ES2282445T3 - Procedimiento para fabricar un tamiz molecular de silicoaluminofosfato. - Google Patents
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Abstract
Un procedimiento para la fabricación de un tamiz molecular cristalino de SAPO-34, procedimiento que comprende: (a) formar una mezcla de síntesis exenta de tensioactivo que contiene fuentes de silicio, de aluminio y de fósforo, en proporciones apropiadas para la formación de SAPO-34, y un agente director de estructura, siendo la fuente de silicio un ortosilicato de tetraalquilo, y (b) someter la mezcla de síntesis a un tratamiento hidrotérmico.
Description
Procedimiento para fabricar un tamiz molecular
de silicoaluminofosfato.
Esta invención se refiere a tamices moleculares
y procedimientos para su fabricación. Más especialmente, se refiere
a la preparación de mezclas de síntesis para controlar las
características de producto. La invención se refiere especialmente
a la fabricación de tamices moleculares de silicoaluminofosfato, y
más especialmente SAPO-34.
En la patente de EE.UU. Nº 4.440.871 se describe
la preparación de varios tamices moleculares que contienen
fósforo.
La patente describe particularmente
procedimientos para la fabricación de numerosos
silicoaluminofosfatos
(SAPO's) microporosos cristalinos, incluyendo SAPO-34, que emplean fuentes de silicio (p.ej., un sol de sílice), aluminio (p.ej., óxido de aluminio hidratado), y fósforo (p.ej., ácido ortofosfórico), y una plantilla orgánica, por ejemplo hidróxido de tetraetilamonio (TEAOH), isopropilamina (iPrNH_{2}) o di-n-propilamina (DPA). La patente, cuya descripción se incorpora por referencia en la presente memoria, proporciona datos de difracción de rayos X para los SAPO's y describe sus utilidades en catálisis y absorción.
(SAPO's) microporosos cristalinos, incluyendo SAPO-34, que emplean fuentes de silicio (p.ej., un sol de sílice), aluminio (p.ej., óxido de aluminio hidratado), y fósforo (p.ej., ácido ortofosfórico), y una plantilla orgánica, por ejemplo hidróxido de tetraetilamonio (TEAOH), isopropilamina (iPrNH_{2}) o di-n-propilamina (DPA). La patente, cuya descripción se incorpora por referencia en la presente memoria, proporciona datos de difracción de rayos X para los SAPO's y describe sus utilidades en catálisis y absorción.
La Publicación Internacional WO 00/06493
describe la obtención de tamices moleculares que contienen fósforo
de tamaño de partícula más bajo y distribución de tamaños más
estrecha mediante agitación, p.ej., remoción o volteo.
La solicitud de patente europea
EP-A-541 915 se ocupa de la
conversión de metanol en olefinas (MTO, en inglés), especialmente
olefinas ligeras (C_{2} a C_{4}), usando un catalizador de tamiz
molecular cristalino de aluminofosfato. La memoria descriptiva
describe las ventajas de los catalizadores de tamaño de partícula
pequeño en procedimientos de conversión de metanol en olefinas, y
proporciona un procedimiento para facilitar la fabricación de un
material de tamaño de partícula pequeño agitando la mezcla de
síntesis, produciendo SAPO-34 con medianas de
diámetros de partícula, expresadas como distribución de masas, en el
intervalo de aproximadamente 0,6 a 1,4 \mum.
La solicitud de patente europea
EP-A-185 525 describe un
procedimiento en el que se fabrica SAPO-37 usando
una mezcla de síntesis de dos fases. En un ejemplo se usa una fase
acuosa que contiene ácido fosfórico, alúmina, e hidróxidos de
tetraetil- y tetrapropilamonio como plantillas orgánicas, y una fase
orgánica que comprende ortosilicato de tetraetilo en hexanol, un
disolvente inmiscible con el agua.
La Publicación Internacional WO 01/36328
describe un procedimiento en el que se fabrica un tamiz molecular
de SAPO-34 en la forma de partículas esferoidales
isocristalinas de 0,5 a 30 \mum de diámetro, usando una mezcla de
síntesis acuosa que comprende una plantilla, fuentes de los
elementos esenciales para la estructura del tamiz y un disolvente
orgánico miscible con el agua, siendo el propósito del disolvente
solubilizar la fuente del silicio en la mezcla de síntesis acuosa,
y un tensioactivo como agente modificador de la morfología. La
fuente de silicio puede ser un ortosilicato de tetraalquilo.
Se dice que las partículas esferoidales de
SAPO-34 tienen una superficie texturizada formada
por cristalitas cuya anchura (dimensión más grande) es de
aproximadamente 0,05 a 2,5 \mum, determinada por microscopía
electrónica de barrido. Aunque se afirma que reducir la
concentración de silicio en la mezcla de síntesis redujo el diámetro
de los esferoides, el producto de los ejemplos de
SAPO-34 es siempre esferoidal.
Sigue habiendo una necesidad, no obstante, de un
método por el cual se puedan fabricar cristalitas individuales muy
pequeñas de SAPO-34, a diferencia de los agregados
que resultan del procedimiento descrito en la publicación
internacional WO 01/36328.
Se ha encontrado ahora que omitiendo el
tensioactivo se puede obtener un producto de SAPO-34
en la forma de cristalitas individuales de tamaño de partícula muy
reducido.
La presente invención, por consiguiente,
proporciona un procedimiento para la fabricación de un tamiz
molecular cristalino de SAPO-34 que comprende
formar una mezcla de síntesis exenta de tensioactivo que contiene
fuentes de silicio, de aluminio y de fósforo, en proporciones
apropiadas para la formación de SAPO-34, y un agente
director de estructura, siendo la fuente de silicio un ortosilicato
de tetraalquilo, y someter la mezcla de síntesis a un tratamiento
hidrotérmico.
Ventajosamente, la relación molar de silicio a
aluminio, expresada como SiO_{2} : Al_{2}O_{3}, es como
máximo 0,5:1, dado que se cree que relaciones molares más altas que
0,5:1 contribuyen a la formación de una partícula esferoidal como la
descrita en la publicación internacional WO 01/36328.
La invención también proporciona
SAPO-34, cuyo tamaño medio de partícula es 200 nm
como máximo, preferiblemente 100 nm como máximo y lo más
preferiblemente 50 nm como máximo. El SAPO-34 es
ventajosamente uno obtenible por, y preferiblemente se obtiene por,
el procedimiento de la invención. El tamaño medio de partícula se
puede medir por inspección de micrografías electrónicas de barrido
(SEM's), tomándose la dimensión más grande de cada partícula.
Alternativamente, la medición del tamaño de partícula se puede
llevar a cabo por análisis de la anchura del pico de difracción de
rayos X como se describe en algunos de los Ejemplos más
adelante.
Los componentes de la mezcla de síntesis usada
en la presente invención son típicamente los conocidos en la
técnica o los descritos en la bibliografía como adecuados para la
producción de SAPO-34, como lo son las condiciones
del tratamiento hidrotérmico, con excepción del uso esencial de un
ortosilicato de tetraalquilo como fuente de silicio, la ausencia de
tensioactivo y/o la relación requerida de Al_{2}O_{3} :
SiO_{2}. (Se puede apuntar que aunque la patente de EE.UU. Nº
4.440.871 menciona la posibilidad de usar un silicato de
tetraalquilo como fuente de silicio, ninguno de sus muchos ejemplos
lo hace).
Aunque la mezcla de síntesis está exenta de
tensioactivo, está dentro del alcance de la invención incorporar un
disolvente orgánico miscible con el agua, distinto a un
tensioactivo, que ayuda a solubilizar el ortosilicato de
tetraalquilo en la mezcla de síntesis acuosa. Como disolvente
orgánico se pueden mencionar sulfóxidos e hidrocarburos oxigenados
C_{1} a C_{5}, siendo estos últimos ventajosamente un ácido,
aldehído, cetona o alcohol mono- o polihidroxilado. Como ejemplos
se pueden mencionar etilenglicol, 1,2- y
1,3-propanodioles, acetona, metanol, n- e
isopropanol, butanol y, preferiblemente, etanol.
En general, el tratamiento de la mezcla de
síntesis para proporcionar el tamiz molecular cristalino deseado,
llamado usualmente tratamiento hidrotérmico, se lleva a cabo
ventajosamente a presión autógena, por ejemplo en un autoclave, por
ejemplo un autoclave de acero inoxidable que puede estar, si se
desea, revestido de politetrafluoroetileno. El tratamiento se puede
llevar a cabo, por ejemplo, a una temperatura dentro del intervalo
de 50, ventajosamente de 90, especialmente 120, a 250ºC,
dependiendo del tamiz molecular que se prepara. El tratamiento se
puede llevar a cabo, por ejemplo, durante un periodo dentro del
intervalo de 1 a 200 horas, preferiblemente hasta 100 horas,
dependiendo de nuevo del tamiz molecular que se forma. El
procedimiento puede incluir un periodo de envejecimiento, bien a
temperatura ambiente o bien, preferiblemente, a una temperatura
moderadamente elevada, antes del tratamiento hidrotérmico a
temperatura más elevada. Este último puede incluir un periodo de
variación gradual o por etapas de la temperatura.
Como fuente para el fósforo en la mezcla de
síntesis, se puede mencionar el ácido fosfórico, fosfatos orgánicos,
p.ej., fosfato de trietilo, y aluminofosfatos.
Como fuente para el aluminio en la mezcla de
síntesis se puede mencionar el hidrato de alúmina, alúmina,
aluminato de sodio, pseudoboehmita, fosfato de aluminio, fuentes
orgánicas de aluminio, p.ej., alcóxidos, por ejemplo, isopropóxido
de aluminio.
Como fuente para el silicio se puede mencionar,
como se indicó anteriormente, un ortosilicato de tetraalquilo. Se
puede usar, por ejemplo, ortosilicato de tetrametilo, ortosilicato
de tetraetilo, ortosilicato de tetrapropilo, y ortosilicato de
tetrabutilo. Se prefiere el ortosilicato de tetraetilo (TEOS).
Además, la mezcla de síntesis contendrá un
agente director de estructura (plantilla). En general, como se
indicó anteriormente, estos compuestos son, de manera general, bases
orgánicas, especialmente aminas y compuestos de amonio cuaternario,
usados bien por separado o bien en mezclas.
Como plantillas se pueden mencionar, por
ejemplo, el hidróxido de tetraetilamonio (TEAOH) y sales, p.ej.,
fosfato, fluoruro, cloruro, bromuro y acetato, dipropilamina (DPA),
trietilamina, ciclohexilamina, 1-metilamidazol,
morfolina, piridina, piperidina, y dietiletanolamina (DEA).
El tratamiento se puede llevar a cabo con el
recipiente estático o, preferiblemente, con agitación o con rotación
del recipiente alrededor de un eje horizontal (volteo). Si se desea,
la mezcla de síntesis se puede agitar o voltear durante una parte
inicial de la etapa de calentamiento, por ejemplo, desde la
temperatura ambiente hasta una temperatura elevada, p.ej., la del
tratamiento final, y estar estática durante el resto. La agitación
produce, de manera general, un producto con un tamaño de partícula
más pequeño y una distribución de tamaños de partícula más estrecha
que el tratamiento hidrotérmico estático.
Una mezcla de síntesis para producir
SAPO-34 según la invención tiene ventajosamente una
composición molar dentro de los siguientes intervalos:
| P_{2}O_{5} : Al_{2}O_{3} | 0,6 a 1.2 : 1, | |
| preferiblemente | aproximadamente 1 : 1 | |
| SiO_{2} : Al_{2}O_{3} | 0,01 a 0,5 : 1, | |
| preferiblemente | 0,1 a 0,5 : 1 | |
| H_{2}O : Al_{2}O_{3} | 10 a 100 : 1 |
\newpage
junto con una plantilla orgánica,
ventajosamente hidróxido de tetraetilamonio (TEAOH), dipropilamina
(DPA), isopropilamina o morfolina, o una mezcla de dos o más de
tales plantillas, en una proporción apropiada para dar
SAPO-34.
La presente invención también proporciona el uso
en la fabricación de SAPO-34 por tratamiento
hidrotérmico de una mezcla de síntesis que comprende fuentes de
silicio, aluminio y fósforo, de un ortosilicato de tetraalquilo
como fuente de silicio para controlar el tamaño de partícula del
producto.
La invención proporciona además los productos de
los procedimientos y de los usos de los aspectos anteriores de la
invención. Los productos, si se requiere después de intercambio
catiónico y/o calcinación, tienen utilidad como precursores de
catalizadores, catalizadores, y medios de separación y
absorción.
Los tamices moleculares preparados por el método
de la presente invención se pueden usar para sembrar la formación
de tamices moleculares del mismo tipo de estructura o de un tipo de
estructura diferente. Se pueden usar para sembrar la formación de
una zeolita o de un tamiz molecular que contiene fósforo. La siembra
de una mezcla de síntesis que contiene fósforo se describe en la
Publicación Internacional WO 00/06493 mencionada anteriormente.
Como se emplea en esta memoria descriptiva, el
término "tipo de estructura" se usa en el sentido descrito en
Structure Type Atlas, Zeolites 17, 1996.
Por consiguiente, la presente invención se
refiere también a un procedimiento para fabricar un tamiz molecular,
que comprende (i) formar una mezcla de síntesis a partir de un
tamiz molecular de silicoaluminofosfato cristalino preparado por el
método de la invención, fuentes de aluminio y de silicio,
opcionalmente una fuente de fósforo y opcionalmente uno o varios
agentes directores de estructura (plantillas) y cualquier otro
material necesario para formar el tamiz molecular, y (ii) tratar la
mezcla de síntesis durante un periodo y a una temperatura
apropiados para la fabricación del tamiz molecular.
En la realización donde el tamiz molecular de
silicoaluminofosfato de la invención se usa como semilla, está
presente en la mezcla de síntesis, de manera general, en una
concentración de hasta 10000 ppm, ventajosamente 3000 ppm como
máximo, más ventajosamente 1500 ppm como máximo, y preferiblemente
1000 ppm como máximo, más preferiblemente 500 ppm como máximo, y lo
más preferiblemente 350 ppm como máximo, basado en el peso total de
la mezcla de síntesis. Un nivel de siembra mínimo es, de manera
general, 1 ppb (0,001 ppm), ventajosamente al menos 0,1 ppm, más
ventajosamente al menos 1 ppm, y preferiblemente al menos 10 ppm,
basado en el peso total de la mezcla de síntesis. Son intervalos
ventajosos de proporciones de 1 ppm a 2000 ppm, preferiblemente de
100 ppm a 1500 ppm, y lo más preferiblemente de 100 ppm a 250
ppm.
Las semillas se incorporan ventajosamente en la
mezcla de síntesis en la forma de una suspensión, preferiblemente
una suspensión coloidal, ventajosamente en un medio acuoso,
preferiblemente agua, u otro componente líquido de la mezcla de
síntesis. Como se emplea en la presente memoria, el término
"coloidal", cuando se emplea para referirse a una suspensión,
se refiere a una que contiene partículas discretas finamente
divididas, dispersadas en una fase líquida continua, y
preferiblemente se refiere a una suspensión que es estable, en el
sentido de que no se produce una separación visible ni se forma un
sedimento, en un periodo suficiente para el uso pretendido,
ventajosamente durante al menos 10 horas, más ventajosamente al
menos 20 horas, preferiblemente al menos 100 horas, y más
preferiblemente al menos 500 horas, a temperatura ambiente
(23ºC).
Cuando los tamices moleculares de
silicoaluminofosfato de la invención se usan como semillas, tienen
un tamaño medio de partícula de 200 nm como máximo, preferiblemente
100 nm como máximo, y lo más preferiblemente 50 nm como máximo.
En otra realización, los tamices moleculares de
silicoaluminofosfato de la invención son especialmente útiles en
numerosas conversiones, separaciones y absorciones de hidrocarburos.
Se pueden usar solos, o en mezcla con otros tamices moleculares, en
forma de partículas, suportados o sin soportar, o en la forma de una
capa soportada, por ejemplo en la forma de una membrana, por
ejemplo como se describe en la Publicación Internacional WO
94/25151. Las conversiones de hidrocarburos incluyen, por ejemplo,
pirólisis catalítica a presión, reformación, hidrorrefinado,
aromatización, oligomerización, isomerización, desparafinado e
hidropirólisis catalítica a presión (p.ej., nafta a olefinas
ligeras, hidrocarburos de peso molecular superior a inferior,
alquilación, transalquilación, desproporcionación o isomerización
de aromáticos). Otras conversiones incluyen la reacción de
alcoholes con olefinas y la conversión de compuestos oxigenados en
hidrocarburos, especialmente de metanol en olefinas, especialmente
olefinas ligeras. El SAPO-34 producido por el
procedimiento de la invención es especialmente adecuado para esta
conversión.
La conversión de compuestos oxigenados se puede
llevar a cabo con el compuesto oxigenado, p.ej., metanol, en la
fase líquida o, preferiblemente, en la fase de vapor, en modo
discontinuo o, preferiblemente, continuo. Cuando se lleva a cabo en
modo continuo, se puede usar convenientemente una velocidad espacial
horaria ponderal (WHSV, en inglés), basada en el compuesto
oxigenado, de, ventajosamente, 1 a 1000, preferiblemente 1 a 100,
horas^{-1}. Se requiere, de manera general, una temperatura
elevada para obtener tasas de conversión económicas, p.ej., una
entre 300 y 600ºC, preferiblemente de 400 a 500ºC, y más
preferiblemente aproximadamente 450ºC. El catalizador puede estar
en un lecho fijo o en un lecho dinámico, p.ej., fluidizado o
móvil.
La materia prima de compuesto oxigenado se puede
mezclar con un diluyente, inerte bajo las condiciones de reacción,
p.ej., argón, nitrógeno, dióxido de carbono, hidrógeno o vapor. La
concentración de metanol en la corriente de alimentación puede
variar ampliamente, p.ej., de 5 a 90 por ciento en moles de la
materia prima. La presión puede variar dentro de un amplio
intervalo, p.ej., desde la presión atmosférica hasta 500 kPa.
Los siguientes Ejemplos, en los que las partes
son en peso a menos que se indique lo contrario, ilustran la
invención. La fuente y pureza de los materiales de partida son las
que se dan primero, a menos que se indique lo contrario.
\vskip1.000000\baselineskip
Este ejemplo ilustra la fabricación de
SAPO-34 usando el procedimiento de la invención.
Se preparó una mezcla de síntesis como
sigue:
Se mezclaron entre sí 9,75 partes de
H_{3}PO_{4} (85%), 9,70 partes de agua desionizada y 5,84 partes
de hidrato de alúmina (Catapal, Vista, 74% Al_{2}O_{3}, 26%
H_{2}O). Después se añadieron 35,6 partes de TEAOH (35% en agua)
y se mezclaron. Finalmente se mezclaron 15,6 partes de etanol y 3,5
partes de TEOS, para dar una mezcla de síntesis de composición
molar:
Al_{2}O_{3}
: P_{2}O_{5} : 0,4 SiO_{2} : 2 TEAOH : 50 H_{2}O : 8
C_{2}H_{5}OH
La mezcla de síntesis se puso en un autoclave de
acero inoxidable revestido de politetrafluoroetileno, que estaba
montado en un estante de una estufa de aire, siendo el estante
rotado, volteando el autoclave, y mantenido a 200ºC durante 24
horas. Después de enfriar, el producto se recuperó por
centrifugación, se lavó con agua y se secó en una estufa de aire.
El patrón de difracción de rayos X (DRX) del polvo mostró que el
producto era SAPO-34 con algo de intercrecimiento
secundario de SAPO-18. Los relativamente anchos
picos de difracción indicaron un tamaño de cristal pequeño.
Análisis elemental : Si, 3,72%; Al, 17,67%; P,
16,85%, representando una estequiometría de producto de Si_{0,100}
Al_{0,492} P_{0,409}.
El análisis de las anchuras de pico del patrón
de difracción de rayos X y la aplicación de la ecuación de
Scherrer, corrigiendo para el ensanchamiento de pico causado por el
instrumento y los intercrecimientos, dio un tamaño medio de cristal
de aproximadamente 50 nm.
\vskip1.000000\baselineskip
En un procedimiento similar al del Ejemplo 1, se
preparó una mezcla de síntesis de composición molar:
Al_{2}O_{3}
: P_{2}O_{5} : 0,3 SiO_{2} : 2 TEAOH : 40 H_{2}O : 8
C_{2}H_{5}OH
La mezcla de síntesis se puso en un autoclave de
acero inoxidable revestido de politetrafluoroetileno, montado en un
estante de una estufa de aire, siendo el estante rotado, y mantenido
a 200ºC durante 24,5 horas. La recuperación se llevó a cabo como en
el Ejemplo 1. El producto fue SAPO-34 con algo de
intercrecimiento secundario de SAPO-18. El análisis
por microscopía electrónica de barrido mostró que el tamaño de
cristal era menor que 0,1 \mum, y el análisis de la anchura de
pico del patrón de difracción de rayos X y el uso de la ecuación de
Scherrer dio un tamaño medio de cristal de aproximadamente 36
nm.
| Análisis elemental : | Si, 3,40%; Al, 17,4%; P, 16,4% | |
| Estequiometría | Si_{0,093} Al_{0,498} P_{0,409} |
\vskip1.000000\baselineskip
Siguiendo el procedimiento del Ejemplo 1, se
preparó una mezcla de síntesis de composición molar:
Al_{2}O_{3}
: P_{2}O_{5} : 0,3 SiO_{2} : 1,52 TEAOH : 30 H_{2}O : 16
C_{2}H_{5}OH
El tratamiento hidrotérmico (200ºC, 24,5 horas)
y la recuperación se llevaron a cabo como se describe en el Ejemplo
2. El producto fue SAPO-34 con algo de
intercrecimiento secundario de SAPO-18. La anchura
relativamente grande de los picos del patrón de difracción de rayos
X indicó un tamaño de cristal pequeño, el análisis por microscopía
electrónica de barrido indicó un tamaño medio de partícula de
aproximadamente 0,1 \mum.
| Análisis elemental : | Si, 3,51%; Al, 17,4%; P, 16,5% | |
| Estequiometría | Si_{0,096} Al_{0,495} P_{0,416} |
\vskip1.000000\baselineskip
Se mezclaron 148,9 partes de Al_{2}O_{3}
(Condea Pural SB) con 590,9 partes de agua, y se añadieron después
252,4 partes de H_{3}PO_{4} (85%, Acros) junto con 69,8 partes
de TEOS. Se añadieron entonces 460,5 partes de TEAOH (35% en agua,
Eastern Chemical) junto con 177,3 partes de DPA (Fluka), con
agitación continua, para dar una mezcla de síntesis de composición
molar:
Al_{2}O_{3}
: P_{2}O_{5} : 0,3 SiO_{2} : TEAOH : 1,6 DPA : 52
H_{2}O
La mezcla de síntesis se puso en un autoclave de
acero inoxidable, se calentó en el curso de 8 horas hasta 175ºC y se
mantuvo a esa temperatura con agitación a 170 rpm (velocidad
periférica de 0,89 m/s) durante 48 horas.
Después de la recuperación y el análisis, se
encontró que el producto era SAPO-34 puro. El 50% en
número de los cristales eran de un tamaño de partícula menor que 280
nm; el 10% eran de un tamaño de partícula mayor que 400 nm. En
comparación, usar como fuente de silicio Ludox AS40, una disolución
coloidal de sílice al 40%, en lugar de TEOS, en una mezcla de
síntesis de la misma composición molar y las mismas condiciones de
reacción, dio un producto SAPO-34 puro de un tamaño
de partícula de aproximadamente 1 \mum.
\vskip1.000000\baselineskip
Se mezclaron 19,8 partes de H_{3}PO_{4}
(85%), 30 partes de agua, 5,4 partes de TEOS, 11,9 partes de hidrato
de alúmina (Catapal), 72,3 partes de TEAOH (35%), y 20,7 partes de
agua, en el orden expuesto, para dar una mezcla de síntesis de las
siguientes proporciones moleculares:
Al_{2}O_{3}
: P_{2}O_{5} : 0,3 SiO_{2} : 2 TEAOH : 70
H_{2}O
Después de una homogeneización en un mezclador,
la mezcla de síntesis se puso en un autoclave de acero inoxidable
revestido de politetrafluoroetileno, montado para voltearse en una
estufa, y mantenido a 200ºC durante 24 horas. Después de enfriar,
el producto se recuperó por centrifugación, se lavó con agua, y se
secó a 115ºC. El patrón de difracción de rayos X mostró que el
producto era SAPO-34 puro, mostrando la microscopía
electrónica de barrido cristales en forma de plaquitas cúbicas y
gruesas de un tamaño que oscilaba entre 50 y 200 nm.
Claims (12)
1. Un procedimiento para la fabricación
de un tamiz molecular cristalino de SAPO-34,
procedimiento que comprende: (a) formar una mezcla de síntesis
exenta de tensioactivo que contiene fuentes de silicio, de aluminio
y de fósforo, en proporciones apropiadas para la formación de
SAPO-34, y un agente director de estructura, siendo
la fuente de silicio un ortosilicato de tetraalquilo, y (b) someter
la mezcla de síntesis a un tratamiento hidrotérmico.
2. Un procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 1, en el que la relación molar de silicio a aluminio,
expresada como SiO_{2} : Al_{2}O_{3}, es como máximo
0,5:1.
3. Un procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 1 o la reivindicación 2, en el que el ortosilicato de
tetraalquilo es ortosilicato de tetraetilo.
4. Un procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 1 o la reivindicación 2, en el que el ortosilicato de
tetraalquilo es ortosilicato de tetrametilo, ortosilicato de
tetrapropilo, ortosilicato de tetrabutilo o una mezcla de ellos.
5. Un procedimiento de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que el agente
director de estructura es TEAOH o una mezcla de TEAOH y DPA.
6. Un procedimiento de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en el que al menos una
parte de la etapa de tratamiento hidrotérmico se lleva a cabo con
agitación.
7. Un procedimiento de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en el que la mezcla de
síntesis tiene una composición molar dentro de los intervalos de
junto con un agente director de
estructura.
8. Un tamiz molecular cristalino de
SAPO-34 cuyo tamaño medio de partícula es como
máximo 200 nm.
9. Un tamiz molecular cristalino de
SAPO-34 según la reivindicación 8, cuyo tamaño medio
de partícula es como máximo 100 nm.
10. Un tamiz molecular cristalino de
SAPO-34 según la reivindicación 8, cuyo tamaño medio
de partícula es como máximo 50 nm.
11. Un procedimiento para la conversión de
un compuesto oxigenado en olefinas, que comprende fabricar un tamiz
molecular cristalino de SAPO-34 por el procedimiento
según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7 y poner en contacto
tal tamiz molecular cristalino de SAPO-34 con el
compuesto oxigenado bajo conversión catalítica.
12. Un procedimiento para fabricar un
tamiz molecular, que comprende (1) fabricar un tamiz molecular
cristalino de SAPO-34 por el método de cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 7, (2) formar una mezcla de síntesis a
partir del tamiz molecular cristalino de SAPO-34
preparado en la etapa (1), fuentes de aluminio y de silicio,
opcionalmente una fuente de fósforo y opcionalmente uno o varios
agentes directores de estructura (plantillas) y cualquier otro
material necesario para formar el tamiz molecular, y (3) tratar la
mezcla de síntesis durante un periodo y a una temperatura apropiados
para la fabricación del tamiz molecular.
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