ES2283207A1 - Procedimiento para retirar impurezas metalicas del acido fosforico obtenido mediante proceso humedo y composiciones del mismo. - Google Patents
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Abstract
El procedimiento y las composiciones de la presente invención retiran los iones de metales pesados, tales como iones de cadmio, cobre, plomo, níquel, arsénico, manganeso y mercurio del ácido fosfórico obtenido mediante proceso húmedo al proporcionar un sencillo procedimiento de una etapa que usa cantidades relativamente pequeñas de reactivo. El procedimiento implica el tratamiento del ácido bruto antes de la filtración en yeso o el ácido filtrado con una composición de agentes precipitantes orgánicos, la precipitación de metales tales como cobre, cadmio, níquel, mercurio, cinc, y la separación del precipitado mediante filtración o flotación, para producir ácido fosfórico con niveles reducidos de los metales. Las composiciones de la presente invención incluyen un ácido diorganoditiofosfínico (o sales de metal alcalino o de amoniaco del mismo), un primer ácido ditiofosfórico (o sales de metal alcalino o de amoniaco del mismo) con restos alquilarilo o aralquilo, y, opcionalmente, un segundo ácido diarilditiofosfórico (o sales de metal alcalino o de amoniaco del mismo).
Description
Procedimiento para retirar impurezas metálicas
del ácido fosfórico obtenido mediante proceso húmedo y composiciones
del mismo.
Esta invención se refiere a un procedimiento y
composiciones para retirar iones de metales pesados, tales como de
cobre, cadmio, níquel, mercurio, cinc, arsénico, manganeso y
combinaciones de los mismos, de disoluciones portadoras ácidas
obtenidas mediante proceso húmedo y, más particularmente, a un
procedimiento y composiciones para retirar estos iones de metal
pesado del ácido fosfórico obtenido mediante proceso húmedo.
La producción de ácido fosfórico es bien
conocida en la técnica. Típicamente, el ácido fosfórico se produce
mediante el tratamiento de roca de fosfato o de minerales que lo
contienen, tales como apatita, con ácido sulfúrico a temperaturas
elevadas, por ejemplo a 60-80ºC, en un reactor. La
pasta resultante de ácido fosfórico bruto y sólidos de yeso se
filtra a continuación para retirar el yeso. El ácido filtrado se
concentra después sucesivamente y se vende como ácido para
aplicaciones industriales o se convierte en fertilizante. Durante la
producción del ácido, ciertas impurezas metálicas que puede incluir
iones de metales pesados tales como cadmio, cobre, plomo y
mercurio, están presentes como minerales en la roca de fosfato y se
disuelven en el ácido fosfórico. Algunas de estas impurezas
metálicas se consideran inaceptables por encima de un cierto nivel,
según la aplicación, por su toxicidad y, por tanto, deben retirarse
por completo o sus niveles deben reducirse de un modo
significativo. A lo largo de los años se han desarrollado muchos
procedimientos para su retirada. Además, cuando es factible, estos
iones también se recuperan del ácido fosfórico por su valor
económico.
Los procedimientos conocidos en la técnica para
la retirada parcial de estos metales pesados del ácido fosfórico
incluyen extracción de disolvente, flotación iónica, precipitación
de iones metálicos por aglutinación, adsorción, precipitación por
medio de sulfuro de hidrógeno, e intercambio iónico.
La memoria descriptiva de la patente japonesa
JP-PS nº 72575115 y la solicitud de patente europea
nº 0023195 instruyen acerca de un procedimiento para retirar el
cadmio metálico pesado por medio de precipitación usando gas de
sulfuro de hidrógeno. Se deben usar un equipo y unas condiciones
sofisticadas, tales como presión elevada o un mayor pH, ya que el
sulfuro de cadmio precipitado es soluble en ácido fosfórico y el
ácido debe liberarse sucesivamente del gas, lo que lo convierte en
un procedimiento muy caro y difícil de poner en práctica.
También se ha sugerido la extracción del
disolvente para la retirada de cadmio del ácido fosfórico. Un
ejemplo típico de este procedimiento se ilustra en el documento
DE-A-3.218.599. De acuerdo con este
procedimiento, el disolvente consiste en un haluro de amino que
extrae la mayor parte del cadmio presente en el ácido. Sin embargo,
este procedimiento presenta varias desventajas, tales como
dificultad en la recuperación del disolvente, escasa aplicabilidad
al ácido fosfórico de concentración elevada (por encima del
P_{2}O_{5} al 45%) y los elevados costes del disolvente de
extracción y la operación.
Bierman y col. (documento US 4.511.541)
describen otro procedimiento para la recuperación selectiva de
cadmio, molibdeno, cinc, níquel y otros valores metálicos del ácido
fosfórico obtenido mediante proceso húmedo y otras disoluciones
portadoras ácidas a ligeramente básicas. En el procedimiento de
Bierman y col., la disolución que porta el metal se pone en
contacto con un extractante de organofosfina para precipitar los
valores metálicos para la posterior separación de la disolución.
Las dificultades asociadas con este procedimiento son el resultado
del hecho de que los iones metálicos ya están contenidos en forma
de complejo en el ácido fosfórico obtenido mediante proceso húmedo.
Asimismo, el reactivo de extracción se disuelve en un disolvente
orgánico desde el cual se tiene que separar tras la etapa de
extracción. Este procedimiento de extracción del disolvente de
retirada de los metales precipitados convierte al procedimiento
global en un procedimiento muy caro y está restringido a su uso
sólo para el ácido fosfórico filtrado o previamente purificado. La
separación de fases y la formación bruta son dos problemas
importantes
adicionales.
adicionales.
También se han evaluado procedimientos de
intercambio iónico para la retirada del cadmio y otros metales del
ácido fosfórico, pero sólo se ha descubierto que retiran
aproximadamente el 50% del cadmio presente el mismo. Asimismo,
estos tipos de procedimientos son bastantes costosos considerando
la inversión de capital y los costes del reactivo.
El documento US 4.452.768 (Gradl y col.)
instruye acerca del uso del éster de dialquilo del ácido
ditiofosfórico para precipitar el cadmio del ácido fosfórico
obtenido mediante proceso húmedo, seguido por la adsorción del
precipitado resultante que contiene cadmio en un adsorbente sólido,
tal como carbono activo o un aluminiosilicato. Este procedimiento
presenta dos desventajas fundamentales. (1) requiere dosificaciones
muy elevadas del éster de ácido ditiofosfórico (véanse los Ejemplos
en Gradl y col., en los que las dosificaciones requeridas de
reactivos están en el intervalo de 2-4 kg por 1000
kg de ácido fosfórico tratado); y (2) el adsorbente tiene que
regenerarse mediante raspado, usando, por ejemplo, ácido
clorhídrico concentrado, lo que lo convierte en costoso y
poco
atractivo.
atractivo.
En el documento US 4.503.016 concedido a
Schimmel y col. se describe otro procedimiento para la extracción
líquido-líquido de metales pesados del ácido
fosfórico, que prevé la extracción de los metales pesados del ácido
fosfórico por medio de una disolución de un éster de dialquilo de
ácido ditiofosfórico. Una desventaja encontrada en este
procedimiento reside en la necesidad de usar ácido fosfórico que se
ha liberado de contaminantes orgánicos que forman emulsiones, es
decir previamente purificado. La extracción
líquido-líquido se vuelve además problemática por
el hecho de que la separación de fases sólo se produce de un modo
muy reticente y de que el éster de ácido ditiofosfórico emulsionado
o disuelto es propenso a su retirada junto con ácido fosfórico
separado, por lo que en general es necesario que este último esté
sujeto a un tratamiento posterior complementario, es decir a
raspado o a otros procedimientos (como se describe en la solicitud
de patente europea nº 0016264).
La solicitud de patente europea 0333 489 B1
describe un procedimiento para usar de forma simultánea
ditiofosfinato de dialquilo, un agente reductor y un adsorbente
(bien presente de forma inherente o añadido a la disolución) como
precipitante para retirar el cadmio del ácido fosfórico. Este
procedimiento también presenta sus desventajas, tales como
requerimientos de dosificaciones elevadas de reactivo, la necesidad
de usar un agente reductor (tal como polvo de hierro, polvo de
aluminio, hidrazina, fósforo rojo, etc.) y un adsorbente (tal como
sulfato de calcio, carbono activo y aluminiosilicatos), todos los
cuales se añaden al coste. Además, la eficiencia de la retirada del
cadmio no es satisfactoria comercialmente.
Está claro que los procedimientos de la técnica
anterior presentan muchas desventajas, incluida la necesidad de
usar dosificaciones elevadas de agentes precipitantes y, por tanto,
elevados costes de tratamiento; el uso de un capital intenso y un
equipo sofisticado; la dificultad de funcionamiento en la práctica;
la ausencia de aplicabilidad de ciertos procedimientos a todos los
grados de ácido fosfórico; la dificultad en la separación de fases
y el uso de reactivos adicionales tales como absorbentes o agentes
reductores que se añaden de forma significativa al coste global del
tratamiento y que pueden tener efectos perjudiciales en las
operaciones posteriores. En consecuencia, ha habido una necesidad de
un abordaje mejor a la retirada de metales pesados del ácido
fosfórico y otras disoluciones portadoras ligeramente ácidas que
supere las desventajas mencionadas anteriormente.
El procedimiento y las composiciones de la
presente invención para retirar iones de metales pesados, tal como
iones de cadmio, cobre, plomo, níquel, arsénico, manganeso y
mercurio de ácido fosfórico obtenido mediante proceso húmedo supera
las desventajas asociadas con la técnica anterior al proporcionar
un sencillo procedimiento de una única etapa que usa cantidades
relativamente pequeñas de reactivo. El procedimiento implica tratar
el ácido bruto antes de la filtración en yeso o el ácido filtrado
con una composición orgánica de agente precipitante, precipitar
metales tales como cobre, cadmio, níquel, mercurio, cinc y separar
el precipitado mediante filtración o flotación, para producir ácido
fosfórico con niveles reducidos de dichos metales. Las
composiciones de la presente invención están compuestas por un
ácido diorganoditiofosfínico (o sales de metal alcalino o de
amoniaco del mismo), un primer ácido ditiofosfórico (o sales de
metal alcalino o de amoniaco del mismo) con restos alquilo o
alquilarilo o aralquilo, preferentemente derivados de un alcohol
secundario y opcionalmente un segundo ácido diarilditiofosfórico (o
sales de metal alcalino o de amoniaco del mismo).
Las composiciones y el procedimiento según la
presente invención proporcionan una inesperada eficiencia del
rendimiento sinérgico de retirada de metales en comparación con los
componentes individuales usados por ellos mismos. Dado que las
dosificaciones usadas para las composiciones y el procedimiento de
acuerdo con la presente invención son muy inferiores a las
requeridas para los componentes individuales cuando se usan solos,
las composiciones son mucho más seguras de usar y tienen unos
efectos posteriores reducidos significativamente en la planta de
ácido fosfórico. Además, las composiciones de la presente invención
funcionan bien en un amplio intervalo de temperaturas y permanecen
líquidas en la fase de ácido fosfórico, lo que permite una
dispersión eficaz en ácido y una captura eficaz de los metales, los
compuestos precipitados de reactivo metálico se pueden filtrar de
un modo muy eficaz, ningún compuesto metálico se libera otra vez en
el ácido fosfórico filtrado durante el lavado de la torta del
filtro de yeso (precipitados estables), los precipitados formados
son fáciles de filtrar incluso en ausencia de yeso y no se
requieren reactivos adicionales tales como un agente reductor o un
agente adsorbente para la retirada eficaz del metal. La presente
composición es hidrosoluble y, por tanto, se puede usar con mayor
facilidad y flexibilidad como disoluciones en agua de cualquier
fuerza deseada para la retirada de metales de elevada
eficacia.
eficacia.
El procedimiento de la presente invención prevé
la retirada o recuperación de las impurezas metálicas del ácido
fosfórico obtenido mediante proceso húmedo mediante el uso de
composiciones precipitantes de metales según la presente invención.
El presente procedimiento comprende tratar el ácido bruto antes de
la filtración en yeso o el ácido filtrado con una cantidad desde
aproximadamente 0,1 a aproximadamente 5,0 Kg por tonelada de ácido
fosfórico, de una composición orgánica de agente precipitante que
comprende un ácido diorganboditiofosfínico (o sales del mismo de
metales alcalinos o amoniaco) en una cantidad de desde
aproximadamente 20 a aproximadamente 70% y preferentemente de
aproximadamente 30 a aproximadamente 40% en peso del total y un
primer ácido diorganoditiofosfórico (o sales del mismo de metales
alcalino o de amoniaco) en una cantidad de desde aproximadamente 30
a aproximadamente 80% y preferentemente desde aproximadamente 50 a
aproximadamente 60% en peso del total. Opcionalmente, la presente
composición comprende un segundo ácido diorganoditiofosfórico (o
sales del mismo de metales alcalino o de amoniaco), siendo la
cantidad el resto del total del 100% después de restar las
cantidades del ácido diorganoditiofosfínico y el primer ácido
diorganoditiofosfórico. Se dejan precipitar los metales presentes
en el ácido fosfórico, tales como, por ejemplo, cobre, cadmio,
níquel, mercurio, cinc, arsénico y manganeso, y el precipitado se
separa del ácido fosfórico mediante cualquier procedimiento de
separación conocido en la técnica. Entre los procedimientos de
separación preferidos se incluyen, aunque no se limitan a,
filtración o flotación. De este modo se produce ácido fosfórico con
niveles reducidos de metales pesados.
Mediante la estructura I se representa un ácido
diorganoditiofosfínico preferido (o sales del mismo de metales
alcalino o de amoniaco) para su uso en la presente invención
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R = grupo hidrocarburo de
cadena lineal o ramificada tal como alquilo, arilo, alquilarilo o
aralquilo, que contiene 3-20 átomos de carbono y M
= H o un metal alcalino o amoniaco. Entre los ejemplos preferidos
de los grupos hidrocarburo en el ácido diorganoditiofosfínico (o
sales del mismo de metal alcalino o de amoniaco) se incluyen, aunque
no se limitan a, alquilo, cicloalquilo, alquilarilo, aralquilo
lineal o ramificado de 3-20 átomos de carbono. Más
preferentemente, entre los grupos hidrocarburo adecuados se
incluyen, aunque no se limitan a, ciclohexilo, isopropilo,
isobutilo, n-propilo, octilo, hexilo, feniletilo y
2,4,4-trimetilpentilo. En una forma de realización
preferida, el ácido diorganoditiofosfínico (o sal del mismo) usado
en la presente invención es ditiofosfinato de
diisobutilo.
diisobutilo.
Un primer ácido diorganoditiofosfórico preferido
para su uso en la presente invención se representa mediante la
estructura II
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R = grupo hidrocarburo
lineal o ramificado tal como alquilo, alquilarilo o aralquilo, que
contiene 5-20 átomos de carbono y M = H o un metal
alcalino o amoniaco. Preferentemente, el primer ácido
ditiofosfórico deriva de un alcohol secundario. Entre los grupos
hidrocarburo adecuados en el primer ácido diorganoditiofosfórico (o
sales del mismo) se incluyen, aunque no se limitan a, alquilo,
cicloalquilo, alquilarilo, aralquilo lineal o ramificado de
5-20 átomos de carbono. Más preferentemente, los
grupos hidrocarburo incluyen, aunque no se limitan a,
4-metil-2-pentilo y
3-metil-2-pentilo.
En una forma de realización preferida, el primer ácido
diorganoditiofosfórico (o sal del mismo) usado en la presente
invención es ditiofosfato de
di(4-metil-2-pentilo).
Mediante la estructura III se representa un
segundo ácido diorganoditiofosfórico para su uso en la presente
invención
en la que R = grupo hidrocarburo de
cadena lineal o ramificada tal como alquilarilo o aralquilo, que
contiene 6-20 átomos de carbono y M = H o un metal
alcalino o amoniaco. En una forma de realización preferida, el
segundo ácido ditiofosfórico deriva de un alcohol primario y
contiene un anillo de benceno. Entre los ejemplos de los grupos
hidrocarburo en el segundo ácido diorganoditiofosfórico (o sales del
mismo) se incluyen, aunque no se limitan a, alquilarilo o aralquilo
lineal o ramificado de 6-20 átomos de carbono. En
una forma de realización preferida, entre los grupos hidrocarburo
se incluyen, aunque no se limitan a, dicresilo, dinonilfenilo y
difeniletilo. En una forma de realización preferida, el segundo
ácido diorganoditiofosfórico (o sal del mismo) usado en la presente
invención es ditiofosfato de
dicresilo.
Las composiciones precipitantes de metal
descritas en la presente memoria descriptiva pueden usarse
opcionalmente junto con otros reactivos conocidos en la técnica,
incluyendo por ejemplo, aunque no se limitan a, un agente reductor
y/o un adsorbente. Los agentes reductores adecuados para usar
incluyen, aunque no se limitan a, polvo de hierro, polvo de
aluminio, hidrazina y otros agentes reductores conocidos en la
técnica. De igual forma, con la presente invención se puede usar
opcionalmente cualquier adsorbente adecuado, adsorbentes adecuados
incluyen, aunque no se limitan a, aluminiosilicatos (por ejemplo
zeolitas), yeso, carbón activado y otros adsorbentes conocidos en
la
técnica.
técnica.
Las composiciones de agente precipitante de
metales y el procedimiento de la presente invención se pueden usar
en un amplio intervalo de temperaturas, por ejemplo a cualquier
temperatura en el intervalo de aproximadamente 10 a aproximadamente
85ºC y preferentemente en el intervalo de aproximadamente 50 a
aproximadamente 80ºC. Preferentemente, los tiempos de tratamiento
para poner en contacto las composiciones con el ácido fosfórico
deberían ser de aproximadamente 5 segundos a aproximadamente 60
minutos; sin embargo, en los casos en los que los agentes
precipitan los metales muy rápido, los tiempos de tratamiento
preferidos son de aproximadamente 5 segundos a aproximadamente 5
minutos. En formas de realización de la presente invención los
tiempos de tratamiento son desde aproximadamente 10 segundos a
aproximadamente 60 segundos.
La dosificación de las composiciones de la
presente invención y la eficacia de la retirada de los diversos
metales dependerá de la cantidad de impurezas metálicas presente en
el ácido fosfórico. En general, cuanto mayor sea el número de
metales presentes y mayores sean sus concentraciones, mayor será la
dosificación global de la composición. Los expertos en la técnica
serán capaces de establecer con facilidad la dosificación óptima
requerida. En general, las dosificaciones pueden estar en el
intervalo de concentraciones de 1-5 molar en función
de cada ión metálico que se ha de retirar.
El ácido fosfórico usado en la presente
invención puede ser el ácido bruto tras la digestión con sólidos de
yeso o el ácido fosfórico filtrado de cualquier concentración, o
ácido débil generado durante el lavado de la torta de filtración del
yeso. Típicamente, la concentración del ácido bruto es
P_{2}O_{5} al 25-32%, el ácido débil es
3-15% y el ácido filtrado es
28-52%.
Las composiciones de la presente invención se
pueden añadir al ácido fosfórico todas ellas en una etapa o se
pueden añadir en varias etapas, dependiendo de la situación y la
eficacia de retirada de metales que se pueda conseguir. Dado que las
composiciones son completamente hidrosolubles, se pueden añadir de
forma conveniente al ácido fosfórico en forma de disoluciones
acuosas de cualquier fuerza para facilitar la dispersión del
reactivo en el ácido fosfórico o suspensiones. Típicamente, las
fuerzas de la disolución variarán de aproximadamente 1 a
aproximadamente 100%, preferentemente de aproximadamente 2 a
aproximadamente 50%, y más preferentemente de aproximadamente 5 a
aproximadamente 20%. En una forma de realización preferida de la
presente invención, la composición se introduce como una disolución
diluida, por ejemplo como una disolución al 5-10%.
La disolución diluida se puede dispersar mejor en el ácido
fosfórico o la suspensión, lo que aumenta la captura de
meta-
les.
les.
Los metales precipitados se pueden retirar del
ácido fosfórico o la suspensión mediante cualquiera de los
procedimientos descritos en la técnica. Estos procedimientos
incluyen, aunque no se limitan a, filtración, flotación del
precipitado, flotación en caldo, extracción
líquido-líquido y extracción del disolvente.
Los siguientes ejemplos ilustran la invención,
que naturalmente no está limitada a ellos.
\vskip1.000000\baselineskip
El procedimiento general usado en todos los
ejemplos es el siguiente. Se trata una cantidad de
500-1000 gramos de suspensión de ácido fosfórico
bruto que contiene 21 ppm de cadmio, en agitación en un recipiente
reactor, con las composiciones descritas en la presente memoria
descriptiva a diferentes dosificaciones y fuerzas de disolución, a
una temperatura en el intervalo de 60-80ºC durante
diversos intervalos de tiempo (5 segundos a 2 horas). Las muestras
del ácido tratado se toman a diferentes intervalos de tiempo, se
filtran y se analizan para determinar el contenido metálico
residual. El porcentaje de retirada de cadmio se calcula en función
del análisis de los metales del ácido
filtrado.
filtrado.
\newpage
Ejemplos A-F y
1-15
Se sigue el procedimiento general esbozado
anteriormente. Los reactivos se usan como disoluciones al 5 o al
10%. Los resultados por porcentaje de retirada de cadmio durante
los 30 segundos iniciales de tiempo de tratamiento para las
composiciones de la presente invención se comparan en la Tabla 1
con los de los componentes individuales y las composiciones de la
técnica anterior. No se añade ningún otro reactivo, tal como un
agente reductor o un
adsorbente.
adsorbente.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Los resultados de la Tabla I demuestran que con
las composiciones de la presente invención la retirada de cadmio se
ve significativamente aumentada a dosificaciones reducidas en
comparación con las dosificaciones requeridas para los componentes
individuales. Por ejemplo, en las pruebas A-C, la
mezcla de ditiofosfato de
di(4-metil-2-pentilo)
y ditiofosfinato de diisobutilo, en la proporción de 59/41, da una
retirada de cadmio en la cantidad del 65-80% a
dosificaciones en el intervalo de 123-175 mg/litro
de suspensión de ácido fosfórico y se consigue una retirada de
cadmio del 80% a dosificaciones de 175 mg/l. Incluso a la
dosificación más baja de 123 mg/l, la retirada de cadmio es del
65%, lo que muestra poco rendimiento a dosificaciones iguales o
incluso mayores. Por ejemplo, el ditiofosfato de
di(4-metil-2-pentilo)
solo retira un 65% de cadmio a una dosificación de 245 mg/l que es
el doble de la dosificación usada para el Ejemplo A a la misma
eficacia de retirada de cadmio y el ditiofosfinato de diisobutilo
sólo el 50-55% de cadmio a dosificaciones de 175 y
245 mg/l.
De igual forma, en los ejemplos
D-F, la mezcla de ditiofosfato de
di(4-metil-2-pentilo),
ditiofosfinato de diisobutilo y ditiofosfato de dicresilo, a la
proporción de 60/35/5 retira el 85-90% de cadmio en
el intervalo de dosificaciones de 118-235 mg/l.
Incluso a la dosificación más baja de 118 mg/1, la retirada de
cadmio es del 90%. No sólo el requerimiento de la dosificación para
esta mezcla ternaria es bajo, sino que la eficacia de al retirada
de cadmio se ha observado que es la más elevada. El ditiofosfato de
dicresilo solo retira un 45% de cadmio a una dosificación de 350
mg/l, que es tres veces la dosificación usada en el Ejemplo D.
Se prueba una serie de otros agentes
precipitantes individuales y sus mezclas con ditiofosfinato (véase
la Tabla I), pero ninguno de ellos proporciona una eficacia en la
retirada de cadmio mejor del 65%, incluso a la dosificación elevada
de 350 mg/l. Las eficacias de retirada para otros metales tales
como, por ejemplo, cobre y mercurio son similares, o mejores, a las
notificadas para el cadmio, dependiendo del tipo de metal.
Claims (26)
1. Un procedimiento para retirar iones de
metales pesados del ácido fosfórico obtenido mediante proceso
húmedo, que comprende las etapas de:
a) poner en contacto el ácido fosfórico bruto
obtenido mediante proceso húmedo con de aproximadamente 0,1 a
aproximadamente 5,0 kg por tonelada de ácido fosfórico de una
composición de agente precipitante, compuesta dicha composición de
agente precipitante por:
1) de aproximadamente 20 a aproximadamente 70%
en peso de la composición de un ácido diorganoditiofosfínico o la
sal del mismo de metal alcalino o de amoniaco representado por la
estructura I
en la que R = grupo hidrocarburo
alquilo, arilo, alquilarilo o aralquilo lineal o ramificado que
contiene 3-20 átomos de carbono y M = H, un metal
alcalino o amoniaco,
y
2) de 30 a aproximadamente 80% en peso de la
composición de un primer ácido diorganoditiofosfórico o la sal del
mismo de metal alcalino o de amoniaco representado por la
estructura II
en la que R = grupo hidrocarburo
alquilo, alquilarilo o aralquilo lineal o ramificado que contiene
5-20 átomos de carbono y M = H, un metal alcalino o
amoniaco;
b) dejar precipitar los metales pesados
presentes en el ácido fosfórico obtenido mediante proceso húmedo;
y
c) separar los metales pesados precipitados del
ácido fosfórico mediante filtración o flotación para producir ácido
fosfórico con niveles reducidos de dichos metales pesados.
2. El procedimiento según la reivindicación 1,
en el que dicha composición comprende además un segundo ácido
diorganoditiofosfórico o la sal del mismo de metal alcalino o de
amoniaco en una cantidad que es el resto del 100% después de restar
la cantidad de las estructuras I y II presente en la composición,
estando dicho segundo ácido diorganoditiofosfórico representado por
la estructura III
en la que R = grupo hidrocarburo
alquilarilo o aralquilo lineal o ramificado que contiene
6-20 átomos de carbono y M = H, un metal alcalino o
amoniaco.
3. El procedimiento según la reivindicación 1,
en el que R en la estructura I se selecciona del grupo constituido
por ciclohexilo, isopropilo, isobutilo, n-propilo,
octilo, hexilo, feniletilo y
2,4,4-trimetilpentilo.
4. El procedimiento según la reivindicación 1,
en el que R en la estructura II se selecciona del grupo constituido
por
4-metil-2-pentilo y
3-metil-2-pentilo.
5. El procedimiento según la reivindicación 2,
en el que R en la estructura III se selecciona del grupo
constituido por dicresilo, dinonilfenilo y difeniletilo.
6. El procedimiento según la reivindicación 1,
en el que el primer ácido ditiofosfórico deriva de un alcohol
secundario.
7. El procedimiento según la reivindicación 1,
en el que los iones de metales pesados se seleccionan del grupo
constituido por cobre, cadmio, níquel, mercurio, cinc, arsénico,
manganeso y combinaciones de los mismos.
8. El procedimiento según la reivindicación 1,
que además comprende la etapa de filtrar el ácido fosfórico
obtenido mediante proceso húmedo antes de ponerlo en contacto con
la composición de agente precipitante.
9. El procedimiento según la reivindicación 2,
en el que el ácido ditiofosfórico deriva de un alcohol primario y
contiene un anillo de benceno.
10. El procedimiento según la reivindicación 1,
en el que el ácido fosfórico obtenido mediante proceso húmedo bruto
se pone en contacto con la composición de agente precipitante
durante un periodo de tiempo de aproximadamente 5 segundos a
aproximadamente 60 minutos.
11. El procedimiento según la reivindicación
10, en el que el periodo de tiempo es de aproximadamente 5 segundos
a aproximadamente 5 minutos.
12. El procedimiento según la reivindicación
11, en el que el periodo de tiempo es de aproximadamente 10
segundos a aproximadamente 60 segundos.
13. El procedimiento según la reivindicación 1,
llevado a cabo a una temperatura que es de aproximadamente 10 a
aproximadamente 85ºC.
14. El procedimiento según la reivindicación 13,
llevado a cabo a una temperatura que es de aproximadamente 50 a
aproximadamente 80ºC.
15. Una composición para retirar iones de
metales pesados de ácido fosfórico obtenido mediante proceso
húmedo, que comprende:
de aproximadamente 20 a aproximadamente 70% en
peso de un ácido diorganoditiofosfínico o la sal del mismo de metal
alcalino o de amoniaco representado por la estructura I
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R = grupo hidrocarburo
alquilo, arilo, alquilarilo o aralquilo lineal o ramificado que
contiene 3-20 átomos de carbono y M = H, un metal
alcalino o amoniaco,
y
de aproximadamente 30 a aproximadamente 80% en
peso de un primer ácido diorganoditiofosfórico o la sal del mismo
de metal alcalino o de amoniaco representado por la estructura
II
en la que R = grupo hidrocarburo
alquilo, alquilarilo o aralquilo lineal o ramificado que contiene
5-20 átomos de carbono y M = H, un metal alcalino o
amoniaco.
16. La composición según la reivindicación 15,
que además comprende un segundo ácido diorganoditiofosfórico o la
sal del mismo de metal alcalino o de amoniaco en una cantidad que
es el resto del 100% en peso después de sustraer la cantidad de las
estructuras I y II presentes en la composición, estando dicho
segundo ácido diorganoditiofosfórico representado por la estructura
III
en la que R = grupo hidrocarburo
alquilarilo o aralquilo lineal o ramificado que contiene
6-20 átomos de carbono y M = H, un metal alcalino o
amoniaco.
17. La composición según la reivindicación 1, en
la que R en la estructura I se selecciona del grupo constituido por
ciclohexilo, isopropilo, isobutilo, n-propilo,
octilo, hexilo, feniletilo y
2,4,4-trimetilpentilo.
18. La composición según la reivindicación 17,
en la que la estructura I es ditiofosfinato de diisobutilo.
19. La composición según la reivindicación 15,
en la que R en la estructura II se selecciona del grupo constituido
por
4-metil-2-pentilo y
3-metil-2-pentilo.
20. La composición según la reivindicación 19,
en la que la estructura II es ditiofosfato de
di(4-metil-2-pentilo).
21. La composición según la reivindicación 16,
en la que la estructura III se selecciona del grupo constituido por
dicresilo, dinonilfenilo y difeniletilo.
22. La composición según la reivindicación 21,
en la que la estructura III es ditiofosfato de dicresilo.
23. La composición según la reivindicación 15,
en la que el ácido diorganoditiofosfínico (o sales del mismo de
metales alcalinos o de amoniaco) está presente en una cantidad que
es de aproximadamente 30 a aproximadamente 40% en peso de la
composición.
24. La composición según la reivindicación 15,
en la que el primer ácido diorganoditiofosfórico (o sales del mismo
de metales alcalinos o de amoniaco) está presente en una cantidad
que es de aproximadamente 50 a aproximadamente 60% en peso de la
composición.
25. La composición según la reivindicación 15,
en la que el primer ácido ditiofosfórico deriva de un alcohol
secundario.
26. La composición según la reivindicación 15,
en la que el segundo ácido ditiofosfórico deriva de un alcohol
primario y contiene un anillo de benceno.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ES200550055A ES2283207A1 (es) | 2003-03-13 | 2003-03-13 | Procedimiento para retirar impurezas metalicas del acido fosforico obtenido mediante proceso humedo y composiciones del mismo. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ES200550055A ES2283207A1 (es) | 2003-03-13 | 2003-03-13 | Procedimiento para retirar impurezas metalicas del acido fosforico obtenido mediante proceso humedo y composiciones del mismo. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2283207A1 true ES2283207A1 (es) | 2007-10-16 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES200550055A Pending ES2283207A1 (es) | 2003-03-13 | 2003-03-13 | Procedimiento para retirar impurezas metalicas del acido fosforico obtenido mediante proceso humedo y composiciones del mismo. |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| ES (1) | ES2283207A1 (es) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES8401750A1 (es) * | 1982-04-05 | 1984-01-01 | Hoechst Ag | Procedimiento para la separacion de componentes de metales pesados. |
| ES8501356A1 (es) * | 1981-10-28 | 1984-12-01 | Hoechst Ag | Procedimiento para la separacion de componentes de metales pesados a partir de acidos fosforicos brutos. |
-
2003
- 2003-03-13 ES ES200550055A patent/ES2283207A1/es active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES8501356A1 (es) * | 1981-10-28 | 1984-12-01 | Hoechst Ag | Procedimiento para la separacion de componentes de metales pesados a partir de acidos fosforicos brutos. |
| ES8401750A1 (es) * | 1982-04-05 | 1984-01-01 | Hoechst Ag | Procedimiento para la separacion de componentes de metales pesados. |
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