ES2285144T3 - Mezclas herbicidas con accion sinergica. - Google Patents

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ES2285144T3
ES2285144T3 ES03740437T ES03740437T ES2285144T3 ES 2285144 T3 ES2285144 T3 ES 2285144T3 ES 03740437 T ES03740437 T ES 03740437T ES 03740437 T ES03740437 T ES 03740437T ES 2285144 T3 ES2285144 T3 ES 2285144T3
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ES
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methyl
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William B. O'neal
Elmar Kibler
Matthias Witschel
Herve R. Vantieghem
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Abstract

Una mezcla herbicida sinérgica que comprende A) al menos un derivado de benzoilo 3-heterociclil-sustituido de la fórmula I en donde las variables tienen el siguiente significado: R1, R3 significan halógeno, alquilo C1-C6, halogenoalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, halogenoalcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, alquilsulfinilo C1-C6, o alquilsulfonilo C1-C6; R2 significa un resto heterocíclico seleccionado del grupo: isoxazol-3- ilo, isoxazol-4-ilo, isoxazol-5-ilo, 4, 5-dihidroisoxazol-3-ilo, 4, 5-dihidroisoxazol-4-ilo y 4, 5-dihidroisoxazol-5-ilo, donde los seis restos mencionados estan insustituidos o mono- o polisustituidos por halógeno, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, halogenoalquilo C1-C4, halogenoalcoxi C1-C4 o alquiltio C1-C4; R4 significa hidrógeno, halógeno o alquilo C1-C6; R5 significa alquilo C1-C6; R6 significa hidrógeno o alquilo C1-C6; o una de sus sales compatibles con el medio ambiente; y B) una cantidad sinérgicamente eficaz del compuesto de fórmula II o una de sus sales compatibles con el medio ambiente; y, si se desea, C) al menos un compuesto herbicida del grupo de los inhibidores de acetil-CoA carboxilasa (ACC), inhibidores de acetolactato sintasa (ALS), amidas, auxinas herbicidas, inhibidores del transporte de auxina, inhibidores de la biosíntesis de carotenoides, inhibidores de enopiruvilsiquimato 3-fosfato sintasa (EPSPS), inhibidores de glutamina sintasa, inhibidores de la biosíntesis de lípidos, inhibidores de mitosis, inhibidores de protoporfirinógeno IX oxidasa, inhibidores de la fotosíntesis, sinérgicos, sustancias de crecimiento, inhibidores de la biosíntesis de la pared celular y otros diversos herbicidas; y, si se desea, D) una cantidad eficaz para aportar seguridad de por lo menos un agente de seguridad seleccionado entre isoxadifen, mefenpyr y fenchlorazol; o una de sus sales o ésteres compatibles con el medio ambiente.

Description

Mezclas herbicidas con acción sinérgica.
La presente invención se refiere a una mezcla herbicida sinérgica, que contiene:
A) al menos un derivado de benzoilo 3-heterociclil-sustituido de la fórmula I
1
en donde las variables tienen el siguiente significado:
\vocalinvisible
\textoinvisible
R^{1}, R^{3} significan halógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, halogenoalquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}, halogenoalcoxi C_{1}-C_{6}, alquiltio C_{1}-C_{6}, alquilsulfinilo C_{1}-C_{6}, o alquilsulfonilo C_{1}-C_{6};
R^{2}
significa un resto heterocíclico seleccionado del grupo: isoxazol-3- ilo, isoxazol-4-ilo, isoxazol-5-ilo, 4,5-dihidroisoxazol-3-ilo, 4,5-dihidroisoxazol-4-ilo y 4,5-dihidroisoxazol-5-ilo, donde los seis restos mencionados estan insustituidos o mono- o polisustituidos por halógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, halogenoalquilo C_{1}-C_{4}, halogenoalcoxi C_{1}-C_{4} o alquiltio C_{1}-C_{4};
R^{4}
significa hidrógeno, halógeno o alquilo C_{1}-C_{6};
R^{5}
significa alquilo C_{1}-C_{6};
R^{6}
significa hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{6};
o una de sus sales compatibles con el medio ambiente; y
B) una cantidad sinérgicamente eficaz del compuesto de fórmula II
2
o una de sus sales compatibles con el medio ambiente;
y, si se desea,
C) al menos un compuesto herbicida del grupo de los inhibidores de acetil-CoA carboxilasa (ACC), inhibidores de acetolactato sintasa (ALS), amidas, auxinas herbicidas, inhibidores del transporte de auxina, inhibidores de la biosíntesis de carotenoides, inhibidores de enopiruvilsiquimato 3-fosfato sintasa (EPSPS), inhibidores de glutamina sintasa, inhibidores de la biosíntesis de lípidos, inhibidores de mitosis, inhibidores de protoporfirinógeno IX oxidasa, inhibidores de la fotosíntesis, sinérgicos, sustancias de crecimiento, inhibidores de la biosíntesis de la pared celular y otros diversos herbicidas;
y, si se desea,
D) una cantidad eficaz para aportar seguridad de por lo menos un agente de seguridad seleccionado entre isoxadifen, mefenpyr y fenchlorazol;
o una de sus sales o ésteres compatibles con el medio ambiente.
La invención se refiere además a composiciones herbicidas que comprenden una cantidad herbicidamente activa de una mezcla herbicida sinérgica como se ha definido anteriormente y al menos un vehículo líquido y/o sólido y, si se desea, al menos un surfactante.
Por otro lado, la invención se refiere a procedimientos para la preparación de estas composiciones y a un método para el control de vegetación indeseable.
En los productos para la protección de cultivos, siempre es deseable aumentar la actividad específica de un ingrediente activo y la fiabilidad de su acción. Un objeto de la presente invención consiste en aumentar la actividad y/o selectividad de los derivados de benzoilo 3-heterociclil-sustituidos, herbicidamente activos, de fórmula I contra plantas dañinas indeseables.
Se ha comprobado que este objeto se consigue a través de las mezclas definidas al principio. Además, se han encontrado composiciones herbicidas que comprenden estas mezclas, procedimientos para su preparación y métodos para el control de vegetación indeseable. En los casos mencionados en último lugar, resulta irrelevante si los compuestos herbicidamente activos de los componentes A), B) y, si se desea, C) y, si se desea, D), se formulan y aplican de manera conjunta o por separado y en qué secuencia se aplican en caso de una aplicación por separado.
Las mezclas según la invención muestran un efecto sinérgico; la compatibilidad de los compuestos herbicidamente activos de los componentes A), B) y, si se desea, C) para ciertas plantas de cultivo, se conserva en términos generales.
Los componentes C adecuados son, como inhibidores acetil-CoA carboxilasa (ACC), por ejemplo, ciclohexenona oxima éteres, ésteres del ácido fenoxifenoxipropiónico o ácidos arilalaminopropiónicos. A los inhibidores de acetolactato sintasa (ALS) pertenecen, entre otros, imidazolinonas, pirimidiléteres, sulfonamidas o sulfonilureas. En los herbicidas de auxina tienen relevancia, entre otros, los ácidos piridincarboxílicos, 2,4-D o benazolin. Como inhibidores de la biosíntesis de lípidos se utilizan, entre otros, anilidas, cloroacetanilidas, tioureas, benfuresate o perfluidone. En los inhibidores de la mitosis se contemplan, entre otros, carbamatos, dinitroanilinas, piridinas, butamifos, clortal-dimetilo (DCPA) o hidrazida maleica. Como ejemplos de inhibidores de protoporfirinógeno IX oxidasa se contemplan, entre otros, propanil, pyridate, pyridafol, benzotiadiazinonas, dinitrofenoles, dipiridilenos, ureas, fenoles, cloridazona, triazinas, triazinonas, uracilos o bis-carbamatos. A los sinérgicos pertenecen, entre otros, los oxiranos. Entre las sustancias de crecimiento se contemplan, por ejemplo, ácidos ariloxialcánicos, ácidos benzoicos o ácidos quinolincarboxílicos. Bajo el grupo "otros diferentes herbicidas" se entienden, entre otros, las clases de sustancias activas de ácidos dicloropropiónicos, dihidrobenzofuranos, ácidos fenilacéticos así como herbicidas individuales, como se indica más adelante, cuyo mecanismo de actuación no se conoce (exactamente).
Además, se contemplan como componente C sustancias activas del grupo de las amidas, inhibidores del transporte de auxina, inhibidores de la biosíntesis de carotenoides, inhibidores de enolpiruvil-Shikimato 3-fosfato sintasa (ESPS), inhibidores de glutamina sintetasa e inhibidores de la síntesis de la pared celular.
Ejemplos de herbicidas que se pueden emplear en combinación con los derivados del benzoilo 3-heterociclil-sustituidos de fórmula I y con el compuesto de fórmula II según la presente invención son, inter alia:
C1
Inhibidores de acetil-CoA carboxilasa (ACC), por ejemplo
-
ciclohexenona oxima éteres, como alloxydim, clethodim, cloproxydim, cycloxidym, sethoxydim, tralkoxydim, butroxydim, clefoxydim o tepraloxydim;
-
ésteres del ácido fenoxifenoxipropiónico, como clodinafop-propargilo (y dado el caso cloquintocet), cihalofop-butilo, ciclofop-metilo, fenoxaprop-etilo, fenoxaprop-P-etilo, fentiaprop-etilo, fluazifop-butilo, fluazifop-P-butilo, haloxifop-etoxietilo, haloxifop-metilo, haloxifop-P-metilo, isoxaprifop, propaquizafop, quizalofop-etilo, quizalofop-P-etilo o quizalofop-tefurilo; o
-
ácidos arilaminopropiónicos, como flamprop-metilo o flamprop-isopropilo;
C2
Inhibidores de acetolactato sintasa (ALS), por ejemplo
-
imidazolinonas, como imazapir, imazaquina, imazametabenzmetilo (imazame), imazamoc, imazapic, imazetapir o imazametapir;
-
pirimidiléteres, como piritiobac ácido, sodio piritiobac, sodio bispiribac, KIH-6127 o piribenzoxim;
-
sulfonamidas, como florasulam, flumetsulam o metosulam; o
-
sulfonilureas, como amidosulfurona, azimsulfurona, Bensulfuron-metilo, clorimuron-etilo, clorosulfurona, inosulfurona, ciclosulfamurona, etametsulfuron-metilo, etoxisulfurona, flazasulfurona, halosulfuron-metilo, imazosulfurona, metsulfuron-metilo, nicosulfurona, primisulfuron-metilo, prosulfurona, pirazosulfuron-etilo, rimsulfurona, sulfometuron-metilo, tifensulfuron-metilo, triasulfurona, tribenuron-metilo, triflusulfuron-metilo, N-[[[4-metoxi-6-(trifluorometilo)-1,3,5-triazin-2-il]amino]carbonilo]-2-((trifluoro- metilo)-bencenosulfonamidas, sulfosulfurona o idosulfurona;
C3
Amidas, por ejemplo
-
alidocloro (CDAA), benzoilprop-etilo, bromobutidas, clorotiamida, difenamida, etobenzanida (benzclomet), flutiamida, fosamina o monalida;
C4
Herbicidas de auxina, por ejemplo
-
ácidos piridincarboxílicos, como clopiralida o picloram; o
-
2,4-D o benazolina;
C5
Inhibidores del transporte de auxina, por ejemplo
-
naptalama o diflufenzopir;
C6
Inhibidores de la biosíntesis de carotenoides, por ejemplo
-
benzofenap, clomazonas (dimetazonas), diflufenican, fluorocloridonas, fluridona, pirazolinato, pirazoxifeno, isoxaflutol, isoxaclortol, mesotriona, sulcotriona (cloromesulona), cetospiradox, flurtamona, norflurazona o amitrol;
C7
Inhibidores de enolpiruvilshikimato-3-fosfato sintasa (ESPS)
-
glifosato o sulfosato;
C8
Inhibidores de glutamina sintetasa, por ejemplo
-
bilanafos (bialafos) o glufosinato-amonio;
C9
Inhibidores de la biosíntesis de lípidos, por ejemplo
-
anilidas, como anilofos o mefenacet;
-
cloroacetanilidas, como dimetenamida, S-dimetenamida, acetocloro, alacloro, butacloro, butenacloro, dietatiletilo, dimetacloro, metazacloro, metolacloro, S-metolacloro, pretilacloro, propacloro, prinacloro, terbucloro, tenilcloro o xilacloro;
-
tioureas, como butilato, cicloato, di-alato, cimepiperato, EPTC, esprocarb, molinato, pebulato, prosulfocarb, tiobencarb (bentiocarb), tri-alato o vernolato; o
-
benfuresato o perfluidona;
C10
Inhibidores de la mitosis, por ejemplo
-
carbamatos, como asulam, carbetamida, cloroprofam, orbencarb, pronamida (propizamida), profam o tiocarbazil;
-
dinitroanilinas, como benefina, butralina, dinitramina, etalfluralina, flucloralina, orizalina, pendimetalina, prodiamina o trifluralina;
-
pridinas, como ditiopir o tiazopir; o
-
butamifos, clortal-dimetilo (DCPA) o hidrazidas maleicas;
C11
Inhibidores de protoporfirinógeno IX oxidasa, por ejemplo
-
difeniléteres, como acifluorfen, acifluorfen-sodio, aclonifen, bifenox, floronitrofen (CNP), etoxifen, fluorodifen, fluoroglicofen-etilo, fomesafen, furiloxifen, lactofen, nitrofen, nitrofluorofen u oxifluorofen;
-
oxadiazoles, como oxadiargil u oxadiazona;
-
imidas cíclicas, como azafenidina, butafenacil, carfentrazona-etilo, cinidon-etilo, flumicorac-pentilo, flumioxacina, flumipropina, flupropacil, flutiacet-metilo, sulfentrazonas o tidiazimina; o
-
pirazoles, como ET-751, JV 485 o nipiraclofeno;
C12
Inhibidores de la fotosíntesis, por ejemplo
-
propanilo, piridato o piridafol;
-
benzotiadiazinonas, como bentazona;
-
dinitrofenoles, como bromofenoxim, dinoseb, dinoseb-acetato, dinoterb o DNOC;
-
dipiridilenos, como ciperquat-cloruro, difenzoquat-metilo-sulfato, diquat o araquat-dicloruro;
-
ureas, como clorobromurona, clorotolurona, difenoxurona, dimefurona, diurona, etidimurona, fenurona, fluometurona, isoproturona, isourona, linurona, metabenztiazurona, metazoles, metobenzurona, metoxurona, monolinurona, neburona, sidurona o tebutiurona;
-
fenoles, como bromoxinil o ionoxinil;
-
cloridazona;
-
triazinas, como ametrina, atrazina, cianazinas, desmetrina, dimetametrina, hexazinona, prometona, prometrina, propazina, simazina, simetrina, terbumetona, terbutrina, terbutilazina o trietazina;
-
triazinonas, como metamitrona o metribuzina;
-
uracilos, como bromacilo, lenacilo o terbacilo; o
-
biscarbamatos, como desmedifam o fenmedifam;
C13
Sinérgicos, por ejemplo
-
oxiranos, como tridifanos;
C14
Sustancias de crecimiento, por ejemplo
-
ácidos ariloxialcanoicos, como 2,4-DB, clomeprop, dicloprop, dicloprop-P (2,4-DP-P), fluoroxipir, MCPA, MCPB, mecoprop, mecoprop-P o triclopir;
-
ácidos benzoicos, como cloramben o dicamba; o
-
ácidos quinolincarbóxílicos, como quinclorac o quinmerac;
C15
Inhibidores de la síntesis de la pared celular, por ejemplo
-
isoxaben o diclobenil;
C16
Otros diferentes herbicidas, por ejemplo
-
ácidos dicloropropiónicos, como dalapon;
-
dihidrobenzofuranos, como etofumesato;
-
ácidos fenilacéticos, como clorofenac (fenac); o
-
aziprotrina, barban, bensulidas, benztiazurona, benzoflúor, buminafos, butidazol, buturona, cafenstrol, clorobufam, clorofenprop-metilo, cloroxurona, cinmetilina, cumilurona, ciclurona, ciprazina, ciprazoles, dibenzilurona, dipropetrina, dimrona, eglinazin-etilo, endothall, etiozina, flucabazona, fluorbentranil, flupoxam, isocarbamida, isopropalina, carbutilato, mefluidida, monurona, napropamida, napropaminilida, nitralina, oxaciclomefona, fenisofam, piperofos, prociazina, profluralina, piributicarb, secbumeton, sulfalato (CDEC), terbucarb, triaziflam, triazofenamida o trimeturona;
o sus sales compatibles con el medio ambiente.
Los derivados de benzoilo 3-heterociclil-sustituidos de fórmula I se describen en WO 96/26206, SO 97/41116, WO 97/41117 y WO 97/41118, WO 98/31681.
El compuesto de fórmula II (cuyo nombre común es foramsulfuron) se describe en US 5.922.646.
Los compuestos con acción herbicida de los grupos C1 a C16 se describen, por ejemplo, en
-
"Herbizide", Hock, Fedtke, Schmidt, 1. Auflage, Thieme 1995 (ver "Quinclorac" P. 238, "Molinat" P. 32, "Butachlor" P. 32, "Pretilachlor" P. 32, "Dithiopyr" P. 32, "Mefenacet" P. 32, "Fenoxapropethyl" P. 216, "Dimepiperate" P. 32, "Pyrazolynate" P. 146, "Pyrazoxyfen" P. 146, "Bensulforonmetil" P. 31, "Pyrazosulfuron-etil" P. 31, "Cinosulfuron" P. 31, "Benfuresate" P. 233, "Bromobutide" P. 243, "Dymron" P. 243, "Dimethyametryn" P. 118, "Esprocarb" P. 229, "Pyributicarb" P. 32, "Cinemthylin" P. 32, "Propanil" P. 32, "2,4-D" P. 30, "Bentazon" P. 30, "Azimsulfuron (DPX-A-8947)" P. 175, "Mecoprop-P" P. 237, "Chlor- propham" P. 205, "Ethoxyfen" P. 30, "Haloxyfop-P-metil" P. 38, "Haloxyfop-ethoxyethyl" P. 38, "Flumiclorac-pentyl" P. 35, "Flupropacil" P. 143, "Nipyraclofen" P. 145, "Metosulam" P. 33, "Ethametsulfuron-methyl" P. 36, "Thifensulfuron-methyl" P. 35, "Pyrithiobac-säure" P.181);
-
"Agricultural Chemicals", Libro II Herbicides, 1993 (ver "Thiobencarb" P. 85, "Benzofenap" P. 221, "Napropanilid" P. 49, "Piperophos" P. 102, "Anilofos" P. 241, "Imazosulfuron (TH-913)" P. 150, "Etobenzamid (HW-52)" P. 54, "Sulcotrione (ICIA-0051)" P. 268, "Poast" P. 253, "Focus" P. 222, "Dimethenamid" P. 48, "Sulfosate" P. 236, "2,4-DB" P. 10, "Dichlorprop-P" P. 6, "Flupoxam" P. 44, "Prosulfocarb" P. 84, "Quinmerac" P. 233, "Metazachlor" P. 64, "Flurtamone" P. 265, "Bromofenoxim" P. 228, "Fomesafen" P. 248, "Imazamethabenzmethyl" P. 153, "Clodinafop-propargyl" P. 214, "Fenoxaprop-P-ethyl" P. 208, "Fluazifop-P-butyl" P. 207, "Quizalofop-P-ethyl" P. 210, "Quizalofop-terfuryl" P. 211, "Flumioxazin" P. 43, "Flumipropyn" P. 267, "Sulfentrazone" P. 261, "Thiazopyr" P. 226, "Pyrithiobac-sodium" P. 266, "Flumetsulam" P. 227, "Amidosulfuron" P. 151, "Halosulfuron-metil" P. 148, "Rimsulfuron" P. 138, "Tribenuron-methyl" P. 139, "Triflusulfuron-methyl" P. 137, "Primisulfuron-methyl" P. 147);
-
"Agricultural Chemicals", Libro II Herbicides, 13ª edición (ver "Carfenstole" P. 284, "Sulfosulfuron" P. 145, "Ethoxysulfuron" P. 149, "Pyribenzoxym" P. 279, "Diflufenzopyr" P. 90, "ET-751" P. 278, "Carfentrazone-ethyl" P. 267, "Fluthiacet-methyl" P. 277, "Imazapic" P. 160, "Butenachlor" P. 54, "Tiocarbazil" P. 84, "Fluthiamide" P. 62, "Isoxaflutole" P. 283, "Butroxydim" P. 259),
-
``Short Review of Herbicides & PGRs 1991, Hodogaya Chemicals (ver "Furyloxyfen" P. 142, "Triazofenamid" P. 268, "Thenylchlorid (NSK-850)" P. 52, "Cumyluron (JC-940)" P. 90, "Pendimethalin (AC-92553)" P. 58, "Buthidazole" P. 88, "Cyprazole" P. 38, "Allidochlor" P. 48, "Benzoylprop-ethyl" P. 38, "Chlorthiamid" P. 150, "Diphenamid" P. 34, "Flamprop-methyl" P. 40, "Fosamin" P. 232, "Isoxaben" P. 42, "Monalide" P. 32, "Naptalam" P. 36, "Pronamid" P. 34, "Bialaphos" P. 234, "Glufosinate-ammonium" P. 234, "Glyphosate" P. 232, "Amitrol" P. 254, "Clomeprop 20, "Dichlorprop" P. 6, "Fenoprop" P. 8, "Fluroxypyr" P. 156, "MCPA" P. 4, "MCPB" P. 8, "Mecoprop" P. 6, "Napropamide" P. 16, "Triclopyr" P. 154, "Chloramben" P. 28, "Dicamba" P. 26, "Clomazone" P. 268, "Diflufenican" P. 42, "Fluorochloridone" P. 266, "Fluridone" P. 156, "Asulam" P. 112, "Barban" P. 100, "Butylate" P. 106, "Carbetamide" P. 36, "Chlorobufam" P. 100, "Cycloate" P. 108, "Desmedipham" P. 104, "Di-allate P. 106, "EPTC" P. 108, "Orbencarb" P. 112, "Pebulate" P. 106, "Phenisopham" P. 118, "Phenmedipham" P. 104, "Propham" P. 100, "Sulfallate" P. 110, "Terbucarb" P. 102, "Tri-allate" P. 108, "Vernolate" P. 108, "Acetochlor" P. 48, "Alachlor" P. 46, "Diethathyl-ethyl" P. 48, "Dimethachlor" P. 50, "Metolachlor" P. 46, "Propachlor" P. 44, "Pyrnachlor" P. 44, "Terbuchlor" P. 48, "Xylachlor" P. 52, "Alloxydim" P. 260, "Clethodim" P. 270, "Cloproxydim" P. 268, "Tralkoxydim" P. 270, "Dalapon" P. 212, "Ethofumesate" P. 124, "Benefin" P. 54, "Butralin" P. 58, "Dinitramin" P. 56, "Ethalfluralin" P. 60, "Fluchloralin" P. 54, "Isopropalin" P. 58, "Nitralin" P. 58, "Oryzalin" P. 60, "Prodiamine" P. 62, "Profluralin" P. 54, "Trifluralin" P. 54, "Dinoseb" P. 128, "Dinoseb-Acetat" P. 128, "Dinoterb" P. 128, "DNOC" P. 126, "Acifluorfen-sodium" P. 142, "Aclonifen" P. 146, "Bifenox" P. 140, "Chlornitrofen" P. 138, "Difenoxuron" P. 76, "Fluorodifen" P. 138, "Fluoroglycofenethyl" P. 146, "Lactofen" P. 144, "Nitrofen" P. 136, "Nitrofluorfen" P. 140, "Oxyfluorfen" P. 140, "Cyperquat-chlorid" P. 158, "Difenzoquat-methyl sulfat" P. 160, "Diquat" P. 158, "Paraquat-dichlorid" P. 158, "Benzthiazuron" P. 82, "Buturon" P. 66, "Chlorbromuron" P. 72, "Chloroxuron" P. 76, "Chlorotoluron" P. 74, "Cycluron" P. 84, "Dimefuron" P. 88, "Diuron" P. 70, "Ethidimuron" P. 86, "Fenuron" P. 64, "Fluometuron" P. 68, "Isoproturon" P. 80, "Isouron" P. 88, "Karbutilat" P. 76, "Linuron" P. 72, "Methabenzthiazuron" S. 82, "Metoxuron" P. 72, "Monolinuron" P. 66, "Monuron" P. 64, "Neburon" P. 72, "Siduron" P. 68, "Tebuthiuron" P. 86, "Trimeturon" P. 64, "Isocarbamid" P. 168, "Imazamethapyr" P. 172, "Imazapyr" P. 170, "Imazaquin" P. 170, "Imazethapyr" P. 172, "Methazole" P. 162, "Oxadiazon" P. 162, "Tridiphane" P. 266, "Bromoxynil" P. 148, "Ioxynil" P. 148, "Diclofop-methyl" P. 16, "Fenthiaprop-ethyl" P. 20, "Fluazifop-butyl" P. 18, "Haloxyfop-methyl" P. 18, "Isoxapyrifop" P. 22, "Propaquizafop" P. 24, "Quizalofop-ethyl" P. 20, "Chlorfenac" P. 258, "Chlorophenprop-methyl" P. 258, "Chloridazon" P. 174, "Maleic hydrazide" P. 162, "Norflurazon" P. 174, "Pyridate" P. 176, "Clopyralid" P. 154, "Picloram" P. 154, "Chlorimuron-ethyl" P. 92, "Chlorsulfuron" P. 92, "Flazasulfuron" P. 96, "Metsulfuron-methyl" P. 92, "Nicosulfuron" P. 96, "Sulfometuronmethyl" P. 92, "Triasulfuron" P. 94, "Ametryn" P. 198, "Atrazin" P. 188, "Aziprotryne" P. 206, "Cyanazine" P. 192, "Cyprazine" P. 192, "Desmetryne" P. 200, "Dipropetryn" P. 202, "Eglinazin-ethyl" P. 208, "Hexazinon" P. 208, "Procyazine" P. 192, "Prometone" P. 196, "Prometryn" P. 196, "Propazin" P. 188, "Secbumeton" P. 196, "Simazine" P. 188, "Simetryn" P. 196, "Terbumeton" P. 204, "Terbutryn" P. 198, "Terbutylazin" P. 190, "Trietazine" P. 188, "Ethiozin" P. 210, "Metamitron" P. 206, "Metribuzin" P. 202, "Bromacil" P. 180, "Lenacil" P. 180, "Terbacil" P. 180, "Benazolin" P. 262, "Bensulide" P. 228, "Benzofluor" P. 266, "Butamifos" P. 228, "DCPA" P. 28, "Dichlobenil" P. 148, "Endothal" P. 264, "Mefluidide" P. 306, "Perfluidone" P. 260, "Terbuchlor" P. 48);
-
"Global Herbicide Directory", primera edición, 1994 (ver "Oxadiargyl", P. 96);
-
European Duirectory of Agrochemical Products" Volumen 2 - Herbicides" 4ª edición (ver "Buminafos" P. 255):
Además, se conoce el compuesto "DEH-112" a partir de la solicitud de patente europea EP-A 302 203. El compuesto "Tepraloxydim" se describe en el documento DE-A 33 36 140; el compuesto "Cinidonetil" se describe en el documento DE-A 36 03 789 y el compuesto "Fluorobentranil" se describe en el documento EP-A 84 893. Otros compuestos se conocen a partir de ``Brighton crop Protection conference - Weeds - 1993 (ver "Thidiazimin", página 29, "AC-322140" página 41, "KIH-6127" página 47, "Prosulfuron" página 53, "KIH-2023" página 61, "Metobenzuron" página 67). El compuesto "Carfenstrole (CH-900)" se menciona en el documento EP-A 332 133 y el compuesto N-[[[4-metoxi-6-(trifluorometil)-1,3,5-triazin-2-il]amino]carbonil]-2-(trifluorometil)-bencenosulfon-amida se describe en el documento PCT/EP 96/03996.
La asignación de los ingredientes activos a los respectivos mecanismos de acción está basada en los conocimientos actuales. Si se aplican varios mecanismos de acción a un ingrediente activo, se considera que esta sustancia solo está asignada a un modo de acción.
Los agentes de seguridad antes mencionados (componente D) se describen, por ejemplo, en "Herbizide [Herbicides]" Hock, Fedtke, Schmidt, 1st edition, Thieme 1995 ("fenchlorazol" p. 266), WO 97/07874 ("mefenpyr") y WO 95/07897 ("isoxadifen").
Los derivados de benzoilo 3-heterociclil-sustituidos de fórmula I pueden existir, o se pueden utilizar, en forma de los enantiómeros puros y también como racematos o mezclas de diastereómeros.
Los derivados de benzoilo 3-heterociclil-sustituidos de fórmula I y/o los compuestos de fórmula II y/o los compuestos herbicidas activos elegidos entre los grupos C1 a C16 y/o los agentes de seguridad pueden también existir en forma de sus sales compatibles con el medio ambiente. Las sales adecuadas son, en general, las sales de aquellos cationes, o las sales de adición de ácido de aquellos ácidos, cuyos cationes, o aniones, respectivamente, no afectan de manera adversa a la acción herbicida de los ingredientes activos.
Se contemplan como cationes, especialmente iones de los metales alcalinos, con preferencia litio, sodio y potasio, de los metales alcalinotérreos, con preferencia calcio y magnesio, y de los metales de transición, con preferencia manganeso, cobre, cinc y hierro, así como amonio, pudiendo estar substituidos, si se desea, de uno a cuatro átomos de hidrógeno por alquilo C_{1}-C_{4}, hidroxialquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}-alcoxi-alquilo C_{1}-C_{4}, hidroxi-alcoxi C_{1}-C_{4}-alquilo C_{1}-C_{4}, fenilo o bencilo, con preferencia amonio, dimetilamonio, diisopropilamonio, tetrametilamonio, tetrabutilamonio, 2-(2-hidroxi-et-1-oxi)et-1-ilamonio, di(2-hidroxiet-1-il)amonio, trimetilbencilamonio, además de iones fosfonio, iones sulfonio, con preferencia tri(alquilo C_{1}-C_{4})sulfonio e iones sulfoxonio, con preferencia tri(alquilo C_{1}-C_{4})sulfoxonio.
Aniones de sales de adición de ácido útiles son en primer término cloruro, bromuro, fluoruro, hidrógeno sulfato, sulfato, dihidrógeno fosfato, hidrógeno fosfato, nitrato, bicarbonato, carbonato, hexafluorsilicato, hexafluorfosfato, benzoato así como los aniones de ácidos alcanoicos C_{1}-C_{4}, como formato, acetato, propionato y butirato.
Los agentes de seguridad pueden también existir en forma de sus ésteres compatibles con el medio ambiente. Esteres adecuados son ésteres de alquilo, alcoxialquilo, alilo, propargilo y oxetan-3-ilo, preferentemente ésteres de alquilo C_{1}-C_{10}, por ejemplo ésteres de metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, pentilo, mexilo (1-etil-1-hexilo) o isooctil-(2-etilhexilo), ésteres de alcoxi(C_{1}-C_{4})etilo, por ejemplo ésteres de metoxietilo, etoxietilo o butoxietilo, ésteres de alilo, ésteres de propargilo y ésteres de oxetan-3-ilo.
Como norma, se prefieren los ésteres de etilo de isoxadifen, mefenpyr y fenchlorazol.
Preferidos con respecto a la acción herbicida sinérgica de las mezclas según la invención son aquellos derivados de benzoilo 3-heterociclil-sustituidos de fórmula I en donde las variables tienen los siguientes significados, bien por sí solos o bien en combinación:
R^{1}
es halógeno tal como cloro o bromo, alquilo C_{1}-C_{6}, tal como metilo o etilo o alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo tal como metilsulfonilo o etilsulfonilo, en especial preferentemente cloro, metilo o metilsulfonilo;
R^{2}
es un radical heterocíclico elegido del grupo consistente en: isoxazol-3-ilo, isoxazol-5-ilo y 4,5-dihidroisoxazol-3-ilo, siendo posible que los tres radicales mencionados estén insustituidos o mono- o poli-sustituidos por halógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, haloalquilo C_{1}-C_{4}, haloalcoxi C_{1}-C_{4}, o alquil(C_{1}-C_{4})tio; en especial preferentemente isoxazol-5-ilo, 3-metilisoxazol-5-ilo, 4,5-dihidroisoxazol-3-ilo, 5-metil-4,5-dihidroisoxazol-3-ilo, 5-etil-4,5-dihidroisoxazol-3-ilo o 4,5-dimetil-4,5-dihidroisoxazol-3-ilo;
R^{3}
es halógeno tal como cloro o bromo o alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo tal como metilsulfonilo o etilsulfonilo; en especial preferentemente cloro, metilsulfonilo o etilsulfonilo;
R^{4}
es hidrógeno o metilo; en especial preferentemente hidrógeno;
R^{5}
es alquilo C_{1}-C_{6} tal como metilo, etilo, propilo, 1-metiletilo, butilo, 1-metilpropilo o 2-metilpropilo; en especial preferentemente metilo, etilo o 1-metiletilo;
R^{6}
es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{6} tal como metilo o etilo; en especial preferentemente hidrógeno o metilo.
Muy particularmente preferidos son aquellos derivados de benzoilo 3-heterociclil-sustituidos de fórmula Ia, en particular los compuestos Ia.1 a Ia.47 que se mencionan en la siguiente tabla 1:
TABLA 1
3
4
También son muy particularmente preferidos los compuestos Ib, en particular Ib.1 a Ib.47, que se diferencian de los compuestos Ia.1 a Ia.47 solo por el hecho de que los mismos están presentes como la sal de sodio:
5
También son muy particularmente preferidos los compuestos Ic, en particular Ic.1 a Ic.47, que se diferencian de los compuestos Ia.1 a Ia.47 solo por el hecho de que los mismos están presentes como la sal de litio:
6
También son muy particularmente preferidos los compuestos Id, en particular Id.1 a Id.47, que se diferencian de los compuestos Ia.1 a Ia.47 solo por el hecho de que los mismos están presentes como la sal de potasio:
7
También son muy particularmente preferidos los compuestos Ie, en particular Ie.1 a Ie.47, que se diferencian de los compuestos Ia.1 a Ia.47 solo por el hecho de que los mismos están presentes como la sal de amonio:
8
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Muy particularmente preferidos son, en especial, los compuestos Ia, en especial los compuestos Ia.1 a Ia.47.
Muy particularmente preferidos son, además, los derivados de benzoilo 3-heterociclil-sustituidos de fórmula I, en donde
R^{4}
es hidrógeno.
Muy particularmente preferidos son, además, los derivados de benzoilo 3-heterociclil-sustituidos de fórmula I en donde
R^{2}
es un radical heterocíclico elegido del grupo consistente en: isoxazol-3-ilo, isoxazol-5-ilo y 4,5-dihidroisoxazol-3-ilo, siendo posible que los tres radicales mencionados estén insustituidos o mono- o poli-sustituidos por halógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, haloalquilo C_{1}-C_{4}, haloalcoxi C_{1}-C_{4}, o alquil(C_{1}-C_{4})tio.
Muy particularmente preferidos son, en especial, los derivados de benzoilo 3-heterociclil-sustituidos de fórmula I en donde
R^{2}
es isoxazol-3-ilo que puede estar insustituido o mono- o polisustituido por halógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, haloalquilo C_{1}-C_{4}, haloalcoxi C_{1}-C_{4}, o alquil(C_{1}-C_{4})tio;
R^{4}
es hidrógeno.
Muy particularmente preferidos son, en especial, los derivados de benzoilo 3-heterociclil-sustituidos de fórmula I en donde
R^{2}
es isoxazol-5-ilo que puede estar insustituido o mono- o polisustituido por halógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, haloalquilo C_{1}-C_{4}, haloalcoxi C_{1}-C_{4}, o alquil(C_{1}-C_{4})tio;
R^{4}
es hidrógeno.
Sumamente preferido en particular es 4-[2-cloro-3-(3-metil-isoxazol-5-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol.
Sumamente preferido también en particular es 4-[2-metil-3-(3-metil-isoxazol-5-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol.
Muy particularmente preferidos son, además, los derivados de benzoilo 3-heterociclil-sustituidos de fórmula I en donde
R^{2}
es un radical heterocíclico elegido del grupo consistente en: 4,5-dihidroisoxazol-3-ilo, 4,5-dihidroxiisoxazol-4-ilo y 4,5-dihidroisoxazol-5-ilo, siendo posible que los tres radicales mencionados estén insustituidos o mono- o polisustituidos por halógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, haloalquilo C_{1}-C_{4}, haloalcoxi C_{1}-C_{4}, o alquil(C_{1}-C_{4})tio.
Muy particularmente preferidos son, en especial, los derivados de benzoilo 3-heterociclil-sustituidos de fórmula I en donde
R^{2}
es 4,5-dihidroisoxazol-3-ilo que puede estar insustituido o mono- o polisustituido por halógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, haloalquilo C_{1}-C_{4}, haloalcoxi C_{1}-C_{4}, o alquil(C_{1}-C_{4})tio;
R^{4}
es hidrógeno.
Sumamente preferidos en particular son los derivados de benzoilo 3-heterociclil-sustituidos de fórmula I en donde
R^{1}
es halógeno o alquilo C_{1}-C_{6}; y
R^{2}
es 4,5-dihidroisoxazol-3-ilo que puede estar insustituido o mono- o polisustituido por halógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, haloalquilo C_{1}-C_{4}, haloalcoxi C_{1}-C_{4}, o alquil(C_{1}-C_{4})tio;
R^{3}
es alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo;
R^{4}
es hidrógeno.
Sumamente preferido en especial es 4-[2-cloro-3-(4,5-dihidro-isoxazol-3-il)-4-metilsulfonilbenzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol.
Sumamente preferido en particular es también 4-[2-metil-3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol.
\global\parskip1.000000\baselineskip
En otra modalidad particular, la mezcla herbicida sinérgica comprende dos compuestos activos herbicidas, un compuesto de fórmula I (componente A) y el compuesto de fórmula II (compuesto B).
Para modalidades preferidas en particular, se aplican de manera análoga las respectivas preferencias descritas con anterioridad.
En particular, la mezcla herbicida sinérgica comprende, como componente A, 4-[2-metil-3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol y, como componente B, el compuesto de fórmula II.
En otra modalidad particular, la mezcla herbicida sinérgica comprende al menos tres compuestos activos herbicidas, un compuesto de fórmula I (componente A), el compuesto de fórmula II (componente B) y
C) al menos un compuesto herbicida del grupo de los inhibidores de acetil-CoA carboxilasa (ACC), inhibidores de acetolactato sintasa (ALS), amidas, auxinas herbicidas, inhibidores del transporte de auxina, inhibidores de la biosíntesis de carotenoides, inhibidores de enopiruvilsiquimato 3-fosfato sintasa (EPSPS), inhibidores de glutamina sintasa, inhibidores de la biosíntesis de lípidos, inhibidores de mitosis, inhibidores de protoporfirinógeno IX oxidasa, inhibidores de la fotosíntesis, sinérgicos, sustancias de crecimiento, inhibidores de la biosíntesis de la pared celular y otros diversos herbicidas.
Para las modalidades preferidas en particular, se aplican de manera análoga las respectivas preferencias descritas anteriormente.
Con vistas a acción herbicida sinérgica de las mezclas que comprenden los componentes A), B) y C) según la invención, como componente C) se prefieren los compuestos elegidos entre los grupos C1 a C14 o C16, preferentemente entre los grupos C2, C6 y C12, en especial entre los grupos C6 y C12.
En particular, se prefieren los compuestos elegidos entre las clases de ingredientes activos mencionados a continuación, o se prefieren muy particularmente los siguientes compuestos:
C1
Inhibidores de acetil-CoA carboxilasa (ACC):
-
ciclohexenona oxima éteres, en particular cicloxidim, setoxidim o tralkoxodim, con preferencia setoxidim o tralkoxodim; o
-
ésteres del ácido fenoxifenoxipropiónico, en particular clodinafop-propargilo (y dado el caso cloquintocet), fenoxaprop-etilo o fenoxaprop-P-etilo, con preferencia clodinafop-propargilo (y dado el caso cloquintocet), o fenoxaprop-p-etilo;
C2
Inhibidores de acetolactato sintasa (ALS):
-
imidazolinonas, en particular imazapir, imazaquina, imazametabenz, imazetapir o imazamoc, con preferencia imazapir;
-
pirimidiléteres, en particular piritiobac-sodio;
-
sulfonamidas, en particular florasulam, flumetsulam o metosulam, con preferencia metosulam; o
-
sulfonilureas, en particular halosulfuron-metilo, nicosulfuron, primisulfuron-metilo, prosulfuron, rimsulfuron, tifensulfuron-metilo, tribenuron-metilo, N-[[[4-metoxi-6-(trifluorometilo)-1,3,5-triazin-2-il]amino]carbonilo]-2-((trifluorometilo)-bencenosulfonamida, iodosulfuron o sulfosulfuron, en especial halosulfuron-metilo, nicosulfuron, primisulfuron-metilo, prosulfuron, rimsulfuron, tifensulfuron-metilo, tribenuron-metilo, N-[[[4-metoxi-6-(trifluorometilo)-1,3,5-triazin-2-il]amino]carbonilo]-2-((trifluorometilo)-bencenosulfonamida, o sulfosulfuron;
C3
Amidas:
-
flutiamida;
C4
Herbicidas de auxina:
-
ácidos piridincarboxílicos, en particular clopiralida o
-
2,4-D;
C5
Inhibidores del transporte de auxina:
-
diflufenzopir;
C6
Inhibidores de la biosíntesis de carotenoides:
-
isoxaflutol, mesotriona, isoxacloruro, cetospiradox o sulcotriona (cloromesulona), en particular ixosaflutol o sulcotriona;
C7
Inhibidores de enolpiruvil-shikimat-fosfato-sintasa (ESPS):
-
glifosato o sulfosato
C8
Inhibidores de glutamina sintetasa:
-
glufosinato-amonio;
C9
Inhibidores de la biosíntesis de lípidos:
-
cloroacetanilidas, en particular dimetenamida, S-dimetenamida, acetocloro, metolacloro, S-metolacloro;
-
tioureas, en particular bentiocarb;
C10
Inhibidores de la mitosis:
-
dinitroanilinas, en particular pendimetalina;
C11
Inhibidores de protoporfirinógeno-IX-oxidasa:
-
difeniléteres, en particular acifluorfen o acifluorfen-sodio;
-
oxadiazoles, en particular oxadiargil; o
-
imidas cíclicas, en particular butafenacil, carfentrazona-etilo, cinidon-etilo, o flumicorac-pentilo, con preferencia carfentrazona-etilo, cinidon-etilo, o flumicorac-pentilo;
-
pirazoles, en particular JV 485;
C12
Inhibidores de fotosíntesis:
-
piridato o piridafol, en particular piridato;
-
benzotiadiazinonas, en particular bentazona;
-
dipiridilenos, en particular paraquat-dicloruro;
-
ureas, en particular diurona o isoproturona, con preferencia diurona;
-
fenoles, en particular bromoxinil;
-
cloridazona;
-
triazinas, en particular atrazina o terbutilazina; o;
-
triazinonas, en particular metribuzina;
C13
Sinérgicos:
-
oxiranos, en particular tridifano;
C14
Sustancias de crecimiento:
-
ácidos ariloxialcánicos, en particular fluoroxipir, MCPA o mecoprop-P;
-
ácidos benzoicos, en particular dicamba; o
-
ácidos quinolincarbóxílicos, en particular quinclorac;
C16
Otros diferentes herbicidas.
-
triaziflam.
En particular, se prefieren los compuestos elegidos entre las clases de ingredientes activos mencionados anteriormente, o bien se prefieren muy particularmente los siguientes compuestos:
C2
Inhibidores de acetolactato sintasa (ALS):
-
imidazolinonas, en particular imazapir, imazaquina, imazametabenz, imazetapir o imazamoc, con preferencia imazapir;
-
pirimidiléteres, en particular piritiobac-sodio;
-
sulfonamidas, en particular florasulam, flumetsulam o metosulam, con preferencia metosulam; o
-
sulfonilureas, en particular halosulfuron-metilo, nicosulfuron, primisulfuron-metilo, prosulfuron, rimsulfuron, tifensulfuron-metilo, tribenuron-metilo, N-[[[4-metoxi-6-(trifluorometilo)-1,3,5-triazin-2-il]amino]carbonilo]-2-((trifluorometilo)-bencenosulfonamida, iodosulfuron o sulfosulfuron, en especial halosulfuron-metilo, nicosulfuron, primisulfuron-metilo, prosulfurona, rimsulfuron, tifensulfuron-metilo, tribenuron-metilo, N-[[[4-metoxi-6-(trifluorometilo)-1,3,5-triazin-2-il]amino]carbonil]-2-((trifluorometilo)-bencenosulfonamida, o sulfosulfuron;
C6
Inhibidores de la biosíntesis de carotenoides:
-
isoxaflutol o sulcotriona, en particular ixosaflutol;
C12
Inhibidores de fotosíntesis:
-
piridato;
-
benzotiadiazinonas, en particular bentazona;
-
dipiridilenos, en particular paraquat-dicloruro;
-
ureas, en particular diurona o isoproturona, con preferencia diurona;
-
fenoles, en particular bromoxinil;
-
cloridazona;
-
triazinas, en particular atrazina o terbutilazina; o;
-
triazinonas, en particular metribuzina.
En particular se prefieren los compuestos elegidos entre las clases C6 y C12 antes mencionadas.
Especialmente preferidas son las mezclas herbicidas sinérgicas que comprenden, como componente A, 4-[2-metil-3-(4,5-dihidro-isoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol, como componente B el compuesto de fórmula II y como componente C una sulfonilurea, en particular iodosulfuron.
También especialmente preferidas son las mezclas herbicidas sinérgicas que comprenden, como componente A, 4-[2-metil-3-(4,5-dihidro-isoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol, como componente B el compuesto de fórmula II y como componente C isoxaflutole.
También especialmente preferidas son las mezclas herbicidas sinérgicas que comprenden, como componente A, 4-[2-metil-3-(4,5-dihidro-isoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol, como componente B el compuesto de fórmula II y como componente C pyridate.
También especialmente preferidas son las mezclas herbicidas sinérgicas que comprenden, como componente A, 4-[2-metil-3-(4,5-dihidro-isoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol, como componente B el compuesto de fórmula II y como componente C una benzotiadiazinona, en particular bentazone.
También especialmente preferidas son las mezclas herbicidas sinérgicas que comprenden, como componente A, 4-[2-metil-3-(4,5-dihidro-isoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol, como componente B el compuesto de fórmula II y como componente C una triazina, en particular atrazine.
En otra modalidad particular, la mezcla herbicida sinérgica comprende al menos dos compuestos activos herbicidas, un compuesto de fórmula I (componente A), el compuesto de fórmula II (componente B) y
D) una cantidad eficaz para aportar seguridad de por lo menos un agente de seguridad seleccionado entre isoxadifen, mefenpyr y fenchlorazol.
También especialmente preferidas son las mezclas herbicidas sinérgicas que comprenden, como componente A, 4-[2-metil-3-(4,5-dihidro-isoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol, como componente B el compuesto de fórmula II y como componente D isoxadifen.
También especialmente preferidas son las mezclas herbicidas sinérgicas que comprenden, como componente A, 4-[2-metil-3-(4,5-dihidro-isoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol, como componente B el compuesto de fórmula II y como componente D mefenpyr.
También especialmente preferidas son las mezclas herbicidas sinérgicas que comprenden, como componente A, 4-[2-metil-3-(4,5-dihidro-isoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol, como componente B el compuesto de fórmula II y como componente D fenchlorazol.
En otra modalidad particular, la mezcla herbicida sinérgica comprende al menos tres compuestos activos herbicidas, un compuesto de fórmula I (componente A), el compuesto de fórmula II (componente B) y
C) al menos un compuesto herbicida del grupo de los inhibidores de acetil-CoA carboxilasa (ACC), inhibidores de acetolactato sintasa (ALS), amidas, auxinas herbicidas, inhibidores del transporte de auxina, inhibidores de la biosíntesis de carotenoides, inhibidores de enopiruvilsiquimato 3-fosfato sintasa (EPSPS), inhibidores de glutamina sintasa, inhibidores de la biosíntesis de lípidos, inhibidores de mitosis, inhibidores de protoporfirinógeno IX oxidasa, inhibidores de la fotosíntesis, sinérgicos, sustancias de crecimiento, inhibidores de la biosíntesis de la pared celular y otros diversos herbicidas; y
D) una cantidad eficaz para aportar seguridad de por lo menos un agente de seguridad seleccionado entre isoxadifen, mefenpyr y fenchlorazol.
Con vistas a la acción herbicida sinérgica de las mezclas que comprenden los componentes A), B), C) y D) según la invención, se prefieren, como componente C), los compuestos elegidos entre los grupos C1 a C14 o C16, preferentemente entre los grupos C2, C6 y C12, en especial entre los grupos C6 y C12.
En particular se prefieren aquellas mezclas antes mencionadas en donde el agente de seguridad es isoxadifen.
También se prefieren aquellas mezclas antes mencionadas en donde el agente de seguridad es mefenpyr.
También se prefieren aquellas mezclas antes mencionadas en donde el agente de seguridad es fenchlorazol.
Se prefieren en especial aquellas antes mencionadas en donde el componente C) se elige entre las clases de ingredientes activos mencionados a continuación o los siguientes compuestos:
C2
Inhibidores de acetolactato sintasa (ALS):
-
imidazolinonas, en particular imazapir, imazaquina, imazametabenz, imazetapir o imazamoc, con preferencia imazapir;
-
pirimidiléteres, en particular piritiobac-sodio;
-
sulfonamidas, en particular florasulam, flumetsulam o metosulam, con preferencia metosulam; o
-
sulfonilureas, en particular halosulfuron-metilo, nicosulfuron, primisulfuron-metilo, prosulfuron, rimsulfuron, tifensulfuron-metilo, tribenuron-metilo, N-[[[4-metoxi-6-(trifluorometilo)-1,3,5-triazin-2-il]amino]carbonilo]-2-((trifluorometilo)-bencenosulfonamida, iodosulfuron o sulfosulfuron;
C6
Inhibidores de la biosíntesis de carotenoides:
-
isoxaflutol, mesotriona, isoxacloruro, cetospiradox o sulcotriona (cloromesulona), en particular ixosaflutol o sulcotriona;
C12
Inhibidores de fotosíntesis:
-
piridato;
-
benzotiadiazinonas, en particular bentazona;
-
dipiridilenos, en particular paraquat-dicloruro;
-
ureas, en particular diurona o isoproturona, con preferencia diurona;
-
fenoles, en particular bromoxinil;
-
cloridazona;
-
triazinas, en particular atrazina o terbutilazina; o;
-
triazinonas, en particular metribuzina.
Extraordinariamente preferidas son las mezclas herbicidas sinérgicas que comprenden, como componente A, 4-[2-metil-3-(4,5-dihidro-isoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol, como componente B el compuesto de fórmula II, como componente C una sulfonilurea, en particular halosulfuron-metilo, nicosulfuron, primisulfuron-metilo, prosulfuron, rimsulfuron, tifensulfuron-metilo, tribenuron-metilo, N-[[[4-metoxi-6-(trifluorometilo)-1,3,5-triazin-2-il]amino]carbonil]-2-((trifluorometilo)-bencenosulfonamida, iodosulfuron o sulfosulfuron y como componente D isoxadifen.
En particular, extraordinariamente preferidas son las mezclas herbicidas sinérgicas que comprenden, como componente A, 4-[2-metil-3-(4,5-dihidro-isoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol, como componente B el compuesto de fórmula II, como componente C iodosulfuron y como componente D isoxadifen.
También, extraordinariamente preferidas son las mezclas herbicidas sinérgicas que comprenden, como componente A, 4-[2-metil-3-(4,5-dihidro-isoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol, como componente B el compuesto de fórmula II, como componente C una sulfonilurea, en particular halosulfuron-metilo, nicosulfuron, primisulfuron-metilo, prosulfuron, rimsulfuron, tifensulfuron-metilo, tribenuron-metilo, N-[[[4-metoxi-6-(trifluorometilo)-1,3,5-triazin-2-il]amino]carbonil]-2-((trifluorometilo)-bencenosulfonamida, iodosulfuron o sulfosulfuron y como componente D mefenpyr.
También, extraordinariamente preferidas son las mezclas herbicidas sinérgicas que comprenden, como componente A, 4-[2-metil-3-(4,5-dihidro-isoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol, como componente B el compuesto de fórmula II, como componente C una sulfonilurea, en particular halosulfuron-metilo, nicosulfuron, primisulfuron-metilo, prosulfuron, rimsulfuron, tifensulfuron-metilo, tribenuron-metilo, N-[[[4-metoxi-6-(trifluorometilo)-1,3,5-triazin-2-il]amino]carbonil]-2-((trifluorometilo)-bencenosulfonamida, iodosulfuron o sulfosulfuron y como componente D fenchlorazol.
En otra modalidad particular, la mezcla herbicida sinérgica comprende al menos cuatro compuestos activos herbicidas, un compuesto de fórmula I (componente A), el compuesto de fórmula II (componente B) y
C) al menos un compuesto herbicida del grupo de los inhibidores de acetil-CoA carboxilasa (ACC), inhibidores de acetolactato sintasa (ALS), amidas, auxinas herbicidas, inhibidores del transporte de auxina, inhibidores de la biosíntesis de carotenoides, inhibidores de enopiruvilsiquimato 3-fosfato sintasa (EPSPS), inhibidores de glutamina sintasa, inhibidores de la biosíntesis de lípidos, inhibidores de mitosis, inhibidores de protoporfirinógeno IX oxidasa, inhibidores de la fotosíntesis, sinérgicos, sustancias de crecimiento, inhibidores de la biosíntesis de la pared celular y otros diversos herbicidas; y
D) una cantidad eficaz para aportar seguridad de por lo menos un agente de seguridad seleccionado entre isoxadifen, mefenpyr y fenchlorazol.
Con vistas a la acción herbicida sinérgica de las mezclas que comprenden los componentes A), B), C) y D) según la invención, se prefieren, como componente C), los compuestos elegidos entre los grupos C1 a C14 o C16, preferentemente entre los grupos C2, C6 y C12, en especial entre los grupos C6 y C12.
En particular se prefieren aquellas mezclas antes mencionadas en donde el agente de seguridad es isoxadifen.
También se prefieren aquellas mezclas antes mencionadas en donde el agente de seguridad es mefenpyr.
También se prefieren aquellas mezclas antes mencionadas en donde el agente de seguridad es fenchlorazol.
Se prefieren en especial aquellas antes mencionadas en donde el componente C) se elige entre las clases de ingredientes activos mencionados a continuación o los siguientes compuestos:
C2
Inhibidores de acetolactato sintasa (ALS):
-
imidazolinonas, en particular imazapir, imazaquina, imazametabenz, imazetapir o imazamoc, con preferencia imazapir;
-
pirimidiléteres, en particular piritiobac-sodio;
-
sulfonamidas, en particular florasulam, flumetsulam o metosulam, con preferencia metosulam; o
-
sulfonilureas, en particular halosulfuron-metilo, nicosulfuron, primisulfuron-metilo, prosulfuron, rimsulfuron, tifensulfuron-metilo, tribenuron-metilo, N-[[[4-metoxi-6-(trifluorometilo)-1,3,5-triazin-2-il]amino]carbonilo]-2-((trifluorometilo)-bencenosulfonamida, iodosulfuron o sulfosulfuron;
C6
Inhibidores de la biosíntesis de carotenoides:
-
isoxaflutol o sulcotriona, en particular ixosaflutol;
C12
Inhibidores de fotosíntesis:
-
piridato;
-
benzotiadiazinonas, en particular bentazona;
-
dipiridilenos, en particular paraquat-dicloruro;
-
ureas, en particular diurona o isoproturona, con preferencia diurona;
-
fenoles, en particular bromoxinil;
-
cloridazona;
-
triazinas, en particular atrazina o terbutilazina; o;
-
triazinonas, en particular metribuzina.
Extraordinariamente preferidas son las mezclas herbicidas sinérgicas que comprenden, como componente A, 4-[2-metil-3-(4,5-dihidro-isoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol, como componente B el compuesto de fórmula II, como componente C una sulfonilurea, en particular halosulfuron-metilo, nicosulfuron, primisulfuron-metilo, prosulfuron, rimsulfuron, tifensulfuron-metilo, tribenuron-metilo, N-[[[4-metoxi-6-(trifluorometilo)-1,3,5-triazin-2-il]amino]carbonil]-2-((trifluorometilo)-bencenosulfonamida, iodosulfuron o sulfosulfuron y una triazina, en particular atrazina o terbutilazina, y como componente D isoxadifen.
En particular, extraordinariamente preferidas son las mezclas herbicidas sinérgicas que comprenden, como componente A, 4-[2-metil-3-(4,5-dihidro-isoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol, como componente B el compuesto de fórmula II, como componente C iodosulfuron y atrazina, y como componente D isoxadifen.
También, extraordinariamente preferidas son las mezclas herbicidas sinérgicas que comprenden, como componente A, 4-[2-metil-3-(4,5-dihidro-isoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol, como componente B el compuesto de fórmula II, como componente C iodosulfuron y pyridate, y como componente D isoxadifen.
También, extraordinariamente preferidas son las mezclas herbicidas sinérgicas que comprenden, como componente A, 4-[2-metil-3-(4,5-dihidro-isoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol, como componente B el compuesto de fórmula II, como componente C una sulfonilurea, en particular halosulfuron-metilo, nicosulfuron, primisulfuron-metilo, prosulfuron, rimsulfuron, tifensulfuron-metilo, tribenuron-metilo, N-[[[4-metoxi-6-(trifluorometilo)-1,3,5-triazin-2-il]amino]carbonil]-2-((trifluorometilo)-bencenosulfonamida, iodosulfuron o sulfosulfuron y una benzotiadiazinona, en particular bentazone, y como componente D isoxadifen.
En particular, extraordinariamente preferidas son las mezclas herbicidas sinérgicas que comprenden, como componente A, 4-[2-metil-3-(4,5-dihidro-isoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol, como componente B el compuesto de fórmula II, como componente C iodosulfuron y bentazone, y como componente D isoxadifen.
También, extraordinariamente preferidas son las mezclas herbicidas sinérgicas que comprenden, como componente A, 4-[2-metil-3-(4,5-dihidro-isoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol, como componente B el compuesto de fórmula II, como componente C una sulfonilurea, en particular halosulfuron-metilo, nicosulfuron, primisulfuron-metilo, prosulfuron, rimsulfuron, tifensulfuron-metilo, tribenuron-metilo, N-[[[4-metoxi-6-(trifluorometilo)-1,3,5-triazin-2-il]amino]carbonil]-2-((trifluorometilo)-bencenosulfonamida, iodosulfuron o sulfosulfuron y una triazina, en particular atrazina o terbutilazina, y como componente D mefenpyr.
También, extraordinariamente preferidas son las mezclas herbicidas sinérgicas que comprenden, como componente A, 4-[2-metil-3-(4,5-dihidro-isoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol, como componente B el compuesto de fórmula II, como componente C una sulfonilurea, en particular halosulfuron-metilo, nicosulfuron, primisulfuron-metilo, prosulfuron, rimsulfuron, tifensulfuron-metilo, tribenuron-metilo, N-[[[4-metoxi-6-(trifluorometilo)-1,3,5-triazin-2-il]amino]carbonil]-2-((trifluorometilo)-bencenosulfonamida, iodosulfuron o sulfosulfuron y piridate, y como componente D mefenpyr.
También, extraordinariamente preferidas son las mezclas herbicidas sinérgicas que comprenden, como componente A, 4-[2-metil-3-(4,5-dihidro-isoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol, como componente B el compuesto de fórmula II, como componente C una sulfonilurea, en particular halosulfuron-metilo, nicosulfuron, primisulfuron-metilo, prosulfuron, rimsulfuron, tifensulfuron-metilo, tribenuron-metilo, N-[[[4-metoxi-6-(trifluorometilo)-1,3,5-triazin-2-il]amino]carbonil]-2-((trifluorometilo)-bencenosulfonamida, iodosulfuron o sulfosulfuron y una benzotiadiazinona, en particular bentazone, y como componente D mefenpyr.
Extraordinariamente preferidas son las mezclas herbicidas sinérgicas que comprenden, como componente A, 4-[2-metil-3-(4,5-dihidro-isoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol, como componente B el compuesto de fórmula II, como componente C una sulfonilurea, en particular halosulfuron-metilo, nicosulfuron, primisulfuron-metilo, prosulfuron, rimsulfuron, tifensulfuron-metilo, tribenuron-metilo, N-[[[4-metoxi-6-(trifluorometilo)-1,3,5-triazin-2-il]amino]carbonil]-2-((trifluorometilo)-bencenosulfonamida, iodosulfuron o sulfosulfuron y una triazina, en particular atrazina o terbutilazina, y como componente D fenchlorazol.
También, extraordinariamente preferidas son las mezclas herbicidas sinérgicas que comprenden, como componente A, 4-[2-metil-3-(4,5-dihidro-isoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol, como componente B el compuesto de fórmula II, como componente C una sulfonilurea, en particular halosulfuron-metilo, nicosulfuron, primisulfuron-metilo, prosulfuron, rimsulfuron, tifensulfuron-metilo, tribenuron-metilo, N-[[[4-metoxi-6-(trifluorometilo)-1,3,5-triazin-2-il]amino]carbonil]-2-((trifluorometilo)-bencenosulfonamida, iodosulfuron o sulfosulfuron y piridate, y como componente D fenchlorazol.
También, extraordinariamente preferidas son las mezclas herbicidas sinérgicas que comprenden, como componente A, 4-[2-metil-3-(4,5-dihidro-isoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol, como componente B el compuesto de fórmula II, como componente C una sulfonilurea, en particular halosulfuron-metilo, nicosulfuron, primisulfuron-metilo, prosulfuron, rimsulfuron, tifensulfuron-metilo, tribenuron-metilo, N-[[[4-metoxi-6-(trifluorometilo)-1,3,5-triazin-2-il]amino]carbonil]-2-((trifluorometilo)-bencenosulfonamida, iodosulfuron o sulfosulfuron y una benzotiadiazinona, en particular bentazone, y como componente D fenchlorazol.
La presente invención abarca también composiciones herbicidas que comprenden una cantidad herbicidamente activa de una mezcla herbicida sinérgica (que comprende los componentes A), B) y, si se desea C) y, si se desea, D) como se ha descrito anteriormente), al menos un vehículo líquido y/o sólido y, si se desea, al menos un surfactante.
Las composiciones herbicidas y mezclas herbicidas sinérgicas según la invención pueden efectuar un control muy bueno de malas hierbas de hoja ancha y malas hierbas gramíneas en cultivos tales como maíz, cereales, arroz y soja sin producir daños en las plantas de cultivo, un efecto observado especialmente incluso a bajas proporciones de aplicación.
Teniendo en cuenta la variedad de los métodos de aplicación, las mezclas herbicidas sinérgicas según la invención y los agentes herbicidas según la invención se pueden emplerar en un amplio número de plantas de cultivo para la eliminación de las plantas no deseadas. Se contemplan, por ejemplo, los siguientes cultivos: Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Beta vulgaris spp. Altísima, beta vulgaris spp. Rapa, Brassica napus var. napus, brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Camellia sinensis, Carthamus tinctorius, Carya illinopinensis, Citrus limon, Citrus sinensis, Voffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica), Cucumis sativuis, Cynodon dactylon, daucus carota, Elaeis quineensis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium), Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgare, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopesicum, Malus spp., Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spp., Nicotiana tabacum (N. rustica), Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spp., Pisum sativum, Prunus avium, Prunus persica, Pyrus communic, Ribes silvestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Secale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicilos (s. Vulgare), Theobroma cacao, Trifolium pratense, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera y Zea mays.
Además, las mezclas herbicidas sinérgicas según la invención y los agentes herbicidas según la invención se pueden emplear también en cultivos que toleran la acción de herbicidas debido a métodos de reproducción, incluyendo la técnica genética.
Las mezclas según la invención o bien los agentes herbicidas que las contienen se pueden aplicar, por ejemplo, en forma de soluciopnes acuosas que pueden ser pulverizadas directamente, en forma de polvos, suspensiones, también suspensiones o dispersones acuosas, oleosas u otras de alto porcentaje, emulsiones, dispersiones de aceite, pastas, agentes en polvo, agentes dispersantes o ganulados a través de pulverización, nebulización, atomización, dispersión o vertido.
Las formas de aplicación de ajustan a los fines de la utilización; en cualquier caso, deben garantizar la distribución más fina posible de las sustancias activas según la invención.
Como sustancias adicionales inertes se contemplan fracciones de aceites minerales de punto de ebullición medio a alto, como querosina o aceite Diesel, además de aceites de alquitrán de carbono así como aceites de origen vegetal o animal, hidrocarburos alifáticos, cíclicos o atomáticos, por ejemplo parafina, tetrahidronaftalina, naftalinas alquiladas o sus derivados, bencenos alquilados o sus derivados, alcoholes como metanol, etanol, propanol, butanol, ciclohexanol, cetonas como ciclohexanona, disolventes fuertemente polares, como N-metilpirrolidona o agua.
Las formas acuosas de aplicación se pueden preparar a partir de concentrados en emulsión, suspensiones, pastas, polvos reticulables, o granulados dispersables en agua a través de la adición de agua. Para la preparación de emulsiones, pastas o dispersiones de aceite se pueden homogenear los substratos, como tales o disueltos en un aceite o disolvente, con la ayuda de agentes reticulantes, adherentes, dispersantes o emulsionantes en agua. Pero también se pueden preparar a partir de sustancia activa, agentes reticulantes, adherentes, dispersantes o emulsionantes y eventualmente concentrados que están constituidos por disolvente o aceite, que son adecuados para la dilución con agua.
Como sustancias tensioactivas se contemplan sales alcalinas, sales alcalinotérreas, sales de amonio de ácidos sulfónicos aromáticos, por ejemplo ácido ligninsulfónico, ácido fenolsulfónico y ácido dibutilnaftalinsulfónico, así como de ácidos grasos, sulfonatos de alquilo, y sulfonatos de alquilarilo, sulfatos de alquilo, sulfatos de lauriléter y sulfatos de alcohol graso, así como sales de hexadecalones, heptadecanoles y octadecanoles sulfatados así como de glicoléter de alcohol graso, productos de condensación de naftalkina sulfonada y sus derivados con formaldehído, productos de condensación de la naftalina o bien de los ácidos neftalinsulfónicos con fenol y formaldehído, polioxietilenoctilfenoléter, isooctilfenol, octilfenol o nonilfenol etoxilados, alquilfenilpoliglicoléter, tributilfenil poliglicoléter, alcoholes de alquilarilpoliéter, alcohol de isotridecilo, condensados de óxido de etileno de alcohol graso, aceite de ricino etoxilado, alquiléter de polioxietileno o alquiléter de polioxipropileno, poliglicoleteracetato de alcohol laurílico, éster de sorbito, lejías del sulfito lignina o metilcelulosa.
Los agentes en polvo, agentes dispersantes y agente pulverulentos se pueden preparar a través de meacla o trituración común de la mezcla herbicida sinérgica o bien de las sustancias activas individuales con una sustancia portadora sólida.
Los granulados, por ejemplo granulados revestidos, granulados impregnados o granulados homogéneos se pueden producir a través de la adhesión de las sustancias activas a sustancias portadoras sólidas. Las sustancias portadoras sólidas son tierras minerales como ácidos silícicos, bolus, yacimiento diluvial de carga arcillosa, arcilla, dolomita, tierra de diatomeas, sulfato de calcio y sulfato de magnesio, óxido de margesio, plásticos triturados, fertilizantes, como sulfato amónico, fosfato amónico, nitrato amónico, ureas y productos vegetales como harina de trigo, harina de cortezas de árboles, serrín o harina de cáscaras de nueces, polvo de celulosa y otras sustancias portadoras sólidas.
Las concentraciones de las mezclas según la invención en las preparaciones listas para la aplicación se pueden variar en ambos márgenes. En general, las formulaciones contienen de 0,01 a 95% en peso, con preferencia de 0,5 a 90% en peso, de la mezcla según la invención.
Los componentes A) y B) y, si se desea, C) y, si se desea, D) se pueden formular de forma conjunta, pero también por separado, y/o aplicarse a las plantas, su entorno y/o semillas de forma conjunta o por separado. Es preferible aplicar los ingredientes activos de forma simultánea. Sin embargo, también es posible aplicarlos por separado.
Además, puede ser útil aplicar las mezclas herbicidas sinérgicas según la invención o bien los agentes herbicidas según la invención todavía en común con otros agentes protectores de las plantas o de forma separada de ellos, por ejemplo con agentes para combatir malas hierbas o bien hongos o bacterias fitopatógenos. Además, es interesante la miscibilidad con soluciones de sales minerales, que se pueden emplear para solventar las deficiencias de elementos nutrientes y de elementos trazas. También se pueden añadir aceites y concentrados de aceite no fitotóxicos.
La aplicación de las mezclas y agentes herbicidas según la invención se puede realizar en el procedimiento antes del crecimienbto o en el procedimiento después del crecimiento. Si las sustancias activas son menos conpatibles con ciertas plantas de cultivo, entonces se pueden emplear técnicas de aplicación, en las que los agentes herbicidas son pulverizados con la ayuda de aparatos pulverizadores, de tal manera que, a ser posible, no se vean afectadas las hojas de las plantas de cultivo sensibles, mientras que las sustancias activas llegan sobre las hojas de plantas no deseadas que crecen debajo o llegan a la superficie del suelo no cubierta (post-directed, lay-by).
Los agentes herbicidas según la invención son alimentados a las plantas, en el caso del tratamiento después del crecimiento, presumiblemente a través de pulverización de las hojas. En este caso, la aplicación se puede realizar, por ejemplo, con agua como sustancia portadora a través de técnicas habituales de pulverización con cantidades de caldo de pulverización de aproximadamente 100 a 1000 l/ha. Es posible una aplicación de los agentes en el procedimiento llamado "Low Volumen" y "Ultra-low-Volumen" de la misma manera que su aplicación en forma de los llamados granulados.
Como norma, las mezclas herbicidas sinérgicas comprenden los componentes A), B) y, si se desea, C) y, si se desea, D) en relaciones en peso tales que tiene lugar el efecto sinérgico.
Las relaciones de los componentes A) y B) en la mezcla oscilan preferentemente entre 1:0,001 y 1:500, con preferencia entre 1:0,01 y 1:100, en particular preferentemente entre 1:0,1 y 1:50.
Las relaciones de los componentes A) y C) en la mezcla oscilan preferentemente entre 1:0,002 y 1:800, con preferencia entre 1:0,003 y 1:250, en particular preferentemente 1:0,003 y 1:160, en especial preferentemente entre 1:0,02 y 1:250, y con extraordinaria preferencia entre 1:0,02 y 1:160.
Las relaciones de los componentes A) y D) en la mezcla oscilan preferentemente entre 1:0,002 y 1:800, con preferencia entre 1:0,003 y 1:250, en particular preferentemente entre 1:0,02 y 1:160.
La proporción de aplicación de la mezcla herbicida sinérgica pura, es decir sin auxiliares de formulación, es de 0,2 a 5.000 g/ha, con preferencia de 2 a 2.000 g/ha, en particular de 8 a 1.000 g/ha, de sustancia activa (s.a.), dependiendo de la finalidad contemplada, de la estación, de las plantas diana y de la fase de crecimiento.
\newpage
La proporción de aplicación del derivado de benzoilo 3-heterociclil-sustituido de fórmula I es de 0,1 a 250 g/ha, como norma de 5 a 250 g/ha, con preferencia de 10 a 150 g/ha, de sustancia activa (s.a.).
La proporción preferida de aplicación del compuesto de fórmula II es de 0,1 a 250 g/ha, como norma de 1 a 120 g/ha, con preferencia de 10 a 100 g/ha, de sustancia activa (s.a.).
En la tabla 2 se recogen las proporciones de aplicación preferidas de los ingredientes activos del componente opcional C.
TABLA 2
9
10
11
La proporción preferida de aplicación del agente de seguridad D es de 0,1 a 500 g/ha. Como norma, la proporción de aplicación de isoxadifen es de 0,5 a 50 g/ha, para mefenpyr de 2 a 100 g/ha y para fenchlorazol de 2 a 100 g/ha.
Ejemplos de uso
Las mezclas según la invención fueron aplicadas antes y/o después del brote (tratamiento foliar). Los compuestos herbicidas del componente B) y, si se desea, del componente C) así como del agente de seguridad D) se aplicaron en la formulación en la cual están presentes como un producto o productos comercialmente disponibles.
Los compuestos activos herbicidas de los componentes A), B) y, si se desea, C) y, si se desea, D), se aplicaron de forma sucesiva o conjunta, en esta última opción, y en algunos casos, como una mezcla de tanque y, en algunos casos, como una mezcla lista para usar, en forma de emulsiones, soluciones o suspensiones acuosas, siendo el vehículo agua (300-400 l/ha). En el caso de las pruebas realizadas en el campo, la aplicación se llevó a cabo con ayuda de un pulverizador móvil para parcelas de terreno.
El periodo de ensayo abarcó de 3 a 8 semanas y los lugares fueron observados también en tiempos posteriores.
El daño causado a través de los agentes herbicidas fue evaluado con la ayuda de una escala de 0% a 100% en comparación con parcelas de control no tratadas. En este caso, 0 significa que no se ha producido ningún daño y 100 significa una destrucción completa de las plantas.
En los ejemplos siguientes se muestra el efecto de los agentes herbicidas utilizables según la invención, sin excluir la posibilidad de otras aplicaciones.
En estos ejemplos, se calculó el valor E, que es previsible en el caso de una acción sólo aditiva de las sustancias activas individuales, según el método de S. R. Colby (Calculating sygergistic and antagonistic responses of herbicid combinations, Weeds 15, página 20 y siguientes (1967)).
El cálculo se realiza usando la fórmula:
E = X + Y - \frac{XY}{100}
en la que significan
X = porcentaje del efecto herbicida del componente A) con una cantidad de aplicación a;
Y = porcentaje del efecto herbicida del componente B) y, si se desea, C) y, si se desea, D) con una cantidad de aplicación b y, si se desea, c y, si se desea, d;
E = efecto herbicida previsible de los componentes A) + B) y, si se desea, C) y, si se desea, D) con cantidades de aplicación a + b y, si se desea, c y, si se desea, d (en %).
Si el valor observado es mayor que el valor E calculado según Colby, entonces existe un efecto sinérgico.
Las mezclas herbicidas según la invención tienen un efecto herbicida más alto que el que sería previsible según Colby en virtud de los efectos observados de los componentes individuales en el caso de aplicación separada.
Los resultados de los ensayos están indicados en las Tablas 3 a 15 siguientes.
En estas investigaciones se utilizaron las plantas siguientes:
12
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 3 Acción herbicida del compuesto Ia.29 y compuesto II (tratamiento después del brote; invernadero)
13
TABLA 4 Acción herbicida del compuesto Ia.29 y compuesto II (tratamiento después del brote; invernadero)
14
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 5 Acción herbicida del compuesto Ia.29, compuesto II y atrazina (tratamiento después del brote; campo)
15
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 6 Acción herbicida del compuesto Ia.29, compuesto II y atrazina (tratamiento después del brote; invernadero)
16
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 7 Acción herbicida del compuesto Ia.29, compuesto II y atrazina (tratamiento después del brote; campo)
17
TABLA 8 Acción herbicida del compuesto Ia.29, compuesto II y atrazina (tratamiento después del brote; invernadero)
18
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 9 Acción herbicida del compuesto Ia.29, compuesto II y bentazona (tratamiento después del brote; campo)
19
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 10 Acción herbicida del compuesto Ia.29, compuesto II y bentazona (tratamiento después del brote; campo)
20
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 11 Acción herbicida del compuesto Ia.29, compuesto II y bentazona (tratamiento después del brote; invernadero)
21
TABLA 12 Acción herbicida del compuesto Ia.29 y X* (tratamiento después del brote; invernadero)
22
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 13 Acción herbicida del compuesto Ia.29, X* y atrazina (tratamiento después del brote; campo)
23
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 14 Acción herbicida del compuesto Ia.29, X* y atrazina (tratamiento después del brote; invernadero)
24
TABLA 15 Acción herbicida del compuesto Ia.29, X* y atrazina (tratamiento después del brote; campo)
25

Claims (30)

1. Una mezcla herbicida sinérgica que comprende
A) al menos un derivado de benzoilo 3-heterociclil-sustituido de la fórmula I
26
en donde las variables tienen el siguiente significado:
\vocalinvisible
\textoinvisible
R^{1}, R^{3} significan halógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, halogenoalquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}, halogenoalcoxi C_{1}-C_{6}, alquiltio C_{1}-C_{6}, alquilsulfinilo C_{1}-C_{6}, o alquilsulfonilo C_{1}-C_{6};
R^{2}
significa un resto heterocíclico seleccionado del grupo: isoxazol-3- ilo, isoxazol-4-ilo, isoxazol-5-ilo, 4,5-dihidroisoxazol-3-ilo, 4,5-dihidroisoxazol-4-ilo y 4,5-dihidroisoxazol-5-ilo, donde los seis restos mencionados estan insustituidos o mono- o polisustituidos por halógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, halogenoalquilo C_{1}-C_{4}, halogenoalcoxi C_{1}-C_{4} o alquiltio C_{1}-C_{4};
R^{4}
significa hidrógeno, halógeno o alquilo C_{1}-C_{6};
R^{5}
significa alquilo C_{1}-C_{6};R^{6} significa hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{6};
o una de sus sales compatibles con el medio ambiente; y
B) una cantidad sinérgicamente eficaz del compuesto de fórmula II
27
o una de sus sales compatibles con el medio ambiente;
y, si se desea,
C) al menos un compuesto herbicida del grupo de los inhibidores de acetil-CoA carboxilasa (ACC), inhibidores de acetolactato sintasa (ALS), amidas, auxinas herbicidas, inhibidores del transporte de auxina, inhibidores de la biosíntesis de carotenoides, inhibidores de enopiruvilsiquimato 3-fosfato sintasa (EPSPS), inhibidores de glutamina sintasa, inhibidores de la biosíntesis de lípidos, inhibidores de mitosis, inhibidores de protoporfirinógeno IX oxidasa, inhibidores de la fotosíntesis, sinérgicos, sustancias de crecimiento, inhibidores de la biosíntesis de la pared celular y otros diversos herbicidas;
y, si se desea,
D) una cantidad eficaz para aportar seguridad de por lo menos un agente de seguridad seleccionado entre isoxadifen, mefenpyr y fenchlorazol;
o una de sus sales o ésteres compatibles con el medio ambiente.
\global\parskip0.980000\baselineskip
2. Una mezcla herbicida sinérgica según la reivindicación 1, que comprende, como componente A), un derivado de benzoilo 3-heterociclil-sustituido de fórmula I en donde R^{4} es hidrógeno.
3. Una mezcla herbicida sinérgica según cualquiera de las reivindicaciones 1 y 2, que comprende, como componente A), un derivado de benzoilo 3-heterociclil-sustituido de fórmula I en donde
R^{1}
es halógeno, alquilo C_{1}-C_{6} o alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo;
R^{3}
es halógeno o alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo.
4. Una mezcla herbicida sinérgica según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, que comprende, como componente A), un derivado de benzoilo 3-heterociclil-sustituido de fórmula I en donde
R^{2}
es un radical heterocíclico elegido del grupo consistente en: isoxazol-3-ilo, isoxazol-5-ilo y 4,5-dihidroisoxazol-3-ilo, siendo posible que los tres radicales mencionados estén insustituidos o mono- o poli-sustituidos por halógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, haloalquilo C_{1}-C_{4}, haloalcoxi C_{1}-C_{4}, o alquil(C_{1}-C_{4})tio.
5. Una mezcla herbicida sinérgica según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, que comprende, como componente A), un derivado de benzoilo 3-heterociclil-sustituido de fórmula I en donde
R^{2}
es isoxazol-5-ilo, 3-metil-isoxazol-5-ilo, 4,5-dihidroisoxazol-3-ilo, 5-metil-4,5-dihidroisoxazol-3-ilo, 5-etil-4,5-dihidroisoxazol-3-ilo o 4,5-dimetil-4,5-dihidroisoxazol-3-ilo.
6. Una mezcla herbicida sinérgica según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, que comprende, como componente A), 4-[2-cloro-3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol.
7. Una mezcla herbicida sinérgica según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, que comprende, como componente A), 4-[2-metil-3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol.
8. Una mezcla herbicida sinérgica según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, que comprende dos ingredientes, un derivado de benzoilo 3-heterociclil-sustituido de fórmula I (componente A) según las reivindicaciones 1 a 7 y el compuesto de fórmula II (componente B).
9. Una mezcla herbicida sinérgica según la reivindicación 8, que comprende, como componente A), 4-[2-metil-3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol y como componente B) el compuesto de fórmula II.
10. Una mezcla herbicida sinérgica según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, que comprende al menos tres ingredientes activos, un derivado de benzoilo 3-heterociclil-sustituido de fórmula I (componente A) según las reivindicaciones 1 a 7, el compuesto de fórmula II (componente B) y
\quad
C) al menos un compuesto herbicida del grupo de los inhibidores de acetil-CoA carboxilasa (ACC), inhibidores de acetolactato sintasa (ALS), amidas, auxinas herbicidas, inhibidores del transporte de auxina, inhibidores de la biosíntesis de carotenoides, inhibidores de enopiruvilsiquimato 3-fosfato sintasa (EPSPS), inhibidores de glutamina sintasa, inhibidores de la biosíntesis de lípidos, inhibidores de mitosis, inhibidores de protoporfirinógeno IX oxidasa, inhibidores de la fotosíntesis, sinérgicos, sustancias de crecimiento, inhibidores de la biosíntesis de la pared celular y otros diversos herbicidas.
11. Una mezcla herbicida sinérgica según la reivindicación 1 o 10, que comprende, como componente C), al menos un compuesto herbicida de los grupos C1 a C16:
\quad
C1 Inhibidores de acetil-CoA carboxilasa (ACC): ciclohexenona oxima éteres, ésteres del ácido fenoxifenoxipropiónico o ácidos arilaminopropiónicos;
\quad
C2 Inhibidores de acetolactato sintasa (ALS): imidazolinonas, pirimidiléteres, sulfonamidas o sulfonilureas;
\quad
C3 Amidas;
\quad
C4 Herbicidas de auxina: ácidos piridincarboxílicos, 2,4-D o benazolin;
\quad
C5 Inhibidores del transporte de auxina;
\quad
C6 Inhibidores de la biosíntesis de carotenoides;
\quad
C7 Inhibidores de enolpiruvil-shikimat 3-fosfato sintasa (ESPS);
\quad
C8 Inhibidores de glutamina sintetasa;
\quad
C9 Inhibidores de la biosíntesis de lípidos: anilidas, cloroacetanilidas, tioureas, benfuresate o perfluidone;
\global\parskip1.000000\baselineskip
\quad
C10 Inhibidores de la mitosis: carbamatos, dinitroanilinas, pridinas, butamifos, clortal-dimetilo (DCPA) o hidrazida maleica;
\quad
C11 Inhibidores de protoporfirinógeno IX oxidasa: difeniléteres, oxadiazoles, imidas cíclicas o pirazoles;
\quad
C12 Inhibidores de la fotosíntesis: propanil, piridato, piridafol, enzotiadiazinonas, dinitrofenoles, dipiridilenos, ureas, fenoles, cloridazona, triazinas, triazinonas, uracilos o biscarbamatos;
\quad
C13 Sinérgicos: oxiranos;
\quad
C14 Sustancias de crecimiento: ácidos ariloxialcanoicos, ácidos benzoicos o ácidos quinolincarbóxílicos;
\quad
C15 Inhibidores de la síntesis de la pared celular;
\quad
C16 Otros diferentes herbicidas: ácidos dicloropropiónicos, dihidrobenzofuranos, ácidos fenilacéticos o aziprotrina, barban, bensulidas, benztiazurona, benzoflúor, buminafos, butidazoless, buturona, cafenstrol, clorobufam, clorofenprop-metilo, cloroxurona, cinmetilina, cumilurona, ciclurona, ciprazinas, ciprazol, dibenzilurona, dipropetrina, dimrona, eglinazin-etilo, endothall, etiozina, flucabazona, fluorbentranil, flupoxam, isocarbamida, isopropalina, carbutilato, mefluidida, monurona, napropamidas, napropaminilidas, nitralina, oxaciclomefonas, fenisofam, piperofos, prociazina, profluralina, piributicarb, secbumeton, sulfallato (CDEC), terbucarb, triaziflam, triazofenamida o trimeturona;
o sus sales compatibles con el medio ambiente.
12. Una mezcla herbicida sinérgica según las reivindicaciones 1 o 10, que comprende, como componente C), al menos un compuesto herbicida de los grupos C1 a C16:
C1
Inhibidores de acetil-CoA carboxilasa (ACC):
-
ciclohexenona oxima éteres: aloxidim, cletodim, cloproxidim, cicloxidim, setoxidim, tralkoxodim, butroxidim, clefoxidim o tepraloxidim;
-
ésteres del ácido fenoxifenoxipropiónico: clodinafop-propargilo (y dado el caso cloquintocet), cihalofop-butilo, ciclofop-metilo, fenoxaprop-etilo, fenoxaprop-P-etilo, fentiaprop-etilo, fluazifop-butilo, fluazifop-P-butilo, haloxifop-etoxietilo, haloxifop-metilo, haloxifop-P-metilo, isoxaprifop, propaquizafop, quizalofop-etilo, quizalofop-P-etilo o quizalofop-tefurilo; o
-
ácidos arilaminopropiónicos: flamprop-metilo o flamprop-isopropilo;
C2
Inhibidores de acetolactato sintasa (ALS):
-
imidazolinonas: imazapir, imazaquina, imazametabenzmetilo (imazame), imazamoc, imazapic, imazetapir o imazametapir;
-
pirimidiléteres: piritiobac ácido, sodio piritiobac, sodio bispiribac, KIH-6127 o piribenzoxim;
-
sulfonamidas: florasulam, flumetsulam o metosulam; o
-
sulfonilureas: amidosulfurona, azimsulfurona, Bensulfuron-metilo, clorimuron-etilo, clorosulfurona, inosulfurona, ciclosulfamurona, etametsulfuron-metilo, etoxisulfurona, flazasulfurona, halosulfuron-metilo, imazosulfurona, metsulfuron-metilo, nicosulfurona, primisulfuron-metilo, prosulfurona, pirazosulfuron-etilo, rimsulfurona, sulfometuron-metilo, tifensulfuron-metilo, triasulfurona, tribenuron-metilo, triflusulfuron-metilo, N-[[[4-metoxi-6-(trifluorometilo)-1,3,5-triazin-2-il]amino]carbonilo]-2-((trifluorometilo) -bencenosulfonamidas, sulfosulfurona o idosulfurona;
C3
Amidas:
-
alidocloro (CDAA), benzoilprop-etilo, bromobutidas, clorotiamida, difenamida, etobenzanida (benzclomet), flutiamida, fosamina o monalida;
C4
Herbicidas de auxina:
-
ácidos piridincarboxílicos: clopiralida o picloram; o
-
2,4-D o benazolina;
C5
Inhibidores del transporte de auxina:
-
naptalama o diflufenzopir;
C6
Inhibidores de la biosíntesis de carotenoides:
-
benzofenap, clomazonas (dimetazonas), diflufenican, fluorocloridonas, fluridona, pirazolinato, pirazoxifeno, isoxaflutol, isoxaclortol, mesotriona, sulcotriona (cloromesulona), cetospiradox, flurtamona, norflurazona o amitrol;
C7
Inhibidores de enolpiruvilshikimato-3-fosfato sintasa (ESPS):
-
glifosato o sulfosato;
C8
Inhibidores de glutamina sintetasa:
-
bilanafos (bialafos) o glufosinato-amonio;
C9
Inhibidores de la biosíntesis de lípidos:
-
anilidas: anilofos o mefenacet;
-
cloroacetanilidas: dimetenamida, S-dimetenamida, acetocloro, alacloro, butacloro, butenacloro, dietatiletilo, dimetacloro, metazacloro, metolacloro, S-metolacloro, pretilacloro, propacloro, prinacloro, terbucloro, tenilcloro o xilacloro;
-
tioureas: butilato, cicloato, di-alato, cimepiperato, EPTC, esprocarb, molinato, pebulato, prosulfocarb, tiobencarb (bentiocarb), tri-alato o vernolato; o
-
benfuresato o perfluidona;
C10
Inhibidores de la mitosis:
-
carbamatos: asulam, carbetamida, cloroprofam, orbencarb, pronamida (propizamida), profam o tiocarbazil;
-
dinitroanilinas: benefina, butralina, dinitramina, etalfluralina, flucloralina, orizalina, pendimetalina, prodiamina o trifluralina;
-
pridinas: ditiopir o tiazopir; o
-
butamifos, clortal-dimetilo (DCPA) o hidrazidas maleicas;
C11
Inhibidores de protoporfirinógeno IX oxidasa:
-
difeniléteres: acifluorfen, acifluorfen-sodio, aclonifen, bifenox, floronitrofen (CNP), etoxifen, fluorodifen, fluoroglicofen-etilo, fomesafen, furiloxifen, lactofen, nitrofen, nitrofluorofen u oxifluorofen;
-
oxadiazoles: oxadiargil u oxadiazona;
-
imidas cíclicas: azafenidina, butafenacil, carfentrazona-etilo, cinidon-etilo, flumicorac-pentilo, flumioxacina, flumipropina, flupropacil, flutiacet-metilo, sulfentrazonas o tidiazimina; o
-
pirazoles: ET-751, JV 485 o nipiraclofeno;
C12
Inhibidores de la fotosíntesis:
-
propanilo, piridato o piridafol;
-
benzotiadiazinonas: bentazona;
-
dinitrofenoles: bromofenoxim, dinoseb, dinoseb-acetato, dinoterb o DNOC;
-
dipiridilenos: ciperquat-cloruro, difenzoquat-metilo-sulfato, diquat o araquat-dicloruro;
-
ureas: clorobromurona, clorotolurona, difenoxurona, dimefurona, diurona, etidimurona, fenurona, fluometurona, isoproturona, isourona, linurona, metabenztiazurona, metazoles, metobenzurona, metoxurona, monolinurona, neburona, sidurona o tebutiurona;
-
fenoles: bromoxinil o ionoxinil;
-
cloridazona;
-
triazinas: ametrina, atrazina, cianazinas, desmetrina, dimetametrina, hexazinona, prometona, prometrina, propazina, simazina, simetrina, terbumetona, terbutrina, terbutilazina o trietazina;
\global\parskip0.980000\baselineskip
-
triazinonas: metamitrona o metribuzina;
-
uracilos: bromacilo, lenacilo o terbacilo; o
-
biscarbamatos: desmedifam o fenmedifam;
C13
Sinérgicos, por ejemplo
-
oxiranos: tridifano;
C14
Sustancias de crecimiento:
-
ácidos ariloxialcanoicos: 2,4-DB, clomeprop, dicloprop, dicloprop-P (2,4-DP-P), fluoroxipir, MCPA, MCPB, mecoprop, mecoprop-P o triclopir;
-
ácidos benzoicos: cloramben o dicamba; o
-
ácidos quinolincarbóxílicos: quinclorac o quinmerac;
C15
Inhibidores de la síntesis de la pared celular:
-
isoxaben o diclobenil;
C16
Otros diferentes herbicidas:
-
ácidos dicloropropiónicos: dalapon;
-
dihidrobenzofuranos: etofumesato;
-
ácidos fenilacéticos: clorofenac (fenac); o
-
aziprotrina, barban, bensulidas, benztiazurona, benzoflúor, buminafos, butidazol, buturona, cafenstrol, clorobufam, clorofenprop-metilo, cloroxurona, cinmetilina, cumilurona, ciclurona, ciprazina, ciprazoles, dibenzilurona, dipropetrina, dimrona, eglinazin-etilo, endothall, etiozina, flucabazona, fluorbentranil, flupoxam, isocarbamida, isopropalina, carbutilato, mefluidida, monurona, napropamida, napropaminilida, nitralina, oxaciclomefona, fenisofam, piperofos, prociazina, profluralina, piributicarb, secbumeton, sulfallato (CDEC), terbucarb, triaziflam, triazofenamida o trimeturona;
o sus sales compatibles con el medio ambiente.
13. Una mezcla herbicida sinérgica según la reivindicación 10, que comprende, como componente C), al menos un compuesto herbicida de los grupos C2, C6 o C12 como se han definido en la reivindicación 12.
14. Una mezcla herbicida sinérgica según la reivindicación 10, que comprende, como componente A), 4-[2-metil-3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol, como componente B) el compuesto de fórmula II y como componente C) un compuesto herbicida del grupo C2.
15. Una mezcla herbicida sinérgica según la reivindicación 10, que comprende, como componente A), 4-[2-metil-3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol, como componente B) el compuesto de fórmula II y como componente C) un compuesto herbicida del grupo C6.
16. Una mezcla herbicida sinérgica según la reivindicación 10, que comprende, como componente A), 4-[2-metil-3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol, como componente B) el compuesto de fórmula II y como componente C) isoxaflutole.
17. Una mezcla herbicida sinérgica según la reivindicación 10, que comprende, como componente A), 4-[2-metil-3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol, como componente B) el compuesto de fórmula II y como componente C) un compuesto herbicida del grupo C12.
18. Una mezcla herbicida sinérgica según la reivindicación 10, que comprende, como componente A), 4-[2-metil-3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol, como componente B) el compuesto de fórmula II y como componente C) una triazina del grupo C12 como se ha definido en la reivindicación 12.
19. Una mezcla herbicida sinérgica según la reivindicación 8, que comprende, como componente A), 4-[2-metil-3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol, como componente B) el compuesto de fórmula II y como componente C) atrazine.
20. Una mezcla herbicida sinérgica según la reivindicación 8, que comprende, como componente A), 4-[2-metil-3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol, como componente B) el compuesto de fórmula II y como componente C) bentazone.
\global\parskip1.000000\baselineskip
21. Una mezcla herbicida sinérgica según la reivindicación 8, que comprende, como componente A), 4-[2-metil-3-(4,5-dihidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]-1-metil-5-hidroxi-1H-pirazol, como componente B) el compuesto de fórmula II y como componente C) pyridate.
22. Una mezcla herbicida sinérgica según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7 que comprende al menos tres ingredientes activos, un derivado de benzoilo 3-heterociclil-sustituido de fórmula I (componente A) según las reivindicaciones 1 a 7, el compuesto de fórmula II (componente B) y
\quad
D) una cantidad eficaz para aportar seguridad de por lo menos un agente de seguridad seleccionado entre isoxadifen, mefenpyr y fenchlorazol.
23. Una mezcla herbicida sinérgica según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7 que comprende al menos tres ingredientes activos, un derivado de benzoilo 3-heterociclil-sustituido de fórmula I (componente A) según las reivindicaciones 1 a 7, el compuesto de fórmula II (componente B) y
\quad
C) al menos un compuesto herbicida del grupo de los inhibidores de acetil-CoA carboxilasa (ACC), inhibidores de acetolactato sintasa (ALS), amidas, auxinas herbicidas, inhibidores del transporte de auxina, inhibidores de la biosíntesis de carotenoides, inhibidores de enopiruvilsiquimato 3-fosfato sintasa (EPSPS), inhibidores de glutamina sintasa, inhibidores de la biosíntesis de lípidos, inhibidores de mitosis, inhibidores de protoporfirinógeno IX oxidasa, inhibidores de la fotosíntesis, sinérgicos, sustancias de crecimiento, inhibidores de la biosíntesis de la pared celular y otros diversos herbicidas; y
\quad
D) una cantidad eficaz para aportar seguridad de por lo menos un agente de seguridad seleccionado entre isoxadifen, mefenpyr y fenchlorazol.
24. Una mezcla herbicida sinérgica según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 23, en donde los componentes A) y B) están presentes en una relación en peso de 1:0,001 a 1:500.
25. Una mezcla herbicida sinérgica según cualquiera de las reivindicaciones 10 a 24, en donde los componentes A) y C) están presentes en una relación en peso de 1:0,002 a 1:800.
26. Una mezcla herbicida sinérgica según cualquiera de las reivindicaciones 10 a 25, en donde los componentes A) y D) están presentes en una relación en peso de 1:0,002 a 1:800.
27. Una composición herbicida que comprende una cantidad herbicidamente activa de una mezcla herbicida sinérgica según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 26, al menos un vehículo líquido y/o sólido inerte y, si se desea, al menos un surfactante.
28. Procedimiento para la preparación de composiciones herbicidas según la reivindicación 27, en donde se mezclan el componente A), el componente B), si se desea, el componente C), si se desea, el componente D), al menos un vehículo líquido y/o sólido inerte y, si resulta adecuado, un surfactante.
29. Método para controlar vegetación indeseada, que comprende aplicar una mezcla herbicida sinérgica según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 26 antes, durante y/o después del brote de las plantas indeseadas, siendo posible que los compuestos herbicidamente activos de los componentes A), B), si se desea, C) y, si se desea, D) puedan aplicarse de manera simultánea o de forma sucesiva.
30. Método para controlar vegetación indeseada según la reivindicación 29, en donde se tratan las hojas de las plantas de cultivo y de las plantas indeseadas.
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