ES2308123T3 - Composicion de coloracion para materias queratinicas humanas que contienen un colorante fluorescente soluble y un agente acondicionador insoluble, procedimiento y uso. - Google Patents

Abstract

Composición caracterizada por contener, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un colorante fluorescente de la familia de los anaranjados soluble en dicho medio y al menos un agente acondicionador insoluble en dicho medio, seleccionado entre los aceites de síntesis, los aceites minerales, los aceites vegetales, los aceites animales, los aceites fluorados o perfluorados, las ceras naturales o sintéticas, los ésteres de ácidos carboxílicos, los compuestos de fórmula R 3CHOH-CH(NHCOR 1)-CH 2OR 2, donde R 1 es un radical alquilo C 14-C 30, eventualmente substituido en posición alfa por un radical hidroxilo, o en posición alfa por un radical hidroxilo esterificado por un ácido graso C 16-C 30, R 2 designa un átomo de hidrógeno o un radical (glicosilo)n o (galactosilo)m, variando n de 1 a 4 y m de 1 a 8, R3 designa un radical hidrocarbonado C15-C26 eventualmente substituido por un radical alquilo, o un radical alfa-hidroxialquilo C15- C26 eventualmente esterificado por un alfa-hidroxiácido C16-C30; solos o en mezclas.

Description

Composición de coloración para materias queratínicas humanas que contiene un colorante fluorescente soluble y un agente acondicionador insoluble, procedimiento y uso.

La invención se relaciona con una composición que contiene al menos un colorante fluorescente en la gama de los naranjas soluble y al menos un agente acondicionador insoluble particular, así como con los procedimientos y dispositivos que utilizan estas composiciones. Se relaciona igualmente con la utilización de estas composiciones para colorear con un efecto aclarante las materias queratínicas humanas y más particularmente las fibras queratínicas, como los cabellos pigmentados o coloreados artificialmente.

En el ámbito capilar, existen principalmente dos grandes tipos de coloración capilar.

El primero es la coloración semipermanente o coloración directa, que recurre a colorantes capaces de aportar a la coloración natural del cabello una modificación más o menos marcada resistente a varias aplicaciones de champú. Estos colorantes se llaman colorantes directos y pueden ser utilizados de dos maneras diferentes. Las coloraciones pueden ser realizadas por aplicación directa sobre las fibras queratínicas de la composición que contiene el o los colorantes directos o por aplicación de una mezcla preparada extemporáneamente de una composición que contiene el o los colorantes directos con una composición que contiene un agente decolorante oxidante, que es preferiblemente el agua oxigenada. Se habla entonces de coloración directa aclarante.

El segundo es la coloración permanente o coloración de oxidación. Se realiza ésta con precursores de colorantes llamados "de oxidación", que son compuestos incoloros o débilmente coloreados que, una vez mezclados con productos oxidantes, en el momento de su empleo, pueden dar lugar por un proceso de condensación oxidativa a compuestos coloreados y colorantes. Es frecuentemente necesario asociar a las bases de oxidación y copulantes uno o más colorantes directos con el fin de neutralizar o de rebajar las tonalidades que tienen demasiados reflejos rojos, anaranjados o dorados, o por el contrario acentuar estos reflejos rojos, anaranjados o dorados.

Entre los colorantes directos disponibles, los colorantes directos nitrados bencénicos no son suficientemente potentes y las indoaminas, los colorantes quinónicos, así como los colorantes naturales, presentan una baja afinidad por las fibras queratínicas y por ello conducen a coloraciones que no son bastante resistentes frente a los diferentes tratamientos que pueden sufrir las fibras, y en particular frente a los champúes.

Además, existe una necesidad de obtener un efecto de aclaramiento de las fibras queratínicas humanas. Se obtiene este aclaramiento clásicamente mediante un procedimiento de decoloración de las melaninas del cabello por un sistema oxidante, generalmente constituido por peróxido de hidrógeno asociado o no a persales. Este sistema de decoloración presenta el inconveniente de degradar las fibras queratínicas y de alterar sus propiedades cosméticas.

La presente invención tiene por objeto resolver los problemas antes mencionados y especialmente proponer una composición que presenta una buena afinidad tintórea por las materias queratínicas y especialmente las fibras queratínicas, buenas propiedades de tenacidad frente a los agentes externos, y en particular frente a los champúes, y que permite igualmente obtener un aclaramiento sin alteración de la materia tratada, más particularmente la fibra queratínica.

Se ha encontrado, pues, de forma inesperada y sorprendente que la utilización de colorantes fluorescentes, en la gama de los anaranjados solubles, en presencia de agentes acondicionadores insolubles particulares, permitía alcanzar estos objetivos.

La presente invención tiene, pues, como primer objeto una composición que contiene, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un colorante fluorescente en la gama de los anaranjados soluble en dicho medio y al menos un agente acondicionador insoluble en dicho medio, seleccionado entre los aceites de síntesis, los aceites minerales, los aceites vegetales, los aceites animales, los aceites fluorados o perfluorados, las ceras naturales o sintéticas, los ésteres de ácidos carboxílicos y los compuestos de fórmula R_{3}CHOH-CH(NHCOR_{1})-CH_{2}OR_{2} en la cual R_{1} es un radical alquilo C_{14}-C_{30}, eventualmente substituido en posición \alpha por un radical hidroxilo, o en posición \omega por un radical hidroxilo esterificado por un ácido graso C_{16}-C_{30}; R_{2} representa un átomo de hidrógeno o un radical (glicosilo)n o (galactosilo)m, variando n de 1 a 4 y m de 1 a 8; R representa un radical hidrocarbonado C_{15}-C_{26} eventualmente substituido por un radical alquilo, o un radical \alpha-hidroxialquilo C_{15}-C_{26} eventualmente esterificado por un \alpha-hidroxiácido C_{16}-C_{30}; solos o en mezclas.

Un segundo objeto de la invención se relaciona con un procedimiento para colorear con un efecto aclarante el cabello que presenta una altura de tono inferior o igual a 6, donde se realizan las etapas siguientes:

a) se aplica sobre dichos cabellos una composición según la invención durante un tiempo suficiente para desarrollar coloración y el aclaramiento deseados,

b) se aclaran eventualmente los cabellos,

c) se lavan eventualmente con champú y se aclaran los cabellos y

d) se secan o se dejan secar los cabellos.

Otro objeto de la invención se relaciona con la utilización de la composición para colorear con un efecto aclarante los cabellos que presentan una altura de tono inferior o igual a 6.

Un dispositivo de varios compartimentos para la coloración y el aclaramiento de las fibras queratínicas, que incluye al menos un compartimento que guarda la composición según la invención y al menos otro compartimento que guarda una composición que contiene al menos un agente oxidante, constituye otro objeto de la invención.

Las composiciones de la invención permiten, en particular, una mejor fijación del colorante fluorescente en las materias queratínicas, lo que se traduce en un mayor efecto de fluorescencia y en un efecto de aclaramiento superior al obtenido con el colorante fluorescente utilizado solo.

Se constata igualmente una mejor tenacidad del resultado frente a los lavados o los champúes.

Pero otras características y ventajas de la presente invención aparecerán más claramente a la lectura de la descripción y de los ejemplos que se dan a continuación.

A menos que se dé una indicación diferente, los límites de las gamas de valores que se dan en la descripción quedan incluidos en estas gamas.

Como se ha indicado anteriormente, la composición según la invención incluye al menos un colorante fluorescente soluble y al menos un agente acondicionador insoluble particular.

Por colorante fluorescente, se entiende en el sentido de la presente invención un colorante que es una molécula que colorea por sí misma y, por lo tanto, absorbe la luz del espectro visible y eventualmente del ultravioleta (longitudes de onda de 360 a 760 nanometros), pero que, contrariamente a un colorante clásico, transforma la energía absorbida en luz fluorescente de mayor longitud de onda emitida en la parte visible del espectro.

Se ha de diferenciar un colorante fluorescente según la invención de un agente aclarante óptico. Los agentes aclarantes ópticos, llamados generalmente azulantes ópticos, o "brighteners", o "fluorescent brighteners", o "fluorescent brightening agents", o "fluorescent whitening agents", o "whiteners", o también "fluorescent whiteners" en terminología anglosajona, son compuestos transparentes incoloros que no colorean, ya que no absorben en la luz visible, sino únicamente en los Ultravioletas (longitudes de onda de 200 a 400 nanometros), y transforman la energía absorbida en luz fluorescente de mayor longitud de onda emitida en la parte visible del espectro; la impresión de color es entonces únicamente generada por la luz puramente fluorescente predominantemente azul (longitudes de onda de 400 a 500 nanometros).

Finalmente, el colorante fluorescente utilizado en la composición es soluble en el medio de la composición. Precisemos que el colorante fluorescente es diferente en ello de un pigmento fluorescente, el cual no es soluble en el medio de la composición.

Más particularmente, el colorante fluorescente utilizado en el marco de la presente invención, eventualmente neutralizado, es soluble en el medio de la composición a al menos 0,001 g/l, más particularmente al menos 0,5 g/l, preferiblemente al menos 1 g/l y según un modo de realización aún más preferido al menos 5 g/l a una temperatura comprendida entre 15 y 25ºC.

A modo de ejemplos de colorantes fluorescentes susceptibles de ser utilizados, se pueden citar los colorantes fluorescentes pertenecientes a las familias siguientes: las naftalimidas; las cumarinas catiónicas o no; las xantenodiquinolizinas (como especialmente las sulforrodaminas); los azaxantenos; las naftolactamas; las azlactonas; las oxazinas; las tiazinas; las dioxazinas; y los colorantes fluorescentes monocatiónicos o policatiónicos de tipo azoico, azometínico o metínico, solos o en mezclas; preferiblemente a las familias siguientes: las naftalimidas; las cumarinas catiónicas o no; los azaxantenos; las naftolactamas; las azlactonas; las oxazinas; las tiazinas; las dioxazinas; y los colorantes fluorescentes monocatiónicos o policatiónicos de tipo azoico, azometínico o metínico, solos o en
mezclas.

Los colorantes fluorescentes utilizados según la presente invención son colorantes en la gama de los anaranjados.

Preferiblemente, los colorantes fluorescentes de la invención conducen a un máximo de reflectancia que se sitúa en la gama de longitud de onda de 500 a 650 nanometros, y preferiblemente en la gama de longitud de onda de 550 a 620 nanometros.

Algunos de los colorantes fluorescentes según la presente invención son compuestos conocidos per se.

\newpage

Se pueden citar especialmente entre ellos:

- el Amarillo Brillante B6GL comercializado por la sociedad SANDOZ y de la estructura siguiente:

1

\vskip1.000000\baselineskip

- el Basic Yellow 2, o Auramina O comercializado por las sociedades PROLABO, ALDRICH o CARLO ERBA y de la estructura siguiente:

2

monoclorhidrato de 4,4'-(imidocarbonil)bis(N,N-dimetil-anilina) - número CAS 2465-27-2.

Se pueden citar también los compuestos de la fórmula siguiente:

3

\vskip1.000000\baselineskip

donde:

R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes, representan:

\bullet

un átomo de hidrógeno;

\bullet

un radical alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o grupo que contiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno;

\bullet

un radical arilo o arilalquilo, teniendo el grupo arilo 6 átomos de carbono y teniendo el radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; estando el radical arilo eventualmente substituido por uno o más radicales alquilo lineales o ramificados de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrumpidos y/o substituidos por al menos un heteroátomo y/o grupo que contiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno;

\bullet

R_{1} y R_{2} pueden eventualmente estar unidos para formar un heterociclo con el átomo de nitrógeno y contener uno o más heteroátomos más, estando el heterociclo eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono y eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o grupo que contiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno;

\bullet

R_{1} o R_{2} pueden eventualmente unirse en un heterociclo que contiene el átomo de nitrógeno y uno de los átomos de carbono del grupo fenilo portador de dicho átomo de nitrógeno;

R_{3} y R_{4}, idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono;

los R_{5}, idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno o un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrumpido por al menos un heteroátomo;

los R_{6}, idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno o un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituido y/o interrumpido por al menos un heteroátomo y/o un grupo portador de al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno;

X representa:

\bullet

un radical alquilo, lineal o ramificado, 1 a 14 átomos de carbono o alquenilo de 2 a 14 átomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o un grupo de al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno;

\bullet

un radical heterocíclico de 5 ó 6 eslabones, eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 14 átomos de carbono, eventualmente substituido por al menos un heteroátomo, por al menos un radical aminoalquilo, lineal o ramificado, de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituido por al menos un heteroátomo, o por al menos un átomo de halógeno;

\bullet

un radical aromático o diaromático condensado o no, separado o no por un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, estando el o los radicales arilo eventualmente substituidos por al menos un átomo de halógeno o por al menos un radical alquilo de 1 a 10 átomos de carbono eventualmente substituido y/o interrumpido por al menos un heteroátomo y/o un grupo portador de al menos un heteroátomo;

\bullet

un radical dicarbonilo;

\bullet

pudiendo el grupo X llevar una o más cargas catiónicas;

siendo a igual a 0 ó 1;

representando los Y^{-}, idénticos o no, un anión orgánico o mineral;

siendo n un número entero al menos igual a 2 y a lo sumo igual al número de cargas catiónicas presentes en el compuesto fluorescente.

Recordemos que los términos heteroátomos representan un átomo de oxígeno o de nitrógeno.

Entre los grupos portadores de tales átomos, se pueden citar entre otros los grupos hidroxilo, alcoxi, carbonilo, amino, amonio, amido (-N-CO-), carboxilo (-O-CO- o -CO-O-).

En lo que se refiere a los grupos alquenilo, estos últimos incluyen una o más uniones carbono-carbono insaturadas (-C=C-), y preferiblemente una sola doble unión carbono-carbono.

En esta fórmula general, los radicales R_{1} y R_{2}, idénticos o no, representan más particularmente:

\bullet un átomo de hidrógeno;

\bullet un radical alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, especialmente de 1 a 6 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente interrumpido por un átomo de oxígeno o eventualmente substituido por al menos un radical hidroxilo, amino o amonio o un átomo de cloro o de flúor;

\bullet un radical bencilo o fenilo, eventualmente substituido por un radical alquilo o alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente de 1 ó 2 átomos de carbono;

\bullet con el átomo de nitrógeno, un radical heterocíclico de tipo pirrolo, pirrolidino, imidazolino, imidazolo, imidazolio, pirazolino, piperazino, morfolino, morfolo, pirazolo o triazolo, eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrumpido y/o substituido por un átomo de nitrógeno y/o de oxígeno y/o un grupo portador de un átomo de nitrógeno y/o de oxígeno.

En lo que concierne a los radicales amino o amonio antes citados, los radicales llevados por el átomo de nitrógeno pueden ser o no idénticos y representar más particularmente un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C_{1}-C_{10}, preferiblemente C_{1}-C_{4}, un radical arilalquilo en el cual, más especialmente, el radical arilo tiene 6 átomos de carbono y el radical alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono.

Según un modo de realización ventajoso de la invención, los radicales R_{1} y R_{2}, idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno; un radical alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{6}; un radical alquilo C_{2}-C_{6} substituido por un radical hidroxilo; un radical alquilo C_{2}-C_{6} portador de un grupo amino o amonio; un radical cloroalquilo C_{2}-C_{6}; un radical alquilo C_{2}-C_{6} interrumpido por un átomo de oxígeno o un grupo portador de uno (por ejemplo, éster); un radical aromático como fenilo, bencilo o 4-metilfenilo; un radical heterocíclico tal como los radicales pirrolo, pirrolidino, imidazolo, imidazolino, imidazolio, piperazino, morfolo, morfolino, pirazolo o triazolo, eventualmente substituido por al menos un radical alquilo C_{1}-C_{6} o aromático.

Preferiblemente, los radicales R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{6} tal como los radicales metilo, etilo, n-butilo o n-propilo; el 2-hidroxietilo; un radical alquiltrimetilamonio o alquiltri-etilamonio, siendo el radical alquilo lineal C_{2}-C_{6}; un radical (di)alquilmetilamino o (di)alquiletilamino, siendo el radical alquilo lineal C_{2}-C_{6}; -CH_{2}CH_{2}Cl; -(CH_{2})_{n}-OCH_{3} o -(CH_{2})_{n}-OCH_{2}CH_{3}, siendo n un número entero de 2 a 6; -CH_{2}CH_{2}-OCOCH_{3}; o -CH_{2}CH_{2}COOCH_{3}.

Preferiblemente, los radicales R_{1} y R_{2}, idénticos o no, y preferiblemente idénticos, representan un radical metilo o un radical etilo.

Los radicales R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes, pueden también representar un radical heterocíclico del tipo pirrolidino, 3-aminopirrolidino, 3-(dimetil)aminopirrolidino, 3-(trimetil)aminopirrolidino, 2,5-dimetilpirrolo, 1H-imidazol, 4-metilpiperazino, 4-bencilpiperazino, morfolo, 3,5-(terc-butil)-1H-pirazolo, 1H-pirazolo o 1H-1,2,4-triazolo.

Los radicales R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes, pueden también estar unidos para formar un heterociclo de las fórmulas (I) y (II) siguientes:

\vskip1.000000\baselineskip

4

donde R' representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{3}, -CH_{2}CH_{2}OH, -CH_{2}CH_{2}OCH_{3}.

Según un modo de realización más particular de la invención, los R_{5}, idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de flúor o de cloro o un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrumpido por un átomo de oxígeno o de nitrógeno.

Se precisa que el substituyente R_{5}, si es diferente de hidrógeno, se encuentra ventajosamente en la(s) posición(es) 3 y/o 5 con respecto al carbono del anillo portador del nitrógeno substituido por los radicales R_{1} y R_{2}, y preferiblemente en la posición 3 con respecto a este carbono.

Ventajosamente, los radicales R_{5}, idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno; un radical alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{4}; -O-R_{51}, representando R_{51} un radical alquilo lineal C_{1}-C_{4}; -R_{52}-O-CH_{3}, representando R_{52} un radical alquilo lineal C_{2}-C_{3}; -R_{53}-N(R_{54})_{2}, donde R_{53} representa un radical alquilo lineal C_{2}-C_{3} y R_{54}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical metilo.

Preferiblemente, los R_{5}, idénticos o no, representan hidrógeno, un metilo o un metoxi y preferiblemente R_{5} representa un átomo de hidrógeno.

Según un modo de realización particular, los radicales R_{6}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un radical alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{4}; -X, representando X un átomo de cloro, de bromo o de flúor; -R_{61}-O-R_{62}, representando R_{61} un radical alquilo lineal C_{2}-C_{3} y representando R_{62} el radical metilo; -R_{63}-N(R_{64})_{2}, representando R_{63} un radical alquilo lineal C_{2}-C_{3}, representando los R_{64}, idénticos o diferentes, un átomo de hidrógeno o un radical metilo, -N(R_{65})_{2}, en donde los R_{65}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal C_{2}-C_{3}; -NHCOR_{66}, representando R_{66} un radical alquilo C_{1}-C_{2}, un radical cloroalquilo C_{1}-C_{2} o un radical -R_{67}-NH_{2} o -R_{67}-NH(CH_{3}) o -R_{67}-N(CH_{3})_{2} o -R_{67}-N^{+}(CH_{3})_{3} o -R_{67}-N^{+}(CH_{2}CH_{3})_{3}, representando R_{67} un radical alquilo C_{1}-C_{2}.

Se precisa que el substituyente R_{6}, si es diferente de hidrógeno, se encuentra preferiblemente en la posición 2 y/o 4 con respecto al átomo de nitrógeno del anillo de piridinio, y preferiblemente en la posición 4 con respecto a este átomo de nitrógeno.

Más particularmente, estos radicales R_{6}, idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno o un radical metilo o etilo, y preferiblemente R_{6} representa un átomo de hidrógeno.

En lo que concierne a los radicales R_{3} y R_{4}, estos últimos, idénticos o no, representan ventajosamente un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, más especialmente un radical metilo. Preferiblemente, R_{3} y R_{4} representan cada uno un átomo de hidrógeno.

Como se ha indicado anteriormente, X representa:

\bullet un radical alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 14 átomos de carbono, o alquenilo de 2 a 14 átomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo, por al menos un grupo portador de al menos un heteroátomo y/o por al menos un átomo de halógeno;

\bullet un radical heterocíclico de 5 ó 6 eslabones, eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 14 átomos de carbono, por al menos un radical aminoalquilo, lineal o ramificado, de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituido por al menos un heteroátomo; o por al menos un átomo de halógeno;

\bullet un radical aromático o diaromático condensado o no, separado o no por un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, estando el o los radicales arilo eventualmente substituidos por al menos un átomo de halógeno o por al menos un radical alquilo de 1 a 10 átomos de carbono eventualmente substituido y/o interrumpido por al menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo;

\bullet un radical dicarbonilo.

Además, se indica que el grupo X puede llevar una o más cargas catiónicas.

Así, X puede representar un radical alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 14 átomos de carbono, o alquenilo de 2 a 14 átomos de carbono, y puede estar substituido y/o interrumpido por uno o más átomos de oxígeno y/o de nitrógeno y/o por uno o más grupos portadores de al menos un heteroátomo y/o por un átomo de flúor o de cloro.

Entre los grupos de este tipo, se pueden citar muy en particular los grupos hidroxilo, alcoxi (especialmente con un radical R de tipo alquilo C_{1}-C_{4}), amino, amonio, amido, carbonilo, carboxilo (-COO-, -O-CO-) y especialmente con un radical de tipo alquiloxi.

Observemos que el átomo de nitrógeno, si está presente, puede encontrarse en forma cuaternizada o no. En este caso, el otro radical o los otros dos radicales portados por el átomo de nitrógeno cuaternizado o no son idénticos o no y pueden ser un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}, preferiblemente metilo.

Según otra variante, el grupo X representa un radical heterocíclico de 5 ó 6 eslabones, de tipo imidazolo, pirazolo, triazino o piridino, eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 14 átomos de carbono, más particularmente de 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono; por al menos un radical aminoalquilo, lineal o ramificado, de 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituido por un grupo que tiene al menos un heteroátomo (preferiblemente un radical hidroxilo), o por un átomo de halógeno. Hay que hacer notar que el grupo amino está preferiblemente unido al
heterociclo.

Según otra posibilidad, el grupo X representa un radical aromático (preferiblemente de 6 átomos de carbono) o diaromático condensado o no (especialmente de 10 a 12 átomos de carbono), separado o no por un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, estando el o los radicales arilo eventualmente substituidos por al menos un átomo de halógeno y/o por al menos un radical alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente interrumpido por al menos un átomo de oxígeno y/o de nitrógeno y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo (como un radical carbonilo, carboxilo, amido, amino o amonio).

Hay que hacer notar que el radical aromático, preferiblemente un radical fenilo, está unido a los grupos CR_{3}R_{4} por medio de uniones en las posiciones 1,2; 1,3 o 1;4, preferiblemente en las posiciones 1,3 y 1,4. Si el radical fenilo unido por medio de uniones en las posiciones 1,4 lleva uno o dos substituyentes, este o estos últimos se sitúan preferiblemente en la posición 1,4 con respecto a uno de los grupos CR_{3}R_{4}. Si el radical fenilo unido por medio de uniones en las posiciones 1,3 lleva uno o dos substituyentes, este o estos últimos se sitúan preferiblemente en la posición 1 y/o 3 con respecto a uno de los grupos CR_{3}R_{4}.

En el caso de que el radical sea diaromático, es preferiblemente no condensado y contiene dos radicales fenilo separados o no por una unión simple (o sea, un carbono de cada uno de los dos anillos) o por un radical alquilo, preferiblemente de tipo CH_{2} o C(CH_{3})_{2}. Preferiblemente, los radicales aromáticos no llevan substituyente.

Hay que hacer notar que dicho radical diaromático está unido a los grupos CR_{3}R_{4} por medio de uniones en las posiciones 4,4'.

\newpage

A modo de ejemplos de grupos X convenientes, se pueden citar especialmente los radicales alquilo lineales o ramificados de 1 a 13 átomos de carbono, tales como metileno, etileno, propileno, isopropileno, n-butileno, pentileno, hexileno, 2-hidroxipropileno o 2-hidroxi-n-butileno; los radicales alquileno C_{1}-C_{13}, substituidos o interrumpidos por uno o más átomos de nitrógeno y/o de oxígeno y/o grupos portadores de al menos un heteroátomo (hidroxilo, amino, amonio, carbonilo o carboxilo, por ejemplo) tales como -CH_{2}CH_{2}OCH_{2}CH_{2}-, 1,6-didesoxi-d-manitol, -CH_{2}N^{+}(CH_{3})_{2}CH_{2}-, -CH_{2}CH_{2}N^{+}(CH_{3})_{2}-(CH_{2})_{6}N^{+}(CH_{3})_{2}-CH_{2}CH_{2}-, CO-CO-, 3,3-dimetilpentileno, 2-acetoxietileno o butilen-1,2,3,4-tetraol; -CH=CH-; los radicales aromáticos o diaromáticos substituidos por uno o más radicales alquilo, por uno o más grupos portadores de al menos un heteroátomo y/o por uno o más átomos de halógeno, tales como 1,4-fenileno, 1,3-fenileno, 1,2-fenileno, 2,6-fluorobenceno, 4,4'-bifenileno, 1,3-(5-metilbenceno), 1,2-bis(2-metoxi)benceno, bis(4-fenil)metano, 3,4-benzoato de metilo o 1,4-bis(amidometil)fenilo; los radicales de tipo heterocíclico, como la piridina o derivados, tales como la 2,6-bispiridina, el imidazol, el imidazolio y la triazina.

X representa, según un modo de realización más particular de la invención, un radical alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{13}; -CH_{2}CH(OH)CH_{2}-; -CH_{2}CH(Cl)CH_{2}-; -CH_{2}CH_{2}-OCOCH_{2}-; -CH_{2}CH_{2}COOCH_{2}-; -Ra-O-Rb-, representando Ra un radical alquilo lineal C_{2}-C_{6} y representando Rb un radical alquilo lineal C_{1}-C_{2}; -Rc-N(Rd)-Re-, representando Rc un radical alquilo C_{2}-C_{9}, representando Rd un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{2} y representando Re un radical alquilo C_{1}-C_{6}; -Rf-N^{+}(Rg)_{2}-Rh-, representando Rf un radical alquilo lineal C_{2}-C_{9}, representando los Rg, preferiblemente idénticos, un radical alquilo C_{1}-C_{2} y representando Rh un radical alquilo lineal C_{1}-C_{6}; -CO-CO-.

X puede además representar un radical imidazol, eventualmente substituido por al menos un radical alquilo de 1 a 14 átomos de carbono, más particularmente de 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 4, y por ejemplo los radicales divalentes de la fórmula siguiente:

5

\vskip1.000000\baselineskip

donde Ri y Rj, idénticos o no, representan un radical alquilo lineal C_{1}-C_{6}.

X puede así mismo ser seleccionado entre los radicales divalentes derivados de triazina siguientes:

\vskip1.000000\baselineskip

6

\vskip1.000000\baselineskip

7

\vskip1.000000\baselineskip

8

9

Según otra posibilidad, X puede representar los radicales divalentes aromáticos siguientes:

10

\vskip1.000000\baselineskip

11

\vskip1.000000\baselineskip

12

En la fórmula general de estos compuestos fluorescentes, Y^{-} representa un anión orgánico o mineral. Si hay varios aniones Y^{-}, estos últimos pueden ser idénticos o no.

Entre los aniones de origen mineral, se pueden citar sin intención de limitarlos a ellos los aniones procedentes de átomos de halógeno, tales como los cloruros preferiblemente y los yoduros, los sulfatos o bisulfatos, los nitratos, los fosfatos, los hidrógeno fosfatos, los dihidrógeno fosfatos, los carbonatos y los bicarbonatos.

Entre los aniones de origen orgánico, se pueden citar los aniones procedentes de las sales de ácidos mono- o policarboxílicos, sulfónicos o sulfúricos, saturados o no, aromáticos o no, eventualmente substituidos por al menos un radical hidroxilo o amino o átomos de halógeno. A modo de ejemplos no limitativos, convienen los acetatos, hidroxiacetatos, aminoacetatos, (tri)cloro-acetatos, benzoxiacetatos, propionatos y derivados portadores de un átomo de cloro, fumaratos, oxalatos, acrilatos, malonatos, succinatos, lactatos, tartratos, glicolatos, citratos, benzoatos y derivados portadores de un radical metilo o amino, alquilsulfatos, tosilatos, bencenosulfonatos y toluensulfonatos.

Preferiblemente, el o los aniones Y, idénticos o no, son seleccionados entre el cloro, el sulfato, el metosulfato y el etosulfato.

Finalmente, el número n, entero, es al menos igual a 2 y a lo sumo igual al número de cargas catiónicas presentes en el compuesto fluorescente.

Preferiblemente, los compuestos fluorescentes que se acaban de detallar son compuestos simétricos.

Estos compuestos pueden ser sintetizados haciendo reaccionar en una primera etapa \alpha-picolina con un reactivo que tiene dos grupos salientes, que pueden ser seleccionados entre los átomos de halógeno, preferiblemente bromo, eventualmente cloro, o los grupos de tipo tolilsulfonilo o metilsulfonilo.

Esta primera etapa puede tener lugar en presencia de un solvente, aunque no sea obligatorio, como por ejemplo la dimetilformamida.

El número de moles de \alpha-picolina está, en general, próximo a 2 para un mol de reactivo que tiene los grupos salientes.

Además, la reacción es habitualmente llevada a cabo al reflujo del reactivo y/o del solvente si está presente.

El producto de esta primera etapa contacta entonces con un aldehído correspondiente de la fórmula siguiente:

13

donde R_{1}, R_{2} y R_{6} tienen los mismos significados que los indicados anteriormente.

Ahí también, la reacción puede ser efectuada en presencia de un solvente apropiado, preferiblemente a reflujo.

Hay que hacer notar que los radicales R_{1} y R_{2} del aldehído pueden tener el significado indicado en la fórmula general antes detallada.

Es también posible utilizar un aldehído para el cual dichos radicales representen átomos de hidrógeno y efectuar según métodos clásicos la substitución de estos átomos de hidrógeno por radicales apropiados tales como los descritos en la fórmula general una vez terminada la segunda etapa.

Se podrá hacer especial referencia a síntesis tales como las descritas en EE.UU. 4.256.458.

Se pueden utilizar así mismo los compuestos de la estructura siguiente:

14

fórmula en la cual R representa un radical metilo o etilo, R' representa un radical metilo y X^{-} un anión de tipo cloruro, yoduro, sulfato, metosulfato, acetato o perclorato.

A modo de ejemplo de compuesto de este tipo, se pueden citar el Photosensitiving Dye NK-557, comercializado por la sociedad UBICHEM, para el cual R representa un radical etilo, R' un radical metilo y X^{-} un yoduro.

Preferiblemente, los colorantes fluorescentes son seleccionados entre las naftalimidas, las cumarinas catiónicas o no, las xantenodiquinolizinas (como especialmente las sulforrodaminas), los azaxantenos, las naftolactamas, las azlactonas, las oxazinas, las tiazinas, las dioxazinas, los colorantes fluorescentes monocatiónicos o policatiónicos de tipo azoico, azometínico o metínico, solos o en mezclas, preferiblemente las naftalimidas, las cumarinas catiónicas o no, los azaxantenos, las naftolactamas, las azlactonas, las oxazinas, las tiazinas, las dioxazinas y los colorantes fluorescentes monocatiónicos o policatiónicos de tipo azoico, azometínico o metínico, solos o en mezclas.

A modo de ejemplos de tales compuestos, se pueden citar los compuestos de las fórmulas (F1) a (F3). Según una variante preferida, la composición no contiene compuesto de fórmula (F4).

El o los colorantes fluorescentes presentes en la composición según la invención representan ventajosamente del 0,01 al 20% en peso, más particularmente del 0,05 al 10% en peso y preferiblemente del 0,1 al 5% en peso, del peso total de la composición.

Como se ha indicado con anterioridad, la composición según la invención contiene, además del colorante fluorescente, al menos un agente acondicionador insoluble en el medio de la composición.

Se recuerda primeramente que, en el marco de la presente solicitud, se entiende por agente acondicionador cualquier agente que tenga por función mejorar las propiedades cosméticas de las materias queratínicas, tales como el cabello, en particular la suavidad, el desenredado, el tacto, la lisura y la electricidad estática.

Además, por insoluble en el medio de la composición, se entiende todo compuesto que en todo o en parte de un dominio de concentración comprendido entre el 0,01 y el 20% en peso, a temperatura ambiente, en el medio de la composición, no forme, en estas condiciones, solución macroscópicamente isotrópica transparente.

Hay que hacer notar que, según un modo de realización particular de la invención, los agentes acondicionadores insolubles se hallan especialmente en forma dispersa en el medio de la composición en forma de partículas que tienen generalmente un tamaño medio numérico comprendido entre 2 nanometros y 100 micras, preferiblemente entre 30 nanometros y 20 micras (medido con un granulómetro).

Así, el agente acondicionador es más particularmente seleccionado entre los aceites de síntesis, los aceites minerales, los aceites vegetales, los aceites animales, los aceites fluorados o perfluorados, las ceras naturales o sintéticas, los ésteres de ácidos carboxílicos y los compuestos de fórmula R_{3}CHOH-CH(NHCOR_{1})-CH_{2}OR_{2}, solos o en
mezclas.

Preferiblemente, el agente acondicionador es seleccionado entre los aceites de síntesis, los aceites vegetales, los aceites animales, los aceites fluorados o perfluorados, las ceras naturales o sintéticas, los ésteres de ácidos carboxílicos y los compuestos de fórmula R_{3}CHOH-CH(NHCOR_{1})-CH_{2}OR_{2}, solos o en mezclas.

Más en particular, los aceites de síntesis son las poliolefinas, en particular las poli-\alpha-olefinas y más particularmente:

- de tipo polibuteno, hidrogenado o no, y preferiblemente poliisobuteno, hidrogenado o no.

Se utilizan preferiblemente los oligómeros de isobutileno de masa molecular ponderal inferior a 1.000 g/mol y sus mezclas con poliisobutilenos de masa molecular ponderal superior a 1.000 g/mol y preferiblemente de 1.000 a 15.000 g/mol.

A modo de ejemplos de poli-\alpha-olefinas utilizables, se pueden citar más particularmente los poliisobutenos vendidos bajo la denominación de Permethyl® 99 A, 101 A, 102 A, 104 A (n=16) y 106 A (n=38) por la Sociedad Presperse Inc., o también los productos vendidos bajo la denominación de Arlamol® HD (n=3) por la Sociedad ICI (designando n el grado de polimerización);

- de tipo polideceno, hidrogenado o no.

Tales productos son vendidos, por ejemplo, bajo las denominaciones Ethylflo® por la sociedad Ethyl Corp., y Arlamol® Pao por la sociedad ICI.

Los aceites animales o vegetales son seleccionados preferiblemente entre el grupo formado por los aceites de girasol, de maíz, de soja, de aguacate, de jojoba, de calabaza, de pepitas de uva, de sésamo y de avellana, los aceites de pescado, el tricaprocaprilato de glicerol o los aceites vegetales o animales de fórmula R_{9}COOR_{10}, donde R_{9} representa el resto de un ácido graso superior de 7 a 29 átomos de carbono y R_{10} representa una cadena hidrocarbonada lineal o ramificada de 3 a 30 átomos de carbono, en particular alquilo o alquenilo, por ejemplo el aceite de Purcellin o la cera líquida de jojoba.

También se pueden utilizar los aceites esenciales naturales o sintéticos, tales como, por ejemplo, los aceites de eucalipto, de lavandina, de lavanda, de vetiver, de Litsea cubeba, de limón, de sándalo, de romero, de camomila, de ajedrea, de nuez moscada, de canela, de hisopo, de alcaravea, de naranja, de geraniol, de enebro y de bergamota.

Las ceras son substancias naturales (animales o vegetales) o sintéticas sólidas a temperatura ambiente (20º-25ºC). Son insolubles en agua y solubles en los aceites.

Sobre la definición de las ceras, se puede citar, por ejemplo, P.D. Dorgan, Drug and Cosmetic Industry, Diciembre de 1983, pp. 30-33.

La cera o las ceras son seleccionadas especialmente entre la cera de Carnauba, la cera de Candelilla y la cera de esparto, la cera de parafina, la ozocerita, las ceras vegetales como la cera de olivo, la cera de arroz, la cera de jojoba hidrogenada o las ceras absolutas de flores tales como la cera esencial de flor de grosella negra vendida por la Sociedad Bertin (Francia), las ceras animales como las ceras de abejas o las ceras de abejas modificadas (cerabellina); otras ceras o materias primas céreas utilizables según la invención son especialmente las ceras marinas, tales como la vendida por la Sociedad Sophim bajo la referencia M82, las ceras de polietileno o de poliolefinas en general.

Según la presente invención, los compuestos de fórmula R_{3}CHOH-CH(NHCOR_{1})-CH_{2}OR_{2} en la cual R_{1} es un radical alquilo C_{14}-C_{30}, eventualmente substituido en posición \alpha por un radical hidroxilo, o en posición \omega por un radical hidroxilo esterificado por un ácido graso C_{16}-C_{30}, R_{2} designa un átomo de hidrógeno o un radical (glicosilo)n o (galactosilo)m, variando n de 1 a 4 y m de 1 a 8, R designa un radical hidrocarbonado C_{15}-C_{26} eventualmente substituido por un radical alquilo, o un radical \alpha-hidroxialquilo C_{15}-C_{26} eventualmente esterificado por un \alpha-hidroxiácido
C_{16}-C_{30}.

A modo de ejemplo, se pueden citar especialmente la N-linoleildihidroesfingosina, la N-oleildihidro-esfingosina, la N-palmitoildihidroesfingosina, la N-es-tearoildihidroesfingosina, la N-behenoildihidroesfingosina o sus mezclas.

Los aceites fluorados son, por ejemplo, los perfluoropoliéteres descritos especialmente en EP 486.135 y los compuestos fluorohidrocarbonados descritos especialmente en WO 93/11.103.

El término de compuestos fluorohidrocarbonados designa compuestos cuya estructura lleva un esqueleto carbonado en el que algunos átomos de hidrógeno han sido substituidos por átomos de flúor.

Los aceites fluorados pueden ser también fluorocarburos tales como fluoraminas, por ejemplo la perfluorotributilamina, hidrocarburos fluorados, por ejemplo el perfluorodecahidronaftaleno, fluoroésteres y fluoroéteres.

Los perfluoropoliéteres son por ejemplo vendidos bajo las denominaciones comerciales Fomblin por la sociedad Montefluos y Krytox por la sociedad Du Pont.

Entre los compuestos fluorohidrocarbonados, se pueden citar también los ésteres de ácidos grasos fluorados, tales como el producto vendido bajo la denominación Nofable FO por la sociedad Nippon Oil.

Los alcoholes grasos pueden ser seleccionados entre los alcoholes grasos C_{8}-C_{22}, lineales o ramificados; están eventualmente oxialquilenados con 1 a 15 moles de óxido de alquileno o poliglicerolados con 1 a 6 moles de glicerol. El óxido de alquileno es preferiblemente el óxido de etileno y/o de propileno.

Los ésteres de ácidos carboxílicos son, en particular, los ésteres mono-, di-, tri- o tetracarboxílicos.

Los ésteres de ácidos monocarboxílicos son especialmente los monoésteres de ácidos alifáticos saturados o insaturados, lineales o ramificados, C_{1}-C_{26} y de alcoholes alifáticos saturados o insaturados, lineales o ramificados, C_{1}-C_{26}, siendo el número total de carbonos de los ésteres superior o igual a 10.

Entre los monoésteres, se pueden citar el behenato de dihidroabietilo, el behenato de octildodecilo, el behenato de isocetilo, el lactato de cetilo, el lactato de alquilo C_{12}-C_{15}, el lactato de isoestearilo, el lactato de laurilo, el lactato de linoleílo, el lactato de oleílo, el octanoato de (iso)estearilo, el octanoato de isocetilo, el octanoato de octilo, el octanoato de cetilo, el oleato de decilo, el isoestearato de isocetilo, el laurato de isocetilo, el estearato de isocetilo, el octanoato de isodecilo, el oleato de isodecilo, el isononanoato de isononilo, el palmitato de isoestearilo, el ricinoleato de metilacetilo, el estearato de miristilo, el isononanoato de octilo, el isononato de 2-etilhexilo, el palmitato de octilo, el pelargonato de octilo, el estearato de octilo, el erucato de octildodecilo, el erucato de oleílo, los palmitatos de etilo y de isopropilo, el palmitato de 2-etilhexilo, el palmitato de 2-octildecilo, los miristatos de alquilo tales como el miristato de isopropilo, de butilo, de cetilo o de 2-octildodecilo, el estearato de hexilo, el estearato de butilo, el estearato de isobutilo, el malato de dioctilo, el laurato de hexilo y el laurato de 2-hexildecilo.

Se pueden utilizar igualmente los ésteres de ácidos di- o tricarboxílicos C_{4}-C_{22} y de alcoholes C_{1}-C_{22} y los ésteres de ácidos mono-, di- o tricarboxílicos y de alcoholes di-, tri-, tetra- o pentahidroxi C_{2}-C_{26}.

Se pueden citar especialmente: el sebacato de dietilo, el sebacato de diisopropilo, el adipato de diisopropilo, el adipato de di-n-propilo, el adipato de dioctilo, el adipato de diisoestearilo, el maleato de dioctilo, el undecilenato de glicerilo, el estearato de octildodecilestearoílo, el monorricinoleato de pentaeritritilo, el tetraisononanoato de pentaeritritilo, el tetrapelargonato de pentaeritritilo, el tetraisoestearato de pentaeritritilo, el tetraoctanoato de pentaeritritilo, el dicaprilato y el dicaprato de propilenglicol, el erucato de tridecilo, el citrato de triisopropilo, el citrato de triisoestearilo, el trilactato de glicerilo, el trioctanoato de glicerilo, el citrato de trioctildodecilo y el citrato de trioleílo.

Entre los ésteres antes citados, se prefieren utilizar los palmitatos de etilo y de isopropilo, el palmitato de 2-etilhexilo, el palmitato de 2-octildecilo, los miristatos de alquilo tales como el miristato de isopropilo, de butilo, de cetilo y de 2-octildodecilo, el estearato de hexilo, el estearato de butilo, el estearato de isobutilo, el malato de dioctilo, el laurato de hexilo, el laurato de 2-hexildecilo y el isononanoato de isononilo y el octanoato de cetilo.

El contenido en agente acondicionador insoluble está ventajosamente comprendido entre el 0,01 y el 20% en peso con respecto al peso de la composición, y preferiblemente entre el 0,1 y el 10% en peso con respecto al peso de la composición.

El medio cosméticamente aceptable está generalmente constituido por agua o por una mezcla de agua y de uno o más solventes orgánicos habituales.

Entre los solventes convenientes, se pueden citar más en particular los alcoholes tales como el alcohol etílico, el alcohol isopropílico, el alcohol bencílico y el alcohol feniletílico, o los glicoles o éteres de glicol tales como, por ejemplo, los éteres monometílico, monoetílico y monobutílico de etilenglicol, el propilenglicol o sus éteres tales como, por ejemplo, el éter monometílico de propilenglicol, el butilenglicol, el dipropilenglicol, así como los éteres alquílicos de dietilenglicol, como por ejemplo el éter monoetílico o el éter monobutílico del dietilenglicol, o también los polioles como el glicerol. También se pueden utilizar como solvente los polietilenglicoles y los polipropilenglicoles, y las mezclas de todos estos compuestos.

Los solventes usuales antes descritos, si están presentes, representan habitualmente de un 1 a un 40% en peso, más preferiblemente de un 5 a un 30% en peso, con respecto al peso total de la composición.

El pH de la composición según la invención está generalmente comprendido entre 3 y 12 aproximadamente, y preferiblemente entre 5 y 11 aproximadamente.

Puede ser ajustado al valor deseado por medio de agentes acidificantes o alcalinizantes.

Entre los agentes acidificantes, se pueden citar, a modo de ejemplo, los ácidos minerales u orgánicos, como el ácido clorhídrico, el ácido ortofosfórico, el ácido sulfúrico, los ácidos carboxílicos como el ácido acético, el ácido tartárico, el ácido cítrico y el ácido láctico y los ácidos sulfónicos.

Entre los agentes alcalinizantes, se pueden citar, a modo de ejemplo, el amoniaco, los carbonatos alcalinos, las alcanolaminas tales como las mono-, di- y trietanolaminas, así como sus derivados, los hidróxidos de sodio o de potasio y los compuestos de la fórmula (A) siguiente:

\vskip1.000000\baselineskip

15

\vskip1.000000\baselineskip

donde W es un resto de propileno eventualmente substituido por un grupo hidroxilo o un radical alquilo C_{1}-C_{6}; R_{1}, R_{2}, R_{3} y R_{4}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{6} o hidroxialquilo
C_{1}-C_{6}.

Según un modo de realización particular de la invención, la composición puede incluir, además del o de los colorantes fluorescentes, uno o más colorantes directos adicionales no fluorescentes, de naturaleza no iónica, catiónica o aniónica, que pueden ser, por ejemplo, seleccionados entre los colorantes bencénicos nitrados.

Convienen especialmente los colorantes directos bencénicos nitrados rojos o anaranjados siguientes:

- el 1-hidroxi-3-nitro-4-N-(\gamma-hidroxipropil)aminobenceno,

- el N-(\beta-hidroxietil)amino-3-nitro-4-aminobenceno,

- el 1-amino-3-metil-4-N-(\beta-hidroxietil)amino-6-nitrobenceno,

- el 1-hidroxi-3-nitro-4-N-((\beta-hidroxietil)aminobenceno,

- el 1,4-diamino-2-nitrobenceno,

- el 1-amino-2-nitro-4-metilaminobenceno,

- la N-(\beta-hidroxietil)-2-nitro-parafenilendiamina,

- el 1-amino-2-nitro-4-(\beta-hidroxietil)amino-5-clorobenceno,

- la 2-nitro-4-aminodifenilamina,

- el 1-amino-3-nitro-6-hidroxibenceno.

- el 1-(\beta-aminoetil)amino-2-nitro-4-(\beta-hidroxietiloxi)-benceno,

- el 1-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)oxi-3-nitro-4-(\beta-hidroxietil)-aminobenceno,

- el 1-hidroxi-3-nitro-4-aminobenceno,

- el 1-hidroxi-2-amino-4,6-dinitrobenceno,

- el 1-metoxi-3-nitro-4-(\beta-hidroxietil)aminobenceno,

- la 2-nitro-4'-hidroxidifenilamina,

- el 1-amino-2-nitro-4-hidroxi-5-metilbenceno.

La composición conforme a la invención puede incluir igualmente, además o en substitución de estos colorantes bencénicos nitrados, uno o más colorantes directos adicionales seleccionados entre los colorantes bencénicos nitrados amarillos, amarillo-verdes, azules o violetas, los colorantes bencénicos nitrados, los colorantes azoicos, antraquinónicos, naftoquinónicos, benzoquinónicos, fenotiazínicos, indigoides, xanténicos y fenantridínicos y las ftalocianinas, así como los colorantes derivados del triarilmetano, o sus mezclas.

Estos colorantes directos adicionales pueden ser especialmente colorantes básicos, entre los cuales se pueden citar más particularmente los colorantes conocidos en el COLOR INDEX, 3ª edición, bajo las denominaciones "Basic Brown 16", "Basic Brown 17", "Basic Yellow 57", "Basic Red 76", "Basic Violet 10", "Basic Blue 26" y "Basic Blue 99", o colorantes directos ácidos, entre los cuales se pueden citar más particularmente los colorantes conocidos en el COLOR INDEX, 3ª edición, bajo las denominaciones "Acid Orange 7", "Acid Orange 24", "Acid Yellow 36", "Acid Red 33", "Acid Red 184", "Acid Black 2", "Acid Violet 43", y "Acid Blue 62", o también colorantes directos catiónicos tales como los descritos en WO 95/01772, WO 95/15144 y EP 714.954 y cuyo contenido forma parte integrante de la presente invención.

Entre los colorantes directos adicionales bencénicos nitrados amarillos y amarillo-verdes, se pueden citar, por ejemplo, los compuestos seleccionados entre:

- el 1-\beta-hidroxietiloxi-3-metilamino-4-nitrobenceno,

- el 1-metilamino-2-nitro-5-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)oxibenceno,

- el 1-(\beta-hidroxietil)amino-2-metoxi-4-nitrobenceno,

- el 1-(\beta-aminoetil)amino-2-nitro-5-metoxibenceno,

- el 1,3-di(\beta-hidroxietil)amino-4-nitro-6-clorobenceno,

- el 1-amino-2-nitro-6-metilbenceno,

- el 1-(\beta-hidroxietil)amino-2-hidroxi-4-nitrobenceno,

- la N-(\beta-hidroxietil)-2-nitro-4-trifluorometilanilina,

- el ácido 4-(\beta-hidroxietil)amino-3-nitrobencenosulfónico,

- el ácido 4-etilamino-3-nitrobenzoico,

- el 4-(\beta-hidroxietil)amino-3-nitroclorobenceno,

- el 4-((3-hidroxietil)amino-3-nitrometilbenceno,

- el 4-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)amino-3-nitrotrifluorometilbenceno,

- el 1-(\beta-ureidoetil)amino-4-nitrobenceno,

- el 1,3-diamino-4-nitrobenceno,

- el 1-hidroxi-2-amino-5-nitrobenceno,

- el 1-amino-2-[tris(hidroximetil)metil]amino-5-nitrobenceno,

- el 1-(\beta-hidroxietil)amino-2-nitrobenceno y

- la 4-(\beta-hidroxietil)amino-3-nitrobenzamida.

Entre los colorantes directos adicionales bencénicos nitrados azules o violetas, se pueden citar, por ejemplo, los compuestos seleccionados entre:

- el 1-(\beta-hidroxietil)amino-4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)-amino 2-nitrobenceno,

- el 1-(\gamma-hidroxipropil)amino-4-N,N-bis(\beta-hidroxietil)-amino-2-nitrobenceno,

- el 1-(\beta-hidroxietil)amino-4-(N-metil-N-\beta-hidroxietil)-amino-2-nitrobenceno,

- el 1-(\beta-hidroxietil)amino-4-(N-etil-N-\beta-hidroxietil)-amino-2-nitrobenceno,

- el 1-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)amino-4-(N-etil-N-\beta-hidroxi-etil)amino-2-nitrobenceno,

- las 2-nitroparafenilendiaminas de la fórmula siguiente:

16

donde:

- R_{6} representa un radical alquilo C_{1}-C_{4} o un radical \beta-hidroxietilo o \beta-hidroxipropilo o \gamma-hidroxipropilo;

- R_{5} y R_{7}, idénticos o diferentes, representan un radical \beta-hidroxietilo, \beta-hidroxipropilo, \gamma-hidroxipropilo o \beta,\gamma-dihidroxipropilo, representando uno al menos de los radicales R_{6}, R_{7} o R_{5} un radical \gamma-hidroxipropilo y no pudiendo designar R_{6} y R_{7} simultáneamente un radical \beta-hidroxietilo cuando R_{6} es un radical \gamma-hidroxipropilo, tales como los descritos en FR 2.692.572.

Cuando están presentes, el o los colorantes directos adicionales representan preferiblemente de un 0,0005 a un 12% en peso aproximadamente del peso total de la composición, y aún más preferiblemente de un 0,005 a un 6% en peso aproximadamente de este peso.

Cuando está destinada a la coloración de oxidación, la composición según la invención incluye, además del o de los colorantes fluorescentes, al menos una base de oxidación seleccionada entre las bases de oxidación clásicamente utilizadas para la coloración de oxidación, y entre las cuales se pueden citar especialmente las parafenilendiaminas, las bisfenilalquilendiaminas, los paraaminofenoles, los ortoaminofenoles y las bases heterocíclicas y sus bases de adición con un ácido o con un agente alcalino.

Entre las parafenilendiaminas, se pueden citar más particularmente como ejemplo la parafenilendiamina, la paratoluilendiamina, la 2-cloroparafenilendiamina, la 2,3-dimetilparafenilendiamina, la 2,6-dimetilparafenilendiamina, la 2,6-dietilparafenilendiamina, la 2,5-dimetilparafenilendiamina, la N,N-dimetilparafenilendiamina, la N,N-dietilparafenilendiamina, la N,N-dipropilparafenilendiamina, la 4-amino-N,N-dietil-3-metilanilina, la N,N-bis-(\beta-hidroxietil)parafenilendiamina, la 4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)amino-2-metilanilina, la 4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)amino-2-cloroanilina, la 2-\beta-hidroxietilparafenilendiamina, la 2-fluoroparafenilendiamina, la 2-isopropilparafenilendiamina, la N-(\beta-hidroxipropil)parafenilendiamina, la 2-hidroximetilparafenilendiamina, la N,N-dimetil-3-metilparafenilendiamina, la N,N-(etil-\beta-hidroxi-etil)parafenilendiamina, la N-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)parafenilendiamina, la N-(4'-aminofenil)parafenilendiamina, la N-fenilparafenilendiamina, la 2-\beta-hidroxietiloxiparafenilendiamina, la 2-\beta-acetilaminoetiloxiparafenilendiamina, la N-(\beta-metoxietil)parafenilendiamina y la 4'-aminofenil-1-(3-hidroxi)pirrolidona, y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.

Entre las parafenilendiaminas antes citadas, se prefieren muy particularmente la parafenilendiamina, la paratoluilendiamina, la 2-isopropilparafenilendiamina, la 2-\beta-hidroxietilparafenilendiamina, la 2-\beta-hidroxietil-oxiparafenilendiamina, la 2,6-dimetilparafenilendiamina, la 2,6-dietilparafenilendiamina, la 2,3-dimetilparafenilendiamina, la N,N-bis(\beta-hidroxietil)parafenilendiamina, la 2-cloroparafenilendiamina, la 2-\beta-acetilaminoetil-oxiparafenilendiamina y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.

Entre las bisfenilalquilendiaminas, se pueden citar más particularmente a modo de ejemplo el N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)-1,3-diaminopropanol, la N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)-etilendiamina, la N,N'-bis(4-aminofenil)tetrametilendiamina, la N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4-aminofenil)tetrametilendiamina, la N,N'-bis(4-metilaminofenil)-tetrametilendiamina, la N,N'-bis(etil)-N,N'-bis(4'-amino-3'-metilfenil)etilendiamina, el 1,8-bis(2,5-diaminofeno-xi)-3,5-dioxaoctano y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.

Entre los paraaminofenoles, se pueden citar más particularmente a modo de ejemplo el paraaminofenol, el 4-amino-3-metilfenol, el 4-amino-3-fluorofenol, el 4-amino-3-hidroximetilfenol, el 4-amino-2-metilfenol, el 4-amino-2-hidroximetilfenol, el 4-amino-2-metoximetilfenol, el 4-amino-2-aminometilfenol, el 4-amino-2-(\beta-hidroxi-etilaminometil)fenol, el 4-amino-2-fluorofenol y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.

Entre los ortoaminofenoles, se pueden citar más particularmente a modo de ejemplo el 2-aminofenol, el 2-amino-5-metilfenol, el 2-amino-6-metilfenol, el 5-acetamido-2-aminofenol y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.

Entre las bases heterocíclicas, se pueden citar más particularmente a modo de ejemplo los derivados piridínicos, los derivados pirimidínicos y los derivados pirazólicos y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.

Cuando se utilizan, la o las bases de oxidación representan ventajosamente de un 0,0005 a un 12% en peso con respecto al peso total de la composición, y preferiblemente de un 0,005 a un 6% en peso aproximadamente de este peso.

Cuando está destinada a la coloración de oxidación, la composición según la invención puede también incluir, además del o de los colorantes fluorescentes y de las bases de oxidación, al menos un copulante para modificar o para enriquecer en reflejos las tonalidades obtenidas utilizando el/los colorante(s) fluorescente(s) y la o las bases de oxidación.

Los copulantes utilizables en la composición según la invención pueden ser seleccionados entre los copulantes clásicamente utilizados en tinción de oxidación, y entre los cuales se pueden citar especialmente las metafenilendiaminas, los metaaminofenoles, los metadifenoles y los copulantes heterocíclicos y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.

Estos copulantes son más particularmente seleccionados entre 2-metil-5-aminofenol, el 5-N-(\beta-hidroxietil)amino-2-metilfenol, el 3-aminofenol, el 1,3-dihidroxibenceno, el 1,3-dihidroxi-2-metilbenceno, el 4-cloro-1,3-dihidroxibenceno, el 2,4-diamino-1-(\beta-hidroxietil-oxi)benceno, el 2-amino-4-(\beta-hidroxietilamino)-1-metoxi-benceno, el 1,3-diaminobenceno, el 1,3-bis(2,4-diaminofenoxi)propano, el sesamol, el \alpha-naftol, el 6-hidroxiindol, el 4-hidroxiindol, el 4-hidroxi-N-metilindol, la 6-hidroxiindolina, la 2,6-dihidroxi-4-metilpiridina, la 1-H-3-metilpirazol-5-ona, la 1-fenil-3-metilpirazol-5-ona, el 2,6-dimetilpirazolo[1,5-b]-1,2,4-triazol, el 2,6-dimetil-[3,2-c]1,2,4-triazol, el 6-metilpirazolo[1,5-a]bencimidazol y sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.

Cuando están presentes, el o los copulantes representan más particularmente de un 0,0001 a un 10% en peso y preferiblemente de un 0,005 a un 5% en peso con respecto al peso total de la composición.

En general, las sales de adición con un ácido utilizables en el marco de las composiciones de la invención (bases de oxidación y copulantes) son especialmente seleccionadas entre los clorhidratos, los bromhidratos, los sulfatos, los citratos, los succinatos, los tartratos, los tosilatos, los bencenosulfonatos, los lactatos y los acetatos.

Las sales de adición con un agente alcalino utilizables en el marco de las composiciones de la invención (bases de oxidación y copulantes) son especialmente seleccionadas entre las sales de adición con los metales alcalinos o alcalinotérreos, con el amoniaco, con las aminas orgánicas, como las alcanolaminas, y los compuestos de fórmula (A).

La composición según la invención puede también incluir diversos adyuvantes utilizados clásicamente, tales como agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfotéricos, zwitteriónicos o sus mezclas, polímeros aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfotéricos o zwitteriónicos distintos de los de la invención o sus mezclas, agentes espesantes minerales, agentes antioxidantes, agentes de penetración, agentes secuestrantes, perfumes, tampones, agentes dispersantes, agentes de acondicionamiento tales como, por ejemplo, cationes, agentes filmógenos, agentes conservantes, agentes estabilizadores y agentes opacificantes.

Entre los agentes espesantes, se prefieren utilizar más particularmente los sistemas espesantes a base de polímeros asociativos bien conocidos por el experto en la técnica, y especialmente de naturaleza no iónica, aniónica, catiónica o anfotérica.

El contenido en agente tensioactivo, preferiblemente de tipo no iónico, aniónico o también anfotérico, representa en general de un 0,01 a un 30% en peso con respecto al peso total de la composición.

Bien entendido, el experto en la técnica velará por seleccionar este o estos eventuales compuestos complementarios de tal forma que las propiedades ventajosas ligadas intrínsecamente a la composición según la invención no resulten alteradas, o no lo sean substancialmente, por la o las adiciones contempladas.

La composición según la invención puede presentarse en formas diversas, tales como en forma de líquidos, de champúes, de cremas, de geles o en cualquier otra forma apropiada.

En una forma particularmente preferida según la presente invención, la composición se halla en forma de un champú colorante y aclarante en un medio acuoso cosméticamente aceptable.

Habitualmente, el champú incluye al menos un agente tensioactivo de tipo aniónico, catiónico, anfotérico o no iónico. Entre los agentes tensioactivos no iónicos preferidos, se pueden citar los alquilpoliglucósidos.

En estos champúes, el agente tensioactivo está presente en una proporción que va de aproximadamente el 4 al 30% y preferiblemente de aproximadamente el 8 al 20% en peso con respecto al peso total de la composición de
champú.

En la composición según la invención, cuando se utilizan una o más bases de oxidación, eventualmente en presencia de uno o más copulantes, o cuando el o los colorantes fluorescentes son utilizados en el marco de una coloración directa aclarante, entonces la composición según la invención puede además contener al menos un agente oxidante.

El agente oxidante puede ser seleccionado, por ejemplo, entre el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos de metales alcalinos, las persales tales como los perboratos y persulfatos y las enzimas tales como las peroxidasas y las oxidorreductasas de dos o de cuatro electrones. Es particularmente preferida la utilización del peróxido de hidrógeno o de las enzimas.

La invención tiene igualmente por objeto la utilización de una composición tal como se ha descrito anteriormente para colorear con un efecto aclarante cabellos que presentan una altura de tono inferior o igual a 6.

Según la presente invención, se entiende por materias queratínicas humanas la piel, el cabello, las uñas, las pestañas y las cejas, y más particularmente el cabello pigmentado o coloreado artificialmente.

En el sentido de la invención, se entiende por cabello pigmentado o coloreado artificialmente cabello cuya altura de tono es inferior o igual a 6 (rubio obscuro) y preferiblemente inferior o igual a 4 (castaño).

El aclaramiento del cabello es evaluado por la "altura de tono", que caracteriza el grado o el nivel de aclaramiento. La noción de "tono" reposa sobre la clasificación de las tonalidades naturales, separando un tono cada tonalidad de la que la sigue o la precede inmediatamente. Esta definición y la clasificación de las tonalidades naturales son bien conocidas por los profesionales de la peluquería y están publicadas en la obra "Sciences des traitements capillaires", de Charles ZVIAK, 1988, Ed. Masson, pp. 215 y 278.

Las alturas de tono se escalonan del 1 (negro) al 10 (rubio claro), correspondiendo una unidad a un tono; cuando más elevada es la cifra, más clara es la tonalidad.

Otro objeto de la presente invención se relaciona con un procedimiento coloración con efecto aclarante del cabello que presenta una altura de tono inferior o igual a 6, consistente en realizar las etapas siguientes:

a) se aplica sobre el cabello, durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloración y el aclaramiento deseados, la composición según la invención,

b) se aclara eventualmente dicho cabello,

c) eventualmente se lava con champú y se aclara dicho cabello,

d) se seca o se deja secar el cabello.

Todo lo que se ha descrito anteriormente en relación a los diversos elementos constitutivos de la composición sigue siendo válido y se podrá hacer referencia a ello.

Especialmente, los procedimientos según la invención son apropiados para tratar el cabello pigmentado o coloreado artificialmente.

Más en particular, los cabellos que pueden ser ventajosamente tratados por el procedimiento según la invención presentan una altura de tono inferior o igual a 6 (rubio obscuro) y preferiblemente inferior o igual a 4 (castaño).

Según un primer modo de realización de la invención, el procedimiento de coloración con efecto aclarante del cabello es llevado a cabo con una composición que no contiene colorantes de oxidación ni copulante y en ausencia de agente oxidante.

Según un segundo modo de realización de la invención, el procedimiento de coloración con efecto aclarante del cabello es llevado a cabo con una composición que no contiene colorantes de oxidación ni copulante, pero en presencia de agente(s) oxidante(s).

Según una primera variante de estos procedimientos de coloración según la invención, se aplica sobre el cabello al menos una composición tal como se ha definido anteriormente, durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloración y el aclaramiento deseados, después de lo cual se aclara, se lava eventualmente con champú, se aclara de nuevo y se seca.

Según una segunda variante de estos procedimientos de tinción según la invención, se aplica sobre el cabello al menos una composición tal como se ha definido anteriormente sin aclarado final.

Según una tercera variante del procedimiento de coloración según la invención, el procedimiento de tinción conlleva una etapa preliminar consistente en guardar por separado, por una parte, una composición según la invención que contiene eventualmente al menos una base de oxidación y/o un copulante y, por otra parte, una composición que contiene, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un agente oxidante y en proceder después a su mezcla en el momento de su empleo antes de aplicar esta mezcla sobre el cabello, durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloración deseada, después de lo cual se aclara el cabello, se lava eventualmente con champú, se aclara de nuevo y se seca.

El tiempo necesario para el desarrollo de la coloración y para la obtención del efecto aclarante sobre el cabello es de aproximadamente 5 a 60 minutos y más particularmente de aproximadamente 5 a 40 minutos.

La temperatura necesaria para el desarrollo de la coloración y para la obtención del efecto aclarante está generalmente comprendida entre la temperatura ambiente (15 a 25ºC) y 80ºC y más particularmente entre 15 y 40ºC.

Otro objeto de la invención es un dispositivo de varios compartimentos para la coloración con efecto aclarante de las fibras queratínicas y especialmente del cabello, consistente en al menos un compartimento que guarda una composición según la invención y al menos otro compartimento que guarda una composición que contiene al menos un agente oxidante.

Este dispositivo puede estar equipado con un medio que permita suministrar sobre las fibras la mezcla deseada, tal como los dispositivos descritos en la patente FR 2.586.913.

Hay que hacer notar que la composición según la invención, si se utiliza para tratar fibras queratínicas, tales como el cabello castaño, por ejemplo, permite alcanzar los resultados siguientes:

Si se mide la reflectancia del cabello cuando se le irradia con luz visible en la gama de longitudes de onda de 400 a 700 nanometros y cuando se comparan las curvas de reflectancia en función de la longitud de onda del cabello tratado con la composición de la invención y del cabello no tratado, se constata que la curva de reflectancia correspondiente al cabello tratado, en una gama de longitud de onda de 500 a 700 nanometros, es superior a la correspondiente al cabello no tratado.

Ello significa que, en la gama de longitud de onda de 500 a 700 nanometros, y preferiblemente de 540 a 700 nanometros, existe al menos una región en la que la curva de reflectancia correspondiente al cabello tratado es superior a la curva de reflectancia correspondiente al cabello no tratado. Se entiende por "superior" un cambio de al menos el 0,05% de reflectancia, y preferiblemente de al menos el 0,1%.

Se precisa, sin embargo, que pueden existir en la gama de longitud de onda de 500 a 700 nanometros, y preferiblemente de 540 a 700 nanometros una o más regiones en las que la curva de reflectancia correspondiente a las fibras tratadas sea superponible, es decir, inferior a la curva de reflectancia correspondiente a las fibras no tratadas.

Preferiblemente, la longitud de onda en la que el cambio es máximo entre la curva de reflectancia del cabello tratado y la del cabello no tratado se sitúa en la gama de longitud de onda de 500 a 650 nanometros, y preferiblemente en la gama de longitud de onda de 550 a 620 nanometros.

Además, y preferiblemente, la composición según la invención es susceptible de aclarar el cabello en una tonalidad que, cifrada en el sistema C.I.E.L L*a*b*, presenta una variable b* superior o igual a 6, con una razón b*/valor absoluto de a* superior a 1,2 según la prueba de selección que se describe a continuación.

Prueba de selección

Se aplica la composición sobre fibras queratínicas castañas, más particularmente cabello, a razón de 10 gramos de composición por 1 gramo de fibras castañas. Se extiende la composición de manera que recubra el conjunto de las fibras. Se deja actuar a la composición durante 20 minutos a temperatura ambiente (20 a 25ºC). Se aclaran entonces las fibras con agua y se lavan después con un champú a base de lauril éter sulfato. Se secan luego. Se miden entonces las características espectrocolorimétricas de las fibras para determinar sus coordenadas L*a*b*.

En el sistema C.I.E.L L*a*b*, a* y b* indican dos ejes de colores, a* indica el eje de color verde/rojo (+a* es rojo, -a* es verde) y b* el eje de color azul/amarillo (+b* es amarillo y -b* es azul); valores próximos a cero para a* y b* corresponden a tonalidades grises.

El ejemplo siguiente está destinado a ilustrar la invención sin por ello limitar su alcance.

Ejemplos Compuesto fluorescente

17

Se hacen reaccionar 93 g de 2-picolina con 120 g de 1,6 dibromohexano en dimetilformamida a 110ºC durante 5 horas.

Se recupera el producto precipitado y se filtra.

Se solubilizan 109 g del producto obtenido anteriormente en metanol y se añaden 82,82 g de p-dimetilaminobenzaldehído en dos veces, en presencia de pirrolidina.

Se deja entonces durante 30 minutos.

Se recupera el producto en forma de precipitado.

Análisis por espectroscopía de masas: 266.

Análisis elemental: C: 62,43%; H: 6,40%; Br: 23,07%; N: 8,09%.

La fórmula es la siguiente: C_{36}H_{44}N_{4}.2Br.

\vskip1.000000\baselineskip

Composiciones

Se preparan las composiciones siguientes:

18

Se aplica cada composición sobre un mechón de cabellos naturales castaños con una altura de tono de 4, con un tiempo de reposo de 20 minutos, un aclarado final y un secado en casco durante 30 minutos.

Se obtiene cada vez un mechón de cabello con un efecto de aclaramiento neto.

Claims (27)

1. Composición caracterizada por contener, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un colorante fluorescente de la familia de los anaranjados soluble en dicho medio y al menos un agente acondicionador insoluble en dicho medio, seleccionado entre los aceites de síntesis, los aceites minerales, los aceites vegetales, los aceites animales, los aceites fluorados o perfluorados, las ceras naturales o sintéticas, los ésteres de ácidos carboxílicos, los compuestos de fórmula R_{3}CHOH-CH(NHCOR_{1})-CH_{2}OR_{2}, donde R_{1} es un radical alquilo C_{14}-C_{30}, eventualmente substituido en posición \alpha por un radical hidroxilo, o en posición \omega por un radical hidroxilo esterificado por un ácido graso C_{16}-C_{30}, R_{2} designa un átomo de hidrógeno o un radical (glicosilo)n o (galactosilo)m, variando n de 1 a 4 y m de 1 a 8, R_{3} designa un radical hidrocarbonado C_{15}-C_{26} eventualmente substituido por un radical alquilo, o un radical \alpha-hidroxialquilo C_{15}-C_{26} eventualmente esterificado por un \alpha-hidroxiácido C_{16}-C_{30};

solos o en mezclas.

2. Composición según la reivindicación 1, caracterizada por conducir el colorante fluorescente a un máximo de reflectancia que se sitúa en la gama de longitud de onda de 500 a 650 nanometros, y preferiblemente en la gama de longitud de onda de 550 a 620 nanometros.

3. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar el compuesto fluorescente entre los colorantes fluorescentes pertenecientes a las familias siguientes: las naftalimidas, las cumarinas catiónicas o no, las xantenodiquinolizinas, los azaxantenos, las naftolactamas, las azlactonas, las oxazinas, las tiazinas, las dioxazinas y los colorantes fluorescentes monocatiónicos o policatiónicos de tipo azoico, azometínico o metínico, solos o en mezclas.

4. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por ser el compuesto fluorescente de la fórmula siguiente:

19

20

\vskip1.000000\baselineskip

21

donde:

\global\parskip0.850000\baselineskip

R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes, representan:

\bullet

un átomo de hidrógeno;

\bullet

un radical alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o grupo que contiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno;

\bullet

un radical arilo o arilalquilo, teniendo el grupo arilo 6 átomos de carbono y teniendo el radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; estando el radical arilo eventualmente substituido por uno o más radicales alquilo lineales o ramificados de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrumpidos y/o substituidos por al menos un heteroátomo y/o grupo que contiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno;

\bullet

R_{1} y R_{2} pueden eventualmente estar unidos para formar un heterociclo con el átomo de nitrógeno y contener uno o más heteroátomos más, estando el heterociclo eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono y eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o grupo que contiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno;

\bullet

R_{1} o R_{2} pueden eventualmente unirse en un heterociclo que contiene el átomo de nitrógeno y uno de los átomos de carbono del grupo fenilo portador de dicho átomo de nitrógeno;

R_{3} y R_{4}, idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono;

los R_{5}, idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno o un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrumpido por al menos un heteroátomo;

los R_{6}, idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno o un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituido y/o interrumpido por al menos un heteroátomo y/o un grupo portador de al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno;

X representa:

\bullet

un radical alquilo, lineal o ramificado, 1 a 14 átomos de carbono o alquenilo de 2 a 14 átomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o un grupo de al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno;

\bullet

un radical heterocíclico de 5 ó 6 eslabones, eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 14 átomos de carbono, eventualmente substituido por al menos un heteroátomo, por al menos un radical aminoalquilo, lineal o ramificado, de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituido por al menos un heteroátomo, o por al menos un átomo de halógeno;

\bullet

un radical aromático o diaromático condensado o no, separado o no por un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, estando el o los radicales arilo eventualmente substituidos por al menos un átomo de halógeno o por al menos un radical alquilo de 1 a 10 átomos de carbono eventualmente substituido y/o interrumpido por al menos un heteroátomo y/o un grupo portador de al menos un heteroátomo;

\bullet

un radical dicarbonilo;

\bullet

pudiendo el grupo X llevar una o más cargas catiónicas;

siendo a igual a 0 ó 1;

representando los Y^{-}, idénticos o no, un anión orgánico o mineral;

siendo n un número entero al menos igual a 2 y a lo sumo igual al número de cargas catiónicas presentes en el compuesto fluorescente;

22

fórmula en la cual R representa un radical metilo o etilo, R' representa un radical metilo y X^{-} un anión de tipo cloruro, yoduro, sulfato, metosulfato, acetato o perclorato.

\global\parskip1.000000\baselineskip

5. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar presentes el o los colorantes fluorescentes en una concentración ponderal comprendida entre el 0,01 y el 20% en peso, más particularmente comprendida entre el 0,05 y el 10% en peso, preferiblemente comprendida entre el 0,1 y el 5% en peso, con respecto al peso total de la composición.

6. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar el agente acondicionador insoluble entre

\bullet los aceites de síntesis, como las poliolefinas, en particular las poli-\alpha-olefinas;

\bullet los aceites animales o vegetales, como los aceites de girasol, de maíz, de soja, de aguacate, de jojoba, de calabaza, de pepitas de uva, de sésamo y de avellana, los aceites de pescado, el tricaprocaprilato de glicerol, los aceites vegetales o animales de fórmula R_{9}COOR_{10} en la cual R_{9} representa el resto de un ácido graso C_{7}-C_{29} y R_{10} representa una cadena hidrocarbonada lineal o ramificada C_{3}-C_{30}, y los aceites esenciales naturales o sintéticos;

\bullet las ceras naturales animales o vegetales, o las ceras sintéticas;

\bullet la N-linoleildihidroesfingosina, la N-oleildihidroesfingosina, la N-palmitoildihidroesfingosina, la N-estearoildihidroesfingosina y la N-behenoildihidroesfingosina;

\bullet los aceites fluorados, como los perfluoropoliéteres, los aceites fluorohidrocarbonados, los fluorocarburos y los hidrocarburos fluorados;

\bullet los alcoholes grasos seleccionados entre los alcoholes grasos C_{8}-C_{22}, lineales o ramificados, eventualmente oxialquilenados con 1 a 15 moles de óxido de alquileno o poliglicerolados con 1 a 6 moles de glicerol;

\bullet los ésteres de ácidos carboxílicos, como los ésteres de ácidos monocarboxílicos alifáticos saturados o insaturados, lineales o ramificados, C_{1}-C_{26} y de alcoholes alifáticos saturados, siendo el número total de carbonos de los ésteres superior o igual a 10; los mono-, di-, tri-, tetra o pentaésteres de ácidos di- o tricarboxílicos y de alcoholes C_{1}-C_{22} o de alcoholes di-, tri-, tetra- o pentahidroxi C_{2}-C_{26};

solos o en mezcla.

7. Composición según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por representar el contenido en agente acondicionador insoluble de un 0,01 a un 20% en peso con respecto al peso de la composición, más particularmente de un 0,1 a un 10% en peso con respecto a la misma referencia.

8. Composición según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir al menos un tensioactivo no iónico, aniónico o anfotérico.

9. Composición según la reivindicación precedente, caracterizada por representar el contenido en tensioactivo del 0,01 al 30% en peso con respecto al peso total de la composición.

10. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir además al menos un colorante directo no fluorescente adicional de naturaleza no iónica, catiónica o aniónica.

11. Composición según la reivindicación 10, caracterizada por el hecho de que los colorantes directos adicionales son seleccionados entre los colorantes bencénicos nitrados, los colorantes azoicos, antraquinónicos, naftoquinónicos, benzoquinónicos, fenotiazínicos, indigoides, xanténicos y fenantridínicos y las ftalocianinas, así como los colorantes derivados del triarilmetano, o sus mezclas.

12. Composición según una de las reivindicaciones 10 ó 11, caracterizada por representar el o los colorantes directos adicionales del 0,0005 al 12% en peso, preferiblemente del 0,005 al 6% en peso, del peso total de la composición.

13. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por presentarse en forma de un champú aclarante y colorante.

14. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir al menos una base de oxidación seleccionada entre las parafenilendiaminas, las bisfenilalquilendiaminas, los paraaminofenoles, los ortoaminofenoles y las bases heterocíclicas o sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.

15. Composición según la reivindicación precedente, caracterizada por representar la o las bases de oxidación del 0,0005 al 12% en peso, más particularmente del 0,005 al 6% en peso, del peso total de la composición.

16. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 14 ó 15, caracterizada por incluir al menos un copulante seleccionado entre las metafenilendiaminas, los metaaminofenoles, los metadifenoles y los copulantes heterocíclicos, o sus sales de adición con un ácido o con un agente alcalino.

17. Composición según la reivindicación precedente, caracterizada por representar el o los copulantes del 0,0001 al 10% en peso, más particularmente del 0,005 del 5% en peso, del peso total de la composición tintórea.

18. Composición caracterizada por incluir la composición según una de las reivindicaciones 1 a 12 y 14 a 17 y al menos un agente oxidante.

19. Composición según la reivindicación precedente, caracterizada por seleccionar el agente oxidante entre el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos de metales alcalinos, las persales tales como los perboratos y persulfatos y las enzimas tales como las peroxidasas y las oxidorreductasas de dos o de cuatro electrones, y preferiblemente el peróxido de hidrógeno.

20. Procedimiento para colorear con un efecto aclarante el cabello que presenta una altura de tono inferior o igual a 6, caracterizado por llevar a cabo las etapas siguientes:

a) se aplica sobre dicho cabello una composición tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 19 durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloración y el aclaramiento deseados;

b) se aclara eventualmente el cabello;

c) eventualmente se lava con champú y se aclara el cabello;

d) se seca o se deja secar el cabello.

21. Procedimiento según la reivindicación 20, caracterizado por llevar una etapa preliminar consistente en guardar por separado, por una parte, una composición según una de las reivindicaciones 1 a 12 y 14 a 17, y por otra parte una composición que contiene, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un agente oxidante, y en proceder luego a su mezcla en el momento de su empleo antes de aplicar esta mezcla sobre el cabello durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloración deseada, después de lo cual se aclara, se lava eventualmente con champú, se aclara de nuevo y se seca.

22. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 20 ó 21, caracterizado por aplicar la composición sobre cabello que presenta una altura de tono inferior o igual a 4.

23. Procedimiento según una de las reivindicaciones 20 a 22, caracterizado por estar el cabello pigmentado o coloreado artificialmente.

24. Dispositivo de varios compartimentos para la tinción y el aclaramiento de las fibras queratínicas, consistente en al menos un compartimento que guarda una composición según una de las reivindicaciones 1 a 12 y 14 a 17 y al menos otro compartimento que guarda una composición que contiene al menos un agente oxidante.

25. Utilización de una composición tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 19 para la coloración con efecto aclarante de cabello que presenta una altura de tono inferior o igual a 6.

26. Utilización según la reivindicación 25, caracterizada por el hecho de que el cabello es cabello pigmentado o coloreado artificialmente.

27. Utilización según la reivindicación 26, caracterizada por el hecho de que el cabello presenta una altura de tono inferior o igual a 4.