ES2285550T3 - El uso de derivados de n-arilhidrazina para com,batir plagas no agricolas. - Google Patents

El uso de derivados de n-arilhidrazina para com,batir plagas no agricolas. Download PDF

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ES2285550T3 ES04803437T ES04803437T ES2285550T3 ES 2285550 T3 ES2285550 T3 ES 2285550T3 ES 04803437 T ES04803437 T ES 04803437T ES 04803437 T ES04803437 T ES 04803437T ES 2285550 T3 ES2285550 T3 ES 2285550T3
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David G. Kuhn
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Abstract

El uso de compuestos de fórmula I en la que W es cloro o trifluorometilo; X e Y son cada uno independientemente cloro o bromo; R1 es alquilo C1-C6, alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6 o cicloalquilo C3-C6 que puede estar substituido con de 1 a 3 átomos de halógeno, o alquilo C2-C4 que está substituido por alcoxi C1-C4; R2 y R3 son alquilo C1-C6 o pueden tomarse juntos para formar cicloalquilo C3-C6 que puede no estar substituido o estar substituido por de 1 a 3 átomos de halógeno; R4 es hidrógeno o alquilo C1-C6, o los enantiómeros o las sales de los mismos, para combatir plagas no agrícolas.

Description

\global\parskip0.900000\baselineskip
El uso de derivados de N-arilhidrazina para combatir plagas no agrícolas.
La presente invención se refiere al uso de derivados de hidrazina de fórmula I:
1
en la que
W
es cloro o trifluorometilo;
X e Y son cada uno independientemente cloro o bromo;
R^{1}
es alquilo C_{1}-C_{6}, alquenilo C_{3}-C_{6}, alquinilo C_{3}-C_{6} o cicloalquilo C_{3}-C_{6} que puede estar substituido con de 1 a 3 átomos de halógeno, o alquilo C_{2}-C_{4} que está substituido por alcoxi C_{1}-C_{4};
R^{2} y R^{3} son alquilo C_{1}-C_{6} o pueden tomarse juntos para formar cicloalquilo C_{3}-C_{6} que puede no estar substituido o estar substituido por de 1 a 3 átomos de halógeno;
R^{4}
es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{6},
o los enantiómeros o las sales de los mismos,
para combatir plagas no agrícolas.
La invención también se refiere a un método para controlar plagas no agrícolas que comprende poner en contacto las plagas con su suministro de alimento, hábitat, zonas de cría o su emplazamiento con una cantidad plaguicidamente eficaz de un compuesto de fórmula I.
La invención también se refiere a composiciones que contienen compuestos de fórmula I en cantidades plaguicidamente eficaces para controlar plagas no agrícolas.
La invención se refiere además al uso de compuestos de fórmula I para la protección de materiales orgánicos no vivos contra plagas no agrícolas.
Problemas típicos que surgen con el uso de agentes de control de plagas no agrícolas disponibles actualmente, tales como piretroides, son, por ejemplo, la resistencia de las plagas o las propiedades ambientales o toxicológicas desfavorables. Otro problema encontrado trata de la necesidad de tener agentes de control de plagas no agrícolas disponibles que sean eficaces contra un amplio espectro de plagas no agrícolas. De acuerdo con esto, existe una necesidad de proporcionar agentes de control de plagas no agrícolas nuevos y mejorados que venzan estos problemas.
Por lo tanto, un objetivo de la presente invención es proporcionar nuevos agentes de control de plagas no agrícolas, que exhiban preferiblemente un espectro de acción plaguicida potenciado.
Se ha encontrado que estos objetivos se alcanzan mediante el uso de compuestos de fórmula I y composiciones que los comprenden.
Plagas no agrícolas son plagas de las clases Chilopoda y Diplopoda y de los órdenes Isoptera, Diptera, Blattaria (Blattodea), Dermaptera, Hemiptera, Hymenoptera, Orthoptera, Siphonaptera, Thysanura, Phthiraptera, Araneida, Parasitiformes y Acaridida.
Los compuestos de la fórmula I son especialmente adecuados para combatir eficazmente las siguientes plagas:
ciempiés (Chilopoda), por ejemplo Scutigera coleoptrata,
milpiés (Diplopoda), por ejemplo especies de Narceus,
arañas (Araneida), por ejemplo Latrodectus mactans y Loxosceles reclusa,
sarna (Acaridida), por ejemplo especie sarcoptes,
garrapatas y ácaros parásitos (Parasitiformes): garrapatas (Ixodida), por ejemplo Ixodes scapularis, Ixodes holocyclus, Ixodes pacificus, Rhiphicephalus sanguineus, Dermacentor andersoni, Dermacentor variabilis, Amblyomma americanum, Ambryomma maculatum, Ornithodorus hermsi, Ornithodorus turicata y ácaros parásitos (Mesostigmata), por ejemplo Ornithonyssus bacoti y Dermanyssus gallinae,
termitas (Isoptera), por ejemplo Calotermes flavicollis, Leucotermes flavipes, Heterotermes aureus, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes virginicus, Reticulitermes lucifugus, Termes natalensis y Coptotermes formosanus,
cucarachas (Blattaria-Blattodea), por ejemplo Blattella germanica, Blattella asahinae, Periplaneta americana, Periplaneta japonica, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuligginosa, Periplaneta australasiae y Blatta orientalis,
moscas, mosquitos (Diptera), por ejemplo Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes vexans, Anastrepha ludens, Anopheles maculipennis, Anopheles crucians, Anopheles albimanus, Anopheles gambiae, Anopheles freeborni, Anopheles leucosphyrus, Anopheles minimus, Anopheles quadrimaculatus, Calliphora vicina, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria, Chrysops discalis, Chrysops silacea, Chrysops atlanticus, Cochliomyia hominivorax, Cordylobia anthropophaga, Culicoides furens, Culex pipiens, Culex nigripalpus, Culex quinquefasciatus, Culex tarsalis, Culiseta inornata, Culiseta melanura, Dermatobia hominis, Fannia canicularis, Gasterophilus intestinalis, Glossina morsitans, Glossina palpalis, Glossina fuscipes, Glossina tachinoides, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, especies de Hippelates, Hypoderma lineata, Leptoconops torrens, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Lycoria pectoralis, especies de Mansonia, Musca domestica, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Phlebotomus argentipes, Psorophora columbiae, Psorophora discolor, Prosimulium mixtum, Sarcophaga haemorrhoidalis, especies de Sarcophaga, Simulium vittatum, Stomoxys calcitrans, Tabanus bovinus, Tabanus atratus, Tabanus lineola y Tabanus similis,
tijeretas (Dermaptera), por ejemplo forficula auricularia,
chinches verdaderos (Hemiptera), por ejemplo Cimex lectularius, Cimex hemipterus, Reduvius senilis, especies de Triatoma, Rhodnius prolixus y Arilus critatus,
hormigas, abejas, avispas y avispas de sierra (Hymenoptera), por ejemplo especies de Crematogaster, Hoplocampa minuta, Hoplocampa testudinea, Monomorium pharaonis, Solenopsis geminata, Solenopsis invicta, Solenopsis richteri, Solenopsis xyloni, Pogonomyrmex barbatus, Pogonomyrmex californicus, Dasymutilla occidentalis, especies de Bombus, Vespula squamosa, Paravespula vulgaris, Paravespula pennsylvanica, Paravespula germanica, Dolichovespula maculata, Vespa crabro, Polistes rubiginosa, Camponotus floridanus y Linepithema humile,
grillos, saltamontes, langostas (Orthoptera), por ejemplo Acheta domestica, Gryllotalpa gryllotalpa, Locusta migratoria, Melanoplus bivittatus, Melanoplus femurrubrum, Melanoplus mexicanus, Melanoplus sanguinipes, Melanoplus spretus, Nomadacris septemfasciata, Schistocerca americana, Schistocerca gregaria, Dociostaurus maroccanus, Tachycines asynamorus, Oedaleus senegalensis, Zonozerus variegatus, Hieroglyphus daganensis, Kraussaria angulifera, Calliptamus italicus, Chortoicetes terminifera, y Locustana pardalina,
pulgas (Siphonaptera), por ejemplo Ctenocephalides felis, Ctenocephalides canis, Xenopsylla cheopis, Pulex irritans, Tunga penetrans y Nosopsyllus fasciatus,
lepisma, insecto del fuego (Thysanura), por ejemplo Lepisma saccharina y Thermobia domestica,
piojo (Phthiraptera), por ejemplo Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pthirus pubis, Haematopinus eurysternus, Haematopinus suis, Linognathus vituli, Bovicola bovis, Menopon gallinae, Menacanthus stramineus y Solenopotes capillatus.
Los derivados de hidrazina de fórmula I que pueden usarse de acuerdo con la invención son conocidos de y pueden prepararse de acuerdo con los métodos de preparación descritos o referidos en EP-A604 798. Este documento se refiere a la protección de plantas en el campo agrícola y describe la actividad insecticida y acaricida de compuestos de fórmula I y otros compuestos contra plagas agrícolas de los órdenes Coleoptera, Lepidoptera y Acarina.
En J. A Furch y otros, "Amidrazones: A New Class of Coleopteran Insecticides", ACS Symposium Series 686, Am. Chem. Soc., 1998, Capítulo 18, p. 178 ff, se ejemplifica el uso de ciertas amidrazonas contra el gusano de las raíces del maíz meridional, amidrazonas algunas de las cuales son compuestos de fórmula I. Se muestra que estos compuestos se dirigen específicamente a ciertos insectos coleópteros mientras que son poco tóxicos o atóxicos para Lepidoptera y otros insectos así como Acarina.
En D. G. Kuhn y otros, "Cycloalkyl-substituted Amidrazones: A Novel Class of Insect Control Agents", ACS Symposium Series 686, Am. Chem. Soc., 1998, Capítulo 19, p. 185 ff, se muestra que ciertas amidrazonas, amidrazonas algunas de las cuales son compuestos de fórmula I en la que R^{2} y R^{3} forman juntos un anillo de ciclopropilo, son activas contra ciertas especies de coleópteros y lepidópteros. Las pruebas biológicas muestran que los compuestos son bastante selectivos, exhibiendo solo algunos buena actividad tanto contra coleópteros como lepidópteros.
La actividad de un compuesto contra plagas para la protección de cultivos en el campo de la agricultura, esto es plagas agrícolas, no sugiere generalmente la actividad de ese compuesto contra plagas no agrícolas. El control de las plagas agrícolas siempre es parte de la protección de plantas. El control de plagas no agrícolas, por el contrario, por ejemplo, se refiere a la protección de materiales orgánico no vivos o a la higiene y la prevención de enfermedades (salud pública).
Las diferencias en los requisitos para el control de plagas agrícolas/no agrícolas surge generalmente y principalmente - junto con una posible diferencia en los blancos bioquímicos - de las diferencias en el alimento y/o el hábitat de las plagas.
Plagas agrícolas como las del orden Homoptera se alimentan de las partes verdes de la planta horadándolas y succionando los líquidos de la planta. Otras plagas agrícolas del orden Lepidoptera y Coleoptera se alimentan de las partes verdes de plantas mordiendo partes. Por el contrario, las plagas no agrícolas no viven sobre las plantas y no se alimentan o solo lo hacen en raras ocasiones de las partes verdes de la planta. Las plagas no agrícolas, por ejemplo, se alimentan de materiales orgánicos no vivos tales como las casas, las ropas y el alimento, etc. de seres humanos y animales pero también de cables eléctricos, etc., introduciendo de ese modo gérmenes patógenos en el ambiente de los seres humanos y destruyendo sus casas y alimentos. Un ejemplo es la termita (orden Isoptera) que principalmente se alimenta de celulosa que es el componente principal de la madera y los productos del papel. Otro ejemplo es el mosquito (orden Diptera) cuyas larvas se alimentan 
\hbox{de microorganismos y materia orgánica del agua
y cuyos adultos se alimentan de sangre.}
Las propiedades de los plaguicidas necesitan adaptarse a su uso específico. Los plaguicidas sistémicos, por ejemplo, que en virtud de su solubilidad en agua se introducen en las partes de la planta, son adecuados para controlar plagas horadadoras-succionadoras o mordedoras (es decir, agrícolas). Sin embargo, generalmente no puede esperarse que muestren una actividad igual contra plagas no agrícolas que no se alimentan de las partes verdes de la planta sino que se controlan mediante plaguicidas principalmente insolubles en agua en sistemas de cebo o mediante tratamiento directo. En muchos casos los plaguicidas para el control de plagas agrícolas no son adecuados para controlar plagas no agrícolas, y viceversa. Los insecticidas comerciales pirimicarb, acefato, pirimidivén y piridabén son ejemplos. Son activos contra insectos de cultivos pero muestran baja actividad contra plagas no agrícolas.
En resumen, la técnica anterior muestra al experto que las amidrazonas de fórmula I y de estructura similar exhiben actividad selectiva contra ciertas plagas agrícolas de los órdenes Coleoptera y Lepidoptera y que pequeños cambios en la estructura tienen un enorme efecto sobre la selectividad.
Sorprendentemente, se ha encontrado ahora que un cierto grupo de amidrazonas, a saber los compuestos de fórmula I, exhibe actividad de amplio espectro contra plagas no agrícolas.
Los compuestos de fórmula y las composiciones que los contienen son especialmente útiles para el control de plagas de las clases Chilopoda y Diplopoda.
Los compuestos de fórmula I y las composiciones que los contienen son particularmente útiles para el control de plagas de los órdenes Isoptera, Blattaria (Blattodea), Diptera, Dermaptera, Hemiptera, Hymenoptera, Orthoptera, Siphonaptera, Thysanura y Phthiraptera.
Además, los compuestos de fórmula I y las composiciones que los contienen son especialmente útiles para el control de plagas de los órdenes Parasitiformes, Araneida y Acaridida.
Por otra parte, los compuestos de fórmula I y las composiciones que los contienen son especialmente útiles para el control de plagas de los órdenes Isoptera, Blattaria (Blattodea), Diptera, Hymenoptera, Siphonaptera, Orthoptera e Ixodida.
Más particularmente, los compuestos de fórmula I y las composiciones que los contienen son especialmente útiles para el control de plagas de los órdenes Isoptera, Blattaria (Blattodea), Diptera, Hymenoptera y Siphonaptera.
En particular, los compuestos de fórmula I y las composiciones que los contienen son útiles para el control de Isoptera (Hodotermitidae, Kalotermitidae, Rhinotermitidae, Termitidae), Blattaria/Blattodea (Cryptocercidae, Blattidae, Polyphagidae, Blattellidae), Diptera (Culicidae, Simuliidae, Ceratopogonidae, Tabanidae, Muscidae, Calliphoridae, Oestridae, Sarcophagidae, Hippoboscidae), Hymenoptera (Xyelidae, Argidae, Cimbicidae, Tenthredinidae, Anaxyelidae, Cephidae, Aphidiidae, Formicidae, Vespoidae, Sphecidae) y Siphonaptera (Pulicidae, Rhopalopsyllidae, Ceratophyllidae).
Por otra parte, el uso de los compuestos de fórmula I y las composiciones que los contienen para combatir plagas del orden Isoptera es especialmente preferido.
El uso de los compuestos de fórmula I y las composiciones que los contienen para combatir plagas del orden Blattaria/Blattodea es una modalidad preferida adicional de la presente invención.
Además, el uso de los compuestos de fórmula I y las composiciones que los contienen para combatir plagas del orden Hymenoptera, especialmente hormigas, es especialmente preferido.
El uso de los compuestos de fórmula I y las composiciones que los contienen para combatir plagas del orden Diptera, especialmente moscas y mosquitos, es una modalidad preferida adicional de la presente invención.
Además, el uso de los compuestos de fórmula I y las composiciones que los contienen para combatir plagas del orden Orthoptera es especialmente preferido.
Por otra parte, el uso de los compuestos de fórmula I y las composiciones que los contienen para combatir plagas del orden Siphonaptera es especialmente preferido.
El uso de los compuestos de fórmula I y las composiciones que los contienen para combatir plagas del orden Ixodida, especialmente moscas y mosquitos, es una modalidad preferida adicional de la presente invención.
Además, el uso de los compuestos de fórmula I y las composiciones que los contienen para combatir plagas del orden Mesostigmata es una modalidad preferida adicional de la presente invención.
También es una modalidad preferida adicional de la presente invención el uso de los compuestos de fórmula I y las composiciones que los contienen para combatir plagas del orden Acaridida.
En una modalidad preferida de la presente invención, compuestos de fórmula I y composiciones que los contienen se usan para la protección de materiales orgánicos no vivos, incluyendo, pero no limitados a, artículos domésticos tales como grasas, aceites, mono-, oligo- o poli-organosacáridos, proteínas o frutas frescas o en putrefacción; materiales que contienen celulosa, por ejemplo materiales de madera tales como casas, árboles, vallas de tablas o traviesas, y también papel; y también materiales de construcción, muebles, cueros, fibras animales, vegetales y sintéticas, artículos vinílicos, alambres y cables eléctricos así como espumas de estireno.
Más preferiblemente, los compuestos de fórmula I y las composiciones que los contienen se usan para la protección de materiales orgánicos no vivos contra plagas no agrícolas seleccionadas del grupo que consiste en la clase Diplopoda y en los órdenes Isoptera, Diptera, Blattaria (Blattodea), Dermaptera, Hemiptera, Hymenoptera, Orthoptera y Thysanura.
La presente invención también se refiere a un método para la protección de materiales orgánicos no vivos contra plagas no agrícolas, preferiblemente contra plagas no agrícolas seleccionadas del grupo que consiste en la clase Diplopoda y en los órdenes Isoptera, Diptera, Blattaria (Blattodea), Dermaptera, Hemiptera, Hymenoptera, Orthoptera y Thysanura, que comprende poner en contacto las plagas o su fuente de alimentación, hábitat, zonas de reproducción, su emplazamiento o los materiales orgánicos no vivos por sí mismos con una cantidad plaguicidamente eficaz de un compuesto de fórmula I o una composición que lo contiene.
Por otra parte, los compuestos de fórmula I o las composiciones que lo contienen se usan preferiblemente para proteger materiales orgánicos no vivos que contienen celulosa.
Preferiblemente, los compuestos de fórmula I o las composiciones que lo contienen se usan para proteger materiales orgánicos no vivos que contienen celulosa contra plagas no agrícolas de los órdenes Isoptera, Diptera, Blattaria (Blattodea), Hymenoptera y Orthoptera, lo más preferiblemente del orden Isoptera.
La presente invención también proporciona un método para proteger materiales orgánicos no vivos que contienen celulosa contra plagas no agrícolas, preferiblemente de los órdenes Isoptera, Diptera, Blattaria (Blattodea), Hymenoptera y Orthoptera, lo más preferiblemente del orden Isoptera, que comprende poner en contacto las plagas o su suministro de alimento, hábitat, zonas de reproducción, su emplazamiento o los materiales orgánicos no vivos que contienen celulosa por sí mismos con una cantidad plaguicidamente eficaz de un compuesto de fórmula I o una composición que lo contiene.
En otra modalidad preferida de la presente invención, compuestos de fórmula I o composiciones que los contienen se usan para proteger mono-, oligo- o poli-sacáridos y proteínas.
Preferiblemente, los compuestos de fórmula I o las composiciones que los comprenden se usan para proteger
mono-, oligo- o poli-sacáridos y proteínas contra plagas no agrícolas seleccionadas de los órdenes Dermaptera, Diplopoda, Isoptera, Diptera, Blattaria (Blattodea), Hymenoptera, Orthoptera y Tysanura, lo más preferiblemente los órdenes Isoptera, Diptera, Blattaria (Blattodea) y Hymenoptra.
La presente invención también proporciona un método para proteger mono-, oligo- o poli-sacáridos y proteínas contra plagas no agrícolas, seleccionadas preferiblemente de los órdenes Dermaptera, Diplopoda, Isoptera, Diptera, Blattaria (Blattodea), Hymenoptera, Orthoptera y Tysanura, lo más preferiblemente los órdenes Isoptera, Diptera, Blattaria (Blattodea) y Hymenoptra, que comprende poner en contacto las plagas o su suministro de alimento, hábitat, zonas de reproducción o su emplazamiento con una cantidad plaguicidamente eficaz de un compuesto de fórmula I o una composición que lo contiene.
Por otra parte, los compuestos de fórmula I se usan preferiblemente para la protección de animales contra una plaga no agrícola de la clase Chilopoda, y de los órdenes Araneida, Hemiptera, Diptera, Phthiraptera, Siphonaptera, Parasitiformes y Acaridida mediante el tratamiento de las plagas en masas acuosas y/o en y alrededor de edificios, incluyendo, pero no limitados a, paredes, suelo, pilas de estiércol, césped, pastos, cloacas y materiales usados en la construcción de edificios y también colchones y camas, con una cantidad plaguicidamente eficaz de un compuesto de fórmula I o una composición que lo contiene. Lo más preferiblemente, los compuestos de fórmula I se usan para la protección de animales contra plagas no agrícolas de los órdenes Diptera, Phthiraptera, Siphonaptera y Parasitiformes.
Los animales incluyen animales de sangre caliente, incluyendo seres humanos y peces. Los compuestos de fórmula I se usan preferiblemente para la protección de animales de sangre caliente tales como vacas, ovejas, cerdos, camellos, ciervos, caballos, aves de corral, conejos, cabras, perros y gatos.
En la definición de la fórmula I mostrada anteriormente, los substituyentes tienen los siguientes significados:
Se considerará que "halógeno" significa fluoro, cloro, bromo y yodo.
El término "alquilo", según se usa aquí, se refiere a un grupo hidrocarbonado saturado ramificado o no ramificado que tiene de 1 a 4 ó 6 átomos de carbono, especialmente alquilo C_{1}-C_{6}, tal como metilo, etilo, propilo, 1-metiletilo, butilo, 1-metilpropilo, 2-metilpropilo, 1,1-dimetiletilo, pentilo, 1-metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 2,2-dimetilpropilo, 1-etilpropilo, hexilo, 1,1-dimetilpropilo, 1,2-dimetilpropilo, 1-metilpentilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1,1-dimetilbutilo, 1,2-dimetilbutilo, 1,3-dimetilbutilo, 2,2-dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 1-etilbutilo, 2-etilbutilo, 1,1,2-trimetilpropilo, 1,2,2-trimetilpropilo, 1-etil-1-metilpropilo y 1-etil-2-metilpropilo.
"Alcoxi" se refiere a un grupo alquilo de cadena lineal o ramificado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono (metilo, etilo, propilo, 1-metiletilo, butilo, 1-metilpropilo, 2-metilpropilo, 1,1-dimetiletilo) unido a través de una conexión oxígeno, en cualquier enlace del grupo alquilo. Ejemplos incluyen metoxi, etoxi, propoxi e isopropoxi.
"Cicloalquilo" se refiere a un anillo de átomos de carbono saturado de 3 a 6 miembros monocíclico, es decir, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo y ciclohexilo.
Con respecto al uso pretendido de los compuestos de fórmula I, se da preferencia particular a los siguientes significados de los substituyentes, en cada caso por sí mismos o en combinación.
Se da preferencia a compuestos de fórmula I en la que W es trifluorometilo.
Se da preferencia además a compuestos de fórmula I en la que X e Y son ambos cloro.
Por otra parte, se prefieren compuestos de fórmula I en la que R^{1} es alquilo C_{1}-C_{6}, especialmente etilo.
Se da preferencia además a compuestos de fórmula I en la que R^{2} y R^{3} son ambos metilo.
Por otra parte, se prefieren compuestos de fórmula I en la que R^{2} y R^{3} forman un anillo de ciclopropilo que no está substituido o está substituido por de 1 a 3 átomos de halógeno, especialmente cloro y bromo.
Por otra parte, se prefieren particularmente compuestos de fórmula I en la que R^{2} y R^{3} forman un anillo de ciclopropilo que está substituido por 2 átomos de halógeno.
Por otra parte, se prefieren particularmente compuestos de fórmula I en la que R^{2} y R^{3} forman un anillo de ciclopropilo que está substituido por 2 átomos de cloro.
Se prefieren particularmente compuestos de fórmula I en la que R^{2} y R^{3} forman un anillo de 2,2-diclorociclopropilo.
Se da preferencia además a compuestos de fórmula I en la que R^{4} es alquilo C_{1}-C_{6}, especialmente metilo.
Se prefieren particularmente compuestos de fórmula I en la que R^{2}, R^{3} y R^{4} son todos metilo.
Por otra parte, se prefieren particularmente compuestos de fórmula I en la que R^{2}, R^{3} y R^{4} forman un resto 1-metil-2,2-diclorociclopropilo.
Se da preferencia además a compuestos de fórmula I en la que
W es trifluorometilo;
X e Y son cada uno independientemente cloro o bromo;
R^{1} es alquilo C_{1-}C_{6};
R^{2} y R^{3} son alquilo C_{1}-C_{6} o pueden tomarse juntos para formar cicloalquilo C_{3}-C_{6} que está substituido por de 1 a 2 átomos de halógeno;
R^{4} es alquilo C_{1}-C_{6};
o los enantiómeros o las sales de los mismos.
\global\parskip1.000000\baselineskip
Se da preferencia particular a la N-etil-2,2-dimetilpropionamida-2-(2,6-dicloro-\alpha,\alpha,\alpha-trifluoro-p-tolil)hidrazona y la N-etil-2,2-dicloro-1-metilciclopropanocarboxamida, 2-(2,6-dicloro-\alpha,\alpha,\alpha-trifluoro-p-tolil)hidrazona.
Además, se da preferencia particular con respecto al uso en la presente invención al compuesto de fórmula I-1 (N-etil-2,2-dimetilpropionamida-2-(2,6-dicloro-\alpha,\alpha,\alpha-trifluoro-p-tolil)-hidrazona):
2
Por otra parte, se da preferencia particular con respecto al uso en la presente invención al compuesto de fórmula I-2 (N-etil-2,2-dicloro-1-metilciclopropanocarboxamida-2-(2,6-dicloro-\alpha,\alpha,\alpha-tri-fluoro-p-tolil)hidrazona):
3
Con respecto a su uso, se da preferencia particular a los compuestos I-A recopilados en las tablas posteriores. Por otra parte, los grupos mencionados para un substituyente en las tablas son por sí mismos, independientemente de la combinación en la que se mencionen, una modalidad particularmente preferida del substituyente en cuestión.
Con respecto a su uso, también se da preferencia particular a los aductos con ácido clorhídrico, ácido maleico, ácido dimaleico, ácido fumárico, ácido difumárico, ácido metanosulfénico, ácido metanosulfónico y ácido succínico de los compuestos de las tablas posteriores.
Algunos de los compuestos de fórmula I son nuevos. Estos también son materia de esta invención.
4
TABLA A
5
TABLA A (continuación)
6
TABLA A (continuación)
7
TABLA A (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
8
Para el uso de acuerdo con la presente invención, los compuestos I pueden convertirse en las formulaciones habituales, por ejemplo soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos de espolvoreo, polvos, pastas y gránulos. La forma de uso depende del propósito particular; se pretende asegurar en cada caso una distribución fina y uniforme del compuesto de acuerdo con la invención.
Las formulaciones se preparan de una manera conocida, por ejemplo, extendiendo el ingrediente activo con disolventes y/o portadores, si se desea usando emulsionantes y dispersantes. Disolventes/agentes auxiliares, que son adecuados, son esencialmente:
-
agua, disolventes aromáticos (por ejemplo, productos Solvesso, xileno), parafinas (por ejemplo, fracciones minerales), alcoholes (por ejemplo, metanol, butanol, pentanol, alcohol bencílico), cetonas (por ejemplo ciclohexanona, gamma-butirolactona), pirrolidonas (NMP, NOP), acetatos (diacetato de glicol), glicoles, dimetilamidas de ácidos grasos, ácidos grasos y ésteres de ácidos grasos. En principio, también pueden usarse mezclas de disolventes.
-
portadores tales como minerales naturales (por ejemplo, caolines, arcillas, talco, yeso) triturados y minerales sintéticos (por ejemplo, sílice altamente dispersa, silicatos) triturados; emulsionantes tales como emulsionantes no iónicos y aniónicos (por ejemplo, éteres de alcohol graso de polioxietileno, alquilsulfonatos y arilsulfonatos) y dispersantes tales como licores residuales de ligninsulfito, y metilcelulosa.
Tensioactivos adecuados son sales de metales alcalinos, metales alcalinotérreos y amonio de ácido lignosulfónico, ácido naftalenosulfónico, ácido fenolsulfónico, ácido dibutilnaftalenosulfónico, alquilarilsulfonatos, alquilsulfatos, alquilsulfonatos, alcohol graso-sulfatos, ácidos grasos y éteres glicólicos de alcohol graso sulfatados, además condensados de naftaleno sulfonado y derivados de naftaleno con formaldehído, condensados de naftaleno o de ácido naftalenosulfónico con fenol, octilfenol, nonilfenol, alquilfenil-poliglicol-éteres, tributilfenil-poliglicol-éter, diestearilfenil-poliglicol-éter, alquilaril-poliéter-alcoholes, condensados de alcohol y alcohol graso/óxido de etileno, aceite de ricino etoxilado, éteres alquílicos de polioxietileno, polioxipropileno etoxilado, alcohol laurílico-poliglicol-éter-acetal, ésteres de sorbitol, líquidos residuales de ligninsulfito y metilcelulosa y copolímeros de bloques de óxido de etileno/óxido de propileno.
Substancias que son adecuadas para la preparación de soluciones directamente pulverizables, emulsiones, pastas o dispersiones de aceite son fracciones de aceite mineral de punto de ebullición medio a alto, tales como queroseno o gasóleo, también aceites de alquitrán de hulla y aceites de origen vegetal o animal, hidrocarburos alifáticos, cíclicos y aromáticos, por ejemplo tolueno, xileno, parafina; tetrahidronaftaleno, naftalenos alquilados o sus derivados, metanol, etanol, propanol, butanol, ciclohexanol, ciclohexanona, isoforona, disolventes fuertemente polares, por ejemplo dimetilsulfóxido, N-metilpirrolidona y agua.
Los polvos, los materiales para extensión y los polvos de espolvoreo pueden prepararse mezclando o triturando simultáneamente las substancias activas con un portador sólido.
Los gránulos, por ejemplo los gránulos revestidos, los gránulos impregnados y los gránulos homogéneos, pueden prepararse uniendo los ingredientes activos a portadores sólidos. Ejemplos de portadores sólidos son tierras minerales tales como geles de sílice, silicatos, talco, caolín, arcilla atapulgítica, piedra caliza, cal, yeso, tierra bolar, loes, arcilla, dolomita, tierra diatomácea, sulfato cálcico, sulfato magnésico, óxido magnésico, materiales sintéticos triturados, fertilizantes, tales como, por ejemplo, sulfato amónico, fosfato amónico, nitrato amónico, ureas y productos de origen vegetal, tales como harina de cereales, harina de corteza de árbol, harina de madera y harina de cáscaras de nuez, polvos celulósicos y otros portadores sólidos.
En general, las formulaciones comprenden de 0,01 a 95% en peso, preferiblemente de 0,1 a 90% en peso, del ingrediente activo. Los ingredientes activos se emplean con una pureza de 90% a 100%, preferiblemente de 95% a 100% (de acuerdo con el espectro de NMR).
Los siguientes son ejemplos de formulaciones:
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1. Productos para dilución con agua A Concentrados solubles (SL)
10 partes en peso de un compuesto de acuerdo con la invención se disuelven en agua o en un disolvente soluble en agua. Como una alternativa se añaden humectantes u otros agentes auxiliares. El ingrediente activo se disuelve durante la dilución con agua.
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B Concentrados dispersables (DC)
20 partes en peso de un compuesto de acuerdo con la invención se disuelven en ciclohexanona con adición de un dispersante, por ejemplo polivinilpirrolidona. La dilución con agua da una dispersión.
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C Concentrados emulsionables (EC)
15 partes en peso de un compuesto de acuerdo con la invención se disuelven en xileno con adición de dodecilbencenosulfonato cálcico y etoxilato de aceite de ricino (en cada caso 5% de concentración). La dilución con agua da una emulsión.
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D Emulsiones (EW, EO)
40 partes en peso de un compuesto de acuerdo con la invención se disuelven en xileno con adición de dodecilbencenosulfonato cálcico y etoxilato de aceite de ricino (en cada caso 5% de concentración). Esta mezcla se introduce en agua por medio de un emulsificador (Ultraturrax) y se convierte en una emulsión homogénea. La dilución con agua da una emulsión.
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E Suspensiones (SC, OD)
En un molino de bolas agitado, 20 partes en peso de un compuesto de acuerdo con la invención se muelen con adición de dispersante, humectantes y agua o un disolvente orgánico para dar una suspensión de ingrediente activo fina. La dilución con agua da una suspensión estable del ingrediente activo.
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F Gránulos dispersables en agua y gránulos solubles en agua (WG)
50 partes en peso de un compuesto de acuerdo con la invención se trituran finamente con adición de dispersantes y humectantes y se convierten en gránulos dispersables en agua o solubles en agua por medio de dispositivos técnicos (por ejemplo, extrusión, torre de pulverización, lecho fluidizado). La dilución con agua da una dispersión o solución estable del ingrediente activo.
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G Polvos dispersables en agua y polvos solubles en agua (WP, SP)
75 partes en peso de un compuesto de acuerdo con la invención se trituran en un molino de rotor-estátor con adición de dispersante, humectantes y gel de sílice. La dilución con agua da una dispersión o solución estable con el ingrediente activo.
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2. Productos que han de aplicarse sin diluir H Polvos humectables (DP)
5 partes en peso de un compuesto de acuerdo con la invención se trituran finamente y se mezclan íntimamente con 95% de caolín finamente dividido. Esto da un producto espolvoreable.
I Gránulos (GR, FG, GG, MG)
0,5 partes en peso de un compuesto de acuerdo con la invención se trituran finamente y se asocian con 95,5% en peso de portadores. Los métodos comunes son extrusión, secado por pulverización o en lecho fluidizado. Esto da gránulos que han de aplicarse sin diluir.
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J Soluciones ULV (UL)
10 partes en peso de un compuesto de acuerdo con la invención se disuelven en un disolvente orgánico, por ejemplo xileno. Esto da un producto que ha de aplicarse sin diluir.
Los ingredientes activos pueden usarse como tales, en la forma de sus formulaciones o las formas de uso preparadas a partir de las mismas, por ejemplo, en forma de soluciones directamente pulverizables, polvos, geles, suspensiones o dispersiones, emulsiones, dispersiones oleosas, pastas, productos espolvoreables, materiales para extender o gránulos, microcápsulas (CS), pellas o tabletas, por medio de pulverización, atomización, espolvoreo, extensión o vertido. Las formas de uso dependen totalmente de los propósitos pretendidos; se pretende asegurar en cada caso la mejor distribución posible de los ingredientes activos de acuerdo con la invención.
Pueden prepararse formas de uso acuosas a partir de concentrados para emulsiones, pastas o polvos humectables (polvos pulverizables, dispersiones oleosas) añadiendo agua. Para preparar emulsiones, pastas o dispersiones oleosas, las substancias, como tales o disueltas en un aceite o disolvente, pueden homogeneizarse en agua por medio de un humectante, adherente, dispersante o emulsionante. Alternativamente, es posible preparar concentrados compuestos por substancia activa, humectante, adherente, dispersante o emulsionante y, si es apropiado, disolvente o aceite, y tales concentrados son adecuados para dilución con agua.
Las concentraciones de ingrediente activo en los productos listos para usar pueden variarse dentro de intervalos relativamente amplios. En general, son de 0,0001 a 10%, preferiblemente de 0,01 a 1%.
Los ingredientes activos también pueden usarse satisfactoriamente en el procedimiento de volumen ultrabajo (ULV), siendo posible aplicar formulaciones que comprenden más de 95% en peso de ingrediente activo, o incluso aplicar el ingrediente activo sin aditivos.
Diversos tipos de aceites, humectantes, adyuvantes, herbicidas, fungicidas, otros plaguicidas o bactericidas pueden añadirse a los ingredientes activos, si es apropiado justo inmediatamente antes de usar. Estos agentes habitualmente se mezclan con los agentes de acuerdo con la invención en una relación en peso de 1:10 a 10:1.
Los compuestos de fórmula I son eficaces a través de tanto de contacto directo e indirecto como de ingestión, y también a través de trofalaxis y transferencia.
Métodos de aplicación preferidos son en masas acuosas, a través del suelo, grietas y hendiduras, los pastos, pilas de estiércol, alcantarillas, en el agua, sobre el suelo, las paredes o mediante aplicación por pulverización perimetral y cebo.
De acuerdo con una modalidad preferida de la invención, los compuestos de fórmula I se emplean a través de aplicación al suelo. La aplicación al suelo es especialmente favorable para el uso contra hormigas, termitas, avispas, grillos o cucarachas.
De acuerdo con otra modalidad preferida de la invención, para el uso contra plagas no agrícolas, tales como hormigas, termitas, avispas, moscas, mosquitos, grillos, langostas, cucarachas e insectos del fuego, los compuestos de fórmula I se preparan en una preparación de cebo.
El cebo puede ser una preparación líquida, sólida o semisólida (por ejemplo un gel). Los cebos sólidos pueden formarse con diversas conformaciones y formas adecuadas para la aplicación respectiva, por ejemplo gránulos, bloques, barras, discos. Los cebos líquidos pueden cargarse en diversos dispositivos para asegurar la aplicación apropiada, por ejemplo recipientes abiertos, dispositivos de pulverización, fuentes de gotículas o fuentes de evaporación. Los geles pueden basarse en matrices acuosas u oleosas y pueden formularse para necesidades particulares en términos de pegajosidad, retención de humedad o características de envejecimiento.
El cebo empleado en la composición es un producto que es suficientemente atractivo para incitar a insectos, tales como hormigas, termitas, avispas, moscas, mosquitos, grillos, etc. o cucarachas, a comerlo. Este atrayente puede elegirse de estimulantes de la alimentación o paraferomonas y/o feromonas sexuales. Estimulantes de la alimentación adecuados se eligen, por ejemplo, de proteínas de animales y/o plantas (alimento de carne, pescado o sangre, partes de insectos, polvo de grillos, yema de huevo), de grasas y aceites de origen animal y/o vegetal o mono-, oligo- poli-organosacáridos, especialmente de sacarosa, lactosa, fructosa, dextrosa, glucosa, almidón, pectina o incluso melazas o miel, o de sales tales como sulfato amónico, carbonato amónico o acetato amónico. Partes frescas o en pudrición de frutos, cultivos, plantas, animales, insectos o partes específicas de los mismos también pueden servir como un estimulante de la alimentación.
Se sabe que las feromonas son más específicas de insectos. Feromonas específicas se describen en la literatura y son conocidas por los expertos en la técnica.
Las formulaciones de los compuestos de fórmula I como aerosoles (por ejemplo, en botes de pulverización), pulverizaciones de aceite o pulverizaciones de bombas son altamente adecuadas para el usuario no profesional para controlar plagas tales como moscas, pulgas, garrapatas, mosquitos, langostas o cucarachas. Las recetas para el aerosol están compuestas preferiblemente del compuesto activo, disolventes tales como alcoholes inferiores (por ejemplo, metanol, etanol, propanol, butanol), cetonas (por ejemplo, acetona, metil-etil-cetona), hidrocarburos parafínicos (por ejemplo, queroseno) que tienen intervalos de ebullición de aproximadamente 50 a 250ºC, dimetilformamida, N-metilpirrolidona, dimetilsulfóxido, hidrocarburos aromáticos tales como tolueno, xileno, agua, también agentes auxiliares tales como emulsionantes, tales como monoleato de sorbitol, etoxilato de oleílo que tiene 3-7 moles de óxido de etileno, etoxilato de alcohol graso, aceites perfumados tales como aceites etéreos, ésteres de ácidos grasos medios con alcoholes inferiores, compuestos carbonílicos aromáticos, si es apropiado estabilizantes tales como benzoato sódico, tensioactivos anfóteros, epóxidos inferiores, ortoformiato de trietilo y, si se requiere, propelentes tales como propano, butano, nitrógeno, aire comprimido, éter dimetílico, dióxido de carbono, óxido nitroso o mezclas de estos
gases.
Las formulaciones de pulverización de aceite difieren de las recetas para aerosol en que no se usan propelen-
tes.
Los compuestos de fórmula I y sus composiciones respectivas también pueden usarse en serpentines para mosquitos y serpentines de fumigación, cartuchos de humo, placas vaporizadoras, vaporizadores de larga duración y otros sistemas vaporizadores independientes del calor.
Métodos para controlar enfermedades infecciosas transmitidas por insectos (por ejemplo malaria, dengue y fiebre amarilla, filariasis linfática y leishmaniasis) con compuestos de fórmula I y sus composiciones respectivas también comprenden tratar superficies de barracones y casas, pulverización aérea e impregnación de cortinas, tiendas de campaña, prendas de vestir, mosquiteras, trampas para moscas tse-tse o similares. Composiciones insecticidas para aplicación a fibras, telas, artículos tricotados, géneros no tejidos, materiales para mallas o papeles metalizados y encerados comprenden preferiblemente una mezcla que incluye el insecticida, opcionalmente un repelente y al menos un aglutinante.
La impregnación de cortinas y mosquiteras se realiza principalmente sumergiendo el material textil en emulsiones o dispersiones del insecticida o pulverizándolo sobre las mallas.
La siguiente lista de plaguicidas junto con los que pueden usarse los compuestos de acuerdo con la invención pretende ilustrar las posibles combinaciones pero no imponer ninguna limitación:
Organofosfatos: acefato, azinfos-metilo, clorpirifos, clorfenvinfos, diazinón, diclorvos, dicrotofos, dimetoato, disulfotón, etión, fenitrotión, fentión, isoxatión, malatión, metamidofos, metidatión, metil-paratión, mevinfos, monocrotofos, oxidemetón-metilo, paraoxón, paratión, fentoato, fosalona, fosmet, fosfamidón, forato, foxim, pirimifos-metilo, profenofos, protiofos, sulprofos, terbufos, triazofos, triclorfón;
Carbamatos: alanicarb, benfuracarb, carbaril, carbosulfán, fenoxicarb, furatiocarb, indoxacarb, metiocarb, metomil, oxamil, pirimicarb, propoxur, tiodicarb, triazamato;
Piretroides: bifentrina, ciflutrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, deltametrina, esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina, fenvalerato, cihalotrina, lambda-cihalotrina, permetrina, silafluofén, tau-fluvalinato, teflutrina, tralometrina, zeta-cipermetrina;
Reguladores del crecimiento de artrópodos: a) inhibidores de la síntesis de quitina: benzoilureas: clorfluazurón, diflubenzurón, flucicloxurón, flufenoxurón, hexaflumurón, lufenurón, novalurón, teflubenzurón, triflumuron; buprofezina, diofenolán, hexitiazox, etoxazol, clofentazina; b) antagonistas de ecdisona: halofenozida, metoxifenozida, tebufenozida; c) juvenoides: piriproxifeno, metopreno, fenoxicarb; d) inhibidores de la biosíntesis de lípidos: espirodiclofeno;
Neonicotinoides: acetamiprid, clotianidina, flonicamida, imidacloprid, nitenpiram, tiacloprid, tiametoxam;
Varios: abamectina, acequinocil, amitraz, azadiractina, bifenazato, Bacillus turingiensis, Bacillus subtilis, cartap, clorfenapir, clordimeform, ciromazina, diafentiurón, dinetofurán, diofenolán, emamectina, endosulfán, etiprol, fenazaquina, fipronil, formetanato, hidrocloruro de formetanato, hidrametilnón, indoxacarb, 4-{(2Z)-2-({[4-(trifluorometoxi)anilino]carbonil}hidrazono)-2-[3-(trifluorometil)fenil]etilbenzonitrilo, piridabeno, pimetrozina, espinosad, azufre, tebufenpirad y tiociclam.
Los insectos pueden controlarse poniendo en contacto el parásito/la plaga diana, su suministro de alimento, hábitat, zona de reproducción o su emplazamiento con una cantidad plaguicidamente eficaz de compuestos o composiciones de fórmula I.
"Emplazamiento" significa un hábitat, una zona de reproducción, el suelo, el área, el material o el ambiente en el que una plaga o parásito se está desarrollando o puede desarrollarse.
En general, "cantidad plaguicidamente eficaz" significa la cantidad de ingrediente activo necesaria para alcanzar un efecto observable sobre el desarrollo, incluyendo los efectos de necrosis, muerte, retardo, prevención y retirada, destrucción o disminución de otro modo de la presencia y la actividad del organismo diana. La cantidad plaguicidamente eficaz puede variar para los diversos compuestos/composiciones usados en la invención. Una cantidad plaguicidamente eficaz de las composiciones también variará de acuerdo con las condiciones imperantes, tales como el efecto plaguicida y la duración deseados, el clima, la especie diana, el emplazamiento, el modo de aplicación y
similares.
Los compuestos de fórmula I y sus composiciones pueden usarse para proteger materiales de madera tales como árboles, vallas de tablero, traviesas, etc. y edificios tales como casas, retretes exteriores, fábricas, pero también materiales de construcción, muebles, cueros, fibras, artículos vinílicos, alambres y cables eléctricos, etc. de hormigas y/o termitas, y para controlar hormigas y termitas del daño a cultivos o al ser humano (por ejemplo, cuando las plagas invaden casas e instalaciones públicas). Los compuestos de fórmula I se aplican no solo a la superficie de suelo circundante o al subsuelo para proteger materiales de madera sino que también pueden aplicarse a artículos en forma de viga tales como superficies del hormigón subterráneo, postes de alcobas, vigas, maderas contrachapadas, muebles, etc., artículos de madera tales como tableros de partículas, semitableros, etc., y artículos vinílicos tales como alambres eléctricos revestidos, láminas vinílicas, material termoaislante tal como espumas de estireno, etc. En el caso de la aplicación contra hormigas que dañan cultivos o seres humanos, la composición para el control de hormigas de la presente invención se aplica directamente al nido de las hormigas o a sus alrededores o a través de contacto con cebo.
Los compuestos o las composiciones de la invención también pueden aplicarse preventivamente a lugares en los que se espera la presencia de las plagas.
En el caso del tratamiento de suelo o de la aplicación al lugar de estancia o el nido de las plagas, la cantidad de ingrediente activo varía de 0,0001 a 500 g por 100 m^{2}, preferiblemente de 0,001 a 20 g por 100 m^{2}. El tratamiento al suelo de termitas (Isoptera) es una modalidad especialmente preferida de la presente invención.
Dosis de aplicación habituales en la protección de materiales son, por ejemplo, de 0,01 g a 1000 g de compuesto activo por m^{2} de material tratado, deseablemente de 0,1 a 50 g por m^{2}.
Las composiciones insecticidas para el uso en la impregnación de materiales contienen típicamente de 0,001 a 95% en peso, preferiblemente de 0,1 a 45% en peso y más preferiblemente de 1 a 25% en peso de al menos un repelente y/o insecticida.
Para usar en composiciones de cebo, el contenido típico de ingrediente activo es de 0,0001% en peso a 15% en peso, deseablemente de 0,001% en peso a 5% en peso de compuesto activo. La composición usada también puede comprender otros aditivos tales como un disolvente del material activo, un agente saboreante, un agente conservante, un colorante o un agente de amargor. Su atractivo también puede potenciarse mediante un color, una conformación o una textura especiales.
Para el uso en composiciones de pulverización, el contenido de ingrediente activo es de 0,001 a 80% en peso, preferiblemente de 0,01 a 50% en peso y lo más preferiblemente de 0,01 a 15% en peso.
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Ejemplos de acción contra plagas Metodología de la Prueba
1. Actividad contra hormiga argentina, hormiga cosechadora, hormiga acróbata, hormiga carpintera, hormiga del fuego, mosca doméstica, mosca de los establos, mosca de la carne, mosquito de la fiebre amarilla, mosquito doméstico, mosquito de la malaria, cucaracha alemana, pulga de los gatos y garrapata parda del perro a través de contacto con vidrio.
Viales de vidrio (viales de centelleo de 20 ml) se calentaron con 0,5 ml de una solución de ingrediente activo en acetona. Cada vial se hizo girar sin tapar durante alrededor de 10 minutos para permitir que el i.a. revistiera completamente el vial para permitir el secado completo de la acetona. Los insectos o las garrapatas se pusieron en cada vial. Los viales se mantuvieron a 22ºC y se observaron con respecto a los efectos del tratamiento a diversos intervalos de tiempo. Los resultados se presentan en la Tabla I.
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2. Actividad contra hormiga argentina, hormiga acróbata, hormiga carpintera, hormiga del fuego y termita subterránea oriental a través de contacto con el suelo.
Para las hormigas, las pruebas se efectuaron en placas de Petri. Una capa delgada de agar al 1% en agua se aportó a las placas y suelo arenoso de Florida se extendió sobre el agar (5 g para las placas pequeñas y 11 g para las placas mayores). El ingrediente activo se disolvió en acetona y se aportó sobre la arena. Las placas se pusieron en comunicación con la atmósfera para evaporar la acetona, se infestaron con hormigas y se cubrieron. Una solución de agua de miel al 20% se puso en cada placa. Las placas se mantuvieron a 22ºC y se observaron con respecto a la mortalidad a diversos intervalos de tiempo.
Para las termitas, una capa delgada de agar al 1% se aportó a placas de Petri. Una capa delgada de suelo pretratado se extendió sobre el agar. Para el tratamiento del suelo, el ingrediente activo se diluyó en acetona en una base peso a peso y se incorporó en 100 g de suelo. El suelo se puso en una botella y se puso en comunicación con la atmósfera durante 48 horas. El nivel de humedad del suelo se llevó hasta la capacidad de campo añadiendo 7 ml de agua. Se introdujeron termitas obreras en cada placa. Un pequeño trozo de papel de filtro se puso en cada placa después de 1 día como fuente de alimento y se añadió agua adicional según fuera necesario para mantener la humedad del suelo. Las placas de prueba se mantuvieron en una incubadora oscura a 25ºC y aproximadamente 80% de humedad relativa. Las termitas se observaron diariamente con respecto a la mortalidad (muertas o incapaces de permanecer de pie y mostrando solo un movimiento débil). Los resultados se muestran en la
Tabla 1.
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3. Actividad contra hormiga argentina, hormiga acróbata, hormiga carpintera, hormiga del fuego, mosca doméstica, termita subterránea oriental, termita subterránea de Formosa y cucaracha alemana a través de cebo.
Para la hormiga argentina, la hormiga acróbata y la hormiga carpintera, las pruebas se efectuaron en placas de Petri. Se les dio a las hormigas una fuente de agua y a continuación se privaron de fuente de alimento durante 24 horas. Los cebos se prepararon bien con soluciones de miel al 20%/agua o bien comida para gatos triturada. Se añadió al cebo ingrediente activo en acetona. 0,2 ml de solución de agua de miel tratada o 150 ml de comida para gatos tratada, puestos en una cápsula, se añadieron a cada placa. Las placas se cubrieron y se mantuvieron a una temperatura de 22ºC. Las hormigas se observaron con respecto a la mortalidad diariamente. Los resultados se muestran en la Tabla 1.
Para las hormigas del fuego, se usó grano de maíz como una matriz de cebo. El cebo de grano de maíz se preparó usando una mezcla de grano de maíz desengrasado (80%), aceite de soja (19,9%), acetona y el ingrediente activo (0,1%). Las placas de Petri se suministraron con una fuente de agua. Adultos de hormiga del fuego se pusieron en cada placa. Al día siguiente, 250 mg de cebo en recipientes para cebo se pusieron en las placas. Las hormigas se observaron con respecto a la mortalidad diariamente. Los resultados se muestran en la Tabla 1.
Para moscas domésticas, las pruebas de cebo se efectuaron con adultos de 2-5 días de edad después de la emergencia. El ingrediente activo en acetona se aplicó a una matriz de cebo que consistía en una mezcla 1:1 de leche en polvo y azúcar que a continuación se dejó secar. Los ensayos se efectuaron en jarras con 250 mg de cebo en un plato situado en el fondo de cada jarra. Las moscas domésticas se pusieron en las jarras con cebo que se cubrieron. Las jarras de prueba se mantuvieron a 22ºC. Las jarras de prueba se observaron a las 4 horas después del tratamiento con respecto a las caídas (muerte más morbidez (incapaces de permanecen en pie)). Los resultados se muestran en la
Tabla I.
Para las termitas, ingrediente activo en acetona se aplicó a papeles de filtro. El % de i.a. se calculó sobre la base del peso del papel de filtro. Se aplicó acetona sola para los controles no tratados. Los papeles tratados se pusieron en comunicación con la atmósfera para evaporar la acetona, se humedecieron con agua y se pusieron en placas de Petri con arena. Se añadió agua durante la prueba según fuera necesario. Se efectuaron bioensayos con un filtro tratado y alrededor de 30 termitas obreras por placa de prueba. Las placas de prueba se mantuvieron a 25ºC y aproximadamente 85% de humedad relativa y se observaron diariamente con respecto a la mortalidad (insectos muertos o moribundos) o la intoxicación. Los insectos muertos o moribundos se retiraron diariamente. Los resultados se muestran en la
Tabla I.
Para las cucarachas, cajas de plástico para cucarachas con tapas ventiladas se usaron como zonas de prueba. Los 3-4 cm superiores de la zona se trataron con vaselina y aceite mineral para evitar que las cucarachas escaparan. Se proporcionó agua según fuera necesario. El cebo se preparó usando comida para gatos triturada y el ingrediente activo en acetona se incorporó sobre una relación peso a peso. La comida tratada se dejó secar. Las cucarachas se pusieron en las cajas y se mantuvieron en ayunas durante 24 horas antes de la introducción del cebo. Se pusieron 0,03 gramos de cebo por caja en una cápsula de pesada. Las cajas se mantuvieron a 22ºC y se observaron diariamente con respecto a la mortalidad de las cucarachas. Los resultados se muestran en la Tabla 1.
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4. Actividad contra larvas de mosquito de la fiebre amarilla, mosquito doméstico meridional y mosquito de la mamaria a través de tratamiento del agua.
Placas con pocillos se usaron como zonas de prueba. El ingrediente activo se disolvió en acetona y se diluyó con agua para obtener las concentraciones necesarias. Las soluciones finales que contenían aproximadamente 1% de acetona se pusieron en cada pocillo. Aproximadamente 10 larvas de mosquito (4ª crisálida) en 1 ml de agua se añadieron a cada pocillo. Las larvas se alimentaron con una gota de polvo de hígado cada día. Los platos se cubrieron y se mantuvieron a 22ºC. La mortalidad se registró diariamente y las larvas muertas y las pupas vivas o muertas se retiraron diariamente. Al final de la prueba las larvas vivas restantes se registraron y se calculó el porcentaje de mortalidad. Los resultados se muestran en la Tabla I.
Cada prueba se repitió al menos 3 veces.
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Resultados
Las pruebas efectuadas con los compuestos de fórmula I-1 y I-2 mostraban los siguientes resultados:
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TABLA I Actividad contra diversas especies 
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TABLA I (continuación)
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Claims (14)

1. El uso de compuestos de fórmula I
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11 
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en la que
W es cloro o trifluorometilo;
X e Y son cada uno independientemente cloro o bromo;
R^{1} es alquilo C_{1}-C_{6}, alquenilo C_{3}-C_{6}, alquinilo C_{3}-C_{6} o cicloalquilo C_{3}-C_{6} que puede estar substituido con de 1 a 3 átomos de halógeno, o alquilo C_{2}-C_{4} que está substituido por alcoxi C_{1}-C_{4};
R^{2} y R^{3} son alquilo C_{1}-C_{6} o pueden tomarse juntos para formar cicloalquilo C_{3}-C_{6} que puede no estar substituido o estar substituido por de 1 a 3 átomos de halógeno;
R^{4} es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{6},
o los enantiómeros o las sales de los mismos,
para combatir plagas no agrícolas.
2. El uso de acuerdo con la reivindicación 1, en el que las plagas no agrícolas se seleccionan del grupo que consiste en las clases Chilopoda y Diplopoda y de los órdenes Isoptera, Diptera, Blattaria (Blattodea), Dermaptera, Hemiptera, Hymenoptera, Orthoptera, Siphonaptera, Thysanura, Phthiraptera, Araneida, Parasitiformes y Acaridida.
3. El uso de acuerdo con las reivindicaciones 1 ó 2, en el que las plagas no agrícolas se seleccionan del grupo que consiste en los órdenes Isoptera, Blattaria (Blattodea), Diptera, Hymenoptera, Siphonaptera, Orthoptera e
Ixodida.
4. El uso de los compuestos de fórmula I de acuerdo con la reivindicación 1, para la protección de materiales orgánicos no vivos.
5. El uso de acuerdo con la reivindicación 4, para la protección de materiales orgánicos no vivos contra plagas no agrícolas seleccionadas del grupo que consiste en la clase Diplopoda y en los órdenes Isoptera, Diptera, Blattaria (Blattodea), Dermaptera, Hemiptera, Hymenoptera, Orthoptera y Thysanura.
6. El uso de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 5, en el que el compuesto de fórmula I es un compuesto de fórmula I-1.
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7. El uso de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 5, en el que el compuesto de fórmula I es un compuesto de fórmula I-2.
13
8. Un método para controlar plagas no agrícolas que comprende poner en contacto las plagas o su suministro de alimento, hábitat, zonas de cría o su emplazamiento con una cantidad plaguicidamente eficaz de un compuesto de fórmula I de acuerdo con las reivindicaciones 1, 6 ó 7.
9. Un método de acuerdo con la reivindicación 8, en el que las plagas no agrícolas se seleccionan del grupo que consiste en las clases Chilopoda y Diplopoda y en los órdenes Isoptera, Diptera, Blattaria (Blattodea), Dermaptera, Hemiptera, Hymenoptera, Orthoptera, Siphonaptera, Thysanura, Phthiraptera, Araneida, Parasitiformes y Acaridida.
10. Un método de acuerdo con las reivindicaciones 8 ó 9, en el que las plagas no agrícolas se seleccionan del grupo que consiste en los órdenes Isoptera, Blattaria (Blattodea), Diptera, Hymenoptera, Siphonaptera, Orthoptera e Ixodida.
11. Un método para la protección de materiales orgánicos no vivos frente a plagas no agrícolas seleccionadas del grupo que consiste en la clase Diplopoda y en los órdenes Isoptera, Diptera, Blattaria (Blattodea), Dermaptera, Hemiptera, Hymenoptera, Orthoptera y Thysanura, que comprende poner en contacto las plagas o su suministro de alimento, hábitat, zonas de cría, su emplazamiento o los materiales orgánicos no vivos con una cantidad plaguicidamente eficaz de un compuesto de fórmula I de acuerdo con las reivindicaciones 1, 6 ó 7.
12. Un método para la protección de animales contra plagas no agrícolas seleccionadas del grupo que consiste en la clase Chilopoda, y en los órdenes Araneida, Hemiptera, Diptera, Phthiraptera, Siphonaptera, Parasitiformes y Acaridida, que comprende el tratamiento de las plagas en masas acuosas y/o en y alrededor de edificios con una cantidad plaguicidamente eficaz de un compuesto de fórmula I de acuerdo con las reivindicaciones 1, 6 ó 7.
13. Un método de acuerdo con la reivindicación 12, en el que las plagas no agrícolas se seleccionan del grupo que consiste en los órdenes Diptera, Phthiraptera, Siphonaptera y Parasitiformes.
14. Una composición de cebo que comprende una cantidad plaguicidamente eficaz de un compuesto de fórmula I de acuerdo con las reivindicaciones 1, 6 ó 7 y un atrayente.
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