ES2290785T3 - Derivados de n-arilhidrazona para el tratamiento de semillas. - Google Patents

Abstract

Método para la protección de semillas que comprende poner en contacto las semillas, antes de la siembra y/o después de la pregerminación, con un compuesto de fórmula I en donde W es cloro o trifluormetilo; X e Y son cada uno independientemente cloro o bromo; R1 es alquilo C1-C6, alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6 o cicloalquilo C3-C6 que puede estar sustituido con 1 a 3 átomos de halógeno, o alquilo C2-C4 que está sustituido por alcoxi C1-C4; R2 y R3 son alquilo C1-C6 o juntos pueden formar cicloalquilo C3-C6 que puede estar insustituido o sustituido por 1 a 3 átomos de halógeno; R4 es hidrógeno o alquilo C1-C6; o los enantiómeros o sales del mismo, en cantidades eficazmente pesticidas.

Description

Derivados de N-arilhidrazona para el tratamiento de semillas.

La presente invención proporciona un método para la protección de semillas que comprende poner en contacto las semillas, antes de la siembra y/o después de la pregerminación, con un compuesto de fórmula I:

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en donde

W es cloro o trifluormetilo;

X e Y son cada uno independientemente cloro o bromo;

R_{1} es alquilo C_{1}-C_{6}, alquenilo C_{3}-C_{6}, alquinilo C_{3}-C_{6} o cicloalquilo C_{3}-C_{6} que puede estar sustituido con 1 a 3 átomos de halógeno, o alquilo C_{2}-C_{4} que está sustituido por alcoxi C_{1}-C_{4};

R_{2} y R_{3} son alquilo C_{1}-C_{6} o juntos pueden formar cicloalquilo C_{3}-C_{6} que puede estar insustituido o sustituido por 1 a 3 átomos de halógeno;

R_{4} es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{6};

o los enantiómeros o sales del mismo,

en cantidades eficazmente pesticidas.

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La invención se refiere también a las semillas que comprenden compuestos de fórmula I.

La invención se refiere igualmente al uso de los compuestos de fórmula I para la protección se semillas frente a plagas del suelo.

Un problema habitual que surge en el campo de la protección de semillas reside en la necesidad de reducir las proporciones de dosis del ingrediente activo con el fin de reducir o evitar efectos medioambientales o toxicológicos desfavorables, permitiendo todavía al mismo tiempo un control eficaz de las plagas del suelo.

Otro problema encontrado concierne a la necesidad de disponer de agentes para la protección de semillas que resulten eficaces contra un amplio espectro de plagas del suelo.

Existe también la necesidad de agentes para la protección de semillas que combinen una actividad pesticida con un control prolongado, es decir, una acción rápida con un efecto de larga duración.

Otra dificultad en relación con el uso de pesticidas para la protección de semillas es que la aplicación repetida y exclusiva de un compuesto pesticida individual conduce en muchos casos a una selección rápida de plagas del suelo que han desarrollado una resistencia natural o adaptada frente al compuesto activo en cuestión. Por tanto, existe la necesidad de agentes para la protección de semillas que ayuden a prevenir o contrarrestar dicha resis-
tencia.

En consecuencia, un objeto de la presente invención consiste en proporcionar compuestos que resuelven los problemas de reducción de la proporción de dosis y/o aumento del espectro de actividad y/o combinación de la actividad pesticida con un control prolongado y/o control de la resistencia.

La entidad solicitante ha comprobado que estos objetos con conseguidos parcial o totalmente a través de los compuestos de fórmula I y composiciones que comprenden tales compuestos.

La actividad insecticida y acaricida en la protección de plantas en el campo agrícola de algunos de los compuestos de fórmula I ha sido descrita en EP-A 604 798, y también en J. A Furch et al., "Amidrazones: A New Class of Coleopteran Insecticides", ACS Symposium Series 686, Am. Chem. Soc., 1998, capítulo 18, p. 178 ff, y también en D. G. Kuhn et al., "Cycloalkyl-substituted Amidrazones: A Novel Class of Insect Control Agents", ACS Symposium Series 686, Am. Chem. Soc., 1998, capítulo 19, p. 185 ff.

La actividad de los compuestos en la protección de plantas frente a plagas agrícolas no sugiere su adecuabilidad para la protección de semillas lo cual requiere, por ejemplo, actividad contra las plagas del suelo, compatibilidad con las condiciones del suelo (por ejemplo, en relación con la unión del compuesto al suelo), citotoxicidad despreciable cuando se aplica a la semilla y movimiento adecuado para lograr la necesaria biodisponibilidad (en el suelo o en la planta).

De manera sorprendente, se ha comprobado ahora que los compuestos de fórmula I son adecuados para la protección de semillas.

Los compuestos de fórmula se pueden preparar de acuerdo con los métodos de preparación descritos o referenciados en EP-A 604 798 o modificaciones de los mismos.

En la definición de la fórmula I mostrada anteriormente, los sustituyentes tienen los siguientes significados:

"Halógeno" se entenderá que representa fluor, cloro, bromo y yodo.

El término "alquilo" tal y como aquí se emplea, se refiere a un grupo hidrocarburo saturado, ramificado o sin ramificar que tiene de 1 a 4 o 6 átomos de carbono, en especial alquilo C_{1}-C_{6}, tales como metilo, etilo, propilo, 1-metiletilo, butilo, 1-metilpropilo, 2-metilpropilo, 1,1-dimetiletilo, pentilo, 1-metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 2,2-dimetilpropilo, 1-etilpropilo, hexilo, 1,1-dimetilpropilo, 1,2-dimetilpropilo, 1-metilpentilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1,1-dimetilbutilo, 1,2-dimetilbutilo, 1,3-dimetilbutilo, 2,2-dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 1-etilbutilo, 2-etilbutilo, 1,1,2-trimetilpropilo, 1,2,2-trimetilpropilo, 1-etil-1-metilpropilo y 1-etil-2-metilpropilo.

"Alcoxi" se refiere a un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada que tiene de 1 a 4 átomos de carbono (metilo, etilo, propilo, 1-metiletilo, butilo, 1-metilpropilo, 2-metilpropilo, 1,1-dimetiletilo) enlazado a través de un enlace de oxígeno, en cualquier enlace del grupo alquilo. Ejemplos incluyen metoxi, etoxi, propoxi e isopropoxi.

"Cicloalquilo" se refiere a un anillo monocíclico de 3 a 6 átomos de carbono, saturado, es decir, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo y ciclohexilo.

Con respecto al uso proyectado de los compuestos de fórmula I, tienen una preferencia particular los siguientes significados de los sustituyentes, en cada caso por sí mismos o en combinación:

Se da preferencia a los compuestos de fórmula I en donde W es trifluormetilo.

Además tienen preferencia los compuestos de fórmula I en donde X e Y son ambos cloro.

Por otro lado, se prefieren los compuestos de fórmula I en donde R_{1} es alquilo C_{1}-C_{6}, especialmente etilo.

También tienen preferencia los compuestos de fórmula I en donde R_{2} y R_{3} son ambos metilo.

Además, se da preferencia a los compuestos de fórmula I en donde R_{2} y R_{3} forman un anillo ciclopropilo que está insustituido o sustituido por 1 a 3 átomos de halógeno, especialmente cloro y bromo.

Además, compuestos particularmente preferidos de fórmula I son aquellos en donde R_{2} y R_{3} forman anillo ciclopropilo que está sustituido por 2 átomos de halógeno.

Por otro lado, compuestos particularmente preferidos de fórmula I son aquellos en donde R_{2} y R_{3} forman un anillo ciclopropilo que está sustituido por 2 átomos de cloro.

Compuestos particularmente preferidos de fórmula I son aquellos en donde R_{2} y R_{3} forman un anillo 2,2-diclorociclopropilo.

Tienen también preferencia los compuestos de fórmula I en donde R_{4} es alquilo C_{1}-C_{6}, especialmente me-
tilo.

Particularmente preferidos son los compuestos de fórmula I en donde R_{2}, R_{3} y R_{4} son todos ellos metilo.

Por otro lado, compuestos particularmente preferidos son aquellos de fórmula I en donde R_{2}, R_{3} y R_{4} forman una mitad 1-metil-2,2-diclorociclopropilo.

Tienen también preferencia los compuestos de fórmula I en donde:

W es trifluormetilo;

X e Y son cada uno independientemente cloro o bromo;

R_{1} es alquilo C_{1}-C_{6};

R_{2} y R_{3} son alquilo C_{1}-C_{6} o juntos pueden formar cicloalquilo C_{3}-C_{6} que está sustituido por 1 a 2 átomos de halógeno;

R_{4} es alquilo C_{1}-C_{6};

o los enantiómeros o sales de los mismos.

Se da una preferencia particular a N-etil-2,2-dimetilpropionamida-2-(2,6-dicloro-\alpha,\alpha,\alpha-trifluor-p-tolil)hidrazona y N-etil-2,2-dicloro-1-metilciclopropano-carboxamida, 2-(2,6-dicloro-\alpha,\alpha,\alpha-trifluor-p-tolil)hidrazona.

Por otro lado, se da una preferencia particular con respecto al uso de la presente invención al compuesto de fórmula I-1 (N-etil-2,2-dimetilpropionamida-2-(2,6-dicloro-\alpha,\alpha,\alpha-trifluor-p-tolil)-hidrazona):

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Además, se da una preferencia particular con respecto al uso en la presente invención al compuesto de fórmula I-2 (N-etil-2,2-dicloro-1-metilciclopropanocarboxamida-2-(2,6-dicloro-\alpha,\alpha,\alpha-trifluor-p-tolil)hidrazona):

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Con respecto a su uso, se da una preferencia particular a los compuestos I-A recogidos en las siguientes tablas. Además, los grupos mencionados para un sustituyente en las tablas son por sí mismos, independientemente de la combinación en la cual se mencionan, una modalidad particularmente preferida del sustituyente en cuestión.

Con respecto a su uso, se da también una preferencia particular a los aductos de ácido clorhídrico, ácido maleico, ácido dimaleico, ácido fumárico, ácido difumárico, ácido metanosulfínico, ácido metanosulfónico y ácido succínico de los compuestos de las siguientes tablas.

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TABLA A

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Los compuestos de fórmula I son adecuados para la protección de semillas frente a plagas del suelo, especialmente frente a aquellas seleccionadas de la siguiente lista:

millipedes (Diplopoda), hemiptera (homópteros y heterópteros), Orthoptera,

lepidopterans (Lepidópteros), por ejemplo Agrotis ipsilon, Agrotis segetum, Chilo ssp., Euxoa ssp., Momphidae, Ostrinia nubilalis y Phthorimaea operculella,

escarabajos (Coleópteros), por ejemplo Agriotes lineatus, Agriotes obscurus, Aphthona euphoridae, Athous haemorrhoidalis, Atomaria linearis, Cetonia aurata; Ceuthorrhynchus assimilis, Ceuthorrhynchus napi, Chaetocnema tibialis, Ctenicera ssp., Diabrotica longicornis, Diabrotica speciosa, Diabrotica semi-punctata, Diabrotica virgifera, Limonius californicus, Melanotus communis, Otiorrhynchus ovatus, Phyllobius pyri, Phyllophaga sp., Phyllophaga cuyabana, Phyllophaga triticophaga, Phyllopertha horticola, Phyllotreta nemorum, Phyllotreta striolata, Popillia japonica, Sitona lineatus y Sitophilus granaria,

moscas (Dípteros), por ejemplo Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria, Contarinia sorghicola, Cordylobia anthropophaga, Dacus cucurbitae, Dacus oleae, Dasineura brassicae, Delia antique, Delia coarctata, Delia platura, Delia radicum, Fannia canicularis, Gasterophilus intestinalis, Geomyza Tripunctata, Glossina morsitans, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hypoderma lineata; Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Lycoria pectoralis, Mayetiola destructor, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Opomyza florum, Oscinella frit, Pegomya hysocyami, Phorbia antiqua, Phorbia brassicae, Phorbia coarctata, Psila rosae, Rhagoletis cerasi, Rhagoletis pomonella, Tabanus bovinus, Tipula oleracea y Tipula paludosa, thrips (Tisanópteros), por ejemplo Thrips simplex,

hormigas (Himenópteros), por ejemplo Atta capiguara, Atta cephalotes, Atta laevigata, Atta robusta, Atta sexdens, Atta texana, Monomorium pharaonis, Solenopsis geminata and Solenopsis invicta, Pogonomyrmex ssp. y Pheidole megacephala,

termitas (Isópteros), por ejemplo Coptotermes ssp,

springtails (Collembola), por ejemplo Onychiurus ssp.

En particular, las mezclas de la invención son adecuadas para combatir plagas de los géneros de los Dípteros, Coleópteros, Lepidóperos e Isópteros.

Además, resulta especialmente preferido el uso de los compuestos de fórmula I y composiciones a base de los mismos para combatir plagas del género de los Dípteros, particularmente especies Delia.

Es también una modalidad preferida de la presente invención el uso de los compuestos de fórmula I y composiciones a base de los mismos para combatir plagas del género de los Coleópteros, particularmente especies Diabrotica y Elateridae (gusanos alambre).

Por otro lado, es especialmente preferible el uso de los compuestos de fórmula I y composiciones a base de los mismos para combatir plagas del género de los Isópteros.

Los compuestos de fórmula I se pueden emplear para la protección de las semillas y raíces y retoños de plántulas contra plagas del suelo.

Se prefiere la protección de semillas.

Especialmente preferida es la protección de semillas del grupo de cereales (por ejemplo, trigo, cebada, centeno), canola, remolacha, maíz, sorbo, girasol, algodón, arroz, guisantes, colza, patata y cultivos de viveros tales como arroz, trigo, cebada o centeno.

Los compuestos de fórmula I son eficaces por medio del contacto directo e indirecto e ingestión, y también a través de trofalaxis y transferencia.

Las formulaciones convencionales para el tratamiento de semillas incluyen, por ejemplo, concentrados fluibles FS, soluciones LS, polvos para el tratamiento en seco DS, polvos dispersables en agua WS o gránulos para el tratamiento con suspensiones espesas, polvos solubles en agua SS y emulsiones ES. La aplicación a las semillas se lleva a cabo antes de la siembra, bien directamente sobre las semillas o bien después de haber pregerminado las mismas.

Para su uso de acuerdo con la presente invención, los compuestos de fórmula I se puede convertir en las formulaciones usuales, por ejemplo, soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, pastas y gránulos. La forma de uso depende de la finalidad particular; queda contemplado asegurar, en cada caso, una distribución fina y uniforme del compuesto sobre las semillas de acuerdo con la invención.

Las formulaciones se preparan de manera conocida, por ejemplo diluyendo el ingrediente activo con disolventes y/o vehículos, si se desea, empleando emulsionantes y dispersantes. Los disolventes/auxiliares, que resultan adecuados, son esencialmente:

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agua, disolventes aromáticos (por ejemplo, productos Solvesso, xileno), parafinas (por ejemplo, fracciones minerales), alcoholes (por ejemplo, metanol, butanol, pentanol, alcohol bencílico), cetonas (por ejemplo, ciclohexanona, gamma-butirolactona), pirrolidonas (NMP, NOP), acetatos (diacetato de glicol), glicoles, dimetilamidas de ácidos grasos, ácidos grasos y ésteres de ácidos grasos. En principio, también se pueden emplear mezclas de disolventes;

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vehículos tales como minerales naturales molidos (por ejemplo, caolines, arcillas, talco, creta) y minerales sintéticos molidos (por ejemplo, sílice altamente dispersa, silicatos); emulsionantes, tales como emulsionantes no iónicos y aniónicos (por ejemplo, polioxietilenéteres de alcoholes grasos, alquilsulfonatos y arilsulfonatos) y dispersantes tales como licores residuales de lignina-sulfito y metilcelulosa.

Surfactantes adecuados son las sales de metales alcalinos, metales alcalinotérreos y amónicas de ácido lignosulfónico, ácido naftalenosulfónico, ácido fenolsulfónico, ácido dibutilnaftalenosulfónico, alquilarilsulfonatos, alquilsulfatos, alquilsulfonatos, sulfatos de alcoholes grasos, ácidos grasos y glicoléteres de alcoholes grasos sulfatados y, además, condensados de naftaleno y derivados de naftaleno sulfonados con formaldehído, condensados de naftaleno o de ácido naftalenosulfónico con fenol, octilfenol, nonilfenol, alquilfenilpoliglicoléteres, dibutilfenilpoliglicoléter, triestearilfenilpoliglicoléter, alcoholes de alquilarilpoliéter, alcoholes y condensados de alcoholes grasos/óxido de etileno, aceite de ricino etoxilado, polioxietilenalquiléteres, polioxipropileno etoxilado, poliglicoléter acetal de alcohol laurílico, ésteres de sorbitol, licores residuales de lignina-sulfito y metilcelulosa y copolímeros en bloque de óxido de etileno/óxido de propileno.

Sustancias que son adecuadas para la preparación de soluciones, emulsiones, pastas o dispersiones oleosas, directamente pulverizables, son fracciones de aceites minerales con un punto de ebullición medio a elevado, tal como queroseno o aceite diesel y, además, aceites de alquitrán de carbón y aceites de origen vegetal o animal, hidrocarburos alifáticos, cíclicos y aromáticos, por ejemplo, tolueno, xileno, parafina, tetrahidronaftaleno, naftalenos alquilados o sus derivados, metanol, etanol, propanol, butanol, ciclohexanol, ciclohexanona, isoforona, disolventes fuertemente polares, por ejemplo dimetilsulfóxido, N-metilpirrolidona y agua.

Los polvos, materiales para esparcir y polvos en general se pueden preparar mezclando o moliendo simultáneamente las sustancias activas con un vehículo sólido.

Los gránulos, por ejemplo gránulos revestidos, gránulos impregnados y gránulos homogéneos, se pueden preparar mezclando los ingredientes activos con vehículos sólidos. Ejemplos de vehículos sólidos son tierras minerales tales como geles de sílice, silicatos, talco, caolín, arcilla de atapulgita, piedra caliza, cal, creta, bolo, loes, arcilla, dolomita, tierra de diatomeas, sulfato cálcico, sulfato de magnesio, óxido de magnesio, minerales sintéticos molidos, fertilizantes tales como, por ejemplo, sulfato amónico, fosfato amónico, nitrato amónico, ureas, y productos de origen vegetal, tales como harina de cereales, harina de corteza de árboles, harina de madera y harina de cáscaras de nueces, polvos de celulosa y otros vehículos sólidos.

Se pueden añadir fijadores/agentes adhesivos para mejorar la adherencia de los materiales activos sobre las semillas después del tratamiento. Adhesivos adecuados son copolímeros en bloque de surfactantes EO/PO, pero también alcoholes polivinílicos, polivinilpirrolidonas, poliacrilatos, polimetacrilatos, polibutenos, poliisobutilenos, poliestireno, polietilenaminas, polietilenamidas, polietileniminas (Lupasol®, Polymin®), poliéteres, poliuretanos y copolímeros derivados de estos polímeros.

En general, las formulaciones comprenden de 0,01 a 95% en peso, con preferencia de 0,1 a 90% en peso, del ingrediente activo. Los ingredientes activos se emplean con una pureza de 90% a 100%, preferentemente de 95% a 100% (de acuerdo con el espectro NMR).

A continuación se ofrecen ejemplos de formulaciones.

1. Productos para su aplicación directa o para su aplicación después de la dilución con agua A) Concentrados solubles (LS)

Se disuelven 10 partes en peso de los compuestos activos en agua o en un disolvente soluble en agua. Como alternativa, se añaden agentes humectantes u otros auxiliares. El compuesto activo se disuelve tras la dilución con agua.

B) Concentrados dispersables (DC)

Se disuelven 20 partes en peso de los compuestos activos en ciclohexanona con adición de un dispersante, por ejemplo polivinilpirrolidona. La dilución con agua proporciona una dispersión.

C) Concentrados emulsionables (EC)

Se disuelven 15 partes en peso de los compuestos activos en xileno con adición de dodecilbencenosulfonato de calcio y aceite de ricino etoxilado (en cada caso con una concentración de 5%). La dilución con agua proporciona una emulsión.

D) Emulsiones (ES)

Se disuelven 40 partes en peso de los compuestos activos en xileno con adición de dodecilbencenosulfonato de calcio y aceite de ricino etoxilado (en cada caso con una concentración de 5%). Esta mezcla se introduce en agua por medio de un emulsionador (Ultraturax) y se convierte en una emulsión homogénea. La dilución con agua proporciona una emulsión.

E) Suspensiones (FS)

En un molino de bolas agitado, se trituran 20 partes en peso de los compuestos activos con adición de dispersante, agentes humectantes y agua o un disolvente orgánico, para proporcionar una suspensión fina del compuesto activo. La dilución con agua proporciona una suspensión estable del compuesto activo.

F) Gránulos dispersables en agua y gránulos solubles en agua (WG, SG)

Se muelen finamente 50 partes en peso de los compuestos activos con adición de dispersantes y humectantes y se preparan gránulos dispersables en agua o solubles en agua por medio de dispositivos técnicos (por ejemplo, extrusión, torre de pulverización, lecho fluidificado). La dilución con agua proporciona una dispersión o solución estable del compuesto activo.

G) Polvos dispersables en agua y polvos solubles en agua (SS, WS)

Se muelen 75 partes en peso de los compuestos activos en un molino de rotor-estator con adición de dispersante, agentes humectantes y gel de sílice. La dilución con agua proporciona una dispersión o solución estable del compuesto activo.

2. Productos para ser aplicados sin dilución H) Polvos espolvoreables (DS)

Se muelen finalmente 5 partes en peso de los compuestos activos y se mezcla íntimamente con 95% de caolín finamente dividido. Esto proporciona un producto espolvoreable.

I) Gránulos (GR, FG, GG, MG)

Se muelen finamente 0,5 partes en peso de los compuestos activos y se asocian con 95,5% de vehículos. Los métodos corrientes son extrusión, secado por aspersión o en lecho fluidificado. Esto proporciona gránulos que han de ser aplicados sin dilución.

Los ingredientes activos pueden ser utilizados como tales, en forma de sus formulaciones o en las formas de uso preparadas a partir de las mismas, por ejemplo, en forma de soluciones directamente pulverizables, polvos, geles, suspensiones o dispersiones, emulsiones, dispersiones oleosas, pastas, productos espolvoreables, materiales para esparcido, o gránulos, microcápsulas (CS), pellets o comprimidos, por medio de técnicas de pulverización, atomización, espolvoreo, esparcido o vertido. Las formas de uso dependen enteramente de la finalidad proyectada; queda contemplado asegurar, en cada caso, la distribución más fina posible de los ingredientes activos de acuerdo con la invención.

Se pueden preparar formas de uso adecuadas a partir de concentrados en emulsión, pastas o polvos humectables (polvos pulverizables, dispersiones oleosas) por adición de agua. Para preparar emulsiones, pastas o dispersiones oleosas, las sustancias, como tales son disueltas en un aceite o disolvente, se pueden homogenizar en agua por medio de un humectante, espesante, dispersante o emulsionante. Alternativamente, es posible preparar concentrados constituidos por la sustancia activa, humectante, espesante, dispersante o emulsionante y, si resulta adecuado, disolvente o aceite, y dichos concentrados son adecuados para su dilución con agua.

Las concentraciones de ingrediente activo en los productos listos para ser utilizados pueden variar dentro de intervalos relativamente amplios. En general, dichas concentraciones son de 0,01 a 80%, con preferencia de 0,1 a 50%.

A los ingredientes activos se pueden añadir diversos tipos de aceites, humectantes, adyuvantes, herbicidas, fungicidas, otros pesticidas o bactericidas, si resulta adecuado justo inmediatamente antes de su uso. Estos agentes se mezclan normalmente con los agentes de acuerdo con la invención en una relación en peso de 1:100 a 100:1.

Se prefieren las formulaciones FS.

Las formulaciones FS preferidas de los compuestos de fórmula I para el tratamiento de semillas comprenden de 0,5 a 80% del ingrediente activo, de 0,05 a 5% de un humectante, de 0,5 a 15% de un agente dispersante, de 0,1 a 5% de un espesante, de 5 a 20% de un agente anticongelante, de 0,1 a 2% de un agente antiespumante, 1 a 20% de un pigmento y/o colorante, de 0 a 15% de un fijador/agente adhesivo, de 0 a 75% de una carga/vehículo y de 0,01 a 1% de un conservante.

En el tratamiento de semillas, las proporciones de aplicación de la mezcla son generalmente de 0,1 g a 10 kg por 100 kg de semillas, con preferencia de 1 g a 5 kg por 100 kg de semillas, en particular de 1 g a 200 g por 100 kg de semillas.

En el control de plagas, la aplicación del compuesto de fórmula I o de la composición a base del mismo se lleva a cabo pulverizando o espolvoreando las semillas o el suelo (y con ello las semillas) después de la siembra.

Otro objeto de la invención consiste en un método de tratamiento de las semillas en la sembradora con una formulación granulada que contiene el ingrediente activo o una composición a base del mismo, opcionalmente con uno o más vehículos sólidos o líquidos agrícolamente aceptables y/o opcionalmente con uno o más surfactantes agrícolamente aceptables. Este método se utiliza convenientemente en lechos de semillas de cereales, maíz, algodón y girasol. Para cereales y maíz, las proporciones de los compuestos de fórmula I están comprendidas entre 50 y 500
g/ha.

La invención se refiere también al producto de propagación de plantas y, especialmente, a la semilla tratada que comprende, es decir, está revestida con y/o contiene, un compuesto de fórmula I o una composición a base del mismo. El término "revestida con y/o que contiene" significa en general que el ingrediente activo se encuentra en su mayor parte sobre la superficie del producto de propagación en el momento de la aplicación, aunque en el producto de propagación puede penetrar una parte mayor o menor del ingrediente, dependiendo del método de aplicación. Cuando dicho producto de propagación es plantado de nuevo, el mismo puede absorber el ingrediente
activo.

La semilla comprende las mezclas de la invención en una cantidad de 0,1 g a 10 kg por 100 kg de semillas.

Las siguiente lista de pesticidas junto con los cuales se pueden emplear los compuestos según la invención, intenta ilustrar las posibles combinaciones, pero de ninguna manera imponer una limitación:

Organofosfatos: Acephate, Azinphos-methyl, Chlorpyrifos, Chlorfenvinphos, Diazinon, Dichlorvos, Dicrotophos, Dimethoate, Disulfoton, Ethion, Fenitrothion, Fenthion, Isoxathion, Malathion, Methamidophos, Methidathion, Methyl-Parathion, Mevinphos, Monocrotophos, Oxydemeton-methyl, Paraoxon, Parathion, Phenthoate, Phosalone, Phosmet, Phosphamidon, Phorate, Phoxim, Pirimiphos-methyl, Profenofos, Prothiofos, Sulprophos, Terbufos, Triazophos, Trichlorfon;

Carbamatos: Alanycarb, Benfuracarb, Carbaryl, Carbosulfan, Fenoxycarb, Furathiocarb, Indoxacarb, Methiocarb, Methomyl, Oxamyl, Pirimicarb, Propoxur, Thiodicarb, Triazamate;

Piretroides: Bifenthrin, Cyfluthrin, Cypermethrin, alpha-Cypermethrin, Deltamethrin, Esfenvalerate, Ethofenprox, Fenpropathrin, Fenvalerate, Cyhalothrin, Lambda-Cyhalothrin, Permethrin, Silafluofen, Tau-Fluvalinate, Tefluthrin, Tralomethrin, Zeta-Cypermethrin;

Reguladores del crecimiento de artrópodos: a) inhibidores de la síntesis de quitina: benzoilureas: Chlorfluazuron, Diflubenzuron, Flucycloxuron, Flufenoxuron, Hexaflumuron, Lufenuron, Novaluron, Teflubenzuron, Triflumuron; Buprofezin, Diofenolan, Hexythiazox, Etoxazole, Clofentazine; b) antagonistas de ecdisona: Halofenozide, Methoxyfenozide, Tebufenozide; c) juvenoides: Pyriproxyfen, Methoprene, Fenoxycarb; d) inhibidores de la síntesis de lípidos: Spirodiclofen;

Neonicotinoides: Acetamiprid, Clothianidin, Flonicamid, lmidacloprid, Nitenpyram, Thiacloprid, Thiamethoxam;

Varios: Abamectin, Acequinocyl, Amitraz, Azadirachtin, Bifenazate, Bacillus thuringiensis, Bacillus subtilis, Cartap, Chlorfenapyr, Chlordimeform, Cyromazine, Diafenthiuron, Dinetofuran, Diofenolan, Emamectin, Endosulfan, Ethiprole, Fenazaquin, Fipronil, Formetanate, Formetanate hydrochloride, Hydramethylnon, Indoxacarb, 4-{(2Z)-2-({[4-(trifluormethoxy)anilino] carbonil}hidrazono)-2-[3-(trifluormetil)-fenil]etil}benzonitrilo, yridaben,

Pymetrozine, Spinosad, Sulfur, Tebufenpyrad y Thiocyclam.

En general, la expresión "cantidad pesticidamente eficaz" representa la cantidad de ingrediente activo necesario para conseguir un efecto observable sobre el crecimiento, incluyendo los efectos de necrosis, muerte, retardo, prevención y eliminación, destrucción o disminución de cualquier otro modo de la aparición y actividad del organismo diana. La cantidad pesticidamente eficaz puede variar para los diversos compuestos/composiciones a utilizar en la invención. La cantidad pesticidamente eficaz de las composiciones también variará de acuerdo con las condiciones reinantes, tales como efecto y duración pesticida deseado, climatología, especies diana, emplazamiento, modo de aplicación y similares.

La acción pesticida de los compuestos queda demostrada por los siguientes experimentos:

Ensayo del tratamiento de semillas respecto a gusano de la raíz del maíz, gusano alambre y cresa del maíz

Protección de semillas frente al gusano de la raíz del maíz meridional, Diabrotica undecimpunctat howardi (larvas), gusano alambre, Agriotis lineatus (larvas) y cresa en semillas de maíz, Delia platura (huevos).

Los compuestos activos fueron formulados en un vehículo disolvente-surfactante consistente en 15% de acetona y 0,05% de Tween 20^{TM} (monolaurato de polioxietilensorbitan) en agua.

Se trataron semillas de maíz (corn Truckers Favorite) en lotes de 50 sacudiendo con 450 \mul del preparado del compuesto en un jarrón de cristal y se dejó secar. Las semillas fueron plantadas en una cantidad de una por recipiente de 120 ml con orificios de aire en la tapa en fango de arena. A cada recipiente se añadieron 10 huevos o larvas de insectos. Después de 7 días de la plantación, se evaluaron la mortalidad de huevos o larvas y el daño en la alimentación en raíces y retoños.

El porcentaje de mortalidad del insecto y el daño en la alimentación se calculan en comparación con el control testigo de disolvente-surfactante.

En una proporción de 251 g de ingrediente activo por 100 kg de semillas, los compuestos I-1 y I-2 aportaron una protección mayor del 30% en las semillas y plántulas frente al daño producido por el gusano alambre.

Claims (8)

1. Método para la protección de semillas que comprende poner en contacto las semillas, antes de la siembra y/o después de la pregerminación, con un compuesto de fórmula I

7

en donde

W es cloro o trifluormetilo;

X e Y son cada uno independientemente cloro o bromo;

R_{1} es alquilo C_{1}-C_{6}, alquenilo C_{3}-C_{6}, alquinilo C_{3}-C_{6} o cicloalquilo C_{3}-C_{6} que puede estar sustituido con 1 a 3 átomos de halógeno, o alquilo C_{2}-C_{4} que está sustituido por alcoxi C_{1}-C_{4};

R_{2} y R_{3} son alquilo C_{1}-C_{6} o juntos pueden formar cicloalquilo C_{3}-C_{6} que puede estar insustituido o sustituido por 1 a 3 átomos de halógeno;

R_{4} es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{6};

o los enantiómeros o sales del mismo,

en cantidades eficazmente pesticidas.

2. Método según la reivindicación 1, en donde el compuesto de fórmula I se aplica en una cantidad de 0,1 g a 10 kg por 100 kg de semillas.

3. Método según la reivindicación 1, en donde el compuesto de fórmula I se aplica en una cantidad de 1 g a 2 kg por 100 kg de semillas.

4. Método según las reivindicaciones 1 a 3, en donde el compuesto de fórmula I es un compuesto de fórmula I-1

8

5. Método según las reivindicaciones 1 a 3, en donde el compuesto de fórmula I es un compuesto de fórmula I-2.

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6. Método para la protección de semillas frente a plagas del suelo de los géneros de Dípteros, Lipidópteros, Coleópteros e Isópteros.

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7. Uso de los compuestos de fórmula I según han sido definidos en las reivindicaciones 1, 4 o 5 para la protección de semillas frente a plagas del suelo.

8. Semilla que comprende el compuesto de fórmula I como se ha definido en las reivindicaciones 1, 4 o 5 en una cantidad de 0,1 g a 10 kg por 100 kg de semillas.