ES2287483T3 - Micropigmentos inorganicos que absorben luz y su uso. - Google Patents
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Abstract
Uso de micropigmentos inorgánicos que absorben luz sobre los que se aplican fosfatos de aluminio, en agentes protectores frente a la luz o emulsiones cosméticas con la excepción de óxido metálico revestido con fosfatos con una longitud media de las partículas primarias en el intervalo de desde 50 hasta 90 nm y una anchura media de las partículas primarias en el intervalo de desde 5 hasta 20 nm.
Description
Micropigmentos inorgánicos que absorben luz y su
uso.
La invención se refiere al uso de micropigmentos
inorgánicos que absorben luz en agentes protectores frente a la luz
o emulsiones cosméticas, a pigmentos o micropigmentos inorgánicos
que absorben luz adecuados y a procedimientos para su
producción.
Desde hace tiempo se conocen agentes protectores
frente a la luz y emulsiones cosméticas que contienen dióxido de
titanio micronizado como micropigmento. Además de los filtros
protectores frente a la luz orgánicos, el dióxido de titanio
microfino o micronizado sirve para absorber y reflejar la luz. En el
caso de aplicaciones habituales depende especialmente de una
protección UVA y UVB de los agentes protectores frente a la luz, que
deben presentar un efecto de absorción de UV-A y
UV-B correspondiente.
Debido a la creciente exposición a UV de la piel
humana, aumenta la demanda de agentes protectores frente a la luz o
agentes antisolares eficaces, que producen una absorción de
UV-A y UV-B mejorada. Los agentes
antisolares contienen absorbedores de UV o filtros de luz, que
transforman la radiación UV en general mediante la denominada
desactivación no radiante en calor inofensivo. A este respecto como
sustancias orgánicas se tienen en cuenta en primer lugar derivados
de benzofenona, hidroxinaftoquinonas, fenilbenzoxazoles y
fenilbencimidazoles, trioleato de digaloílo, ésteres del ácido
aminobenzoico, ésteres del ácido salicílico, dienonas alicíclicas,
ésteres del ácido cinámico, benzalazina etc. Dado que con los
filtros protectores frente a la luz orgánicos a menudo no se
consiguen factores antisolares o protectores frente a la luz muy
altos, y éstos se descomponen a menudo con irradiación UV o tras la
aplicación sobre la piel muestran propiedades de penetración no
deseadas, se añaden también a las formulaciones antisolares o
protectoras frente a la luz habitualmente pigmentos inorgánicos que
absorben luz, especialmente micropigmentos inorgánicos que absorben
luz. Ejemplos de pigmentos o micropigmentos inorgánicos adecuados
son dióxido de titanio, óxido de cerio, óxido de circonio. Estos
pigmentos absorben y reflejan la radiación. A este respecto, los
micropigmentos actúan sin embargo a menudo como semiconductores, de
modo que los electrones se pasan de la banda de valencia a la banda
de conducción. Mediante la necesidad de electrones asociada a esto,
estos micropigmentos activos a la luz actúan como oxidantes, que
pueden desarrollar un efecto perjudicial para la piel. Esto reduce
el efecto ventajoso de los micropigmentos inorgánicos que absorben
luz habituales. Mediante el tratamiento de la superficie
(calcinación y/o hidrofobizado con alquilsilanos) se marcan los
centros reactivos de modo que ya no puede transcurrir ningún proceso
fotoquímico. Sin embargo en la mayor parte de los casos se logra el
enmascaramiento sólo parcialmente de modo que todavía quedan centros
reactivos.
Además se conoce que TiO_{2} microfino junto
con filtros orgánicos de protección frente a la luz tales como
metoxicinamato de octilo muestra efectos antagonistas. Esto limita
la utilización de TiO_{2} fuertemente.
Además, los micropigmentos habituales se agregan
ya a menudo a las formulaciones del agente antisolar, por ejemplo
de un aceite solar, de una leche solar, de una crema solar, de un
gel solar, de una loción solar, de un aceite solar con pulverizador
o de una emulsión solar con pulverizador, o tras la aplicación sobre
la piel. Sin embargo la formación de partículas mayores disminuye
su efecto como agente antisolar y conduce además a un blanqueamiento
en la piel no deseado.
El documento US 5 665 466 se refiere a un
procedimiento de tratamiento para pigmentos de dióxido de titanio y
al uso de estos pigmentos en la producción de papel. Los pigmentos
de dióxido de titanio se recubren en primer lugar con fosfato de
aluminio y posteriormente con óxido de aluminio. Además puede
aplicarse adicionalmente una capa de óxido de magnesio. El tamaño
de partícula se encuentra en el intervalo de desde 200 hasta 300
nm. El pigmento se utiliza como agente de mateado en la producción
de papel. El recubrimiento del pigmento de dióxido de titanio tiene
lugar para aumentar la retención física del pigmento sobre el papel.
En la producción de papel se utiliza el pigmento junto con al menos
una resina.
El documento
EP-A-0 753 546 se refiere a
pigmentos de dióxido de titanio con un recubrimiento de superficie
de fosfato de aluminio. Los pigmentos se utilizan para la producción
de laminados de papel y sirven para la resolución del problema de
la coloración gris.
El documento
EP-A-1 093 795 se refiere a
formulaciones protectoras frente a la luz cosméticas y
dermatológicas en forma de una macroemulsión O-W
(aceite-agua) o una microemulsión
O-W. Las microemulsiones contienen un componente
filmógeno a base de copolímero de polivinilpirrolidona. Se mencionan
los micropigmentos y se indica que las partículas de dióxido de
titanio pueden presentar un recubrimiento de superficie
hidrófobo.
Es objetivo de la presente invención
proporcionar pigmentos inorgánicos que absorben luz, especialmente
micropigmentos, que evitan los inconvenientes de los micropigmentos
o pigmentos conocidos y especialmente muestran un efecto oxidante
reducido.
El objetivo se soluciona según la invención
mediante el uso de micropigmentos inorgánicos que absorben luz, a
los que se aplican fosfatos de aluminio, en agentes protectores
frente a la luz o emulsiones cosméticas.
\newpage
A este respecto los micropigmentos pueden
seleccionarse a partir de todos los micropigmentos inorgánicos que
absorben luz adecuados. Preferiblemente se seleccionan de TiO_{2},
Ce_{2}O_{3}, ZrO_{2}, ZnO y mezclas de los mismos. De manera
especialmente preferible se utiliza dióxido de titanio (TiO_{2})
como micropigmento.
En los micropigmentos, el tamaño de partícula
medio asciende preferiblemente a de 5 a 100 nm, especialmente
preferible de 10 a 50 nm.
Los fosfatos de aluminio pueden seleccionarse a
partir de todos los fosfatos de aluminio adecuados. A este respecto
se distingue especialmente ortofosfato de aluminio (AlPO_{4}),
metafosfato de aluminio (Al(PO_{3})_{3}), fosfato
de monoaluminio (Al(H_{2}PO_{4})_{3}) así como
polifosfatos de aluminio, que se producen a partir de
Al(OH)_{3} y H_{3}PO_{4}. Según la invención se
aplica especialmente ortofosfato de aluminio, AlPO_{4}, sobre los
micropigmentos inorgánicos que absorben luz. Para una descripción
adicional de los fosfatos de aluminio puede remitirse a Römpp,
Chemielexikon, 9ª edición, Georg Thieme Verlag Stuttgart, palabra
clave "Aluminiumphosphate".
En el caso de dióxido de titanio puede tratarse
de cualquier dióxido de titanio adecuado, que especialmente está
micronizado o es microfino. El dióxido de titanio puede encontrarse
sin tratar o tratado previamente (recubierto mediante calcinación,
adsorción química o física de sustancias orgánicas, etc.).
Se conocen tres modificaciones de dióxido de
titanio, anatasa, broquita y rutilo. Según la invención pueden
utilizarse todas las modificaciones, sin embargo se prefieren
anatasa, rutilo y formas mixtas de los mismos.
Habitualmente se produce dióxido de titanio
según el procedimiento con cloruro o con sulfato. Para una
descripción de dióxidos de titanio adecuados puede remitirse a
Römpp, Chemielexikon, 9ª edición, Georg Thieme Verlag Stuttgart,
palabra clave "Titandioxid". Una descripción adicional de
dióxidos de titanio adecuados se encuentra en los documentos US
3.981.737, US 4.375.989, US 5.165.995.
El dióxido de titanio puede encontrarse en forma
hidrófoba. Esto significa que el dióxido de titanio puede ser
repelente al agua superficialmente. Este tratamiento de superficie
puede consistir en que los pigmentos se dotan según procedimientos
en sí conocidos con una capa delgada hidrófoba. Por ejemplo, el
dióxido de titanio puede hidrofobizarse superficialmente con
compuestos orgánicos de silicio tales como alcoxisilanos. Los
pigmentos de este tipo se describen por ejemplo en el documento
DE-A-33 14 742. La modificación de
superficie hidrófoba puede realizarse adicionalmente para realizar
la modificación según la invención.
Según la invención se trata el dióxido de
titanio preferiblemente con del 0,1 al 25% en peso, especialmente
preferible del 0,5 al 15% en peso, especialmente del 1 al 10% en
peso de fosfatos de aluminio, con respecto al dióxido de titanio
tratado acabado.
Los procedimientos de tratamiento se conocen a
partir del estado de la técnica y están descritos en los documentos
mencionados anteriormente. La producción puede tener lugar mediante
la precipitación de fosfatos de aluminio a partir de una dispersión
acuosa de los pigmentos inorgánicos que absorben luz que contiene
fosfatos de aluminio disueltos. Habitualmente se deposita la
dispersión (por ejemplo TiO_{2}) sobre los pigmentos modificando
el valor de pH. La deposición tiene lugar por ejemplo como óxidos
hidratados.
Se encontró según la invención que el dióxido de
titanio, sobre el que se aplican fosfatos de aluminio, muestra una
fotoactividad significativamente reducida y con esto una estabilidad
mejorada. Esto se muestra especialmente en estudios que se realizan
con los procedimientos cromométricos de Tayca Corporation. En estos
procedimientos se mezclan los micropigmentos de dióxido de titanio
en razón en peso de 1:1 con butilenglicol durante tres minutos.
Luego se expone la mezcla durante una hora a la luz del sol. A
continuación se estudia la decoloración del butilenglicol con ayuda
de un cromómetro Minolta Cr-200. Cuanto más alto sea
el grado de decoloración y con esto la variación de extinción,
tanto mayor es la fotoactividad de los pigmentos de dióxido de
titanio.
Durante el estudio con luz UV se aplica por
ejemplo la pasta de dióxido de titanio/butilenglicol sobre un
soporte de vidrio, que su a vez se coloca sobre un cartón blanco.
Luego se irradia desde arriba con luz UV. Para una descripción
adicional del procedimiento cromométrico puede remitirse a una
información de producto correspondiente de Tayca Co.
Sin querer restringirse a una teoría es posible
que los fosfatos de aluminio actúen como espaciadores
electrostáticos. A este respecto al aluminio le corresponde un
efecto calcinador, mientras que al fosfato le corresponde un efecto
dispersante.
Adicionalmente para el tratamiento con fosfatos
de aluminio, los micropigmentos inorgánicos que absorben luz,
especialmente pigmentos de dióxido de titanio están recubiertos con
polímeros orgánicos como espaciadores estéricos. A este respecto se
utiliza cualquier polímero orgánico adecuado que actúe como
espaciador estérico. De manera especialmente preferible se utilizan
polivinilpirrolidona (PVP) y sus copolímeros. Los copolímeros
correspondientes se describen por ejemplo en los documentos
DE-A-199 23 672 y
DE-A-199 50 089.
Siempre que se realice un recubrimiento con
polímeros orgánicos como espaciadores estéricos, la cantidad de
polímeros orgánicos asciende preferiblemente a del 0,1 al 10% en
peso, especialmente preferible del 0,5 al 3% en peso, con respecto
a los micropigmentos recubiertos. El experto conoce los
procedimientos de recubrimiento adecuados. El recubrimiento puede
realizarse por ejemplo mediante la agregación de los micropigmentos
en una solución de PVP acuosa y secado posterior.
El polímero orgánico puede presentar un peso
molecular adecuado cualquiera, siempre que se mantenga el efecto
como espaciador estérico.
El micropigmento según la invención muestra una
buena separación, lo que se demuestra en densidades aparentes
bajas. En las aplicaciones, el micropigmento no se aglomera durante
la aplicación sobre la piel o durante el secado por pulverización.
Con esto se encuentran micropigmentos finamente divididos y no
aglomerados también tras la aplicación sobre la piel por ejemplo en
agentes protectores frente a la luz o en las emulsiones cosméticas.
Precisamente los aglomerados afectan por el contrario al efecto de
los micropigmentos como agentes protectores frente a la luz de
manera perjudicial.
Los agentes protectores frente a la luz o
emulsiones cosméticas que contienen los micropigmentos según la
invención, presentan una buena sensación en la piel debido a los
reducidos tamaños de partículas primarias. Especialmente no se
produce sensación arenosa durante la aplicación sobre la piel.
Con esto, los micropigmentos inorgánicos que
absorben luz según la invención pueden utilizarse de manera
ventajosa en numerosos agentes protectores frente a la luz o
emulsiones cosméticas. La invención también se refiere a agentes
protectores frente a la luz o emulsiones cosméticas que contienen un
micropigmento inorgánico que absorbe luz tal como se definió
anteriormente. El contenido en micropigmentos en estos agentes
protectores frente a la luz o emulsiones cosméticas asciende
preferiblemente a del 1 al 40% en peso, especialmente preferible
del 1 al 15% en peso, con respecto al agente protector frente a la
luz total o la emulsión cosmética total.
A este respecto los agentes protectores frente a
la luz pueden formularse por ejemplo como aceite, leche (emulsión),
crema, gel, loción, aceite con pulverizador o emulsión con
pulverizador solares. Los agentes protectores frente a la luz o
emulsiones cosméticas pueden encontrarse por ejemplo en forma de una
emulsión OW (aceite en agua), WO (agua en aceite), PO (poliol en
aceite), POW (poliol en aceite en agua) u otra emulsión
múltiple.
Los agentes protectores frente a la luz o
emulsiones cosméticas pueden contener componentes adicionales tales
como sustancias cosmética o farmacéuticamente eficaces, filtros
protectores frente a la luz solubles en agua orgánicos, otros
micropigmentos hidrófilos recubiertos, electrolitos, glicerina,
polietilenglicol, propilenglicol, sulfato de bario, alcoholes,
ceras, jabones metálicos tales como estearato de magnesio, vaselina
u otras sustancias de contenido.
Por ejemplo pueden añadirse además perfumes,
aromas o esencia de perfumes. Los aditivos adecuados se enumeran a
continuación a modo de ejemplo.
Son adecuados los principios activos cosméticos
que son especialmente sensibles a la hidrólisis u oxidación tales
como por ejemplo polifenoles. Se nombran en este caso catequinas
(tales como epicatequina,
epicatequina-3-galato,
epigalocatequina,
epigalocatequina-3-galato),
flavonoides (tales como luteolina, apigenina, rutina, quercitina,
fisetina, kenferol, rametina), isoflavonas (tales como genisteína,
daidzeína, gliciteína, prunetina), cumarinas (tales como dafnetina,
umbeliferona), emodina, resveratrol, oregonina.
Son adecuadas las vitaminas tales como retinol,
tocoferol, ácido ascórbico, riboflavina, piridoxina.
Son adecuados además los extractos totales de
las plantas que contienen entre otros las moléculas o clases de
moléculas arriba indicadas.
En el caso de principios activos se tratan según
una forma de realización de la invención de filtros protectores
frente a la luz. Estos pueden encontrarse como filtros protectores
frente a la luz orgánicos a temperatura ambiente (25ºC) en forma
líquida o sólida. Los filtros protectores frente a la luz (filtros
UV) adecuados son por ejemplo compuestos a base de benzofenona,
cianoacrilato de difenilo o ácido p-aminobenzoico.
Ejemplos concretos son (denominación según INCI o CTFA)
benzofenona-3, benzofenona-4,
benzofenona-2, benzofenona-6,
benzofenona-9, benzofenona-1,
benzofenona-11, etocrilenos, octodrileno,
PEG-25 PABA, ácido fenilbencimidazolsulfónico,
metoxicinamato de etilhexilo, etilhexil dimetil PABA,
4-metilbenciliden-alcanfor,
butilmetoxidibenzoilmetano, salicilato de etilhexilo, homosalato
así como
metilen-bis-benzotriazoliltetrametilbutilfenol
(2,2'-metilen-bis-{6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenol},
ácido
2-hidroxi-4-metoxibenzofenona-5-sulfónico
y
2,4,6-trianilino-p-(carbo-2'-etilhexil-1'-oxi)-1,3,5-triazina.
Filtros protectores frente a la luz orgánicos
adicionales son octiltriazonas, avobenzonas, metoxicinamatos de
octilo, salicilatos de octilo, benzotriazoles y triazinas.
Según otra forma de realización de la invención
se utilizan como principios activos principios activos anticaspa,
tales como se encuentran habitualmente en las formulaciones
cosméticas o farmacéuticas. Un ejemplo para esto es piroctona
olamina
(1-hidroxi-4-metil-6-(2,4,4-dimetilpentil)-2(1H)-piridona;
preferiblemente en combinación con 2-aminoetanol
(1:1)). El experto conoce otros agentes adecuados para el
tratamiento de escamas epidérmicas.
La emulsión P/O descrita puede emulsionarse
también en agua o una emulsión de agua en aceite. A este respecto
da como resultado una emulsión de
poliol-en-aceite-en-agua
(emulsión P/O/W), que contiene al menos una emulsión descrita y
además al menos una fase acuosa. Las emulsiones múltiples de este
tipo pueden corresponder en su composición a las emulsiones
descritas en el documento DE-A-43 41
113.
Durante la agregación de la emulsión P/O según
la invención en agua o sistemas acuosos, la razón en peso de las
fases individuales pueden variarse en amplios intervalos.
Preferiblemente, en la emulsión P/O/W obtenida finalmente el
porcentaje en peso de la emulsión P/O asciende a del 0,01 al 80% en
peso, especialmente preferible del 0,1 al 70% en peso,
especialmente del 1 al 30% en peso, con respecto a la emulsión P/O/W
total.
Durante la agregación de la emulsión P/O según
la invención en una emulsión O/W, el porcentaje de la emulsión P/O
asciende preferiblemente a del 0,01 al 60% en peso, especialmente
preferible del 0,1 al 40% en peso, especialmente del 1 al 30% en
peso, con respecto a la emulsión P/O/W obtenida finalmente. En la
emulsión O/W, que para esto se utiliza, el porcentaje de aceite
asciende preferiblemente a del 1 al 80% en peso, especialmente
preferible del 1 al 30% en peso, con respecto a la emulsión O/W
utilizada. En lugar de una emulsión P/O puede también agregarse una
emulsión W/O, lo que conduce a una emulsión W/O/W. Las fases
individuales de las emulsiones pueden presentar aún sustancias de
contenido habituales conocidas para las fases individuales. Por
ejemplo, las fases individuales pueden contener principios activos
adicionales farmacéuticos o cosméticos solubles en estas fases. La
fase acuosa puede contener por ejemplo filtros protectores frente a
la luz solubles orgánicos, micropigmento hidrófilo recubierto,
electrolitos, alcoholes etc. Una única o todas las fases pueden
contener además sólidos, que preferiblemente se seleccionan de
pigmentos o micropigmentos, microesferas, gel de sílice y
sustancias similares. La fase aceitosa puede contener por ejemplo
minerales de las arcillas orgánicamente modificados,
(micro)pigmentos hidrófobos recubiertos, filtros protectores
frente a la luz solubles en aceite orgánicos, principios activos
cosméticos solubles en aceite, ceras, jabones metálicos tales como
estearato de magnesio, vaselina o mezclas de los mismos. Como
(micro)pigmentos pueden mencionarse dióxido de titanio,
óxido de zinc y sulfato de bario así como wollastonita, caolín,
talco, Al_{2}O_{3}, oxicloruro de bismuto, polietileno
micronizado, mica, ultramar, colorantes de eosina, azocolorantes.
Especialmente dióxido de titanio u óxido de zinc son usuales en la
cosmética como filtros protectores frente a la luz y pueden
aplicarse sobre la piel de manera especialmente lisa e uniforme por
medio de emulsiones según la invención. Pueden utilizarse como
soportes para los principios activos microesferas o gel de sílice, y
pueden usarse ceras por ejemplo como base para agentes de
pulido.
Para la producción de las emulsiones cosméticas
según la invención se usan por regla general emulsionantes.
Ejemplos de emulsionantes adecuados son ésteres de glicerina,
ésteres de poliglicerina, ésteres de sorbitano, ésteres de
sorbitol, alcoholes grasos, ésteres de propilenglicol, ésteres de
alquilglucósidos, ésteres de azúcares, lecitina, copolímeros de
silicona, lanolina y sus mezclas y derivados. Los ésteres de
glicerina, ésteres de poliglicerina, alcoxilatos y alcoholes grasos
así como isoalcoholes pueden derivarse por ejemplo de ácido graso
de ricino, ácido 12-hidroxiesteárico, ácido
isoesteárico, ácido oleico, ácido linoleico, ácido linolénico,
ácido esteárico, ácido mirístico, ácido láurico y ácido decanoico.
Además de los ésteres mencionados también pueden encontrarse
succinatos, amidas o etanolamidas de los ácidos grasos. Como
alcoxilatos de ácidos grasos se tienen en cuenta especialmente los
etoxilatos, propoxilatos o etoxilatos/propoxilatos mezclados.
Además pueden utilizarse emulsionantes que forman estructuras
lamelares. Ejemplos de emulsionantes de este tipo son las sales
biliares fisiológicas tales como colato de sodio, deshidrocolato de
sodio, desoxicolato de sodio, glicocolato de sodio, taurocolato de
sodio. Del mismo modo pueden usarse fosfolípidos vegetales y
animales tales como lecitinas con sus formas hidratadas así como
polipéptidos tales como gelatinas con sus formas modificadas.
Como sustancias tensioactivas sintéticas son
adecuadas las sales de los ésteres del ácido sulfosuccínico,
ésteres de polioxietilen-sorbitano, ésteres de
sorbitano y éteres de sorbitano, éteres de alcohol graso de
polioxietileno, ésteres del ácido polioxietilenesteárico así como
los condensados de mezclas correspondientes de éteres de
polioxietilen-metapolioxipropileno, glicéridos
saturados etoxilados, poliglicéridos y glicéridos-ácidos grasos
parciales. Ejemplos de tensioactivos adecuados son Biobase® ED y
Ceralution.
Como fases acuosas pueden utilizarse agua,
soluciones acuosas o mezclas de agua con líquidos miscibles en agua
tales como glicerina o polietilenglicol. Además pueden estar
contenidos en la fase acuosa electrolitos tales como cloruro de
sodio. En el caso deseado además pueden utilizarse portadores de
carga o sustancias que aumentan la viscosidad, tal como se
describen en el documento EP-B-0605
497.
La fase acuosa además puede contener
propilenglicol, etilenglicol y compuestos similares así como
derivados de los mismos.
El experto conoce el uso de aditivos y
excipientes habituales en las emulsiones.
La invención no sólo se refiere a la utilización
de los micropigmentos inorgánicos que absorben luz descritos, sino
también a micropigmentos inorgánicos que absorben luz
correspondientes con tamaño de partícula medio de desde 5 hasta 100
nm, sobre los que se aplican fosfatos de aluminio. El recubrimiento
según la invención de los micropigmentos presenta ventajas también
en otros campos de aplicación, en los que se utilizan pigmentos
mayores en vez de micropigmentos. Por ejemplo, en el caso de papel y
plástico teñidos, que contienen pigmentos inorgánicos que absorben
luz se produce igualmente el problema de descomposición con la
influencia de la luz. También en estas aplicaciones, la utilización
de los pigmentos inorgánicos que absorben luz recubiertos según la
invención conlleva ventajas. En el caso de estas aplicaciones es
suficiente aplicar sobre los pigmentos fosfatos de aluminio. La
aplicación de polímeros orgánicos como espaciadores estéricos no es
a menudo necesaria, dado que ya se encuentran partículas de pigmento
mayores.
La invención se refiere también a la combinación
compuesta por los micropigmentos inorgánicos que absorbe luz con un
tamaño de partícula medio de desde 5 hasta 100 nm, sobre los que se
aplican AlPO_{4}, y filtros protectores frente a la luz
orgánicos especialmente metoxicinamatos de octilo. Especialmente la
combinación de TiO_{2} microfino con AlPO_{4} fijado, muestra
al contrario de las calidades de TiO_{2} convencionales efectos
sinérgicos. Los pigmentos inorgánicos y los filtros protectores
frente a la luz orgánicos se utilizan preferiblemente en una razón
en peso de desde 1:10 hasta 10:1.
El experto conoce aplicaciones adicionales para
los pigmentos inorgánicos que absorben luz según la invención,
especialmente micropigmentos.
La invención se aclara en más detalle mediante
los ejemplos de a continuación.
Para la modificación superficial se utiliza
dióxido de titanio, no dotado, puro, que tras la producción en
primer lugar se calcinó, se molió y a continuación se filtró. Se
suspende en agua la fracción del filtrado de micropigmentos y se
mezcla con fosfato en medio ácido. Mediante el ajuste del valor de
pH se realiza una precipitación con fosfato, a la que sigue un
proceso de secado adicional. Se mezcla ahora el producto intermedio
fosfatado en una etapa de procedimiento adicional con agitación con
una solución acuosa de polivinilpirrolidona. Se seca el residuo del
filtro de esta suspensión y se filtra de nuevo.
En primer lugar se estudió la fotoestabilidad de
los micropigmentos según la invención frente a los macro y
micropigmentos conocidos. Para esto se aplicó el procedimiento
cromométrico descrito anteriormente de Tayca Corporation.
Se utilizó como micropigmento según la invención
un micropigmento de dióxido de titanio con un tamaño de partícula
primaria en el intervalo de desde 16 hasta 24 nm. Los pigmentos de
dióxido de titanio estaban recubiertos con AlPO_{4}. El contenido
en AlPO_{4} ascendió a aproximadamente el 7% en peso, determinado
como Al_{2}O_{3} y del 1 al 1,5% en peso determinado como
P_{2}O_{5}. Las partículas estaban recubiertas también con PVP
con el 2,0% en peso, con respecto a TiO_{2}.
Para fines comparativos se utilizaron distintos
pigmentos de dióxido de titanio habituales en el comercio.
Se mezclaron los pigmentos en la razón en masa
1:2 con butilenglicol durante tres minutos. Se expuso la pasta
obtenida a una fuente de luz UV durante una hora. La separación
entre la muestra y la fuente de luz UV ascendió a
30 cm.
30 cm.
Antes y después de la irradiación se determinó
la extinción con una cromómetro Minolta CR-300.
Luego se determinó el grado de decoloración, indicando un valor
numérico grande una fuerte decoloración. La decoloración es una
medida directa para la fotoactividad de las partículas de dióxido de
titanio. Las partículas de dióxido de titanio fotoestables conducen
a una decoloración reducida en la pasta de dióxido de titanio y
butilenglicol.
Los resultados se resumen en la tabla de a
continuación.
\vskip1.000000\baselineskip
Se dispersaron en benzoato de alquilo distintos
micropigmentos de dióxido de titanio y micropigmentos y
macropigmentos conocidos a partir del estado de la técnica. Como
micropigmento según la invención se utilizó el micropigmento
descrito en el ejemplo 1. Se dispersó en benzoato de alquilo al 10%
en peso de dióxido de titanio en cada caso, que contenía un % en
peso de palmitato de ascorbilo. Los porcentajes en peso se refieren
a la composición acabada. Como referencia se utilizó una mezcla de
dióxido de titanio al 10%, dispersada en benzoato de alquilo. Se
mezcló en cada caso durante un minuto.
Se realizó la medición con el cromómetro Minolta
CR-300 y la irradiación tal como se describieron en
el ejemplo 1. Los resultados se resumen en la tabla de a
continuación:
Se estudiaron los micropigmentos según la
invención con distintas cantidades de AlPO_{4} en cuanto a su
fotoestabilidad y se determinó su grado de decoloración con el
tiempo con el cromómetro. Se utilizaron los siguientes
pigmentos.
En el siguiente ejemplo se representa el efecto
sinérgico de TiO_{2} microfino, sobre el que se fijó AlPO_{4} en
combinación con PVP (SPF = factor de protección solar "Sun
Protection Factor").
\vskip1.000000\baselineskip
Para la producción de formulaciones antisolares
se calentaron por separado las fases A y B hasta de 60 a 70ºC.
Luego se añadió la fase A a la B y se homogeneizó durante dos horas.
Luego se enfrió hasta 40ºC y se homogeneizó durante otros dos
minutos.
Claims (13)
1. Uso de micropigmentos inorgánicos que
absorben luz sobre los que se aplican fosfatos de aluminio, en
agentes protectores frente a la luz o emulsiones cosméticas
con la excepción de óxido metálico revestido con
fosfatos con una longitud media de las partículas primarias en el
intervalo de desde 50 hasta 90 nm y una anchura media de las
partículas primarias en el intervalo de desde 5 hasta
20 nm.
20 nm.
2. Uso según la reivindicación 1,
caracterizado porque el micropigmento inorgánico que absorbe
luz además está recubierto con polímeros orgánicos como espaciadores
estéricos.
3. Uso de micropigmentos inorgánicos que
absorben luz, sobre los que se aplican fosfatos de alumnio y el
micropigmento inorgánico que absorbe luz además está recubierto con
polímeros orgánicos como espaciadores estéricos, en agentes
protectores frente a la luz o emulsiones cosméticas.
4. Uso según una de las reivindicaciones 1 a 3,
caracterizado porque el micropigmento inorgánico que absorbe
luz se selecciona de TiO_{2}, Ce_{2}O_{3}, ZrO_{2}, ZnO y
mezclas de los mismos.
5. Uso según una de las reivindicaciones 1 a 4,
caracterizado porque el tamaño de partícula medio en el
micropigmento inorgánico que absorbe luz asciende a de 5 a 100
nm.
6. Uso según una de las reivindicaciones 1 a 5,
caracterizado porque el agente protector frente a la luz o
las emulsiones cosméticas se encuentran en forma de una emulsión OW,
WO, PO, POW u otras emulsiones múltiples.
7. Agente protector frente a la luz o emulsión
cosmética, que contiene un micropigmento inorgánico que absorbe luz,
tal como se define en una de las reivindicaciones 1 a 5, y dado el
caso filtros protectores frente a la luz orgánicos.
8. Agente protector frente a la luz o emulsión
cosmética según la reivindicación 7, caracterizado porque se
encuentra en forma de una emulsión OW, WO, PO, POW u otra emulsión
múltiple.
9. Micropigmento inorgánico que absorbe luz,
sobre el que se aplican fosfatos de aluminio, a excepción de óxido
metálico revestido con fosfatos con una longitud media de las
partículas primarias en el intervalo de desde 50 hasta 90 nm y una
anchura media de las partículas primarias en el intevalo de desde 5
hasta 20 nm, caracterizado porque el tamaño de partícula
medio en el micropigmento inorgánico que absorbe luz asciende a de 5
a 100 nm.
10. Micropigmento según la reivindicación 9,
caracterizado porque además está recubierto con polímeros
orgánicos como espaciadores estéricos.
11. Micropigmento inorgánico que absorbe luz
según la reivindicación 9, sobre el que se aplican fosfatos de
aluminio y que además está recubierto con polímeros orgánicos como
espaciadores estéricos, caracterizado porque el tamaño de
partícula medio en el micropigmento inorgánico que absorbe luz
asciende a de 5 a 100 nm.
12. Micropigmento según una de las
reivindicaciones 9 a 11, caracterizado porque el tamaño de
partícula medio asciende a de 10 a 50 nm.
13. Procedimiento para la producción de
micropigmentos inorgánicos que absorben luz según una de las
reivindicaciones 9 a 12 mediante la precipitación de fosfatos de
aluminio a partir de una dispersión acuosa de los micropigmentos
inorgánicos que absorben luz que contiene fosfatos de aluminio
disueltos.
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