ES2288043T3 - Masas de moldeo de policarbonato-abs ignifugas. - Google Patents
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Abstract
Masas de moldeo termoplásticas a base de A. de 40 hasta 99 partes en peso de policarbonato termoplástico y/o de poliéstercarbonato, B. de 0, 5 hasta 60 partes en peso de polímero de injerto preparado por medio de procedimientos de polimerización en masa, en solución o en masa-suspensión de B.1 50 a 99 % en peso de uno o varios monómeros vinílicos sobre B.2 50 a 1 % en peso de una o varias bases de injerto con una temperatura de transición vítrea < 10ºC, C. de 0 hasta 45 partes en peso de copolímeros vinílicos termoplásticos y/o de tereftalato de polialquileno, D. de 0, 5 hasta 20 partes en peso del compuesto del fósforo de la fórmula (I) en la que R1, R2, R3 y R4 significan, independientemente entre sí, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono respectivamente halogenado en caso dado, cicloalquilo con 5 a 6 átomos de carbono, arilo con 6 a 20 átomos de carbono o aralquilo con 7 a 12 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por halógeno y/o por alquilo, n significan, independientemente entre sí, 0 o 1, N significa 0 a 30 y X significa un resto aromático mononuclear o polinuclear con 6 a 30 átomos de carbono, E. de 0, 5 hasta 5 partes en peso de poliolefina fluorada en una forma elegida del grupo formado por E.1 mezcla coagulada, que contienen antioxidantes fenólicos, constituida por un polímero de injerto B y polímero de tetraflúoretileno y E.2 polímeros de tetraflúoretileno, en forma pulverulenta, con un diámetro medio de las partículas desde 100 hasta 1.000 µm, F. al menos un aditivo elegido del grupo formado por los agentes lubrificantes y los agentes de desmoldeo, los agentes de nucleación, los antiestáticos, los estabilizantes, los colorantes y los pigmentos, los agentes auxiliares de la fluencia, los polvos inorgánicos finamente divididos con un diámetro medio de las partículas menor o igual que 200 nm y los agentes protectores contra la llama y G. en caso dado, un polímero de injerto, preparado según un procedimiento en emulsión.
Description
Masas de moldeo de
policarbonato-ABS ignífugas.
La presente invención se refiere a masas de
moldeo de policarbonato-ABS acabadas de manera
ignífuga con compuestos del fósforo, que presentan un excelente
nivel de propiedades mecánicas, especialmente una dilatación a la
rotura claramente mejorada, un módulo de tracción E excelente así
como un comportamiento excelente a la transformación.
Se describen en la publicación
EP-A-0 363 608 mezclas polímeras
constituidas por policarbonato aromático, copolímero que contiene
estireno o copolímero de injerto así como fosfatos oligómeros como
aditivos protectores contra la llama. Frecuentemente no es
suficiente el nivel de propiedades mecánicas ni el comportamiento a
la transformación de estas mezclas para determinadas finalidades de
aplicación.
En la publicación
EP-A-0 704 488 se describen masas de
moldeo constituidas por policarbonato aromático, copolímero que
contiene estireno y polímeros de injerto con una base de injerto
especial, en determinadas proporciones cuantitativas. Estas masas
de moldeo presentan una resiliencia con entalla muy buena y pueden
acabarse de manera ignífuga en caso dado con compuestos del
fósforo. Para la obtención de cuerpos moldeados con elevadas
exigencias en cuanto a la elasticidad y con el comportamiento a la
transformación requerido no es suficiente el nivel de
propiedades.
La publicación US-P 5 061 745
describe masas de moldeo constituidas por policarbonato aromático,
polímero de injerto y monofosfatos. La volatilidad de los
monofosfatos puede conducir a efectos fuertemente negativos sobre el
comportamiento a la transformación.
La publicación EP-A 755 977
describe masas de moldeo constituidas por policarbonato aromático,
polímeros de injerto ABS con un contenido en caucho < 25% y
fosfatos oligómeros. Con el fin de conseguir un buen comportamiento
a la rotura bajo tensión, los contenidos en fosfato no deben
sobrepasar el 8% en peso. Además se indica que tienen propiedades
mecánicas y reológicas similares las masas de ABS y mezclas
constituidas por polímeros de injerto que tienen un elevado
contenido en caucho y resina SAN. Para alcanzar una protección
contra la llama suficiente puede ser demasiado baja la cantidad
empleada de agente ignífugo de un 8% en peso como
máximo.
máximo.
La tarea de la presente invención consiste en
poner a disposición masas de moldeo de
policarbonato-ABS ignífugas, que combinan
propiedades mecánicas excelentes tales como resistencia de unión por
soldadura y dilatación a la rotura con un excelente comportamiento
a la transformación (pocos defectos superficiales, fluencia, baja
proporción en componentes volátiles). Este nivel de propiedades
corresponde a la tendencia hacia piezas de carcasa cada vez más
delgadas y por lo tanto más ligeras.
Se ha encontrado ahora que masas de moldeo de
PC/ABS, que contienen compuestos del fósforo según el componente D
(véase más adelante) y un polímero de injerto, que se obtiene
mediante polimerización en masa, pueden transformarse para dar
cuerpos moldeados con un nivel muy bueno de propiedades
mecánicas.
El objeto de la presente invención son, por lo
tanto, masas de moldeo termoplásticas, ignífugas, a base de
policarbonato y/o poliéstercarbonato que contienen polímero de
injerto preparado mediante procedimientos de polimerización en
masa, en solución o en masa-suspensión y compuestos
que contienen fósforo como agentes protectores contra la llama.
Como compuestos que contienen fósforo se emplearán los compuestos
del fósforo citados bajo el componente D de la fórmula general
(I).
El objeto de la presente invención son
preferentemente masas de moldeo termoplásticas, ignífugas que
con-
tienen
tienen
\vskip1.000000\baselineskip
- A.
- de 40 hasta 99, preferentemente de 60 hasta 98,5 partes en peso de policarbonato aromático y/o de poliéstercarbonato,
- B.
- de 0,5 hasta 60, preferentemente de 1 hasta 40, especialmente de 2 hasta 25 partes en peso de polímero de injerto preparado por medio de procedimientos de polimerización en masa, en solución o en masa-suspensión de
- B.1
- 50 a 99, preferentemente 65 a 98% en peso de uno o varios monómeros vinílicos sobre
- B.2
- 50 a 1, preferentemente entre 35 a 2% en peso de una o varias bases de injerto con una temperatura de transición vítrea < 10ºC, preferentemente < 0ºC, de forma especialmente preferente < -10ºC,
- C.
- de 0 hasta 45, preferentemente de 0 hasta 30, de forma especialmente preferente de 2 hasta 25 partes en peso de (co)polímeros vinílicos termoplásticos y/o de tereftalato de polialquileno,
\newpage
- D.
- de 0,5 hasta 20 partes en peso, preferentemente de 1 hasta 18 partes en peso, de forma especialmente preferente de 2 hasta 17 partes en peso del compuesto del fósforo de la fórmula general (I)
en la
que
R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4}
significan, independientemente entre sí, alquilo con 1 a 8 átomos
de carbono respectivamente halogenado en caso dado, cicloalquilo
con 5 a 6 átomos de carbono, arilo con 6 a 20 átomos de carbono o
aralquilo con 7 a 12 átomos de carbono substituidos respectivamente
en caso dado por alquilo, preferentemente por alquilo con 1 a 4
átomos de carbono, preferentemente por alquilo con 1 a 4 átomos de
carbono y/o por halógeno, preferentemente por cloro,
bromo,
- n
- significan, independientemente entre sí, 0 o 1,
- N
- significa 0 a 30 y
- X
- significa un resto aromático mononuclear o polinuclear con 6 a 30 átomos de carbono,
- E.
- de 0,5 hasta 5 partes en peso de poliolefina fluorada en una forma elegida del grupo formado por
- E.1
- una mezcla coagulada, que contienen antioxidantes fenólicos, constituida por un polímero de injerto B y polímero de tetraflúoretileno y
- E.2
- polímeros de tetraflúoretileno, en forma pulverulenta, con un diámetro medio de las partículas desde 100 hasta 1.000 \mum,
- F.
- al menos un aditivo elegido del grupo formado por los agentes lubrificantes y los agentes de desmoldeo, los agentes de nucleación, los antiestáticos, los estabilizantes, los colorantes y los pigmentos, los agentes auxiliares de la fluencia, los polvos inorgánicos finamente divididos con un diámetro medio de las partículas menor o igual que 200 nm y agentes protectores contra la llama y
- G.
- en caso dado, un polímero de injerto, preparado en un procedimiento en emulsión.
Componente
A
Los policarbonatos aromáticos y/o los
poliéstercarbonatos aromáticos adecuados según la invención según el
componente A son conocidos por la literatura o pueden prepararse
según los procedimientos descritos en la literatura (para la
obtención de los policarbonatos aromáticos véase por ejemplo la
publicación Schnell, "Chemistry and Physics of
Polycarbonates", Interscience Publishers, 1964 así como las
publicaciones DE-AS 1 495 626,
DE-OS 2 232 877, DE-OS 2 703 376,
DE-OS 2 714 544, DE-OS 3 000 610,
DE-OS 3 832 396; para la obtención de los
poliéstercarbonatos aromáticos por ejemplo la publicación
DE-OS 3 077 934).
La obtención de los policarbonatos aromáticos se
lleva a cabo por ejemplo mediante reacción de difenoles con
halogenuros del ácido carbónico, preferentemente fosgeno y/o con
dihalogenuros de ácidos dicarboxílicos aromáticos, preferentemente
con dihalogenuros de ácidos bencenodicarboxílicos, según el
procedimiento de superficie límite entre fases, en caso dado con
empleo de interruptores de cadenas, por ejemplo monofenoles y en
caso dado con empleo de ramificadores trifuncionales o con una
funcionalidad mayor que tres, por ejemplo trifenoles o
tetrafenoles.
Los difenoles para la obtención de los
policarbonatos aromáticos y/o de los poliéstercarbonatos aromáticos
son preferentemente aquellos de la fórmula (II)
en la
que
- A
- significa un enlace sencillo, alquileno con 1 a 5 átomos de carbono, alquilideno con 2 a 5 átomos de carbono, cicloalquilideno con 5 a 6 átomos de carbono, -O-, -SO-, -CO-, -S-, -SO_{2}-, arileno con 6 a 12 átomos de carbono, sobre el que pueden estar condensados otros anillos aromáticos que contengan en caso dado heteroátomos,
- \quad
- o un resto de la fórmula (III) o (IV)
\vskip1.000000\baselineskip
- B
- significa, respectivamente, hidrógeno, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, preferentemente metilo, halógeno, preferentemente cloro y/o bromo,
- x
- significan, respectivamente, de manera independiente entre sí, 0, 1 o 2,
- p
- significa 1 o 0, y
R^{5} y R^{6} que pueden
elegirse individualmente para cada X^{1}, significan,
independientemente entre sí, hidrógeno o alquilo con 1 a 6 átomos de
carbono, preferentemente hidrógeno, metilo o
etilo,
- X^{1}
- significa carbono y
- m
- significa un número entero de 4 a 7, preferentemente 4 o 5, con la condición de que, al menos, R^{5} y R^{6} signifique simultáneamente alquilo en un átomo de X^{1}.
Los difenoles preferentes son la hidroquinona,
la resorcina, los dihidroxidifenoles, los
bis-(hidroxifenil)-alcanos con 1 a 5 átomos de
carbono, los bis-(hidroxifenil)-cicloalcanos con 5 a
6 átomos de carbono, los bis-(hidroxifenil)-éteres, los
bis-(hidroxifenil)-sulfóxidos, las
bis-(hidroxifenil)-cetonas, las
bis-(hidroxifenil)-sulfonas y los
\alpha,\alpha-bis-(hidroxifenil)-diisopropilbencenos
así como sus derivados bromados en el núcleo y/o clorados en el
núcleo.
Los difenoles especialmente preferentes son el
4,4'-dihidroxidifenilo, el
bisfenol-A, el
2,4-bis(4-hidroxifenil)-2-metilbutano,
el
1,1-bis-(4-hidroxifenil)-ciclohexano,
el
1,1-bis(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano,
el 4,4'-dihidroxidifenilsulfuro, la
4,4'-dihidroxidifenilsulfona así como sus derivados
dibromados y tetrabromados o clorados tales como por ejemplo el
2,2-bis-(3-cloro-4-hidroxifenil)-propano,
el
2,2-bis-(3,5-dicloro-4-hidroxifenil)-propano
o el
2,2-bis-(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)-propano.
Es especialmente preferente el
2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano
(bisfenol-A).
Los difenoles pueden emplearse individualmente o
como mezclas de cualquier tipo.
Los difenoles son conocidos por la literatura o
pueden obtenerse según procedimientos conocidos por la
literatura.
Los interruptores de cadenas adecuados para la
obtención de los policarbonatos aromáticos, termoplásticos, son por
ejemplo el fenol, el p-clorofenol, el
p-terc.-butilfenol o el
2,4,6-tribromofenol, así como también los
alquilfenoles de cadena larga tal como el
4-(1,3-tetrametilbutil)-fenol según
la publicación DE-OS 2 842 005 o el monoalquilfenol
o bien los dialquilfenoles con un total de 8 a 20 átomos de carbono
en los substituyentes alquilo, tales como el
3,5-di-terc.-butilfenol, el
p-iso-octilfenol, el
p-terc.-octilfenol, el
p-dodecilfenol y el
2-(3,5-di-metilheptil)-fenol
y el 4-(3,5-dimetilheptil)-fenol. La
cantidad a ser empleada de los interruptores de cadena asciende, en
general, entre 0,5% en moles y 10% en moles, referido a la suma en
moles de los difenoles empleados respectivamente.
Los policarbonatos aromáticos, termoplásticos,
tienen pesos moleculares medios en peso (M_{w}, medidos por
ejemplo mediante ultracentrifugación o por medida de la difraccion
de la luz) de 10.000 hasta 200.000, preferentemente de 20.000 hasta
80.000.
Los policarbonatos aromáticos, termoplásticos,
pueden estar ramificados de manera conocida y concretamente de
manera preferente mediante la incorporación de 0,05 hasta 2,0% en
moles, referido a la suma de los difenoles empleados, de compuestos
trifuncionales o con una funcionalidad mayor que tres, por ejemplo
aquellos con tres grupos fenólicos y más de tres grupos
fenólicos.
Son adecuados tanto los homopolicarbonatos como
los copolicarbonatos. Para la obtención de los copolicarbonatos,
según la invención, de acuerdo con el componente A, pueden emplearse
también de 1 hasta 25% en peso, preferentemente de 2,5 hasta 25% en
peso (referido a la cantidad total de difenoles empleados) de
polidiórganosiloxanos con grupos extremos
hidroxi-ariloxi. Éstos son conocidos (véase por
ejemplo la patente norteamericana US 3 419 634) o bien pueden
prepararse según procedimientos conocidos por la literatura. La
obtención de los copolicarbonatos que contienen
polidiórganosiloxano se describe por ejemplo en la publicación
DE-OS 3 334 782.
Los policarbonatos preferentes son, además de
los homopolicarbonatos de bisfenol A, los copolicarbonatos de
bisfenol-A con hasta un 15% en moles, referido a la
suma en moles de los difenoles, de otros difenoles diferentes de
los citados de manera preferente o bien de manera especialmente
preferente, especialmente el
2,2-bis(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)-propano.
Los dihalogenuros de ácidos dicarboxílicos
aromáticos para la obtención de los poliéstercarbonatos aromáticos
son preferentemente los dicloruros de diacilo del ácido isoftálico,
del ácido tereftálico, del ácido
difeniléter-4,4'-dicarboxílico y
del ácido
naftalin-2,6-dicarboxílico.
Son especialmente preferentes mezclas de los
dicloruros de diacilo del ácido isoftálico y del ácido tereftálico
en la proporción comprendida entre 1:20 y 20:1.
En la obtención de los poliéstercarbonatos se
empleará concomitantemente de manera adicional un halogenuro del
ácido carbónico, preferentemente el fosgeno a modo de derivado de
ácido difuncional.
Como interruptores de cadenas para la obtención
de los poliéstercarbonatos aromáticos entran en consideración
además de los monofenoles ya citados también sus ésteres del ácido
clorocarbónico así como los cloruros de acilo de los ácidos
monocarboxílicos aromáticos, que en caso dado pueden estar
substituidos por grupos alquilo con 1 a 22 átomos de carbono o por
átomos de halógeno, así como los cloruros de ácidos monocarboxílicos
alifáticos con 2 a 22 átomos de carbono.
La cantidad de los interruptores de cadenas
asciende respectivamente a 0,1 hasta 10% en moles, referido en el
caso de los interruptores de cadenas fenólicos a los moles de
difenoles y en el caso de los interruptores de cadena de cloruros
de ácidos monocarboxílicos a los moles de los dicloruros de ácidos
dicarboxílicos.
Los poliéstercarbonatos aromáticos pueden
contener incorporados también ácidos hidroxicarboxílicos
aromáticos.
Los poliéstercarbonatos aromáticos pueden ser
lineales o pueden estar ramificados de manera conocida (véanse a
este respecto también las publicaciones DE-OS 2 940
024 y DE-OS 3 007 934).
Como agentes ramificadores pueden emplearse por
ejemplo cloruros de ácidos carboxílicos trifuncionales o con una
funcionalidad mayor que 3, tales como tricloruro del ácido
trimesínico, tricloruro del ácido cianúrico, tetracloruro del ácido
3,3'-,
4,4'-benzofenona-tetracarboxílico,
tetracloruro del ácido
1,4,5,8-naftalintetracarboxílico o tetracloruro del
ácido piromelítico, en cantidades de 0,01 hasta 1,0% en moles
(referido a los dicloruros de ácidos dicarboxílicos empleados) o
fenoles trifuncionales o con una funcionalidad mayor que 3, tales
como la floroglucina, el
4,6-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxifenil)-hepten-2,4,4-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxifenil)-heptano,
el
1,3,5-tri-(4-hidroxifenil)-benceno,
el
1,1,1-tri-(4-hidroxifenil)-etano,
el tri-(4-hidroxifenil)-fenilmetano,
el
2,2-bis[4,4-bis(4-hidroxi-fenil)-ciclohexil]-propano,
el
2,4-bis(4-hidroxifenil-isopropil)-fenol,
el tetra-(4-hidroxifenil)-metano,
el
2,6-bis(2-hidroxi-5-metil-bencil)-4-metil-fenol,
el
2-(4-hidroxifenil)-2-(2,4-dihidroxifenil)-propano,
el
tetra-(4-[4-hidroxifenil-isopropil]-fenoxi)-metano,
el
1,4-bis[4,4'-dihidroxitrifenil)-metil]-benceno,
en cantidades de 0,01 hasta 1,0% en moles, referido a los difenoles
empleados. Los agentes ramificadores fenólicos pueden presentarse
con los difenoles, los agentes de ramificado de cloruro de acilo
pueden incorporarse junto con los dicloruros de acilo.
En los poliéstercarbonatos aromáticos,
termoplásticos, la proporción en unidades estructurales de carbonato
puede variar de manera arbitraria. Preferentemente la proporción en
grupos carbonato asciende hasta un 100 % en moles, especialmente
hasta un 80% en moles, de forma especialmente preferente hasta un
50% en moles, referido a la suma de los grupos éster y de los
grupos carbonato. Tanto la proporción en éster como la proporción
en carbonato de los poliéstercarbonatos aromáticos puede presentarse
en forma de bloques o distribuida estadísticamente en el
policondensado.
La viscosidad en solución relativa
(\eta_{rel}) de los policarbonatos aromáticos y de los
poliéstercarbonatos aromáticos se encuentra en el intervalo de 1,18
a 1,4, preferentemente de 1,22 hasta 1,3 (medida en soluciones de
0,5 g de policarbonato o bien de poliéstercarbonato en 100 ml de
solución de cloruro de metileno a 25ºC).
Los policarbonatos aromáticos, termoplásticos y
los poliéstercarbonatos pueden emplearse solos o en cualquier mezcla
entre sí.
Componente
B
El polímero de injerto B modificado con caucho
abarca un (co)polímero estadístico constituido por monómeros
según B.1.1 y/o B.1.2, así como un caucho B.2 injertado con el
(co)polímero estadístico constituido por B.1.1 y/o B.1.2,
verificándose la obtención de B de manera conocida según un
procedimiento de polimerización en masa o en solución o en
masa-suspensión, como se ha descrito por ejemplo en
las publicaciones US-3 243 481,
US-3 509 237, US-3 660 535,
US-4 221 833 y US-4 239 863.
Ejemplos de monómeros B.1.1 son el estireno, el
\alpha-metilestireno, los estirenos substituidos
en el núcleo por halógeno o por alquilo tales como el
p-metilestireno, el p-cloroestireno,
los (met)acrilatos de alquilo con 1 a 8 átomos de carbono
tales como el metacrilato de metilo, el acrilato de
n-butilo y el acrilato de t-butilo.
Ejemplos de monómeros B.1.2 son nitrilos insaturados tales como el
acrilonitrilo, el metacrilonitrilo, los (met)acrilatos de
alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, tal como el metacrilato de
metilo, el acrilato de n-butilo, el acrilato de
t-butilo, derivados de ácidos carboxílicos
insaturados (tales como anhídridos e imidas) tales como el
anhídrido del ácido maleico y la
N-fenil-maleinimida o mezclas de los
mismos.
Los monómeros preferentes B.1.1 son el estireno,
el \alpha-metilestireno y/o el metacrilato de
metilo, los monómeros preferentes B.1.2 son el acrilonitrilo, el
anhídrido del ácido maleico y/o el metacrilato de metilo.
El monómero especialmente preferente B.1.1 es el
estireno y B.1.2 es el acrilonitrilo.
Los cauchos B.2 adecuados para los polímeros de
injerto B, modificados con caucho, son, por ejemplo, cauchos
diénicos, cauchos EP(D)M, es decir aquellos a base de
etileno/propileno y en caso dado dieno, cauchos de acrilato, de
poliuretano, de silicona, de cloropreno y de etileno/acetato de
vinilo.
Los cauchos B.2 preferentes son los cauchos
diénicos (por ejemplo a base de butadieno, isopreno, etc.) o mezclas
de cauchos diénicos o copolímeros de cauchos diénicos o sus mezclas
con otros monómeros copolimerizables (por ejemplo según B.1.1 y
B.1.2) con la condición de que la temperatura de transición vítrea
de los componentes B.2 se encuentre por debajo de 10ºC,
preferentemente por debajo de -10ºC. Será especialmente preferente
el caucho de polibutadieno puro.
El componente B puede contener en caso necesario
y cuando no se influya negativamente por ello sobre las propiedades
del caucho del componente B.2 adicionalmente además pequeñas
cantidades, usualmente menos de un 5% en peso, preferentemente
menos de un 2% en peso, referido a B.2, de monómeros etilénicamente
insaturados, de acción reticulada. Ejemplos de tales monómeros de
acción reticulante son di-(met)-acrilatos de
alquilendiol, di-(met)-acrilatos de poliéster,
divinilbenceno, trivinilbenceno, cianurato de trialilo,
(met)-acrilato de alilo, maleato de dialilo y
fumarato de dialilo.
El polímero de injerto B, modificado con caucho,
se obtiene mediante polimerización de injerto de 50 hasta 99,
preferentemente de 65 hasta 98, de forma especialmente preferente de
75 hasta 95 partes en peso de una mezcla constituida por 50 hasta
99, preferentemente 60 hasta 95 partes en peso de monómeros según
B.1.1 y 1 a 50, preferentemente 5 a 40 partes en peso de monómeros
según B.1.2 en presencia de 1 a 50, preferentemente de 2 a 35, de
forma especialmente preferente de 5 a 25 partes en peso del
componente del caucho B.2, llevándose a cabo la polimerización por
injerto según un procedimiento de polimerización en masa o en
solución o en masa-suspensión.
En la obtención de los polímeros de injerto B,
modificados con caucho, es esencial, que los componentes del caucho
B.2 se presenten en forma disuelta, antes de la polimerización por
injerto, en la mezcla de los monómeros B.1.1 y/o B.1.2. El
componente de caucho B.2 por lo tanto no puede estar tan reticulado
que sea imposible una solución en B.1.1 y/o B.1.2 ni debe
presentarse B.2 al inicio de la polimerización por injerto ya en
forma de partículas discretas. La morfología de las partículas
importante para las propiedades del producto de B y el reticulado
creciente de B.2 se forma sólo en el transcurso de la polimerización
por injerto (véase a este respecto por ejemplo Ullmann,
Encyclopädie der technischen Chemie, tomo 19, páginas 284 y
siguientes, 4ª edición 1980).
El copolímero estadístico constituido por B.1.1
y B.1.2 se presenta usualmente en el polímero B en parte injertado
sobre el caucho B.2 o incorporado por injerto, formando este
copolímero de injerto partículas discretas en el polímero B. La
proporción del copolímero sobreinjertado o incorporado por injerto
constituido por B.1.1 y B.1.2 sobre el conjunto del copolímero
constituido por B.1.1 y B.1.2 - es decir el rendimiento en injerto
(= proporción en peso de los monómeros de injerto realmente
injertados con relación a los monómeros de injerto empleados en
total x 100, datos en %) - debería ser en este caso de un 2 hasta un
40%, preferentemente de un 3 hasta un 30%, de forma especialmente
preferente de un 4 hasta un 20%.
El diámetro medio de las partículas de las
partículas de caucho injertadas resultantes (determinado mediante
conteo en fotografías realizadas con microscopio electrónico) se
encuentra en el intervalo de 0,5 hasta 5 \mum, preferentemente de
0,8 hasta 2,5 \mum.
Además de los polímeros de injerto preparados
mediante polimerización en masa, las masas de moldeo según la
invención pueden contener también polímeros de injerto preparados
mediante polimerización en emulsión. La descripción de los
polímeros de injerto corresponde preferentemente a la de aquellos
que se han preparado mediante polimerización en masa, sin embargo
se han preparado mediante polimerización por emulsión.
El tamaño medio de las partículas (valor
d_{50}) de la base de injerto en el polímero por emulsión es, en
general, de 0,05 hasta 5 \mum, preferentemente de 0,10 hasta 0,5
\mum, de forma especialmente preferente de 0,20 hasta 0,40
\mum. El contenido en gel de la base de injerto asciende, al
menos, al 30% en peso, preferentemente, al menos, al 40% en
peso.
El polímero de injerto ABS es de forma
especialmente preferente un "polímero de injerto por
emulsión".
La proporción en peso del polímero de injerto,
preparado mediante polimerización en masa según el componente B de
la presente invención con respecto al polímero de injerto preparado
por medio de polimerización por emulsión es de 100:0 hasta 50:50,
preferentemente de 80:20 hasta 60:40.
Componente
C
El componente C abarca uno o varios
(co)polímeros vinílicos termoplásticos C.1 y/o
polialquilentereftalatos C.2.
A modo de (co)polímeros vinílicos C.1 son
adecuados polímeros de, al menos, un monómero del grupo de los
vinilaromatos, cianuros de vinilo (nitrilos insaturados),
(met)acrilatos de alquilo (con 1 a 8 átomos de carbono),
ácidos carboxílicos insaturados así como derivados de ácidos
carboxílicos insaturados (tales como anhídridos e imidas). Son
especialmente adecuados los (co)polímeros constituidos
por
- C.1.1
- de 50 a 99, preferentemente de 60 a 80 partes en peso de vinilaromatos y/o de vinilaromatos substituidos en el núcleo (tales como por ejemplo el estireno, el \alpha-metilestireno, el p-metilestireno, el p-cloroestireno) y/o metacrilatos de alquilo (con 1 a 8 átomos de carbono), tales como por ejemplo el metacrilato de metilo, el metacrilato de etilo), y
- C.1.2
- de 1 a 50, preferentemente de 20 a 40 partes en peso de cianuros de vinilo (nitrilos insaturados) tales como el acrilonitrilo y el metacrilonitrilo y/o (met)acrilatos de alquilo (con 1 a 8 átomos de carbono) (tales como por ejemplo el metacrilato de metilo, el acrilato de n-butilo, el acrilato de t-butilo) y/o ácidos carboxílicos insaturados (tal como el ácido maleico) y/o derivados de ácidos carboxílicos insaturados (tales como anhídridos e imidas) (por ejemplo el anhídrido del ácido maleico y la N-fenil-maleinimida).
Los (co)polímeros C.1 son de tipo
resinoso, termoplásticos y están exentos de caucho.
Es especialmente preferente el copolímero
constituido a partir de C.1.1 estireno y C.1.2 acrilonitrilo.
Los (co)polímeros según C.1 son conocidos
y pueden prepararse mediante polimerización por radicales,
especialmente mediante polimerización en emulsión, en suspensión,
en solución o en masa. Los (co)polímeros tienen
preferentemente pesos moleculares \overline{M}_{w} (promedio en
peso determinados mediante difracción de la luz o sedimentación)
comprendidos entre 15.000 y 200.000.
Los tereftalatos de polialquileno del componente
C.2 son productos de reacción de ácidos dicarboxílicos aromáticos o
de sus derivados reactivos, tales como ésteres dimetílicos o
anhídridos, y dioles alifáticos, cicloalifáticos o aralifáticos así
como mezclas de estos productos de reacción.
Los tereftalatos de polialquileno preferentes
contienen, al menos, un 80% en peso, preferentemente, al menos, un
90% en peso, referido a los componentes de los ácidos dicarboxílicos
de restos del ácido tereftálico y, al menos, un 80% en peso,
preferentemente, al menos, un 90% en moles, referido al componente
diol de restos de etilenglicol y/o de
butanodiol-1,4.
Los tereftalatos de polialquileno preferentes
pueden contener, además de los restos de ácido tereftálico hasta un
20% en moles, preferentemente hasta un 10% en moles, de restos de
otros ácidos dicarboxílicos aromáticos o cicloalifáticos con 8 a 14
átomos de carbono o ácidos dicarboxílicos alifáticos con 4 a 12
átomos de carbono, tales como por ejemplo restos del ácido ftálico,
del ácido isoftálico, del ácido
naftalin-2,6-dicarboxílico, del
ácido 4,4'-difenildicarboxílico, del ácido
succínico, del ácido adípico, del ácido sebácico, del ácido
azelaico, del ácido ciclohexanodiacético.
Los tereftalatos de polialquileno preferentes
pueden contener, además de los restos de etilenglicol o bien de
butanodiol-1,4 hasta un 20% en moles,
preferentemente hasta un 10% en moles, de otros dioles alifáticos
con 3 a 12 átomos de carbono o de dioles cicloalifáticos con 6 a 21
átomos de carbono, por ejemplo restos de
propanodiol-1,3, de
2-etilpropanodiol-1,3, de
neopentilglicol, de pentanodiol-1,5, de
hexanodiol-1,6, de
ciclohexano-dimetanol-1,4, de
3-etilpentanodiol-2,4, de
2-metilpentanodiol-2,4, de
2,2,4-trimetilpentano-diol-1,3,
de 2-etilhexanodiol-1,3, de
2,2-dietilpropanodiol-1,3, de
hexanodiol-2,5, de
1,4-di(\beta-hidroxietoxi)-benceno,
de
2,2-bis-(4-hidroxiciclohexil)-propano,
de
2,4-dihidroxi-1,1,3,3-tetrametil-ciclobutano,
de
2,2-bis-(4-\beta-hidroxietoxifenil)-propano
y de
2,2-bis-(4-hidroxipropoxifenil)-propano
(DE-OS 2 407 674, 2 407 776, 2 715 932).
Los tereftalatos de polialquileno pueden estar
ramificados mediante la incorporación de cantidades relativamente
pequeñas de alcoholes tri o tetravalentes o de ácidos carboxílicos
tribásicos o tetrabásicos por ejemplo según la publicación
DE-OS 1 900 270 y la publicación
US-PS 3 692 744. Ejemplos de agentes ramificadores
preferentes son el ácido trimesínico, el ácido trimelítico, el
trimetiloletano y el trimetilolpropano y la pentaeritrita.
Son especialmente preferentes los tereftalatos
de polialquileno que se han preparado únicamente a partir de ácido
tereftálico y de sus derivados reactivos (por ejemplo de sus ésteres
dialquílicos) y etilenglicol y/o butanodiol-1,4, y
mezclas de estos tereftalatos de polialquileno.
Las mezclas de los tereftalatos de polialquileno
contienen de 1 a 50% en peso, preferentemente de 1 a 30% en peso de
tereftalato de polietileno y 50 a 99% en peso, preferentemente de 70
a 99% en peso de tereftalato de polibutileno.
Los tereftalatos de polialquileno empleados
preferentemente tienen, en general, una viscosidad límite de 0,4
hasta 1,5 dl/g, preferentemente de 0,5 hasta 1,2 dl/g, medida en
fenol/o-diclorobenceno (1:1 partes en peso) a 25ºC
en el viscosímetro de Ubbelohde.
Los tereftalatos de polialquileno pueden
obtenerse según métodos conocidos (véase por ejemplo la publicación
Kunststoff-Handbuch, tomo VIII, páginas 695 y
siguientes, Carl-Hanser-Verlag,
München, 1973).
Componente
D
El componente D es un compuesto del fósforo de
la fórmula (I)
En la fórmula R^{1}, R^{2}, R^{3} y
R^{4} tienen los significados anteriormente indicados.
Preferentemente R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4} significan,
independientemente entre sí, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
fenilo, naftilo, o fenil-alquilo con 1 a 4 átomos de
carbono. Los grupos aromáticos R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4}
pueden estar substituidos por su parte con grupos halógeno y/o
alquilo, preferentemente cloro, bromo y/o alquilo con 1 a 4 átomos
de carbono. Los restos arilo especialmente preferentes son cresilo,
fenilo, xilenilo, propilfenilo o butilfenilo así como los derivados
bromados y clorados correspondientes de los mismos.
En la fórmula (I)
- X
- significa un resto aromático mononuclear o polinuclear con 6 a 30 átomos de carbono. Éste se deriva de difenoles de la fórmula (II). Los difenoles preferentes son, por ejemplo, el difenilfenol, el bisfenol A, la resorcina o la hidroquinona o sus derivados clorados o bromados.
En la fórmula (I)
- n
- puede ser, independientemente entre sí, 0 o 1, preferentemente n significa 1.
- N
- significa valores de 0 a 30, preferentemente significa un valor medio de 0,3 a 20, de forma especialmente preferente de 0,5 a 10, especialmente de 0,5 a 6.
Un compuesto del fósforo preferente es también
un compuesto de la fórmula (Ia)
en la
que
R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4},
n y N tienen los significados indicados en el caso de la fórmula
(I),
R^{5} y R^{6}, significan,
independientemente entre sí, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
preferentemente significan metilo, o halógeno, preferentemente
cloro y/o
bromo,
- Y
- significa alquilideno con 1 a 7 átomos de carbono, alquileno con 1 a 7 átomos de carbono, cicloalquileno con 5 a 12 átomos de carbono, cicloalquilideno con 5 a 12 átomos de carbono, -O-, -S-, -SO-, o -CO-, y
- q
- significa 0, los números 1 o 2,
- Y
- significa preferentemente alquilideno con 1 a 7 átomos de carbono, especialmente significa isopropilideno o metileno.
En la fórmula (Ia) el grupo
corresponde al resto X en la
fórmula
(I).
Como componente D según la invención pueden
emplearse monofosfato (N = O), oligofosfato (N =
1-30) o mezclas de mono- y de oligofosfatos.
El componente D se encuentra en las masas de
moldeo según la invención preferentemente en forma de una mezcla de
10 a 90%, preferentemente de 12 a 40% en peso, al menos, de un
compuesto monofosforado de la fórmula (I) y de 10 a 90% en peso,
preferentemente de 60 a 88% en peso, referido respectivamente a la
cantidad total de los compuestos de fósforo, de, al menos, un
compuesto de fósforo oligómero de la fórmula (I), presentando la
mezcla en promedio un valor de N de 0,3 hasta 20, preferentemente de
0,5 hasta 10, de forma especialmente preferente de 0,5 hasta 6.
Los compuestos monómeros del fósforo de la
fórmula (I) son especialmente el fosfato de tributilo, el fosfato
de tris-2-(cloroetilo), el fosfato de
tris-(2,3-dibromopropilo), el fosfato de trifenilo,
el fosfato de tricresilo, el fosfato de difenilcresilo, el fosfato
de difeniloctilo, el fosfato de
difenil-2-etilcresilo, el fosfato
de tri-(isopropilfenilo), aril-fosfatos
halógenosubstituidos, el metilfosfonato de dimetilo, el
metilfosfenato de difenilo, el fenilfosfonato de dietilo, el óxido
de trifenilfosfina o el óxido de tricresilfosfina.
Para determinadas aplicaciones, especialmente
cuando se exijan elevados requisitos a la resistencia a la llama,
serán necesarios contenidos en compuestos del fósforo D por encima
del 8% en peso, preferentemente de 8,5 hasta 17 partes en peso.
Los compuestos del fósforo según el componente D
son conocidos (véanse por ejemplo las publicaciones
EP-A 363 608, EP-A 640 655) o
pueden obtenerse de manera análoga a la de los métodos conocidos
(por ejemplo Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, tomo 18,
páginas 301 y siguientes, 1979; Houben-Weyl,
Methoden der organischen Chemie, tomo 12/1, página 43; Beilstein
tomo 6, página 177).
Componente
E
Las poliolefinas fluoradas E son de elevado peso
molecular y tienen temperaturas de transición vítrea situadas por
encima de -30ºC, por regla general por encima de 100ºC, contenidos
en flúor, preferentemente de 65 a 76, especialmente de 70 hasta 76%
en peso, diámetros medios de las partículas d_{50} de 0,05 hasta
1.000, preferentemente de 0,08 hasta 20 \mum. En general las
poliolefinas fluoradas E tienen una densidad de 1,2 hasta 2,3
g/cm^{3}. Las poliolefinas fluoradas E preferentes son el
politetraflúoretileno, el fluoruro de polivinilideno, los
copolímeros de tetraflúoretileno/hexaflúorpropileno y de
etileno/tetraflúoretileno. Las poliolefinas fluoradas son conocidas
(véanse las publicaciones "Vinyl and Related Polymers" de
Schildknecht, John Wiley & Sons, Inc., New York, 1962, páginas
484-494; "Fluorpolymers" de Wall,
Wiley-Interscience, John Wiley & Sons, Inc., New
York, tomo 13, 1970, páginas 623,654; "Modern Plastic
Encyclopedia", 1970-1971, tomo 47, Nr. 10, A,
Octubre 1970, Mc Graw-Hill, Inc., New York, páginas
134 y 774; "Modern Plastica Encyclopedia",
1975-1976, Octubre 1975, tomo 52, Nr. 10 A, Mc
Graw-Hill, Inc., New York, páginas 27, 28 y 472 y
US-PS 3 671 487, 3 723 373 y 3 838 092).
Éstas pueden prepararse según procedimientos
conocidos, por ejemplo mediante polimerización de tetraflúoretileno
en medio acuoso con un catalizador formador de radicales libres, por
ejemplo peroxodisulfato de sodio, de potasio o de amonio a
presiones de 7 a 71 kg/cm^{2} y a temperaturas de 0 hasta 200ºC,
preferentemente a temperaturas de 20 hasta 100ºC. (Para mayores
detalles véase, por ejemplo, la patente norteamericana US 2 393
967). Según la forma de aplicación la densidad de estos materiales
puede estar comprendida entre 1,2 y 2,3 g/cm^{3}, el tamaño medio
de las partículas entre 0,5 y 1.000 \mum.
Las poliolefinas fluoradas E preferentes según
la invención son polímeros de tetraflúoretileno con un diámetro
medio de las partículas de 0,05 hasta 20 \mum, preferentemente de
0,08 hasta 10 \mum y una densidad de 1,2 hasta 1,9 g/cm^{3} y
se emplean preferentemente en forma de una mezcla coagulada de
emulsión de polímeros de tetraflúoretileno E con emulsiones de
polímeros de injerto B.
Las poliolefinas fluoradas E adecuadas,
empleables en forma de polvo, son polímeros de tetraflúoretileno con
un diámetro medio de las partículas de 100 hasta 1.000 \mum y
densidades de 2,0 g/cm^{3} hasta 2,3 g/cm^{3}.
Para la obtención de una mezcla coagulada
constituida por B y E se mezcla en primer lugar una emulsión acuosa
(látex) de un polímero de injerto B con una emulsión finamente
dividida de un polímero de tetraetileno E; las emulsiones adecuadas
de polímero de tetraflúoretileno tienen usualmente contenidos en
materia sólida del 30 al 70% en peso, especialmente del 50 al 60% en
peso, preferentemente del 30 al 35% en peso.
Los datos cuantitativos en la descripción de los
componentes B pueden incluir la proporción del polímero de injerto
para la mezcla coagulada constituida por el polímero de injerto y la
poliolefina fluorada.
En la mezcla en emulsión la proporción en peso
entre el polímero de injerto B y el polímero de tetraflúoretileno E
es de 95:5 hasta 60:40. A continuación se coagula de manera conocida
la mezcla en emulsión, por ejemplo mediante secado por
pulverización, liofilizado o coagulación mediante la adición de
sales inorgánicas u orgánicas, ácidos, bases o de disolventes
orgánicos, miscibles con agua, tales como alcoholes, cetonas,
preferentemente a temperaturas de 20 hasta 150ºC, especialmente de
50 a 100ºC. En caso necesario puede efectuarse un secado a 50 hasta
200ºC, preferentemente a 70 hasta 100ºC.
Las emulsiones de polímero de tetraflúoretileno
adecuadas son productos usuales en el comercio y se ofrecen por
ejemplo por la firma DuPont como Teflón® 30 N.
Las masas de moldeo según la invención pueden
contener, al menos, uno de los aditivos usuales tales como
lubrificantes y agentes de desmoldeo, agentes de nucleación,
antiestáticos, estabilizantes así como colorantes y pigmentos.
Las masas de moldeo según la invención pueden
contener además polvo inorgánico, finamente dividido, en una
cantidad de hasta 50 partes en peso, preferentemente de hasta 20,
especialmente de 0,5 hasta 10 partes en peso.
Los compuestos inorgánicos finamente divididos
están constituidos por compuestos de uno o varios de los metales de
los grupos principales 1º a 5º o de los grupos secundarios 1º a 8º
del Sistema Periódico de los Elementos, preferentemente de los
grupos principales 2º a 5º o de los grupos secundarios 4º a 8º, de
forma especialmente preferente de los grupos principales 3º a 5º o
de los grupos secundarios 4º a 8º con, al menos, un elemento
elegido del grupo formado por oxígeno, azufre, boro, fósforo,
carbono, nitrógeno, hidrógeno y silicio.
Los compuestos preferentes son por ejemplo
óxidos, hidróxidos, óxidos hidratados, sulfatos, sulfitos, sulfuros,
carbonatos, carburos, nitratos, nitritos, nitruros, boratos,
silicatos, fosfatos, hidruros, fosfitos o fosfonatos.
Los compuestos inorgánicos finamente divididos
preferentes son por ejemplo TiN, TiO_{2}, SnO_{2}, WC, ZnO,
Al_{2}O_{3}, AlO(OH), ZrO_{2}, Sb_{2}O_{3},
SiO_{2}, óxidos de hierro, Na_{2}SO_{4}, BaSO_{4}, óxidos
de vanadio, borato de cinc, silicatos tales como silicatos de Al,
silicatos de Mg, silicatos mono-, di-, tridimensionales, pudiéndose
emplear igualmente mezclas y compuestos dopados. Además estas
partículas de escala nanométrica pueden estar modificadas
superficialmente por moléculas orgánicas para conseguir una mejor
compatibilidad con los polímeros. De este modo pueden formarse
superficies hidrófobas o hidrófilas.
El tamaño medio de las partículas es menor o
igual que 200 nm, preferentemente menor o igual que 150 nm,
especialmente es de 1 a 100 nm.
El tamaño de las partículas y el diámetro de las
partículas significa siempre el diámetro medio de las partículas
d_{50}, determinado con ayuda de medidas por ultracentrifugación
según W. Scholtan et al. Kolloid-Z, y
Z.Polymere 250 (1972), páginas 782 hasta 796.
Los compuestos inorgánicos pueden presentarse en
forma de polvo, de pastas, de soles, de dispersiones o de
suspensiones. Mediante precipitación pueden obtenerse polvos a
partir de las dispersiones, de los soles o de las suspensiones.
Los polvos pueden incorporarse en los materiales
sintéticos termoplásticos según los procedimientos usuales, por
ejemplo mediante amasado directo o extrusión de los componentes de
la masa de moldeo y de los polvos sintéticos finamente divididos.
Los procedimientos preferentes están representados por la obtención
de una mezcla madre, por ejemplo en aditivos protectores contra la
llama, otros aditivos, monómeros, disolventes, en componente A o la
coprecipitación de dispersiones de cauchos de injerto con
dispersiones, suspensiones, pastas o soles de los materiales
inorgánicos finamente divididos.
Las masas de moldeo según la invención pueden
contener hasta un 35% en peso, referido al conjunto de las masas de
moldeo, de otro agente protector contra la llama que en caso dado
tenga acción sinérgica. A modo de ejemplo, se citarán a modo de
otros agentes protectores contra la llama compuestos halogenados
orgánicos, tales como decabromobisfeniléter, tetrabromobisfenol,
compuestos halogenados inorgánicos tales como bromuro de amonio,
compuestos nitrogenados tales como melamina, resinas de
melaminaformaldehído, hidroxicompuestos inorgánicos tales como
hidróxido de Mg, de Al, compuestos inorgánicos tales como óxidos de
antimonio, metaborato de boro, hidroxoantimoniato, óxido de
zirconio, hidróxido de zirconio, óxido de molibdeno, molibdato de
amonio, borato de cinc, borato de amonio y óxido de estaño, así
como compuestos de siloxano.
Las masas de moldeo según la invención que
contienen los componentes A hasta E y en caso dado otros aditivos
conocidos tales como estabilizantes, colorantes, pigmentos,
lubrificantes y agentes desmoldeantes, agentes de nucleación así
como antiestáticos, se preparan por mezcla, de manera conocida, de
los componentes correspondientes y amasado por fusión o extrusión
en fusión a temperaturas de 200ºC hasta 300ºC en unidades usuales
tales como amasadores internos, extrusoras y husillos de doble
árbol, empleándose el componente E preferentemente en forma de la
mezcla coagulada ya citada.
La mezcla de los componentes individuales puede
llevarse a cabo de manera conocida tanto de forma sucesiva como
simultánea y concretamente tanto a 20ºC aproximadamente (temperatura
ambiente) como a temperatura más elevada.
Las masas de moldeo termoplásticas según la
invención son adecuadas para la fabricación de cuerpos moldeados de
cualquier tipo, especialmente aquellos con elevadas exigencias en lo
que se refiere a la resistencia a la rotura, debido a su excelente
resistencia a la llama, a su propiedad muy buena para la
transformación y a sus propiedades mecánicas muy buenas.
Las masas de moldeo de la presente invención
pueden emplearse para la fabricación de cuerpos moldeados de
cualquier tipo. Especialmente pueden fabricarse cuerpos moldeados
mediante colada por inyección. Ejemplos de cuerpos moldeables que
pueden fabricarse son: piezas para carcasas de cualquier tipo, por
ejemplo para aparatos domésticos tales como exprimidores de jugos,
máquinas para café, mezcladoras, para máquinas de oficina, tales
como monitores, impresoras, copiadoras o placas de cobertura para el
sector de la construcción civil o piezas para el sector del
automóvil. Además pueden emplearse en el sector de la electrotecnia
puesto que tienen propiedades eléctricas muy buenas.
Además pueden emplearse las masas de moldeo
según la invención por ejemplo para la fabricación de los cuerpos
moldeados o de las piezas moldeadas siguientes:
- 1.
- Piezas para la construcción interior de vehículos ferroviarios.
- 2.
- Tapacubos.
- 3.
- Carcasas de aparatos eléctricos que contienen transformadores pequeños.
- 4.
- Carcasas para dispositivos para la distribución y la transmisión de informaciones.
- 5.
- Carcasas y prendas de vestir para finalidades medicinales.
- 6.
- Dispositivos de masaje y carcasa para los mismos.
- 7.
- Juguetes para niños.
- 8.
- Elementos para pared planos.
- 9.
- Carcasas para dispositivos de seguridad.
- 10.
- Parachoques traseros.
- 11.
- Recipientes de transporte térmicamente aislados.
- 12.
- Dispositivo para el mantenimiento y el cuidado de pequeños animales.
- 13.
- Piezas moldeadas para equipamientos aditivos y de baño.
- 14.
- Rejillas de cobertura para orificios de ventilación.
- 15.
- Piezas moldeadas para casetas de jardín y para aparatos.
- 16.
- Carcasas para aparatos de jardinería.
Otra forma de transformación consiste en la
fabricación de cuerpos moldeados mediante embutición a partir de
placas o de láminas fabricadas de antemano.
Otro objeto de la presente invención es por lo
tanto también el empleo de las masas de moldeo según la invención
para la fabricación de cuerpos moldeados de cualquier tipo,
preferentemente los anteriormente citados, así como los cuerpos
moldeados constituidos por las masas de moldeo según la
invención.
Componente
A
A.1
Policarbonato lineal a base de bisfenol A con
una viscosidad relativa en solución de 1,272, medida en
CH_{2}Cl_{2} como disolvente a 25ºC y una concentración de 0,5
g/100 ml.
A.2
Policarbonato lineal a base de bisfenol A, con
una viscosidad relativa en solución de 1,202, medida en
CH_{2}Cl_{2} como disolvente a 25ºC y una concentración de 0,5
g/100 ml.
Componente
B
B.1
Polímero de injerto de 84 partes en peso de un
copolímero constituido por estireno y acrilonitrilo en la proporción
de 73:27 sobre 16 partes en peso de caucho de polibutadieno
reticulado, preparado mediante polimerización en masa.
B.2
(comparativo)
Polímero de injerto de 40 partes en peso de un
copolímero constituido por estireno y acrilonitrilo en la proporción
de 73:27 sobre 60 partes en peso de caucho de polibutadieno
reticulado en forma de partículas (diámetro medio de las partículas
d_{50} = 0,28 \mum), preparado mediante polimerización por
emulsión.
Componente
C
Copolímero de estireno/acrilonitrilo con una
proporción en peso entre estireno/acrilonitrilo de 72:28 y con una
viscosidad límite de 0,55 dl/g (medida en dimetilformamida a
20ºC).
Componente
D
D.1
Trifenilfosfato (TPP) con fines
comparativos.
D.2
Mezcla constituida por
m-fenilen-bis(di-fenil-fosfato)
(Fyrolflex® RDP de la firma Akzo) y trifenilfosfato (TPP) en la
proporción en peso de 3:1.
D.3
m-Fenilen-bis(di-fenil-fosfato),
Fyrolflex® RDP de la firma Akzo.
Componente
E
Polímero de tetraflúoretileno a modo de mezcla
coagulada a partir de una emulsión de SAN-polímero
de injerto según el componente B anteriormente indicado en agua y
una emulsión de polímero de tetraflúoretileno en agua. La
proporción en peso entre el polímero de injerto B y el polímero de
tetraflúoretileno E en la mezcla es de 90% en peso sobre 10% en
peso. La emulsión de polímero de tetraflúoretileno tiene un
contenido en materia sólida del 60% en peso, el diámetro medio de
las partículas está comprendido entre 0,05 y 0,5 \mum. La
emulsión SAN de un polímero de injerto tiene un contenido en materia
sólida del 34% en peso y un diámetro medio de las partículas de
látex de d_{50} = 0,28 \mum.
La emulsión del polímero de tetraflúoretileno
(Teflon 30 N de la firma DuPont) se mezcla con la emulsión de
SAN-polímero de injerto B y se estabiliza con un
1,8% en peso, referido al producto sólido en polímero, de
antioxidante fenólico. La mezcla se coagula a 85 hasta 95ºC con una
solución acuosa de MgSO_{4} (sal amarga) y ácido acético a pH 4
hasta 5, se filtra y se lava hasta prácticamente ausencia de
electrolitos, a continuación se libera por centrifugado de la
cantidad principal del agua y seguidamente se seca a 100ºC para
formar un polvo. Este polvo puede amasarse a continuación con los
otros componentes en los dispositivos descritos.
La mezcla de los componentes se lleva a cabo en
un amasador interno de 3 litros. Los cuerpos moldeados se fabrican
en una máquina de colada por inyección tipo Arburg 270 E a
260ºC.
La determinación de la estabilidad dimensional
en caliente según Vicat B se llevó a cabo según DIN 53 460 (ISO
306) en barretas con unas dimensiones de 80 x 10 x 4 mm^{3}.
La determinación del módulo de tracción E se
lleva a cabo según DIN 53 457/ISO 527.
La determinación de la dilatación a la rotura se
llevó a cabo según ISO 527.
Para la determinación de la resistencia de unión
por soldadura se mide la resiliencia según DIN 53 453 sobre la
unión por soldadura de probetas inyectadas por ambos lados
(temperatura de transformación 260ºC) con unas dimensiones de 170 x
10 x 4 mm.
La pérdida de peso se determina mediante
análisis termogravimétrico (TGA) en el granulado. Condiciones de
medida: dinámicas, velocidad de calentamiento 10 K/min, N_{2} como
gas inerte. El valor a 280ºC se toma como medida para la proporción
de los componentes volátiles y la estabilidad a la
transformación.
Para la determinación de la estabilidad a la
transformación se preparan además probetas con unas dimensiones de
80 x 10 x 4 mm^{3} a 260ºC, 280ºC y 300ºC. La estabilidad a la
transformación se evalúa por medio de la calidad superficial.
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\vskip1.000000\baselineskip
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(Tabla pasa a página
siguiente)
Los ejemplos 1, 3 y 5 según la invención
muestran claramente las mejoras de las propiedades en el caso de
las propiedades mecánicas tales como dilatación a la rotura y
resistencia de unión por soldadura, mayores módulos E y una
estabilidad a la transformación significativamente mayor que se
expresa por una pérdida de masa menor a 280ºC (TGA) y menores
defectos superficiales sobre las probetas. En este caso muestran una
combinación en propiedades especialmente equilibrada las masas de
moldeo de policarbonato-ABS, que contienen ABS en
masa (componente B) como también ABS en emulsión (incorporado
mediante el componente E).
Claims (18)
1. Masas de moldeo termoplásticas a base de
- A.
- de 40 hasta 99 partes en peso de policarbonato termoplástico y/o de poliéstercarbonato,
- B.
- de 0,5 hasta 60 partes en peso de polímero de injerto preparado por medio de procedimientos de polimerización en masa, en solución o en masa-suspensión de
- B.1
- 50 a 99% en peso de uno o varios monómeros vinílicos sobre
- B.2
- 50 a 1% en peso de una o varias bases de injerto con una temperatura de transición vítrea < 10ºC,
- C.
- de 0 hasta 45 partes en peso de copolímeros vinílicos termoplásticos y/o de tereftalato de polialquileno,
- D.
- de 0,5 hasta 20 partes en peso del compuesto del fósforo de la fórmula (I)
en la
que
R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4}
significan, independientemente entre sí, alquilo con 1 a 8 átomos
de carbono respectivamente halogenado en caso dado, cicloalquilo
con 5 a 6 átomos de carbono, arilo con 6 a 20 átomos de carbono o
aralquilo con 7 a 12 átomos de carbono substituidos respectivamente
en caso dado por halógeno y/o por
alquilo,
- n
- significan, independientemente entre sí, 0 o 1,
- N
- significa 0 a 30 y
- X
- significa un resto aromático mononuclear o polinuclear con 6 a 30 átomos de carbono,
- E.
- de 0,5 hasta 5 partes en peso de poliolefina fluorada en una forma elegida del grupo formado por
- E.1
- mezcla coagulada, que contienen antioxidantes fenólicos, constituida por un polímero de injerto B y polímero de tetraflúoretileno y
- E.2
- polímeros de tetraflúoretileno, en forma pulverulenta, con un diámetro medio de las partículas desde 100 hasta 1.000 \mum,
- F.
- al menos un aditivo elegido del grupo formado por los agentes lubrificantes y los agentes de desmoldeo, los agentes de nucleación, los antiestáticos, los estabilizantes, los colorantes y los pigmentos, los agentes auxiliares de la fluencia, los polvos inorgánicos finamente divididos con un diámetro medio de las partículas menor o igual que 200 nm y los agentes protectores contra la llama y
- G.
- en caso dado, un polímero de injerto, preparado según un procedimiento en emulsión.
2. Masas de moldeo según la reivindicación 1,
que contienen 60 hasta 98,5 partes en peso de policarbonato
aromático y/o de poliéstercarbonato.
3. Masas de moldeo según las reivindicaciones 1
y 2, que contienen de 1 hasta 40 partes en peso del componente B y
de 0 hasta 30 partes en peso del componente C.
4. Masas de moldeo según las reivindicaciones 1
a 3, que contienen de 1 hasta 18 partes en peso del compuesto del
fósforo según la fórmula (I).
5. Masas de moldeo según la reivindicación 4,
que contienen de 8,5 hasta 17 partes en peso del compuesto del
fósforo según la fórmula (I).
6. Masas de moldeo según la reivindicación 1, en
las que el contenido en caucho del componente B asciende desde un
5% en peso hasta un 25% en peso.
\global\parskip0.950000\baselineskip
7. Masas de moldeo según las reivindicaciones
anteriores, en las que los monómeros vinílicos B.1 son mezclas
constituidas por
- B.1.1
- estireno, \alpha-metilestireno, estirenos substituidos en el núcleo por halógeno o por alquilo y/o (met)acrilatos de alquilo con 1 a 8 átomos de carbono y
- B.1.2
- nitrilos insaturados, (met)acrilato de alquilo con 1 a 8 átomos de carbono y/o derivados de ácidos carboxílicos insaturados.
8. Masas de moldeo según las reivindicaciones
anteriores, en las que la base para el injerto B.2 se elige entre,
al menos, un caucho del grupo de los cauchos diénicos, cauchos
EP(D)M, caucho de acrilato, de poliuretano, de
silicona, de cloropreno y/o de etileno/acetato de vinilo.
9. Masas de moldeo según una de las
reivindicaciones anteriores, que contienen como componente B
polímeros de injerto en masa y polímeros de injerto en
emulsión.
10. Masas de moldeo según una de las
reivindicaciones anteriores, que contienen como componente D de 10
hasta 90% en peso,, al menos, de un compuesto de monofosfato de la
fórmula (I) y 90 hasta 10 partes en peso, (referido respectivamente
a la cantidad total de los compuestos del fósforo) de, al menos, un
compuesto del fósforo oligómero de la fórmula (I).
11. Masas de moldeo según una de las
reivindicaciones anteriores, presentando en la fórmula (I) N un
valor medio de 0,3 hasta 20.
12. Masas de moldeo según una de las
reivindicaciones anteriores que contienen como compuesto
monofosforado de la fórmula (I) el fosfato de tributilo, el fosfato
de tris-(2-cloroetilo), el fosfato de
tris-(2,3-dibromopropilo), el fosfato de trifenilo,
el fosfato de tricresilo, el fosfato de difenilcresilo, el fosfato
de difeniloctilo, el fosfato de
difenil-2-etilcresilo, el fosfato de
tri-(isopropilfenilo), los arilfosfatos halógenosubstituidos, el
metilfosfonato de dimetilo, el metilfosfonato de difenilo, el
fenilfosfonato de dietilo, el óxido de trifenilfosfina y/o el óxido
de tricresilfosfina.
13. Masas de moldeo según una de las
reivindicaciones anteriores, que contienen como componente D
m-fenilen-bis(difenil-fosfato).
14. Masas de moldeo según una de las
reivindicaciones anteriores, que contienen como componente D un
compuesto del fósforo de la fórmula (Ia)
en la
que
- \vocalinvisible
- \textoinvisible
R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4},
n y N tienen los significados anteriormente
descritos,
R^{5} y R^{6} significan,
independientemente entre sí, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o
halógeno,
- q
- significa 0, 1 o 2 y
- Y
- significa alquilideno con 1 a 7 átomos de carbono, alquileno con 1 a 7 átomos de carbono, cicloalquileno con 5 a 12 átomos de carbono, cicloalquilideno con 5 a 12 átomos de carbono, -O-, -S-, -SO-, -SO_{2}- o -CO-.
15. Masas de moldeo según una de las
reivindicaciones anteriores que contienen hasta un 35% en peso,
referido al conjunto de la masa de moldeo, de, al menos, un agente
protector contra la llama diferente del componente D.
16. Masas de moldeo según una de las
reivindicaciones anteriores, que contienen un compuesto finamente
dividido de los grupos principales 1º a 5º o de los grupos
secundarios 1º a 8º del Sistema Periódico de los Elementos con, al
menos, un elemento elegido del grupo formado por oxígeno, azufre,
boro, carbono, fósforo, nitrógeno, hidrógeno y silicio.
17. Empleo de las masas de moldeo según una de
las reivindicaciones anteriores para la fabricación de cuerpos
moldeados.
18. Cuerpos moldeados, fabricables a partir de
las masas de moldeo según una de las reivindicaciones 1 a 16.
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Families Citing this family (39)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10100591A1 (de) * | 2001-01-09 | 2002-07-11 | Bayer Ag | Phosphorhaltiges Flammschutzmittel und Flammwidrige thermoplastische Formmassen |
| DE10109224A1 (de) * | 2001-02-26 | 2002-09-05 | Bayer Ag | Flammwidrige Polycarbonat-Zusammensetzungen mit erhöhter Chemikalienbeständigkeit |
| JP2002363423A (ja) * | 2001-06-11 | 2002-12-18 | Asahi Denka Kogyo Kk | 難燃性合成樹脂組成物 |
| US7799855B2 (en) * | 2001-11-12 | 2010-09-21 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Flame retardant thermoplastic polycarbonate compositions, use and method thereof |
| DE10234419A1 (de) * | 2002-07-29 | 2004-02-12 | Bayer Ag | Flammwidrige Formmassen |
| AU2003246717A1 (en) * | 2002-07-29 | 2004-02-23 | Bayer Materialscience Ag | Flame-resistant polycarbonate moulding compounds |
| US7223804B2 (en) * | 2003-12-30 | 2007-05-29 | General Electric Company | Polycarbonate composition |
| US20060030647A1 (en) * | 2004-08-05 | 2006-02-09 | Thomas Ebeling | Flame retardant thermoplastic polycarbonate compositions, use, and method of manufacture thereof |
| KR100650910B1 (ko) * | 2004-10-13 | 2006-11-27 | 제일모직주식회사 | 난연성 열가소성 수지 조성물 |
| US20060142486A1 (en) * | 2004-12-23 | 2006-06-29 | Derudder James L | Thermoplastic polycarbonate compositions, articles made therefrom and method of manufacture |
| US7498401B2 (en) * | 2005-03-03 | 2009-03-03 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Thermoplastic polycarbonate compositions, articles made therefrom and method of manufacture |
| DE102006012990A1 (de) * | 2006-03-22 | 2007-09-27 | Bayer Materialscience Ag | Flammgeschützte schlagzähmodifizierte Polycarbonat-Zusammensetzungen |
| US7863400B2 (en) * | 2006-08-01 | 2011-01-04 | University Of Massachusetts | Deoxybenzoin-based anti-flammable polyphosphonate and poly(arylate-phosphonate) copolymer compounds, compositions and related methods of use |
| KR101004040B1 (ko) * | 2007-12-18 | 2010-12-31 | 제일모직주식회사 | 상용성이 향상된 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물 |
| KR100885819B1 (ko) * | 2007-12-18 | 2009-02-26 | 제일모직주식회사 | 굴절률이 우수한 분지형 아크릴계 공중합체 및 그 제조방법 |
| DE102007061761A1 (de) | 2007-12-20 | 2009-06-25 | Bayer Materialscience Ag | Flammgeschützte schlagzähmodifizierte Polycarbonat-Zusammensetzungen |
| DE102007061759A1 (de) | 2007-12-20 | 2009-06-25 | Bayer Materialscience Ag | Flammgeschützte schlagzähmodifizierte Polycarbonat-Zusammensetzungen |
| DE102007061758A1 (de) | 2007-12-20 | 2009-06-25 | Bayer Materialscience Ag | Flammgeschützte schlagzähmodifizierte Polycarbonat-Zusammensetzungen |
| DE102007061760A1 (de) | 2007-12-20 | 2009-06-25 | Bayer Materialscience Ag | Flammgeschützte schlagzähmodifizierte Polyalkylenterephthalat/Polycarbonat-Zusammensetzungen |
| DE102007061762A1 (de) | 2007-12-20 | 2009-06-25 | Bayer Materialscience Ag | Flammgeschützte schlagzähmodifizierte Polycarbonat-Zusammensetzungen |
| KR100902352B1 (ko) * | 2008-03-13 | 2009-06-12 | 제일모직주식회사 | 상용성이 향상된 열가소성 수지 조성물 |
| KR100886348B1 (ko) * | 2008-04-14 | 2009-03-03 | 제일모직주식회사 | 상용성이 개선된 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물 |
| ES2459500T3 (es) * | 2008-08-06 | 2014-05-09 | Styron Europe Gmbh | Composición de polímero de carbonato resistente a la ignición |
| KR101188349B1 (ko) * | 2008-12-17 | 2012-10-05 | 제일모직주식회사 | 투명성 및 내스크래치성이 향상된 폴리카보네이트계 수지 조성물 |
| US8552096B2 (en) * | 2009-07-31 | 2013-10-08 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Flame-retardant reinforced polycarbonate compositions |
| US8735490B2 (en) * | 2009-12-30 | 2014-05-27 | Cheil Industries Inc. | Thermoplastic resin composition having improved impact strength and melt flow properties |
| TW201137033A (en) | 2010-03-02 | 2011-11-01 | Styron Europe Gmbh | Improved flow ignition resistant carbonate polymer composition |
| TWI521051B (zh) | 2010-03-11 | 2016-02-11 | 盛禧奧歐洲有限責任公司 | 經衝擊改質之抗引燃性碳酸酯聚合物組成物 |
| CN101993586B (zh) * | 2010-11-30 | 2012-10-10 | 金发科技股份有限公司 | 一种阻燃的聚碳酸酯/abs材料 |
| CN102268182A (zh) * | 2011-06-01 | 2011-12-07 | 金发科技股份有限公司 | 聚碳酸酯-abs阻燃组合物及其制备方法 |
| EP2881408B1 (en) | 2013-12-04 | 2017-09-20 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Styrene-based copolymer and thermoplastic resin composition including the same |
| CN104072934A (zh) * | 2014-06-13 | 2014-10-01 | 安徽皖东化工有限公司 | 一种耐热阻燃耐冲击改性abs树脂 |
| US9902850B2 (en) | 2014-06-26 | 2018-02-27 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition |
| US9850333B2 (en) | 2014-06-27 | 2017-12-26 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Copolymers and thermoplastic resin composition including the same |
| US9790362B2 (en) | 2014-06-27 | 2017-10-17 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition and molded article made using the same |
| US9856371B2 (en) | 2014-06-27 | 2018-01-02 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition and low-gloss molded article made therefrom |
| KR101822697B1 (ko) | 2014-11-18 | 2018-01-30 | 롯데첨단소재(주) | 외관 특성이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 |
| CN110105738B (zh) * | 2019-04-17 | 2020-07-21 | 广东聚石化学股份有限公司 | 一种阻燃pc/abs材料及其制备方法和应用 |
| CN111635625A (zh) * | 2020-06-10 | 2020-09-08 | 上海嘉柏利通科技股份有限公司 | 具有耐清洗耐高温湿热灭菌组合物的防护眼罩 |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3704486A1 (de) | 1987-02-13 | 1988-08-25 | Bayer Ag | Antistatische, thermoplastische formmassen auf basis von vinylaromatpolymerisaten ii |
| US4883835A (en) * | 1987-04-17 | 1989-11-28 | Bayer Aktiengesellschaft | Flame resistant antistatic polycarbonate moulding compounds |
| US5204394A (en) | 1988-09-22 | 1993-04-20 | General Electric Company | Polymer mixture having aromatic polycarbonate, styrene I containing copolymer and/or graft polymer and a flame-retardant, articles formed therefrom |
| USRE36188E (en) | 1989-09-20 | 1999-04-06 | General Electric Company | Polymer mixture having aromatic polycarbonate styrene I containing copolymer and/or graft polymer and a flame-retardant, articles formed therefrom |
| JPH07207136A (ja) * | 1994-01-18 | 1995-08-08 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
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| JP3611228B2 (ja) * | 1996-09-30 | 2005-01-19 | 日本ジーイープラスチックス株式会社 | ポリカ−ボネ−ト系樹脂組成物 |
| JP3611227B2 (ja) * | 1996-09-30 | 2005-01-19 | 日本ジーイープラスチックス株式会社 | ポリカ−ボネ−ト系樹脂組成物 |
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| DE19734666A1 (de) * | 1997-08-11 | 1999-02-18 | Bayer Ag | Flammwidrige Polycarbonat-ABS-Formmassen |
| DE19734667A1 (de) * | 1997-08-11 | 1999-02-18 | Bayer Ag | Flammwidrige, verstärkte Polycarbonat-ABS-Formmassen |
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