ES2288596T3

ES2288596T3 - Vidrio acrilico compuesto resistente al granizo y procedimiento para su produccion.

Info

Publication number: ES2288596T3
Application number: ES03704671T
Authority: ES
Inventors: Thomas Hasskerl; Rolf Neeb; Ghirmay Seyoum; Wolffgang Wiebel
Original assignee: Evonik Roehm GmbH
Current assignee: Roehm GmbH Darmstadt
Priority date: 2002-03-20
Filing date: 2003-02-21
Publication date: 2008-01-16
Anticipated expiration: 2023-02-21
Also published as: DE10212458A1; IL162205A0; SI1485416T1; ATE365178T1; US7968193B2; JP4928063B2; JP2005529988A; US20050016213A1; DK1485416T3; EP1485416A1; WO2003078485A1; DE50307516D1; EP1485416B1; PT1485416E; AU2003206941A1

Abstract

Composición polimerizable, obtenible por: a)reacción A)de 0, 5 a 5 partes en peso de por lo menos un compuesto de silicio de la fórmula (I): designando los R1, en cada caso independientemente unos de otros, a un radical alquenilo o cicloalquenilo con 2 a 12 átomos de carbono, que puede tener uno o varios grupos de éster, los R2, en cada caso independientemente unos de otros, caracterizan a un radical alquilo o cicloalquilo con 1 a 12 átomos de carbono los X, independientemente unos de otros, representan un átomo de halógeno o un grupo alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, m es un número entero mayor o igual que 1, n es un número entero comprendido entre 1 y 2*m+1, o es un número entero comprendido entre 0 y 2*m, r es un número entero entre 0 y m-1, s es un número entero comprendido entre 1 y 2*m+1, y cumpliendo m, n, o y s con la relación (1): con B) de 0, 01 a 2, 0 partes en peso de agua y C) de 0 a 4, 0 partes en peso de por lo menos un ácido; y b) subsiguiente adición D) de 0, 5 a 5 partesen peso de por lo menos un (met)acrilato de la fórmula (II), siendo R3 un átomo de hidrógeno o un grupo metilo y designando R4 a un radical alifático o cicloalifático con 1 a 20 átomos de carbono, que tiene por lo menos un grupo hidroxilo, tiol, amino primario, amino secundario y/o un grupo epoxi, E) de 98, 99 a 55 partes en peso de por lo menos un monómero etilénicamente insaturado, polimerizable, diferente de D), F) de 0 a 30 partes en peso de por lo menos un polímero y/o copolímero, que es obtenible por polimerización o respectivamente copolimerización de por lo menos un monómero etilénicamente insaturado E).

Description

Vidrio acrílico compuesto resistente al granizo y procedimiento para su producción.

El presente invento se refiere a una composición polimerizable, a polímeros obtenibles a partir de ella y vidrios compuestos, a un procedimiento para la producción de vidrios compuestos así como a su utilización. Los vidrios compuestos conformes al invento se distinguen por unas altos valores característicos de resistencia al granizo, resistencia del material compuesto, rigidez, estanqueidad frente a los gases, resistencia al rascado, resistencia a los golpes y de resistencia frente a agentes químicos así como por un bajo peso específico, y por lo tanto son apropiados especialmente para acristalamientos de cualquier tipo.

Tal como es como es conocido, los acristalamientos a base de vidrios convencionales, tales como por ejemplo vidrios de silicato, presentan un peso comparativamente alto, que se considera como desventajoso para muchas aplicaciones. Por lo tanto, se intenta con frecuencia reemplazar a éstos por acristalamientos sobre la base de materiales sintéticos muy trasparentes, tales como por ejemplo un poli(metacrilato de metilo) y un policarbonato. Sin embargo, en este caso, a causa de los diferentes perfiles de propiedades de los materiales sintéticos transparentes, por una parte, y de los vidrios convencionales, por otra parte, se está tropezando frecuentemente con los límites de lo técnicamente realizable.

Por ejemplo, el carácter polar de un PMMA produce una absorción de agua relativamente alta y, vinculado con esto, un hinchamiento y unas modificaciones de las dimensiones mediante absorción de agua o respectivamente desecación. Además, un PMMA no es estanco a los gases lo cual, en particular en el caso de los acristalamientos, conduce a que los gases se difundan a través del material y se puedan depositar como un condensado líquido, por ejemplo en el caso del vapor de agua, con lo cual sufre merma por ejemplo la transparencia de un acristalamiento doble.

Para la resolución de este problema se han propuesto revestimientos superficiales con capas de barrera estancas a los gases. Un método para conseguir una estanqueidad frente a los gases de recipientes de materiales sintéticos poliméricos por revestimiento con una delgada capa de óxido inorgánico mediante una deposición apoyada en un plasma, se describe en el documento de solicitud de patente internacional WO 98/40531. Este procedimiento se puede aplicar, por ejemplo, en el caso de un poli(tereftalato de etileno) (PET) para botellas de bebidas. Un PMMA, sin embargo, no es accesible a un tratamiento de este tipo, a causa de su sensibilidad frente a un plasma.

En este contexto hay que tener en consideración además que un revestimiento de materiales sintéticos con delgadas capas de barrera, conduce ciertamente a un mejoramiento de la estanqueidad frente a los gases, pero no conduce a ningún mejoramiento de la rigidez y no garantiza ninguna larga vida, tal como se exige en alta medida en particular en el caso de los acristalamientos.

Un enfoque alternativo para el mejoramiento de la estanqueidad frente a los gases de materiales sintéticos lo constituyen las lunas compuestas a base de un vidrio de silicato y un núcleo de un material sintético. Por ejemplo, el documento de patente belga BP 1.600.867 (de James Wallace Langlands) describe un vidrio de seguridad, en el cual con una resina de poliéster insaturado se rellena el espacio entre dos lunas de vidrio, y se endurece. Para conferir adhesión entre el núcleo de material sintético y el vidrio de silicato, se añade a la resina un \gamma-metacriloxipropil-trimetoxisilano. La resina puede ser aprestada y acabada con un colorante, una tela metálica de alambre o materiales de carga decorativos, con el fin de conseguir efectos especiales. Se puede conseguir un refuerzo especial, empleando una resina con una contracción mayor, y aprovechando la tensión inherente que resulta mediante la contracción para elevar la resistencia a los golpes. Una desventaja de tales sistemas es la limitada resistencia frente a las condiciones atmosféricas de los poliésteres insaturados y el peligro de la perdida de adhesión entre la luna de vidrio y el núcleo de material sintético, a causa de la tensión congelada.

En el documento de patente alemana DE 430.1848 (de Werner Siol y colaboradores) se describe un sistema de material compuesto a base de dos lunas de vidrio acrílico y una capa de pegamento situada entre medias, que se compone de un elastómero termoplástico. El elastómero termoplástico contiene un polímero en forma de peine y tiene alargamiento de rotura de 433%. La plancha de material compuesto se produce por prensado de las tres capas a 180ºC y enfriamiento a 50 bar.

Esta plancha de material compuesto tiene ciertamente la ventaja de una buena resistencia del material compuesto al golpearla con un martillo, pero no es más resistente al rascado que un habitual vidrio acrílico. La rigidez es significativamente menor en comparación con la de un vidrio de silicato.

El documento de solicitud de patente japonesa JP 77-59.617 (de 17.05.1977) describe un sistema de material compuesto a base de delgadas láminas de vidrio de silicato de 50 micrómetros con una capa de pegamento fotosensible situada entremedias. El estratificado se puede cortar con una cizalla. La rigidez del sistema compuesto es pequeña.

En el documento JP 79-96.541 (de Tejin Ltd.; 31.07.1979) se describe un vidrio compuesto con una capa intermedia de pegamento endurecible por radiaciones, que tiene un grosor de 0,03 mm, sobre la base de un poli(vinilbutiral) con un cierto contenido de metacrilato de glicidilo.

\newpage

En el documento de patente alemana DE 2.951.763 (de Bridgestone, 03.07.1980) se describe un vidrio de seguridad para automóviles, a base de dos lunas de vidrio con una capa intermedia a base de un pegamento fotoendurecible, que contiene un silano como agente conferidor de adhesión.

En los casos de los Ejemplos de las dos memorias de patente mencionadas en último término, se trata ciertamente de unas lunas rígidas y estancas a los gases, pero pesadas a causa de la delgada capa intermedia polimérica y de la alta proporción de vidrio de silicato en el material compuesto global.

La resistencia al granizo de un vidrio de silicato y de un PMMA es insuficiente para muchas aplicaciones en comparación con la de materiales sintéticos resistentes a los golpes, tales como un policarbonato. Un policarbonato, ciertamente, a causa de su resistencia a los golpes, es significativamente más resistente al granizo, pero tiene la desventaja de una menor resistencia frente a las condiciones atmosféricas en comparación con un PMMA y un vidrio de silicato. Se encuentran por lo tanto numerosos intentos de unir la resistencia frente a las condiciones atmosféricas del PMMA con la resistencia a los golpes del policarbonato. Unas planchas de PMMA resistentes a los golpes fueron producidas a partir de un PMMA extrudido con un cierto contenido de partículas con elasticidad de caucho y con forma esférica, resistentes a los golpes. Las partículas con elasticidad de caucho contienen un monómero plastificante, tal como p. ej. acrilato de butilo, un monómero con alto poder refractivo para el ajuste del índice de refracción, tal como p. ej. estireno y un agente reticulante. Una desventaja de estas planchas es su resistencia empeorada frente a las condiciones atmosféricas en comparación con la de un PMMA puro, debido a su contenido en compuestos aromáticos, y una pérdida de rigidez, que se puede leer en el menor módulo E (módulo de elasticidad). Una suficiente resistencia al granizo juntamente con una buena resistencia frente a las condiciones atmosféricas y una buena rigidez se puede conseguir por lo tanto solamente mediante un grosor más alto de la plancha y un peso más alto, vinculado con éste.

Tomando en consideración el estado de la técnica fue por consiguiente misión del presente invento poner a disposición vidrios compuestos con un mejorado perfil de propiedades. En particular, los vidrios compuestos deberían distinguirse por:

\Rightarrow una resistencia al granizo lo más alta que sea posible

\Rightarrow una resistencia frente a las condiciones atmosféricas lo más alta que sea posible

\Rightarrow una resistencia del material compuesto lo alta que sea posible

\Rightarrow una rigidez lo más alta que sea posible

\Rightarrow una estanqueidad a los gases lo más alta que sea posible

\Rightarrow una resistencia al rascado lo más alta que sea posible

\Rightarrow una resistencia frente a los agentes químicos lo más alta que sea posible

\Rightarrow una resistencia a los golpes lo más alta que sea posible, y

\Rightarrow un peso específico lo más bajo que sea posible.

Una misión adicional del presente invento consistió en presentar procedimientos para la producción de los vidrios compuestos conformes al invento así como indicar posibles sectores de empleo para su utilización.

Estos problemas, así como otros no mencionados explícitamente, que se pueden derivar o descubrir sin dificultades a partir de los contextos aquí discutidos en el prefacio, se resuelven mediante la presentación de una composición polimerizable con todas las características de la reivindicación 1 de esta patente, que son apropiadas sobresalientemente para la producción de vidrios compuestos con un perfil mejorado de propiedades. Unas modificaciones convenientes de la composición polimerizable se ponen bajo protección por patente en las reivindicaciones subordinadas referidas a la reivindicación 1. Los polímeros y vidrios compuestos obtenibles mediante una polimerización de la composición conforme al invento, se describen en las reivindicaciones 17 a 19, al contrario de lo cual las reivindicaciones de procedimiento se refieren a procedimientos para la producción de los vidrios compuestos conformes al invento. La reivindicación de la categoría de utilización protege a una utilización preferida de los vidrios compuestos conformes al invento.

Por el recurso de que se pone a disposición una composición polimerizable, que es obtenible mediante:

a) reacción

A): de 0,5 a 5 partes en peso de por lo menos un compuesto de silicio de la fórmula (I):

: designando los R^{1}, en cada caso independientemente unos de otros, a un radical alquenilo o cicloalquenilo con 2 a 12 átomos de carbono, que puede tener uno o varios grupos de éster,

: los R^{2}, en cada caso independientemente unos de otros, caracterizan a un radical alquilo o cicloalquilo con 1 a 12 átomos de carbono

: los X, independientemente unos de otros, representan un átomo de halógeno o un grupo alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono,

: m es un número entero mayor o igual que 1,

: n es un número entero comprendido entre 1 y 2*m+1,

: o es un número entero comprendido entre 0 y 2*m,

: r es un número entero entre 0 y m-1,

: s es un número entero comprendido entre 1 y 2*m+1, y

: cumpliendo m, n, o y s con la relación (1):

con

B): de 0,01 a 2,0 partes en peso de agua y

C): de 0 a 4,0 partes en peso de por lo menos un ácido; y

b) subsiguiente adición

D): de 0,5 a 5 partes en peso de por lo menos un (met)acrilato de la fórmula (II),

1

: siendo R^{3} un átomo de hidrógeno o un grupo metilo y designando R^{4} a un radical alifático o cicloalifático con 1 a 20 átomos de carbono, que tiene por lo menos un grupo hidroxilo, tiol, amino primario, amino secundario y/o un grupo epoxi,

E): de 98,99 a 55 partes en peso de por lo menos un monómero etilénicamente insaturado, polimerizable, diferente de D),

F): de 0 a 30 partes en peso de por lo menos un polímero y/o copolímero, que es obtenible por polimerización o respectivamente copolimerización de por lo menos un monómero etilénicamente insaturado E),

se consigue, de un modo previsible sin dificultades, hacer accesible una composición polimerizable, que sea apropiada sobresalientemente para la producción de vidrios compuestos con un espectro mejorado de propiedades. Los vidrios compuestos obtenibles de esta manera presentan una combinación hasta ahora desconocida de propiedades sobresalientes, tales como una alta resistencia al granizo, una alta resistencia frente a las condiciones atmosféricas, una alta resistencia del material compuesto, una alta rigidez, una alta estanqueidad frente a los gases, una alta resistencia al rascado, una alta resistencia a los golpes, una alta resistencia frente a los agentes químicos y un bajo peso específico.

Al mismo tiempo, mediando empleo de las composiciones conformes al invento se pueden conseguir toda una serie de otras ventajas. A éstas, pertenecen, entre otras:

\circ: Los polímeros obtenibles mediante la polimerización de las composiciones conformes al invento son apropiados especialmente para la unión de vidrio a superficies de materiales sintéticos y hacen posible en muchos casos unas uniones entre éstas, que son más fuertes que el vidrio propiamente dicho. Con otras palabras, la capacidad de adhesión de la unión entre el vidrio y el material sintético es con frecuencia más alta que la fuerza de cohesión del vidrio propiamente dicho. Sin embargo, si se deja a uno de los componentes conformes al invento fuera de la mezcla de materiales en bruto, entonces la adhesión de las lunas de vidrio sobre el material sintético, en particular al cortar y en el caso de una carga térmica variable, es manifiestamente peor.

\circ: La utilización de los productos conformes al invento hace posible revestir capas de materiales sintéticos con unas lunas de vidrio muy delgadas, siendo la fuerza de adhesión de la unión, en la mayor parte de los casos, tan alta que la plancha de vidrio se convierte en un componente integral del material compuesto de vidrio.

\circ: Los polímeros obtenibles mediante la polimerización de las composiciones conformes al invento presentan una adhesión tan alta a las superficies de vidrio, que ellos pueden absorber en vidrios compuestos las tensiones y cargas que aparecen por dilatación y contracción de las planchas de vidrio, condicionado por lo diferentes coeficientes de dilatación del vidrio y del material sintético.

\circ: Incluso en el caso de un revestimiento de vidrio con un grosor de solamente 0,1 mm, las capas de materiales sintéticos revestidas con vidrio poseen unos valores de carga sorprendentemente altos, que han de ser atribuidos a la capacidad de adhesión extraordinariamente alta de las mezclas de materiales conformes al invento, o respectivamente de los polímeros obtenibles a partir de ellas.

\circ: Los vidrios compuestos conformes al invento se pueden producir de una manera sencilla, a la escala industrial y a un precio barato.

\circ: Mediante utilización de los productos conformes al invento como capa adhesiva entre una delgada superficie de vidrio y una plancha de material sintético es posible la producción de materiales compuestos que se componen predominantemente de un material sintético y como consecuencia de ello tienen las propiedades fundamentales del material sintético, pero no muestran ningún defecto en lo que se refiere al desgaste por rozamiento y a la estanqueidad frente a los gases. En el caso de las planchas de materiales sintéticos, que al aire libre muestran una resistencia defectuosa a las condiciones atmosféricas, el revestimiento de vidrio aumenta en un múltiplo la resistencia a las condiciones atmosféricas. Se impide totalmente la salida de las fibras en el caso de planchas reforzadas con fibras, por lo que se prolonga esencialmente la duración de vida de tales planchas.

El presente invento se refiere a una composición polimerizable. Una "composición polimerizable" designa, en el sentido del presente invento, a una composición, que contiene uno o varios monómeros, que pueden ser transformados mediante procedimientos de polimerización conocidos en el estado de la técnica, tales como por ejemplo los de polimerización por radicales, aniónica y catiónica, en compuestos macromoleculares, los denominados polímeros. Éstos, en el sentido del presente invento, tienen una media numérica del grado de polimerización P_{n} de por lo menos 10. Para más detalles se remite a la divulgación de H. G. Elias, Makromoleküle [Macromoléculas], tomos 1 y 2, Basilea, Heidelberg, Nueva York, de Hüthig y Wepf. 1990 y de Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry [Enciclopedia de Ullmann de la química industrial], 5ª edición, palabra clave "procesos de polimerización".

Conforme al invento, la composición polimerizable es obtenible haciendo reaccionar en una primera etapa

A) de 0,5 a 5 partes en peso de por lo menos un compuesto de silicio de la fórmula (I):

con

B) de 0,01 a 2,0 partes en peso de agua y

C) de 0 a 4,0 partes en peso, convenientemente de 0,01 a 4,0 partes en peso, en particular de 0,01 a 2,0 partes en peso, de por lo menos un ácido.

En este caso, los radicales R^{1}, en cada caso independientemente unos de otros, designan a un radical alquenilo o cicloalquenilo con 2 a 12 átomos de carbono, que pueden tener uno o varios grupos éster. A estos radicales pertenecen, entre otros, los radicales vinilo, propen-(1)-ilo, propen-(2)-ilo, buten-(3)-ilo, penten-(4)-ilo, hexen-(5)-ilo, hepten-(6)-ilo, octen-(7)-ilo, nonen-(8)-ilo, decen-(9)-ilo, undecen-(10)-ilo, dodecen-(11)-ilo, 2-vinil-ciclopentilo, 2-vinil-ciclohexilo, \gamma-metacriloxietilo, \gamma-acriloxietilo, \gamma-metacriloxipropilo y \gamma-acriloxipropilo así como los conocidos isómeros estructurales. Los radicales preferidos en el sentido del presente invento comprenden vinilo, \gamma-metacriloxietilo, \gamma-acriloxietilo, \gamma-metacriloxipropilo y \gamma-acriloxipropilo, convenientemente \gamma-metacriloxietilo, \gamma-acriloxietilo, \gamma-metacriloxipropilo y \gamma-acriloxipropilo, en particular \gamma-metacriloxipropilo y \gamma-acriloxipropilo. En este contexto, se prefiere muy especialmente el radical \gamma-metacriloxipropilo.

Los radicales R^{2} constituyen, en cada caso independientemente unos de otros, un radical alquilo o cicloalquilo con 1 a 12 átomos de carbono, de manera preferida con 1 a 6 átomos de carbono, en particular con 1 a 4 átomos de carbono. A estos radicales pertenecen, entre otros, los radicales metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, terc.-butilo, n-pentilo, n-hexilo, n-heptilo, n-octilo, n-nonilo, n-decilo, n-undecilo, n-dodecilo, ciclopentilo y ciclohexilo, así como los conocidos isómeros estructurales de estos radicales.

Los radicales X, en cada caso independientemente unos de otros, significan un átomo de halógeno, tal como flúor, cloro, bromo o yodo, o un grupo alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, tal como por ejemplo un grupo metoxi, etoxi, n-propoxi, iso-propoxi, n-butoxi, sec.-butoxi, terc.-butoxi, n-pentoxi o n-hexoxi. De acuerdo con una forma preferida de realización del presente invento, los X, en cada caso independientemente unos de otros, caracterizan a un átomo de cloro o un átomo de bromo. De acuerdo con otra forma adicional de realización del presente invento, los X, en cada caso independientemente de otros, representan un grupo alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, de manera preferida con 1 a 4 átomos de carbono, en particular con 1 a 2 átomos de carbono.

\newpage

El índice m caracteriza a un número entero mayor o igual que 1, convenientemente en el intervalo de 1 a 10, de manera preferida en el intervalo de 1 a 6, en particular en el intervalo de 1 a 4, es decir 1, 2, 3 ó 4. Se obtienen resultados muy especialmente ventajosos para m = 1.

El índice n es un número entero comprendido entre 1 y 2*m+1, convenientemente 1 ó 2, en particular 1.

El índice o es un número entero entre 0 y 2*m, convenientemente entre 0 y 20, de manera preferida entre 0 y 2, en particular 0.

El índice r es un número entero comprendido entre 0 y m-1, convenientemente entre 0 y 9, de manera preferida entre 0 y 3, en particular 0.

El índice s es un número entero comprendido entre 1 y 2*m+1, convenientemente entre 1 y 21, de manera preferida entre 1 y 13, en particular entre 1 y 9. Se resultados especialmente ventajosos para s = 3.

En este caso los índices m, n, o y s deben cumplir con la relación:

(1)n + o + s = 2*m + 2

En el marco de una forma preferida de realización del presente invento, la composición conforme al invento es obtenible empleando por lo menos un compuesto de silicio (Ia)

(Ia)SiR^{1}_{n}X_{s}

como compuesto de silicio A). En este caso, n es un número entero comprendido entre 1 y 3 y s es = 4-n. Los compuestos de silicio de la fórmula (Ia) comprenden por consiguiente SiR^{1}X_{3}, SiR^{1}_{2}X_{2} y SiR^{1}_{3}X.

Dentro del marco de una forma preferida adicional de realización del presente invento, la composición conforme al invento es obtenible empleando una mezcla que contiene por lo menos un compuesto de silicio de la fórmula (Ia)

(Ia)SiR^{1}_{n}X_{s}

y por lo menos un compuesto de silicio de la fórmula (Ib)

(Ib)SiR^{2}_{o}X_{s}

en vez del compuesto de silicio A). En este caso, en la fórmula (Ia) n es un número entero comprendido entre 1 y 3 y s es = 4-n. En la fórmula (Ib) o es un número entero entre 1 y 3 y s es = 4-o. Por consiguiente, los compuestos de la fórmula (Ib) comprenden por consiguiente SiR^{2}X^{3}, SiR^{2}_{2}X_{2} y SiR^{2}_{3}X, en particular alquiltrialcoxisilanos, dialquildialcoxisilanos, trialquilalcoxisilanos, trihalogenuros de alquilsililo, dihalogenuros de dialquilsililo y halogenuros de trialquilsililo. A los compuestos de la fórmula (Ib) especialmente preferidos conforme al invento pertenecen triclorometilsilano, diclorodimetilsilano, clorotrimetilsilano, tribromometilsilano, dibromodimetilsilano, bromotrimetilsilano, tricloroetilsilano, diclorodietilsilano, clorotrietilsilano, tribromoetilsilano, dibromodietilsilano, bromotrietilsilano, trimetoximetilsilano, dimetoxidimetilsilano, metoxitrimetilsilano, trietoximetilsilano, dietoxidimetilsilano, etoxitrimetilsilano, trimetoxietilsilano, dimetoxidietilsilano, metoxitrietilsilano, trietoximetilsilano, dietoxidimetilsilano, y etoxitrimetilsilano.

Conforme al invento se obtienen resultados especialmente favorables mediando utilización de uno o varios compuestos de silicio de la fórmula (Ic)

2

como compuesto de silicio A). En este contexto, se ha acreditado en particular el empleo de viniltrimetoxisilano,

\gamma-metacriloxietil-trimetoxisilano,

\gamma-acriloxietil-trimetoxisilano,

\gamma-metacriloxipropil-trimetoxisilano,

\gamma-acriloxipropil-trimetoxisilano, viniltrietoxisilano,

\gamma-metacriloxietil-trietoxisilano,

\gamma-acriloxietil-trietoxisilano,

\gamma-metacriloxipropil-trietoxisilano,

\gamma-acriloxipropil-trietoxisilano, viniltriclorosilano,

\gamma-metacriloxietil-triclorosilano,

\gamma-acriloxietil-triclorosilano,

\gamma-metacriloxipropil-triclorosilano,

\gamma-acriloxipropil-triclorosilano, viniltribromosilano,

\gamma-metacriloxietil-tribromosilano,

\gamma-acriloxietil-tribromosilano,

\gamma-metacriloxipropil-tribromosilano y/o

\gamma-acriloxipropil-tribromosilano.

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Compuestos de silicio de la fórmula (Ic) muy especialmente apropiados comprenden los compuestos

\gamma-metacriloxipropil-trietoxisilano,

\gamma-acriloxipropil-trietoxisilano,

\gamma-metacriloxipropil-trimetoxisilano,

\gamma-acriloxipropil-trimetoxisilano y/o viniltrietoxisilano, en particular \gamma-metacriloxipropil-trietoxisilano.

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El compuesto de silicio A) se puede emplear individualmente o también como una mezcla de dos o más compuestos de silicio A).

Los ácidos, en el sentido del invento, abarcan todos los ácidos de Brönsted inorgánicos y orgánicos, preferiblemente ácidos de Brönsted orgánicos. Además, también es posible el empleo de poliácidos, en particular de isopoliácidos y heteropoliácidos, así como de mezclas de diferentes ácidos. Los ácidos que se pueden emplear conforme al invento, abarcan, entre otros, HF, HCl, HBr, HI, H_{2}SO_{4}, H_{2}SO_{3}, H_{3}PO_{4}, ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico, ácido butírico, ácido pentanoico, ácido hexanoico, ácido cítrico, ácido metacrílico y ácido acrílico. En este contexto se prefiere conforme al invento especialmente la utilización de ácidos orgánicos, etilénicamente insaturados, en particular de ácido metacrílico y ácido acrílico, puestos que éstos son asimismo copolimerizados en el transcurso de la polimerización de la composición. Los ácidos conformes al invento son preferiblemente solubles en agua, convenientemente tienen una solubilidad en agua > 10 g/l a 20ºC. La cantidad del ácido se escoge conforme al invento, de manera preferida, de tal modo que el pH de la solución a base de los componentes B) y C) está situado preferiblemente en el intervalo de 1 a < 7, en particular en el intervalo de 4,0 a 6,0, a 20ºC.

Aunque el producto de reacción de la conversión química a) no se puede especificar actualmente de un modo exacto, en el momento actual se parte del hecho de que los compuestos de silicio de la fórmula (I) son por lo menos parcialmente hidrolizados mediante el agua. Esta hidrólisis conduce presumiblemente a productos condensados en mayor grado, que eventualmente contienen grupos ramificadores y puenteadores de la fórmula (Id).

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3

Además, se parte del hecho de que también los ácidos acrílico y/o metacrílico - caso de que estén presentes - se condensan por lo menos parcialmente con el material hidrolizado de silicio. En este contexto, hay que prestar atención sin embargo a que la enseñanza del presente invento no está vinculada de ninguna de las maneras con la validez de la precedente interpretación.

La cantidad de agua es preferiblemente de 0,1 a 3,0 moles, convenientemente de 2,0 a 3,0 moles, en particular de 2,8 a 3,0 moles, por cada mol de compuestos de silicio de la fórmula (I).

La realización de la reacción se puede efectuar de un modo convencional, preferiblemente mediando agitación. En este contexto, la temperatura de reacción se puede hacer variar a lo largo de un amplio intervalo, pero con frecuencia la temperatura está situada en el intervalo de 0,0ºC a 100,0ºC, preferiblemente en el intervalo de 10,0ºC a 60,0ºC, en particular en el intervalo de 20ºC a 30ºC. Algo similar es válido para la presión a la que se realiza la reacción. Así, la reacción puede tener lugar tanto con una depresión como también con una sobrepresión. Preferiblemente, sin embargo, ella se lleva a cabo a la presión normal. La reacción puede tener lugar tanto bajo aire como también bajo una atmósfera de un gas protector, tal como por ejemplo bajo una atmósfera de nitrógeno o argón, estando presente preferiblemente una pequeña proporción de oxígeno.

El punto final de la reacción se puede reconocer con frecuencia en el hecho de que la segunda fase (agua), originalmente presente, ha desaparecido y que resulta una fase homogénea. En este caso, el período de tiempo de hidrólisis es por lo general dependiente de la temperatura. A una temperatura más alta, la hidrólisis tiene lugar con mayor rapidez que a una baja temperatura. A una temperatura de 22ºC, se forma una fase homogénea por lo general ya después de 30 min. Una temperatura más alta, p. ej. de 30ºC, da lugar por regla general a que ya después de 15 min se forme una fase homogénea. A la inversa, la hidrólisis dura correspondientemente un período de tiempo más largo a temperaturas más bajas. Es ventajoso que la mezcla hidrolizada permanezca en reposo o sea agitada todavía un cierto período de tiempo después de la hidrólisis y de la formación de una fase única, con el fin de asegurar la compleción de la hidrólisis. Con el fin de ahorrar tiempo, la mezcla hidrolizada, sin embargo, ya después de la formación de una fase uniforme se puede mezclar con el resto de los componentes y polimerizar. En el caso de unos muy largos períodos de tiempo de permanencia después de la hidrólisis, de desde algunas horas hasta de varios días, dependiendo de la temperatura de reacción, se inicia en ciertas circunstancias una condensación de los silanoles.

Dentro del marco del presente invento, la reacción a) se lleva a cabo convenientemente durante tanto tiempo hasta que se obtenga una solución homogénea. Unos períodos de tiempo de reacción en el intervalo de 1 minuto hasta de 48 horas, convenientemente en el intervalo de 15 minutos hasta de 48 horas, en particular en el intervalo de 30 minutos hasta de 4 horas, se han acreditado muy especialmente en este contexto.

Conforme al invento, después de la conversión química a), tiene lugar en una segunda etapa b) la adición

D): de 0,5 a 5 partes en peso de por lo menos un (met)acrilato de la fórmula (II)

4

F): de 0 a 30 partes en peso de por lo menos un polímero y/o copolímero, que es obtenible por polimerización o respectivamente copolimerización de por lo memos un monómero E) etilénicamente insaturado.

Conforme al invento, la expresión (met)acrilato abarca metacrilatos y acrilatos así como mezclas de ambos.

R^{3} es un átomo de hidrógeno o un grupo metilo. R^{4} designa a un radical alifático o cicloalifático con 1 a 20 átomos de carbono, de manera preferida con 1 a 12 átomos de carbono, en particular con 2 a 6 átomos de carbono, que tiene por lo menos un grupo hidroxilo, tiol, amino primario, amino secundario y/o epoxi.

A los (met)acrilatos D) que se pueden emplear conforme al invento pertenecen, entre otros,

(met)acrilatos de hidroxialquilo, tales como

(met)acrilato de 3-hidroxipropilo,

(met)acrilato de 3,4-dihidroxibutilo,

(met)acrilato de 2-hidroxietilo,

(met)acrilato de 2-hidroxipropilo,

(met) acrilato de 2,5-dimetil-1,6-hexanodiol,

(met)acrilato de 1,10-decanodiol y

(met)acrilato de 1,2-propanodiol;

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derivados de poli(oxietileno) y poli(oxipropileno) del ácido (met)acrílico, tales como

(met)acrilato de tri(etilenglicol),

(met)acrilato de tetra(etilenglicol) y

(met)acrilato de tetra(propilenglicol);

(met)acrilatos de aminoalquilo, tales como

(met)acrilato de 2-[N,N-dimetilamino]etilo,

(met)acrilato de 3-[N,N-dimetilamino]-propilo y

(met)acrilato de 2-(4-morfolinil)etilo;

(met)acrilatos de oxiranilo, tales como

(met)acrilato de 2,3-epoxibutilo,

(met)acrilato de 3,4-epoxibutilo y

(met)acrilato de glicidilo,

(met)acrilatos de mercaptoalquilo, tales como

(met)acrilato de 2-mercaptoetilo y

(met)acrilato de 3-mercaptopropilo.

(Met)acrilatos D) preferidos en el marco del presente invento abarcan (met)acrilatos de hidroxialquilo, (met)acrilatos de aminoalquilo, (met)acrilatos de oxiranilo, y (met)acrilatos de mercaptoalquilo, en particular (met)acrilato de glicidilo. Éstos se emplean preferiblemente con una proporción en peso de > 50% en peso, convenientemente de > 75% en peso, en particular de > 95% en peso, referida a todos los (met)acrilatos D).

Dentro del marco del presente invento, en particular la combinación del metacrilato de glicidilo (como (met)acrilatos D) con el \gamma-metacriloxipropil-trimetoxisilano, (como compuesto de silicio A)) conduce a un mejoramiento muy especial de la resistencia y estabilidad de los vidrios compuestos obtenibles a partir de las correspondientes composiciones, frente a rápidos cambios de temperatura, y de la resistencia de adhesión así como de la resistencia del material compuesto en el caso de una carga metálica, tal como aparece por ejemplo al aserrar o al tratar mecánicamente una luna compuesta.

La cantidad total de (met)acrilatos D) no debe sobrepasar conforme al invento las 5 partes en peso, puesto que en caso contrario pueden aparecer influencias desfavorables en el polímero obtenible por polimerización de la composición, tal como por ejemplo una reforzada capacidad de hinchamiento con agua en el caso de la utilización de (met)acrilatos de hidroxialquilo, o un manifiesto amarilleamiento en el caso de la utilización (met)acrilatos sustituidos, que contienen grupos amino.

Los monómeros E) etilénicamente insaturados, diferentes de D), son óptimamente conocidos por un experto en la especialidad, ellos abarcan todos los compuestos orgánicos, diferentes de D), que tienen por lo menos un doble enlace etilénico. A ellos, pertenecen, entre otros:

Nitrilos del ácido (met)acrílico y otros metacrilatos nitrogenados tales como metacriloílamidoacetonitrilo, 2-metacriloíloxietilmetilcianamida, metacrilato de cianometilo;

(met)acrilatos, que se derivan de alcoholes saturados, tales como (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de n-propilo, (met)acrilato de iso-propilo, (met)acrilato de n-butilo, (met)acrilato de sec.-butilo, (met)acrilato de terc.-butilo, (met)acrilato de pentilo, (met)acrilato de hexilo, (met)acrilato de heptilo, (met)acrilato de 2-etilhexilo, (met)acrilato de octilo, (met)acrilato de nonilo, (met)acrilato de iso-octilo, (met)acrilato de iso-nonilo, (met)acrilato de 2-terc.-butilheptilo, (met)acrilato de 3-isopropilheptilo, (met)acrilato de decilo, (met)acrilato de undecilo, (met)acrilato de 5-metilundecilo, (met)acrilato de dodecilo, (met)acrilato de 2-metildodecilo, (met)acrilato de tridecilo, (met)acrilato de 5-metiltridecilo, (met)acrilato de tetradecilo, (met)acrilato de pentadecilo, (met)acrilato de hexadecilo, (met)acrilato de 2-metilhexadecilo, (met)acrilato de heptadecilo, (met)acrilato de 5-isopropilheptadecilo, (met)acrilato de 4-terc.-butiloctadecilo, (met)acrilato de 5-etil-octadecilo, (met)acrilato de 3-isopropiloctadecilo, (met)acrilato de octadecilo, (met)acrilato de nonadecilo, (met)acrilato de eicosilo, (met)acrilato de cetileicosilo, (met)acrilato de estearileicosilo, (met)acrilato de docosilo, y/o (met)acrilato de eicosiltetratriacontilo;

(met)acrilatos de cicloalquilo, tales como (met)acrilato de ciclopentilo, (met)acrilato de ciclohexilo, (met)acrilato de 3-vinil-2-butil-ciclohexilo y (met)acrilato de bornilo;

(met)acrilatos, que se derivan de alcoholes insaturados, tales como (met)acrilato de 2-propinilo, (met)acrilato de alilo, (met)acrilato de oleílo y (met)acrilato de vinilo;

(met)acrilatos de arilo, tales como (met)acrilato de bencilo o (met)acrilato de fenilo, pudiendo los radicales arilo estar en cada caso sin sustituir o sustituidos hasta cuatro veces;

di(met)acrilatos, tales como di(met)acrilato de 1,2-etanodiol, di(met)acrilato de 1,4-butanodiol, di(met)acrilato de di(etilenglicol), di(met)acrilato de di(propilenglicol), di(met)acrilato de tri(etilenglicol), di(met)acrilato de tri(propilenglicol), di(met)acrilato de tetra(etilenglicol), di(met)acrilato de tetra-(propilenglicol), di(met)acrilato de poli(etilenglicol) (preferiblemente con una media ponderada del peso molecular comprendida en el intervalo de 200-5.000.000 g/mol, convenientemente en el intervalo de 200 a 25.000 g/mol, en particular en el intervalo de 200 a 1.000 g/mol), di(met)acrilato de poli(propilenglicol) (preferiblemente con una media ponderada del peso molecular comprendida en el intervalo de 200-5.000.000 g/mol, convenientemente en el intervalo de 250 a 4.000 g/mol, en particular en el intervalo de 250 a 1.000 g/mol), di(met)acrilato de 2,2'-tiodietanol (di(met)-acrilato de tiodiglicol), 3,9-di(met)-acriloíloximetil-triciclo[5.2.1.0(2.6)]decano,

en particular

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5

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3,8-di(met)acriloíloximetil-triciclo[5.2.1.0(2.6)]decano,

4,8-di(met)acriloíloximetil-triciclo[5.2.1.0(2.6)]decano,

4,9-di(met)acriloíloximetil-triciclo[5.2.1.0(2.6)]decano,

di(met)acrilato de bisfenol A etoxilado, en particular

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6

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siendo m y n mayores o iguales que 0 y estando situada la suma de m + n preferiblemente en el intervalo de 1 a 3, en particular en el intervalo de 1,5 a 2,5,

y di(met)acrilatos obtenibles por reacción de isocianatos con 2 equivalentes de un (met)acrilato de hidroxialquilo, en particular

7

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8

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9

significando uno de los radicales R^{1}, en cada caso independientemente unos de otros, hidrógeno o un radical metilo;

(met)acrilatos que contienen carbonilo, tales como (met)acrilato de 2-carboxietilo, (met)acrilato de carboximetilo, (met)acrilato de oxazolidiniletilo,

N-(metacriloíloxi)formamida, (met)acrilato de acetonilo y N-metacriloíl-2-pirrolidinona;

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(met)acrilatos de éter-alcoholes, tales como

(met)acrilato de tetrahidrofurfurilo,

(met)acrilato de viniloxietoxietilo,

(met)acrilato de metoxietoxietilo,

(met)acrilato de 1-butoxipropilo,

(met)acrilato de 1-metil-(2-viniloxi)etilo,

(met)acrilato de ciclohexiloximetilo,

(met)acrilato de metoximetoxietilo,

(met)acrilato de benciloximetilo,

(met)acrilato de furfurilo,

(met)acrilato de 2-butoxietilo,

(met)acrilato de 2-etoxietoximetilo,

(met)acrilato de 2-etoxietilo,

(met)acrilato de aliloximetilo,

(met)acrilato de 1-etoxibutilo,

(met)acrilato de metoximetilo,

(met)acrilato de 1-etoxietilo y

(met)acrilato de etoximetilo;

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(met)acrilatos de alcoholes halogenados, tales como

(met)acrilato de 2,3-dibromopilo,

(met)acrilato de 4-bromofenilo,

(met)acrilato de 1,3-dicloro-2-propilo,

(met)acrilato de 2-bromoetilo,

(met)acrilato de 2-yodoetilo y

(met)acrilato de clorometilo;

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amidas del ácido (met)acrílico, tales como

N-(3-dimetilaminopropil)(met)acrilamida,

N-(dietilfosfono)(met)acrilamida,

1-(met)acriloílamido-2-metil-2-propanol,

N-(3-dibutilaminopropil)(met)acrilamida,

N-t-butil-N-(dietilfosfono)(met)acrilamida,

N,N-bis-(2-dietilaminoetil)(met)acrilamida,

4-(met)acriloílamido-4-metil-2-pentanol,

N-(metoximetil)(met)acrilamida,

N-(2-hidroxietil)(met)acrilamida,

N-acetil(met)acrilamida,

N-(dimetilaminoetil)(met)acrilamida,

N-metil-N-fenil(met)acrilamida,

N,N-dietil(met)acrilamida, N-metil(met)acrilamida,

N,N-dimetil(met)acrilamida y N-isopropil(met)acrilamida;

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(met)acrilatos heterocíclicos, tales como

(met)acrilato de 2-(1-imidazolil)etilo y

1-(2-metacriloíloxietil)-2-pirrolidona,

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(met)acrilatos que contienen fósforo, boro y/o silicio, tales como

(met)acrilato de 2-(dimetilfosfato)propilo,

(met)acrilato de 2-(etilenfosfito)propilo,

(met)acrilato de dimetilfosfinometilo,

(met)acrilato de dimetilfosfonoetilo,

fosfonato de dietil(metacriloílo) y

fosfato de dipropil(metacriloílo);

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(met)acrilatos que contienen azufre, tales como

(met)acrilato de etilsulfiniletilo,

(met)acrilato de 4-tiocianatobutilo,

\newpage

(met)acrilato de etilsulfoniletilo,

(met)acrilato de tiocianatometilo,

(met)acrilato de metilsulfinilmetilo y

sulfuro de bis((met)acriloíloxietilo);

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tri(met)acrilatos tales como

tri(met)acrilato de trimetiloílpropano y

tri(met)acrilato de glicerol;

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bis(alilcarbonatos) tales como

bis(alilcarbonato) de etilenglicol,

bis(alicarbonato) de 1,4-butanodiol,

bis(alilcarbonato) de di(etilenglicol),

halogenuros de vinilo, tales como por ejemplo cloruro de vinilo, fluoruro de vinilo, cloruro de vinilideno y fluoruro de vinilideno;

ésteres vinílicos, tales como acetato de vinilo,

estireno, estirenos sustituidos con un sustituyente alquilo en la cadena lateral, tal como p. ej. \alpha-metilestireno y \alpha-etilestireno, estirenos sustituidos con un sustituyente alquilo en el anillo, tales como viniltolueno y p-metilestireno, estirenos halogenados, tales como por ejemplo monocloroestirenos,

dicloroestirenos, tribromoestirenos y

tetrabromoestirenos;

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compuestos vinílicos heterocíclicos, tales como

2-vinilpiridina, 3-vinilpiridina,

2-metil-5-vinilpiridina, 3-etil-4-vinilpiridina,

2,3-dimetil-5-vinilpiridina, vinilpirimidina,

vinilpiperidina, 9-vinilcarbazol, 3-vinilcarbazol,

4-vinilcarbazol, 1-vinilimidazol,

2-metil-1-vinilimidazol, N-vinilpirrolidona,

2-vinilpirrolidona, N-vinilpirrolidina,

3-vinilpirrolidina, N-vinilcaprolactama,

N-vinilbutirolactama, viniloxolano, vinilfurano,

viniltiofeno, viniltiolano, viniltiazoles y viniltiazoles hidrogenados, viniloxazoles y viniloxazoles hidrogenados; éteres vinílicos e isoprenílicos;

ácido maleico y derivados de ácido maleico, tales como por ejemplo mono- y diésteres del ácido maleico, teniendo los radicales de alcoholes de 1 a 9 átomos de carbono,

anhídrido de ácido maleico, anhídrido de ácido metilmaleico, maleinimida, metilmaleinimida;

ácido fumárico y derivados de ácido fumárico, tales como por ejemplo mono- y diésteres del ácido fumárico, teniendo los radicales de alcoholes de 1 a 9 átomos de carbono;

así como dienos, tales como por ejemplo 1,2-divinilbenceno, 1,3-divinilbenceno, 1,4-divinilbenceno, 1,2-diisopropilbenceno, 1,3-diisopropenilbenceno y 1,4-diisopropenilbenceno.

Se pueden conseguir conforme al invento resultados especialmente ventajosos, empleando hasta por lo menos 50% en peso, de manera preferida hasta por lo menos 70% en peso, de manera conveniente hasta por lo menos 80% en peso, y en particular hasta por lo menos 90% en peso, referido a la cantidad total de monómeros etilénicamente insaturados E), de por lo menos un (met)acrilato de la fórmula (III) como monómero etilénicamente insaturado E)

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En este contexto R^{3} representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, preferiblemente un grupo metilo, y R^{5} designa a un radical alifático o cicloalifático con 1 a 20 átomos de carbono, convenientemente con 1 a 8 átomos de carbono, en particular con 1 a 4 átomos de carbono. En este contexto, (met)acrilatos especialmente preferidos comprenden (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de propilo y (met)acrilato de butilo, en particular metacrilato de metilo.

Conforme al invento es posible además añadir a la composición uno o varios polímeros y/o copolímeros F), con el fin de aumentar por ejemplo la viscosidad y mejorar de esta manera la elaborabilidad de la composición conforme al invento. Los polímeros y copolímeros que se pueden emplear en este contexto, se derivan de los monómeros E) etilénicamente insaturados, mencionados precedentemente, y son obtenibles mediante polimerización o respectivamente copolimerización de por lo menos uno de los monómeros etilénicamente insaturados E) precedentemente mencionados. La polimerización se efectúa de manera preferida por radicales, en particular mediando utilización de por lo menos uno de los agentes iniciadores de la polimerización por radicales que seguidamente se mencionan.

Polímeros y copolímeros especialmente preferidos conforme al invento son obtenibles mediante polimerización o respectivamente copolimerización de monómeros etilénicamente insaturados E), que contienen hasta por lo menos 50% en peso, preferiblemente hasta por lo menos 70% en peso, convenientemente hasta por lo menos 80% en peso, en particular hasta por lo menos 90% en peso, referido a la cantidad total de monómeros etilénicamente insaturados E), de por lo menos un (met)acrilato de la fórmula (III) como monómero etilénicamente insaturado E).

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También en este contexto, R^{3} representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, preferiblemente un grupo metilo, y R^{5} designa a un radical alifático o cicloalifático con 1 a 20 átomos de carbono, convenientemente con 1 a 8 átomos de carbono, en particular con 1 a 4 átomos de carbono. En este contexto (met)acrilatos especialmente preferidos comprenden (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de propilo y (met)acrilato de butilo, en particular metacrilato de metilo.

Convenientemente, los polímeros y/o copolímeros F) son solubles en la composición conforme al invento, y son compatibles con ella así con la mezcla polimerizada. Los polímeros y/o copolímeros previamente preparados, que son solubles con la mezcla de monómeros y son compatibles con ella, pero no con la mezcla polimerizada, proporcionan mezclas de sustancias poliméricas transparentes. Éstas son ventajosas frecuentemente desde el punto de vista decorativo.

El peso molecular de los polímeros y/o copolímeros F) se puede escoger dependiendo del deseado perfil de propiedades. Sin embargo, se ha manifestado como extremadamente favorable emplear polímeros y/o copolímeros con una media numérica del peso molecular situada en el intervalo de 1.000 g/mol hasta 1.000.000.000 g/mol, en particular en el intervalo de 10.000 g/mol hasta 500.000 g/mol. En este contexto, se determina la media numérica del peso molecular, preferiblemente mediante una cromatografía con exclusión de tamaños (GPC) mediando utilización de un poliestireno lineal como patrón interno.

En el marco de una forma de realización muy especialmente preferida del presente invento, se emplean como polímeros y/o copolímeros F) agentes modificadores de la resistencia a los golpes, en particular partículas del tipo de núcleo y envoltura o partículas del tipo de núcleo, envoltura 1 y envoltura 2.

En este contexto se han manifestado como especialmente ventajosos en particular los agentes modificadores de la resistencia a los golpes que son apropiados para un vidrio moldeado por colada, que se describen en el documento DE 102.035.65.2. Éstos tienen preferiblemente la siguiente composición:

12

Como agentes reticulantes en el agente modificador de la resistencia a los golpes (núcleo o envoltura 1) se pueden emplear por ejemplo di(met)acrilatos, divinilbencenos o (met)acrilatos de alilo. También son posibles mezclas de los componentes de los agentes reticulantes. La relación en peso de núcleo : envoltura 1 : envoltura 2 está situada preferiblemente entre 20-30 : 30-50 : 20-40% en peso. Los agentes modificadores de la resistencia a los golpes y su preparación se describen por ejemplo en el documento de patente europea EP 0.828.772, y los documentos de patente de los EE.UU. US 3.793.402 o 4.690.986. Para detalles adicionales se remite a la divulgación de los documentos precedentemente mencionados, en particular a la del documento de patente alemana DE 102.035.65.2. La proporción del agente modificador de la resistencia a los golpes es preferiblemente de 1 a 100% en peso, referida al peso total de los polímeros y/o copolímeros F). Referido a la composición conforme al invento, la proporción de los agentes modificadores de la resistencia a los golpes es preferiblemente de 0,5 a 30% en peso.

En este contexto, se ha manifestado además como muy especialmente favorable añadir a la composición conforme al invento de 0,1 a 10 partes en peso de por lo menos un agente modificador a los golpes y de 29,9 a 20 partes en peso de por lo menos un polímero y/o copolímero lineal o ramificado como polímero y/o copolímero F). El concepto de polímeros y/o copolímeros lineales o ramificados designa en este contexto a polímeros y/o copolímeros, que son obtenibles mediante una polimerización en una sola etapa, preferiblemente por radicales, catiónica o aniónica, en particular en sustancia.

La preparación de los polímeros y/o copolímeros F) puede efectuarse de un modo convencional, por ejemplo mediante una polimerización por radicales, aniónica o catiónica. En este contexto, se pueden emplear los conocidos procedimientos de polimerización, tales como los de polimerización en emulsión, en sustancia, en masa o en solución. En este caso, se pueden concebir procedimientos de polimerización tanto en una sola etapa como también en múltiples etapas, tales como por ejemplo una polimerización en emulsión de múltiples etapas, que conduce a las conocidas partículas del tipo de núcleo y envoltura, que se emplean por ejemplo frecuentemente como agentes modificadores de la resistencia a los golpes de masas de moldeo. Para más detalles se remite a la bibliografía especializada, en particular a H. G. Elias, Makromoleküle [Macromoléculas], tomos 1 y 2, Basilea, Heidelberg, Nueva York, Hüthig y Wepf. 1990 y Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry [Enciclopedia de Ullmann de la química industrial], 5ª edición, palabra clave "procesos de polimerización".

Dentro del marco de una forma de realización especialmente preferida del presente invento, se emplea una mezcla de monómeros etilénicamente insaturados E) y de polímeros y/o copolímeros F), que se obtiene mediante una polimerización parcial de por lo menos un monómero etilénicamente insaturado E). Con esta finalidad, el por lo menos un monómero etilénicamente insaturado E), preferiblemente MMA, se reúne favorablemente con un agente iniciador y preferiblemente se lleva a polimerización por calentamiento. La polimerización se interrumpe convenientemente mediante enfriamiento o detención con un agente inhibidor en un momento determinado, por lo que se ajusta la deseada viscosidad. El jarabe así preparado se puede mezclar con los demás componentes conformes al invento, verter dentro del molde y polimerizar totalmente.

Junto a los componentes precedentemente mencionados, las composiciones conformes al invento pueden contener eventualmente otras sustancias aditivas usuales adicionales, tales como por ejemplo materiales de carga, en particular fibras de vidrio y tejidos de vidrio, así como pigmentos, siendo preferida en particular la tinción de los polímeros obtenibles a partir de las composiciones conformes al invento. Otros detalles adicional acerca de la tinción de polímeros se pueden tomar del estado de la técnica, en particular de las publicaciones:

- Vieweg-Esser, Kunststoffhandbuch (Manual de los materiales sintéticos), tomo IX, "Polymethacrylate" [Polimetacrilatos], editorial C. Hanser 1975

- Batzer, Polymere Werkstoffe [Materiales poliméricos], tomo II, Technologie 1. páginas 337-353, editorial Georg Thieme 1984)

- Balzer, Polymere Werkstoffe, sitio citado, página 349 (se refiere en particular: a la utilización de pastas de pinturas)

- Documento de publicación de solicitud de patente alemana DE-OS 15 92 897 (se refiere en particular: a formulaciones pigmentarias para teñir materiales sintéticos)

- Documento de patente británica 1.148.168 (se refiere en particular: a pastas de pigmentos)

- Documento de patente de los EE. UU. US 3.471.433 (se refiere en particular: a tandas patrón de pigmentos),

a cuya divulgación se hace referencia explícitamente por la presente.

Para la preparación de las composiciones conformes al invento, preferiblemente el producto de reacción de la conversión química a) se mezcla con los demás componentes D) hasta F) y se agita convenientemente, hasta que se obtenga una solución homogénea. El orden de sucesión de las adiciones no es decisivo en este caso, pero los monómeros presentes en menores cantidades se añaden preferiblemente al o a los monómeros predominantes. Si se desea una mezcla de sustancias con una viscosidad más alta, entonces, tal como arriba se ha descrito, se prepara una solución homogénea, se añade la cantidad deseada de un polímero, p. ej. un poli(metacrilato de metilo), y la mezcla se agita durante tanto tiempo hasta que también sea homogénea esta solución.

Las mezclas de sustancias del invento son también aptas para reaccionar sin la adición de un catalizador de la polimerización, siendo su capacidad para reacción dependiente de la combinación utilizada. Si las mezclas de sustancias deben emplearse brevemente después de la preparación, no es necesaria ninguna adición de un agente inhibidor. Su duración de vida útil se puede prolongar esencialmente también mediante almacenamiento con enfriamiento.

Si se necesita un almacenamiento más prolongado, o si ellas se deben expedir por las vías comerciales normales, entonces es necesaria por regla general la utilización de agentes inhibidores de la polimerización. Agentes inhibidores apropiados son agentes de evitación de la polimerización vinílica tales como terc.-butil-catecol, hidroquinona, éter monoetílico de hidroquinona y 2,5-di-terc.-butil-hidroquinona.

Las cantidades necesarias fluctúan según sean la composición de monómeros y las condiciones de almacenamiento, pero ellas están situadas, sin embargo, por lo general en el intervalo de 0,005 a 0,01% en peso, referido al peso total de la composición.

La polimerización de las composiciones conformes al invento se efectúa preferiblemente mediante la polimerización en masa o en sustancia. En este caso, por el concepto de la polimerización en masa o en sustancia se entiende un procedimiento de polimerización en el que se polimerizan monómeros sin disolventes, de manera tal que la reacción de polimerización se desarrolla en masa o en sustancia. De modo contrario han de considerarse la polimerización en emulsión (denominada polimerización con emulsionamiento) y la polimerización en la dispersión (la denominada polimerización en suspensión) en las que los monómeros orgánicos se suspenden con coloides protectores y/o estabilizadores en una fase acuosa, y se forman partículas más o menos gruesas de polímeros. Una forma especial de la polimerización en fase heterogénea es la polimerización en perlas, que se ha de contar en lo esencial dentro de la polimerización en suspensión.

La reacción de polimerización puede ser iniciada fundamentalmente de cualquier modo que sea habitual para un experto en la especialidad, por ejemplo mediando utilización de un agente iniciador por radicales (p. ej. un peróxido, un compuesto azoico) o por irradiación con rayos UV, luz visible, rayos \alpha, rayos \beta o rayos \gamma, o por una combinación de los mismos.

En una forma preferida de realización del presente invento, para la iniciación de la polimerización se utilizan uno o varios agentes lipófilos iniciadores de la polimerización por radicales. Los agentes iniciadores de la polimerización por radicales son por lo tanto en particular lipófilos, para que se disuelvan en la mezcla de la polimerización en sustancia. A los compuestos que se pueden emplear pertenecen, junto a los iniciadores azoicos clásicos, tales como nitrilo de ácido azoisobutírico (AIBN), 1,1-azobisciclohexanocarbonitrilo y azobis-(2,4-dimetilvaleronitrilo), y otros compuestos peroxídicos alifáticos, tales como p. ej. peroxi-neodecanoato de terc.-amilo, peroxi-pivalato de terc.-amilo, peroxi-pivalato de terc.-butilo, peroxi-2-etilhexanoato de terc.-amilo, peroxi-2-etilhexanoato de terc.-butilo, peroxi-3,5,5-trimetilhexanoato de terc.-amilo, 3,3-di-(terc.-amilperoxi)butiratos de etilo, perbenzoato de terc.-butilo, hidroperóxido de terc.-butilo, peróxido de decanoílo, peroxido de laurilo, peróxido de benzoílo, y mezclas arbitrarias de los compuestos mencionados. Entre los compuestos antes mencionados se prefiere muy especialmente el AIBN.

En otra forma preferida adicional de realización del presente invento, la iniciación de la polimerización se efectúa, mediando utilización de conocidos agentes fotoiniciadores, por irradiación con rayos UV. En este caso se pueden pasar a emplear los compuestos corrientes, obtenibles comercialmente, tales como p. ej. benzofenona, \alpha,\alpha-dietoxiacetofenona, 4,4-dietilaminobenzofenona, 2,2-dimetoxi-2-fenilacetofenona, 4-isopropilfenil-2-hidroxi-2-propilcetona, 1-hidroxi-ciclohexilfenil-cetona, p-dimetilaminobenzoato de isoamilo, 4-dimetilaminobenzoato de metilo, o-benzoílbenzoato de metilo, benzoína, éter etílico de benzoína, éter isopropílico de benzoína, éter isobutílico de benzoína, 2-hidroxi-2-metil-1-fenilpropan-1-ona, 2-isopropil-tioxantona, dibenzosuberona, óxido de 2,4,6-trimetil-benzoíldifenilfosfina, óxido de bisacil-fosfina y otros, pudiendo los agentes fotoiniciadores mencionados ser utilizados a solas o en una combinación de dos o más de ellos o en una combinación con uno de los anteriores agentes iniciadores de la polimerización.

Dentro del marco del presente invento, los agentes iniciadores de la polimerización se escogen convenientemente en dependencia del deseado grosor de luna del polímero. Preferiblemente, para la preparación de planchas delgadas con un grosor < 100 mm se emplean iniciadores azoicos o peróxidos como agentes iniciadores de la polimerización. Unas planchas más gruesas con un grosor >= 100 mm se producen, a causa de la más fácil regulación de la polimerización y de la evacuación de calor vinculada con ella, ventajosamente mediando utilización de agentes fotoiniciadores.

La cantidad de los agentes formadores de radicales puede variar en amplios intervalos. De manera preferida pasan a emplearse por ejemplo unas proporciones en el intervalo de 0,01 a 5,0% en peso, referidas al peso de la composición total. Se prefieren especialmente unas proporciones situadas en el intervalo de 0,01 a 2,0% en peso, en particular unas proporciones situadas en el intervalo de 0,1 a 0,5% en peso, en cada caso referidas al peso de la composición total.

La temperatura de polimerización, que se ha de escoger para la polimerización, es manifiesta para un experto en la especialidad. Ella es determinada en primer término por el o respectivamente los agente(s) iniciador(es) escogido(s)
y por el modo de realizarse la iniciación (térmicamente, por irradiación, etc). Es conocido que la temperatura de polimerización puede influir sobre las propiedades como producto de un polímero. Por lo tanto, dentro del marco del presente invento se prefieren unas temperaturas de polimerización situadas en el intervalo de 20,0ºC a 100,0ºC, convenientemente en el intervalo de 20,0ºC a 80,0ºC, en particular en el intervalo de 20,0ºC a 60,0ºC. En una forma de realización especialmente preferida del presente invento, la temperatura de reacción se aumenta durante la reacción, preferiblemente de un modo escalonado. Además se ha manifestado como conveniente también un atemperamiento a una temperatura elevada, por ejemplo a 100ºC, hacia el final de la reacción.

Además, dentro del marco del presente invento es especialmente conveniente escoger las respectivas condiciones concretas de polimerización dependiendo del deseado grosor de luna del polímero. Unas lunas más gruesas se polimerizan, preferiblemente con el fin de asegurar la evacuación de calor, más lentamente que unas lunas delgadas, escogiéndose unas condiciones de polimerización más bajas y unas menores cantidades de agente iniciador.

La reacción puede tener lugar tanto con una depresión como también con una sobrepresión. Preferiblemente, sin embargo, ella se lleva a cabo a una presión normal. La reacción puede tener lugar tanto bajo aire como también bajo una atmósfera de un gas protector, estando presente preferiblemente una proporción de oxígeno lo más pequeña que sea posible, puesto que ésta inhibe a una posible polimerización.

De acuerdo con el presente invento, las composiciones conformes al invento se utilizan preferiblemente para la producción de vidrios compuestos, mediante el recurso de que las mezclas de sustancias conformes al invento, eventualmente incluyendo a uno de los agentes iniciadores precedentemente descritos, se polimerizan entre dos delgadas planchas de vidrio, que se mantienen correspondientemente dentro de una celda de polimerización. Esto conduce a unos vidrios compuestos a base de un núcleo transparente de un material sintético y de dos lunas de vidrio, preferiblemente lunas de vidrio de silicato, unidas firmemente con él. En este contexto los vidrios compuestos especialmente preferidos conforme al invento tienen un núcleo de un material sintético con un grosor en el intervalo de 1 a 200 mm, en particular en el intervalo de 1 a 10 mm, y unas lunas de vidrio con un grosor en el intervalo de 0,1 a 3 mm.

Se designa como vidrios conforme al invento a unos materiales en un estado sólido amorfo, no cristalino. El estado del vidrio puede concebirse en término físicos y químicos como un líquido o una masa fundida subenfriado/a y congelado/a. En el caso de una velocidad de enfriamiento suficientemente grande de una masa fundida, o en el caso de la condensación de moléculas desde la fase de vapor sobre unos substratos extremadamente enfriados, prácticamente cualquier material o sustancia se puede transformar de una manera metastable al estado vítreo. Dentro del marco del presente invento, se entienden dentro del concepto de vidrio, en particular, a productos fundidos inorgánicos, preferiblemente del tipo de óxidos, que se transforman al estado sólido mediante un proceso de congelación sin separación por cristalización de los componentes de la fase fundida. Unos vidrios especialmente preferidos conforme al invento, abarcan masas fundidas enfriadas, que contienen dióxido de silicio (SiO_{2}), óxido de calcio (CaO) óxido de sodio (Na_{2}O), con unas cantidades en parte mayores de trióxido de boro (B_{2}O_{3}), óxido de aluminio (Al_{2}O_{3}), óxido de plomo (PbO), óxido de magnesio (MgO), óxido de bario (BaO) y/u óxido de potasio (K_{2}O), en particular dióxido de silicio (SiO_{2}). Para más detalles se remite a la bibliografía especializada corriente, por ejemplo al diccionario CD Römpp Chemie Lexikon - versión 1.0, Stuttgart/Nueva York; editorial Georg Thieme; 1995; palabra clave:
vidrio.

Las celdas de polimerización, que se pueden emplear conforme al invento, no están sujetas a ninguna limitación especial, más bien se pueden emplear todas las que son conocidas a partir del estado de la técnica. Por ejemplo, se pueden utilizar celdas de polimerización a base de un vidrio y/o planchas de acero inoxidable pulimentadas.

Aún cuando unas trazas de oxígeno perturban, tal como es conocido, en la mayor parte de los casos a la polimerización y en ciertos casos incluso pueden impedirla, no es necesario dentro del marco del presente invento por lo general desgasificar antes de la polimerización las composiciones conformes al invento. A pesar de todo, de acuerdo con una forma preferida de realización del presente invento, la composición conforme al invento, en particular cuando elle contiene un polímero y/o copolímeros F), es desgasificada con el fin de eliminar las burbujas de aire encerradas así como el oxígeno disuelto. Además, la polimerización se lleva a cabo preferiblemente mediando exclusión de oxígeno.

Los vidrios compuestos conformes al invento se distinguen por una alta resistencia al granizo, preferiblemente con una energía de rotura > 1,2 J, una alta resistencia del material compuesto, una alta rigidez, preferiblemente con una flecha de flexión < 1 mm, una alta estanqueidad frente a los gases, preferiblemente con una permeabilidad al vapor de agua de acuerdo con la norma DIN 53122 < 0,05 g/m^{2}, en particular < 0,01 g/m^{2}, en 24 h, una alta resistencia al rascado, preferiblemente con un enturbiamiento de acuerdo con la norma DIN 52347 < 1%, una alta resistencia a los golpes, una alta resistencia frente a los agentes químicos así como por un bajo peso específico, preferiblemente < 2,6 kg/l, en particular < 2,0 kg/l. Posibles sectores de empleo para los vidrios compuestos conformes al invento son manifiestos para un experto en la especialidad. Ellos son apropiados en particular para todas las aplicaciones, para las que están designados los vidrios compuestos. A causa de sus propiedades características, ellos son apropiados sobre todo para ventanas, ventanas de tejados, puertas de vidrio, acristalamientos de invernaderos y de jardines de invierno, paredes protectoras contra el ruido con una idoneidad especialmente buena para la eliminación sin dejar residuos de pintadas (conocidas como graffitis), acuarios, vitrinas, puestos de venta, vitrinas de seguridad, ventanas expositoras, p. ej. en tiendas de joyería y/o pretiles de balcones.

A causa de su alta adhesión específica a un vidrio, las composiciones conformes al invento encuentran también una amplia utilización para unas finalidades, en las cuales es necesaria una unión de un vidrio con otras diferentes superficies. Por lo tanto, ellas se pueden utilizar para la unión de un vidrio con otro vidrio, por ejemplo en el caso de la producción de lentes compuestas, en el caso de la unión de objetos de vidrio o de materiales sintéticos con superficies metálicas y en el caso de la unión de objetos de materiales sintéticos con superficies de vidrio.

Seguidamente se explica el invento de una manera más detallada mediante un Ejemplo y un Ejemplo comparativo, sin que el invento deba estar limitado a este Ejemplo.

Ejemplo

TABLA 1 Formulación

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Realización del ensayo

Los reaccionantes 1, 5, 6 y 7 se mezclaron (para dar la solución A). Por separado de esto, los reaccionantes 2, 3 y 4 se reunieron y agitaron durante 1 h, hasta que hubo formado una fase homogénea (solución B). Las dos soluciones se reunieron y se cargaron dentro de una cámara de polimerización; que abarcaba dos lunas exteriores como vidrios de sustentación, con un grosor de aproximadamente 6-8 mm. Sobre las caras interiores de las lunas de sustentación estaban dispuestos en sendas lunas de vidrio de silicato delgadas, con un grosor de aproximadamente 0,4-1,0 mm. Para la hermetización, entre las dos delgadas lunas se utilizó un cordón de estanqueidad, por ejemplo a base de un PVC (poli(cloruro de vinilo)) cuyo grosor se podía hacer variar.

Dependiendo del grosor deseado de la plancha de PMMA se polimerizó a 30-45ºC durante 17-75 h. En este caso, el cordón de estanqueidad se tuvo que retirar después de un cierto período de tiempo de polimerización; por ejemplo para un núcleo de PMMA de 18 mm después de 32 h a 30ºC, con el fin de evitar una destrucción de la plancha mediante contracción.

Después de la polimerización, el material compuesto se atemperó a 100ºC durante 3 h. A continuación, se pudieron retirar los vidrios de sustentación exteriores. Los vidrios compuestos resultantes se cortaron de un modo ajustado al deseado tamaño, eventualmente con un chorro de agua.

Ejemplo comparativo 1

La realización se efectuó igual que en el Ejemplo conforme al invento, pero la solución B no fue hidrolizada, es decir que los componentes se mezclaron unos con otros y se polimerizaron directamente.

Las planchas así producidas mostraron ya en un baño de agua desprendimientos, o respectivamente las delgadas planchas de vidrio se desprendían, ya después de la retirada del cordón de estanqueidad, dentro del baño de polimerización.

Ejemplos comparativos 2-4

La realización se efectuó igual que en el Ejemplo conforme al invento, pero se suprimió el componente 3 (Ejemplo comparativo 2), 4 (Ejemplo comparativo 3) o 5 (Ejemplo comparativo 4). En los casos de las planchas así producidas, las delgadas planchas de vidrio se desprendieron desde el núcleo de PMMA durante o después de la polimerización. En tal caso, el desprendimiento se efectuó en el armario de atemperamiento en parte de un modo repentino mediando formación de astillas.

A. Ensayo de la resistencia al granizo

Unas lunas de vidrio compuesto con diferentes grosores se ensayaron en el ensayo de golpeo con granizo frente a lunas de vidrio de silicato, apoyándose en la norma suiza SEA-V 280. Las lunas se bombardearon con unas bolas de poliamida, que tenían un diámetro de 20 mm y un peso de 4,49 g. La energía de las bolas, necesaria para la rotura de las lunas, se determinó. Se averiguó la energía máxima, con la cual todavía no se rompe la luna. Se evaluó el cuadro de rotura. Los resultados son recopilados en la Tabla 2.

De la Tabla 2 se puede deducir que un vidrio de silicato con un grosor de 6 mm ya se rompe con una energía de rotura de 1,0 a 1,2 J, al contrario de lo cual para la rotura de una luna compuesta con un grosor total de 3,8 mm y de lunas exteriores de vidrio con un grosor de solamente 0,4 mm se necesita un múltiplo de más de 1,5 veces esta energía. Un vidrio compuesto con un grosor de 5 mm no se rompió ni siquiera a 3,6 J, lo que corresponde a una velocidad de las bolas de poliamida de 38,82 m/s. Este valor es ya tan alto que se tuvo que interrumpir el ensayo, puesto que en caso contrario el equipo de pruebas hubiera sido deteriorado.

TABLA 2 Ensayo de vidrios compuestos en el ensayo de golpeo con granizo

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B. Resistencia del material compuesto

En el ensayo de almacenamiento en agua con carga cíclica por cambios de temperatura durante 7 h en caliente y de 17 h en frío, las planchas de material compuesto conforme al invento se mantuvieron en un ciclo de 7 h a 50ºC, a continuación se desconectó la calefacción, se dejó enfriar a la temperatura ambiente y a las 17 h después del comienzo del enfriamiento se conectó de nuevo la calefacción. El ensayo se llevó a cabo a lo largo de un período de tiempo de > 4 meses, sin que en el material compuesto se observase ninguna modificación.

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C. Rigidez

Una barra a base del material con las siguientes dimensiones: 300 mm x 40 mm x 5 mm se colocó sobre dos apoyos a una distancia de 250 mm, un peso (una botella de polietileno con una capacidad de 500 ml, llena con bolas de plomo, peso de 3.500 g) se colocó centralmente sobre la barra. La flecha de flexión se midió. Se obtuvieron los resultados reproducidos en la Tabla 3.

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TABLA 3 Rigidez

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D. Estanqueidad a los gases

La permeabilidad al vapor de agua de los materiales se determinó de acuerdo con la norma DIN 53122, hoja 1 (11/1974). Análogamente, se determinó la permeabilidad al argón. Se obtuvieron los resultados reproducidos en la Tabla 4

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TABLA 4 Permeabilidad al vapor de agua de acuerdo con la norma DIN 53122

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E. Resistencia al rascado

La medición de la resistencia al rascado se llevó a cabo con el aparato Taber Abraser de acuerdo con la norma DIN 52347 con una carga de peso de 5,4 N a 100 revoluciones. Se obtienen los valores indicados en la Tabla 5

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TABLA 5 Resistencia al rascado

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F. Resistencia a los golpes

Si se golpea con un martillo (con un peso de: 255 g) sobre una luna de vidrio compuesto colocada horizontalmente y sobre una luna de vidrio de silicato como comparación, se hace manifiesta la resistencia a los golpes. La luna de vidrio de silicato se desintegra, de acuerdo con lo esperado, en muchas astillas; la luna de vidrio compuesto conforme al invento muestra una grieta en forma de estrella solamente en el sitio del golpeo.

G. Peso específico

El peso de la luna compuesta se establece a partir de los pesos específicos de los componentes: el vidrio acrílico contribuye de un modo correspondiente a su proporción en volumen con una densidad de 1,2 kg/l; el vidrio de silicato tiene una densidad de 2,6 kg/l. El peso total de la luna compuesta se establece a partir de las proporciones en volumen de los componentes y es más favorable en el caso de un núcleo más grueso y de unas lunas exteriores más delgadas, es correspondientemente más desfavorable en el caso de unas lunas exteriores más gruesas y de un núcleo más delgado.

H. Resistencia frente a los agentes químicos

Las lunas compuestas conformes al invento presentan una resistencia frente a los agentes químicos, que es igual que la de un vidrio de silicato.

Claims

1. Composición polimerizable, obtenible por:

a) reacción

: los R^{2}, en cada caso independientemente unos de otros, caracterizan a un radical alquilo o cicloalquilo con 1 a 12 átomos de carbono

: m es un número entero mayor o igual que 1,

: n es un número entero comprendido entre 1 y 2*m+1,

: o es un número entero comprendido entre 0 y 2*m,

: r es un número entero entre 0 y m-1,

: s es un número entero comprendido entre 1 y 2*m+1, y

: cumpliendo m, n, o y s con la relación (1):

con

B): de 0,01 a 2,0 partes en peso de agua y

C): de 0 a 4,0 partes en peso de por lo menos un ácido; y

b) subsiguiente adición

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F): de 0 a 30 partes en peso de por lo menos un polímero y/o copolímero, que es obtenible por polimerización o respectivamente copolimerización de por lo menos un monómero etilénicamente insaturado E).

2. Composición de acuerdo con la reivindicación 1, obtenible empleando por lo menos un compuesto de silicio de la fórmula (Ia)

(Ia)SiR^{1}_{n}X_{s}

como compuesto de silicio A).

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3. Composición de acuerdo con la reivindicación 1, obtenible empleando una mezcla que contiene por lo menos un compuesto de silicio de la fórmula (Ia)

(Ia)SiR^{1}_{n}X_{s}

y por lo menos un compuesto de silicio de la fórmula (Ib)

(Ib)SiR^{2}_{o}X_{s}

en vez del compuesto de silicio A).

4. Composición de acuerdo con por lo menos una de las precedentes reivindicaciones, empleando por lo menos un compuesto de silicio de la fórmula (Ic)

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como compuesto de silicio A)

5. Composición de acuerdo con por lo menos una de las precedentes reivindicaciones, obtenible empleando \gamma-metacriloxipropil-trietoxisilano, \gamma-acriloxipropil-trietoxisilano, \gamma-metacriloxipropil-trimetoxisilano, \gamma-acriloxipropil-trimetoxisilano y/o viniltrietoxisilano, como compuesto de silicio A).

6. Composición de acuerdo con la reivindicación 5, obtenible empleando \gamma-metacriloxipropil-trietoxisilano como compuesto de silicio A).

7. Composición de acuerdo con por lo menos una de las precedentes reivindicaciones, obtenible llevando a cabo la conversión química a) a una temperatura en el intervalo de 0ºC a 100ºC.

8. Composición de acuerdo con por lo menos una de las precedentes reivindicaciones, obtenible llevando a cabo la conversión química a) durante tanto tiempo hasta que se obtenga una solución homogénea.

9. Composición de acuerdo con por lo menos una de las precedentes reivindicaciones, obtenible llevando a cabo la conversión química a) durante 15 minutos hasta 48 horas.

10. Composición de acuerdo con por lo menos una de las precedentes reivindicaciones, obtenible empleando por lo menos un (met)acrilato de hidroxialquilo, un (met)acrilato de aminoalquilo, un (met)acrilato de oxiranilo y/o un (met)acrilato de mercaptoalquilo como (met)acrilato D).

11. Composición de acuerdo con la reivindicación 11, obtenible empleando (met)acrilato de glicidilo como (met)acrilato D).

12. Composición de acuerdo con por lo menos una de las precedentes reivindicaciones, obtenible empleando hasta por lo menos 50% en peso, referido a la cantidad total de monómeros etilénicamente insaturados E), de por lo menos un (met)acrilato de la fórmula (III) como monómero etilénicamente insaturado E),

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siendo R^{3} un átomo de hidrógeno o un grupo metilo y designando R^{5} a un radical alifático o cicloalifático con 1 a 20 átomos de carbono.

13. Composición de acuerdo con la reivindicación 12, obtenible empleando hasta por lo menos 50% en peso, referido a la cantidad total de monómeros etilénicamente insaturados E), de metacrilato de metilo como monómero etilénicamente insaturado E).

14. Composición de acuerdo con por lo menos una de las precedentes reivindicaciones, caracterizada porque se emplea por lo menos un agente modificador de la resistencia a los golpes como polímero y/o copolímero F).

15. Composición de acuerdo con por lo menos una de las precedentes reivindicaciones, caracterizada porque se emplea una mezcla de 0,1 a 10 partes en peso de por lo menos un agente modificador de la resistencia a los golpes y de 29,9 a 20 partes en peso de por lo menos un polímero y/o copolímero lineal o ramificado como polímero y/o copolímero F).

16. Composición de acuerdo con por lo menos una de las precedentes reivindicaciones, caracterizada porque ella contiene además de 0,01 a 5 partes en peso de por lo menos un agente lipófilo iniciador de la polimerización por radicales.

17. Polímero obtenible por polimerización de una composición de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 16.

18. Vidrio compuesto a base de un núcleo de material sintético transparente y de dos lunas de vidrio unidas firmemente con él, siendo obtenible el núcleo de material sintético mediante polimerización de una composición de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 16.

19. Vidrio compuesto de acuerdo con la reivindicación 18, caracterizado porque el núcleo de material sintético tiene un grosor en el intervalo de 1 a 200 mm y las lunas de vidrio tienen un grosor en el intervalo de 0,1 a 3 mm.

20. Procedimiento para la producción de un vidrio compuesto de acuerdo con la reivindicación 18 y/o 19, caracterizado porque una composición de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 16 se incorpora en un material compuesto y se somete a condiciones de polimerización.

21. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 20, caracterizado porque la composición se desgasifica antes de la polimerización.

22. Utilización de un vidrio compuesto de cuerdo con la reivindicaciones 18 y/o 19 para ventanas, ventanas de tejados, puertas de vidrio, jardines de invierno, invernaderos, paredes protectoras contra el ruido, acuarios, vitrinas, puestos de venta, vitrinas de seguridad, ventanas expositoras y/o pretiles de balcones.