ES2294042T3 - Terpolimeros de latex cationicos para deshidratar lodos. - Google Patents

Terpolimeros de latex cationicos para deshidratar lodos. Download PDF

Info

Publication number
ES2294042T3
ES2294042T3 ES01987442T ES01987442T ES2294042T3 ES 2294042 T3 ES2294042 T3 ES 2294042T3 ES 01987442 T ES01987442 T ES 01987442T ES 01987442 T ES01987442 T ES 01987442T ES 2294042 T3 ES2294042 T3 ES 2294042T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
cationic
monomers
meth
mole percent
chloride
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES01987442T
Other languages
English (en)
Inventor
Wesley L. Whipple
Jitendra Shah
Ananthasubramanian Sivakumar
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ChampionX LLC
Original Assignee
Ondeo Nalco Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ondeo Nalco Co filed Critical Ondeo Nalco Co
Application granted granted Critical
Publication of ES2294042T3 publication Critical patent/ES2294042T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/26Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/34Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S524/00Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S524/922Flocculating, clarifying, or fining compositions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
  • Treatment Of Sludge (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Un terpolímero de látex catiónico preparado polimerizando del 1 al 99, 1 por ciento en moles de uno o más monómeros catiónicos, del 0, 9 al 5 por ciento en moles de uno o más hidroxialquil(met)acrilatos y del 0 al 98, 1 por ciento en moles de uno o más monómeros no iónicos, en el que los monómeros no iónicos se seleccionan entre acrilamida y (met)acrilamida y los monómeros catiónicos se seleccionan entre sal cuaternaria de metil cloruro de dimetilaminoetilacrilato, sal cuaternaria de metil cloruro de dimetilaminoetilmetacrilato, cloruro de acrilamidopropiltrimetilamonio y cloruro de metacrilamidopropiltrimetilamonio.

Description

Terpolímeros de látex catiónicos para deshidratar lodos.
\global\parskip0.920000\baselineskip
Campo técnico
Esta invención se refiere a polímeros para el aclarado de aguas residuales. Más particularmente, esta invención se refiere a floculantes terpoliméricos de látex catiónicos y su uso para deshidratar lodos.
Antecedentes de la invención
La deshidratación de lodos de aguas residuales y suspensiones orgánicas similares, puede aumentarse mezclando en ellos reactivos químicos para inducir un estado de coagulación que de este modo facilita el proceso de separación de agua. Para este propósito, se ha utilizado cal o sales de hierro o aluminio. Más recientemente, se ha descubierto que son útiles polielectrolitos sintéticos, particularmente ciertos copolímeros catiónicos de acrilamida.
A pesar de la variedad de polímeros disponibles en el mercado que se ha descubierto que son capaces de flocular o coagular lodos orgánicos, hay diversas circunstancias que tienden a limitar la utilidad de estos reactivos. Por tanto, aunque para ciertos lodos son factibles tratamientos económicos con estos reactivos conocidos, más a menudo los lodos requieren dosificaciones muy elevadas y poco rentables de reactivos para tratarlos con éxito. Además, a menudo suceden variaciones en el lodo de una fuente a otra. Por ejemplo, variaciones en el suministro de material al proceso de preparado del lodo y/o en las condiciones oxidantes que pueden estar implicadas en la producción del lodo conducen a una diversidad de tipos de partículas que deben retirarse. Además, no es habitual encontrar lodos que sean, por alguna razón, no susceptibles a floculación por cualquiera de los agentes floculantes poliméricos conocidos. Por lo tanto, un objeto de la invención es proporcionar a la técnica un método superior para la deshidratación de aguas residuales que contienen lodo.
En la Patente de Estados Unidos Nº 5.093.413 se describe un polímero de emulsión de agua en aceite catiónico de acrilamida y un monómero catiónico que incorpora de aproximadamente el 0,1 al 0,75 por ciento en moles de un hidroxialquil(met)acrilato y de aproximadamente el 0,01 al 0,075 por ciento en peso de un agente de transferencia de cadena para deshidratar lodos. Sin embargo, estos polímeros son relativamente ineficaces para deshidratar lodos en condiciones de elevada cizalla tales como deshidratación en centrífuga. Por lo tanto, otro objeto de esta invención es proporcionar una nueva clase de polímeros que proporcionan superior rendimiento de deshidratación en condiciones de elevada cizalla.
Sumario de la invención
Se ha descubierto que los terpolímeros de látex catiónicos que incorporan de aproximadamente el 0,9 a aproximadamente el 5 por ciento en moles de monómero(s) de hidroxialquil(met)acrilato proporcionan superior rendimiento de deshidratación de lodos, particularmente en condiciones de elevada cizalla.
Por consiguiente, en su aspecto principal, esta invención se refiere a un terpolímero de látex catiónico preparado polimerizando de aproximadamente el 1 a aproximadamente el 99,1 por ciento en moles de uno o más monómeros catiónicos, de aproximadamente el 0,9 a aproximadamente el 5 por ciento en moles de uno o más hidroxialquil(met)acrilatos y del 0 a aproximadamente el 98,1 por ciento en moles de uno o más monómeros no iónicos.
En otro aspecto, esta invención se refiere a un método para deshidratar lodos que comprende añadir al lodo una cantidad eficaz de un terpolímero de látex catiónico preparado polimerizando de aproximadamente el 1 a aproximadamente el 99,1 por ciento en moles de uno o más monómeros catiónicos, de aproximadamente el 0,9 a aproximadamente el 5 por ciento en moles de uno o más hidroxialquil(met)acrilatos y del 0 a aproximadamente el 98,1 por ciento en moles de uno o más monómeros no iónicos.
En otro aspecto, esta invención se refiere a una composición polimérica que comprende un compuesto traza fluorescente y un terpolímero de látex catiónico preparado polimerizando de aproximadamente el 1 a aproximadamente el 99,1 por ciento en moles de uno o más monómeros catiónicos, de aproximadamente el 0,9 a aproximadamente el 5 por ciento en moles de uno o más hidroxialquil(met)acrilatos y del 0 a aproximadamente el 98,1 por ciento en moles de uno o más monómeros no iónicos.
Descripción detallada de la invención Definiciones de Términos
"Alquilo" significa un grupo monovalente derivado de un hidrocarburo saturado de cadena lineal o ramificada por la retirada de un único átomo de hidrógeno. Los grupos alquilo representativos incluyen metilo, etilo, n- e iso-propilo, y similares.
"Alquileno" significa un grupo divalente derivado de un hidrocarburo saturado de cadena lineal o ramificada por la retirada de dos átomos de hidrógeno. Los grupos alquileno representativos incluyen metileno, etileno, propileno, y similares.
\global\parskip1.000000\baselineskip
"En base al activo polimérico" y "en base al monómero" significa la cantidad de un reactivo añadido en base al nivel de monómero vinílico en la fórmula, o el nivel de polímero formado después de la polimerización, suponiendo el 100% de conversión.
"En base a la fórmula" significa la cantidad de reactivo añadido en base al peso de la fórmula total.
"Monómero catiónico" significa un monómero definido en este documento que tiene una carga positiva neta. Los monómeros catiónicos representativos incluyen dialquilaminoalquilacrilatos y metacrilatos y sus sales cuaternarias o ácidas, incluyendo, sal cuaternaria de metil cloruro de dimetilaminoetilacrilato, sal cuaternaria de metil sulfato de dimetilaminoetilacrilato, sal cuaternaria de metil cloruro de dimetilaminoetilmetacrilato, dialquilaminoalquilacrilamidas o metacrilamidas y sus sales cuaternarias o ácidas tales como cloruro de acrilamidopropiltrimetilamonio y cloruro de metacrilamidopropiltrimetilamonio. Los monómero catiónicos preferidos son sal cuaternaria de metil cloruro de dimetilaminoetilacrilato, sal cuaternaria de metil cloruro de dimetilaminoetilmetacrilato, cloruro de acrilamidopropiltrimetilamonio y cloruro de metacrilamidopropiltrimetilamonio. Es más preferida la sal cuaternaria de metil cloruro de dimetilaminoetilacrilato.
"Agente de transferencia de cadena'" significa cualquier molécula, usada en polimerización de radical libre, que reaccionará con un radical polimérico que forma un polímero muerto y un nuevo radical. Los agentes de transferencia de cadena representativos se enumeran por K. C. Berger y G. Brandrup, "Transfer Constants to Monomer, Polymer, Catalyst, Solvent, and Additive in Free Radical Polymerization", Sección II, pág. 81-151, en "Polymer Handbook", editado por J. Brandrup y E. H. Immergut, 3ª edición, 1989, John Wiley & Sons, Nueva York. Los agentes de transferencia de cadena preferidos incluyen formiato sódico, 2-mercaptoetanol e isopropanol. Es más preferido el formiato sódico.
"Hidroxialquil(met)acrilato" significa un compuesto de fórmula
1
en la que R_{1}, es H o CH_{3} y L es alquileno C_{1}-C_{8}, preferiblemente C_{1}-C_{4}. Los hidroxialquil(met)acrilatos representativos incluyen hidroxietilacrilato, hidroxipropilacrilato, hidroxibutilacrilato, hidroxietilmetacrilato, hidroxipropilmetacrilato, 6-hidroxihexilmetacrilato, y similares. Se prefieren 2-hidroxietilmetacrilato (HEMA) y 2-hidroxipropilmetacrilato.
"Polímero de látex" significa una emulsión polimérica de agua en aceite que comprende un terpolímero catiónico de acuerdo con esta invención en la fase acuosa, un aceite hidrocarburo para la fase oleosa y uno o más agentes de emulsión de agua en aceite. Los polímeros de látex son hidrocarburos continuos con los polímeros solubles en agua dispersados en la matriz de hidrocarburo. El polímero de látex se "invierte" o activa para su uso liberando el polímero de las partículas usando rotura, dilución, y, generalmente, otros tensioactivos. Véase la Patente de Estados Unidos Nº 3.734.873. Se describen preparaciones representativas de polímeros de emulsión inversa de elevado peso molecular en las Patentes de Estados Unidos Nº 2.982.749; 3.284.393; y 3.734.873. Véase también, "Mechanism, Kinetics and Modeling of the Inverse-Microsuspension Homopolimerization of Acrylamide", Hunkeler, et al., Polymer (1989), 30 (1), 127-42; y "Mechanism, Kinetics and Modeling of Inverse-Microsuspension Polymerization: 2. Copolimerization of Acrylamide with Quaternary Ammonium Cationic Monomers", Hunkeler et al., Polymer (1991), 32(14), 2626-40.
Los polímeros de emulsión inversa se preparan disolviendo los monómeros deseados y cualquier aditivo de polimerización tal como sales inorgánicas, quelantes, tampones de pH, y similares en la fase acuosa, disolviendo el(los) agente(s) emulsionante(s) en la fase oleosa, emulsionando la fase acuosa en la fase oleosa para preparar una emulsión de agua en aceite, en algunos casos, homogeneizando la emulsión de agua en aceite, polimerizando los monómeros disueltos en la fase acuosa de la emulsión de agua en aceite para obtener el polímero como una emulsión de agua en aceite. Si así se desea, puede añadirse un tensioactivo de auto-inversión después de que se complete la polimerización para obtener la emulsión de auto-inversión de agua en aceite.
La fase oleosa comprende cualquier líquido hidrófobo inerte. Los líquidos hidrófobos preferidos incluyen líquidos de hidrocarburos alifáticos y aromáticos incluyendo benceno, xileno, tolueno, aceite de parafina, licores minerales, queroseno, nafta, y similares. Se prefiere un aceite parafínico.
Los iniciadores de producción de radicales libres tales como peróxido de benzoílo, peróxido de lauroílo, 2,2'-azobis(isobutironitrilo) (AIBN), 2,2'-azobis(2,4-dimetilvaleronitrilo) (AIVN), persulfato potásico y similares son útiles para polimerizar monómeros de vinilo y acrílicos. Se prefieren 2,2'-azobis(isobutironitrilo) (AIBN) y 2,2'-azobis(2,4-dimetilvaleronitrilo) (AIVN). El iniciador se utiliza en cantidades que varían entre aproximadamente el 0,002 y aproximadamente el 0,2 por ciento en peso de los monómeros, dependiendo de la solubilidad del iniciador.
Los agentes de emulsión de agua en aceite útiles para preparar los polímeros de látex de esta invención incluyen ésteres de sorbitán de ácidos grasos, ésteres de sorbitán etoxilados de ácidos grasos, y similares o mezclas de los mismos. Los agentes de emulsión preferidos incluyen monooleato de sorbitán, monoestearato de polioxietilen sorbitán, y similares. Pueden encontrarse detalles adicionales sobre estos agentes en McCutcheon's Detergents and Emulsifiers, North American Edition, 1980. Puede usarse cualquier tensioactivo de inversión o mezcla de tensioactivo de inversión descrita en la técnica anterior. Los tensioactivos de inversión representativos incluyen nonilfenol etoxilado, alcoholes lineales etoxilados, y similares. Los tensioactivos de inversión preferidos son alcoholes lineales etoxilados.
El polímero se prepara polimerizando los monómeros apropiados a una temperatura de aproximadamente 30ºC a aproximadamente 85ºC en aproximadamente 1 a aproximadamente 24 horas, preferiblemente a una temperatura de aproximadamente 40ºC a aproximadamente 70ºC en aproximadamente 3 a aproximadamente 6 horas. Después de completarse la reacción, el polímero de emulsión de agua en aceite se enfría a temperatura ambiente, donde puede añadirse cualquier aditivo post-polimerización deseado, tal como antioxidantes, o un tensioactivo de elevado HLB (como se describe en la Patente de Estados Unidos 3.734.873).
El polímero de emulsión resultante es un líquido de flujo libre. Puede generarse una solución acuosa del polímero de emulsión de agua en aceite añadiendo una cantidad deseada del polímero de emulsión al agua con mezcla vigorosa en presencia de un tensioactivo de elevado HLB (como se describe en la Patente de Estados Unidos 3.734.873).
"Monómero" significa un compuesto alílico, vinílico o acrílico polimerizable. El monómero puede ser catiónico o no iónico. Se prefieren monómeros de vinilo, son más preferidos monómeros acrílicos.
"Monómero no iónico" significa un monómero definido en este documento que es eléctricamente neutro. Los monómeros no iónicos, solubles en agua, representativos incluyen acrilamida y metacrilamida. La acrilamida es más preferida. "RSV" significa Viscosidad Específica Reducida. La RSV de una solución polimérica es una medida de la capacidad de las moléculas poliméricas de potenciar la viscosidad de la solución a una concentración dada, que depende de la estructura de las moléculas poliméricas (incluyendo tamaño y forma), e interacción entre moléculas poliméricas. En una serie de homólogos poliméricos que son sustancialmente lineales y están bien solvatados, "las medidas de viscosidad específica reducida (RSV)" para diluir soluciones poliméricas son una indicación de la longitud de la cadena polimérica y el peso molecular promedio de acuerdo con Paul J. Flory, en "Principles of Polymer Chemistry", Cornell University Press, Ithaca, NY., 1953, Capítulo VII, "Determination of Molecular Weights", pág. 266-316. La RSV se mide a una concentración de polímero y temperatura dadas y se calcula del siguiente modo:
2
donde
\eta = viscosidad de la solución polimérica;
\eta_{0} = viscosidad del disolvente a la misma temperatura; y
c = concentración del polímero en solución.
Las unidades de concentración "c" son (gramos/100 ml o g/decilitro). Por lo tanto, las unidades de RSV son dl/g. En esta solicitud de patente, para medir la RSV, el disolvente usado es solución 1,0 molar de nitrato sódico. La concentración de polímero en el disolvente es 0,045 g/dl. La RSV se mide a 30ºC. Las viscosidades \eta y \eta_{0} se miden usando un viscómetro de dilución semi-micro Cannon Ubbelohde, tamaño 75. El viscómetro se monta en una posición perfectamente vertical en un baño de temperatura constante ajustada a 30 \pm 0,02ºC. El error inherente en el cálculo de RSV es aproximadamente 2 dl/gramos. Cuando dos homólogos poliméricos en una serie tienen RSV similares, eso es un indicio de que tienen pesos moleculares similares.
Realizaciones Preferidas
En un aspecto de esta invención, los monómeros no iónicos se seleccionan entre acrilamida y metacrilamida y los monómeros catiónicos se seleccionan entre sal cuaternaria de metil cloruro de dimetilaminoetilacrilato, sal cuaternaria de metil cloruro de dimetilaminoetilmetacrilato, cloruro de acrilamidopropiltrimetilamonio y cloruro de metacrilamidopropiltrimetilamonio.
En un aspecto preferido, el hidroxialquil(met)acrilato se selecciona entre hidroxietilacrilato, hidroxipropilacrilato, hidroxibutilacrilato, hidroxietilmetacrilato, hidroxipropilmetacrilato y 6-hidroxihexilmetacrilato.
En otro aspecto preferido, el polímero de látex catiónico se prepara polimerizando de aproximadamente el 20 a aproximadamente el 80 por ciento en moles de uno o más monómeros catiónicos, de aproximadamente el 1 a aproximadamente el 2,5 por ciento en moles de uno o más hidroxialquil(met)acrilatos y del 17,5 a aproximadamente el 79 por ciento en moles de uno o más monómeros no iónicos.
En otro aspecto preferido, el monómero no iónico es acrilamida y el monómero catiónico es sal cuaternaria de metil cloruro de dimetilaminoetilacrilato.
En otro aspecto preferido, el hidroxialquil(met)acrilato es hidroxietilmetacrilato.
Los lodos adecuados para el tratamiento que usa los polímeros de esta invención incluyen principalmente, biosólidos residuales industriales y municipales activados y digeridos aeróbica y anaeróbicamente.
La cantidad total de polímero necesaria para flocular de forma eficaz el lodo puede variar considerablemente de acuerdo con las características del lodo que se está tratando y el grado de deshidratación necesario. Típicamente, el polímero se añade en una cantidad de aproximadamente 10 ppm a aproximadamente 600 ppm, preferiblemente de aproximadamente 15 ppm a aproximadamente 400 ppm, más preferiblemente de aproximadamente 20 ppm a aproximadamente 200 ppm en base a los activos poliméricos.
La adición puede ser por métodos convencionales. Puede ser necesario algo de agitación de la mezcla de lodo y floculante para conseguir la floculación. Después de ello puede realizarse la separación de los sólidos separados del líquido por métodos convencionales, tales como filtración y/o sedimentación.
En un aspecto preferido de esta invención, el lodo se deshidrata por un proceso de elevada cizalla.
En otro aspecto preferido, el proceso de elevada cizalla es deshidratación de lodos en centrífuga.
En la deshidratación de lodos en centrífuga, sucede la separación sólidos-líquido en una centrífuga por rotación del lodo a elevadas velocidades para causar la separación por fuerzas gravitatorias. La fuerza gravitatoria conseguida en la centrífuga está en el intervalo de 2000-3000G. La centrífuga de recipiente sólido es el tipo usado más habitualmente para deshidratar lodos. Las centrífugas de recipiente sólido son sistemas de flujo continuo.
El diseño cónico-cilíndrico es la centrífuga de recipiente sólido usada más habitualmente. Es una máquina más flexible y puede desplazar el equilibrio de sequedad de la torta y centrar la calidad en un intervalo más amplio, dependiendo de los criterios de rendimiento deseados. La centrífuga de recipiente sólido cónico-cilíndrico consta de una unidad rotatoria que comprende un recipiente y una cinta transportadora unida a través de un sistema especial de engranajes, que causa que el recipiente y la cinta transportadora roten en la misma dirección, pero a velocidades ligeramente diferentes. La sección cónica en un extremo del recipiente forma una playa de deshidratación sobre la que la cinta transportadora empuja el lodo hasta orificios de salida. El líquido sobrenadante aclarado se deja salir sobre diques o se retira por una espumadera.
El lodo floculado después de entrar en el recipiente se somete inmediatamente no solamente a la fuerza gravitatoria, sino también a elevada cizalla de impacto que surge del golpeo del lodo en la pared del recipiente. El lodo después viaja hasta la sección transportadora y los sólidos y el líquido se separan. La cizalla implicada en la centrífuga es diferente de la experimentada en otros dispositivos de deshidratación tales como prensa de filtro de banda. En la última, el agua se deja drenar inicialmente por gravedad después de lo cual el lodo se exprime a presión por las bandas para liberar el agua extra. Debido a la elevada cizalla de impacto en la centrífuga, los flóculos tienden a descomponerse rápidamente y necesitan polímeros que puedan dar elevada resistencia de flóculo. Como se muestra a continuación, los terpolímeros catiónicos de esta invención proporcionan flóculos de elevada resistencia a cizalla en comparación con los polímeros catiónicos de la técnica anterior.
El rendimiento de los terpolímeros catiónicos de esta invención puede controlarse mediante un elemento traza fluorescente inerte como se describe en la Patente de Estados Unidos Nº 4.783.314. En particular, se añade una composición que comprende un terpolímero de látex catiónico de acuerdo con esta invención y un compuesto traza fluorescente inerte en una proporción conocida al lodo que se está tratando como se ha descrito anteriormente. La emisión fluorescente del lodo tratado se mide y usa para cuantificar y controlar la cantidad y velocidad de suministro del polímero para conseguir un rendimiento de deshidratación máximo.
"Compuesto traza fluorescente inerte" significa un material que es capaz de emitir fluorescencia cuando está presente en el lodo que se está tratando. El compuesto traza fluorescente inerte no debe verse afectado de forma apreciable por cualquier otro material presente en el lodo, o por la temperatura o cambios de temperatura encontrados durante el proceso de deshidratación. Los compuestos traza fluorescentes inertes representativos incluyen naftalenos mono-, di-, y trisulfonatados y sus sales solubles en agua, derivados sulfonatados de pireno y sus sales solubles en agua tales como ácido 1,3,6,8-pirenotetrasulfónico, y Amarillo Ácido 7. Un compuesto traza fluorescente inerte preferido es ácido 1,3,6,8-pirenotetrasulfónico, sal sódica.
La composición de terpolímero de látex catiónico/compuesto traza fluorescente inerte se prepara añadiendo el compuesto traza fluorescente inerte con agitación al terpolímero de látex catiónico de esta invención. Puede añadirse un tensioactivo de inversión descrito en este documento junto con el compuesto traza fluorescente inerte. La cantidad de compuesto traza fluorescente inerte añadida puede determinarse fácilmente por un especialista en la técnica, teniendo en consideración la composición polimérica y las características del lodo que se está tratando.
\newpage
Lo anterior se puede entender mejor por referencia a los siguientes Ejemplos, que se presentan para propósitos de ilustración y no se pretende que limiten el alcance de esta invención.
Ejemplo 1 Preparación de terpolímero de acrilamida/sal cuaternaria de metil cloruro de dimetilaminoetilacrilato/hidroxietil- metacrilato (49,2/49,8/1,0).
Se repara una fase de monómero acuosa agitando junto 211,3 g de una solución acuosa al 48,9% de acrilamida (Nalco Chemical Co., Naperville, IL), 45,8 g de agua, y 9,0 g de ácido adípico. Los componentes se agitan hasta disolverse. A la solución resultante se le añaden 354,7 g de una solución al 80,5% de sal cuaternaria de metil cloruro de dimetilaminoetilacrilato (DMAEA\cdotMCQ, NCF Manufacturing, Inc., Riceboro, GA), 3,8 g de hidroxietilmetacrilato (Rocryl® 400, Rohm and Haas Company, Philadelphia, PA) y 0,12 g de EDTA\cdot4Na^{+} (ácido etilendiaminatetraacético, sal tetrasódica, Van Waters & Rogers, Geismar, LA).
Se prepara una fase oleosa calentando una mezcla de 252,0 g de aceite parafínico (Escaid® 110, Exxon Chemical Company, Houston, TX), 9,0 g de Span® 80 (monooleato de sorbitán, ICI Specialty Chemicals, Wilmington, DE) y 18,9 g de Tween® 61 (POE (4) monoestearato de sorbitán, ICI Specialty Chemicals, Wilmington, DE) hasta que los tensioactivos se disuelven (54-57ºC). La fase oleosa se carga en un reactor de 2 l. Con agitación vigorosa (900 rpm, varilla de 10 mm con una pala de teflón en la base y una turbina de 6 hojas montada a 7,62 cm (3 pulgadas) desde la parte inferior), se añade la fase de monómero en 2 minutos. La mezcla resultante se agita durante 30 minutos a 42ºC.
A la emulsión de agua en aceite se le añaden 0,297 g de AIBN (2,2'-azobis(isobutironitrilo), E. I. duPont Nemours & Co. Inc.; Wilmington, DE) y 0,045 g de AIVN (2,2'-azobis(2,4-dimetilvaleronitrilo), E. I. duPont Nemours & Co. Inc.; Wilmington, DE). La polimerización se realiza en una atmósfera de N_{2} a 42-45ºC durante 3 horas, después a 74ºC durante una hora. Después de completarse la polimerización, la mezcla de reacción se enfría a temperatura ambiente.
El polímero de látex resultante tiene una Viscosidad de Brookfield de 497 cps (eje Nº 2 a 30 rpm). Se prepara una solución polimérica mezclando 2,0 g del polímero de emulsión de agua en aceite con 198,0 g de agua que contiene 0,12 g de Alfonic® 1412-60 (disponible en Vista Chemical Co., Houston, TX) en un vaso de precipitados de 300 ml durante 30 minutos con agitación vigorosa. Se mide una RSV de 6,6 dl/g (NaNO_{3} 1 M a 450 ppm, 30ºC) para el terpolímero.
Las propiedades de los terpolímeros catiónicos representativos de esta invención se resumen en la Tabla 1. Los polímeros se preparan de acuerdo con el método del Ejemplo 1.
TABLA 1
3
Ejemplo 2 Preparación de un terpolímero de acrilamida/sal cuaternaria de metil cloruro de dimetilaminoetilacrilato/hidroxietil- metacrilato (49,2/49,8/1,0) que contiene un compuesto traza fluorescente
Se prepara un polímero de auto-inversión que contiene un compuesto traza fluorescente mezclando 16,8 g de Alfonic® 1412-60 (disponible en Vista Chemical Co., Houston, TX) en la mezcla polimérica de agua en aceite del Ejemplo 1 durante un periodo de 15 minutos y después añadiendo 9,0 g de una solución acuosa al 10% de ácido pirenotetrasulfónico, sal sódica (disponible en B. F. Goodrich, Cleveland, OH) durante un periodo de 15 minutos.
Ejemplo 3 Ensayo en banco de centrífuga
El polímero se añade a 20 ml de lodo en un tubo de centrífuga a la concentración deseada y se mezcla usando una mezcladora de vórtice durante 10 segundos. El lodo después se centrifuga a 1000G durante 1 minuto. Esto viene seguido de mezcla adicional en la mezcladora de vórtice durante 10 segundos. Los flóculos después se observan visualmente y se da una valoración de 0-4, siendo 4 la mejor. Un polímero que produce una valoración de 3 ó 4 sería eficaz en la centrífuga. El ensayo en banco se ha correlacionado extensivamente con el rendimiento real en la centrífuga en ensayos de campo.
Las propiedades de polímeros representativos que contienen hasta un 0,76 por ciento en moles de hidroxietilmetacrilato (HEMA), representativas de las composiciones de la técnica anterior, se resumen en la Tabla 2. Los polímeros se preparan como se describe en la Patente de Estados Unidos Nº 5.093.413.
Los datos del ensayo en banco de centrífuga para los polímeros representativos de esta invención y los polímeros de la técnica anterior representativos de la Tabla 2 se resumen en las Tablas 3-5.
TABLA 2
4
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 3
5
6
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 4
7
8
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 5
9
Como se muestra en las Tablas 3-5, los polímeros de la técnica anterior que contienen un 0,76 por ciento en moles o menos de hidroxietilmetacrilato no son ineficaces o ineficientes (es decir, requieren una dosis de polímero mayor) en comparación con los polímeros de esta invención.

Claims (9)

1. Un terpolímero de látex catiónico preparado polimerizando del 1 al 99,1 por ciento en moles de uno o más monómeros catiónicos, del 0,9 al 5 por ciento en moles de uno o más hidroxialquil(met)acrilatos y del 0 al 98,1 por ciento en moles de uno o más monómeros no iónicos, en el que los monómeros no iónicos se seleccionan entre acrilamida y (met)acrilamida y los monómeros catiónicos se seleccionan entre sal cuaternaria de metil cloruro de dimetilaminoetilacrilato, sal cuaternaria de metil cloruro de dimetilaminoetilmetacrilato, cloruro de acrilamidopropiltrimetilamonio y cloruro de metacrilamidopropiltrimetilamonio.
2. El terpolímero de látex catiónico de la reivindicación 1, en el que el hidroxialquil(met)acrilato se selecciona entre hidroxietilacrilato, hidroxipropilacrilato, hidroxibutilacrilato, hidroxietilmetacrilato, hidroxipropilmetacrilato y 6-hidroxihexilmetacrilato.
3. El terpolímero de látex catiónico de la reivindicación 2 preparado polimerizando del 20 al 80 por ciento en moles de uno o más monómeros catiónicos, del 1 a 2,5 por ciento en moles de uno o más hidroxialquil(met)acrilatos y del 17,5 al 79 por ciento en moles de uno o más monómeros no iónicos.
4. El terpolímero de látex catiónico de la reivindicación 3, en el que el monómero no iónico es acrilamida y el monómero catiónico es sal cuaternaria de metil cloruro de dimetilaminoetilacrilato.
5. El terpolímero de látex catiónico de la reivindicación 4, en el que el hidroxialquil(met)acrilato es hidroxietilmetacrilato.
6. Un método para deshidratar lodos que comprende añadir una cantidad eficaz del terpolímero de látex catiónico de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 al lodo.
7. El método de la reivindicación 6, en el que el lodo se deshidrata por un proceso de elevada cizalla.
8. El método de la reivindicación 7, en el que el proceso de elevada cizalla es deshidratación en centrífuga.
9. Una composición química que comprende el terpolímero catiónico de la reivindicación 1 y un compuesto traza inerte.
ES01987442T 2001-01-31 2001-12-19 Terpolimeros de latex cationicos para deshidratar lodos. Expired - Lifetime ES2294042T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/774,325 US6627719B2 (en) 2001-01-31 2001-01-31 Cationic latex terpolymers for sludge dewatering
US774325 2001-01-31

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2294042T3 true ES2294042T3 (es) 2008-04-01

Family

ID=25100903

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES01987442T Expired - Lifetime ES2294042T3 (es) 2001-01-31 2001-12-19 Terpolimeros de latex cationicos para deshidratar lodos.

Country Status (19)

Country Link
US (1) US6627719B2 (es)
EP (1) EP1363957B1 (es)
JP (1) JP4219169B2 (es)
KR (1) KR100678488B1 (es)
AR (1) AR032103A1 (es)
AT (1) ATE370169T1 (es)
AU (1) AU2002239652B2 (es)
BR (1) BR0116091B1 (es)
CA (1) CA2425791C (es)
DE (1) DE60130034T2 (es)
DK (1) DK1363957T3 (es)
ES (1) ES2294042T3 (es)
MX (1) MXPA03003569A (es)
NO (1) NO328142B1 (es)
NZ (1) NZ525298A (es)
PL (1) PL202737B1 (es)
PT (1) PT1363957E (es)
RU (1) RU2003112690A (es)
WO (1) WO2002060967A1 (es)

Families Citing this family (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7741251B2 (en) * 2002-09-06 2010-06-22 Halliburton Energy Services, Inc. Compositions and methods of stabilizing subterranean formations containing reactive shales
US7220708B2 (en) * 2003-02-27 2007-05-22 Halliburton Energy Services, Inc. Drilling fluid component
US6784141B1 (en) * 2003-04-21 2004-08-31 Halliburton Energy Services, Inc. Methods, aqueous well treating fluids and friction reducers therefor
US8251141B2 (en) 2003-05-16 2012-08-28 Halliburton Energy Services, Inc. Methods useful for controlling fluid loss during sand control operations
US8631869B2 (en) 2003-05-16 2014-01-21 Leopoldo Sierra Methods useful for controlling fluid loss in subterranean treatments
US7759292B2 (en) 2003-05-16 2010-07-20 Halliburton Energy Services, Inc. Methods and compositions for reducing the production of water and stimulating hydrocarbon production from a subterranean formation
US8278250B2 (en) 2003-05-16 2012-10-02 Halliburton Energy Services, Inc. Methods useful for diverting aqueous fluids in subterranean operations
US8962535B2 (en) 2003-05-16 2015-02-24 Halliburton Energy Services, Inc. Methods of diverting chelating agents in subterranean treatments
US7117942B2 (en) * 2004-06-29 2006-10-10 Halliburton Energy Services, Inc. Methods useful for controlling fluid loss during sand control operations
US8181703B2 (en) 2003-05-16 2012-05-22 Halliburton Energy Services, Inc. Method useful for controlling fluid loss in subterranean formations
US8091638B2 (en) 2003-05-16 2012-01-10 Halliburton Energy Services, Inc. Methods useful for controlling fluid loss in subterranean formations
US7563750B2 (en) 2004-01-24 2009-07-21 Halliburton Energy Services, Inc. Methods and compositions for the diversion of aqueous injection fluids in injection operations
US7087174B2 (en) * 2004-04-08 2006-08-08 Nalco Company Enhanced recovery of useful coal, potassium chloride and borax from screen bowl centrifuge
US7189327B2 (en) * 2004-04-08 2007-03-13 Nalco Company Use of anionic copolymers for enhanced recovery of useful coal and potassium chloride from screen bowl centrifuge
US7114568B2 (en) * 2004-04-15 2006-10-03 Halliburton Energy Services, Inc. Hydrophobically modified polymers for a well completion spacer fluid
US7207387B2 (en) 2004-04-15 2007-04-24 Halliburton Energy Services, Inc. Methods and compositions for use with spacer fluids used in subterranean well bores
US7216707B2 (en) * 2004-06-21 2007-05-15 Halliburton Energy Services, Inc. Cement compositions with improved fluid loss characteristics and methods of cementing using such cement compositions
US20060006116A1 (en) * 2004-07-09 2006-01-12 Scheimann David W Method of dewatering thin stillage processing streams
GB0419815D0 (en) * 2004-09-07 2004-10-13 Ciba Spec Chem Water Treat Ltd Treatment of oily sludges
US7493957B2 (en) 2005-07-15 2009-02-24 Halliburton Energy Services, Inc. Methods for controlling water and sand production in subterranean wells
US20080110624A1 (en) * 2005-07-15 2008-05-15 Halliburton Energy Services, Inc. Methods for controlling water and particulate production in subterranean wells
US8003088B2 (en) 2005-08-04 2011-08-23 Mitsubishi Chemical Corporation Copolymer and detergent composition employing it
US7687438B2 (en) 2006-09-20 2010-03-30 Halliburton Energy Services, Inc. Drill-in fluids and associated methods
US7678743B2 (en) 2006-09-20 2010-03-16 Halliburton Energy Services, Inc. Drill-in fluids and associated methods
US7678742B2 (en) 2006-09-20 2010-03-16 Halliburton Energy Services, Inc. Drill-in fluids and associated methods
US7730950B2 (en) 2007-01-19 2010-06-08 Halliburton Energy Services, Inc. Methods for treating intervals of a subterranean formation having variable permeability
US7934557B2 (en) 2007-02-15 2011-05-03 Halliburton Energy Services, Inc. Methods of completing wells for controlling water and particulate production
US7552771B2 (en) 2007-11-14 2009-06-30 Halliburton Energy Services, Inc. Methods to enhance gas production following a relative-permeability-modifier treatment
US20090253594A1 (en) 2008-04-04 2009-10-08 Halliburton Energy Services, Inc. Methods for placement of sealant in subterranean intervals
US20100204361A1 (en) 2009-02-09 2010-08-12 Kurian Pious V Novel multifunctional azo initiators for free radical polymerizations: methods of preparation
US8097687B2 (en) 2009-02-09 2012-01-17 Nalco Company Multifunctional azo initiators for free radical polymerizations: uses thereof
US7998910B2 (en) 2009-02-24 2011-08-16 Halliburton Energy Services, Inc. Treatment fluids comprising relative permeability modifiers and methods of use
US8420576B2 (en) 2009-08-10 2013-04-16 Halliburton Energy Services, Inc. Hydrophobically and cationically modified relative permeability modifiers and associated methods
CN104944533B (zh) * 2014-03-26 2017-08-25 北京师范大学 一种全氟化合物的浓缩分离去除方法
US10138334B2 (en) 2015-06-16 2018-11-27 Water Mark Technologies, Inc. Dry water soluble polymer particles
KR20170043021A (ko) * 2015-10-12 2017-04-20 에스케이하이닉스 주식회사 포토레지스트 패턴 코팅용 조성물 및 이를 이용한 미세패턴 형성 방법
JP7043222B2 (ja) * 2017-10-31 2022-03-29 東京応化工業株式会社 表面処理液、及び表面処理方法
FR3094373B1 (fr) * 2019-03-29 2022-01-07 S N F Sa Emulsion inverse pour la fracturation hydraulique
CN118843606A (zh) * 2022-02-08 2024-10-25 索理思科技开曼公司 对污泥进行脱水的方法
US20230357067A1 (en) * 2022-05-04 2023-11-09 Solenis Technologies, L.P. Cationic emulsion terpolymer to increase cake solids in centrifuges

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4406737A (en) * 1976-05-07 1983-09-27 Rohm And Haas Company Creping paper using cationic water soluble addition polymer
US4489192A (en) * 1983-10-05 1984-12-18 National Starch And Chemical Corporation Cationic vinyl ester based polymer latices, their preparation and use as formaldehyde-free binders
GB8412423D0 (en) * 1984-05-16 1984-06-20 Allied Colloids Ltd Polymeric compositions
US5093413A (en) 1991-03-04 1992-03-03 Nalco Chemical Company Cationic polymers for sludge dewatering
US5282971A (en) * 1993-05-11 1994-02-01 Pall Corporation Positively charged polyvinylidene fluoride membrane
US5614103A (en) * 1993-06-22 1997-03-25 Betzdearborn, Inc. Methods for detackifying paint spray booth water
US5702613A (en) * 1994-04-29 1997-12-30 Nalco Chemical Company Polymers containing vinylamine/vinylformamide as demulsifiers in oily wastewaters
JPH083229A (ja) * 1994-06-20 1996-01-09 Sumitomo Chem Co Ltd 共重合体水溶液の製造方法
WO1997003098A1 (de) * 1995-07-07 1997-01-30 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Verzweigte, wasserlösliche acrylamid-copolymere mit hohem molekulargewicht und verfahren zu ihrer herstellung
US5693216A (en) * 1996-06-03 1997-12-02 Betzdearborn Inc. Method of and composition for breaking oil and water emulsions in crude oil processing operations
US5986030A (en) * 1997-04-15 1999-11-16 Nalco Chemical Company Fluorescent water soluble polymers
US6153288A (en) * 1997-07-24 2000-11-28 Avery Dennison Corporation Ink-receptive compositions and coated products
US6036868A (en) * 1998-07-23 2000-03-14 Nalco Chemical Company Use of hydrophilic dispersion polymers for oily wastewater clarification
AU5355599A (en) * 1998-10-22 2000-05-04 Rohm And Haas Company Polymer compositions and a method of promoting soil release from fabrics using said polymer compositions
US6281172B1 (en) * 1999-04-07 2001-08-28 Akzo Nobel Nv Quaternary nitrogen containing amphoteric water soluble polymers and their use in drilling fluids
US6369182B1 (en) * 1999-10-11 2002-04-09 Nalco Chemical Company Cationic latex terpolymers for wasterwater treatment
US6365052B1 (en) * 2000-03-21 2002-04-02 Nalco Chemical Company Very high molecular weight cationic dispersion polymers for dewatering animal farm wastewater
US6454003B1 (en) * 2000-06-14 2002-09-24 Ondeo Nalco Energy Services, L.P. Composition and method for recovering hydrocarbon fluids from a subterranean reservoir

Also Published As

Publication number Publication date
DE60130034D1 (de) 2007-09-27
JP4219169B2 (ja) 2009-02-04
AR032103A1 (es) 2003-10-22
DK1363957T3 (da) 2007-09-24
BR0116091B1 (pt) 2012-02-07
KR100678488B1 (ko) 2007-02-05
EP1363957A4 (en) 2005-06-22
BR0116091A (pt) 2004-01-13
MXPA03003569A (es) 2003-07-14
DE60130034T2 (de) 2008-05-08
ATE370169T1 (de) 2007-09-15
NZ525298A (en) 2003-10-31
JP2004518783A (ja) 2004-06-24
US6627719B2 (en) 2003-09-30
PL360947A1 (en) 2004-09-20
PL202737B1 (pl) 2009-07-31
RU2003112690A (ru) 2004-10-27
AU2002239652B2 (en) 2007-03-22
PT1363957E (pt) 2007-10-22
NO328142B1 (no) 2009-12-14
EP1363957B1 (en) 2007-08-15
CA2425791A1 (en) 2002-08-08
KR20030071768A (ko) 2003-09-06
US20030060586A1 (en) 2003-03-27
CA2425791C (en) 2009-09-29
EP1363957A1 (en) 2003-11-26
WO2002060967A1 (en) 2002-08-08
NO20031965L (no) 2003-06-06
NO20031965D0 (no) 2003-04-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2294042T3 (es) Terpolimeros de latex cationicos para deshidratar lodos.
AU2002239652A1 (en) Cationic latex terpolymers for sludge dewatering
ES2382025T3 (es) Floculantes poliméricos estructuralmente modificados
CN101280038B (zh) 一种高分子量阴离子聚合物分散液及其制备和应用
US5733462A (en) Cationic water-soluble polymer precipitation in salt solutions
JP4937804B2 (ja) 土建汚泥処理用の脱水剤
BR112016026317B1 (pt) Método para tratar uma suspensão aquosa de partículas sólidas
JP2000500387A (ja) 高性能のポリマー凝集剤
US6369182B1 (en) Cationic latex terpolymers for wasterwater treatment
JP6388329B2 (ja) 無機塩低含有水溶性重合体分散液及びその製造方法
JP3709825B2 (ja) 汚泥の脱水方法
JP6931209B2 (ja) 有機性廃棄物の改質方法
JPWO2008047739A1 (ja) 下水汚泥の脱水方法
ES2250306T3 (es) Procedimiento para la produccion de microemulsiones inversas de polimeros no ionicos o de copolimeros ionicos.
JP4161559B2 (ja) 組成物、両性高分子凝集剤及び汚泥の脱水方法
EP0929582B1 (en) Cationic water-soluble polymer precipitation in salt solutions
JP3260729B2 (ja) 高分子凝集剤
JP7736266B2 (ja) アニオン性水溶性重合体分散液からなる凝集処理剤
JP2003193395A (ja) 抄紙方法
JP2001121200A (ja) 高含水泥土の脱水方法
JPH0459883A (ja) 水溶性増粘剤・凝集剤
JPH0947794A (ja) 含水泥土の固化方法