ES2294256T3

ES2294256T3 - Composicion anhidra en forma de pasta para la decoloracion y la coloracion simultanea de fibras queratinicas humanas.

Info

Publication number: ES2294256T3
Application number: ES03293211T
Authority: ES
Inventors: Frederic Legrand; Jean-Marie Millequant; Rolland De La Mettrie
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2002-12-20
Filing date: 2003-12-18
Publication date: 2008-04-01
Anticipated expiration: 2023-12-18
Also published as: DE60316654D1; CN100588386C; ATE374596T1; BR0306257A; EP1430875A1; CN1509701A; JP2004224792A; EP1430875B1; FR2848843A1; MXPA03011965A; KR100731598B1; PT1430875E; KR20040055654A; JP4187641B2; MX251721B; FR2848843B1; DE60316654T2

Abstract

Composición anhidra y pastosa, que puede contener hasta 1% en peso de agua para la decoloración y la coloración simultánea de las fibras queratínicas humanas, y en particular los cabellos, que comprende en un medio apropiado para la coloración: - al menos una sal peroxigenada, - al menos una agente alcalino, - 15 a 35% en peso de al menos un líquido orgánico inerte con relación al peso total de la composición elegida en el grupo formado por polidecenos de fórmula C10n H[(20n) +2] en la cual n varia de 3 a 9, ésteres de alcoholes grasos o de ácidos grasos, ésteres o di-ésteres de azúcares de ácidos grasos de C12-C24, éteres cíclicos o ésteres cíclicos, aceites de silicona, aceites minerales o aceites vegetales, y - al menos un colorante directo catiónico.

Description

Composición anhidra en forma de pasta para la decoloración y la coloración simultánea de fibras queratínicas humanas.

La invención tiene por objetivo una composición anhidra en forma de pasta para la decoloración y la coloración simultánea de las fibras queratínicas humanas, y en particular de los cabellos, que comprende al menos una sal peroxigenada, al menos un agente alcalino, al menos un líquido orgánico inerte, y al menos un colorante directo catiónico, así como un procedimiento de decoloración y de coloración simultáneo.

En el campo capilar, se puede distinguir dos tipos de coloración. La primera es la coloración permanente o coloración de oxidación que utiliza colorantes de oxidación que desarrollan su poder tintorial en presencia de agentes oxidantes. La segunda es la coloración semipermanente o temporal, o coloración directa, que recurre a colorantes capaces de aportar a la coloración natural de los cabellos, una modificación de color más o menos marcada que resiste eventualmente a varios lavados. Estos colorantes se llaman colorantes directos; pueden utilizarse con o sin agente oxidante. En presencia de agente oxidante, la coloración se llama decolorante; sin agente oxidante, es la coloración directa clásica no decolorante.

La presente invención se refiere a la coloración directa decolorante, se efectúa por tanto en presencia de un agente oxidante.

Es conocido recurrir a composiciones alcalinas decolorantes listas para su empleo a base de peróxido de hidrógeno y de al menos un colorante directo para aclarar y colorear simultáneamente los cabellos.

Tales composiciones resultan la mayor parte de las veces de la mezcla antes del empleo de una composición acuosa de peróxido de hidrógeno y de una composición alcalina a base de al menos un colorante directo.

Sin embargo, los resultados decolorantes de este tipo de composiciones están limitados, más particularmente en aplicaciones sobre fondos oscuros. Se recurre entonces a composiciones de decoloración a base de al menos una sal peroxigenada (preferentemente persulfato) con el fin de obtener un aclarado más importante. El procedimiento en una etapa consiste en aplicar, sobre la zona de la cabellera que se de-see tratar, una composición pulverulenta de decoloración y de coloración simultánea de los cabellos lista para su empleo que contiene al menos peróxido de hidrógeno, al menos una sal peroxigenada (preferentemente persulfato), al menos un agente alcalino y al menos un colorante directo. Tales composiciones listas para su empleo están especialmente descritas en las solicitudes de patentes DE 19721785 y DE 19721797.

Asimismo, la solicitud de patente DE 3814685 describe composiciones de decoloración y de coloración simultánea de los cabellos listas para su empleo que consisten en la mezcla antes de su empleo, de una composición anhidra pulverulenta de decoloración que contiene al menos una sal peroxigenada, al menos un agente alcalino y además, al menos un colorante directo; y de una composición acuosa de peróxido de hidrógeno.

Estas composiciones presentan el inconveniente de ser difíciles de utilizar especialmente a causa de la volatilidad de la composición de decoloración pulverulenta.

En efecto, las composiciones decolorantes para cabellos más corrientemente utilizadas al día de hoy se presentan en forma de polvos (mezclas) de escasa granulometría, es decir con partículas cuyo tamaño es generalmente inferior al milímetro, de preferencia inferior a algunas centenas de micrones, lo que permite una disolución y/o una dispersión fácil y rápida en agua oxigenada. Sin embargo, tales composiciones pulverulentas, teniendo en cuenta el estado finamente dividido en el cual se encuentran, presentan varios inconvenientes: son fuertemente volátiles y emiten así, durante su manipulación, polvos nocivos, ya que los materiales que componen estos polvos (persulfatos, silicatos alcalinos) son corrosivos, irritantes para los ojos, para las vías respiratorias y las mucosas; estos polvos son por otra parte delicados no solamente para manipular sino igualmente para dosificar (problema de polvo y de colabilidad). Recientemente se han desarrollado pastas que comprenden dichos agentes pulverulentos en un soporte líquido orgánico inerte espesado. Tales composiciones están especialmente descritas en las solicitudes de patentes DE-3814356 A1, DE-19723538 C1 y la patente americana Nº 4170637.

Existe un deseo real de disponer de composiciones para la decoloración y la coloración simultánea, que permitan eliminar los problemas de volatilidad de las composiciones pulverulentas.

Las composiciones de decoloración y de coloración simultánea no dan generalmente coloraciones muy cromáticas, por la destrucción de los colorantes por las sales peroxigenadas muy potentes. Así se plantea el problema de la estabilidad y del almacenamiento de los colorantes directos en el seno de la composición.

De manera inesperada y ventajosa, la firma solicitante ha descubierto que el problema de las composiciones de la técnica anterior podía resolverse por medio de una composición anhidra pastosa para la decoloración y la coloración simultánea de las fibras queratínicas humanas, y en particular de los cabellos, que comprende en un medio apropiado para la coloración al menos una sal peroxigenada, al menos un agente alcalino, al menos un líquido orgánico inerte, y al menos un colorante directo catiónico.

Esta pasta permite la obtención de una composición estable al almacenamiento y permite la obtención de colores más cromáticos y más luminosos. Los colores obtenidos son vivos y presentan matices potentes.

La invención lleva a una composición anhidra pastosa para la decoloración y la coloración simultánea de las fibras queratínicas humanas, y en particular de los cabellos, al menos una sal peroxigenada, al menos un agente alcalino, un líquido orgánico inerte, y al menos un colorante directo catiónico.

La invención tiene por otro objetivo una composición lista para su empleo destinada a la decoloración y la coloración simultánea de las fibras queratínicas humanas, y en particular de los cabellos.

La invención se refiere igualmente a un procedimiento de decoloración y de coloración simultánea de las fibras queratínicas humanas, y en particular de los cabellos, así como a dispositivos con varios compartimentos o "kits".

Otras características, aspectos, objetivos y ventajas de la invención aparecerán aún más claramente con la lectura de la descripción y los ejemplos que siguen.

La invención tiene por objetivo una composición anhidra pastosa para la decoloración y la coloración simultánea de las fibras queratínicas humanas, y en particular de los cabellos, que comprende en un medio apropiado para la coloración:

-: al menos una sal peroxigenada,

-: al menos una agente alcalino.

-: 15 a 35% en peso de al menos un líquido orgánico inerte con relación al peso total de la composición elegida en la reivindicación 1, y

-: al menos un colorante directo catiónico.

Por "composición anhidra pastosa", se entiende, en el sentido de la invención, una pasta cuyo contenido en agua es inferior a 1%, de preferencia inferior a 0,5% en peso.

Por "líquido orgánico inerte", se entiende en el sentido de la invención, un líquido que no reaccione químicamente con las sales peroxigenadas, ni con los otros constituyentes de la composición.

Por "colorante directo catiónico", se entiende en el sentido de la invención, un colorante portador de al menos un átomo de nitrógeno cuaternizado.

Las sales peroxigenadas se eligen entre persulfatos, perboratos, percarbonatos, peróxidos de metales alcalinos y alcalinotérreos. De preferencia, se utilizaran los persulfatos, y más preferentemente los persulfatos de sodio y de potasio.

Las sales peroxigenadas utilizadas según la invención representan de preferencia de 10 a 70%, y de preferencia de 20 a 60% en peso total de la composición.

Los agentes alcalinos se eligen entre urea, sales de amonio como cloruro de amonio, sulfato de amonio, fosfato de amonio o nitrato de amonio, silicatos, fosfatos o carbonatos de metales alcalinos o alcalinotérreos, tales como litio, sodio, potasio, magnesio, calcio y bario.

Los agentes alcalinos utilizados según la invención representan de preferencia de 0,01 a 40%, y de preferencia de 0,1 a 30% en peso total de la composición.

El líquido orgánico inerte

Según la invención, se puede elegir en el grupo formado por polidecenos de fórmula C_{10n} H_{[(20n) +2]} con n que varia de 3 a 9, ésteres de alcoholes grasos o de ácidos grasos, ésteres o di-ésteres de azúcares de ácidos grasos de C_{12}-C_{24}, éteres cíclicos o ésteres cíclicos, aceites de silicona, aceites minerales o aceites vegetales.

Polidecenos de fórmula C_{10n} H_{[(20n) +2]} con n que varia de 3 a 9

Estos compuestos responden a la denominación "polideceno" del diccionario CTFA 7ª edición 1997 de Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association, USA, así como la misma denominación I. N. C. I. en USA y en Europa. Son productos de hidrogenación de los poli-1-decenos. Entre estos compuestos, se eligen más particularmente según la invención aquellos en cuya fórmula, n varía de 3 a 7.

Se puede citar, como ejemplo, y de preferencia, el producto vendido bajo la denominación SILKFLO® 366 NF POLYDECENE por la sociedad AMOCO CHEMICAL, los vendidos bajo la denominación NEXBASE® 2002 FG, 2004 FG, 2006 FG y 2008 FG por la sociedad FORTUM.

En la composición anhidra de decoloración y de coloración según la invención, el o los polidecenos están presentes de preferencia en una proporción ponderal que va de alrededor de 15 a 35% y más particularmente de alrededor de 15 a 25% con relación al peso total de la pasta.

\vskip1.000000\baselineskip

Ésteres de alcoholes grasos o de ácidos grasos

Entre los ésteres de alcoholes grasos o de ácidos grasos, se entiende especialmente:

-: ésteres de monoalcoholes inferiores saturados lineales o ramificados de C_{3}-C_{6}, con ácidos grasos monofuncionales de C_{12}-C_{24} (estos últimos pueden ser lineales o ramificados, saturados o insaturados y elegidos especialmente entre oleatos, lauratos, palmitatos, miristatos, behenatos, cocoatos, estearatos, linoleatos, linolenatos, capratos, araquidonatos, o sus mezclas como especialmente oleo-palmitatos, oleo-estearatos, palmito-estearatos, etc...). Entre dichos ésteres, se prefiere utilizar más particularmente palmitato de isopropilo y miristato de isopropilo,

-: ésteres de monoalcoholes lineales o ramificados de C_{3}-C_{8}, con ácidos grasos bifuncionales de C_{8}-C_{24} (estos últimos pueden ser lineales o ramificados, saturados o insaturados), como por ejemplo di-éster isopropílico del ácido sebácico (sebacato de di-isopropilo),

-: ésteres de monoalcoholes lineales o ramificados de C_{3}-C_{8}, con ácidos grasos bifuncionales de C_{2}-C_{8} (estos últimos pueden ser lineales o ramificados, saturados o insaturados), como por ejemplo adipato de di-octilo y maleato de di-caprililo,

-: éster de un ácido trifuncional como citrato de tri-etilo.

\vskip1.000000\baselineskip

Ésteres y di-ésteres de azúcares de ácidos grasos de C_{12}-C_{24}

Por "azúcar", se entiende compuestos que poseen varias funciones alcohol, con o sin función aldehído o cetona, y que comprenden al menos 4 átomos de carbono. Estos azúcares pueden ser monosacáridos, oligosacáridos o polisacáridos.

Como azúcares utilizables según la invención, se puede citar por ejemplo sucrosa (o sacarosa), glucosa, galactosa, ribosa, fucosa, maltosa, fructosa, manosa, arabinosa, xilosa, lactosa, y sus derivados especialmente alquilados, tales como los derivados metilados como la metilglucosa.

Los ésteres de azúcares y de ácidos grasos utilizables según la invención pueden elegirse especialmente en el grupo que comprende ésteres o mezclas de ésteres de azúcares descritos anteriormente y de ácidos grasos de C_{12}-C_{24}, lineales o ramificados, saturados o insaturados.

Los ésteres pueden elegirse entre mono-, di-, tri- y tetra-ésteres, poliésteres y sus mezclas.

Dichos ésteres pueden elegirse especialmente entre oleatos, lauratos, palmitatos, miristatos, behenatos, cocoatos, estearatos, linoleatos, linolenatos, capratos, araquidonatos, o sus mezclas como especialmente los ésteres mixtos oleo-palmitatos, oleo-estearatos, palmito-estearatos, etc...

Más particularmente según la invención, se prefiere utilizar mono- y di-ésteres y especialmente mono- o di-oleatos, estearatos, behenatos, oleo-palmitatos, linoleatos, linolenatos, oleo-estearatos, sacarosa, glucosa o metilglucosa.

Se puede citar, como ejemplo, y de preferencia, el producto vendido bajo la denominación GLUCATE DO por la sociedad AMERCHOL, que es un dioleato de metilglucosa.

Se pueden también citar como ejemplos de ésteres o de mezclas de ésteres de azúcar de ácido graso:

-: los productos vendidos bajo las denominaciones F160, F140, F110, F90, F70, SL40 por la sociedad CRODESTA, que designan respectivamente los palmito-estearatos de sucrosa formados de 73% de monoéster y 27% de di- y tri-éster, de 61% de monoéster y 39% de di-, tri-, y tetra-éster, de 52% de monoéster y 48% de di-, tri-, y tetra-éster, de 45% de monoéster y 55% de di-, tri-, y tetra-éster, de 39% de monoéster y 61% de di-, tri-, y tetra-éster, y monolaurato de sucrosa;

-: los productos vendidos bajo la denominación RYOTO SUGAR ESTERS por ejemplo referenciados B370 y que corresponden al behenato de sacarosa formado de 20% de monoéster y 80% de di-triéster-poliéster;

-: mono-di-palmito-estearato de sucrosa comercializado por la sociedad GOLDSCHMIDT bajo la denominación TEGOSOFT PSE.

Éteres cíclicos y ésteres cíclicos

Según la invención, pueden elegirse especialmente entre \gamma-butirolactona, dimetil isosorbida, o diisopropil isosorbida.

\vskip1.000000\baselineskip

Aceites de silicona

Los aceites de silicona son fluidos de siliconas líquidas y no volátiles de viscosidad inferior o igual a 10000 mPa.s a 25ºC, estando medida la viscosidad de las siliconas según la norma ASTM 445 Apéndice C.

Los aceites de silicona están definidos más en detalle en la obra de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968)- Academic Press.

Entre los aceites de silicona utilizables según la invención, se pueden citar especialmente por ejemplo los aceites de siliconas vendidos bajo las denominaciones DC-200 fluid- 5 mPa.s, DC-200 fluid- 20 mPa.s, DC-200 fluid- 350 mPa.s, DC-200 fluid- 1000 mPa.s, DC-200 fluid- 10000 mPa.s por la sociedad DOW CORNING.

\vskip1.000000\baselineskip

Aceites minerales

Entre los aceites minerales, se puede citar especialmente el aceite de parafina.

\vskip1.000000\baselineskip

Aceites vegetales

Entre los aceites vegetales, se pueden citar especialmente aceite de aguacate, aceite de oliva o la cera líquida de jojoba.

De preferencia según la invención, el líquido orgánico inerte se elige entre los polidecenos y los ésteres de alcoholes grasos o de ácidos grasos.

En las pastas según la invención, el líquido orgánico inerte está de preferencia presente a una concentración que va de alrededor de 15 a 35% en peso con relación al peso total de la pasta.

La firma solicitante ha observado igualmente que las composiciones preferidas que permiten la obtención de los colores más estables se obtienen utilizando de preferencia, colorantes directos catiónicos elegidos entre los colorantes xanténicos, azoicos, azometínicos y metínicos.

De preferencia, se utilizaran colorantes directos catiónicos heterocíclicos, y más particularmente aquel colorante que posee al menos una carga catiónica sobre un heterociclo.

Aún más preferentemente, se utilizaran colorantes directos portadores de al menos una carga catiónica sobre un heterociclo.

Muy particularmente se utilizaran colorantes azoicos, metínicos o azometínicos portadores de al menos una carga catiónica sobre un heterociclo.

Según la invención, el colorante directo catiónico se elige entre los colorantes siguientes:

-: colorantes xanténicos catiónicos, entre los cuales se utiliza de preferencia Acid Red 52,

-: colorantes directos azoicos o azometínicos catiónicos, entre los cuales se puede utilizar de preferencia Basic Bleu 41, Basic Bleu 67, Basic Brown 1, Basic Brown 4, Basic Red 18, Basic Red 22, Basic Red 46, Basic Red 104, Basic Violet 35, Basic Yellow 45, Basic Yellow 57 y Basic Yellow 67,

-: colorantes directos metínicos catiónicos, como especialmente Basic Red 14, Basic Yellow 13 y Basic Yellow 29

así como los colorantes descritos en la solicitud de patente EP1025834 siguientes:

\bullet de fórmula (I):

(I)G-N=N-J

\newpage

en la cual

el símbolo G representa un grupo elegido entre las estructuras G_{1} a G_{3} siguientes:

2

\vskip1.000000\baselineskip

3

en las cuales,

R_{24} designa un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, un radical fenilo que puede estar sustituido con un radical alquilo de C_{1}-C_{4} o un átomo de halógeno elegido entre cloro, bromo, yodo y fluor;

R_{25} designa un radical alquilo de C_{1}-C_{4} o un radical fenilo;

R_{26} y R_{27}, idénticos o diferentes, representan un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, un radical fenilo, o forman junto con G_{1} un ciclo bencénico sustituido con uno o varios radicales alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi de C_{1}-C_{4}, o NO_{2} o forman junto con G_{2} un ciclo bencénico eventualmente sustituido con uno o varios radicales alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi de C_{1}-C_{4}, o NO_{2};

R_{26} puede designar además un átomo de hidrógeno;

Z designa un átomo de oxígeno, de azufre o un grupo -NR_{25};

M representa un grupo -CH, -CR (designando R un alquilo de C_{1}-C_{4}), o -NR_{28} (X^{-})_{r};

K representa un grupo -CH, -CR (designando R un alquilo de C_{1}-C_{4}), o -NR_{28} (X^{-})_{r};

P representa un grupo -CH, -CR (designando R un alquilo de C_{1}-C_{4}), o -NR_{28} (X^{-})_{r};

r designa cero o 1;

R_{28} representa un átomo O-, un radical alcoxi de C_{1}-C_{4}, o un radical alquilo de C_{1}-C_{4};

R_{29} y R_{30}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o de halógeno elegido entre cloro, bromo, yodo y fluor, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi de C_{1}-C_{4}, un radical -NO_{2};

X^{-} representa un anión de preferencia elegido entre cloruro, ioduro, metil sulfato, etil sulfato, acetato y perclorato;

el símbolo J representa:

- (a) un grupo de estructura J_{1} siguiente:

4

en la cual,

R_{31} representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno elegido entre cloro, bromo, yodo y fluor, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi de C_{1}-C_{4}, un radical -OH, -NO_{2}, -NHR_{34}, -NR_{35}R_{36}, -NHCOalquilo de C_{1}-C_{4}, o forma con R_{32} un ciclo de 5 ó 6 eslabones que contiene o no uno o varios heteroátomos elegidos entre nitrógeno, oxígeno o azufre;

R_{32} representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno elegido entre cloro, bromo, yodo y fluor, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi de C_{1}-C_{4}, o forma con R_{33} o R_{34} un ciclo de 5 ó 6 eslabones que contiene o no uno o varios heteroátomos elegidos entre nitrógeno, oxígeno o azufre;

R_{33} representa un átomo de hidrógeno, un radical -OH, un radical -NHR_{34}, un radical -NR_{35}R_{36};

R_{34} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, un radical monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4}, un radical fenilo;

R_{35} y R_{36}, idénticos o diferentes, representan un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, un radical monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4};

- (b) un grupo heterocíclico nitrogenado de 5 ó 6 eslabones susceptible de contener otros heteroátomos y/o grupos carbonilados y que puede estar sustituidos con uno o varios radicales alquilo de C_{1}-C_{4}, amino o fenilo,

y especialmente un grupo de estructura J_{2} siguiente:

\vskip1.000000\baselineskip

5

en la cual,

R_{37} y R_{38}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{3}-C_{10,} un radical fenilo;

Y designa el radical -CO- o el radical -C(CH_{3})=;

n representa 0 ó 1, con, cuando n designa 1, U designa el radical -CO-

\bullet de fórmula (II) siguiente:

\vskip1.000000\baselineskip

6

en la cual:

R_{12} representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C_{1}-C_{4},

R_{13} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo que puede estar sustituido con un radical -CN o con un grupo amino, un radical 4'-aminofenilo o forma con R_{12} un heterociclo eventualmente oxigenado y/o nitrogenado que puede estar sustituido con un radical alquilo de C_{1}-C_{4},

R_{14} y R_{15}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno tal como bromo, cloro, yodo o fluor, un radical alquilo de C_{1}-C_{4} o alcoxi de C_{1}-C_{4}, un radical -CN,

X^{-} representa un anión de preferencia elegido entre cloruro, metil sulfato y acetato,

B representa un grupo elegido entre las estructuras B1 a B6 siguientes:

7

\vskip1.000000\baselineskip

8

en las cuales

R_{16} representa un radical alquilo de C_{1}-C_{4},

R_{17} y R_{18}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C_{1}-C_{4}

\bullet los compuestos de fórmulas (III) y (IV) siguientes:

9

en las cuales:

R_{19} representa un átomo de hidrógeno, un radical alcoxi de C_{1}-C_{4}, un átomo de halógeno tal como bromo, cloro, yodo o fluor o un radical amino,

R_{20} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4} o forma con un átomo de carbono del ciclo bencénico un heterociclo eventualmente oxigenado y/o sustituido con uno o varios grupos alquilo de C_{1}-C_{4},

R_{21} representa un átomo de hidrógeno o de halógeno tal como bromo, cloro, yodo o fluor,

R_{22} y R_{23}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C_{1}-C_{4},

D_{1} y D_{2}, idénticos o diferentes, representan un átomo de nitrógeno o el grupo -CH,

m representa 0 ó 1,

entendiéndose que cuando R_{19} representa un grupo amino no sustituido, entonces D_{1} y D_{2} representan simultáneamente un grupo -CH y m =0,

E representa un grupo elegido entre las estructuras E1 a E8 siguientes:

10

\vskip1.000000\baselineskip

11

\vskip1.000000\baselineskip

12

en las cuales R' representa un radical alquilo de C_{1}-C_{4};

cuando m representa 0 y D_{1} representa un átomo de nitrógeno, entonces E puede igualmente designar un grupo de estructura E9 siguiente:

13

en la cual R' representa un radical alquilo de C_{1}-C_{4}.

\bullet los compuestos de fórmula (V) siguiente:

14

en la cual:

Z y D representan, idénticos o diferentes, un átomo de nitrógeno o el grupo -CH,

R_{7} y R_{8}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un radical alquilo de C_{1}-C_{4} que puede estar sustituido con un radical -CN, -OH o -NH_{2} o forman con un átomo de carbono del ciclo bencénico un heterociclo eventualmente oxigenado o nitrogenado, que puede estar sustituido con uno o varios radicales alquilo de C_{1}-C_{4}; un radical 4'-aminofenilo,

R_{9} y R'_{9}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o de halógeno elegido entre cloro, bromo, yodo y fluor, un radical ciano, alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi de C_{1}-C_{4} o acetiloxi,

A representa un grupo elegido entre las estructuras A1 a A19 siguientes:

15

\vskip1.000000\baselineskip

150

16

\vskip1.000000\baselineskip

160

en las cuales R_{10} representa un radical alquilo de C_{1}-C_{4} que puede estar sustituido con un radical hidroxilo y R_{11} representa un radical alcoxi de C_{1}-C_{4},

- los colorantes descritos en la solicitud de patente EP 714954 de fórmulas:

17

\vskip1.000000\baselineskip

18

en las cuales

A y A_{1}, independientemente uno de otro, son los restos de fórmula:

19

Z representa un resto de diamina alifático o aromático,

R_{1} y R_{2}, independientemente uno de otro, representan un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo de C_{1}-C_{4} o que pueden formar junto con 2 átomos de nitrógeno a los cuales están unidos o con Z y Z_{2} un ciclo de 5, 6 ó 7 eslabones,

X representa el resto de un eslabón que forma un puente,

n representa un número entero 2, 3, ó 4,

Z_{1} representa un resto de diaminas aromático,

Z_{2} representa un resto de diaminas alifático,

KK representa un resto de compuesto acoplador,

R_{3} y R_{4}, independientemente uno de otro, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de C_{1}-C_{4},

R_{5} y R_{6}, independientemente uno de otro, representan un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo de C_{1}-C_{4} o un grupo alcoxi de C_{1}-C_{4},

An representa un anión incoloro,

así como los colorantes catiónicos descritos en las solicitudes de patente WO 95/01772, WO 95/15144, EP 714954, EP1170000, EP 1166753 EP 1166754 y EP 1170001, diferentes de los colorantes anteriores. La parte del texto de estas solicitudes dedicado a los colorantes catiónicos está incorporada en la presente solicitud.

De manera preferida, se utilizaran los colorantes Basic Red 51 de fórmula (IX):

20

Basic Yellow 87 de fórmula (X):

21

así como Basic Orange 31 de fórmula (XI):

22

El o los colorantes directos catiónicos utilizados según la invención representan de preferencia de 0,001 a 20%, y de preferencia de 0,01 a 10%, y más preferentemente de 0,1 a 5% en peso total de la composición.

Estas composiciones pueden contener al menos un polímero anfífilo de preferencia no iónico y/o aniónico que comprende al menos una cadena grasa. Clásicamente, estos espesantes tradicionales generan una caída de la viscosidad de las composiciones decolorantes en el curso del tiempo, la firma solicitante ha propuesto más recientemente, en la patente francesa 2788974, utilizar un sistema espesante capaz de asegurar el mantenimiento de una viscosidad elevada durante el tiempo necesario para obtener la decoloración deseada, y que consiste en asociar el espesante hidrosoluble clásico a un polímero anfífilo no iónico que comprende al menos una cadena grasa.

Por otra parte, como los tratamientos de decoloración son frecuentemente agresivos y conducen a malas propiedades cosméticas de los cabellos tales como un desenredado difícil, un tacto desagradable o cabellos ásperos y sin brillo, y sobretodo a una degradación de las fibras, la firma solicitante ha propuesto en la patente francesa Nº 2788976 limitar significativamente esta degradación empleando una asociación de polímeros anfífilos no iónicos y/o aniónicos y polímeros sustantivos catiónicos o anfóteros.

Polímeros anfífilos no iónicos que comprenden al menos una cadena grasa

Se eligen de preferencia entre:

- (1) celulosas modificadas con grupos que comprenden al menos una cadena grasa; se pueden citar como ejemplo:

\sqbullet: hidroxietilcelulosas modificadas con grupos que comprenden al menos una cadena grasa tales como grupos alquilo, aralquilo, alquilarilo, o sus mezclas, y en las cuales los grupos alquilo son de preferencia de C_{8}-C_{22}, como el producto NATROSOL PLUS GRADE 330 CS® (alquilos de C_{16}) vendido por la sociedad AQUALON, o el producto BERMOCOLL EHM 100® vendido por la sociedad BEROL NOBEL,

\sqbullet: las modificadas con grupos polialquileno glicol éter de alquil fenol, tal como el producto AMERCELL POLYMER HM-1500® (polietilen glicol (15) éter de nonil fenol) vendido por la sociedad AMERCHOL.

- (2) hidroxipopilguar modificadas con grupos que comprenden al menos una cadena grasa de C_{8} a C_{22}, tal como el producto JAGUAR® XC-95/3 (cadena alquilo de C_{14}) vendido por la sociedad RHODIA, el producto ESAFLOR® HM 22 (cadena alquilo de C_{22}) vendido por la sociedad LAMBERTI, los productos RE210-18® (cadena alquilo de C_{14}) y RE205-1® (cadena alquilo de C_{20}) vendidos por la sociedad RHONE POULENC.

- (3) copolímeros de vinilpirrolidona y monómeros hidrófobos de cadena grasa de los cuales se pueden citar como ejemplo:

\sqbullet: productos ANTARON® V216 ó GANEX® V216 (copolímero vinilpirrolidona/hexadeceno) vendido por la sociedad I. S. P.

\sqbullet: productos ANTARON® V220 ó GANEX® V220 (copolímero vinilpirrolidona/eicoseno) vendido por la sociedad I. S. P.

- (4) copolímeros de metacrilatos o de acrilatos de alquilos de C_{1}-C_{6} y de monómeros anfífilos que comprenden al menos una cadena grasa.

- (5) copolímeros de metacrilatos o de acrilatos hidrófilos y de monómeros hidrófobos que comprenden al menos una cadena grasa tales como por ejemplo el copolímero metacrilato de polietilenglicol/metacrilato de laurilo.

- (6) polímeros con esqueleto aminoplasto éter que poseen al menos una cadena grasa, tales como los compuestos PURE THIX® propuestos por la sociedad SUD-CHEMIE.

- (7) poliuretanos poliéteres que comprenden en su cadena, a la vez secuencias hidrófilas de naturaleza la mayor parte de las veces polioxietilenada y secuencias hidrófobas que pueden ser encadenamientos alifáticos solos y/o encadenamientos cicloalifáticos y/o aromáticos.

De preferencia, los poliéteres poliuretanos comprenden al menos dos cadenas lipófilas hidrocarbonadas, que tienen de 6 a 30 átomos de carbono, separadas por una secuencia hidrófila, las cadenas hidrocarbonadas pueden ser cadenas laterales o cadenas en el extremo de secuencia hidrófila. En particular, es posible que una o varias cadenas laterales estén previstas. Además, el polímero puede comprender, una cadena hidrocarbonada en el extremo o en los dos extremos de una secuencia hidrófila.

Los poliéteres poliuretanos pueden estar multisecuenciados en particular en forma de tribloque. Las secuencias hidrófobas pueden estar en cada extremo de la cadena (por ejemplo: copolímero tribloque con secuencia central hidrófila) o repartidas a la vez en los extremos y en la cadena (copolímero multisecuenciado por ejemplo). Estos mismos polímeros pueden estar igualmente injertados o en estrella.

Los poliéteres poliuretanos no iónicos de cadena grasa pueden ser copolímeros tribloques cuya secuencia hidrófila es una cadena polioxietilenada que comprende de 50 a 1000 grupos oxietilenados.

Los poliéteres poliuretanos no iónicos comprenden un enlace uretano entre las secuencias hidrófilas, de ahí el origen del nombre.

Por extensión figuran también entre los poliéteres poliuretanos no iónicos de cadena grasa, aquellos cuyas secuencias hidrófilas están unidas a las secuencias lipófilas por otros enlaces químicos.

\newpage

Como ejemplos de poliéteres poliuretanos no iónicos de cadena grasa utilizables en la invención, se pueden citar Ser-ad FX 1100® por la sociedad SERVO DELDEN que es un copolímero denominado bajo la designación I. N. C. I. europea y americana "Steareth-100/PEG-136/H.M.D.I. Copolymer".

Se puede utilizar también Rhéolate® 205 con función urea vendido por la sociedad RHEOX o también Rhéolates® 208, 204 ó 212, así como Acrysol® RM 184.

Se puede citar igualmente el producto ELFACOS® T210 con cadena alquilo de C_{12}-C_{24} y el producto ELFACOS® T212 con cadena alquilo de C_{18} de la casa AKZO.

Los poliéteres poliuretanos utilizables según la invención están en particular descritos en el artículo de G. Fonnum, J. Bakke y Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271, 380-389 (1993).

Se prefieren en particular los poliéteres poliuretanos que comprenden al menos una cadena grasa de C_{10} a C_{20}, y las hidroxipropilguar modificadas con grupos que comprenden al menos una cadena grasa de C_{8} a C_{22}.

Polímeros anfílilos aniónicos que comprenden al menos una cadena grasa

Los polímeros anfífilos aniónicos que comprenden al menos una cadena grasa utilizables según la presente invención son polímeros reticulados o no reticulados, que comprenden:

-: restos hidrófilos derivados de uno o de varios monómeros con insaturación etilénica que llevan una función ácido carboxílico libre, o una función sulfónica libre o parcialmente o totalmente neutralizada, y

-: restos hidrófobos derivados de uno o de varios monómeros con insaturación etilénica que llevan una cadena lateral hidrófoba, y eventualmente

-: restos de reticulación derivados de uno o varios monómeros poliinsaturados.

: - (I) El o los monómeros con insaturación etilénica que llevan una función ácido carboxílico se eligen entre ácido etacrílico, ácido metacrílico y ácido acrílico, de preferencia entre ácido metacrílico, ácido acrílico y mezclas de ellos.

: El o los monómeros con insaturación etilénica que llevan una cadena lateral hidrófoba pueden ser (i) ésteres de ácidos carboxílicos insaturados y de alcoholes grasos, o (ii) éteres de alilo y de alcoholes grasos.

(i): Los ésteres de ácidos carboxílicos insaturados y de alcoholes grasos se eligen por ejemplo entre etacrilatos, metacrilatos y/o acrilatos de alquilos de C_{10}-C_{30}, de preferencia de C_{12}-C_{22}. Engloban por ejemplo acrilato de laurilo, acrilato de estearilo, acrilato de decilo, acrilato de isodecilo, acrilato de dodecilo, y los metacrilatos correspondientes, a saber metacrilato de laurilo, metacrilato de estearilo, metacrilato de decilo, metacrilato de isodecilo, y metacrilato de dodecilo.

(ii): Los éteres alílicos de alcoholes grasos que forman los restos hidrófobos de los polímeros anfífilos aniónicos de la presente invención corresponden a la fórmula (1) siguiente:

(1)CH_{2} = C \ R' \ CH_{2} \ O \ B_{n} \ R

: en la cual R' designa H o CH_{3}, B designa el radical etilenoxi, n es nulo o designa un número entero que va de 1 a 100, R designa un radical hidrocarbonado elegido entre los radicales alquilo, arilalquilo, arilo, alquilarilo, cicloalquilo, que comprenden de 8 a 30 átomos de carbono, de preferencia de 10 a 24, y más particularmente aún de 12 a 18 átomos de carbono. Un resto de fórmula (1) más particularmente preferido es un resto en el cual R' designa H, n es igual a 10, y R designa un radical estearilo (C_{18}).

Dicho monómero reticulante es un compuesto que comprende al menos dos dobles enlaces polimerizables no conjugados uno con otro. Se pueden citar como ejemplo ftalato de dialilo, (met)acrilato de alilo, divinilbenceno, dimetacrilato de (poli)etilenglicol, metilen-bis-acrilamida, polialilsucrosa o polialilpentaeritritol.

Polímeros anfífilos aniónicos del tipo descrito anteriormente están descritos y preparados, por ejemplo en las patentes US-3915921 y US-4509949 (copolímeros de ácido (met)acrílico y de (met)acrilatos de alquilos de C_{10}-C_{30}, o en la patente EP-0216479 B2 (copolímeros de ácido (met)acrílico y de éteres alílicos de alcoholes grasos).

Se pueden citar como ejemplos de polímeros preferidos:

-: los polímeros reticulados de ácido acrílico y de metacrilato de alquilo de C_{10}-C_{30}, tales como CARBOPOL® ETD-2020 comercializado por la sociedad GOODRICH;

-: los polímeros reticulados de ácido acrílico y de acrilato de alquilo de C_{10}-C_{30}, tales como los polímeros comercializados bajo las denominaciones CARBOPOL® 1382, PEMULEN® TR1, PEMULEN® TR2 por la sociedad GOODRICH;

-: el terpolímero ácido metacrílico/acrilato de etilo/metacrilato de estearilo oxietilenado (55/35/10);

-: el terpolímero ácido (met)acrílico/acrilato de etilo/metacrilato de behenilo oxietilenado 25 OE, y

-: el terpolímero reticulado ácido metacrílico/acrilato de etilo/estearato-10 alil éter.

-: (II) los polímeros anfífilos que comprenden como restos hidrófilos al menos un monómero con insaturación etilénica con grupo sulfónico, en forma libre o parcialmente o totalmente neutralizada y al menos una parte hidrófoba están por ejemplo descritos en las solicitudes de patentes francesas de la firma solicitante Nº-0016954 y 0100328 cuyo contenido forma parte integrante de la presente invención.

Se puede citar especialmente más particularmente entre ellos:

-: el copolímero ácido acrilamido-2-metil-2-propano-sulfónico(AMPS)/n-dodecilacrilamida neutralizado con la sosa, el copolímero reticulado con metilen-bis-acrilamida constituido de 75% en peso de restos AMPS neutralizados con NH_{3} y de 25% en peso de restos acrilato de GENAPOL® T-250, el copolímero reticulado con metacrilato de alilo constituido de 90% en peso de restos AMPS neutralizados con NH_{3} y de 10% en peso de restos metacrilato de GENAPOL® T-250, o el copolímero reticulado con metacrilato de alilo constituido de 80% en peso de restos AMPS neutralizados con NH_{3} y de 20% en peso de restos metacrilato de GENAPOL® T-250.

En la composición anhidra pastosa para la decoloración y la coloración simultánea según la invención, el o los polímeros anfífilos no iónicos y/o aniónicos que comprenden al menos una cadena grasa pueden estar presentes en una proporción ponderal que va de alrededor de 0,01 a 30% y de preferencia de alrededor de 0,01 a 15% con relación al peso total del polvo decolorante.

La composición anhidra pastosa según la invención puede contener polímeros acondicionadores catiónicos o anfóteros anhidros bien conocidos por el experto y descritos en las patentes francesas Nº -2788974 y 2788976 y tal como están descritos a continuación.

\vskip1.000000\baselineskip

Polímeros catiónicos

En el sentido de la presente invención, la expresión "polímero catiónico" designa cualquier polímero que contenga grupos catiónicos y/o grupos ionizables en grupos catiónicos.

Los polímeros sustantivos catiónicos utilizables de conformidad con la presente invención pueden elegirse entre todos los ya conocidos bien sea mejorando las propiedades cosméticas de los cabellos, a saber especialmente los descritos en la solicitud de patente EP-A-337354 y en las patentes francesas FR-2270846, 2383660, 2598611, 2470596 y 2519863.

Los polímeros catiónicos preferidos se eligen entre los que contienen restos que comprenden grupos amina primaria, secundaria, terciaria y/o cuaternaria que pueden, bien sea formar parte de la cadena principal polímero, bien sea ser llevados por un sustituyente lateral directamente unido a él.

Los polímeros catiónicos utilizados tienen generalmente una masa molecular media en número comprendida entre alrededor de 500 y 5.10^{6}, y de preferencia comprendida entre alrededor de 10^{3} y 3.10^{6}.

Entre los polímeros catiónicos, se pueden citar más particularmente los polímeros de tipo poliamina, poliaminoamida y poliamonio cuaternario.

Estos son productos conocidos. Están especialmente descritos en las patentes francesas nº 2505348 ó 2542997. Entre dichos polímeros, se pueden citar:

\newpage

(1) Los homopolímeros o copolímeros derivados de ésteres o de amidas acrílicas o metacrílicas y que comprenden al menos uno de los restos de fórmulas (42), (43), (44) o (45) siguientes:

\vskip1.000000\baselineskip

23

\vskip1.000000\baselineskip

24

\vskip1.000000\baselineskip

en las cuales:

R_{3} designa un átomo de hidrógeno o un radical CH_{3};

A representa un grupo alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 6 átomos de carbono, de preferencia 2 ó 3 átomos de carbono o un grupo hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono;

R_{4}, R_{5}, R_{6}, idénticos o diferentes, representan un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono o un radical bencilo y de preferencia un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono;

R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes, representan hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono y de preferencia metilo o etilo;

X designa un anión derivado de un ácido mineral u orgánico tal como un anión metosulfato o un halogenuro tal como cloruro o bromuro.

Los polímeros de la familia (1) pueden contener además uno o varios restos que derivan de comonómeros que pueden elegirse en la familia de las acrilamidas metacrilamidas, diacetonas acrilamidas, acrilamidas y metacrilamidas sustituidas sobre el nitrógeno con alquilos inferiores (C_{1}-C_{4}), ácidos acrílicos o metacrílicos o sus ésteres, vinillactamas tales como vinilpirrolidona o vinilcaprolactama y ésteres vinílicos. Así, entre estos polímeros de la familia (1), se pueden citar:

-: copolímeros de acrilamida y de dimetilaminoetil metacrilato cuaternizado con sulfato de dimetilo o con un halogenuro de dimetilo, tal como el vendido bajo la denominación HERCOFLOC por la sociedad HERCULES,

-: copolímeros de acrilamida y de cloruro de metacriloiloxietil-trimetilamonio descritos por ejemplo en la solicitud de patente EP-A-080976 y vendidos bajo la denominación BINA QUAT P 100 por la sociedad CIBA GEIGY,

-: copolímero de acrilamida y de metosulfato de metacriloiloxietil-trimetilamonio vendido bajo la denominación RETEN por la sociedad HERCULES,

-: copolímeros vinilpirrolidona/acrilato o metacrilato de dialquilaminoalquilo cuaternizados o no, tales como los productos vendidos bajo la denominación "GAFQUAT" por la sociedad ISP como por ejemplo "GAFQUAT 734" o "GAFQUAT 755" o bien los productos denominados "COPOLYMER 845, 958 y 937". Estos polímeros están descritos en detalle en las patentes francesas 2077143 y 2393573,

-: terpolímeros metacrilato de dimetil amino etilo/vinilcaprolactama/vinilpirrolidona tal como el producto vendido bajo la denominación GAFFIX VC 713 por la sociedad ISP,

-: copolímero vinilpirrolidona/metacrilamidopropil dimetilamina comercializados especialmente bajo la denominación STYLEZE CC 10 por ISP,

-: y los copolímeros vinilpirrolidon/metacrilamida de dimetilamino-propilo cuaternizados tal como el producto vendido bajo la denominación "GAFQUAT HS 100" por la sociedad ISP.

(2) Los derivados de éteres de celulosa que comprenden grupos amonio cuaternario descritos en la patente francesa 1492597, y en particular los polímeros comercializados bajo las denominaciones "JR" (JR 400, JR 125, JR 30M) o "LR" (LR 400, LR 30M) por la sociedad Union Carbide Corporation. Estos polímeros están igualmente definidos en el diccionario CTFA como amonios cuaternarios de hidroxietilcelulosa que han reaccionado con un epóxido sustituido con un grupo trimetilamonio.

(3) Los derivados de celulosa catiónicos tales como los copolímeros de celulosa o los derivados de celulosa retenidos con un monómero hidrosoluble de amonio cuaternario, y descritos especialmente en la patente US 4131576, tales como hidroxialquil celulosas, como hidroximetil-, hidroxietil- o hidroxipropil celulosas retenidas especialmente con una sal de metacriloiletil trimetilamonio, de metacrilmidopropil trimetilamonio y de dimetildialilamonio.

Los productos comercializados que responden a esta definición son más particularmente los productos vendidos bajo la denominación "Celquat L 200" y "Celquat H 100" por la Sociedad Nacional Starch.

(4) Los polisacáridos catiónicos descritos más particularmente en las patentes US 3589578 y 4031307 tales como las gomas de guar que contienen grupos catiónicos trialquilamonio. Se utilizan por ejemplo gomas de guar modificadas con una sal (por ej. cloruro) de 2,3-epoxipropil trimetilamonio.

Tales productos están comercializados especialmente bajo las denominaciones comerciales JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 ó JAGUAR C 162 por la sociedad MEYHALL.

(5) Los polímeros constituidos de restos piperazinilo y de radicales divalentes alquileno o hidroxialquileno con cadenas lineales o ramificadas, eventualmente interrumpidas con átomos de oxígeno, azufre, nitrógeno o con ciclos aromáticos o heterocíclicos, así como los productos de oxidación y/o de cuaternización de estos polímeros. Tales polímeros están descritos especialmente en las patentes francesas 2162025 y 2280361.

(6) Las poliaminoamidas solubles en el agua preparadas en particular por policondensación de un compuesto ácido con una poliamina; estas poliaminoamidas pueden estar reticuladas con epihalohidrina, diepóxido, dianhídrido, dianhídrido no saturado, derivado bis-insaturado, bis-halohidrina, bis-azetidinio, bis-haloacildiamina, bis-halogenuro de alquilo o también con un oligómero que resulta de la reacción de un compuesto bifuncional reactivo frente a bis-halohidrina, bis-azetidinio, bis-haloacildiamina, bis-halogenuro de alquilo, epilhalohidrina, diepóxido o un derivado bis-insaturado; siendo utilizado el agente reticulante en proporciones que van de 0,025 a 0,35 moles por grupo amina de la poliaminoamida; estas poliaminoamidas pueden estar alcoiladas o si comprenden una o varias funciones aminas terciarias, cuaternizadas. Tales polímeros están especialmente descritos en las patentes francesas 2252840 y 2368508.

(7) Los derivados de poliaminoamidas que resultan de la condensación de polialcoilenados poliaminas con ácidos policarboxílicos seguido de una alcoilación con agentes bifuncionales. Se pueden citar por ejemplo los polímeros ácido adípico-diacoilaminohidroxialcoildialoilen triamina en los cuales el radical alcoilo comprende de 1 a 4 átomos de carbono y designa de preferencia metilo, etilo, propilo. Tales polímeros están especialmente descritos en la patente francesa 1583363.

Entre estos derivados, se pueden citar más particularmente los polímeros ácido adípico/dimetilaminohidroxipropil/
dietilen triamina vendidos bajo la denominación "Cartaretine F, F4 ó F8" por la sociedad Sandoz.

(8) Los polímeros obtenidos por reacción de una polialquileno poliamina que comprenden dos grupos amina primaria y al menos un grupo amina secundaria con un ácido dicarboxílico elegido entre el ácido diglicólico y los ácidos dicarboxílicos alifáticos saturados que tienen de 3 a 6 átomos de carbono. Estando comprendida la relación en moles entre la polialquilen polilamina y el ácido dicarboxílico entre 0,8 : 1 y 1,4 : 1; reaccionando la poliaminoamida que resulta con la epiclorhidrina en una relación en moles de epiclorhidrina con relación al grupo amina secundaria de la poliaminoamida comprendida entre 0,5 : 1 y 1,8 : 1. Tales polímeros están especialmente descritos en las patentes americanas 3227615 y 2961347.

Polímeros de este tipo están comercializados en particular bajo la denominación "Hercosett 57" por la sociedad Hercules Inc. o bien bajo la denominación de "PD 170" o "Delsette 101" por la sociedad Hercules en el caso del copolímero de ácido adípico/epoxipropil/dietilen-triamina.

(9) Los ciclopolímeros de alquil dialil amina o de dialquil dialil amonio tales como los homopolímeros o copolímeros que comprenden como constituyente principal de la cadena restos que responden a las fórmulas (46) o (47):

25

\vskip1.000000\baselineskip

26

fórmulas en las cuales

k y t son iguales a 0 ó 1, siendo la suma k + t igual a 1;

R_{9} designa un átomo de hidrógeno o un radical metilo;

R_{7} y R_{8}, independientemente uno de otro, designan un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, un grupo hidroxialquilo en el cual el grupo alquilo tiene de preferencia de 1 a 5 átomos de carbono, un grupo amidoalquilo inferior (C_{1}-C_{4}), donde R_{7} y R_{8} pueden designar conjuntamente con el átomo de nitrógeno al cual están unidos, grupos heterocíclicos, tales como piperidinilo o morfolinilo; R_{7} y R_{8} independientemente uno de otro designan de preferencia un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono;

Y^{-} es un anión tal como bromuro, cloruro, acetato, borato, citrato, tartrato, bisulfato, bisulfito, sulfato y fosfato. Estos polímeros están especialmente descritos en la patente francesa 2080759 y en su certificado de adición 2190406. Entre los polímeros definidos anteriormente, se puede citar más particularmente el homopolímero de cloruro de dimetil-dialilamonio vendido bajo la denominación "Merquat 100" por la sociedad Calgon (y sus homólogos de baja masa molecular media en peso) y los copolímeros de cloruro de dialildimetilamonio y de acrilamida comercializados bajo la denominación "MERQUAT 550".

(10) El polímero de diamonio cuaternario que contiene restos recurrentes que responden a la fórmula:

27

fórmula (48) en la cual:

R_{10}, R_{11}, R_{12} y R_{13}, idénticos o diferentes, representan radicales alifáticos, alicíclicos, o arilalifáticos que contienen de 1 a 6 átomos de carbono o radicales hidroxialquilalifáticos inferiores, o bien R_{10}, R_{11}, R_{12} y R_{13}, juntos o separadamente, constituyen con los átomos de nitrógeno a los cuales están unidos heterociclos que contienen eventualmente un segundo heteroátomo distinto del nitrógeno o bien R_{10}, R_{11}, R_{12} y R_{13} representan un radical alquilo de C_{1}-C_{6} lineal o ramificado sustituido con un grupo nitrilo, éster, acilo, amida o -CO-O-R_{14}-D o -CO-NH-R_{14}-D donde R_{14} es un alquileno y D un grupo amonio cuaternario;

A_{1} y B_{1} representan grupos polimetilénicos que contienen de 2 a 20 átomos de carbono que pueden ser lineales o ramificados, saturados o insaturados, y que pueden contener, unidos o intercalados en la cadena principal, uno o varios ciclos aromáticos, o uno o varios átomos de oxígeno, de azufre o grupos sulfóxido, sulfona, disulfuro, amino, alquilamino, hidroxilo, amonio cuaternario, ureido, amida o éster, y

X^{-} designa un anión derivado de un ácido mineral u orgánico;

A_{1}, R_{10} y R_{12} pueden formar con los dos átomos de nitrógeno a los cuales están unidos un ciclo piperazínico; además si A_{1} designa un radical alquileno o hidroxialquileno lineal o ramificado, saturado o insaturado, B_{1} puede designar igualmente un grupo -(CH_{2})_{n}-CO-D-OC-(CH_{2})_{n}- en el cual n está comprendido entre 1 y 100 y de preferencia entre 1 y 50, y D designa:

a): un resto de glicol de fórmula: -O-Z-O-, donde Z designa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado o un grupo que responde a una de las fórmulas siguientes:

-(CH_{2}-CH_{2}-O)_{x}-CH_{2}-CH_{2}-

-[CH_{2}-CH(CH_{3})-O]_{y}-CH_{2}-CH(CH_{3})-

donde x e y designan un número entero de 1 a 4, que representa un grado de polimerización definido y único o un número cualquiera de 1 a 4 que representa un grado de polimerización medio:

b): un resto de diamina bis-secundaria tal como un derivado de piperazina;

c): un resto de diamina bis-primaria de fórmula: -NH-Y-NH-, donde Y designa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, o bien el radical bivalente

-CH_{2}-CH_{2}-S-S-CH_{2}-CH_{2}

d): un grupo ureileno de fórmula:

-NH-CO-NH-.

De preferencia X^{-} es un anión tal como cloruro o bromuro.

Estos polímeros tienen una masa molecular media en número generalmente comprendida entre 1000 y 100000.

Polímeros de este tipo están especialmente descritos en las patentes francesas 2320330, 2270846, 2316271,
2336434 y 2413907 y las patentes US 2273780, 2375853, 2388614, 2454547, 3206462, 2261002, 2271378, 3874870, 4001432, 3929990, 3966904, 4005193, 4025617, 4025627, 4025653, 4026945 y 4027020.

Se pueden utilizar más particularmente los polímeros que están constituidos de restos recurrentes que responden a la fórmula (49) siguiente:

28

en la cual

R_{10}, R_{11}, R_{12} y R_{13}, idénticos o diferentes, designan un radical alquilo o hidroxialquilo que tiene alrededor de 1 a 4 átomos de carbono,

n y p son números enteros que varían alrededor de 2 a 20, y

X^{-} es un anión derivado de un ácido mineral u orgánico.

(11) Los polímeros de poliamonio cuaternario constituidos de restos de fórmula (50):

29

en la cual:

p designa un número entero que varía alrededor de 1 a 6,

D puede ser nulo o puede representar un grupo -(CH_{2})_{r}-CO- en el cual r designa un número igual a 4 ó a 7, y

X^{-} es un anión derivado de un ácido mineral u orgánico.

Los polímeros catiónicos que comprenden restos de fórmula (50) están especialmente descritos en la solicitud de patente EP-A-122324 y pueden prepararse según los procedimientos descritos en las patentes U.S.A. nº 4157388, 4390689, 4702906 y 4719282.

Entre estos polímeros, se prefieren los de masa molecular medida por RMN del Carbono 13 inferior a 100000, con en la fórmula en la cual:

p es igual a 3, y,

a) D representa un grupo -(CH_{2})_{4}-CO-, X^{-} designa un átomo de cloro, siendo la masa molecular medida por RMN del Carbono 13 (RMN^{13} C) de alrededor de 5600; un polímero de este tipo se propone por la sociedad MIRANOL bajo el nombre MIRAPOL-AD1,

b) D representa un grupo -(CH_{2})_{7}-CO-, X^{-} designa un átomo de cloro, siendo la masa molecular medida por RMN del Carbono 13 (RMN^{13} C) de alrededor de 8100; un polímero de este tipo se propone por la sociedad MIRANOL bajo el nombre MIRAPOL-AZ1,

c) D designa el valor cero, X^{-} designa un átomo de cloro, siendo la masa molecular medida por RMN del Carbono 13 (RMN^{13} C) de alrededor de 25500; un polímero de este tipo se vende por la sociedad MIRANOL bajo el nombre MIRAPOL-A15,

d) un "Block Copolymer" formado de restos que corresponden a los polímeros descritos en los apartados a) y c), propuesto por la sociedad MIRANOL bajo los nombres MIRAPOL-9, (masa molecular RMN^{13} C, alrededor de 7800) MIRAPOL - 175, (masa molecular RMN^{13} C, alrededor de 8000) MIRAPOL - 95, (masa molecular RMN^{13} C, alrededor de 12500).

Aún más particularmente, se prefiere según la invención el polímero con restos de fórmula (50) en la cual p es igual a 3, D designa el valor cero, X^{-} designa un átomo de cloro, siendo la masa molecular medida por RMN del Carbono 13 (RMN^{13} C) de alrededor de 25500.

(12) Los polímeros cuaternarios de vinilpirrolidona y de vinilimidazol tales como por ejemplo los productos comercializados bajo las denominaciones Luviquat FC 905, FC 550 y FC 370 por la sociedad B. A. S. F.

(13) Las poliaminas como Polyquart H vendida por HENKEL, referenciada bajo el nombre de "POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE" en el diccionario CTFA.

(14) Los polímeros reticulados de sales de metacriloiloxialquil(C_{1}-C_{4})trialquil(C_{1}-C_{4})amonio tales como los polímeros obtenidos por homopolimerización del dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado con cloruro de metilo, o por copolimerización de la acrilamida con dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado con cloruro de metilo, estando seguida la homo o la copolimerización de una reticulación con un compuesto con insaturación olefínica, en particular la metilen bis acrilamida. Se puede utilizar más particularmente un copolímero reticulado acrilamida/cloruro de metacriloil-oxietil trimetilamonio (20/80 en peso) en forma de dispersión que contiene 50% en peso de dicho copolímero en aceite mineral. Esta dispersión se comercializa bajo el nombre de "SALCARE® SC 92" por la sociedad ALLIED
COLLOIDS. Se puede utilizar igualmente un homopolímero reticulado de cloruro de metacriloiloxietil trimetilamonio que contiene alrededor de 50% en peso del homopolímero en aceite mineral o en un éster líquido. Estas dispersiones se comercializan bajo los nombres de "SALCARE® SC 95" y "SALCARE® SC 96" por la sociedad ALLIED COLLOIDS.

Otros polímeros catiónicos utilizables en el marco de la invención son polialquileniminas, en particular polietileniminas, polímeros que contienen restos vinilpiridina o vinilpiridinio, condensados de poliaminas y de epiclorhidrina, poliureilenos cuaternarios y los derivados de la quitina.

Entre todos los polímeros catiónicos susceptibles de ser utilizados en el marco de la presente invención, se prefiere utilizar los polímeros de las familias (1), (9), (10), (11) y (14) y aún más preferentemente los polímeros con restos recurrentes de fórmulas (W) y (U) siguientes:

30

y especialmente aquellos cuyo peso molecular, determinado por cromatografía de permeación sobre gel, está comprendido entre 9500 y 9900;

31

y especialmente aquellos cuyo peso molecular, determinado por cromatografía de permeación sobre gel, es de alrededor de 1200.

Polímeros anfóteros

Los polímeros anfóteros utilizables de conformidad a la presente invención pueden elegirse entre los polímeros que comprenden restos K y M repartidos estadísticamente en la cadena polímera, donde k designa un resto que deriva de un monómero que comprende al menos un átomo de nitrógeno básico y M designa un resto que deriva de un monómero ácido que comprende uno o varios grupos carboxílicos o sulfónicos, o bien K y M pueden designar grupos que derivan de monómero de iones híbridos de carboxibetainas o de sulfobetainas;

K y M pueden designar igualmente una cadena polímera catiónica que comprende grupos amina primaria, secundaria, terciaria o cuaternaria, en la cual al menos uno de los grupos amina lleva un grupo carboxílico o sulfónico unido por intermedio de un radical hidrocarbonado, o bien K y M forman parte de una cadena de un polímero o resto etilen \alpha,\beta-dicarboxílico en la cual uno de los grupos carboxílicos se hace reaccionar con una poliamina que comprende uno o varios grupos amina primaria o secundaria.

Los polímeros anfóteros que responden a la definición dada anteriormente más particularmente preferidos se eligen entre los polímeros siguientes:

(1) Los polímeros que resultan de la copolimerización de un monómero derivado de un compuesto vinílico que llevan un grupo carboxílico tal como más particularmente ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, ácido alfa-cloracrílico, y de un compuesto vinílico sustituido que contiene al menos un átomo básico tal como más particularmente dialquilaminoalquilmetacrilato y acrilato, dialquilaminoalquil-metacrilamida y acrilamida. Tales compuestos se describen en la patente americana nº 3836537. Se puede citar igualmente el copolímero acrilato de sodio/cloruro de acrilamidopropil trimetil amonio vendido bajo la denominación POLYQUART KE 3033 por la Sociedad HENKEL.

El compuesto vinílico sustituido que contiene al menos un átomo básico puede ser igualmente una sal de dialquildialilamonio tal como cloruro de dimetildialil-amonio. Los copolímeros de ácido acrílico y de este último monómero se proponen bajo las denominaciones MERQUAT 280, MERQUAT 295 y MERQUAT PLUS 3330 por la sociedad CALGON.

(2) Los polímeros que comprenden restos que derivan:

a): de al menos un monómero elegido entre las acrilamidas o las metacrilamidas sustituidas sobre el nitrógeno con un radical alquilo,

b): de al menos un comonómero ácido que contiene uno o varios grupos carboxílicos reactivos, y

c): de al menos un comonómero básico tal como ésteres con sustituyentes amina primaria, secundaria, terciaria y cuaternaria de los ácidos acrílico y metacrílico y el producto de cuaternización del metacrilato de dimetilaminoetilo con sulfato de dimetilo o dietilo.

Las acrilamidas o metacrilamidas N-sustituidas más particularmente preferidas según la invención son los grupos cuyos radicales alquilo contienen de 2 a 6 átomos de carbono y más particularmente N-etilacrilamida, N-tertiobutil-acrilamida, así como las metacrilamidas correspondientes.

Los comonómeros ácidos se eligen más particularmente entre los ácidos acrílico, metacrílico, crotónico, itacónico, maleico y fumárico así como los monoésteres de alquilo que tienen de 1 a 4 átomos de carbono de los ácidos o de los anhídridos maleico o fumárico.

Los comonómeros básicos preferidos son metacrilatos de aminoetilo, de butil aminoetilo, de N,N'-dimetilaminoetilo y de N-tertio-butil-aminoetilo.

Se utilizan particularmente los copolímeros cuya denominación CTFA (4ª Ed., 1991) es Octilacrilamida/acrilatos/
butilamino etilmetacrilato copolímero tales como los productos vendidos bajo la denominación AMPHOMER o LOVOCRYL 47 por la sociedad NATIONAL STARCH.

(3) Las poliaminoamidas reticuladas y alcoiladas parcialmente o totalmente que derivan de poliaminoamidas de fórmula general:

(51)[-CO-R_{19}-CO-Z]

en la cual R_{19} representa un radical divalente derivado de un ácido dicarboxílico saturado, de un ácido alifático mono o dicarboxílico con doble enlace etilénico, de un éster de un alcanol inferior que tiene de 1 a 6 átomos de carbono de estos ácidos o de un radical que deriva de la adición de uno cualquiera de dichos ácidos con una amina bis primaria o bis secundaria, y Z designa un radical de una polialquilen-poliamina bis-primaria, mono o bis-secundaria y de preferencia representa:

a) en las proporciones de 60 a 100 moles %, el radical

\vskip1.000000\baselineskip

32

\vskip1.000000\baselineskip

donde x = 2 y p = 2 ó 3,

\hskip0.2cm

ó bien

\hskip0.2cm

x = 3 y p = 2

derivando este radical de la dietilen triamina, de la trietilen tetraamina o de la dipropilen triamina;

b) en las proporciones de 0 a 40 moles % el radical (52) anterior, en el cual x = 2 y p = 1 y que deriva de la etilendiamina, o que deriva el radical de la piperazina:

\vskip1.000000\baselineskip

33

\vskip1.000000\baselineskip

c) en las proporciones de 0 a 20 moles % derivando el radical -NH-(CH_{2})_{6}-NH- de la hexametilendiamina, estando reticuladas estas poliaminoaminas por adición de un agente reticulante bifuncional elegido entre epihalohidrinas, diepóxidos, dianhídridos, y derivados bis insaturados, por medio de 0,025 a 0,35 moles de agente reticulante por grupo amina de la poliaminoamina y alcoilados por acción del ácido acrílico, ácido cloroacético o de un alcano sultona o de sus sales. Los ácidos carboxílicos saturados se eligen de preferencia entre los ácidos que tienen de 6 a 10 átomos de carbono tales como ácido adípico, trimetil-2,2,4-adípico y trimetil-2,4,4-adípico, tereftálico y ácidos con doble enlace etilénico como por ejemplo los ácidos acrílico, metacrílico e itacónico.

Los alcanos sultonas utilizados en la alcoilación son de preferencia la propano o butano sultona, las sales de los agentes de alcoilación son de preferencia las sales de sodio o de potasio.

4) Los polímeros que comprenden restos de iones híbridos de fórmula:

\vskip1.000000\baselineskip

34

\vskip1.000000\baselineskip

en la cual

R_{20} designa un grupo insaturado polimerizable tal como un grupo acrilato, metacrilato, acrilamida o metacrilamida, y y z representan un número entero de 1 a 3,

R_{21} y R_{22} representan un átomo de hidrógeno, metilo, etilo o propilo,

R_{23} y R_{24} representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de tal forma que la suma de los átomos de carbono en R_{23} y R_{24} no sobrepase 10.

Los polímeros que comprenden tales unidades pueden comprender igualmente restos derivados de monómeros de iones no híbridos tales como el acrilato o metacrilato de dimetil o dietilaminoetil o alquil acrilatos o metacrilatos, acrilamidas o metacrilamidas o acetato de vinilo.

Como ejemplo, se puede citar el copolímero de metacrilato de butilo/metacrilato de dimetilcarboximetilamonio-etilo tal como el producto vendido bajo la denominación DIAFORMER Z301 por la sociedad SANDOZ.

5) Los polímeros derivados de la glucosamina descritos especialmente en las patentes francesas Nº 2137684 o US-3879376, que comprenden restos monómeros que responden a las fórmulas (54), (55), (56) siguientes reunidos en su cadena:

\vskip1.000000\baselineskip

35

\vskip1.000000\baselineskip

estando presente el resto (54) en proporciones comprendidas entre 0 y 30%, el resto (55) en proporciones comprendidas entre 5 y 50% y el resto (56) en proporciones comprendidas entre 30 y 90%, debiendo quedar entendido que en este resto (XV), R_{25} representa un radical de fórmula:

\vskip1.000000\baselineskip

36

\vskip1.000000\baselineskip

en la cual q designa cero o 1;

si q = 0, R_{26}, R_{27} y R_{28}, idénticos o diferentes, representan cada uno un átomo de hidrógeno, un resto metilo, hidroxilo, acetoxi o amina, un resto monoalcoil-amina o un resto dialcoilamina eventualmente interrumpido con uno o varios átomos de nitrógeno y/o eventualmente sustituidos con uno o varios grupos amina, hidroxilo, carboxilo, alcoiltio y sulfónico, un resto alcoiltio cuyo grupo alcoilo lleva un resto amino, siendo uno al menos de los radicales R_{26}, R_{27} y R_{28} en este caso un átomo de hidrógeno; o

si q = 1, R_{26}, R_{27} y R_{28} representan cada uno un átomo de hidrógeno, así como las sales formadas por estos compuestos con bases o ácidos.

Polímeros de este tipo más particularmente preferidos comprenden de 0 a 20% en peso de restos (54), de 40 a 50% en peso de restos (55), y de 40 a 50% en peso de restos (56) en el cual R_{25} designa el radical -CH_{2}-CH_{2}-;

(6) Los polímeros derivados de la N-carboxialquilación de la glucosamina como N-carboximetil glucosamina o N-carboxibutil glucosamina vendidos bajo la denominación "EVALSAN" por la sociedad JAN DEKKER.

\newpage

(7) Los polímeros que responden a la fórmula general (52) tales como los descritos por ejemplo en la patente francesa 1400366:

37

en la cual

R_{29} representa un átomo de hidrógeno, un radical CH_{3}OCH_{3}CH_{2}O fenilo, R_{30} designa hidrógeno o un radical alquilo inferior tal como metilo, etilo,

R_{31} designa hidrógeno o un radical alquilo inferior tal como metilo, etilo,

R_{32} designa un radical alquilo inferior tal como metilo, etilo o un radical que responde a la fórmula: R_{33}-N
(R_{31})_{2}, representando R_{33} un grupo -CH_{2}-CH_{2}-; -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-, -CH_{2}-CH(CH_{3})-, teniendo R_{31} las significaciones mencionadas anteriormente, así como los homólogos superiores de estos radicales y que contienen hasta 6 átomos de carbono,

r es tal que el peso molecular está comprendido entre 500 y 6000000 y de preferencia entre 1000 y 1000000.

(8) Polímeros anfóteros del tipo -D-X-D-X- elegidos entre:

a) los polímeros obtenidos por acción del ácido cloroacético o el cloracetato de sodio sobre los compuestos que comprenden al menos un resto de fórmula:

(58)-D-X-D-X-D

donde D designa un radical

38

y X designa el símbolo E o E', E o E' idénticos o diferentes designan un radical bivalente que es un radical alquileno con cadena lineal o ramificada que comprende hasta 7 átomos de carbono en la cadena principal no sustituida o sustituida con grupos hidroxilo y que puede comprender además átomos de oxígeno, nitrógeno, azufre, 1 a 3 ciclos aromáticos y/o heterocíclicos; estando presentes los átomos de oxígeno, nitrógeno y azufre en forma de grupos éter, tioéter, sulfóxido, sulfona, sulfonio, alquilamina, alquenilamina, grupos hidroxilo, benzilamina, óxido de amina, amonio cuaternario, amida, imida, alcohol, éster y/o uretano;

b) los polímeros de fórmula:

(59)-D-X-D-X-

donde D designa un radical

39

y X designa el símbolo E o E' y al menos una vez E'; teniendo E la significación indicada anteriormente y E' es un radical bivalente que es un radical alquileno con cadena lineal o ramificada que tiene hasta 7 átomos de carbono en la cadena principal, sustituida o no sustituida con uno o varios radicales hidroxilo y que comprende uno o varios átomos de nitrógeno, estando sustituido el átomo de nitrógeno con una cadena alquilo interrumpida eventualmente con un átomo de oxígeno y que comprende obligatoriamente una o varias funciones carboxilo o una o varias funciones hidroxilo y betainizadas por reacción con ácido cloroacético o cloracetato de sosa.

(9) Los copolímeros alquil(C_{1}-C_{5})viniléter/anhídrido maleico modificado parcialmente por semiamidificación con N,N-dialquilaminoalquilamina tal como N,N-dimetilaminopropilamina o por semiesterificación con N,N-dialcanolamina. Estos copolímeros pueden comprender igualmente otros comonómeros vinílicos tales como la vinilcaprolactama.

Entre todos los polímeros catiónicos o anfóteros utilizables según la presente invención, se prefiere especialmente:

(i) entre los catiónicos:

-: el homopolímero de cloruro de dimetildalilamonio vendido bajo la denominación MERQUAT 100 DRY por la sociedad MERCK;

-: los copolímeros de cloruro de dimetildialiamonio y de acrilamida vendidos bajo la denominación MERQUAT 2200 por la sociedad CALGON;

-: los polímeros de tipo poli(amonio cuaternario) preparados y descritos en la patente francesa 2270846, constituidos de restos recurrentes de fórmulas (W) y (U) siguientes:

40

41

y especialmente aquellos cuyo peso molecular, determinado por cromatografía de permeación sobre gel, es de alrededor de 1200;

-: los polímeros de tipo poli(amonio cuaternario) de la familia (11) y de fórmula (50) en la cual X^{-} designa cloro, y especialmente aquellos cuya masa molecular en peso es inferior a 100000, de preferencia inferior o igual a 50000;

(ii) entre los polímeros anfóteros:

-: el copolímero cloruro de dimetildialilamonio/ácido acrílico (80/20) comercializado bajo la denominación MERQUAT 280 DRY por la sociedad CALGON (denominación CTFA: POLYQUATERNIUM 22);

-: el copolímero cloruro de dimetildialilamonio/ácido acrílico (95/5) comercializado bajo la denominación MERQUAT 295 DRY por la sociedad CALGON (denominación CTFA: POLYQUATERNIUM 22);

-: el copolímero de cloruro de metacrilamidopropilamonio, de ácido acrílico y de acrilato de etilo, comercializado bajo la denominación MERQUAT 2001 por la sociedad CALGON (denominación CTFA: POLYQUATERNIUM 47); y

-: el terpolímero acrilamida/cloruro de dimetildialilamonio/ácido acrílico comercializado bajo la denominación MERQUAT PLUS 3330 DRY por la sociedad CALGON (denominación CTFA: POLYQUATERNIUM 39);

Cuando están presentes en las pastas anhidras de decoloración y de coloración simultánea de la presente invención, los polímeros catiónicos y/o anfóteros están presentes en una proporción ponderal inferior o igual a 20% con relación al peso total de dicha pasta y de preferencia inferior o igual a 8%.

Por otra parte, para aplicar localmente el producto de decoloración y de coloración en la aplicación sobre los cabellos y con el fin de que no se corra sobre la cara o fuera de las zonas que se propone tratar, es costumbre espesar o gelificar las composiciones de decoloración con espesantes tradicionales tales como polímeros espesantes hidrosolubles como los derivados de celulosa, derivados de almidón, ácido poliacrílico reticulado, alginatos o también con sílices espesantes.

Las composiciones anhidras pastosas para la decoloración y la coloración simultánea según la invención pueden comprender además al menos un agente gelificante elegido en el grupo formado por las sílices pirogenadas con carácter hidrófilo o hidrófobo y los polímeros bloques que comprenden al menos un resto alquileno u óxido de alquileno.

Entre las sílices pirogenadas con carácter hidrófilo utilizables según la presente invención, se pueden citar especialmente las vendidas por la sociedad DEGUSSA HÜLS bajo las denominaciones comerciales AEROSIL® 90, 130, 150, 200, 300 y 380.

Entre las sílices pirogenadas con carácter hidrófobo utilizables según la presente invención, se pueden citar especialmente las vendidas por la sociedad DEGUSSA HÜLS bajo las denominaciones comerciales AEROSIL® R202, R805, R812, R972 y R974.

Entre los polímeros bloques que comprenden al menos un resto alquileno u óxido de alquileno, se pueden citar especialmente los copolímeros di-, tri, multi- o radial bloques compuestos de segmentos de tipo estireno monómero y de segmentos de tipo monómero o comonómero termoplástico descritos en la patente US-5221534.

Entre estos copolímeros bloques se prefiere utilizar especialmente aquellos en los cuales el monómero o comonómero termoplástico designa etileno/alquileno de C_{3}-C_{4}, y más particularmente aún un copolímero hidrogenado con bloques estireno y con bloques etileno/alquileno de C_{3}-C_{4}.

Se utiliza más ventajosamente aún según la invención, una mezcla de copolímero hidrogenado con bloques butileno/etileno y con bloques estireno y de copolímero hidrogenado con bloques etileno/propileno y con bloques estireno, en aceite mineral, y especialmente una mezcla de 1 a 20% en peso de copolímero hidrogenado con bloques butileno/etileno y con bloques estireno y de copolímero hidrogenado con bloques etileno/propileno y con bloques estireno con 80 a 90% en peso de aceite mineral.

Tales mezclas se venden por ejemplo por la sociedad PENRECO bajo las denominaciones comerciales
VERSAGEL® M200 y GEAHLENE® 200 y VERSAGEL® M750 y GEAHLENE® 750®, o por la sociedad AIGLON bajo las denominaciones comerciales TRANSGEL® o SYNGEL® (90% de aceite de parafina, 5% de copolímero hidrogenado butileno/etileno/estireno, 5% de copolímero hidrogenado etileno/propileno/estireno).

Se puede igualmente utilizar los polímeros tribloques estireno/etileno-butileno/estireno (nombre I.N.C.I "Hydrogenated styrene/butadiene copolymer") vendidos por la sociedad SHELL CHIMIE bajo las denominaciones comerciales KRATON® G-1650, G-1652 y G-1657.

En las composición pastosas según la invención, el o los agentes gelificantes están presentes de preferencia a una concentración que va de alrededor de 0,1 a 10%, de preferencia de alrededor de 0,01 a 5% y más particularmente alrededor de 0,1 a 2,5% en peso con relación al peso total de la composición.

Las composiciones anhidras pastosas para la decoloración y la coloración simultánea según la invención pueden comprender además al menos un polímero espesante hidrosoluble.

Polímeros espesantes hidrosolubles

Según la invención, engloban todos los polímeros hidrosolubles sintéticos o de origen natural utilizados clásicamente en el campo cosmético y diferentes de los polímeros anfífilos no iónicos y/o aniónicos que comprenden al menos una cadena grasa de la presente invención descrita anteriormente.

Como ejemplos de polímeros sintéticos, se pueden citar, polivinilpirrolidona, ácido poliacrílico, poliacrilamida, ácido poli-2-acrilamidopropanosulfónico no reticulado como por ejemplo el producto vendido bajo la denominación SIMUGEL EG por la sociedad SEPPIC, ácido poli-2-acrilamido-2-metilpropano sulfónico reticulado, ácido poli-2-acrilamido-2-metilpropano sulfónico reticulado y parcialmente neutralizado por el amoniaco vendido bajo la marca HOSTACERIN AMPS por la sociedad CLARIANT, mezclas con efecto espesante sinérgico del ácido poli-2-acrilamido-2-metilpropano sulfónico no reticulado con éteres de hidroxialquilcelulosa o con poli (óxido de etileno) tal como están descritos en la patente US-4540510, o mezclas con efecto espesante sinérgico de un ácido poli(met)acrilamido-alquil(C_{1}-C_{4})-sulfónico de preferencia reticulado con un copolímero reticulado de anhídrido maleico y de un alquil(C_{1}-C_{5})viniléter tales como la mezcla HOSTACERIN AMPS /STABILEZE QM (de la sociedad ISF) y tal como están descritos en la solicitud de patente francesa de la firma solicitante Nº -0014416.

\global\parskip0.900000\baselineskip

Los polímeros espesantes de origen natural utilizables según la presente invención, son de preferencia polímeros que comprenden al menos un resto azúcar, a saber: gomas de guar no iónicas; gomas de biopolisacáridos de origen microbiano tales como las gomas de Escleroglucano o de Xantano; gomas procedentes de exudados vegetales tales como las gomas Arábica, Ghatti, Karaya, Tragacanto, Carragenano, Agar y Carouba; peptinas; alginatos; almidones; hidroxialquil(C_{1}-C_{6})celulosas y carboxialquil(C_{1}-C_{6})celulosas.

Por "resto azúcar", se designa en el sentido de la presente invención, una porción monosacarídica (i.e. monosacárido u ósido o azúcar simple) o una porción oligosacarídica (cortas cadenas formadas por el encadenamiento de unidades monosacarídicas, eventualmente diferentes) o una porción polisacarídica [largas cadenas constituidas de unidades monosacarídicas, eventualmente diferentes, i. e. poliholósidos u poliósidos (homopoliósidos o heteropoliósidos)]. Las unidades sacarídicas pueden estar además sustituidas con radicales alquilo, o hidroxialquilo, o alcoxi, o aciloxi, o carboxilo, los radicales alquilo comprenden de 1 a 4 átomos de carbono.

Las gomas de guar no iónicas pueden estar modificadas o no modificadas.

Las gomas de guar no modificadas son por ejemplo los productos vendidos bajo la denominación GUARGEL D/15 por la sociedad GOODRICH, VIDOGUM GH 175 por la sociedad UNIPECTINE, y bajo las denominaciones MEYPRO-GUAR 50 y JAGUAR C por la sociedad MEYHALL.

Las gomas de guar no iónicas modificadas están especialmente modificadas con grupos hidroxialquilo de C_{1}-C_{6}. Entre los grupos hidroxialquilo, se puede mencionar como ejemplo, los grupos hidroximetilo, hidroxietilo, hidroxipropilo e hidroxibutilo.

Estas gomas de guar son bien conocidas del estado de la técnica y pueden, por ejemplo prepararse haciendo reaccionar óxidos de alquinos correspondientes, tales como por ejemplo óxidos de propileno, con goma de guar de forma que se obtenga una goma de guar modificada con grupos hidroxipropilo.

La proporción de hidroxialquilación, que corresponde al número de moléculas de óxido de alquileno consumidas por el número de funciones hidroxilo libres presentes en la goma de guar, varia de preferencia de 0,4 a 1,2.

Tales gomas de guar no iónicas eventualmente modificadas con grupos hidroxialquilo se venden por ejemplo bajo las denominaciones comerciales JAGUAR HP8, JAGUAR HP60 y JAGUAR HP120, JAGUAR DC 293 y JAGUAR HP 105 por la sociedad RHONE POULENC (MEYHALL) o bajo la denominación GALACTASOL 4H4FD2 por la sociedad AQUALON.

Las gomas de biopolisacáridos de origen microbiano tales como las gomas de escleroglucano o de xantano, las gomas procedentes de exudados vegetales tales como goma Arábica, goma Ghatti, goma Karaya, Tragacanto, Carragenano, Agar y Carouba, hidroxialquilcelulosas y carboximetilcelulosas, pectinas, alginatos y almidones son bien conocidos por el experto y están descritas especialmente en la obra de Robert L. DAVIDSON titulada "Handbook of Water soluble gums and resins" editado por Mc Graw Hill Book Company (1980).

Entre estas gomas, los escleroglucanos están representados por los productos vendidos bajo la denominación ACTIGUM CS por la sociedad SANOFI BIO INDUSTRIES y en particular ACTIGUM CS 11 y bajo la denominación AMIGEL por la sociedad ALBAN MULLER INTERNATIONAL. Otros escleroglucanos tales como los tratados con glioxal en la solicitud de patente francesa Nº 2633940 pueden utilizarse igualmente.

Los xantanos están representados por los productos vendidos bajo las denominaciones KELTROL, KELTROL T, KELTROL TF, KELTROL BT, KELTROL RD, KELTROL CG por la sociedad NUTRASWEET KELCO, o bajo las denominaciones RHODICARE S, RHODICARE H por la sociedad RHODIA CHIMIE.

Entre los derivados de almidón, se puede citar por ejemplo el producto vendido bajo la denominación PRIMOGEL por la sociedad AVEBE.

Las hidroxialquil(C_{1}-C_{6})celulosas son más particularmente hidroxietilcelulosas tales como las vendidas bajo las denominaciones CELLOSIZE QP3L, CELLOSIZE QP4400H, CELLOSIZE QP30000H, CELLOSIZE HEC30000A, CELLOSIZE POLYMER PCG10, por la sociedad AMERCHOL, o NATROSOL 250HHR, NATROSOL 250MR, NATROSOL 250M, NATROSOL 250HHXR, NATROSOL 250HHX, NATROSOL 250HR, NATROSOL HX, por la sociedad HERCULES, o también TYLOSE H1000 por la sociedad HOECHST.

Las hidroxialquil(C_{1}-C_{6})celulosas, son igualmente más particularmente hidroxipropilcelulosas como los productos vendidos bajo las denominaciones KLUCEL EF, KLUCEL H, KLUCEL LHF, KLUCEL MF, KLUCEL G, por la sociedad AQUALON.

Entre las carboxialquil(C_{1}-C_{6})celulosas, se utiliza de preferencia la carboximetilcelulosa de la cual se puede citar los productos vendidos bajo las denominaciones BLANOSE 7M8/SF, BLANOSE RAFFINEE 7M, BLANOSE 7LF, BLANOSE 7MF, BLANOSE 9M31F, BLANOSE 12M31XP, BLANOSE 12M31P, BLANOSE 9M31XF, BLANOSE 7H, BLANOSE 7M31, BLANOSE 7H3SXF, por la sociedad AQUALON, o también AQUASORB A500 y AMBERGUM 1221 por la sociedad HERCULES, o también CELLOGEN HP810A y CELLOGEN HP6HS9, por la sociedad MONTELLO, o también PRIMELLOSE por la sociedad AVEBE.

\global\parskip1.000000\baselineskip

Cuando están presentes en las composiciones anhidras pastosas de la presente invención, los polímeros espesantes hidrosolubles están presentes en una proporción ponderal que va de alrededor de 0,01 a 30% y de preferencia de alrededor de 0,01 a 15% con relación al peso total de la pasta.

\vskip1.000000\baselineskip

Otros adyuvantes

La composición anhidra pastosa para la decoloración y la coloración simultánea según la invención puede además contener ceras hidrocarbonadas, fluoradas o siliconadas o sus mezclas. Las ceras siliconadas pueden ser ceras que comprenden una estructura siliconada y restos con una o varias cadenas alquilos o alcoxi laterales y/o en el extremo de estructura siliconada, siendo estas cadenas lineales o ramificadas y que comprenden de 10 a 45 átomos de carbono. Estas ceras se llaman respectivamente alquildimeticonas y alcoxidimeticonas. Por otra parte, estas cadenas alquilo pueden comprender una o varias funciones éster. Como otras ceras utilizables en la invención, se pueden citar las ceras de origen animal como lanolina y cera de abeja; las ceras de origen vegetal tales como la cera de carnauba o de candelila; las ceras de origen mineral, por ejemplo parafina, lignito o las ceras microcristalinas, ceresina u ozoquerita; las ceras sintéticas como las ceras de polietileno y sus mezclas.

De preferencia, las composiciones según la invención pueden contener cera de abeja.

La composición anhidra pastosa según la invención puede contener además cargas tales como arcillas o sílice amorfa, aglutinantes tales como vinilpirrolidona, lubricantes como estearatos de poliol o estearatos de metales alcalinos o alcalinotérreos, así como agentes de control de desprendimiento de oxígeno tales como carbonato o el óxido de magnesio, agentes colorantes o agentes matizantes como óxidos de titanio o también agentes tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos o anfóteros.

Las composiciones de la invención comprenden de preferencia uno o varios tensioactivos.

El o los tensioactivos pueden elegirse indiferentemente, solos o en mezclas, en el seno de los tensioactivos aniónicos, anfóteros, no iónicos, iones híbridos y catiónicos.

Los tensioactivos que convienen a la puesta en práctica de la presente invención son especialmente los siguientes:

\vskip1.000000\baselineskip

(i) Tensioactivo(s) aniónico(s)

Como ejemplo de tensioactivos aniónicos utilizables, solos o en mezclas, en el marco de la presente invención, se pueden citar especialmente (lista no limitativa) las sales (en particular sales alcalinas, especialmente de sodio, sales de amonio, sales de aminas, sales de aminoalcoholes o sales de magnesio) de los compuestos siguientes: alquilsulfatos, alquilétersulfatos, alquilamidoétersulfatos, alquilarilpoliétersulfatos, monoglicéridos sulfatos; alquilsulfonatos, alquilfosfatos, alquilamidosulfonatos, alquilarilsulfonatos, \alpha-olefina-sulfonatos, parafina-sulfonatos; alquil(C_{6}-C_{24})sulfosuccinatos, alquil(C_{6}-C_{24})étersulfosuccinatos, alquil(C_{6}-C_{24})amidosulfosuccinatos; alquil(C_{6}-C_{24})sulfoacetatos; acil(C_{6}-C_{24})sarcosinatos y acil(C_{6}-C_{24})glutamatos. Se pueden utilizar igualmente ésteres de alquil(C_{6}-C_{24})poliglicósidos carboxílicos tales como alquilglucósido citratos, alquilpoliglicósido tartratos y alquilpoliglicósido sulfosuccinatos, alquilsulfosuccinamatos; acilisetionatos y N-aciltauratos, el radical alquilo o acilo de todos estos diferentes compuestos que comprenden de preferencia de 12 a 20 átomos de carbono, y el radical aril que designa de preferencia un grupo fenilo o bencilo. Entre los tensioactivos aniónicos también utilizables, se pueden citar igualmente las sales de ácidos grasos tales como las sales de los ácidos oleico, ricinoleico, palmítico, esteárico, los ácidos de aceite de copra o de aceite de copra hidrogenado; los acil-lactilatos cuyo radical acilo comprende de 8 a 20 átomos de carbono. Se pueden utilizar igualmente ácidos de alquil D-galactósido urónicos y sus sales, ácidos alquil(C_{6}-C_{24})éter carboxílicos polioxialquilenados, ácidos alquil(C_{6}-C_{24})aril éter carboxílicos polioxialquilenados, ácidos alquil(C_{6}-C_{24})amido éter carboxílicos polioxialquilenados y sus sales, en particular los que comprenden de 2 a 50 grupos óxido de alquileno en particular de etileno, y sus mezclas.

\vskip1.000000\baselineskip

(ii) Tensioactivo(s) no iónico(s)

Los agentes tensioactivos no iónicos son, ellos también, compuestos bien conocidos por si mismos (véase especialmente para esta consideración "Handbook of Surfactants" por M. R. PORTER, ediciones Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178). Así, pueden elegirse especialmente entre (lista no limitativa) alcoholes, alfa-dioles, alquilfenoles polietoxilados, polipropoxilados, que tienen una cadena grasa que comprende por ejemplo de 8 a 18 átomos de carbono, el número de grupos óxido de etileno u óxido de propileno puede ir especialmente de 2 a 50. Se pueden citar igualmente copolímeros de óxido de etileno y de propileno, condensados de óxido de etileno y de propileno sobre alcoholes grasos; amidas grasas polietoxiladas que tienen de preferencia de 2 a 30 moles de óxido de etileno, amidas grasas poligliceroladas que comprenden de media de 1 a 5 grupos glicerol y en particular de 1,5 a 4; ésteres de ácidos grasos de sorbitan oxietilenados que tienen de 2 a 30 moles de óxido de etileno; ésteres de ácidos grasos de sacarosa, ésteres de ácidos grasos del polietilenglicol, alquilpoliglicósidos, derivados de N-alquilglucamina, óxidos de aminas tales como óxidos de alquil(C_{10}-C_{14})aminas o los óxidos de N-acilaminopropilmorfolina. Se observa que los alquilpoliglicósidos constituyen tensioactivos no iónicos que se ajustan particularmente bien en el marco de la presente invención.

\vskip1.000000\baselineskip

(iii) Tensioactivo(s) anfótero(s) o de ion híbrido(s)

Los agentes tensioactivos anfóteros o de ion híbrido pueden ser especialmente (lista no limitativa) derivados de aminas secundarias o terciarias alifáticas, en las cuales el radical alifático es una cadena lineal o ramificada que comprende de 8 a 18 átomos de carbono y que contienen al menos un grupo aniónico hidrosolubilizante (por ejemplo carboxilato, sulfonato, sulfato, fosfato o fosfonato); se pueden citar también alquil(C_{8}-C_{20})betainas, sulfobetainas, alquil(C_{8}-C_{20})amidoalquil(C_{1}-C_{6})betainas o alquil(C_{8}-C_{20})amidoalquil(C_{1}-C_{6})sulfobetainas.

Entre los derivados de aminas, se pueden citar los productos vendidos bajo la denominación MIRANOL, tales como los descritos en las patentes US-2528378 y US-2781354 y clasificados en el diccionario CTFA, 3ª edición, 1982, bajo las denominaciones Anfocarboxiglicinatos y Anfocarboxipropionatos de estructuras respectivas:

R_{2}-CONHCH_{2}CH_{2}-N(R_{3})(R_{4})(CH_{2}COO^{-})

en la cual:

R_{2} designa un radical alquilo lineal o ramificado de C_{5}-C_{20} que proviene de un ácido R_{2}-COOH presente en aceite de copra hidrolizado, un radical heptilo, nonilo o undecilo, R_{3} designa un grupo betahidroxietilo y R_{4} un grupo carboximetilo; y

R_{2}'-CONHCH_{2}CH_{2}-N(B)(C)

en la cual:

B representa -CH_{2}CH_{2}OX', C representa -(CH_{2})_{z}-Y', con z = 1 ó 2,

X' designa el grupo -CH_{2}CH_{2}-COOH o un átomo de hidrógeno

Y' designa -COOH o el radical -CH_{2}-CHOH-SO_{3}H

R_{2}' designa un radical alquilo lineal o ramificado, saturado o no, de C_{5}-C_{20} que proviene de un ácido R'_{2}-COOH presente por ejemplo en el aceite de copra o en el aceite de lino hidrolizado, un radical alquilo, especialmente de C_{7}, C_{9}, C_{11} ó C_{13}, un radical alquilo de C_{17} y su forma iso y un radical C_{17} insaturado.

Estos compuestos se clasifican en el diccionario CTFA, 5ª edición, 1993, bajo las denominaciones Disodio Cocoanfodiacetato, Disodio Lauroanfodiacetato, Di-sodio Capriloanfodiacetato, Disodio Capriloanfodiacetato, Disodio Cocoanfodipropionato, Disodio Lauroanfodipropianato, Disodio Caprilanfodipropionato, Disodio Capriloanfodipropionato, ácido Lauroanfodipropiónico, ácido Cocoanfodipropionico.

Como ejemplo se puede citar cocoanfodiacetato comercializado bajo la denominación comercial MIRANOL® C2M concentrado por la sociedad RHODIA CHIMIE.

\vskip1.000000\baselineskip

(iv) Tensioactivos catiónicos

Entre los tensioactivos catiónicos se pueden citar en particular (lista no limitativa): sales de aminas grasas primarias, secundarias o terciarias, eventualmente polioxialquilenadas; sales de amonio cuaternario tales como cloruros o bromuros de tetraalquilamonio, de alquilamidoalquiltrialquilamonio, de trialquilbenzilamonio, de trialquilhidroxialquil-amonio o de alquilpiridinio; derivados de imidazolina; o los óxidos de aminas con carácter catiónico.

Las cantidades de agentes tensioactivos presentes en la composición según la invención pueden variar de 0,01 a 40% y de preferencia de 0,5 a 30% del peso total de la composición.

El pH de la composición de decoloración y coloración lista para su empleo está generalmente comprendido entre 4 y 12, de preferencia entre 7 y 11,5, y más particularmente entre 8 y 11.

La invención tiene por otro objetivo una composición anhidra pastosa lista para su empleo destinada a la decoloración y la coloración simultánea de las fibras queratínicas humanas, y en particular de los cabellos.

Por "composición lista para su empleo", se entiende, en el sentido de la invención, la composición destinada a aplicarse tal cual sobre las fibras queratínicas, es decir que resulta de la mezcla extemporánea de la pasta y de la composición acuosa de peróxido de hidrógeno.

La composición anhidra pastosa lista para su empleo según la invención se obtiene por mezcla en el momento del empleo, de dicha composición pastosa con una composición acuosa de peróxido de hidrógeno o por mezcla en el momento del empleo, de dicha composición pastosa ella misma obtenida por mezcla de una composición A anhidra de decoloración en forma de pasta que contiene al menos una sal peroxigenada y al menos un agente alcalino y de una composición B que contiene al menos un colorante directo catiónico, con una composición acuosa de peróxido de hidrógeno.

La invención se refiere igualmente a un procedimiento de decoloración y de coloración simultánea de las fibras queratínicas humanas, en particular los cabellos.

En la primera etapa, se mezcla, antes del empleo, una composición anhidra de decoloración y de coloración en forma de pasta descrita anteriormente con una composición acuosa de peróxido de hidrógeno.

Se aplica la mezcla obtenida sobre la zona de las fibras a tratar.

Después se deja actuar durante un tiempo generalmente comprendido entre 3 y 60 minutos, de preferencia entre 5 y 40 minutos.

Por último, se elimina la mezcla por aclarado con agua seguido de un lavado con un champú, después eventualmente de un secado.

Otro objetivo de la invención se refiere a un dispositivo con varios compartimientos, o "kit", para la decoloración y la coloración de las fibras queratínicas humanas y más particularmente de los cabellos, que comprende al menos dos compartimentos, y de preferencia uno de los dos contiene una composición anhidra pastosa colorante según la invención, y el otro contiene una composición acuosa de peróxido de hidrógeno.

Un dispositivo puede comprender al menos tres compartimentos, y de preferencia tres, de los cuales uno contiene una composición A anhidra de decoloración pastosa que contiene al menos una sal peroxigenada, al menos un agente alcalino y al menos un líquido inerte, un segundo compartimento contiene una composición B que contiene al menos un colorante directo catiónico, y el tercer compartimento contiene una composición acuosa de peróxido de hidrógeno.

Los ejemplos siguientes de composiciones de decoloración y de coloración simultánea están destinados a ilustrar la invención sin presentar un carácter limitativo.

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

(Tabla pasa a página siguiente)

\newpage

Ejemplo 1

La tabla siguiente comprende las composiciones de 5 pastas anhidras conformes a la invención.

42

\newpage

Ejemplo 2

La tabla siguiente comprende:

-: la composición B conforme a la invención,

-: la composición Bbis, idéntica a la composición B, pero no contiene colorante directo,

-: la composición G, una composición pulverulenta conforme a la técnica anterior,

-: la composición Gbis, una composición pulverulenta conforme a la técnica anterior, pero no contiene colorante directo.

\vskip1.000000\baselineskip

43

44

Las composiciones B, Bbis, G y Gbis se mezclaron en una relación 1 + 1,5 con una composición acuosa de peróxido de hidrógeno al 12%, después las composiciones listas para su empleo así formadas se aplicaron en 3 mechas de cabello castaño con una relación de baño de 10, durante un tiempo de actuación de 30 minutos, a una temperatura de 40ºC \pm 2ºC. Las mechas después del tratamiento se aclararon con agua a continuación, después se lavaron y después se secaron.

La firma solicitante efectuó medidas calorimétricas en las 3 mechas de cabellos.

Se midió el poder decolorante de las composiciones Bbis y Gbis. El aclarado se leyó con un colorímetro MINOLTA CM 2002 en el sistema internacional CIE L^{\text{*}} a^{\text{*}} b^{\text{*}}. Cada ensayo de aclarado se efectuó 3 veces para poder evaluar la desviación media de color \DeltaE y la desviación típica con relación a la mecha testigo castaña no decolorada.

La desviación de color \DeltaE se calculó aplicando la ecuación siguiente:

45

En esta ecuación, \DeltaE representa la diferencia de color entre la mecha decolorada y la mecha testigo, L^{\text{*}}, a^{\text{*}} y b^{\text{*}} representan respectivamente las medidas de la mecha decolorada, L_{o}^{\text{*}}, a_{o}^{\text{*}} y b_{o}^{\text{*}} representan respectivamente las medidas de la mecha testigo castaña.

En la tabla a continuación se reúnen los resultados de medida, cuanto más grande es el valor de \DeltaE, más grande es la diferencia de color entre las dos mechas, y más importante es el aclarado.

46

Estos resultados muestran que los resultados aclarantes o decolorantes obtenidos con la pasta de la invención son equivalentes a los de la técnica anterior.

Se midió el poder colorante de las composiciones B y G. La cromaticidad se leyó con un colorímetro MINOLTA CM 2002 en el sistema internacional CIE L^{\text{*}} a^{\text{*}} b^{\text{*}} y en el sistema TSL (Tinte, Saturación, Luminosidad) o L^{\text{*}} C^{\text{*}} h.

La cromaticidad se calculó según la fórmula:

47

\vskip1.000000\baselineskip

Los resultados figuran en la tabla a continuación:

48

La composición lista para su empleo procedente de la composición B, conforme a la invención da mechas rojas, muy cromáticas. Por el contrario, la composición lista para su empleo procedente de la composición G, conforme a la técnica anterior da mechas rojo caoba, menos cromáticas.

Estos resultados muestran que la composición B ofrece resultados colorantes muy superiores a los de la técnica anterior.

Claims

1. Composición anhidra y pastosa, que puede contener hasta 1% en peso de agua para la decoloración y la coloración simultánea de las fibras queratínicas humanas, y en particular los cabellos, que comprende en un medio apropiado para la coloración:

-: al menos una sal peroxigenada,

-: al menos una agente alcalino,

-: 15 a 35% en peso de al menos un líquido orgánico inerte con relación al peso total de la composición elegida en el grupo formado por polidecenos de fórmula C_{10n} H_{[(20n) +2]} en la cual n varia de 3 a 9, ésteres de alcoholes grasos o de ácidos grasos, ésteres o di-ésteres de azúcares de ácidos grasos de C_{12}-C_{24}, éteres cíclicos o ésteres cíclicos, aceites de silicona, aceites minerales o aceites vegetales, y

-: al menos un colorante directo catiónico.

2. Composición según la reivindicación 1, caracterizada porque el colorante directo catiónico se elige entre los colorantes xanténicos, azoicos, azometínicos y metínicos.

3. Composición según la reivindicación 1 ó 2, caracterizada porque el colorante directo catiónico es un colorante directo heterocíclico.

4. Composición según la reivindicación 3, caracterizada porque el colorante directo posee al menos una carga catiónica sobre un heterociclo.

5. Composición según la reivindicación 4, caracterizada porque el colorante directo es un colorante azoico, azometínico o metínico que posee al menos una carga catiónica sobre un heterociclo.

6. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 2 a 5, caracterizada porque el colorante directo catiónico se elige entre el grupo de colorantes formado por: Acid Red 52, Basic Bleu 41, Basic Bleu 67, Basic Brown 1, Basic Brown 4, Basic Red 18, Basic Red 22, Basic Red 46, Basic Red 104, Basic Violet 35, Basic Yellow 45, Basic Yellow 57, Basic Yellow 67, Basic Red 14, Basic Yellow 13 y Basic Yellow 29 así como los colorantes siguientes:

- los colorantes de fórmula (1):

(I)G-N=N-J

en la cual:

50

51

en las cuales,

R_{25} designa un radical alquilo de C_{1}-C_{4} o un radical fenilo;

R_{26} y R_{27}, idénticos o diferentes, representan un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, un radical fenilo, o forman junto con G_{1} un ciclo bencénico sustituido con uno o varios radicales alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi de C_{1}-C_{4}, o NO_{2}, o forman junto con G_{2} un ciclo bencénico eventualmente sustituido con uno o varios radicales alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi de C_{1}-C_{4}, o NO_{2};

R_{26} puede designar además un átomo de hidrógeno;

Z designa un átomo de oxígeno, de azufre o un grupo -NR_{25};

r designa cero o 1;

R_{28} representa un átomo O^{-}, un radical alcoxi de C_{1}-C_{4}, o un radical alquilo de C_{1}-C_{4};

el símbolo J representa:

- (a) un grupo de estructura J_{1} siguiente:

\vskip1.000000\baselineskip

52

\vskip1.000000\baselineskip

en la cual,

R_{31} representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno elegido entre cloro, bromo, yodo y fluor, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi de C_{1}-C_{4}, un radical -OH, -NO_{2}, -NHR_{34}, -NR_{35}R_{36}, -NHCO alquilo de C_{1}-C_{4}, o forma con R_{32} un ciclo con 5 ó 6 eslabones que contienen o no uno o varios heteroátomos elegidos entre nitrógeno, oxígeno o azufre;

R_{33} representa un átomo de hidrógeno, un radical -OH, un radical -NHR_{34}, un radical -NR_{35}R_{36}; R_{34} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, un radical monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4}, un radical fenilo;

R_{35} y R_{36}, idénticos o diferentes, representan un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, un radical monohidroxialquilo de C_{2}-C_{4}, polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4};

- (b) un grupo heterocíclico nitrogenado de 5 ó 6 eslabones susceptibles de contener otros heteroátomos y/o grupos carbonilados y que pueden estar sustituidos con uno o varios radicales alquilo de de C_{1}-C_{4}, amino o fenilo,

\newpage

y especialmente un grupo de estructura J_{2} siguiente:

\vskip1.000000\baselineskip

53

\vskip1.000000\baselineskip

en la cual,

Y designa el radical -CO- o el radical -C(CH_{3})=;

n representa 0 ó 1, con, cuando n designa 1, U designa el radical -CO-

- los compuestos de fórmula (II) siguiente:

\vskip1.000000\baselineskip

54

\vskip1.000000\baselineskip

en la cual:

R_{12} representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C_{1}-C_{4},

R_{13} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo que puede estar sustituido con un radical -CN o con un grupo amino, un radical 4'-aminofenilo o forma con R_{12} un heterociclo eventualmente oxigenado y/o nitrogenado que puede estar sustituido con un radical alquilo de C_{1}-C_{4};

B representa un grupo elegido entre las estructuras B1 a B6 siguientes:

\vskip1.000000\baselineskip

55

56

\vskip1.000000\baselineskip

en las cuales

R_{16} representa un radical alquilo de C_{1}-C_{4},

- los compuestos de fórmulas (III) y (IV) siguientes:

57

\vskip1.000000\baselineskip

en las cuales:

R_{19}, representa un átomo de hidrógeno, un radical alcoxi de C_{1}-C_{4}, un átomo de halógeno tal como bromo, cloro, yodo o fluor o un radical amino,

R_{20} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4} o forma con un átomo de carbono del ciclo bencénico un heterociclo eventualmente oxigenado y/o sustituido con uno o varios grupos alquilo de C_{1}-C_{4};

m representa 0 ó 1,

entendiéndose que cuando R_{19} representa un grupo amino no sustituido, entonces D_{1} y D_{2}, representan simultáneamente un grupo -CH y m =0,

E representa un grupo elegido entre las estructuras E1 a E8 siguientes:

\vskip1.000000\baselineskip

58

59

60

en las cuales R' representa un radical alquilo de C_{1}-C_{4};

61

en la cual R' representa un radical alquilo de C_{1}-C_{4},

- los colorantes de fórmula (V)

62

en la cual:

Z y D representan, idénticos o diferentes, un átomo de nitrógeno o el radical -CH,

R_{7} y R_{8}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, que puede estar sustituido con un radical -CN, -OH o -NH_{2} o forman con un átomo de carbono del ciclo bencénico un heterociclo eventualmente oxigenado o nitrogenado, que puede estar sustituido con uno o varios radicales alquilo de C_{1}-C_{4}; un radical 4'-aminofenilo,

R_{9} y R'_{9}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o de halógeno elegido entre cloro, bromo, yodo y fluor, un radical ciano, alquil de C_{1}-C_{4}, alcoxi de C_{1}-C_{4} o acetiloxi,

A representa un grupo elegido entre las estructuras A1 a A19 siguientes:

63

\vskip1.000000\baselineskip

630

\vskip1.000000\baselineskip

64

\vskip1.000000\baselineskip

65

\vskip1.000000\baselineskip

66

- los compuestos de fórmulas (VI), (VII) y (VIII):

67

68

en las cuales

A y A_{1}, independientemente uno del otro, son los restos de fórmula:

69

Z representa un resto de diamina alifático o aromático,

R_{1} y R_{2}, independientemente uno del otro, representan un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo de C_{1}-C_{4} o pueden formar junto con 2 átomos de nitrógeno a los cuales están unidos o con Z y Z_{2} un ciclo con 5, 6 ó 7 eslabones,

X representa el resto de un eslabón que forma un puente,

n representa un número entero 2, 3, ó 4,

Z_{1} representa un resto de diaminas aromático,

Z_{2} representa un resto de diaminas alifático,

KK representa un resto de compuesto acoplador,

R_{3} y R_{4}, independientemente uno del otro, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de C_{1}-C_{4},

R_{5} y R_{6}, independientemente uno del otro, representan un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo de C_{1}-C_{4} o un grupo alcoxi de C_{1}-C_{4},

An representa un anión incoloro.

7. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque el colorante directo catiónico se elige entre Basic Red 51, Basic Yelow 87 y Basic Orange 31.

8. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la concentración en colorante directo catiónico está comprendida entre 0,001% y 20%, y de preferencia entre 0,01% y 10%, y más preferentemente de 0,1% a 5% en peso total de la composición.

9. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la sal preoxigenada se elige entre persulfatos, perboratos, percarbonatos y peróxido de metales alcalinos o alcalinotérreos.

10. Composición según la reivindicación 9, caracterizada porque la sal preoxigenada es persulfato de sodio o persulfato de potasio.

11. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la concentración en sales preoxigenadas está comprendida entre 10% y 70%, y de preferencia entre 20% y 60% en peso total de la composición.

12. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el agente alcalino se elige entre urea, cloruro de amonio, sulfato de amonio, fosfato de amonio o nitrato de amonio, silicatos, fosfato o carbonato de metales alcalinos o alcalinotérreos.

13. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la concentración en agente alcalino está comprendida entre 0,01% y 40%, y de preferencia entre 0,1 y 30% en peso total de la composición.

14. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el o los líquidos orgánicos inertes se eligen en el grupo formado por los polidecenos de formula C_{10n} H_{[(20n) +2]} en la cual n varia de 3 a 9 y de preferencia de 3 a 7, y los ésteres de alcoholes grasos o de ácidos grasos.

15. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque comprende al menos un polímero anfífilo no iónico y/o biónico que comprende al menos una cadena grasa.

16. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la concentración en polímero anfífilo no iónico y/o aniónico que comprende al menos una cadena grasa está comprendida entre 0,01% y 30%, y de preferencia entre 0,01% y 15% en peso total de la composición.

17. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque comprende como adyuvante cera de abeja.

18. Composición lista para su empleo de decoloración y de coloración simultánea de las fibras queratínicas humanas, en particular los cabellos, caracterizada porque resulta de una mezcla extemporánea de una composición anhidra pastosa tal como está definida en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 17 y de una composición que comprende peróxido de hidrógeno.

19. Composición lista para su empleo según la reivindicación 18, caracterizada porque dicha composición anhidra pastosa comprende una mezcla de una composición A anhidra de decoloración en forma de pasta que contiene al menos una sal peroxigenada, al menos un agente alcalino y al menos un líquido orgánico inerte, y una composición B que contiene al menos un colorante directo catiónico.

20. Procedimiento de decoloración y de coloración simultánea de las fibras queratínicas humanas, en particular los cabellos, que comprende las etapas que consisten:

-: en mezclar, antes del empleo, una composición anhidra de decoloración y de coloración en forma de pasta definida según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 17 con una composición acuosa de peróxido de hidrógeno,

-: en aplicar la mezcla obtenida sobre la zona de las fibras a tratar,

\newpage

-: en dejar actuar durante un tiempo generalmente comprendido entre 3 y 60 minutos, de preferencia entre 5 y 40 minutos,

-: en eliminar la mezcla por aclarado con agua, seguido de un lavado con champú, después eventualmente un secado.

21. Dispositivo con dos compartimentos, o kit, para la decoloración y la coloración de las fibras queratínicas humanas y más particularmente de los cabellos, caracterizado porque el primer compartimento contiene una composición anhidra pastosa tal como está descrita en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 17, y el segundo compartimento contiene una composición acuosa de peróxido de hidrógeno.

22. Dispositivo con varios compartimentos, o kit, para la decoloración y la coloración de las fibras queratínicas humanas y más particularmente de los cabellos, caracterizado porque el primer compartimento contiene una composición A de decoloración anhidro y pastosa, que puede contener hasta 1% en peso de agua, que contiene al menos una sal peroxigenada, al menos un agente alcalino y al menos un líquido orgánico inerte, el segundo compartimento contiene una composición B que contiene al menos un colorante directo catiónico, y el tercer compartimento contiene una composición acuosa de peróxido de hidrógeno.