ES2339875T5 - Composición colorante que incluye un polímero asociativo no iónico, procedimiento de coloración de fibras queratínicas que la utiliza - Google Patents
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Description
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DESCRIPCION
Composición colorante que incluye un polímero asociativo no iónico, procedimiento de coloración de fibras queratínicas que la utiliza
La presente invención tiene por objeto una composición colorante que contiene al menos un colorante directo, al menos un alcohol graso, al menos un éster de ácido graso, al menos un tensioactivo no iónico y/o aniónico y al menos un polímero asociativo no iónico, siendo el contenido en agua en la composición colorante de al menos un 55% en peso.
Se relaciona igualmente con un procedimiento de coloración de fibras queratínicas, especialmente humanas, que utiliza tal composición, así como con un dispositivo de varios compartimentos que contiene, por una parte, la composición colorante y, por la otra, una composición oxidante.
Existen esencialmente dos tipos de coloración de las fibras queratínicas, especialmente humanas, tales como el cabello.
La primera, llamada coloración de oxidación o también coloración permanente, consiste en utilizar precursores de colorantes de oxidación, que son substancias poco o nada coloreadas, Cuando se ponen en presencia de un agente oxidante, estos compuestos producen, por un proceso de condensación oxidativa que tiene lugar en el interior mismo de la fibra, substancias coloreadas, que permanecen atrapadas en la fibra.
La segunda, llamada coloración directa o también semipermanente, es obtenida utilizando compuestos coloreados y colorantes que tienen una afinidad por las fibras queratínicas sobre las cuales se aplican. Este tipo de coloración no necesita utilizar un agente oxidante para revelar el color, aunque no se excluye que este tipo de agente esté presente durante el procedimiento. Se habla entonces en este último caso de coloración directa aclarante.
Las composiciones colorantes del estado de la técnica se presentan en la mayoría de los casos en forma de líquidos, de geles o de cremas, que se mezclan, si es necesario, antes de la aplicación sobre las fibras con una composición oxidante.
Las composiciones colorantes son más frecuentemente relativamente ricas en materias primas, entre las cuales se encuentran habitualmente cuerpos grasos, tensioactivos y/o polímeros. Estas composiciones son formuladas de tal forma que presentan propiedades de extensión y texturas fáciles de trabajar, con el fin de permitir una aplicación más fácil y rápida sobre las fibras, siendo al mismo tiempo lo suficientemente espesas como para no derramarse fuera de las zonas que se desea colorear. Además, estas composiciones deben permanecer estables durante el tiempo de reposo sobre las fibras y ser fácilmente eliminables por aclarado una vez obtenida la coloración.
Ahora bien, no es raro constatar que cantidades importantes de materias primas perjudican los rendimientos colorantes de tales composiciones. Se puede así observar una cinética menos favorable, una menor intensidad de la tonalidad obtenida, una peor homogeneidad del color de una fibra a otra y/o según la localización en la fibra (raíz/punta), etc.
La presente invención tiene, pues, por objeto proponer composiciones colorantes que no presentan los inconvenientes antes mencionados de las composiciones colorantes actuales, conservando al mismo tiempo las propiedades antes citadas.
Se alcanza tal objetivo gracias a la presente invención, que tiene, pues, por objeto composiciones colorantes que contienen, en un medio apropiado para la tinción de las fibras queratínicas:
• al menos un alcohol graso;
• al menos un éster de ácido graso y de alcohol C1-C10, que es un monoéster de ácido carboxílico lineal o ramificado, saturado o insaturado, C8-C30, y de un alcohol monohidroxilado lineal o ramificado, saturado o insaturado, C1-C10;
• al menos un tensioactivo no iónico, aniónico o sus mezclas; y
• al menos un polímero asociativo no iónico;
• conteniendo dicha composición colorante al menos un 55% de agua.
La invención tiene además por objeto un procedimiento de coloración de fibras queratínicas que utiliza tal composición, según sea el caso en presencia de una composición oxidante.
Se relaciona finalmente con un dispositivo que tiene un primer compartimento que contiene una composición colorante según la invención y que tiene un segundo compartimento que contiene una composición oxidante.
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La composición según la invención ocasiona menos degradación de las propiedades de coloración y permite obtener coloraciones más potentes, más homogéneas y más cromáticas, confiriendo al mismo tiempo a las fibras tratadas buenas propiedades cosméticas y limitando su degradación.
Las composiciones según la presente invención presentan por otra parte una textura ideal para un uso en tinción de las fibras queratínicas humanas, y en particular del cabello. Son, en efecto, untuosas, suficientemente espesas para una aplicación rápida y fácil y con una buena eliminación por aclarado, sin por ello derramarse fuera de las zonas de la cabellera que se desea tratar.
Pero otras características y ventajas de la invención aparecerán con mayor claridad a la lectura de la descripción y de los ejemplos que se dan a continuación.
En lo que sigue, y a menos que se dé una indicación diferente, se precisa que los límites de gamas de valores quedan incluidos en estas gamas.
Cuando se haga mención a un compuesto de cadena grasa, esta cadena es una cadena hidrocarbonada, saturada o no, lineal o ramificada, de 8 a 30 átomos de carbono, preferentemente de 10 a 24 átomos de carbono.
Además, la presente invención resulta apropiada para la coloración de las fibras queratínicas, especialmente humanas, tales como el cabello más particularmente.
Así, como se ha indicado con anterioridad, la composición colorante según la invención posee un contenido en agua de al menos un 55% en peso con respecto al peso de dicha composición colorante.
Según un modo de realización preferido de la invención, el contenido en agua representa al menos un 60% en peso con respecto al peso de dicha composición colorante.
La composición incluye por otra parte al menos un alcohol graso.
Este alcohol graso es no oxialquilenado y no glicerolado.
El alcohol graso puede ser seleccionado especialmente entre los alcoholes lineales o ramificados, saturados o insaturados, C8-C30, más particularmente C10-C24, preferentemente C12-C24, que llevan eventualmente al menos otro grupo hidroxilo. A modo de ejemplos, se pueden citar entre otros los alcoholes oleico, láurico, palmítico, mirístico, behénico, esteárico, linoleico, linolénico, cáprico, araquidónico o sus mezclas.
Según un modo de realización ventajoso de la invención, el contenido total en alcoholes grasos representa de un 0,1% a un 30% en peso de la composición colorante. Preferentemente, el contenido total en alcoholes grasos representa de un 0,5 a un 20% en peso con respecto al peso de la composición colorante.
Ventajosamente, la composición según la invención puede incluir otro cuerpo graso diferente de los alcoholes grasos antes citados. Así, la composición puede incluir a modo de cuerpo graso al menos un compuesto seleccionado entre las amidas de ácido graso no oxialquilenadas y no gliceroladas, los aceites minerales, los aceites vegetales o sus mezclas.
Las amidas de ácido graso son más particularmente seleccionadas entre los compuestos que derivan de una alcanolamina y de un ácido graso C8-C30. Preferentemente, son seleccionadas entre las amidas de una alcanol- amina C2-C10 y de un ácido graso C14-C30, y aún más preferiblemente entre las amidas de una alcanolamina C2-C10 y de un ácido graso C14-C22.
Ventajosamente, la amida de ácido graso es seleccionada entre:
la dietanolamida de ácido oleico, tal como la amida comercializada bajo la denominación comercial MEXANYL® GT por la sociedad CHIMEX;
la monoetanolamida de ácido mirístico, tal como la amida comercializada bajo la denominación comercial COMPERLAN® MM por la sociedad COGNIS;
la dietanolamida de ácidos grasos de soja, tal como la amida comercializada bajo la denominación comercial COMPERLAN® VOD por la sociedad COGNIS;
la etanolamida de ácido esteárico, tal como la amida comercializada bajo la denominación comercial MONAMID® S por la sociedad UNIQEMA;
la monoisopropanolamida de ácido oleico, tal como la amida comercializada bajo la denominación comercial WITCAMIDE® 61 por la sociedad WITCO;
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la dietanolamida de ácido linoleico, tal como la amida comercializada bajo la denominación comercial PURTON
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SFD por la sociedad ZSCHIMMER SCHWARZ;
• la monoetanolamida de ácido esteárico, tal como la amida comercializada bajo la denominación comercial MONAMID® 972 por la sociedad ICI/UNIQEMA;
• la monoetanolamida de ácido behénico, tal como la amida comercializada bajo la denominación comercial INCROMIDE® BEM de CRODA;
• la monoisopropanolamida de ácido isoesteárico, tal como la amida comercializada bajo la denominación comercial WITCAMIDE® SPA por la sociedad WITCO;
• la dietanolamida de ácido erúcico, tal como la amida comercializada bajo la denominación comercial dietanolamida de ácido erúcico por la sociedad STEARINERIES DUBOIS;
• la monoetanolamida de ácido ricinoleico, tal como la amida comercializada bajo la denominación comercial monoetanolamida ricinoleica por la sociedad STEARINERIES DUBOIS.
El aceite de parafina es un ejemplo de aceite mineral susceptible de ser utilizado como cuerpo graso en la composición.
En lo que se refiere a los aceites vegetales, se pueden citar muy particularmente el aceite de aguacate, el aceite de oliva o la cera líquida de jojoba.
Según un modo de realización ventajoso de la invención, el contenido total en cuerpos grasos diferentes de los alcoholes grasos antes citados representa de un 0,1% a un 30% en peso de la composición colorante. Preferentemente, el contenido total en cuerpos grasos diferentes de los alcoholes grasos antes citados representa de un 0,5 a un 20% en peso con respecto al peso de la composición colorante.
La composición según la invención incluye por otra parte al menos un éster de ácido graso y de alcohol C1-C10. Dicho éster es un monoéster de ácido carboxílico lineal o ramificado, saturado o insaturado, C8-C30, y de un alcohol monohidroxilado lineal o ramificado, saturado o insaturado, C1-C10.
Preferentemente, el éster es seleccionado entre los monoésteres de los ácidos oleico, láurico, palmítico, mirístico, behénico, esteárico, linoleico, linolénico, cáprico o araquidónico, y de metanol, etanol, propanol, isopropanol, etilenglicol, glicerol, octanol o decanol, así como sus mezclas.
Según un modo de realización particular de la invención, el contenido en éster de ácido graso y de alcohol C1-C10 representa de un 0,1% a un 30% en peso con respecto al peso de la composición colorante. Preferentemente, el contenido en éster representa de un 0,5 a un 20% en peso con respecto al peso de la composición colorante. Según una variante aún más ventajosa, el contenido en éster representa de un 1 a un 15% en peso con respecto al peso de la composición colorante.
La composición según la invención incluye por otra parte al menos un tensioactivo no iónico, aniónico o sus mezclas.
En lo que se refiere a los tensioactivos no iónicos, estos últimos son más particularmente seleccionados entre los tensioactivos no iónicos alcoxilados o glicerolados o sus mezclas.
Preferentemente, los tensioactivos no iónicos son seleccionados entre:
los alcoholes grasos oxialquilenados o glicerolados; los alquilfenoles cuya cadena de alquilo es C8-C18 oxialquilenados; las amidas grasas oxialquilenadas o gliceroladas; los aceites vegetales oxialquilenados;
los ésteres de ácidos C6-C30 del sorbitán, eventualmente oxialquilenados; los ésteres de ácidos grasos de la sacarosa, eventualmente oxialquilenados; los ésteres de ácidos grasos del polietilenglicol; los alquil(C6-C30)poliglicósidos; los derivados de N-alquil(C6-C30)glucamina;
los óxidos de aminas, tales como los óxidos de alquil(C10-C14)aminas o los óxidos de N-acilaminopro-pilmorfolina; los copolímeros de óxido de etileno y de propileno; sus mezclas.
Más particularmente, el número medio de unidades oxialquilenadas está ventajosamente comprendido entre 2 y 150 unidades. Preferentemente, se trata de unidades oxietilenadas, oxipropilenadas o sus mezclas.
En lo que se refiere a los tensioactivos glicerolados, éstos llevan preferentemente como media de 1 a 20 grupos glicerol y en particular de 1,5 a 5.
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Según un modo de realización particularmente ventajoso de la invención, los tensioactivos no iónicos son seleccionados entre los alcoholes grasos oxialquilenados o glicerolados.
Por lo que concierne a los tensioactivos aniónicos, estos últimos son habitualmente seleccionados entre:
los alquil(C6-C3ü)sulfatos, los alquil(C6-C3ü) éter sulfatos, los alquil(C6-C30)amido éter sulfatos, los alquilaril poliéter sulfatos y los monoglicérido sulfatos;
los alquil(C6-C30)sulfonatos, los alquil(C6-C30)amidosulfonatos, los alquil(C6-C30)arilsulfonatos, los a- olefinosulfonatos y los parafinosulfonatos; los alquil(C6-C30)fosfatos;
los alquil(C6-C30)sulfosuccinatos, los alquil(C6-C30) éter sulfosuccinatos y los alquil(C6-C30)ami-dosulfosuccinatos; los alquil(C6-C30)sulfoacetatos; los acil(C6-C24)sarcosinatos; los acil(C6-C24)glutamatos;
los éteres de alquil(C6-C30)poliglicósidos carboxílicos;
los alquil (C6-C30)poliglicósido sulfosuccinatos;
los alquil(C6-C30)sulfosuccinamatos;
los acil(C6-C24)isetionatos;
los N-acil(C6-C24)tauratos;
las sales de ácidos grasos;
los acil(C8-C20)lactilatos;
las sales de ácidos de alquil(C6-C30)-D-galactósido urónicos;
las sales de ácidos alquil(C6-C30) éter carboxílicos polioxialquilenados, alquil(C6-C30)aril éter carboxílicos polioxialquilenados y alquil(C6-C30)amido éter carboxílicos polioxialquilenados;
• y sus mezclas.
Estos tensioactivos aniónicos se encuentran ventajosamente en forma de sales en la composición según la invención, especialmente de sales de metales alcalinos, como el sodio; de metales alcalinotérreos, como por ejemplo el magnesio; de sales de amonio; de sales de aminas; o de sales de aminoalcoholes. Podrían también, según las condiciones, encontrarse en su forma ácida.
Hay que señalar que los radicales alquilo o acilo de estos diferentes compuestos llevan preferentemente de 12 a 20 átomos de carbono. Preferentemente, el radical arilo designa un grupo fenilo o bencilo.
Además, los tensioactivos aniónicos polioxialquilenados llevan preferentemente de 2 a 50 grupos óxido de alquilen, en particular de etileno.
Ventajosamente, el contenido en tensioactivo(s) no iónico(s), aniónico(s) y su mezcla representa de un 0,1% a un 40% en peso con respecto al peso de la composición colorante, más particularmente de un 0,5 a un 30% en peso con respecto al peso de la composición colorante, preferentemente de un 1 a un 20% en peso con respecto al peso de la composición colorante.
La composición contiene por otra parte al menos un polímero asociativo no iónico.
Más en particular, los polímeros asociativos son seleccionados entre:
• (1) Las celulosas modificadas por grupos que llevan al menos una cadena grasa, para las cuales se pueden citar a modo de ejemplos:
- las hidroxietilcelulosas modificadas por grupos que llevan al menos una cadena grasa, tales como grupos alquilo, arilalquilo, alquilarilo o sus mezclas, y donde los grupos alquilo son preferentemente C8-C22, como el producto NaTrOSOL PLUS GRADE 330 CS® (alquilos C-ia) vendido por la sociedad AQUALON, o el producto BERMOCOLL EHM 100® vendido por la sociedad BeRoL NOBeL;
- las modificadas por grupos polialquilenglicol éter de alquilfenol, tales como el producto AMERCELL POLYMER HM-1500® (polietilenglicol (15) éter de nonilfenol) vendido por la sociedad AMERCHOL.
• (2) Los hidroxipropilguares modificados por grupos que llevan al menos una cadena grasa, tales como, por ejemplo, el producto ESAFLOR HM 22® (cadena de alquilo C22) vendido por la sociedad LAMBERTI y los productos RE210-18® (cadena de alquilo C14) y RE205-1® (cadena de alquilo C20) vendidos por la sociedad RHONE POULENC.
• (3) Los copolímeros de vinilpirrolidona y de monómeros hidrofóbicos de cadena grasa, de los que se pueden citar a modo de ejemplos:
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- los productos ANTARON V216® o GANEX V216® (copolímero de vinilpirrolidona/hexadeceno) vendidos por la sociedad I.S.P.;
- los productos ANTARON V220® o GANEX V220® (copolímero de vinilpirrolidona/eicoseno) vendidos por la sociedad I.S.P.
• (4) Los copolímeros de metacrilatos o de acrilatos de alquilos C1-C6 y de monómeros anfifílicos que llevan al menos una cadena grasa, tales como, por ejemplo, el copolímero de acrilato de metilo/acrilato de estearilo oxietilenado vendido por la sociedad GOLDSCHmiDt bajo la denominación ANTIL 208®.
• (5) Los copolímeros de metacrilatos o de acrilatos hidrofílicos y de monómeros hidrofóbicos que llevan al menos una cadena grasa, tales como, por ejemplo, el copolímero de metacrilato de polietilenglicol/metacrilato de laurilo.
• (6) Los poliuretano poliéteres que llevan en su cadena a la vez secuencias hidrofílicas, de naturaleza más frecuentemente polioxietilenada, y secuencias hidrofóbicas, que pueden ser, por ejemplo, encadenamientos alifáticos solos y/o encadenamientos cicloalifáticos y/o aromáticos.
• (7) Los polímeros con esqueleto de éter aminoplástico que poseen al menos una cadena grasa, tales como los compuestos PURE THIX® propuestos por la sociedad sUd-ChEMIE.
Preferentemente, los poliéter poliuretanos llevan al menos dos cadenas lipofílicas hidrocarbonadas de 8 a 30 átomos de carbono separadas por una secuencia hidrofílica, pudiendo ser las cadenas hidrocarbonadas cadenas pendientes o cadenas en el extremo de la secuencia hidrofílica.
En particular, es posible prever una o más cadenas pendientes.
Además, el polímero puede llevar una cadena hidrocarbonada en un extremo o en los dos extremos de una secuencia hidrofílica.
Los poliéter poliuretanos pueden ser multisecuenciados, en particular en forma de tribloque. Las secuencias hidrofóbicas pueden estar en cada extremo de la cadena (por ejemplo: copolímero de tribloque con secuencia central hidrofílica) o repartidas a la vez en los extremos y en la cadena (copolímero multisecuenciado, por ejemplo). Estos mismos polímeros pueden estar igualmente en injertos o en estrella.
Los poliéter poliuretanos no iónicos de cadena grasa pueden ser copolímeros de tribloques cuya secuencia hidrofílica sea una cadena polioxietilenada que lleve de 50 a 1.000 grupos oxietilenados. Los poliéter poliuretanos no iónicos llevan una unión uretano entre las secuencias hidrofílicas, de ahí el origen del nombre.
Por extensión, figuran también entre los poliéter poliuretanos no iónicos de cadena grasa aquéllos cuyas secuencias hidrofílicas están unidas a las secuencias lipofílicas por otras uniones químicas.
A modo de ejemplos de poliéter poliuretanos no iónicos de cadena grasa utilizables en la invención, se puede utilizar también el Rhéolate 205® con función urea vendido por la sociedad RHEOX, o también los Rhéolates® 208, 204 ó 212, así como el Acrysol RM 184®.
Se puede citar igualmente el producto ELFACOS T210® con cadena de alquilo C12-C14 y el producto ELFACOS T212® con cadena de alquilo C18, de la casa AKZO.
También se puede utilizar el producto DW 1206B® de la casa ROHM & HAAS con cadena de alquilo C20 y con unión uretano, propuesto al 20% en materia seca en agua.
Se pueden utilizar también soluciones o dispersiones de estos polímeros, especialmente en agua o en medio hidroalcohólico. A modo de ejemplo de tales polímeros, se pueden citar el Rhéolate® 255, el Rhéolate® 278 y el Rhéolate® 244, vendidos por la sociedad RHEOX. Se pueden utilizar también el producto DW 1206F y el DW 1206J, propuestos por la sociedad ROHM & HAAS.
Los poliéter poliuretanos utilizables según la invención son, en particular, los descritos en el artículo de G. Fonnum, J. Bakke y Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci. 271, 380-389 (1993).
Más particularmente aún, según la invención, se prefiere utilizar un poliéter poliuretano susceptible de ser obtenido por policondensación de al menos tres compuestos consistentes en (i) al menos un polietilenglicol que tiene de 150 a 180 moles de óxido de etileno, (ii) alcohol estearílico o alcohol decílico y (iii) al menos un diisocianato.
Tales poliéter poliuretanos son vendidos especialmente por la sociedad ROHM & HAAS bajo las denominaciones Aculyn 46® y Aculyn 44® [el ACULYN 46® es un policondensado de polietilenglicol con 150 ó 180 moles de óxido de etileno, de alcohol estearílico y de metilenbis(4-ciclohexilisocianato) (SMDI), al 15% en peso en una matriz de maltodextrina (4%) y de agua (81%); el ACULYN 44® es un policondensado de polietilenglicol con 150 ó 180 moles
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Ventajosamente, la composición presenta un contenido en polímero(s) asociativo(s) no iónico(s) comprendido entre el 0,01 y el 5% en peso con respecto al peso de la composición colorante. Preferentemente, el contenido en polímero asociativo está comprendido entre el 0,02 y el 3% en peso con respecto al peso de la composición colorante.
La composición según la invención incluye además al menos un colorante directo.
Más particularmente, el o los colorantes directos son de naturaleza no iónica, catiónica o aniónica.
A modo de ejemplos no limitativos, se pueden citar los colorantes bencénicos nitrados, los colorantes azoicos, azometínicos, metínicos, tetraazapentametínicos, antraquinónicos, naftoquinónicos, benzoquinónicos, fenotiazínicos, indigoides, xanténicos, fenantridínicos, ftalocianínicos, los derivados del triarilmetano y los colorantes naturales, solos o en mezclas.
Puede ser, por ejemplo, seleccionado entre los colorantes bencénicos nitrados rojos o anaranjados siguientes:
el 1-hidroxi-3-nitro-4-N-(Y-hidroxipropil)aminobenceno,
el N-(P-hidroxietil)amino-3-nitro-4-aminobenceno,
el 1-amino-3-metil-4-N-(P-hidroxietil)amino-6-nitrobenceno,
el 1-hidroxi-3-nitro-4-N-(P-hidroxietil)aminobenceno,
el 1,4-diamino-2-nitrobenceno,
el 1-amino-2-nitro-4-metilaminobenceno,
la N-(P-hidroxietil)-2-nitroparafenilendiamina,
el 1-amino-2-nitro-4-(P-hidroxietil)amino-5-clorobenceno,
la 2-nitro-4-aminodifenilamina,
el 1-amino-3-nitro-6-hidroxibenceno,
el 1-(P-aminoetil)amino-2-nitro-4-(P-hidroxietiloxi)benceno,
el 1-(P,Y-dihidroxipropil)oxi-3-nitro-4-(P-hidroxietil)aminobenceno,
el 1-hidroxi-3-nitro-4-aminobenceno,
el 1-hidroxi-2-amino-4,6-dinitrobenceno,
el 1-metoxi-3-nitro-4-(P-hidroxietil)aminobenceno,
la 2-nitro-4'-hidroxidifenilamina,
el 1-amino-2-nitro-4-hidroxi-5-metilbenceno.
El colorante directo puede también ser seleccionado entre los colorantes directos bencénicos nitrados amarillos y amarillo-verdes; se pueden citar, por ejemplo, los compuestos seleccionados entre:
el 1-P-hidroxietiloxi-3-metilamino-4-nitro-benceno,
el 1-metilamino-2-nitro-5-(P,Y-dihidroxi-propil)oxibenceno,
el 1-(P-hidroxietil)amino-2-metoxi-4-nitro-benceno,
el 1-(P-aminoetil)amino-2-nitro-5-metoxi-benceno,
el 1,3-di(P-hidroxietil)amino-4-nitro-6-clorobenceno,
el 1-amino-2-nitro-6-metilbenceno,
el 1-(P-hidroxietil)amino-2-hidroxi-4-ni-trobenceno,
la N-(P-hidroxietil)-2-nitro-4-trifluorome-tilanilina,
el ácido 4-(P-hidroxietil)amino-3-nitroben-cenosulfónico,
el ácido 4-etilamino-3-nitrobenzoico,
el 4-(P-hidroxietil)amino-3-nitrocloroben-ceno,
el 4-(P-hidroxietil)amino-3-nitrometilben-ceno,
el 4-(P,Y-dihidroxipropil)amino-3-nitrotri-fluorometilbenceno,
el 1-(P-ureidoetil)amino-4-nitrobenceno,
el 1,3-diamino-4-nitrobenceno,
el 1-hidroxi-2-amino-5-nitrobenceno,
el 1-amino-2-[tris(hidroximetil)metil]ami-no-5-nitrobenceno,
el 1-(P-hidroxietil)amino-2-nitrobenceno,
la 4-(P-hidroxietil)amino-3-nitrobenzamida.
Se pueden mencionar también los colorantes directos bencénicos nitrados azules o violetas, como por ejemplo:
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el 1-(P-hidroxietil)amino-4-N,N-bis(P-hi-droxietil)amino-2-nitrobenceno, el 1-(Y-hidroxipropil)amino-4-N,N-bis(p-hi-droxietil)amino-2-nitrobenceno, el 1-(P-hidroxietil)amino-4-(N-metil-N-p-hidroxietil)amino-2-nitrobenceno, el 1-(P-hidroxietil)amino-4-(N-etil-N-p-hi-droxietil)amino-2-nitrobenceno, el 1-(p,Y-dihidroxipropil)amino-4-(N-etil-N-p-hidroxietil)amino-2-nitrobenceno, las 2-nitroparafenilendiaminas de la fórmula siguiente:
en la cual:
- Rb representa un radical alquilo C1-C4 o un radical p-hidroxietilo o p-hidroxipropilo o Y-hidroxipropilo;
- Ra y Rc, idénticos o diferentes, representan un radical p-hidroxietilo, p-hidroxipropilo, Y-hidroxipropilo o p,Y- dihidroxipropilo, representando uno al menos de los radicales Rb, Rc o Ra un radical Y-hidroxipropilo y no pudiendo Rb y Rc designar simultáneamente un radical p-hidroxietilo cuando Rb es un radical y- hidroxipropilo, tales como las descritas en la patente francesa FR 2.692.572.
Entre los colorantes directos azoicos utilizables según la invención, se pueden citar los colorantes azoicos catiónicos descritos en las solicitudes de patente WO 95/15144, WO 95/01772 y EP 714.954, FR 2.822.696, FR 2.825.702, FR 2.825.625, FR 2.822.698, FR 2.822.693, FR 2.822.694, FR 2.829.926, FR 2.807.650, WO 02/078660, WO 02/100834, WO 02/100369 y FR 2.844.269.
Entre estos compuestos, se pueden citar muy en particular los colorantes siguientes:
• cloruro de 1,3-dimetil-2-[[4-(dimetilami-no)fenil]azo]-1H-imidazolio,
• cloruro de 1,3-dimetil-2-[(4-aminofenil)-azo]-1H-imidazolio,
• metilsulfato de 1-metil-4-[(metilfenilhi-drazono)metil]piridinio.
Se pueden citar igualmente entre los colorantes directos azoicos los colorantes siguientes, descritos en el COLOUR INDEX INTERNATIONAL, 3a edición: Disperse Red 17, Acid Yellow 9, Acid Black 1, Basic Red 22, Basic Red 76, Basic Yellow 57, Basic Brown 16, Acid Yellow 36, Acid Orange 7, Acid Red 33, Acid Red 35, Basic Brown 17, Acid Yellow 23, Acid Orange 24 y Disperse Black 9.
También se pueden citar el 1-(4'-aminodifenilazo)-2-metil-4-bis(p-hidroxietil)aminobenceno y el ácido 4-hidroxi-3-(2- metoxifenilazo)-1-naftalensul-fónico.
Entre los colorantes directos quinónicos, se pueden citar los colorantes siguientes: Disperse Red 15, Solvent Violet 13, Acid Violet 43, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Blue 1, Disperse Violet 8, Disperse Blue 3, Disperse Red 11, Acid Blue 62, Disperse Blue 7, Basic Blue 22, Disperse Violet 15 y Basic Blue 99, así como los compuestos siguientes:
1-N-Metilmorfoliniopropilamino-4-hidroxian-traquinona
1-Aminopropilamino-4-metilaminoantraquinona
1- Aminopropilaminoantraquinona 5-p-Hidroxietil-1,4-diaminoantraquinona
2- Aminoetilaminoantraquinona 1,4-Bis(p,Y-dihidroxipropilamino)antraqui-nona.
Entre los colorantes azínicos, se pueden citar los compuestos siguientes:
• Basic Blue 17, Basic Red 2.
Entre los colorantes directos metínicos catiónicos, se pueden citar también el Basic Red 14, el Basic Yellow 13 y el Basic Yellow 29.
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Entre los colorantes triarilmetánicos utilizables según la invención, se pueden citar los compuestos siguientes: Basic Green 1, Acid Blue 9, Basic Violet 3, Basic Violet 14, Basic Blue 7, Acid Violet 49, Basic Blue 26 y Acid Blue 7.
Entre los colorantes indoamínicos utilizables según la invención, se pueden citar los compuestos siguientes:
2-p-hidroxietilamino-5-[bis(P-4'-hidroxi-etil)amino]anilino-1,4-benzoquinona
2- p-hidroxietilamino-5-(2'-metoxi-4'-ami-no)anilino-1,4-benzoquinona
3- N-(2'-cloro-4'-hidroxi)fenilacetilamino-6-metoxi-1,4-benzoquinonimina
3-N-(3'-cloro-4'-metilamino)fenilureido-6-metil-1,4-benzoquinonimina
3-[4'-N-(etilcarbamilmetil)amino]fenilurei-do-6-metil-1,4-benzoquinonimina.
La composición puede incluir también colorantes directos naturales, como la lawsona, la juglona, la alizarina, la purpurina, el ácido carmínico, el ácido kermésico, la purpurogalina, el protocatecaldehído, el índigo, la isatina, la curcumina, la espinulosina y la apigenidina. Se pueden utilizar igualmente los extractos o decocciones que contienen estos colorantes naturales, y especialmente las cataplasmas o extractos a base de alheña.
El contenido en colorantes directos representa ventajosamente de un 0,0005 a un 15% en peso con respecto al peso de la composición colorante, y preferentemente de un 0,005 a un 12% en peso con respecto al peso de la composición colorante. Según un modo de realización aún más ventajoso de la invención, el contenido en colorantes directos representa de un 0,01 a un 5% en peso con respecto al peso de la composición colorante.
La composición según la invención puede contener además al menos un agente alcalinizante.
Entre los agentes alcalinizantes, se pueden citar, a modo de ejemplo, el amoníaco, los carbonatos alcalinos, las alcanolaminas C2-C10 tales como las mono-, di- y trietanolaminas, así como sus derivados, las hidroxialquilaminas y las etilendiaminas oxietilenadas y/u oxipropilenadas, los hidróxidos de sodio o de potasio, los silicatos de metales alcalinos o alcalinotérreos y los compuestos de la fórmula siguiente:
donde R es un resto de propileno eventualmente substituido por un grupo hidroxilo o un radical alquilo C1-C4; R38, R39, R40 y R41, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C4 o hidroxialquilo C1-C4.
Preferentemente, el agente alcalinizante es seleccionado entre el amoníaco, las alcanolaminas y las asociaciones de alcanolaminas con silicatos de metales alcalinos o alcalinotérreos.
Según un modo de realización ventajoso de la invención, la composición no contiene amoníaco como agente alcalinizante.
Hay que señalar además que el pH puede ser también ajustado empleando agentes acidificantes, como por ejemplo los ácidos minerales u orgánicos, como el ácido clorhídrico, el ácido ortofosfórico, el ácido sulfúrico, los ácidos carboxílicos como el ácido acético, el ácido tartárico, el ácido cítrico o el ácido láctico y los ácidos sulfónicos.
Más en particular, el contenido en agente alcalinizante y/o acidificante es tal que el pH de la composición colorante está comprendido entre 3 y 12, ventajosamente entre 4 y 11 y preferentemente entre 7 y 11.
La composición según la invención puede también incluir uno o más polímeros substantivos catiónicos o anfotéricos.
Hay que señalar que, en el sentido de la presente invención, la expresión "polímero catiónico" designa todo polímero que contenga grupos catiónicos y/o grupos ionizables en grupos catiónicos.
Tales polímeros pueden ser seleccionados entre los ya conocidos per se como mejoradores de las propiedades cosméticas del cabello, a saber, especialmente los descritos en la solicitud de patente EP-A-337.354 y en las patentes francesas FR-2.270.846, 2.383.660, 2.598.611,2.470.596 y 2.519.863.
Los polímeros catiónicos preferidos son seleccionados entre los que contienen unidades que llevan grupos amina primaria, secundaria, terciaria y/o cuaternaria que pueden, o bien formar parte de la cadena principal polimérica, o bien ser llevados por un substituyente lateral directamente unido a ésta.
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Los polímeros catiónicos utilizados tienen generalmente una masa molecular media numérica comprendida entre 500 y 5.106, y preferentemente comprendida entre 103 y 3.106.
Entre los polímeros catiónicos, se pueden citar más particularmente los polímeros del tipo poliamina, poliaminoamida y poliamonio cuaternario.
Se trata de productos conocidos. Están especialmente descritos en las patentes francesas n° 2.505.348 ó 2.542.997. Entre dichos polímeros, se pueden citar:
(1) Los homopolímeros o copolímeros derivados de ésteres o de amidas acrílicos o metacrílicos y que llevan al menos una de las unidades de las fórmulas (I), (II), (III) o (IV) siguientes:
en las cuales:
los R3, idénticos o diferentes, designan un átomo de hidrógeno o un radical CH3;
los A, idénticos o diferentes, representan un grupo alquilo lineal o ramificado de 1 a 6 átomos de carbono, preferentemente de 2 ó 3 átomos de carbono, o un grupo hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono;
R4, R5, R6, idénticos o diferentes, representan un grupo alquilo de 1 a 18 átomos de carbono o un radical bencilo, y preferentemente un grupo alquilo de 1 a 6 átomos de carbono;
R1 y R2, idénticos o diferentes, representan hidrógeno o un grupo alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, y preferentemente metilo o etilo;
X designa un anión derivado de un ácido mineral u orgánico, tal como un anión metosulfato o un haluro, tal como cloruro o bromuro.
Los polímeros de la familia (1) pueden contener además una o más unidades derivadas de comonómeros que pueden ser seleccionados dentro de la familia de las acrilamidas, metacrilamidas, diacetona acrilamidas, acrilamidas y metacrilamidas substituidas en el nitrógeno por alquilos inferiores (C1-C4), ácidos acrílicos o metacrílicos o sus ésteres, vinillactamas tales como la vinilpirrolidona o la vinilcaprolactama y ésteres vinílicos. Así, entre estos polímeros de la familia (1), se pueden citar:
- los copolímeros de acrilamida y de metacrilato de dimetilaminoetilo cuaternizado con sulfato de dimetilo o con un haluro de dimetilo, tales como el vendido bajo la denominación HERCOFLOC por la sociedad HERCULES;
- los copolímeros de acrilamida y de cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio descritos, por ejemplo, en la solicitud de patente EP-A-080.976 y vendidos bajo la denominación BINA QUAT P 100 por la sociedad CIBA GEIGY;
- el copolímero de acrilamida y de metosulfato de metacriloiloxietiltrimetilamonio vendido bajo la denominación RETEN por la sociedad HERCULES;
- los copolímeros de vinilpirrolidona/acrila-to o metacrilato de dialquilaminoalquilo cuaternizados o no, tales como los productos vendidos bajo la denominación "GAFQUAT" por la sociedad ISP, como por ejemplo "GAFQUAT 734" o "GAFQUAT 755", o bien los productos denominados "COPOLYMER 845, 958 y 937". Estos polímeros están descritos con detalle en las patentes francesas 2.077.143 y 2.393.573;
- los terpolímeros de metacrilato de dimetil-aminoetilo/vinilcaprolactama/vinilpirrolidona, tales como el producto vendido bajo la denominación GAFFIX VC 713 por la sociedad ISP;
- los copolímeros de vinilpirrolidona/meta-crilamidopropildimetilamina comercializados especialmente bajo la
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denominación STYLEZE CC 10 por ISP;
- y los copolímeros de vinilpirrolidona/meta-crilamida de dimetilaminopropilo cuaternizados, tales como el producto vendido bajo la denominación "GAFQUAT HS 100" por la sociedad ISP.
(2) Los derivados de éteres de celulosa que llevan grupos amonio cuaternario descritos en la patente francesa 1.492.597, y en particular los polímeros comercializados bajo las denominaciones "JR" (JR 400, JR 125 y JR 30M) o "LR" (LR 400 y LR 30M) por la Sociedad Union Carbide Corporation. Estos polímeros son igualmente definidos en el diccionario CTFA como amonios cuaternarios de hidroxietilcelulosa que han reaccionado con un epóxido substituido por un grupo trimetilamonio.
(3) Los derivados de celulosa catiónicos, tales como los copolímeros de celulosa o los derivados de celulosa injertados con un monómero hidrosoluble de amonio cuaternario y descritos especialmente en la patente EE.UU. 4.131.576, tales como las hidroxialquilcelulosas, como las hidroximetil-, hidroxietil- o hidroxipropilcelulosas injertadas especialmente con una sal de metacriloiletiltrimetilamonio, de metacrilmidopropiltrimetilamonio o de dimetildialilamonio.
Los productos comercializados que responden a esta definición son más particularmente los productos vendidos bajo la denominación "Celquat L 200" y "Celquat H 100" por la Sociedad National Starch.
(4) Las gomas de guar catiónicas descritas más particularmente en las patentes EE.UU. 3.589.578 y EE.UU. 4.031.307, tales como las gomas de guar que contienen grupos catiónicos trialquilamonio. Se utilizan, por ejemplo, gomas de guar modificadas por una sal (por ej., cloruro) de 2,3-epoxipropiltrimetilamonio.
Tales productos están comercializados especialmente bajo las denominaciones comerciales de JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 o JAGUAR C162 por la sociedad MEYHALL.
(5) Los polímeros constituidos por unidades de piperazinilo y por radicales divalentes alquileno o hidroxialquileno de cadenas lineales o ramificadas, eventualmente interrumpidas por átomos de oxígeno, de azufre o de nitrógeno o por anillos aromáticos o heterocíclicos, así como los productos de oxidación y/o de cuaternización de estos polímeros. Tales polímeros están especialmente descritos en las patentes francesas 2.162.025 y 2.280.361.
(6) Las poliaminoamidas solubles en agua preparadas, en particular, por policondensación de un compuesto ácido con una poliamina; estas poliaminoamidas pueden estar entrecruzadas por una epihalohidrina, un diepóxido, un dianhídrido, un dianhídrido no saturado, un derivado bisinsaturado, una bishalohidrina, un bisazetidinio, una bishaloacildiamina o un bishaluro de alquilo, o también por un oligómero resultante de la reacción de un compuesto bifuncional reactivo frente a una bishalohidrina, a un bisazetidinio, a una bishaloacildiamina, a un bishaluro de alquilo, a una epihalohidrina, a un diepóxido o a un derivado bisinsaturado, siendo utilizado el agente entrecruzante en proporciones que van de 0,025 a 0,35 moles por grupo amina de la poliaminoamida; estas poliaminoamidas pueden estar alquiladas o, si llevan una o más funciones amina terciaria, cuaternizadas. Tales polímeros están especialmente descritos en las patentes francesas 2.252.840 y 2.368.508.
(7) Los derivados de poliaminoamidas resultantes de la condensación de polialquilenpoliaminas con ácidos policarboxílicos, seguida de una alquilación mediante agentes bifuncionales. Se pueden citar, por ejemplo, los polímeros de ácido adípico-dialquilaminohidroxi-alquildialoilentriamina en los cuales el radical alquilo lleva de 1 a 4 átomos de carbono y designa preferentemente metilo, etilo o propilo. Tales polímeros están especialmente descritos en la patente francesa 1.583.363.
Entre estos derivados, se pueden citar más particularmente los polímeros de ácido adípico/dimetil- aminohidroxipropilo/dietilentriamina vendidos bajo la denominación "Cartaretine F, F4 o F8" por la sociedad Sandoz.
(8) Los polímeros obtenidos por reacción de una polialquilenpoliamina que lleva dos grupos amina primaria y al menos un grupo amina secundaria con un ácido dicarboxílico seleccionado entre el ácido diglicólico y los ácidos dicarboxílicos alifáticos saturados de 3 a 8 átomos de carbono. La razón molar entre la polialquilenpoliamina y el ácido dicarboxílico está comprendida entre 0,8:1 y 1,4:1; se hace que la poliaminoamida resultante reaccione con la epiclorhidrina en una proporción molar de epiclorhidrina con respecto al grupo amina secundaria de la poliaminoamida comprendida entre 0,5:1 y 1,8:1. Tales polímeros están especialmente descritos en las patentes americanas 3.227.615 y 2.961.347.
Se comercializan polímeros de este tipo, en particular, bajo la denominación "Hercosett 57" por la sociedad Hercules Inc., o bien bajo la denominación de "PD 170" o "Delsette 101" por la sociedad Hercules en el caso del copolímero de ácido adípico/epoxipropilo/dieti-lentriamina.
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(9) Los ciclopolímeros de alquildialilamina o de dialquildialilamonio tales como los homopolímeros o copolímeros que llevan como constituyente principal de la cadena unidades que responden a las fórmulas (V) o (VI):
-(CH2)t-
(V)
fórmulas en las cuales k y t son iguales a 0 ó 1, siendo la suma k + t igual a 1; Rg designa un átomo de hidrógeno o un radical metilo; R7 y R8, independientemente el uno del otro, designan un grupo alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, un grupo hidroxialquilo en el cual el grupo alquilo tiene preferentemente de 1 a 5 átomos de carbono o un grupo amidoalquilo inferior (C1-C4), o R7 y R8 pueden designar conjuntamente con el átomo de nitrógeno al que están unidos grupos heterocíclicos, tales como piperidinilo o morfolinilo; R7 y R8, independientemente el uno del otro, designan preferentemente un grupo alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; Y" es un anión, tal como bromuro, cloruro, acetato, borato, citrato, tartrato, bisulfato, bisulfito, sulfato o fosfato.
Estos polímeros están especialmente descritos en la patente francesa 2.080.759 y en su certificado de adición 2.190.406.
Entre los polímeros antes definidos, se pueden citar más particularmente el homopolímero de cloruro de dimetildialilamonio vendido bajo la denominación "Merquat 100" por la sociedad Calgon (y sus homólogos de baja masa molecular media ponderal) y los copolímeros de cloruro de dialildimetilamonio y de acrilamida comercializados bajo la denominación "MERQUAT 550".
(10) El polímero de diamonio cuaternario que contiene unidades recurrentes que responden a la fórmula:
(Vil)
fórmula (VII) en la cual:
R10, R11, R12 y R13, idénticos o diferentes, representan radicales alifáticos, alicíclicos o arilalifáticos de 1 a 20 átomos de carbono, o radicales hidroxialquilalifáticos inferiores, o bien R10, R11, R12 y R13, juntos o por separado, constituyen con los átomos de nitrógeno a los que están unidos heterociclos que contienen eventualmente un segundo heteroátomo distinto del nitrógeno, o bien R10, R11, R12 y R13 representan un radical alquilo C1-C6 lineal o ramificado substituido por un grupo nitrilo, éster, acilo, amida o -CO-O-R14-D o - CO-NH-R14-D, donde R14 es un alquileno y D un grupo amonio cuaternario;
A1 y B1 representan grupos polimetilénicos de 2 a 20 átomos de carbono, que pueden ser lineales o ramificados, saturados o insaturados, y que pueden contener, unidos a la cadena principal o intercalados en ella, uno o más anillos aromáticos, o uno o más átomos de oxígeno o de azufre o grupos sulfóxido, sulfona, disulfuro, amino, alquilamino, hidroxilo, amonio cuaternario, ureido, amida o éster, y
X" designa un anión derivado de un ácido mineral u orgánico;
A1, R10 y R12 pueden formar con los dos átomos de nitrógeno a los que están unidos un anillo piperazínico; Además, si A1 designa un radical alquileno o hidroxialquileno lineal o ramificado, saturado o insaturado, B1 puede también designar un grupo -(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n- en el cual D designa:
a) un resto de glicol de fórmula: -O-Z-O-, donde Z designa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado o un grupo que responde a una de las fórmulas siguientes:
-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-
-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-
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donde x e y designan un número entero de 1 a 4, que representa un grado de polimerización definido y único, o un número cualquiera de 1 a 4 que representa un grado de polimerización medio;
b) un resto de diamina bis-secundaria, tal como un derivado de piperazina;
c) un resto de diamina bis-primaria de fórmula: -NH-Y-NH-, donde Y designa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, o bien el radical bivalente
-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-;
d) un grupo ureileno de fórmula: -NH-CO-NH-.
Preferentemente, X- es un anión tal como el cloruro o el bromuro.
Estos polímeros tienen una masa molecular media numérica generalmente comprendida entre 1.000 y 100.000.
Se describen especialmente polímeros de este tipo en las patentes francesas 2.320.330, 2.270.846, 2.316.271, 2.336.434 y 2.413.907 y en las patentes EE.UU. 2.273.780, 2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002, 2.271.378, 3.874.870, 4.001.432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193, 4.025.617, 4.025.627, 4.025.653, 4.026.945 y 4.027.020.
Se pueden utilizar más particularmente los polímeros que están constituidos por unidades recurrentes que responden a la fórmula (VIII) siguiente:
N+(CH2)n-fsH(CH2)p — (VIII)
R11 x R13 X
donde R10, R11, R12 y R13, idénticos o diferentes, designan un radical alquilo o hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono aproximadamente, n y p son números enteros que varían de 2 a 20 aproximadamente y X- es un anión derivado de un ácido mineral u orgánico.
(11) Los polímeros de poliamonio cuaternario constituidos por unidades recurrentes de fórmula (IX):
en la cual p designa un número entero de 1 a 6 aproximadamente, D puede ser nulo o puede representar un grupo -(CH2)r-CO- en el cual r designa un número igual a 4 o a 7 y X- es un anión.
Tales polímeros pueden ser preparados según los procedimientos descritos en las patentes EE.UU. n° 4.157.388, 4.702.906 y 4.719.282. Están especialmente descritos en la solicitud de patente Ep-A-122.324.
Entre ellos, se pueden citar, por ejemplo, los productos "Mirapol A 15", "Mirapol AD1", "Mirapol AZ1" y "Mirapol 175" vendidos por la sociedad Miranol.
(12) Los polímeros cuaternarios de vinilpirrolidona y de vinilimidazol, tales como, por ejemplo, los productos comercializados bajo las denominaciones Luviquat fC 905, FC 550 y FC 370 por la sociedad B.A.S.F.
(13) Las poliaminas como el Polyquart H, vendido por HENKEL, referenciado bajo la denominación de “POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE” en el diccionario CTFA.
(14) Los polímeros entrecruzados de sales de metacriloiloxialquil(C1-C4)trialquil(C1-C4)amonio, tales como los polímeros obtenidos por homopolimerización del dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado mediante el cloruro de metilo, o por copolimerización de la acrilamida con el dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado mediante el cloruro de metilo, yendo seguida la homo- o la copolimerización de un entrecruzamiento mediante un compuesto con insaturación olefínica, en particular la metilenbisacrilamida. Se puede utilizar más particularmente un copolímero entrecruzado de acrilamida/cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio (20/80 en peso) en forma de dispersión que
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contiene un 50% en peso de dicho copolímero en aceite mineral. Esta dispersión está comercializada bajo la denominación de “sAlCARE® SC 92” por la Sociedad ALLIED COLLOIDS. También se puede utilizar un homopolímero entrecruzado de cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio que contiene aproximadamente 50% en peso del homopolímero en aceite mineral o en un éster líquido. Estas dispersiones están comercializadas bajo las denominaciones de “SALCARE® SC 95” y “SALCARE® SC 96” por la Sociedad ALLIED COLLOIDS.
(15) Otros polímeros catiónicos utilizables en el marco de la invención son polialquileniminas, en particular polietileniminas, polímeros que contienen unidades de vinilpiridina o vinilpiridinio, condensados de poliaminas y de epiclorhidrina, poliureilenos cuaternarios y los derivados de la quitina.
Entre todos los polímeros catiónicos susceptibles de ser utilizados en el marco de la presente invención, se prefieren utilizar los polímeros de las familias (1), (9), (10) (11) y (14) y aún más preferiblemente los polímeros con las unidades recurrentes de las fórmulas (W) y (U) siguientes:
““f“|NST (ch2)3—^l^-(CH2)s—]— <w>
ch3 ch3
y especialmente aquéllos cuyo peso molecular, determinado por cromatografía por permeación de gel, está comprendido entre 9.500 y 9.900;
y especialmente aquéllos cuyo peso molecular, determinado por cromatografía por permeación de gel, es de aproximadamente 1.200.
En lo que concierne a los polímeros anfotéricos utilizables según la presente invención, éstos pueden ser seleccionados entre los polímeros que llevan unidades K y M repartidas estadísticamente en la cadena polimérica, donde K designa una unidad derivada de un monómero que lleva al menos un átomo de nitrógeno básico y M designa una unidad derivada de un monómero ácido que lleva uno o más grupos carboxílicos o sulfónicos, o bien K y M pueden designar grupos derivados de monómeros zwitteriónicos de carboxibetaínas o de sulfobetaínas;
K y M pueden igualmente designar una cadena polimérica catiónica que lleva grupos amina primaria, secundaria, terciaria o cuaternaria, en la que al menos uno de los grupos amina lleva un grupo carboxílico o sulfónico unido por medio de un radical hidrocarbonado, o bien K y M forman parte de una cadena de un polímero con unidad etilen-a,p- dicarboxílica donde uno de los grupos carboxílicos ha reaccionado con una poliamina que lleva uno o más grupos amina primaria o secundaria.
Los polímeros anfotéricos que responden a la definición dada anteriormente más particularmente preferidos son seleccionados entre los polímeros siguientes:
(1) Los polímeros resultantes de la copolimerización de un monómero derivado de un compuesto vinílico que lleva un grupo carboxílico, tal como más particularmente el ácido acrílico, el ácido metacrílico, el ácido maleico o el ácido alfa-cloracrílico, y de un monómero básico derivado de un compuesto vinílico substituido que contiene al menos un átomo básico, tales como más particularmente el metacrilato y el acrilato de dialquilaminoalquilo y las dialquilaminoalquilmetacrilamida y -acrilamida. Tales compuestos están descritos en la patente americana n° 3.836.537. Se puede citar igualmente el copolímero de acrilato de sodio/cloruro de acrilamidopropiltrimetilamonio vendido bajo la denominación POLYQUArT KE 3033 por la Sociedad HENKEL.
El compuesto vinílico puede ser también una sal de dialquildialilamonio, tal como el cloruro de dimetildialilamonio. Los copolímeros de ácido acrílico y de este último monómero están propuestos bajo las denominaciones MERQUAT 280, MERQUAT 295 y MERQUAT PLUS 3330 por la sociedad CALGON.
(2) Los polímeros que llevan unidades derivadas:
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a) de al menos un monómero seleccionado entre las acrilamidas o las metacrilamidas substituidas en el nitrógeno por un radical alquilo;
b) de al menos un comonómero ácido que contiene uno o más grupos carboxílicos reactivos, y
c) de al menos un comonómero básico, tal como ésteres con substituyentes amina primaria, secundaria, terciaria y cuaternaria de los ácidos acrílico y metacrílico y el producto de cuaternización del metacrilato de dimetilaminoetilo con el sulfato de dimetilo o dietilo.
Las acrilamidas o metacrilamidas N-substitui-das más particularmente preferidas según la invención son los grupos cuyos radicales alquilo contienen de 2 a 12 átomos de carbono, y más particularmente la N-etilacril- amida, la N-terc-butilacrilamida, la N-terc-octilacril-amida, la N-octilacrilamida, la N-decilacrilamida y la N- dodecilacrilamida, así como las metacrilamidas correspondientes.
Los comonómeros ácidos son seleccionados más particularmente entre los ácidos acrílico, metacrílico, crotónico, itacónico, maleico y fumárico, así como los monoésteres de alquilo de 1 a 4 átomos de carbono de los ácidos o de los anhídridos maleico o fumárico.
Los comonómeros básicos preferidos son metacrilatos de aminoetilo, de butilaminoetilo, de N,N'-dime- tilaminoetilo y de N-terc-butilaminoetilo.
Se utilizan particularmente los copolímeros cuya denominación CTFA (4a Ed., 1991) es copolímero de octilacrilamida/acrilatos/butilaminoetilmetacrilato, tales como los productos vendidos bajo la denominación AMPHOMER o LOVOCRYL 47 por la sociedad NATIONAL STARCH.
(3) Las poliaminoamidas entrecruzadas y alquiladas parcial o totalmente derivadas de poliaminoamidas de fórmula general:
donde R19 representa un radical divalente derivado de un ácido dicarboxílico saturado, de un ácido alifático mono- o dicarboxílico con doble unión etilénica, de un éster de un alcanol inferior de 1 a 6 átomos de carbono de estos ácidos o de un radical derivado de la adición de uno cualquiera de dichos ácidos con una amina bis- primaria o bis-secundaria, y Z designa un radical de una polialquilenpoliamina bis-primaria, mono- o bis- secundaria, y preferentemente representa:
a) en proporciones de un 60 a un 100% molar, el radical
donde x=2 y p=2 ó 3, o bien x=3 y p=2,
derivando este radical de la dietilentriamina, de la trietilentetraamina o de la dipropilentriamina;
b) en proporciones de un 0 a un 40% molar, el radical (XI) anterior, donde x=2 y p=1 y que deriva de la etilendiamina, o el radical derivado de la piperazina:
/ \
------N N------
\_____/
c) en proporciones de un 0 a un 20% molar, el radical -NH-(CH2)6-NH- derivado de la hexametilendiamina, estando estas poliaminoaminas entrecruzadas por adición de un agente entrecruzante bifuncional seleccionado entre las epihalohidrinas, los diepóxidos, los dianhídridos o los derivados bisinsaturados, por medio de 0,025 a 0,35 moles de agente entrecruzante por grupo amina de la poliaminoamida, y alquiladas por acción del ácido acrílico, del ácido cloracético o de una alcanosultona o de sus sales.
Los ácidos carboxílicos saturados son seleccionados preferentemente entre los ácidos de 6 a 10 átomos de carbono, tales como el ácido adípico, 2,2,4-trimetiladípico y 2,4,4-trimetiladípico, el tereftálico y los ácidos con doble unión etilénica, como por ejemplo los ácidos acrílico, metacrílico e itacónico.
Las alcanosultonas utilizadas en la alquilación son preferentemente la propano- o la butanosultona y las sales de
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los agentes de alquilación son preferentemente las sales de sodio o de potasio.
(4) Los polímeros que llevan unidades zwitteriónicas de fórmula:
donde R20 designa un grupo insaturado polimerizable, tal como un grupo acrilato, metacrilato, acrilamida o metacrilamida, y y z representan un número entero de 1 a 3, R21 y R22 representan un átomo de hidrógeno, metilo, etilo o propilo, y R23 y R24 representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo, de tal forma que la suma de los átomos de carbono en R23 y R24 no pase de 10.
Los polímeros que incluyen tales unidades pueden también llevar unidades derivadas de monómeros no zwitteriónicos, tales como el acrilato o el metacrilato de dimetil- o dietilaminoetilo o acrilatos o metacrilatos de alquilo, acrilamidas o metacrilamidas o el acetato de vinilo.
A modo de ejemplo, se puede citar el copolímero de metacrilato de metilo/dimetilcarboximetilamonio- etilmetacrilato de metilo, tal como el producto vendido bajo la denominación DIAFORMER Z301 por la sociedad SANDOZ.
(5) Los polímeros derivados del quitosano que llevan unidades monoméricas que responden a las fórmulas (XIII), (XIV) y (XV) siguientes:
estando la unidad (XIII) presente en proporciones comprendidas entre el 0 y el 30%, la unidad (XIV) en proporciones comprendidas entre el 5 y el 50% y la unidad F en proporciones comprendidas entre el 30 y el 90%, entendiéndose que, en esta unidad (XV), R25 representa un radical de fórmula:
donde
si q=0, R26, R27 y R28, idénticos o diferentes, representan cada uno un átomo de hidrógeno, un resto de metilo, hidroxilo, acetoxi o amino, un resto de monoalquilamina o un resto de dialquilamina eventualmente interrumpidos por uno o más átomos de nitrógeno y/o eventualmente substituidos por uno o más grupos amina, hidroxilo, carboxilo, alquiltío o sulfónico, o un resto de alquiltío cuyo grupo alquilo lleva un resto de amino, siendo uno al menos de los radicales R26, R27 y R28 en este caso un átomo de hidrógeno; o, si q=1, R26, R27 y R28 representan cada uno un átomo de hidrógeno, así como las sales formadas por estos compuestos con bases o ácidos.
(6) Los polímeros derivados de la N-carboxi-alquilación del quitosano, como el N-carboximetilquitosa-no o el N- carboxibutilquitosano, vendido bajo la denominación "EVALSAn" por la sociedad JAN DEKKER.
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(7) Los polímeros que responden a la fórmula general (XVI), tales como los descritos, por ejemplo, en la patente francesa 1.400.366:
donde R29 representa un átomo de hidrógeno o un radical CH3O, CH3CH2O o fenilo; R30 designa hidrógeno o un radical alquilo inferior, tal como metilo o etilo; R31 designa hidrógeno o un radical alquilo inferior, tal como metilo o etilo; R32 designa un radical alquilo inferior, tal como metilo o etilo, o un radical que responde a la fórmula: -R33-N(R3-i)2, representando R33 un grupo -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2- o -CH2-CH(CH3)- y teniendo R31 los significados mencionados anteriormente,
así como los homólogos superiores de estos radicales y que contienen hasta 6 átomos de carbono.
(8) Polímeros anfotéricos del tipo -D-X-D-X- seleccionados entre:
a) los polímeros obtenidos por acción del ácido cloracético o del cloracetato de sodio sobre los compuestos que llevan al menos una unidad de fórmula:
-D-X-D-X-D- (XVII)
donde D designa un radical
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-----N N-----
\____/
y X designa el símbolo E o E', designando E o E', idénticos o diferentes, un radical bivalente, que es un radical alquileno de cadena lineal o ramificada de hasta 7 átomos de carbono en la cadena principal, no substituida o substituida por grupos hidroxilo y que puede llevar además átomos de oxígeno, de nitrógeno o de azufre y de 1 a 3 anillos aromáticos y/o heterocíclicos, y estando presentes los átomos de oxígeno, de nitrógeno y de azufre en forma de grupos éter, tioéter, sulfóxido, sulfona, sulfonio, alquilamina o alquenilamina o grupos hidroxilo, bencilamina, óxido de amina, amonio cuaternario, amida, imida, alcohol, éster y/o uretano;
b) los polímeros de fórmula:
-D-X-D-X- (XVIII)
donde D designa un radical
/ \
N N
\____/
y X designa el símbolo E o E' y al menos una vez E', teniendo E el significado indicado anteriormente y
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siendo E' un radical bivalente, que es un radical alquileno de cadena lineal o ramificada de hasta 7 átomos de carbono en la cadena principal, substituida o no por uno o más radicales hidroxilo y que lleva uno o más átomos de nitrógeno, estando el átomo de nitrógeno substituido por una cadena de alquilo eventualmente interrumpida por un átomo de oxígeno y que lleva obligatoriamente una o más funciones carboxilo o una o más funciones hidroxilo y betainizadas por reacción con ácido cloracético o cloracetato de sodio.
(9) Los copolímeros de alquil(C1-Cs) vinil éter/anhídrido maleico modificado parcialmente por semi-amidación con una N,N-dialquilaminoalquilamina, tal como la N,N-dimetilaminopropilamina, o por semiesterificación con una N,N-dialcanolamina. Estos copolímeros pueden también llevar otros comonómeros vinílicos, tales como la vinilcaprolactama.
Los polímeros anfotéricos particularmente preferidos según la invención son los de la familia (1).
Según la invención, el o los polímeros substantivos catiónicos o anfotéricos, cuando están presentes, representan
ventajosamente de un 0,01% a un 10% en peso con respecto al peso de la composición colorante, más
particularmente de un 0,05% a un 5% en peso con respecto al peso de la composición colorante y preferentemente de un 0,1% a un 3% en peso con respecto al peso de la composición colorante.
El medio apropiado para la tinción de las fibras queratínicas está generalmente constituido por agua o por una
mezcla de agua y de al menos un solvente orgánico para solubilizar los compuestos que no serían suficientemente solubles en agua. A modo de solvente orgánico, se pueden citar, por ejemplo, los alcanoles inferiores C1-C4, tales como el etanol y el isopropanol; los polioles y éteres de polioles, como el 2-butoxietanol, el propilenglicol, el éter monometílico de propilenglicol y el éter monoetílico y el éter monometílico del dietilenglicol, así como los alcoholes aromáticos, como el alcohol bencílico o el fenoxietanol, y sus mezclas.
Los solventes pueden estar presentes en proporciones comprendidas entre el 1 y el 40% en peso con respecto al peso de la composición colorante, y preferentemente entre el 5 y el 30% en peso con respecto al peso de la composición colorante.
La composición puede también incluir aditivos habituales en este ámbito, como especialmente agentes espesantes orgánicos o minerales; agentes antioxidantes; agentes de penetración; agentes secuestrantes; perfumes; tampones; agentes dispersantes; agentes de acondicionamiento diferentes de los polímeros substantivos catiónicos o anfotéricos, tales como, por ejemplo, cationes, siliconas volátiles o no volátiles, modificadas o no modificadas; agentes filmógenos; ceramidas; agentes conservantes; agentes estabilizantes; y agentes opacificantes.
Bien entendido, el experto en la técnica velará por seleccionar este o estos eventuales compuestos complementarios de tal modo que las propiedades ventajosas intrínsecamente ligadas a la composición según la invención no resulten alteradas, o no lo sean substancialmente, por la o las adiciones contempladas.
Como se ha indicado con anterioridad, la presente invención se relaciona además con un procedimiento de coloración de materias queratínicas que utiliza la composición según la invención.
Según una primera variante, el procedimiento consiste en aplicar la composición en ausencia de un agente oxidante sobre las materias queratínicas, preferentemente fibras, secas o húmedas, con o sin aclarado final de la composición.
En el caso de esta variante, la composición según la invención no contiene precursor de colorante de oxidación, sino solamente uno o más colorantes directos.
Según una segunda variante de la invención, el procedimiento consiste en aplicar la composición según la invención, en presencia de un agente oxidante, sobre las materias queratínicas, secas o húmedas, y en dejar luego reposar durante un tiempo suficiente para obtener la coloración deseada.
Según una primera posibilidad, se aplica sobre dichas fibras queratínicas una o más composiciones colorantes según la invención y una composición oxidante simultánea o sucesivamente sin aclarado intermedio.
Preferentemente, la composición aplicada es una composición de la que se dice que está lista para su empleo, es decir, una composición obtenida por mezcla extemporánea de una o más composiciones colorantes según la invención con una composición que contiene al menos un agente oxidante.
En este caso, se desea un aclaramiento de las fibras queratínicas en asociación con la coloración.
Evidentemente, la composición colorante puede incluir una asociación de precursores de colorantes de oxidación y
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de colorantes directos.
El agente oxidante presente en la composición oxidante puede ser seleccionado, por ejemplo, entre el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos de metales alcalinos, las persales tales como los perboratos y persulfatos y las enzimas tales como las peroxidasas y las oxidorreductasas de dos o de cuatro electrones. Se prefiere particularmente la utilización del peróxido de hidrógeno.
El contenido en agente oxidante está, en general, comprendido entre el 1 y el 40% en peso con respecto al peso de la composición lista para su empleo, preferentemente entre el 1 y el 20% en peso con respecto al peso de la composición lista para su empleo.
En general, la composición oxidante utilizada es una composición acuosa y puede encontrarse en forma de una solución o también de una emulsión.
Habitualmente, se mezcla la composición exenta de agente oxidante con aproximadamente 0,5 a 10 equivalentes en peso de la composición oxidante.
Observemos que el pH de la composición lista para su empleo está más particularmente comprendido entre 3 y 12, preferentemente entre 4 y 11 y aún con mayor precisión entre 6,5 y 10,5.
El pH de la composición lista para su empleo puede ser ajustado por medio de un agente alcalinizante o acidificante especialmente seleccionado entre los mencionados anteriormente.
Siempre en el caso de que la composición sea aplicada en presencia de un agente oxidante, el procedimiento puede incluir una etapa preliminar consistente en almacenar por separado, por una parte, una o más composiciones colorantes según la invención y, por otra, una composición que contiene, en un medio apropiado para la tinción de las fibras queratínicas humanas, al menos un agente oxidante, y en proceder luego a su mezcla en el momento de su empleo antes de aplicar esta mezcla sobre las materias queratínicas, secas o húmedas.
Sea cual sea la variante aceptada, es decir, en presencia o en ausencia de agente oxidante, el tiempo necesario para el desarrollo de la coloración es de aproximadamente varios segundos a 60 minutos, y más particularmente de aproximadamente 1 a 50 minutos.
La temperatura necesaria para el desarrollo de la coloración está generalmente comprendida entre la temperatura ambiente (de 15 a 25°C) y 250°C, más particularmente entre la temperatura ambiente y 180°C, preferentemente entre la temperatura ambiente y 60°C.
Una vez transcurrido el tiempo necesario para el desarrollo de la coloración, se elimina preferentemente la composición.
Esto puede tener lugar de manera clásica, ya sea realizando al menos un aclarado, ya sea realizando uno o más lavados y aclarado(s), ya sea utilizando su combinación. Finalmente, se secan las materias queratínicas o se dejan secar.
Claims (22)
- 51015202530354045505560REIVINDICACIONES1. Composición colorante que contiene, en un medio apropiado para la tinción de las fibras queratínicas:• al menos un colorante directo;• al menos un alcohol graso;• al menos un éster de ácido graso y de alcohol C1-C10, que es un monoéster de ácido carboxílico lineal o ramificado, saturado o insaturado, C8-C30 y de un alcohol monohidroxilado lineal o ramificado, saturado o insaturado, C1-C10;• al menos un tensioactivo no iónico o aniónico o sus mezclas;• y al menos un polímero asociativo no iónico;• siendo el contenido en agua de al menos el 55% en peso con respecto al peso de la composición colorante.
- 2. Composición según la reivindicación anterior, caracterizada por representar el contenido en agua al menos un 60% en peso con respecto al peso de dicha composición colorante.
- 3. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por representar el contenido en alcohol graso de un 0,1 a un 30% en peso con respecto al peso de la composición colorante.
- 4. Composición según la reivindicación anterior, caracterizada por seleccionar el éster entre los monoésteres de los ácidos oleico, láurico, palmítico, mirístico, behénico, esteárico, linoleico, linolénico, cáprico o araquidónico y de metanol, etanol, propanol, isopropanol, etilenglicol, glicerol, octanol o decanol, así como sus mezclas.
- 5. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar comprendido el contenido en éster de ácido graso y de alcohol C1-C10 entre el 0,1 y el 30% en peso con respecto al peso de la composición colorante.
- 6. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar el tensioactivo no iónico entre:• los alcoholes grasos oxialquilenados o glicerolados;• los alquilfenoles cuya cadena de alquilo es C8-C18, oxialquilenados;• las amidas grasas oxialquilenadas o gliceroladas;• los aceites vegetales oxialquilenados;• los ésteres de ácidos grasos del sorbitán, eventualmente oxialquilenados;• los ésteres de ácidos grasos de la sacarosa, eventualmente oxialquilenados;• los ésteres de ácidos grasos del polietilenglicol;• los alquil(C6-C30)poliglicósidos;• los derivados de N-alquil(C6-C30)glucamina;• los óxidos de aminas, tales como los óxidos de alquil(C10-C14)aminas o los óxidos de N-acilaminopro- pilmorfolina;• los copolímeros de óxido de etileno y de propileno;• sus mezclas.
- 7. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar el tensioactivo aniónico entre:• los alquil(C6-C30)sulfatos, los alquil(C6-C30) éter sulfatos, los alquil(C6-C30)amido éter sulfatos, los alquilaril poliéter sulfatos y los monoglicérido sulfatos;• los alquil(C6-C30)sulfonatos, los alquil(C6-C30)amidosulfonatos, los alquil(C6-C30)arilsulfonatos, los a- olefinosulfonatos y los parafinosulfonatos;• los alquil(C6-C30)fosfatos;• los alquil(C6-C30)sulfosuccinatos, los alquil(C6-C30) éter sulfosuccinatos y los alquil(C6-C30)ami- dosulfosuccinatos;• los alquil(C6-C30)sulfoacetatos;• los acil(C6-C24)sarcosinatos;• los acil(C6-C24)glutamatos;• los éteres de alquil(C6-C30)poliglicósidos carboxílicos y los alquil(C6-C30)poliglicósido sulfosuccinatos;• los alquil(C6-C30)sulfosuccinamatos;• los acil(C6-C24)isetionatos;• los N-acil(C6-C24)tauratos;• las sales de ácidos grasos C6-C30;• los acil(C8-C20)lactilatos;51015202530354045505560• las sales de ácidos de alquil(C6-C3o)-D-ga-lactósido urónicos;• las sales de ácidos alquil(C6-C3o) éter carboxílicos polioxialquilenados, alquil(C6-C3o)aril éter carboxílicos polioxialquilenados y alquil(C6-C30)amido éter carboxílicos polioxialquilenados;• y sus mezclas.
- 8. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por representar el contenido total en tensioactivo(s) no iónico(s), aniónico(s) y sus mezclas de un 0,1% a un 40% en peso con respecto al peso de la composición colorante.
- 9. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir la composición al menos un cuerpo graso diferente del alcohol graso.
- 10. Composición según la reivindicación anterior, caracterizada por seleccionar el cuerpo graso entre las amidas de ácido graso no oxialquilenadas y no gliceroladas, los mono- y poliésteres de ácidos carboxílicos, los aceites minerales, los aceites vegetales o sus mezclas.
- 11. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar el polímero asociativo no iónico entre los polímeros siguientes, solos o en mezclas:- (1) las celulosas modificadas por grupos que llevan al menos una cadena grasa;- (2) los hidroxipropilguares modificados por grupos que llevan al menos una cadena grasa;- (3) los copolímeros de vinilpirrolidona y de monómeros hidrofóbicos de cadena grasa;- (4) los copolímeros de metacrilatos o de acrilatos de alquilos C1-C6 y de monómeros anfifílicos que llevan al menos una cadena grasa;- (5) los copolímeros de metacrilatos o de acrilatos hidrofílicos y de monómeros hidrofóbicos que llevan al menos una cadena grasa;- (6) los poliuretano poliéteres que llevan en su cadena a la vez secuencias hidrofílicas de naturaleza más frecuentemente polioxietilenada y secuencias hidrofóbicas, que pueden ser encadenamientos alifáticos solos y/o encadenamientos cicloalifáticos y/o aromáticos;- (7) los polímeros con esqueleto de éter aminoplástico que poseen al menos una cadena grasa.
- 12. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por representar el contenido en polímero asociativo no iónico de un 0,01 a un 5% en peso con respecto al peso de la composición colorante.
- 13. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por representar el contenido en colorante directo de un 0,0005 a un 15% en peso con respecto al peso de la composición colorante.
- 14. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir la composición al menos un agente alcalinizante.
- 15. Composición según la reivindicación anterior, caracterizada por seleccionar el agente alcalinizante entre el amoníaco, las alcanolaminas y las asociaciones de alcanolaminas C2-C10 con silicatos de metales alcalinos o alcalinotérreos.
- 16. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir al menos un polímero substantivo catiónico o anfotérico.
- 17. Composición según la reivindicación anterior, caracterizada por representar el contenido en polímero substantivo catiónico o anfotérico de un 0,01% a un 10% en peso con respecto al peso de la composición colorante.
- 18. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir al menos un agente oxidante.
- 19. Procedimiento de coloración de fibras queratínicas, donde se aplica sobre dichas fibras, secas o húmedas, una composición colorante según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18.
- 20. Procedimiento de coloración de fibras queratínicas, en el cual se aplica sobre dichas fibras, secas o húmedas, una composición colorante según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 17, en presencia de una composición oxidante, aplicada simultánea o sucesivamente sin aclarado intermedio a la composición colorante, se deja reposar y se aclaran las fibras.
- 21. Procedimiento de coloración de fibras queratínicas, en el cual se aplica sobre dichas fibras, secas o húmedas,una composición colorante según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 17, en presencia de una composición oxidante, mezclada con la composición colorante antes de la aplicación, se deja reposar y se aclaran las fibras.
- 22. Dispositivo de varios compartimentos utilizable para la coloración de fibras queratínicas, consistente en un primer 5 compartimento que contiene una composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 17 y en un segundo compartimento que contiene una composición oxidante.
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