ES2294784T3 - Pastilla de detergente recubierta. - Google Patents
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Abstract
LA PRESENTE INVENCION SE REFIERE A PASTILLAS QUE COMPRENDEN UN NUCLEO Y UN REVESTIMIENTO, CUYO NUCLEO SE FORMA COMPRIMIENDO UN MATERIAL EN PARTICULAS, COMPRENDIENDO EL MATERIAL EN PARTICULAS UN TENSIOACTIVO Y UN MEJORADOR DE DETERGENTES, Y COMPRENDIENDO EL REVESTIMIENTO UN MATERIAL, O MEZCLA DE MATERIALES, SUSTANCIALMENTE INSOLUBLE EN AGUA A 25 (GRADOS) . LA INVENCION TAMBIEN SE REFIERE A PROCESOS PARA LA FABRICACION DE LAS PASTILLAS.
Description
Pastilla de detergente recubierta.
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La presente invención se refiere a pastillas de
detergente recubiertas, especialmente las pastillas adaptadas para
su uso en lavadoras, y a procesos para elaborar las pastillas de
detergente recubiertas.
Aunque a menudo se han propuesto composiciones
limpiadoras en forma de pastilla, éstas todavía no han alcanzado un
éxito importante (salvo las pastillas de jabón para el aseo
personal) a pesar de las diferentes ventajas que presentan los
productos en una forma de dispensación unitaria. Una de las razones
de esto puede ser que las pastillas de detergente precisan un
proceso de fabricación relativamente complejo. En particular, a
menudo es deseable proporcionar a la pastilla un recubrimiento y
esto añade dificultades a la fabricación.
Aunque las pastillas sin recubrimiento son
plenamente efectivas en su uso, normalmente carecen de la dureza
superficial necesaria para soportar la abrasión que forma parte de
la elaboración, envasado y manipulación normales. El resultado es
que las pastillas no recubiertas sufren abrasión durante estos
procesos, dando lugar a pastillas desconchadas y pérdida de
material activo.
Finalmente, a menudo es deseable recubrir las
pastillas por razones estéticas, para mejorar el aspecto exterior
de la pastilla o para conseguir algún efecto estético
particular.
Se han propuesto numerosos métodos para recubrir
pastillas y muchos de ellos han sido sugeridos para pastillas de
detergentes. Sin embargo, todos estos métodos tienen algunas
desventajas, como se explicará a continuación.
La patente
GB-A-0 989 683, publicada el 22 de
abril de 1965, describe un proceso para preparar un detergente en
forma de partículas a partir de tensioactivos y sales inorgánicas,
pulverizar un silicato hidrosoluble y comprimir las partículas de
detergente en una pastilla sólida que conserva la forma. Finalmente,
un polímero filmógeno orgánico hidrosoluble (por ejemplo,
poli[alcohol vinílico]) proporciona un recubrimiento para
hacer que la pastilla de detergente sea resistente a la abrasión y
a la rotura accidental.
La patente
EP-A-0 002 293, publicada el 13 de
junio de 1979, describe un recubrimiento de pastillas que comprende
sal hidratada tal como acetato, metaborato, ortofosfato, tartrato y
sulfato.
La patente
EP-A-0 716 144, publicada el 12 de
junio de 1996, también describe pastillas de detergente para el
lavado de ropa con recubrimientos hidrosolubles que pueden ser
polímeros orgánicos que incluyen copolímero acrílico/maleico,
polietilenglicol, PVPVA y azúcar.
El documento WO9518215, publicado el 6 de julio
de 1995, proporciona recubrimientos hidrosolubles para pastillas
coladas sólidas. Las pastillas se proporcionan con recubrimientos
hidrófobos que incluyen cera, ácido graso, amidas de ácido graso y
polietilenglicol.
Ningún estado de la técnica describe el uso de
materiales de recubrimiento hidrófobos o prácticamente insolubles
en agua para pastillas que tienen un núcleo blando preparado
mediante compresión de materiales en forma de partículas.
La presente invención proporciona un medio
mediante el cual se puede proporcionar un recubrimiento duro y fino
a pastillas con un núcleo conformado por compresión de un material
en forma de partículas, comprendiendo el material en forma de
partículas tensioactivo y aditivo reforzante de la detergencia, de
manera que puedan ser almacenadas, transportadas y manipuladas,
pero que el recubrimiento se rompa cuando la pastilla está en la
lavadora, exponiendo el núcleo blando que se rompe fácil y
rápidamente y liberando los ingredientes activos en la solución de
lavado.
El objetivo de la presente invención es
proporcionar una pastilla que se disgregue y disperse completamente
en soluciones alcalinas o ricas en tensioactivo, tales como la
solución de lavado.
El objetivo se consigue proporcionando un
recubrimiento que comprende ácido adípico, ácidos
C8-C13 dicarboxílicos o mezclas de los mismos y
tiene una solubilidad en agua a 25ºC de menos de 20 g/e. El
recubrimiento es hidrófobo, lo que actúa como barrera para la
humedad y proporciona mejor estabilidad a ingredientes como
blanqueador y enzimas.
En un aspecto adicional de la invención se
proporciona un proceso para elaborar una pastilla que comprende las
etapas de:
- (a)
- conformar un núcleo comprimiendo un material en forma de partículas, comprendiendo el material en forma de partículas tensioactivo y aditivo reforzante de la detergencia;
- (b)
- aplicar un material de recubrimiento al núcleo, estando el material de recubrimiento en forma de masa fundida;
\global\parskip1.000000\baselineskip
- (c)
- dejar que el material de recubrimiento fundido se solidifique;
en donde el material de
recubrimiento comprende ácido adípico, ácidos C8-C13
dicarboxílicos o mezclas de los mismos y tiene una solubilidad en
agua a 25ºC de menos de 20 g/l. Preferiblemente, los materiales de
recubrimiento tienen un punto de fusión en el intervalo de 40ºC a
180ºC.
En una alternativa a esta realización de la
invención se proporciona un proceso para elaborar una pastilla que
comprende las etapas de:
- (a)
- conformar un núcleo comprimiendo un material en forma de partículas, comprendiendo el material en forma de partículas tensioactivo y aditivo reforzante de la detergencia;
- (b)
- aplicar un material de recubrimiento al núcleo, estando el material de recubrimiento disuelto en un disolvente;
- (c)
- dejar evaporar el disolvente;
en donde el material de
recubrimiento comprende ácido adípico, ácidos C8-C13
dicarboxílicos o mezclas de los mismos y tiene una solubilidad en
agua a 25ºC de menos de 20
g/l.
Las pastillas que se van a recubrir de la
presente invención se pueden preparar mezclando simplemente los
ingredientes sólidos entre sí y comprimiendo la mezcla en una prensa
de pastillas convencional como las que se usan, por ejemplo, en la
industria farmacéutica. A los ingredientes sólidos en forma de
partículas se puede añadir cualquier ingrediente líquido, por
ejemplo, el tensioactivo o el supresor de las jabonaduras, de manera
convencional. Preferiblemente, los ingredientes principales se
utilizan en forma de partículas.
En el caso particular de las pastillas para
lavado de ropa, los ingredientes como el aditivo reforzante de la
detergencia y el tensioactivo se pueden secar por pulverización de
forma convencional y compactar a continuación a una presión
adecuada.
Según la presente invención, las pastillas de
detergente se pueden preparar en cualquier tamaño o forma y, si se
desea, se pueden tratar superficialmente antes de aplicar el
recubrimiento. El núcleo de la pastilla incluye un tensioactivo y
aditivo reforzante de la detergencia que habitualmente proporciona
una parte importante de la capacidad limpiadora de la pastilla. Con
el término "aditivo reforzante del detergente" se pretende
incluir a todos los productos que tienen tendencia a eliminar el ion
calcio de la solución por intercambio iónico, formación de
complejos, secuestro o precipitación.
El material en forma de partículas utilizado
para la producción de la pastilla de esta invención se puede
preparar mediante cualquier procedimiento de particulación o
granulación. Un ejemplo de un proceso de este tipo es el secado por
pulverización (en una torre de secado por pulverización a corriente
o contracorriente) que, de forma típica, da lugar a valores bajos
de densidad aparente de 600 g/l o inferiores. Los materiales en
forma de partículas de mayor densidad se pueden preparar por
granulación y densificación en un mezclador/granulador discontinuo
de elevada cizalla o mediante procedimientos de granulación y
densificación continuos (por ejemplo, con mezcladores Lodige® CB
y/o Lodige® KM). Otros procesos adecuados incluyen procesos de lecho
fluido, procesos de compactación (p. ej. compactación por rodillo),
extrusión, así como cualquier material en forma de partículas
fabricado mediante cualquier proceso químico como floculación,
sinterización por cristalización, etc. Las partículas individuales
pueden ser también cualquier otro tipo de partícula, gránulo, esfera
o grano.
Los materiales en forma de partículas se pueden
mezclar entre sí mediante cualquier medio convencional. El proceso
de mezclado discontinuo puede realizarse de forma adecuada, por
ejemplo, con un mezclador horizontal, un mezclador Nauta, un
mezclador de cinta o cualquier otro mezclador. Otra alternativa es
realizar el proceso de mezclado de forma continua dosificando en
peso y dispensando cada componente sobre una cinta en movimiento y
mezclando los componentes en uno o más tambores o mezcladores. Se
puede realizar una pulverización líquida sobre la mezcla de
materiales en forma de partículas (por ejemplo, tensioactivos no
iónicos). También pueden pulverizarse otros ingredientes líquidos
sobre la mezcla de materiales en forma de partículas, bien por
separado o mezclados previamente. Por ejemplo, se pueden pulverizar
perfume y suspensiones acuosas de abrillantadores ópticos. Después
de pulverizar el tensioactivo no iónico, se puede añadir a los
materiales en forma de partícula un fluidificante finamente
dividido (agente espolvoreante, como zeolitas, carbonatos, sílices),
preferiblemente hacia el final del proceso, con el fin de que la
mezcla sea menos pegajosa.
Las pastillas se pueden fabricar utilizando
cualquier proceso de compactación como compresión, briqueteado o
extrusión, preferiblemente compresión. Los equipos adecuados
incluyen una prensa de un émbolo estándar o una prensa rotatoria
(como Courtoy®, Korch®, Manesty® o Bonals®). Las pastillas
preparadas según esta invención tienen preferiblemente un diámetro
de 40 mm a 50 mm y un peso de 25 g a 60 g. La presión de
compactación utilizada para la preparación de estas pastillas no
debe superar los 5.000 kN/m^{2}, preferiblemente no debe superar
los 3.000 kN/m^{2} y con máxima preferencia no debe superar los
1.000 kN/m^{2}.
Según la presente invención, las pastillas se
recubren a continuación con un recubrimiento que es prácticamente
insoluble de tal manera que la pastilla no absorba humedad, o
absorba humedad únicamente en una proporción muy reducida. El
recubrimiento también es lo suficientemente resistente como para que
los choques mecánicos moderados a los que se ven sometidos las
pastillas durante la manipulación, el acondicionamiento y el
transporte sólo produzcan niveles muy bajos de rotura o desgaste.
Por último, el recubrimiento es preferiblemente quebradizo de modo
que la pastilla se rompa cuando es sometida a choques mecánicos más
fuertes. Asimismo, resulta ventajoso que el material de
recubrimiento se disuelva en condiciones alcalinas o que sea
fácilmente emulsionado por los tensioactivos. Esto impide la
deposición de partículas o grumos de material de recubrimiento sin
disolver en la carga de lavado de ropa. Esto puede ser importante
cuando el material de recubrimiento es completamente insoluble (por
ejemplo, menos de
1 g/l) en agua.
1 g/l) en agua.
Según se define en la presente memoria,
"básicamente insoluble" significa que tiene una solubilidad en
agua muy baja. Esto se debe entender como que tiene una solubilidad
en agua a 25ºC de menos de 20 g/l, preferiblemente menos de 5 g/l y
más preferiblemente menos de 1 g/l. La hidrosolubilidad se mide
mediante el protocolo de prueba ASTM E1148-87
titulado "Método de ensayo estándar para la determinación de la
hidrosolubilidad"
Los materiales de recubrimiento utilizados son
ácido adípico y ácidos C8-C13 dicarboxílicos. Los
ácidos dicarboxílicos preferidos son ácido subérico (C8), ácido
azelaico (C9), ácido sebácico (C10), ácido undecanodioico (C11),
ácido dodecanodioico (C12) y ácido tricedanodioico (C13).
Como quiera que se preparen las pastillas y
cualquiera que sea su composición, se recubren a continuación según
la presente invención con un material hidrófobo que tiene un punto
de fusión preferiblemente de 40ºC a
180ºC.
180ºC.
El recubrimiento se puede aplicar de diferentes
formas. Dos métodos de recubrimiento preferidos son a) recubrimiento
con un material fundido y b) recubrimiento con una solución del
material.
En a) el material de recubrimiento se aplica a
una temperatura superior a su punto de fusión y se solidifica sobre
la pastilla. En b) el recubrimiento se aplica en forma de solución y
se seca el disolvente para dejar un recubrimiento uniforme. El
material prácticamente insoluble se puede aplicar a la pastilla, por
ejemplo, mediante pulverización o inmersión. Normalmente, cuando el
material fundido se pulveriza sobre la pastilla, éste solidifica
rápidamente formando un recubrimiento uniforme. Cuando las pastillas
se sumergen en el material fundido y después se sacan, el rápido
enfriamiento vuelve a producir una rápida solidificación del
material de recubrimiento. Evidentemente, los materiales
prácticamente insolubles y que tienen un punto de fusión inferior a
40ºC no son lo suficientemente sólidos a temperatura ambiente y se
ha observado que los materiales que tienen un punto de fusión
superior a aproximadamente 180ºC no pueden ser utilizados en la
práctica. Preferiblemente, los materiales se funden en el intervalo
de temperatura de 60ºC a 160ºC, más preferiblemente de 70ºC a
120ºC.
Por "punto de fusión" se entiende la
temperatura a la cual el material cuando se calienta lentamente, por
ejemplo en un tubo capilar, se convierte en un líquido
transparente.
Según la presente invención se puede aplicar un
recubrimiento con cualquier espesor deseado. Para la mayoría de los
fines, el recubrimiento representa de 1% a 10%, preferiblemente de
1,5% a 5%, del peso de la pastilla.
Los recubrimientos de la pastilla de la presente
invención son muy duros y proporcionan una resistencia adicional a
la pastilla.
En una realización preferida de la presente
invención, la fractura del recubrimiento durante el lavado se ve
favorecida si se añade un disgregante al recubrimiento. Este
disgregante se hinchará al entrar en contacto con el agua y romperá
el recubrimiento en pequeños trozos. Esto favorecerá la disolución
del recubrimiento en la solución de lavado. El disgregante se
suspende en la masa fundida de recubrimiento a un nivel de hasta
30%, preferiblemente de 5% a 20% y con máxima preferencia de 5% a
10%, en peso.
En el Handbook of Pharmaceutical Excipients
(1986) se describen posibles disgregantes. Ejemplos de disgregantes
adecuados incluyen almidones (almidón natural, modificado o
pregelatinizado, gluconato sódico de almidón), gomas (goma agar,
goma guar, goma de algarroba, goma de karaya, goma de pectina, goma
de tragacanto), croscarmelosa sódica, crospovidona, celulosa,
carboximetilcelulosa, ácido algínico y sus sales, como alginato de
sodio, dióxido de silicona, arcilla, polivinilpirrolidona,
polisacáridos de soja, resinas de intercambio iónico y mezclas de
los
mismos.
mismos.
Dependiendo de la composición del material de
partida y de la forma de las pastillas, se ajustará la fuerza de
compactación utilizada para que no afecte a la resistencia (tensión
de fractura diametral) ni al tiempo de disgregación en la lavadora.
Este procedimiento se puede utilizar para preparar pastillas
homogéneas o laminares de cualquier tamaño y forma.
\newpage
La tensión de fractura diametral (DFS) es una
forma de expresar la resistencia de una pastilla y se determina
mediante la siguiente ecuación:
donde F es la fuerza máxima
(newtons) que produce el fallo de tracción (fractura) medida en un
analizador de la dureza de comprimidos VK 200 de Van Kell
industries, Inc. D es el diámetro de la pastilla y t es el espesor
de la pastilla. (Method Pharmaceutical Dosage Forms: Tablets, vol.
2, págs. 213 a
217).
La velocidad de disgregación de una pastilla de
detergente se puede determinar de dos maneras:
a) En un analizador de la friabilidad "VAN
KEL" con tambores "Tipo Vankel".
- -
- Colocar 2 pastillas con un peso y una tensión DFS conocidos en el tambor del analizador.
- -
- Hacer girar el tambor 20 rotaciones.
- -
- Recoger todo el producto y los restos de pastilla del tambor y pasar a través de un tamiz de 5 mm y de 1,7 mm
- -
- Expresar como % de residuo de un tamiz de 5 mm y de 1,7 mm.
- -
- Cuanto mayor sea el % del producto que pasa a través del tamiz de 1,7 mm, mejor será la disgregación.
b) En una lavadora según el siguiente
procedimiento
- -
- Coger dos pastillas con un peso y una tensión de fractura conocidos y colocar las pastillas en el fondo de una lavadora de ropa (por ejemplo, Bauknecht WA 950).
- -
- Colocar una carga mixta de 3 kg sobre las pastillas.
- -
- Ejecutar un ciclo corto (programa 4) a 30ºC con agua urbana.
- -
- Detener el ciclo transcurridos 5 minutos y comprobar si en la carga de lavado existen trozos de pastilla sin disolver. Recoger y pesar los restos de pastillas y anotar el porcentaje de residuos restante.
En otra realización preferida de la presente
invención las pastillas contienen además un agente efervescente.
La efervescencia, según se define en la presente
memoria, indica el desprendimiento de burbujas de gas en un líquido
como resultado de una reacción química entre una fuente de ácido
soluble y un carbonato de metal alcalino, con producción de dióxido
de carbono gaseoso,
Otros ejemplos de fuentes de ácido y carbonato y
otros sistemas efervescentes se pueden encontrar en: (Pharmaceutical
Dosage Forms: Tablets, vol. 1, págs. 287-291).
Además de los componentes detergentes, a la
mezcla de la pastilla se puede añadir un efervescente. La adición
de este agente efervescente a la pastilla de detergente mejora el
tiempo de disgregación de la pastilla. La cantidad será
preferiblemente de 5% a 20% y con máxima preferencia de 10% a 20% en
peso de la pastilla. Preferiblemente el agente efervescente debería
añadirse en forma de aglomerado de las diferentes partículas o como
un material compacto y no en forma de partículas separadas.
Debido al gas producido por la efervescencia en
la pastilla, la pastilla puede tener una DFS superior y seguir
presentando el mismo tiempo de disgregación que una pastilla sin
efervescencia. Cuando la DFS de la pastilla con efervescencia se
mantiene igual que la de una pastilla sin efervescencia, la
disgregación de la pastilla con efervescencia será más rápida.
Ejemplos no limitativos de tensioactivos útiles
en la presente invención de forma típica a niveles de
aproximadamente 1% a aproximadamente 55% en peso incluyen los
alquilbencenosulfonatos C_{11}-C_{18}
convencionales ("LAS") y los alquilsufatos ("AS")
C_{10}-C_{20} primarios de cadena ramificada y
aleatoria, los alquilsulfatos C_{10}-C_{18}
secundarios (2, 3) de fórmula
CH_{3}(CH_{2})_{x}(CHOSO_{3}^{-}M^{+})
CH_{3} y CH_{3}
(CH_{2})_{y}(CHOSO_{3}^{-}M^{+})
CH_{2}CH_{3} en donde x e (y + 1) son números enteros de al
menos aproximadamente 7, preferiblemente al menos aproximadamente
9, y M es un catión hidrosoluble, especialmente sodio, sulfatos
insaturados como el oleil sulfato, los alquilalcoxisulfatos
C_{10}-C_{18} ("AE_{x}S"; especialmente
los etoxisulfatos EO 1-7), alquilalcoxicarboxilatos
C_{10}-C_{18} (especialmente los
etoxicarboxilatos EO
1-5), los éteres de glicerol C_{10-18}, los alquilpoliglucósidos C_{10}-C_{18} y sus correspondientes poliglucósidos sulfatados y los ésteres de ácido graso alfa-sulfonados C_{12}-C_{18}. Si se desea, también pueden incluirse en las composiciones generales los tensioactivos no iónicos y anfóteros convencionales tales como los alquil C_{12}-C_{18} etoxilatos ("AE") incluidos los denominados alquil etoxilatos de pico estrecho, y los alquil C_{6}-C_{12} fenol alcoxilatos (especialmente los etoxilatos y los etoxi/propoxi mixtos), las betaínas y sulfobetaínas ("sultaínas") C_{12}-C_{18}, los óxidos de amina C_{10}-C_{18}, y similares. También se pueden utilizar las N-alquil C_{10}-C_{18} polihidroxiamidas de ácido graso. Los ejemplos típicos incluyen las N-metil C_{12}-C_{18} glucamidas (véase el documento WO-9.206.154). Otros tensioactivos derivados de azúcares incluyen las N-alcoxi polihidroxiamidas de ácido graso como la N-(3-metoxipropil) C_{10}-C_{18} glucamida. Pueden utilizarse las glucamidas de N-propil a N-hexil C_{12}-C_{18} para conseguir una baja formación de jabonaduras. También pueden utilizarse jabones convencionales C_{10}-C_{20}. Si se desea una alta formación de jabonaduras, pueden utilizarse los jabones de cadena ramificada C_{10}-C_{16}. Resultan especialmente útiles las mezclas de tensioactivos aniónicos y no iónicos. Otros tensioactivos convencionales útiles se describen en los textos estándar.
1-5), los éteres de glicerol C_{10-18}, los alquilpoliglucósidos C_{10}-C_{18} y sus correspondientes poliglucósidos sulfatados y los ésteres de ácido graso alfa-sulfonados C_{12}-C_{18}. Si se desea, también pueden incluirse en las composiciones generales los tensioactivos no iónicos y anfóteros convencionales tales como los alquil C_{12}-C_{18} etoxilatos ("AE") incluidos los denominados alquil etoxilatos de pico estrecho, y los alquil C_{6}-C_{12} fenol alcoxilatos (especialmente los etoxilatos y los etoxi/propoxi mixtos), las betaínas y sulfobetaínas ("sultaínas") C_{12}-C_{18}, los óxidos de amina C_{10}-C_{18}, y similares. También se pueden utilizar las N-alquil C_{10}-C_{18} polihidroxiamidas de ácido graso. Los ejemplos típicos incluyen las N-metil C_{12}-C_{18} glucamidas (véase el documento WO-9.206.154). Otros tensioactivos derivados de azúcares incluyen las N-alcoxi polihidroxiamidas de ácido graso como la N-(3-metoxipropil) C_{10}-C_{18} glucamida. Pueden utilizarse las glucamidas de N-propil a N-hexil C_{12}-C_{18} para conseguir una baja formación de jabonaduras. También pueden utilizarse jabones convencionales C_{10}-C_{20}. Si se desea una alta formación de jabonaduras, pueden utilizarse los jabones de cadena ramificada C_{10}-C_{16}. Resultan especialmente útiles las mezclas de tensioactivos aniónicos y no iónicos. Otros tensioactivos convencionales útiles se describen en los textos estándar.
A las composiciones de la presente invención se
pueden añadir aditivos reforzantes del detergente para facilitar el
control de la dureza mineral. Pueden usarse aditivos reforzantes de
la detergencia inorgánicos y también orgánicos. Los aditivos
reforzantes de la detergencia se usan de forma típica en las
composiciones para el lavado de ropa para ayudar a eliminar las
manchas en forma de partículas.
La cantidad de aditivo reforzante de la
detergencia puede variar ampliamente dependiendo del uso final de
la composición.
Los aditivos reforzantes de la detergencia
inorgánicos o que contienen P incluyen, aunque no de forma
limitativa, las sales de metales alcalinos, amonio y alcanolamonio
de polifosfatos (ilustrados por los tripolifosfatos, pirofosfatos y
metafosfatos poliméricos vítreos), fosfonatos, ácido fítico,
silicatos, carbonatos (incluidos bicarbonatos y sesquicarbonatos),
sulfatos y aluminosilicatos. Sin embargo, en ciertos casos se
requieren aditivos reforzantes de la detergencia sin fosfato. Cabe
destacar que las presentes composiciones actúan sorprendentemente
bien incluso en presencia de los denominados aditivos reforzantes de
la detergencia "débiles" (en comparación con los fosfatos),
tales como el citrato o en la llamada situación "de
infraestructura" que puede presentarse cuando se utilizan
aditivos reforzantes de la detergencia de tipo zeolita o silicato
laminar.
Son ejemplos de aditivos reforzantes de la
detergencia los silicatos de metal alcalino, especialmente aquellos
que tienen una relación SiO_{2}:Na_{2}O en el intervalo de 1,6:1
a 3,2:1, y los silicatos laminares como, por ejemplo, los silicatos
laminares de sodio descritos en la patente
US-4.664.839, concedida a el 12 de mayo de 1987 a
H. P. Rieck. NaSKS-6 es la marca comercial de un
silicato laminar cristalino comercializado por Hoechst (en adelante
abreviado como "SKS-6"). A diferencia de los
aditivos reforzantes de la detergencia de tipo zeolita, el aditivo
reforzante de la detergencia de tipo silicato Na
SKS-6 no contiene aluminio. El
NaSKS-6 presenta la morfología
delta-Na_{2}SiO_{5} de silicato laminar. Puede
prepararse mediante métodos como los descritos en las patentes
DE-A-3.417.649 y
DE-A-3.742.043. El
SKS-6 es un silicato laminar muy preferido para su
uso en la presente invención, aunque también pueden utilizarse otros
silicatos laminares de este tipo tales como los silicatos laminares
que tienen la fórmula general
NaMSi_{x}O_{2x+1}\cdotyH_{2}O, en donde M es sodio o
hidrógeno, x es un número de 1,9 a 4, preferiblemente 2, e y es un
número de 0 a 20, preferiblemente 0. Otros silicatos laminares de
Hoechst incluyen NaSKS-5, NaSKS-7 y
NaSKS-11 en sus formas alfa, beta y gamma. Como se
indicó anteriormente, la forma
delta-Na_{2}SiO_{5} (NaSKS-6) es
la más preferida para su uso en la presente invención. Otros
silicatos pueden ser también útiles como, por ejemplo, el silicato
magnésico, que puede servir como agente potenciador de la
friabilidad en las formulaciones granuladas, como agente
estabilizador para blanqueadores liberadores de oxígeno y como
componente de los sistemas reguladores de las jabonaduras.
Son ejemplos de agentes reforzantes de la
detergencia de tipo carbonato los carbonatos de metales
alcalinotérreos y los carbonatos de metales alcalinos descritos en
la solicitud de patente DE-2.321.001, publicada el
15 de noviembre de 1.973.
Los aditivos reforzantes de tipo aluminosilicato
son útiles en la presente invención. Los aditivos reforzantes de la
detergencia de tipo aluminosilicato son de gran importancia en la
mayoría de las composiciones detergentes granuladas de limpieza
intensiva actualmente en el mercado y pueden ser también un
ingrediente reforzante de la detergencia significativo para las
formulaciones detergente líquidas. Los aditivos reforzantes de la
detergencia de tipo aluminosilicato incluyen los que tienen la
fórmula empírica:
en donde z e y son números enteros
de al menos 6, la relación molar entre z e y está en el intervalo de
1,0 a aproximadamente 0,5 y x es un número entero de
aproximadamente 15 a aproximadamente
264.
Materiales intercambiadores de iones
aluminosilicato útiles se encuentran en el mercado. Estos
aluminosilicatos pueden tener una estructura cristalina o amorfa y
pueden ser aluminosilicatos naturales o sintéticos. En la patente
US-3.985.669, concedida a Krummel y col. el 12 de
octubre de 1976, se describe un método para producir materiales
intercambiadores de iones de tipo aluminosilicato. Los materiales
intercambiadores de iones de tipo aluminosilicato cristalinos y
sintéticos preferidos de uso en la presente invención se encuentran
disponibles bajo los nombres de Zeolita A, Zeolita P (B), Zeolita
MAP y Zeolita X. En una realización especialmente preferida, el
material de intercambio iónico de aluminosilicato cristalino tiene
la fórmula:
en donde x es de aproximadamente 20
a aproximadamente 30, especialmente aproximadamente 27. Este
material es
conocido como Zeolita A. En la presente invención pueden utilizarse también zeolitas deshidratadas (x = 0 - 10).
Preferiblemente, el aluminosilicato tiene un tamaño de partículas de aproximadamente 0,1 a 10 micrómetros de diámetro.
conocido como Zeolita A. En la presente invención pueden utilizarse también zeolitas deshidratadas (x = 0 - 10).
Preferiblemente, el aluminosilicato tiene un tamaño de partículas de aproximadamente 0,1 a 10 micrómetros de diámetro.
Los aditivos reforzantes de la detergencia
orgánicos adecuados para los fines de la presente invención
incluyen, aunque no de forma limitativa, una extensa variedad de
compuestos de policarboxilato. En la presente memoria el término
"policarboxilato" se refiere a compuestos que tienen una
pluralidad de grupos carboxilato, preferiblemente al menos 3
carboxilatos. El aditivo reforzante de la detergencia de tipo
policarboxilato puede añadirse generalmente a la composición en
forma ácida, aunque también puede añadirse en forma de sal neutra.
Cuando se utiliza en forma de sal se prefieren sales de metales
alcalinos como sodio, potasio y litio, o de alcanolamonio.
Entre los aditivos reforzantes de la detergencia
de tipo policarboxilato se incluyen diferentes categorías de
materiales útiles. Una categoría importante de aditivos reforzantes
de la detergencia de tipo policarboxilato son los
éter-policarboxilatos, incluyendo el oxidisuccinato,
como se describe en la patente US-3.128.287,
concedida a Berg el 7 de abril de 1964 y la patente
US-3.635.830, concedida a Lamberti y col. el 18 de
enero de 1972. Véanse también los aditivos reforzantes de la
detergencia "TMS/TDS" de la patente
US-4.663.071, concedida a Bush y col. el 5 de mayo
de 1987. Los éter-policarboxilatos adecuados también
incluyen compuestos cíclicos, especialmente compuestos alicíclicos,
tales como los descritos en las patentes
US-3.923.679, US-3.835.163,
US-4.158.635, US-4.120.874 y
US-4.102.903.
Otros aditivos útiles son los
éter-hidroxipolicarboxilatos, los copolímeros del
anhídrido maleico con etileno o vinilmetiléter, el ácido
1,3,5-trihidroxibenceno-2,4,6-trisulfónico
y el ácido carboximetiloxisuccínico, las diversas sales de metales
alcalinos, amonio y amonio sustituido de ácidos poliacéticos tales
como el ácido etilendiaminotetraacético y el ácido
nitrilotriacético, así como los policarboxilatos tales como el ácido
melítico, el ácido succínico, el ácido oxidisuccínico, el ácido
polimaleico, el ácido
benceno-1,3,5-tricarboxílico, el
ácido carboximetiloxisuccínico y sales solubles de los mismos.
Los aditivos de citrato, por ejemplo, el ácido
cítrico y las sales solubles del mismo (especialmente la sal
sódica), son aditivos reforzantes de la detergencia de tipo
policarboxilato de particular importancia para las formulaciones
detergentes líquidas de limpieza intensiva por su disponibilidad a
partir de recursos renovables y su biodegradabilidad. Pueden usarse
también citratos en las composiciones granuladas, especialmente
junto con aditivos reforzantes de la detergencia de tipo zeolita
y/o silicato laminar. Los oxidisuccinatos son también especialmente
útiles en este tipo de composiciones y combinaciones.
En las composiciones detergentes de la presente
invención son también adecuados los
3,3-dicarboxi-4-oxa-1,6-hexanodioatos
y los compuestos relacionados descritos en la patente
US-4.566.984, concedida a Bush el 28 de enero de
1986. Los aditivos reforzantes de la detergencia de tipo ácido
succínico útiles incluyen los ácidos alquil y alquenil
C_{5}-C_{20} succínicos y sales de los mismos.
Un compuesto particularmente preferido de este tipo es el ácido
dodecenilsuccínico. Ejemplos específicos de aditivos reforzantes de
la detergencia de tipo succinato incluyen: laurilsuccinato,
miristilsuccinato, palmitilsuccinato,
2-dodecenilsuccinato (preferido),
2-pentadecenilsuccinato y similares. Los
laurilsuccinatos son los aditivos reforzantes de la detergencia
preferidos de este grupo y se describen en la patente
EP-6200690,5/0.200.263, publicada el 5 de noviembre
de 1986.
Otros policarboxilatos adecuados se describen en
la US-4.144.226, concedida a Crutchfield y col. el
13 de marzo de 1979, y en la US-3.308.067,
concedida a Diehl el 7 de marzo de 1967. Véase también la
US-3.723.322 concedida a Diehl.
También pueden incorporarse a las composiciones
ácidos grasos, por ejemplo, ácidos monocarboxílicos
C_{12}-C_{18}, solos o junto con los susodichos
aditivos reforzantes de la detergencia, especialmente citrato y/o
los aditivos reforzantes de tipo succinato, para obtener una
actividad reforzante adicional. Dicho uso de ácidos grasos
generalmente reducirá la formación de jabonaduras, lo que deberá ser
tenido en cuenta por el formulador.
Cuando puedan utilizarse aditivos basados en
fósforo, y especialmente en la formulación de pastillas para lavado
a mano de la colada, pueden utilizarse los diversos fosfatos de
metales alcalinos, tales como los bien conocidos tripolifosfatos
sódicos, pirofosfato sódico y ortofosfato sódico. Pueden usarse
también aditivos reforzantes de la detergencia de tipo fosfonato,
tales como el
etano-1-hidroxi-1,1-difosfonato
y otros fosfonatos conocidos (véanse, por ejemplo, las patentes
US-3.159.581, US-3.213.030,
US-3422.021, US-3.400.148 y
US-3.422.137).
Las composiciones detergentes de la presente
pueden contener opcionalmente agentes blanqueadores o composiciones
blanqueadoras y uno o más activadores del efecto blanqueador. Cuando
estén presentes, los agentes blanqueadores estarán de forma típica
a niveles de aproximadamente 1% a aproximadamente 30%, de forma más
típica de aproximadamente 5% a aproximadamente 20%, de la
composición detergente, especialmente para el lavado de tejidos. Si
están presentes activadores del blanqueador, su cantidad será de
forma típica de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 60%, de
forma más típica de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 40%, de
la composición blanqueadora que comprende el agente blanqueador más
el activador del blanqueador.
Los agentes blanqueadores en la presente
invención utilizados pueden ser cualquiera de los agentes
blanqueadores útiles para composiciones detergentes para la
limpieza de tejidos, la limpieza de superficies rígidas u otros
fines de limpieza que sean ya conocidos o se conviertan en
conocidos. Estos pueden ser blanqueadores liberadores de oxígeno u
otros agentes blanqueadores. En la presente invención pueden
utilizarse blanqueadores de perborato como, por ejemplo, perborato
de sodio (por ejemplo, monohidratado o tetrahidratado).
Otra categoría de agente blanqueador que puede
usarse sin restricción son los agentes blanqueadores de ácido
percarboxílico y sales de los mismos. Entre los ejemplos adecuados
de esta clase de agentes se encuentra el monoperoxiftalato
magnésico hexahidrato, la sal magnésica del ácido
metacloroperbenzoico, el ácido
4-nonilamino-4-oxoperoxibutírico
y el ácido diperoxidodecanodioico. Tales agentes blanqueadores se
describen en las patentes US-4.483.781, concedida
a Hartman el 20 de noviembre de 1984; US-740.446,
concedida a Burns y col. el 3 de junio de 1985;
EP-0.133.354, concedida a Banks y col. el 20 de
febrero de 1985, y US-4.412.934, concedida a Chung y
col. el 1 de noviembre de 1983. Entre los agentes blanqueadores muy
preferidos se incluyen también el ácido
6-nonilamino-6-oxoperoxicaproico,
como se describe en la patente US-4.634.551,
concedida el 6 de enero de 1987 a Burns y col.
También pueden utilizarse agentes blanqueadores
peroxigenados. Entre los compuestos blanqueadores peroxigenados
adecuados se encuentran el carbonato sódico peroxihidratado y
blanqueadores de tipo "percarbonato" equivalentes, el
pirofosfato de sodio peroxihidratado, la urea peroxihidratada y el
peróxido de sodio. Puede usarse también un blanqueador de tipo
persulfato (por ejemplo, OXONE, comercializado por DuPont).
Un blanqueador preferido de tipo percarbonato
comprende partículas secas con un tamaño medio de partícula
comprendido entre 500 micrómetros y 1.000 micrómetros; como máximo
aproximadamente el 10% en peso de dichas partículas son menores de
200 micrómetros y como máximo aproximadamente el 10% en peso de
dichas partículas son mayores de 1.250 micrómetros. Opcionalmente,
el percarbonato puede recubrirse con silicato, borato o agentes
tensioactivos hidrosolubles. El percarbonato es comercializado por
diversas empresas tales como FMC, Solvay o Tokai Denka.
Pueden usarse también mezclas de agentes
blanqueadores.
Los agentes blanqueadores peroxigenados, los
perboratos, los percarbonatos, etc. se combinan preferiblemente con
activadores del blanqueador, los cuales conducen a la producción
in situ del peroxiácido correspondiente al activador del
blanqueador en disolución acuosa (es decir, durante el proceso de
lavado). En las patentes US-4.915.854, concedida el
10 de abril de 1990 a Mao y col., y US-4.412.934 se
describen varios ejemplos no limitantes de activadores. Los
activadores de nonanoiloxibencenosulfonato (NOBS) y
tetracetiletilen-diamina (TAED) son típicos,
pudiendo utilizarse también mezclas de los mismos. Véase también la
patente US-4.634.551 para otros blanqueadores y
activadores típicos útiles en la presente invención.
Activadores del blanqueador amidoderivados muy
preferidos son los de las fórmulas siguientes:
en donde R^{1} es un grupo
alquilo que contiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 12
átomos de carbono, R^{2} es un alquileno que contiene de 1 a
aproximadamente 6 átomos de carbono, R^{5} es H o alquilo, arilo
o alcarilo que contienen de aproximadamente 1 a aproximadamente 10
átomos de carbono y L es cualquier grupo saliente adecuado. Un
grupo saliente es cualquier grupo que es desplazado del activador
del blanqueador como consecuencia del ataque nucleófilo del anión
de perhidrólisis sobre el activador del blanqueador. Un grupo
saliente preferido es el
fenilsulfonato.
Los ejemplos preferidos de activadores del
blanqueador de las fórmulas anteriores incluyen
(6-octanamido-caproil)oxibencenosulfonato,
(6-nonanamidocaproil)oxibencenosulfonato,
(6-decanamido-caproil)oxibencenosulfonato
y mezclas de los mismos, como se describe en la patente
US-4.634.551.
\newpage
Otra clase de activadores del blanqueador
comprende los activadores de tipo benzoxazina descritos por Hodge y
col. en la patente US-4.966.723, concedida el 30 de
octubre de 1990, e incorporada como referencia en la presente
memoria. Un activador muy preferido del tipo benzoxazina es:
Otra clase más de activadores del blanqueador
preferidos son los activadores de tipo
acil-lactama, especialmente las acilcaprolactamas y
las acilvalerolactamas de las fórmulas:
en donde R^{6} es H o un grupo
alquilo, arilo, alcoxiarilo o alcarilo que contiene de 1 a
aproximadamente 12 átomos de carbono. Los activadores lactámicos
muy preferidos incluyen benzoil caprolactama, octanoil caprolactama,
3,5,5-trimetilhexanoil caprolactama, nonanoil
caprolactama, decanoil caprolactama, undecenoil caprolactama,
benzoil valerolactama, octanoil valerolactama, decanoil
valerolactama, undecenoil valerolactama, nonanoil valerolactama,
3,5,5-tri-metilhexanoil
valerolactama y mezclas de las mismas. Véase también la patente
US-4.545.784, concedida a Sanderson el 8 de octubre
de 1985, en la que se describen acilcaprolactamas, incluyendo
benzoilcaprolactama, adsorbidas en perborato
sódico.
Agentes blanqueadores distintos de los agentes
blanqueadores oxigenados también son conocidos por la técnica y
pueden ser utilizados en la presente invención. Un tipo de agente
blanqueador no liberador de oxígeno de especial interés son los
agentes blanqueadores fotoactivados tales como las ftalocianinas de
cinc y/o aluminio sulfonadas. Véase la patente
US-4.033.718, concedida el 5 de julio de 1977 a
Holcombe y col. Si se utilizan las composiciones detergentes, estas
contendrán de forma típica de aproximadamente 0,025% a
aproximadamente 1,25%, en peso, de estos blanqueadores,
especialmente de ftalocianuro de zinc sulfonada.
Si se desea, los compuestos blanqueadores pueden
ser catalizados mediante un compuesto de manganeso. Dichos
compuestos son bien conocidos en la técnica e incluyen, por ejemplo,
los catalizadores basados en manganeso descritos en las patentes
US-5.246.621, US-5.244.594,
US-5.194.416 y US-5.114.606; y las
solicitudes de patente europeas pub. núms.
EP-549.271A1, EP-549.272A1,
EP-544.440A2 y EP-544.490A1.
Ejemplos preferidos de estos catalizadores incluyen
Mn^{IV}_{2}(u-O)_{3}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)_{2}(PF_{6})_{2},
Mn^{III}_{2}(u-O)_{1}(u-OAc)_{2}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)_{2}-(ClO_{4})_{2},
Mn^{IV}_{4}(u-O)_{6}(1,4,7-triazaciclononano)_{4}(ClO_{4})_{4},
Mn^{III}Mn^{IV}_{4}(u-O)_{1}(u-OAc)_{2}-(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)_{2}(ClO_{4})_{3},
Mn^{IV}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)-
(OCH_{3})_{3}(PF_{6}) y mezclas de los mismos.
Otros catalizadores de blanqueo basados en metales son los
descritos en las patentes US-4.430.243 y
US-5.114.611. El uso de manganeso con varios
ligandos complejos para mejorar el blanqueado se describe asimismo
en las patentes siguientes: US-4.728.455,
US-5.284.944, US-5.246.612,
US-5.256.779, US-5.280,117,
US-5.274.147, US-5.153.161 y
US-5.227.084.
Como cuestión práctica, y no a modo de
limitación, las composiciones y procesos de la presente invención
pueden ajustarse para obtener del orden de al menos una parte por
diez millones de la especie de catalizador activo de blanqueo en la
solución de lavado acuosa, lo que supondrá preferiblemente de
aproximadamente 0,1 ppm a aproximadamente 700 ppm, más
preferiblemente de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 500 ppm,
de la especie catalítica en la solución de lavado de ropa.
En las formulaciones de la presente invención se
pueden incluir enzimas para distintos fines de lavado de ropa como
por ejemplo, la eliminación de manchas de proteínas, hidratos de
carbono o triglicéridos o para evitar transferencias de colorante o
para restaurar el tejido. Las enzimas que se pueden incorporar son
proteasas, amilasas, lipasas, celulasas y peroxidasas, así como
mezclas de las mismas. También se pueden incluir otros tipos de
enzimas. Éstas pueden ser de cualquier origen apropiado como, p.
ej., vegetal, animal, bacteriano, fúngico y de levadura. Sin
embargo, su elección viene gobernada por varios factores como la
actividad de pH y/o los óptimos de estabilidad, termoestabilidad,
estabilidad frente a detergentes activos, aditivos reforzantes de
la detergencia, etc. A este respecto se prefieren las enzimas
bacterianas o fúngicas, tales como las amilasas y proteasas
bacterianas y las celulasas fúngicas.
Las enzimas se incorporan normalmente a niveles
suficientes para proporcionar hasta aproximadamente 5 mg en peso,
de forma más típica de aproximadamente 0,01 mg a aproximadamente 3
mg, de enzima activa por gramo de la composición. Dicho de otra
manera, las composiciones en la presente invención comprenderán de
forma típica de aproximadamente 0,001% a aproximadamente 5%,
preferiblemente un 0,01%-1% en peso de una preparación comercial de
enzima. Las enzimas proteasas están normalmente presente en dichas
preparaciones comerciales a niveles suficientes como para
proporcionar de 0,005 a 0,1 unidades Anson (AU; del inglés, Anson
unit) de actividad por gramo de composición.
Ejemplos adecuados de proteasas son las
subtilisinas que se obtienen a partir de cepas especiales de B.
subtilis y B. licheniformis. Otra proteasa adecuada es
la obtenida de una cepa de Bacillus y que tiene una actividad
máxima en el intervalo de pH 8-12, desarrollada y
vendida por Novo Industries A/S bajo la marca registrada de
ESPERASE. La preparación de esta enzima y de enzimas análogas se
describe en la patente GB-1.243.784 de Novo. Las
enzimas proteolíticas adecuadas para eliminar las manchas de origen
proteico disponibles en el mercado son las que se comercializan
bajo las marcas ALCALASE y SAVINASE de Novo Industries A/S
(Dinamarca) y MAXATASE de International
Bio-Synthetics, Inc. (Holanda). Otras proteasas
incluyen la Proteasa A (véase la solicitud
EP-130.756, publicada el 9 de enero de 1985) y la
Proteasa B (véase la solicitud EP-87303761.8,
presentada el 28 de abril de 1987, y la solicitud
EP-130.756, Bott y col., publicada el 9 de enero de
1985).
Las amilasas incluyen, por ejemplo, las
\alpha-amilasas descritas en la patente
GB-1.296.839 (Novo), RAPIDASE, International
Bio-Synthetics, Inc. y TERMAMYL, Novo
Industries.
Las celulasas que se pueden utilizar en la
presente invención incluyen tanto las celulasas bacterianas como
las fúngicas. Preferiblemente, tendrán un pH óptimo de 5 a 9,5. Las
celulasas adecuadas se describen en la patente
US-4.435.307, concedida a Barbesgoard y col. el 6 de
marzo de 1984, que describe la celulosa fúngica producida por
Humicola insolens y la cepa de Humicola DSM1800 o la celulasa
212, producida por un hongo perteneciente al género Aeromonas y la
celulasa extraída del hepatopáncreas de un molusco marino (Dolabella
Auricula Solander). Otras celulasas adecuadas se describen también
en las patentes GB-A-2.075.028,
GB-A-2.095.275 y
DE-OS-2.247.832. CAREZYME (Novo) es
especialmente útil.
Las enzimas lipasas adecuadas para uso
detergente incluyen aquellas producidas por microorganismos del
grupo Pseudomonas, como Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154,
como se describe en la patente GB-1.372.034. Véase
también las lipasas en la solicitud de patente
JP-53.20487, presentada el 24 de febrero de 1978.
Esta lipasa puede adquirirse a Amano Pharmaceutical Co. Ltd.,
Nagoya, Japón, bajo el nombre Lipasa P "Amano", en adelante
mencionada como "Amano-P". Otras lipasas
comerciales son Amano-CES, lipasas de
Chromobacter viscosum, p. ej., Chromobacter viscosum
var. lipoliticum NRRLB 3673, comercializadas por Toyo Jozo Co.,
Tagata, Japón; y otras lipasas de Chromobacter viscosum de
U.S. Biochemical Corp., EE.UU., y Disoynth Co., Países Bajos, y
lipasas de Pseudomonas gladioli. La enzima lipolasa derivada
de Humicola lanuginosa y comercializada por Novo (véase
también EP O 341.947) es una lipasa preferida de uso en la presente
invención.
Las enzimas peroxidasas se usan junto con
fuentes de oxígeno, por ejemplo, percarbonato, perborato,
persulfato, peróxido de hidrógeno, etc. Estas se utilizan para
"blanquear la solución", es decir, para evitar la transferencia
de colorantes o pigmentos liberados de los sustratos durante las
operaciones de lavado a otros sustratos de la solución de lavado.
En la técnica se conocen enzimas peroxidasa e incluyen, por ejemplo,
peroxidasa de rábano picante, ligninasa y haloperoxidasa tal como
cloro- y bromo-peroxidasa. Las composiciones de
detergente que contienen peroxidasa se describen, por ejemplo, en
la solicitud internacional PCT WO 89/099813, concedida el 19 de
octubre de 1989 a O. Kirk y asignada a Novo Industries A/S.
Una amplia gama de productos enzimáticos y de
medios para su incorporación a composiciones detergentes sintéticas
se describen también en la patente US-3.553.139,
concedida el 5 de enero de 1971 a McCarty y col. Otras enzimas
también se describen en la patente US-4.101.457,
concedida a Place y col. el 18 de julio de 1978, y en la patente
US-4.507.219, concedida a Hughes el 26 de marzo de
1985. Los materiales enzimáticos útiles para las formulaciones
detergentes líquidas y su incorporación a dichas formulaciones se
describen en la patente US-4.261.868, concedida a
Hora y col. el 14 de abril de 1981. Las enzimas de uso en
detergentes se pueden estabilizar mediante diferentes técnicas. Las
técnicas de estabilización enzimática se describen y ilustran en la
patente US-3.600.319, concedida el 17 de agosto de
1971 a Gedge, y col., y la solicitud EP-0,199.405,
la solicitud EP-86200586.5, publicada el 29 de
octubre de 1986, concedida a Venegas. Los sistemas de estabilización
enzimática también se describen, por ejemplo, en la patente
US-3.519.570.
Otros componentes que se usan habitualmente en
las composiciones detergentes y que se pueden incorporar a las
pastillas de detergente de la presente invención incluyen agentes
quelantes, agentes para liberar la suciedad, inhibidores de
redeposición de manchas, agentes dispersantes, abrillantadores,
supresores de las jabonaduras, suavizantes de tejidos, agentes
inhibidores de la transferencia de colorantes y perfumes.
Los aglomerados aniónicos comprenden un 38% de
tensioactivo aniónico, un 22% de zeolita y un 40% de carbonato.
Los aglomerados no iónicos comprenden un 26% de
tensioactivo no iónico, un 48% de zeolita y un 26% de carbonato.
Los aglomerados de activador del efecto
blanqueador comprenden un 81% de TAED, un 17% de copolímero
acrílico/maleico (forma ácida) y un 2% de agua.
\global\parskip0.900000\baselineskip
Los encapsulados de ftalocianina de zinc
sulfonada presentan una actividad del 10%.
El supresor de las jabonaduras comprende un
11,5% de aceite de silicona (p. ej. Dow Corning) y un 88,5% de
almidón.
El silicato laminar comprende 78% de
SKS-6 de Hoechst y 22% de ácido cítrico.
Los aglomerados del inhibidor del teñido
comprenden un 21% de PVNO/PVPVI, un 61% de zeolita y un 18% de
carbonato.
Los encapsulados de perfume comprenden 50% de
perfume y 50% de almidón.
El pulverizado de pasta no iónica comprende un
67% de AE5 C12-C15 (alcohol con un promedio de 5
grupos etoxi por molécula), un 24% de
N-metilglucosamida y un 9% de agua.
El compacto para la efervescencia comprende
54,5% de bicarbonato sódico y 45,5% de ácido cítrico.
Todos los materiales en forma de partículas del
ejemplo 1, excepto la zeolita desecada, se mezclaron en un tambor
de mezclado para formar una mezcla homogénea en forma de partículas;
durante este mezclado se llevaron a cabo las pulverizaciones.
Después de realizar las pulverizaciones, se realizó el lubricado con
la zeolita desecada.
Se elaboró una primera serie de pastillas del
siguiente modo: se introdujeron aproximadamente 37,5 g de la mezcla
de un molde de forma circular con un diámetro de 4,5 cm y se
comprimieron con una fuerza de 0,5 kN o aproximadamente 30
Newton/cm^{2}, para obtener pastillas de aproximadamente 2,2 cm de
altura y una densidad de aproximadamente 1,1 g/cc. La resistencia a
la tracción de la pastilla era de 3,5 kPa.
Se calentó ácido láurico en un baño termostático
a 60ºC removiendo suavemente hasta la fundición. El producto
fundido era un líquido transparente. A continuación se sumergieron
las pastillas preparadas como se ha indicado en el líquido para
conseguir la pastilla recubierta final; esta pastilla tenía un peso
total de 38,5 g y una resistencia a la tracción de 10,1 kPa.
Se elaboró una segunda serie de pastillas con
una fuerza de compactación de 1 kN, o aproximadamente 63 N/cm^{2},
para proporcionar pastillas de aproximadamente 2,0 cm de altura,
una densidad de aproximadamente 1,2 g/cc y una resistencia a la
tracción de 9,0 kPa.
Después de recubrir con ácido láurico las
pastillas éstas tenían un peso de 38,5 g y la resistencia a la
tracción era de 21 kPa.
Se elaboró una tercera serie de pastillas con
una fuerza de compactación de 1,5 kN o aproximadamente 95
N/cm^{2}, para proporcionar pastillas de aproximadamente 1,9 cm
de altura, una densidad de aproximadamente 1,3 g/cc y una
resistencia a la tracción de 12,9 kPa.
Después de recubrir las pastillas con ácido
láurico éstas tenían un peso de 38,5 g y la resistencia a la
tracción era de 23,4 kPa.
Ejemplo
2
Se realizó el mezclado según el método descrito
en el ejemplo 1 y, después del lubricado, se añadieron los gránulos
de efervescencia al tambor de mezclado para realizar un mezclado
final.
Se llevó a cabo la compactación y el
recubrimiento según el método descrito en el ejemplo 1.
Se elaboró una primera serie de pastillas con
una fuerza de compactación de 1 kN o aproximadamente 63
Newton/
cm^{2}, para proporcionar pastillas de aproximadamente 2,2 cm de altura, una densidad de aproximadamente 1,1 g/cc y una resistencia a la tracción de 4,5 kPa.
cm^{2}, para proporcionar pastillas de aproximadamente 2,2 cm de altura, una densidad de aproximadamente 1,1 g/cc y una resistencia a la tracción de 4,5 kPa.
Después del recubrimiento con ácido láurico, las
pastillas tenían un peso de 38,5 g y la resistencia a la tracción
era de 13,1 kPa.
Se elaboró una segunda serie de pastillas con
una fuerza de compactación de 1,5 kN o aproximadamente 95
N/cm^{2}, para proporcionar pastillas de aproximadamente 2,1 cm de
altura, una densidad de aproximadamente 1,2 g/cc y una resistencia a
la tracción de 8,5 kPa.
Después del recubrimiento con ácido láurico, las
pastillas tenían un peso de 38,5 g y una resistencia a la tracción
de 15,8 kPa.
Se elaboró una tercera serie de pastillas con
una fuerza de compactación de 2,5 kN o aproximadamente 160
N/cm^{2}, para proporcionar pastillas de aproximadamente 2,0 cm de
altura, una densidad de aproximadamente 1,2 g/cc y una resistencia a
la tracción de 15,7 kPa.
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Después del recubrimiento con ácido láurico, las
pastillas tenían un peso de 38,5 g y la resistencia a la tracción
aumentó a 24,1 kPa.
Se repitió el ejemplo 1 sustituyendo el ácido
láurico por hexadecanol. Se calentó el hexadecanol en un baño
termostático a 80ºC removiendo suavemente hasta la fundición. La
resistencia a la tracción final de las tres series de pastillas fue
de 14,1 kPa, 21 kPa y 23,4 kPa, respectivamente.
Se repitió el ejemplo 2 sustituyendo el ácido
láurico por hexadecanol. Se calentó el hexadecanol en un baño
termostático a 80ºC removiendo suavemente hasta la fundición. La
resistencia a la tracción final de las tres series de pastillas fue
de 12,1 kPa, 13,6 kPa y 22,1 kPa, respectivamente.
Claims (5)
1. Una pastilla que comprende un núcleo y un
recubrimiento, estando el núcleo conformado por compresión de un
material en forma de partículas, comprendiendo el material en forma
de partículas tensioactivo y aditivo reforzante de la detergencia,
caracterizada porque el recubrimiento comprende ácido
adípico, ácidos C8-C13 dicarboxílicos o mezclas de
los mismos y tiene una solubilidad en agua a 25ºC de menos de 20
g/l.
2. Una pastilla según la reivindicación 1, que
comprende un recubrimiento de materiales prácticamente insolubles
en agua que tienen un punto de fusión en el intervalo desde 40ºC a
180ºC.
3. Un proceso para elaborar una pastilla que
comprende las etapas de:
- (a)
- conformar un núcleo comprimiendo un material en forma de partículas, comprendiendo el material en forma de partículas tensioactivo y aditivo reforzante de la detergencia;
- (b)
- aplicar un material de recubrimiento al núcleo, estando el material de recubrimiento en forma de masa fundida;
- (c)
- dejar que el material de recubrimiento fundido se solidifique;
caracterizado porque el
material de recubrimiento comprende ácido adípico, ácidos
C8-C13 dicarboxílicos o mezclas de los mismos y
tiene una solubilidad en agua a 25ºC de menos de 20
g/l.
4. Un proceso según la reivindicación 3, en el
que el material o la mezcla de materiales de recubrimiento tienen
un punto de fusión de 40ºC a 180ºC.
5. Un proceso para elaborar una pastilla que
comprende las etapas de:
- (a)
- conformar un núcleo comprimiendo un material en forma de partículas, comprendiendo el material en forma de partículas tensioactivo y aditivo reforzante de la detergencia;
- (b)
- aplicar un material de recubrimiento al núcleo, estando el material de recubrimiento disuelto en un disolvente;
- (c)
- dejar evaporar el disolvente;
caracterizado porque el
material de recubrimiento comprende ácido adípico, ácidos
C8-C13 dicarboxílicos o mezclas de los mismos y
tiene una solubilidad en agua a 25ºC de menos de 20
g/l.
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