ES2294840T3 - Composicion inorganica, procedimiento de preparacion y metodo de uso. - Google Patents
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Abstract
Una composición que comprende el producto de reacción formado mediante la reacción de 3 a 30 partes en volumen de una solución acuosa que contiene 40% en peso de FeCl3 0, 5 a 10 partes en volumen de una solución acuosa que contiene 50% en peso de (Al(H2PO4)3uXH2O) y 5 a 20 partes en volumen de una solución acuosa que contiene 50% en peso de Al2(OH)5Cl, en la que el producto de reacción tiene la siguiente estructura: Sal de hierro de (III) [Aln(OH)a(H2PO4)b(Cl)c(H2O)d]3n-a-b-c en la que a+b+c>3n; n, a, b, d y d se definen basados en las cantidades relativas de reactantes.
Description
Composición inorgánica, procedimiento de
preparación y método de uso.
La presente invención se refiere generalmente a
coagulantes para aplicaciones para tratamientos de aguas. En
general, los coagulantes son utilizados para separar partículas
sólidas en suspensión de sistemas acuosos.
Los coagulantes se sitúan normalmente en la
categoría general de inorgánicos (sales de metales divalentes y
trivalentes) u orgánicos (polielectrolitos solubles en agua).
Ejemplos de coagulantes inorgánicos ampliamente usados son sulfato
de aluminio Al_{2}(SO_{4})_{3}, cloruro de
aluminio AlCl_{3}, clorohidrato de aluminio
Al_{2}(OH)_{5}Cl, cloruro férrico FeCl_{3},
sulfato férrico Fe_{2}(SO_{4})_{3} y cloruro de
calcio. Ejemplos de polielectrolitos solubles en agua o en solución
comúnmente usados son p-DMDAAC (poli(cloruro
de dialil-amonio)) y
Epi-DMA-poliamina.
Muchos coagulantes inorgánicos son compatibles
con polielectrolitos catiónicos en solución y pueden ser combinados
para formar combinaciones estables. En los últimos años han sido
patentadas y comercializadas muchas diferentes formulaciones de
combinaciones de un coagulante inorgánico con un polielectrolito
catiónico en una solución de carga elevada. Un ejemplo de una
combinación de coagulante inorgánica/polímero puede ser: 5 partes de
una solución de AlCl_{3} Bauné de 28º estándar mezclada con 1
parte de Epi-DMA-poliamina. Más
ejemplos, limites e intervalos son expuestos en las patentes de
Estados Unidos nº 4.746.457, 4.800.039 y 5.035.808 de Calgon
Corporation y adicionalmente en las patentes de Estados Unidos nº
2.862.880, 3.285.849, 3.472.767, 3.489.681, 3.617.569, 4.137.165,
4.450.092, 4.582.627, 4.61.801 y 4.655.934, cuyas descripciones se
incorporan como referencia a la presente memoria descriptiva en su
totalidad. Normalmente, estas composiciones son combinaciones
físicas de una solución de sal de metal inorgánica y una solución
de polímero soluble en agua, que es una mezcla simple de los
componentes en la que ambos componentes retienen su identidad
original o composición química, pero proporcionan utilidad y
ventajas como:
1. una sinergia de añadir los coagulantes
inorgánicos y polímero simultáneamente en forma de una combinación;
y
2. facilidad de uso utilizando un producto en
lugar de dos (eliminando así sistemas de alimentación, instalaciones
y manejo).
Los sistemas de tratamiento de aguas residuales
requieren normalmente el uso de sales de metales trivalentes, un
polímero o una combinación de ambos en el procedimiento de
coagulación. Tanto los coagulantes férricos como las combinaciones
de FeCl_{3} como los coagulantes de aluminio, como el alumbre o
combinaciones de Al_{2}(OH)_{5}Cl son usados a
menudo para estos procedimientos. Los coagulantes tanto férricos
como de aluminio proporcionan diferentes propiedades deseables.
Sin embargo, estos coagulantes son normalmente incompatibles unos
con otros.
Por tanto, era deseado en la técnica desarrollar
un único coagulante que combinara las propiedades deseables de los
coagulantes férricos y de aluminio.
Según un primer aspecto de la invención, se
proporciona una composición según la reivindicación. Según un
segundo aspecto de la invención se proporciona un procedimiento
según la reivindicación 8.
Otras realizaciones de la invención están
incluidas en las reivindicaciones dependientes.
La presente invención comprende una composición
que es el producto de reacción de una sal de metal trivalente,
excluidas las sales de cromo, un compuesto de fósforo ácido y un
hidroxi-cloruro de aluminio y un procedimiento para
preparar el mismo.
El método de uso según la presente invención
comprende añadir este producto de reacción en una cantidad eficaz a
la solución que va a ser tratada. La composición de la presente
invención es un coagulante excelente y único para la mayoría de las
aplicaciones de tratamiento de aguas.
Como se usa en la presente memoria descriptiva,
la expresión "cantidad eficaz" se refiere a la cantidad del
producto de reacción reivindicado que es útil para tratar (coagular)
al menos parcialmente las impurezas en las aguas residuales o
sistemas que están siendo tratados.
La composición anterior resultara más evidente
al hacer referencia a la siguiente descripción detallada, tomada
conjuntamente con las figuras anejas en las cuales:
La Fig. 1 es un espectro RMN de
Al-27 de fosfato de
mono-aluminio;
La Fig. 2 es un espectro RMN de
Al-27 de cloro hidrato de aluminio;
La Fig. 3 es un espectro RMN de
Al-27 de la mezcla de reacción de cloruro de hierro
III, fosfato de mono-aluminio y clorohidrato de
aluminio.
Estas figuras se exponen en detalle con
posterioridad.
La presente invención se descubrió cuando los
inventores estaban intentando obtener las propiedades deseables de
combinaciones de FeCl_{3} y combinaciones de
Al(OH)_{5}Cl mezclando estos dos productos
inorgánicos y combinando seguidamente la mezcla resultante con un
polielectrolito catiónico y otros ingredientes. Sin embargo,
descubrieron que las mezclas de sales de metales trivalentes como
FeCl_{3} e hidroxi-cloruros de aluminio como
Al_{2}(OH)_{5}Cl son incompatibles y todos los
intentos de combinar estas mezclas terminaron en un producto de
reacción gelificado/solidificado que no era utilizable.
Se descubrió inesperadamente que una solución de
FeCl_{3} y una solución de Al_{2}(OH)_{5}Cl
podía ser estabilizada y combinada mediante el uso de un tercer
ingrediente, fosfato de mono-aluminio. Los
inventores han descubierto un método para combinar estos
coagulantes previamente incompatibles y crear un compuesto de
coordinación iónica complejo y estable que exhibe una eficacia
aumentada como un coagulante para un tratamiento de aguas
industriales y urbanas.
Han sido descubiertos por los inventores una
composición y un procedimiento para prepararla que comprende el
producto de reacción de una sal de metal trivalente distinta de las
sales de cromo, un hidroxi-cloruro de aluminio y un
compuesto de fósforo ácido que actúa como compuesto
estabilizante.
El procedimiento preferido para preparar la
presente invención es la adición del compuesto de fósforo ácido
(estabilizador) a la sal de metal trivalente, seguida rápidamente de
la adición del hidroxi-cloruro de aluminio. Resulta
una pequeña exotermia de la adición del compuesto de fósforo ácido
(estabilizador) a la sal de metal trivalente. Resulta una exotermia
mayor y más vigorosa de la posterior adición del
hidroxi-cloruro de aluminio. Basándose en esta
exotermia, así como en los cambios de color y la precipitación
parcial (y nueva disolución), se cree que los componentes están
reaccionando y se forma un nuevo compuesto. Aunque el orden de
adición de estos compuestos para formar el nuevo compuesto puede
ser alterado, es preferido el orden de adición anterior. Si la sal
de metal trivalente y el hidroxi-cloruro de aluminio
son combinados sin el compuesto de fósforo ácido, se formará una
suspensión que generalmente solidificará en menos de una hora. Con
el fin de crear un producto final estable, si se utiliza este orden
de adición, el compuesto de fósforo ácido debe ser añadido a la
mezcla antes de la solidificación o, preferentemente, en 40 minutos.
Sin embargo, la reconstrucción después de la solidificación es
posible mediante la adición del compuesto de fósforo ácido. El orden
menos preferido de adición es cuando el compuesto de fósforo ácido
es mezclado solo en primer lugar con el
hidroxi-cloruro de aluminio, porque se formará una
masa sólida de forma casi instantánea. Sin embargo, está masa sólida
puede ser reconstituida mediante la adición de FeCl_{3}. Por
estas razones, es preferido el orden de adición anteriormente
indicado.
Este nuevo compuesto resultante es estable y
parece que es de composición diferente de los compuestos usados en
el procedimiento de preparación. La conclusión de que se forma un
compuesto nuevo está apoyada por las Figuras 1-3
que ilustran espectros de RMN de Al-27 para un
compuesto formado a partir de la fórmula volumétrica 10 FeCl_{3}
(aproximadamente 40% de materia prima en agua), 3 de fosfato de
mono-aluminio
(Al(H_{2}PO_{4})_{3}\cdotXH_{2}O)
(aproximadamente 50% en peso en agua) y 5 de
Al(OH)_{5}Cl (aproximadamente 50% en agua). La
solución de FeCl_{3} disponible en el comercio es una materia
prima activa de 38 a 42% en agua. El fosfato de
mono-aluminio disponible en el comercio y el
Al(OH)_{5}Cl están los dos al 50% en peso en agua,
más o menos 1 a 2%.
La combinación de una forma y una posición de
los picos proporciona información estructural en la espectroscopía
RMN. La posición está basada en un marcador relativo respecto a un
material estándar seleccionado y es medida en desplazamientos de
ppm en frecuencia. El material de referencia estándar usado en estos
espectros fue óxido de aluminio (Al_{2}O_{3}) a 0 ppm. La forma
del pico (singlete, doblete, etc.) depende de la interacción de los
núcleos con los átomos vecinos. La combinación de la posición y la
forma del pico es una función del entorno de los núcleos, y por lo
tanto de su estructura.
La Figura 1 es un espectro RMN a
Al-27 de fosfato de mono-aluminio.
Este espectro muestra una única banda centrada aproximadamente
-77,7 ppm con relación al estándar. La anchura del pico es
indicativa de la estructura en solución.
La Figura 2 es un espectro de RMN a
Al-27 de clorohidrato de aluminio
(Al_{2}(OH)_{5}Cl). Este espectro muestra un
conjunto muy amplio de picos centrados a aproximadamente -57,8 y
-68,6 ppm de los que el primer pico tiene la banda mucho más
fuerte. Este espectro muestra dos picos que están solapados. Hay
también dos picos significativamente más pequeños a cada lado de
estas dos bandas principales que son probablemente impurezas
menores. Este material se conoce que es de naturaleza polímera. En
general, cuanto mayor es el peso molecular de un material, más
anchos se hacen los picos.
La Figura 3 es un espectro de RMN de
Al-27 de la mezcla de reacción de la presente
invención. Este espectro muestra el producto de la mezcla de
reacción reivindicada de cloruro de hierro (III), fosfato de
mono-aluminio y cloro hidrato de aluminio según la
presente invención, usando las concentraciones y partes por volumen
de estos tres compuestos en la realización preferida. En la Figura
3 el pico de RMN de aluminio es un singlete mucho más aguado y está
desplazado hasta una posición de aproximadamente -26,2 ppm con
relación al estándar. Estos cambios indican que ha tenido lugar una
reacción, las dos materias primas componentes (cloruro de hierro
(III) y clorohidrato de aluminio) son lo más probablemente reactivos
limitantes en esta reacción, y que la estructura del producto final
es más simple que la del precursor de clorohidrato de aluminio. El
aluminio existe en un único tipo de entorno químico, de ahí la
suposición de la estructura propuesta de un nuevo compuesto.
La fórmula molecular de esta realización
preferida, que es el objeto de la Figura 3 es:
\vskip1.000000\baselineskip
Sal de hierro
de (III)
[Al_{n}(OH)_{a}(H_{2}PO_{4})_{b}(Cl)_{c}(H_{2}O)_{d}]^{3n-a-b-c}
en la que
a+b+c>3n
Esta nueva composición es el producto de una
reacción de tipo ácido/base de Lewis en el que se forma un compuesto
de ion complejo y estable como sigue:
A+B
\rightarrow "intermedio" (se observa una elevación de la
temperatura de
4ºC)
"Intermedio" + C
\rightarrow el compuesto nuevo (se observa una elevación de la
temperatura a
20ºC)
\vskip1.000000\baselineskip
Una estructura típica de este nuevo compuesto de
la realización preferida está representada a continuación, en la
que los ligandos de H_{2}O, Cl, OH y H_{2}PO_{4} pueden variar
en número, así como su posición en el ión metálico del complejo de
coordinación. La naturaleza del enlace entre cada ligando y el átomo
metálico central es covalente coordinada.
\vskip1.000000\baselineskip
La realización preferida de la composición de la
presente invención, en volumen, es:
- 10
- FeCl_{3} (solución acuosa de aproximadamente 40% de materia prima activa en agua)
- 3
- Fosfato de mono-aluminio (Al(H_{2}PO_{4})_{3}\cdotXH_{2}O) (aproximadamente 50% en peso en agua)
- 5
- Al_{2}(OH)_{5}Cl (aproximadamente 50% en peso en agua)
- 1
- CaCl_{2} (solución al 30%)
- 2
- CA-250 (Epi-DMA-poliamino) (50% en peso en agua)
\newpage
Se realizaron múltiples experimentos que
incluían la modificación del volumen de los ingredientes anteriores
en la realización preferida. Se determinó que aunque los volúmenes
anteriormente indicados proporcionan la combinación preferida,
estas relaciones pueden ser alteradas mientras se mantienen todavía
un producto estable y las propiedades deseadas de coagulación hasta
grados variables. Se determinó (usando las concentraciones
anteriormente expuestas) que el volumen del componente de FeCl_{3}
puede variar de 3 a 30 partes, el fosfato de
mono-aluminio puede variar de 0,5 a 10 partes y el
Al_{2}(OH)_{5}Cl puede ser aumentado hasta 20
partes. Sin embargo, el límite superior del volumen de
Al_{2}(OH)_{5}Cl parece que es de 20 porque la
precipitación comienza producirse a este nivel. Aunque la calidad
de los compuestos resultantes varió proporcionalmente con la
desviación de la realización preferida, los compuestos resultantes
proporcionaron productos de reacción estables. Se realizaron
ensayos adicionales variando las combinaciones de las diferentes
sales de metales trivalentes, compuestos de fósforo ácidos e
hidroxi-cloruros de aluminio, así como los volúmenes
de cada uno de estos componentes. El ejemplo siguiente demuestra
los resultados de ensayos seleccionados sobre las variaciones de
volúmenes y componentes.
Las relaciones volumétricas anteriormente
expuestas para los componentes de la realización preferida son
también aplicables a las diversas combinaciones reivindicadas de
las demás sales de metales trivalentes, compuestos de fósforo
ácidos e hidroxi-cloruros de aluminio. Es conocido
por un experto en la técnica que estos diversos compuestos pueden
ser obtenidos en concentraciones variables. Con el fin de obtener la
relación más preferida de componentes de los diversos componentes
sustitutos de concentración variable, se debe obtener la misma
relación de cantidades molares de componentes férrico, fosfato y
fosfito y aluminio que las de la realización preferida anterior.
Por ejemplo, el ácido fosfórico está disponible en el comercio en
aproximadamente 85% en peso en agua en comparación con
aproximadamente 50% en peso de fosfato de
mono-aluminio. Por tanto, puede ser usado un
componente de concentración diferente si se obtiene la relación en
moles correcta.
Parece que los componentes de cloruro de calcio
y CA-250 están presentes solamente en forma de una
combinación física con el compuesto que es el resultado de la
reacción. La combinación resultante del producto de reacción y el
CaCl_{2} y CA-250
(Epi-DMA-poliamina) es un
"sweep-floc" que funciona como un coagulante y
un floculante y que, como se indicó anteriormente, podría ser útil
en muchos procedimientos de tratamiento de aguas. Otros aditivos
estándar pueden ser mezclados también con el producto de la
reacción.
En lugar de CA-250
(Epi-DMA-Poliamina), se puede
utilizar p-DMDAAC bajo ciertas circunstancias en la
combinación física con el producto de reacción considerado. El
p-DMDAAC puede ser utilizado cuando la sal de metal
trivalente FeCl_{3} (en la realización preferida) es diluida en
10 a 40% con agua antes de la adición del compuesto de fósforo
ácido y el hidroxi-cloruro de amonio. Con el fin de
utilizar p-DMDAAC con el producto de la reacción ya
preparado de la realización preferida, el producto de la reacción
completo debe ser diluido en 10 a 40% con agua antes de la adición
de p-DMDAAC. Si se sustituye el fosfato de
mono-aluminio de la realización preferida con ácido
fosfórico, la dilución del FeCl_{3} o el producto de la reacción
completo debe ser de 10 a 80% con agua, o de lo contrario se
producirá la precipitación.
Se han realizado también ensayos que incluyen la
variación de las cantidades CaCl_{2} y la cantidad de
CA-250
(Epi-DMA-poliamina). Los volúmenes
de estos compuestos se hicieron variar sobre una base tanto conjunta
como independiente. La variación de estos dos componentes parece
que tiene un efecto despreciable sobre la formulación.
Como se indicó anteriormente, aunque la
realización preferida utiliza FeCl_{3} como la sal de metal
trivalente, fosfato de mono-aluminio como el
compuesto de fósforo ácido y Al_{2}(OH)_{5}Cl como
el hidroxi-cloruro de aluminio, se pueden hacer
sustituciones de cada una de estos compuestos mientras que den
lugar todavía a un producto de reacción eficaz y estable.
Las sales de metales trivalentes preferidas son
las del grupo 8. Las sales de metales trivalentes más preferidas
son haluros metálicos. Sin embargo, las sales de metales trivalentes
más preferidas son las férricas como FeCl_{3},
Fe_{2}(SO_{4})_{3}, FeBr_{3} y
Fe(NO_{3})_{3}. Adicionalmente, pueden ser
utilizadas combinaciones de las anteriores. El haluro férrico es
más preferido, aunque el más preferido es el cloruro férrico. Los
aniones preferidos de la sal son cloruro y haluro. El sulfato es un
anión menos preferido de la sal. Puede ser empleado también nitrato
como un anión para la sal.
Los compuestos de fósforo ácidos preferidos de
la presente invención se seleccionan entre el grupo que consiste en
fosfitos ácidos (incluido ácido fosforoso), fosfatos ácidos
(incluido ácido fosfórico) y ácido fosfónico. Pueden ser utilizados
compuestos de fósforo ácidos que tienen la siguiente fórmula:
M_{n}H_{x}PO_{q}
en la
cual:
M = catión como un metal o amonio
n = 0 a 2
x = 1 a 3
q = 3 ó 4
Por ejemplo, pueden ser utilizados los
siguientes compuestos de fósforos ácidos: fosfato de
mono-aluminio
(Al(H_{2}PO_{4})_{3}\cdotXH_{2}O), ácido
fosfórico (H_{3}PO_{9}), ácido fosforoso (H_{3}PO_{3}),
fosfato de sodio monobásico (NaH_{2}PO_{4}), fosfato de sodio
dibásico (Na_{2}HPO_{4}), HEDP
((CH_{3}C(OH)(PO_{3}H_{2})), ácido
vinil-fosfónico
(H_{2}C=CHP(O)(OH)_{2}), fosfito de
dimetilo((CH_{3}O_{2})P_{2}(O)H),
(NH_{4})_{2}HPO_{4}, NH_{4}H_{2}PO_{4}, fosfato
de potasio monobásico (KH_{2}PO_{4}) y K_{2}HPO_{4}. Los
compuestos de fósforo más preferidos son los que son no orgánicos,
debido a su coste inferior.
Los compuestos de
hidroxi-cloruro de aluminio que pueden ser usados en
la formulación de la composición de la presente invención son los
de fórmula general Al_{2}(OH)_{y}Cl_{z}, en la
que y = 0,1 a 5 y z = 1 a 5,9. Los más preferidos son aquellos en
los que y = 1 a 5 y z = 1 a 5. Los todavía más preferidos son
aquellos en los que y = 0,8 a 5 y z = 1 a 4,2.
En la preparación del producto de reacción
reivindicado, puede ser utilizado AlCl_{3} como la sal de metal
trivalente y ser combinado con Al_{2}(OH)_{5}Cl y
un estabilizador (compuesto de fósforo ácido). Se producirá una
exotermia y se formará un producto de reacción. Puede ser utilizado
también AlCl_{3} como un sustituto del componente de
hidro-cloruro de aluminio y ser combinado con
FeCl_{3} y un estabilizador. Sin embargo, en esta circunstancia
no se forma un producto de reacción y se consigue una combinación.
No obstante esta combinación exhibe buenas propiedades de
coagulación.
Se han realizado también experimentos en los que
el compuesto de CaCl_{2} ha sido sustituido con MgCl_{2} y
BaCl_{2} sin dar lugar a un perjuicio grave para el rendimiento de
la mezcla resultante con el producto de la reacción. El
CA-250
(Epi-DMA-poliamina) puede ser
sustituido también con otras
Epi-DMA-poliaminas. El
CA-250 es preferido debido a su peso molecular
relativo bajo a medio. El CA-250 es un producto de
poliamina comercial distribuido por la empresa Calgon
Corporation.
Este nuevo compuesto resultante se ha demostrado
que es un coagulante excelente y único para la mayoría de las
aplicaciones de tratamientos de aguas que incluyen el tratamiento de
residuos E-coat, la coagulación de residuos de
pinturas de base acuosa, residuos aceitosos y el despegado de
pinturas con una base de disolventes. Exhibe también utilidad en el
tratamiento de aguas residuales generales, tratamiento de aguas
residuales urbanas, separación de metales del agua, aguas
residuales de la fabricación de papel, aguas que contienen
compuestos químicos, aguas que contienen compuestos orgánicos, agua
que contienen compuestos biológicos, residuos de mataderos de aves
de corral, soluciones que contienen tintas, clarificación de agua
(como agua potable urbana y purificación industrial), separación de
aceite/agua, agua que contiene sólidos en suspensión, supresión de
colores (soluciones coloreadas), suspensiones de arcillas
residuales, residuos de carbón, aguas de tratamiento de minerales,
residuos aceitosos, compuestos acuosos que contienen sólidos en
suspensión, aguas que contienen sólidos de pinturas y otros. El
nuevo compuesto resultante se ha demostrado también que separa
metales de agua, incluidos metales pesados como plomo y níquel. El
residuo E-coat es el agua residual generada por un
revestimiento electrolítico de imprimación.
El método para usar el nuevo compuesto para la
coagulación en estos diversos sistemas consiste en añadir el nuevo
compuesto al sistema en una cantidad eficaz.
Este nuevo compuesto puede ser utilizado también
para una coagulación mejorada. La coagulación mejorada es la
reducción de contaminantes orgánicos totales (TOC). La reducción de
contaminantes orgánicos en el agua potable es deseable para
minimizar la formación de hidrocarburos clorados formados durante el
procedimiento de cloración.
El método más preferido para producir el
producto de reacción reivindicado incluye las siguientes etapas:
1. A temperatura ambiente se añaden 3 partes en
volumen de solución de fosfato de mono-aluminio
(aproximadamente 50% en peso en agua) a 10 partes en volumen en
solución acuosa de FeCl_{3} (aproximadamente 40% de materia prima
activa en agua). Durante la adicción de la solución de fosfato de
mono-aluminio a la solución de FeCl_{3}, tiene
lugar alguna reacción. Puede haber algunas precipitaciones parciales
y cambios de color y separaciones de fases en las soluciones. Sin
embargo, cuando la reacción está completada, todo está en solución y
parece estable.
2. A continuación, las 5 partes en volumen de
solución de clorohidrato de aluminio (aproximadamente 50% en peso
en agua son añadidas a la mezcla de FeCl_{3} y fosfato de
mono-aluminio (tiene lugar una reacción adicional).
La solución resultante experimenta una exotermia violenta. La
solución se pone caliente y la solución se hace homogénea. Cuando
la solución se enfría, permanece compatible y homogénea.
3. Preferentemente, se añaden seguidamente 1
parte en volumen de CaCl_{2} (solución al 30%) y dos partes por
volumen de un polímero como CA-250
(Epi-DMA-poliamina al 50% en peso).
El Ca-Cl_{2} es añadido para la dureza y el
polímero para aumentar la coagulación y comenzar la floculación
(para ayudar a formar el pin floc). Parece que no hay ninguna otra
reacción cuando son añadidos el CaCl_{2} y el polímero.
Como se indicó anteriormente, será evidente para
un experto en la técnica que este procedimiento puede ser duplicado
utilizando las otras sales de metales trivalentes, compuesto de
fósforos ácidos e hidroxi-cloruros de aluminio que
se reivindican en el presente documento, si se utilizan las mismas
relaciones en moles indicadas.
El siguiente ejemplo es incluido para describir
adicionalmente y demostrar la invención más en detalle. Este
ejemplo no está previsto que limite el alcance en la invención en
modo alguno. Este ejemplo, y las tablas incluidas en el mismo,
demuestra el rendimiento de la invención reivindicada, que incluye
la realización preferida y otros productos de reacción
reivindicados formados a partir de diversas sales de metales
trivalentes del grupo 8, compuestos de fósforos ácidos y
componentes de hidroxi-cloruro de aluminio, sobre el
tratamiento de residuo E-coat. También están
incluidas entradas que ilustran la eficacia de tratar residuo
E-coat solamente con una sal de metal trivalente y
solamente con un compuesto de hidroxi-aluminio.
El siguiente procedimiento de ensayo se usó para
reunir los resultados contenidos en las siguientes tablas.
\vskip1.000000\baselineskip
1. Se pesaron 2,5 g del coagulante seleccionado
y/o el producto de reacción y se colocaron en una taza B.
2. Se colocaron 7,5 g de agua desionizada en la
misma taza B y se mezclaron hasta conseguir una uniformidad.
\vskip1.000000\baselineskip
1. Se añadieron 495 ml de agua desionizada a un
recipiente de vidrio (se usó un cilindro graduado).
2. El recipiente de vidrio se colocó en un
agitador gang y se mezcló a 100 rpm.
3. Se añadieron 5 ml de residuo
E-coat puro al agua.
4. Se añadieron al recipiente de vidrio 0,6 ml
del coagulante seleccionado y/o la solución de producto de reacción
(300 ppm).
5. La solución se mezcló a 100 rpm durante 15
segundos.
6. El pH se rebajo hasta 2,9 usando solución
madre de H_{2}SO_{4} (10 g de H_{2}SO_{4} + 190 g de
DiH_{2}O).
7. Se registró el número de gotas de solución
madre de H_{2}SO_{4} usadas para rebajar el pH.
8. La solución se mezcló a 100 rpm durante 15
segundos.
9. El pH se aumentó hasta 8,5 usando una
solución de sosa (20 g de sosa + 80 DiH_{2}O).
10. Se registró el número de gotas de solución
de sosa usadas para aumentar el pH.
11. La solución se mezcló a 100 rpm durante 15
segundos.
12. Se colocaron en una jeringa 2 ml de
floculante Pol EZ 8796 o Pol EZ 7736 [producto al 0,5%] que son
polímeros de peso molecular elevado disponibles en el comercio,
distribuidos por la empresa Calgon Corporation, y se añadieron
mediante el siguiente método:
- a)
- la punta de la jeringa se colocó por debajo de la superficie de la solución aproximadamente en la parte superior del agitador;
- b)
- el floculante fue añadido y cronometrado durante exactamente 10 segundo;
- c)
- después de que terminó el período de 10 segundos, la agitación se rebajó hasta 50-60 rpm;
- d)
- se dejó que se desarrollara el floculado durante 30 segundos.
- e)
- seguidamente se detuvo la agitación.
13. Seguidamente se permitió que el floculado
sedimentara durante 10 minutos.
14. Seguidamente se registraron el tamaño del
floculado y apariencia de la solución (inspección visual
solamente).
15. Se retiraron 20 ml de la solución con una
jeringa para una lectura de la turbidez.
16. Se registró la lectura de turbidez en NTU
(unidades de turbidez nefelométricas).
17. Seguidamente se puso en marcha la agitación
y la velocidad del movimiento se aumentó lentamente hasta \leq 50
rpm.
18. La solución se mezcló durante 30 segundos y
se registró el porcentaje de despegado.
19. Seguidamente la velocidad del motor se
aumentó hasta 100 rpm y la solución se mezcló durante 30
segundos.
20. Seguidamente se registró el porcentaje de
despegado (si era registrado un despegado de 100% a 50 rpm, no fue
necesario ninguna lectura a 100 rpm y, por lo tanto, no se
tomó).
Salvo que se indique otra cosa, este
procedimiento se utilizó para obtener los resultados expuestos en
las tablas posteriores. La floculación se refiere a la
sedimentación de partículas sólidas en suspensión en la solución.
La turbidez, como se usa en la presente memoria descriptiva, se
define como la opacidad de la solución provocada por partículas en
suspensión.
\vskip1.000000\baselineskip
Tabla
1
Esta tabla ilustra el rendimiento de la
realización preferida, 10 de FeCl_{3}, 3 de
(Al(H_{2}PO_{4})_{3}\cdotXH_{2}O) y 5
de
Al_{2}(OH)_{5}Cl, 1 de CaCl_{2} y 2 de CA-250, en las concentraciones expuestas con anterioridad, como 3930-93. En 3982-84A, se sustituyó el (Al(H_{2}PO_{4})_{3}\cdotXH_{2}O) con HEDP en la misma relación en moles. En 3982-86A y 3982-87, el (Al(H_{2}PO_{4})_{3}\cdotXH_{2}O) fue análogamente sustituido con ácido vinil-fosfónico y fosfito de dimetilo, respectivamente.
Al_{2}(OH)_{5}Cl, 1 de CaCl_{2} y 2 de CA-250, en las concentraciones expuestas con anterioridad, como 3930-93. En 3982-84A, se sustituyó el (Al(H_{2}PO_{4})_{3}\cdotXH_{2}O) con HEDP en la misma relación en moles. En 3982-86A y 3982-87, el (Al(H_{2}PO_{4})_{3}\cdotXH_{2}O) fue análogamente sustituido con ácido vinil-fosfónico y fosfito de dimetilo, respectivamente.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Tabla
2
Esta tabla ilustra análogamente el modo en que
el rendimiento de la realización preferida está afectado por
cambios en el tipo y la cantidad de compuesto de fósforo ácido
utilizado. La composición de la realización preferida permanecía
constante para cada prueba, excepto: en 3982-79A, se
utilizó un volumen inferior de
(Al(H_{2}PO_{4})_{3}\cdotXH_{2}O)
("MAP"); en 3982-79B se sustituyó MAP con un
volumen inferior de H_{3}PO_{4}; en 3982-79C, se
sustituyó MAP con H_{3}PO_{4} en el mismo volumen; y en
3982-80G se sustituyó MAP con NaH_{2}PO_{4} en
el mismo volumen.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Tabla
3
Las tablas 3 y 4 ilustran el efecto de alterar
la concentración usada de la realización preferida. Los números
incluidos bajo la cabecera "descripción" se refieren a los
volúmenes 10 de FeCl_{3}, 3 de
(Al(H_{2}PO_{4})_{3}\cdotXH_{2}O) y 5 de
Al_{2}(OH)_{5}Cl, 1 de CaCl_{2} y 1 de
CA-250, de las concentraciones de componentes de
cada uno de los expuestos con anterioridad.
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Tabla
5
La tabla 5 proporciona un ejemplo comparativo de
ensayar las realizaciones preferidas 3920-93, en
comparación con el rendimiento de sus componentes individuales. Los
nº 1 a 5 son demostrativos del uso del componente individual solo,
indicado a continuación del encabezado "descripción".
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\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Tabla
6
La Tabla 6 demuestra el efecto de variar la
composición en volumen de los componentes de la realización
preferida y el efecto de la omisión completa del componente de
Al_{2}OH_{5}Cl. Las relaciones indicadas en esta tabla utilizan
las concentraciones de cada componente expuesto con
anterioridad.
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\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Tabla
7
La tabla 7 expone los resultados de ensayos
realizados utilizando diversos hidroxi-cloruros de
aluminio como sustitutos de Al_{2}OH_{5}Cl en la realización
preferida. Estos hidroxi-cloruros de aluminio
son:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Tabla
8
La tabla 8 ilustra el rendimiento de la
realización preferida en comparación con el rendimiento cuando se
hacen sustituciones de diversos componentes en los mismos valores de
volumen y concentración. La segunda columna muestra el efecto de la
sustitución de FeCl_{3} con FeBr_{3}. Los
4023-8A, 4023-8C y
4023-8E muestran los resultados de la sustitución
de MAP con el compuesto de fósforo indicado. Los
4032-13A y 4023-13A muestran los
resultados de la sustitución de CaCl_{2} con el componente
indicado.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Claims (11)
1. Una composición que comprende el producto de
reacción formado mediante la reacción de 3 a 30 partes en volumen
de una solución acuosa que contiene 40% en peso de FeCl_{3} 0,5 a
10 partes en volumen de una solución acuosa que contiene 50% en
peso de (Al(H_{2}PO_{4})_{3}\cdotXH_{2}O) y
5 a 20 partes en volumen de una solución acuosa que contiene 50% en
peso de Al_{2}(OH)_{5}Cl, en la que el producto de
reacción tiene la siguiente estructura:
Sal de hierro
de (III) \hskip0,5cm
[Al_{n}(OH)_{a}(H_{2}PO_{4})_{b}(Cl)_{c}(H_{2}O)_{d}]^{3n-a-b-c}
en la que a+b+c>3n; n, a, b, d y
d se definen basados en las cantidades relativas de
reactantes.
2. La composición según la reivindicación 1, que
tiene un pico de espectro de RMN de aluminio-27 a
aproximadamente -26,2 ppm con relación a óxido de aluminio a 0
ppm.
3. La composición según la reivindicación 1, que
comprende adicionalmente la adición al producto de reacción de
CaCl_{2} y Epi-DMA-poliamina.
4. La composición según la reivindicación 1, que
comprende adicionalmente la adición al producto de reacción de
p-DMDAAC.
5. Una composición según la reivindicación 1, en
la que el producto de reacción es la reacción de 10 partes en
volumen de una solución acuosa que contiene 40% en peso de
FeCl_{3}, 3 partes en volumen de una solución acuosa que contiene
50% en peso de
(Al(H_{2}PO_{4})_{3}\cdotXH_{2}O) y 5 partes
en volumen de una solución acuosa que contiene 50% en peso de
Al_{2}(OH)_{5}Cl.
6. Un procedimiento para tratar una solución que
comprende poner en contacto una solución acuosa con una cantidad
eficaz de la composición de la reivindicación 1.
7. El procedimiento de la reivindicación 6, en
el que la solución acuosa se selecciona entre el grupo que consiste
en aguas residuales generales, aguas residuales urbanas, aguas
residuales que contienen metales, aguas residuales de la
fabricación de papel, aguas que contienen compuestos orgánicos,
aguas que contienen productos químicos, aguas que contienen
compuestos biológicos, residuos de mataderos de aves de corral,
soluciones que contienen tintas, aguas de superficies en bruto,
mezclas de aceites/agua, soluciones coloreadas, residuos de carbón,
aguas de tratamiento de minerales, residuos aceitosos, agua potable
urbana en bruto, aguas que contienen sólidos en suspensión, aguas
que contienen sólidos de pinturas, aguas residuales de
revestimientos de imprimación electrolíticos y aguas residuales
industriales.
8. Un procedimiento para la producción de un
producto de reacción, que comprende hacer reaccionar 3 a 30 partes
en volumen de una solución acuosa que contiene 40% en peso de
FeCl_{3}, 0,5 a 10 partes en volumen de una solución acuosa que
contiene 50% en peso de
(Al(H_{2}PO_{4})_{3}\cdotXH_{2}O) y 5 a 20
partes en volumen de una solución acuosa que contiene 50% en peso
de Al_{2}(OH)_{5}Cl, en el que el producto de
reacción tiene la siguiente estructura:
Sal de hierro
de (III) \hskip0,5cm
[Al_{n}(OH)_{a}(H_{2}PO_{4})_{b}(Cl)_{c}(H_{2}O)_{d}]^{3n-a-b-c}
en la que a+b+c>3n; n, a, b, d y
d se definen basados en las cantidades relativas de
reactantes.
9. El procedimiento según la reivindicación 8,
que comprende adicionalmente añadir al producto de la reacción
CaCl_{2} y Epi-DMA-poliamina.
10. El procedimiento según la reivindicación 8,
que comprende adicionalmente añadir al producto de la reacción
p-DMDAAC.
11. El procedimiento según la reivindicación 8,
que comprende hacer reaccionar de 10 partes en volumen de una
solución acuosa que contiene 40% en peso de FeCl_{3}, 3 partes en
volumen de una solución acuosa que comprende 50% en peso de
(Al(H_{2}PO_{4})_{3}\cdotXH_{2}O) y 5 partes
en volumen de una solución acuosa que contiene 50% en peso
de
Al_{2}(OH)_{5}Cl, y
Al_{2}(OH)_{5}Cl, y
el producto de reacción es diluido en 10 a 40%
antes de la adición de p-DMDAAC.
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Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU765556B2 (en) * | 1998-04-20 | 2003-09-25 | Calgon Corporation | Inorganic composition, process of preparation and method of use |
| US6491827B1 (en) * | 1999-02-12 | 2002-12-10 | Steen Research, Llc | Process for reducing true color in waste liquids |
| JP4213386B2 (ja) * | 2000-05-31 | 2009-01-21 | 河野 市蔵 | 無機電解凝集剤及び該無機電解凝集剤を使用した泥土改質方法 |
| CA2493605A1 (en) * | 2001-07-25 | 2003-02-06 | Richard A. Haase | Processes and apparatus for the manufacture of polynuclear aluminum compounds and disinfectants, and polynuclear aluminum compounds and disinfectants from such processes and apparatus |
| US20030136742A1 (en) * | 2002-01-23 | 2003-07-24 | Bersbach Ann Nahed | Wastewater treatment process using 8856 (A&B) to remove metals from wastewater |
| US20040045906A1 (en) * | 2002-09-10 | 2004-03-11 | Phil Wiseman | Compositions and methods for the removal of colorants from solution |
| US6982036B2 (en) | 2003-07-21 | 2006-01-03 | Ch2M Hill, Inc. | Chemically enhanced primary sludge fermentation method |
| US8268269B2 (en) | 2006-01-24 | 2012-09-18 | Clearvalue Technologies, Inc. | Manufacture of water chemistries |
| US20100213405A1 (en) * | 2008-09-26 | 2010-08-26 | David Allen Wensloff | Composition and process for removal of contaminants from water and wastewater(s) |
| US8071067B2 (en) * | 2009-05-26 | 2011-12-06 | Kemira Water Solutions, Inc. | Processes for making stable ferric chloride solutions |
| EP2914611B1 (en) * | 2012-11-01 | 2018-08-29 | Novozymes A/S | Method for removal of dna |
| CN103011359A (zh) * | 2012-12-21 | 2013-04-03 | 山东大学 | 聚合氯化铝铁－二甲基二烯丙基氯化铵均聚物无机有机复合絮凝剂的制备方法 |
| CN103145403B (zh) * | 2013-03-19 | 2015-02-18 | 南京工业大学 | 化工污泥焚烧灰渣制备填料过程中重金属的稳定化方法 |
| CN103351047B (zh) * | 2013-07-30 | 2015-05-20 | 重庆大学 | 一种有机-无机杂化絮凝剂及其制备方法 |
| RU2547114C1 (ru) * | 2014-02-04 | 2015-04-10 | Федеральное государственное казенное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградская академия Министерства внутренних дел Российской Федерации" (Волгоградская академия МВД России) | Способ осветления и утилизации условно-чистых вод фильтровальных сооружений станций водоподготовки обработкой полимерколлоидным комплексным реагентом |
| FI20185097A1 (en) * | 2018-02-02 | 2019-08-03 | Kemira Oyj | Process and calculating unit for producing at least one input parameter for a sludge dewatering process in a sewage treatment plant |
| CN108328905A (zh) * | 2018-03-21 | 2018-07-27 | 深圳市鸿卓环保科技有限公司 | 一种污泥脱水调理剂及其使用方法 |
| EP3824270A4 (en) | 2018-07-17 | 2022-03-23 | Photonic Detection Systems Pty Ltd | DETECTION SYSTEM FOR DETECTING SUBSTANCES AND DISTINGUISHING CERTAIN SUBSTANCES FROM OTHER SUBSTANCES |
Family Cites Families (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2550490A (en) * | 1945-10-29 | 1951-04-24 | Victor Chemical Works | Complex alkali metal-aluminum and alkali metal-iron acid phosphates |
| US3544476A (en) | 1967-05-09 | 1970-12-01 | Taki Fertilizer Mfg Co Ltd | Coagulant and method for treating aqueous medium comprising a basic metal salt and a multivalent anion |
| JPS48103475A (es) * | 1972-04-18 | 1973-12-25 | ||
| JPS5725492B2 (es) | 1973-04-19 | 1982-05-29 | ||
| US4316810A (en) * | 1978-04-20 | 1982-02-23 | Halliburton Company | Gelled oil base compositions and methods of preparation and use of same |
| US4362643A (en) | 1979-07-06 | 1982-12-07 | Allied Corporation | Aqueous basic polyaluminum-iron halide solutions |
| FR2522697B1 (fr) * | 1981-12-24 | 1985-10-18 | Toho Beslon Co | Fibres d'acrylonitrile, procede de fabrication d'une fibre d'acrylonitrile et de fabrication d'une fibre preoxydee, de carbone actif fibreux ou d'une fibre de carbone a partir de celle-ci |
| FR2518896A1 (fr) * | 1981-12-29 | 1983-07-01 | Schlumberger Cie Dowell | Procede d'obtention de compositions d'hydrocarbures gelifies, compositions obtenues et leur utilisation dans la fracturation hydraulique des formations souterraines |
| SE446969B (sv) | 1983-12-09 | 1986-10-20 | Olof Carlsson | Sett att framstella ett flockningsmedel |
| US4683217A (en) * | 1984-04-13 | 1987-07-28 | Union Carbide Corporation | Iron-aluminum-phosphorus-silicon-oxide molecular sieves |
| US4566986A (en) * | 1984-08-31 | 1986-01-28 | Waldmann John J | Flocculating agents and processes for making them |
| US4902779A (en) * | 1985-06-27 | 1990-02-20 | Waldmann John J | Compositions of inorganic -organic alloy with highly charged nitrogen content polymers and their manufacture |
| US4655934A (en) * | 1985-09-12 | 1987-04-07 | Nalco Chemical Company | Dimeric aluminum compounds and their use |
| US4746457A (en) | 1987-03-05 | 1988-05-24 | Calgon Corporation | Flocculation of suspended solids from aqueous solutions |
| US5035808A (en) | 1988-06-15 | 1991-07-30 | Calgon Corporation | Flocculation of suspended solids from aqueous solutions |
| US4909779A (en) * | 1988-08-29 | 1990-03-20 | Schaffron Helmut T | Bag stacking machine |
| JPH02144103A (ja) * | 1988-11-14 | 1990-06-01 | Calgon Corp | 水性溶液からの懸濁固体の凝集 |
| HU9202203D0 (en) * | 1990-01-29 | 1992-12-28 | Yasuyuki Sakurada | Apparatus for purifying sewage water |
| JPH0427492A (ja) * | 1990-05-21 | 1992-01-30 | Daiso Co Ltd | 水処理方法 |
| JPH05154488A (ja) * | 1991-12-09 | 1993-06-22 | Konica Corp | 非銀塩感光材料の処理廃液の処理方法 |
| JPH07236802A (ja) * | 1994-02-28 | 1995-09-12 | Yoshikawa Enbi Kogyosho:Kk | 汚水処理助剤 |
| FR2729653B1 (fr) * | 1995-01-20 | 1998-04-24 | Atochem Elf Sa | Procede de dephosphatation ameliore des eaux residuaires |
| AU765556B2 (en) * | 1998-04-20 | 2003-09-25 | Calgon Corporation | Inorganic composition, process of preparation and method of use |
-
1999
- 1999-04-20 AU AU37522/99A patent/AU765556B2/en not_active Expired
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