ES2296409T3 - Dispersiones con base acuosa para sustratos poliolefinicos. - Google Patents
Dispersiones con base acuosa para sustratos poliolefinicos. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2296409T3 ES2296409T3 ES99948276T ES99948276T ES2296409T3 ES 2296409 T3 ES2296409 T3 ES 2296409T3 ES 99948276 T ES99948276 T ES 99948276T ES 99948276 T ES99948276 T ES 99948276T ES 2296409 T3 ES2296409 T3 ES 2296409T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- polymer
- acrylic
- chlorinated polyolefin
- weight
- modified
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims abstract description 66
- 239000000758 substrate Substances 0.000 title claims abstract description 24
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims abstract description 85
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 71
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 37
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 33
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 113
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 68
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 61
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 57
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 47
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 30
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 29
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 23
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 21
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 20
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 19
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims description 19
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 17
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 claims description 17
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 13
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 8
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229940058020 2-amino-2-methyl-1-propanol Drugs 0.000 claims description 5
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N aminomethyl propanol Chemical compound CC(C)(N)CO CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 claims description 5
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 23
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 23
- 239000003981 vehicle Substances 0.000 description 13
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 9
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 9
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 description 9
- -1 Polypropylene Polymers 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 8
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 8
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 5
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 5
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 5
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 5
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 235000017168 chlorine Nutrition 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 4
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N Aziridine Chemical compound C1CN1 NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 2
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N diacetone alcohol Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)O SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 2
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 2
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JHPBZFOKBAGZBL-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxy-2,2,4-trimethylpentyl) 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)C(O)C(C)(C)COC(=O)C(C)=C JHPBZFOKBAGZBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBASXUCJHJRPEV-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxyethoxy)ethanol Chemical compound COCCOCCO SBASXUCJHJRPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUZRCMMVHXRSGT-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane-1-sulfonic acid;prop-2-enamide Chemical compound NC(=O)C=C.CC(C)CS(O)(=O)=O AUZRCMMVHXRSGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C=C CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVYGIPWYVVJFRW-UHFFFAOYSA-N 3-methylbutyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCOC(=O)C=C ZVYGIPWYVVJFRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYKYXWQEBUNJCN-UHFFFAOYSA-N 3-methylfuran-2,5-dione Chemical compound CC1=CC(=O)OC1=O AYKYXWQEBUNJCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 3-methylideneoxolane-2,5-dione Chemical compound C=C1CC(=O)OC1=O OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical group Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920013802 TRITON CF-10 Polymers 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001089 [(2R)-oxolan-2-yl]methanol Substances 0.000 description 1
- 229920006397 acrylic thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 239000003738 black carbon Substances 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical class Cl* 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 1
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol monoethyl ether Chemical compound CCOCCOCCO XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBZPMFHFKXZDRZ-UHFFFAOYSA-N ethenyl 6,6-dimethylheptanoate Chemical compound CC(C)(C)CCCCC(=O)OC=C WBZPMFHFKXZDRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVFJAZCVMOXQRK-UHFFFAOYSA-N ethenyl 7,7-dimethyloctanoate Chemical compound CC(C)(C)CCCCCC(=O)OC=C TVFJAZCVMOXQRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWDGWLIKZXNTSI-UHFFFAOYSA-N ethenyl 9,9-dimethyldecanoate Chemical compound CC(C)(C)CCCCCCCC(=O)OC=C TWDGWLIKZXNTSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 229920001002 functional polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- YOBAEOGBNPPUQV-UHFFFAOYSA-N iron;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Fe].[Fe] YOBAEOGBNPPUQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N lauryl acrylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N octyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C=C ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 1
- 239000012462 polypropylene substrate Substances 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYBIZMNPXTXVMV-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)OC(=O)C=C LYBIZMNPXTXVMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- FITUHHPILMJZMP-UHFFFAOYSA-N styrene;sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O.C=CC1=CC=CC=C1 FITUHHPILMJZMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSYVTEYKTMYBMK-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofurfuryl alcohol Chemical compound OCC1CCCO1 BSYVTEYKTMYBMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004634 thermosetting polymer Substances 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
- C08J3/07—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media from polymer solutions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/0427—Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/043—Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2351/00—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2451/00—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
Una dispersión acuosa de polímero que comprende una sal de polímero neutralizado en agua, en la que el polímero es una poliolefina clorada modificada con acrílico que tiene grupos ionizables seleccionados entre -COOH y PO4H2 y sus mezclas, teniendo la poliolefina clorada modificada con acrílico un índice de acidez de 10-250, teniendo la dispersión menos de 10 por ciento en peso de disolvente orgánico y al menos 10 por ciento en peso de sólidos, siendo la dispersión efectiva para proporcionar un revestimiento que tiene una adhesión a los sustratos poliolefínicos de al menos 4B.
Description
Dispersiones con base acuosa para sustratos
poliolefínicos.
La presente invención se refiere a dispersiones
acuosas estables de polímeros que se han de usar para revestir
sustratos poliolefínicos no tratados. Más particularmente, las
dispersiones acuosas de polímero de poliolefina clorada (CPO)
modificada con acrílico se preparan formando una sal del polímero en
un disolvente orgánico hidrófilo y eliminando el disolvente
orgánico hidrófilo de la mezcla de agua y el disolvente orgánico
hidrófilo.
El uso de resinas de poliolefinas tales como
polipropileno se ha extendido debido a sus deseables propiedades
físicas y a su precio relativamente bajo. Los materiales
poliolefínicos se usan extensamente en la industria del automóvil
para la fabricación de diversas partes internas y externas del
automóvil, tales como parachoques, soportes de espejos laterales,
paneles interiores y manijas de puertas. A menudo es deseable
aplicar un revestimiento al sustrato de poliolefina para conseguir,
por ejemplo, un revestimiento protector y/o decorativo.
El revestimiento de sustratos de poliolefina no
tratados generalmente es difícil debido a la pobre adhesión de los
revestimientos a estos tipos de sustratos. El polipropileno posee
una baja tensión superficial y baja polaridad. Por lo tanto, es
difícil asegurar que un revestimiento aplicado se adherirá
eficazmente a la superficie de un sustrato de polipropileno.
Los dos caminos para obtener adhesión a los
sustratos poliolefínicos son a través de modificaciones del sustrato
o a través del uso de materiales que promueven la adhesión. El
pretratamiento del sustrato normalmente implica oxidar la
superficie por métodos tales como tratamiento a la llama, plasma de
gas, descarga en corona, radiación UV o medios químicos. Estos
procedimientos normalmente presentan problemas de uniformidad en el
tratamiento o pueden afectar adversamente al sustrato por aumento
de la rugosidad superficial o por sobrecalentamiento. Las
poliolefinas cloradas se han usado como activadores de la adhesión.
Se piensa que se adhieren al sustrato mediante fuerzas dispersivas.
Los cloros potencian la solubilidad en diversos disolventes así como
promueven la adhesión del agente de imprimación al revestimiento
superior mediante interacciones polares.
La preocupación medioambiental sobre el uso de
disolventes orgánicos se ha vuelto cada vez más importante en la
industria del revestimiento. Esta preocupación no sólo se extiende a
la conservación del medio ambiente por su propio interés, sino que
se extiende a la seguridad pública así como a las condiciones tanto
de vida como de trabajo. Las emisiones de compuestos orgánicos
volátiles como consecuencia de las composiciones de revestimiento
que se aplican y se usan por la industria y por el consumo público a
menudo no sólo son desagradables sino que también contribuyen a la
niebla fotoquímica. Los gobiernos han establecido reglamentos que se
manifiestan en directivas con relación a los compuestos orgánicos
volátiles (COVs) que se pueden liberar a la atmósfera. La Agencia
de Protección Medioambiental (EPA) de EE.UU. estableció directivas
limitando la cantidad de COVs que se liberan a la atmósfera,
estando tales directivas programadas para aprobación o habiendo sido
aprobadas por varios estados de los Estados Unidos. Las directivas
referentes a COVs, tales como las de la EPA, y los temas
medioambientales son particularmente pertinentes para la industria
de la pintura y del revestimiento, que usan disolventes orgánicos
que se emiten a la atmósfera.
Se han desarrollado composiciones de
poliolefinas cloradas al agua que son útiles como agentes de
imprimación para revestir sustratos de polipropileno. Estos tipos
de composiciones normalmente requieren la formación de emulsiones
de CPO. Estas emulsiones típicamente incluyen CPO derivadas con
ácido maleico, agente tensioactivo, amina, agua, y en algún caso
co-disolvente. El documento EP 774.500 describe una
mezcla de una de estas emulsiones con una resina acrílica y un
agente reticulante capaz de reaccionar con la resina acrílica para
proporcionar un sistema de revestimiento al agua para polipropileno
no tratado. Este sistema es una mezcla y contiene cantidades
significativas de agente tensioactivo.
La patente de EE.UU. número 5.637.409 describe
una composición de revestimiento acuosa que comprende una mezcla de
agente tensioactivo, CPO, monómeros, disolvente, amina, y agua. Esta
dispersión se mezcla con el iniciador y después se aplica al
sustrato. Después tiene lugar la polimerización de los monómeros.
Esta técnica es en efecto un sistema de dos componentes que
contiene el olor indeseable y las precauciones necesarias asociadas
con el manejo de los monómeros. Este tipo de sistema hace difícil la
producción de una película homogénea exenta de defectos.
El documento US 5.349.022 describe un método
para fabricar una emulsión polimerizando (A) una poliolefina
clorada; (B) un monómero de (met)acrilato en el que el
componente (A) es soluble; y (C) un oligómero (met)acrílico.
El procedimiento de polimerización en suspensión se lleva a cabo en
un medio acuoso.
El documento US 5.559.181 describe una
composición de resina de látex clorosulfonada
auto-estabilizada. La composición comprende una
suspensión acuosa de una sal de un copolímero clorosulfonado de una
alfa-olefina. El número de grupos cloruro de
sulfonilo presentes en el polímero clorosulfonado se controla de
manera que el polímero comprende 1,5-10% en peso de
azufre.
La presente invención se dirige a dispersiones
acuosas estables de una poliolefina clorada modificada con acrílico
y a un procedimiento para su preparación. Las dispersiones acuosas
de la poliolefina clorada modificada con acrílico son efectivas
para usar como revestimientos en sustratos poliolefínicos tratados y
no tratados. Las dispersiones acuosas de la invención tienen menos
de aproximadamente 10 por ciento en peso de disolvente orgánico, al
menos aproximadamente 10 por ciento en peso de sólidos, y
preferiblemente una viscosidad de menos que 10 poise a temperatura
aproximadamente ambiente. Las dispersiones acuosas de la invención
son efectivas para proporcionar un revestimiento con una adhesión
de al menos 4B determinado según el método ASTM D3359.
Según un primer aspecto de la presente
invención, los autores proporcionan una dispersión acuosa de
polímero que comprende una sal de polímero neutralizado en agua, en
la que el polímero es una poliolefina clorada modificada con
acrílico que tiene grupos ionizables seleccionados entre -COOH y
-PO_{4}H_{2}, y sus mezclas, teniendo la poliolefina clorada
modificada con acrílico un índice de acidez de
10-250, teniendo la dispersión menos de 10 por
ciento en peso de disolvente orgánico y al menos 10 por ciento en
peso de sólidos, siendo la dispersión efectiva para proporcionar un
revestimiento que tiene una adhesión a los sustratos poliolefínicos
de al menos 4B.
Según un segundo aspecto de la presente
invención, los autores proporcionan una dispersión acuosa de
polímero de un polímero de poliolefina clorada modificada con
acrílico para usar como un revestimiento para un sustrato de
poliolefina, obteniéndose la dispersión mediante las etapas de:
formar un polímero de poliolefina clorada
modificada con acrílico en un disolvente orgánico, teniendo el
polímero de poliolefina clorada modificada con acrílico suficientes
grupos ionizables seleccionados entre -COOH y -PO_{4}H_{2} y
sus mezclas, para proporcionar al polímero un índice de acidez de al
menos 10, teniendo el polímero de poliolefina clorada un contenido
de cloro de 15 a 35 por ciento en peso, sobre la base del peso de
polímero sólido, y un peso molecular promedio ponderal de 1.000 a
200.000, teniendo el polímero de poliolefina clorada modificada con
acrílico una solubilidad en el disolvente orgánico de al menos 25
por ciento en peso a las temperaturas de proceso;
neutralizar al menos 30 por ciento en peso de
los grupos ionizables del polímero de poliolefina clorada modificada
con acrílico con una cantidad de agente neutralizante efectiva para
formar una disolución de polímero neutralizado;
mezclar la disolución de polímero neutralizado
con agua para formar una mezcla de polímero neutralizado, disolvente
orgánico, y agua; y
retirar el disolvente orgánico de la mezcla de
polímero neutralizado, disolvente orgánico y agua para formar una
dispersión de sal de polímero neutralizado en agua, siendo la
dispersión efectiva para proporcionar un revestimiento que tiene
una adhesión a sustratos poliolefínicos de al menos 4B.
Según un tercer aspecto de la invención, los
autores proporcionan un método para formar una dispersión acuosa de
una poliolefina clorada modificada con acrílico, comprendiendo el
método:
formar un polímero de poliolefina clorada
modificada con acrílico en un disolvente orgánico, teniendo el
polímero de poliolefina clorada modificada con acrílico suficientes
grupos ionizables seleccionados entre -COOH y -PO_{4}H_{2} y
sus mezclas, para proporcionar al polímero un índice de acidez de al
menos 10, teniendo el polímero de poliolefina clorada un contenido
de cloro de 15 a 35 por ciento en peso, sobre la base del peso de
polímero sólido, y un peso molecular promedio ponderal de 1.000 a
200.000, siendo el polímero de poliolefina clorada modificada con
acrílico soluble en el disolvente orgánico a temperatura
ambiente;
neutralizar los grupos ionizables del polímero
de poliolefina clorada modificada con acrílico con una cantidad de
agente neutralizante efectiva para formar una disolución de polímero
neutralizado;
mezclar la disolución de polímero neutralizado
con agua para formar una mezcla de polímero neutralizado, disolvente
orgánico, y agua; y
retirar el disolvente orgánico de la mezcla a
una temperatura y presión efectivas para formar una dispersión que
tiene menos de 10 por ciento en peso de disolvente orgánico, al
menos 10 por ciento en peso de sólidos, y una viscosidad menor que
10 poise a temperatura ambiente, siendo la dispersión efectiva para
proporcionar un revestimiento que tiene una adhesión a sustratos
poliolefínicos de al menos 4B.
En un aspecto importante de la invención, una
poliolefina clorada que tiene un peso molecular promedio ponderal
de al menos aproximadamente 1.000 se modifica por injerto con un
acrílico. Un polímero acrílico pre-formado se puede
injertar en la poliolefina clorada, o los monómeros acrílicos se
pueden injertar y polimerizar en la poliolefina clorada. En un
aspecto importante de la invención, el acrílico injertado en la
poliolefina clorada, tanto si es un polímero acrílico preformado
injertado en la poliolefina clorada como si es el resultado del
injerto y polimerización de los monómeros acrílicos en la
poliolefina clorada, tiene un peso molecular promedio ponderal de
al menos aproximadamente 2.000. El acrílico proporciona a la
poliolefina clorada modificada con acrílico grupos ionizables
efectivos para permitir que la poliolefina clorada modificada con
acrílico forme una dispersión acuosa estable.
De acuerdo con el procedimiento de dispersión de
la invención, un polímero de poliolefina clorada modificada con
acrílico se sintetiza en un disolvente orgánico. El disolvente
orgánico puede ser un disolvente orgánico hidrófilo, un disolvente
orgánico hidrófobo, o una mezcla de disolvente orgánico hidrófobo y
disolvente orgánico hidrófilo. En un aspecto importante de la
invención, el disolvente orgánico es un disolvente orgánico
hidrófilo y el disolvente hidrófilo tiene una solubilidad en agua
de al menos aproximadamente 5 por ciento en peso, a las
temperaturas de proceso, sobre la base del peso de la mezcla de
disolvente y agua. El polímero que se forma en el disolvente
orgánico tiene un índice de acidez de al menos aproximadamente 10, y
tiene una solubilidad de al menos aproximadamente 25 por ciento en
peso en el disolvente orgánico a las temperaturas de proceso, sobre
la base del peso de polímero y disolvente.
Después de que el polímero está totalmente
disuelto en el disolvente orgánico, el polímero se puede neutralizar
añadiendo un agente neutralizante, añadiendo el polímero al agua
que ya contiene agente neutralizante, o añadiendo el polímero al
agua y después añadiendo agente neutralizante a la mezcla
polímero/agua. Dependiendo del tipo de grupos ionizables presentes
en el polímero, puede ser importante que el polímero se neutralice
antes de mezclarlo con agua, de modo que los grupos ionizables
neutralizados dispersables en agua estén en general distribuidos
uniformemente por todo el polímero.
En un aspecto importante de la invención, se
añade una cantidad de agente neutralizante efectiva para
proporcionar una dispersión del polímero después de eliminar el
disolvente orgánico. El agente neutralizante puede ser cualquier
base formadora de sal compatible con el polímero funcional
ionizable, tal como hidróxido sódico o una amina. En un aspecto muy
importante, el agente neutralizante es un tipo de amina que incluye
amoniaco, trietanol amina, dimetil etanol amina, dietilamina (DEA),
trietilamina (TEA),
2-amino-2-metil-1-propanol,
y sus mezclas. No es necesario que todos los grupos ionizables en
el polímero reaccionen con la base (o se neutralicen).
Después de la formación de la disolución de la
sal del polímero en el disolvente orgánico, y de mezclar esa
disolución con agua para formar una mezcla de agua/disolvente
orgánico/sal de polímero, el disolvente orgánico y posiblemente una
parte del agua se eliminan o destilan de la mezcla con una duración,
temperatura y presión efectivas para proporcionar una dispersión
acuosa que tiene un tamaño de partículas promedio de resina no
mayor que aproximadamente 15 micrómetros, en un aspecto importante
no mayor que aproximadamente 10 micrómetros, y en un aspecto muy
importante no mayor que aproximadamente 5 micrómetros.
Adicionalmente, después de eliminar el disolvente orgánico y el
agua, la dispersión acuosa tiene una concentración de polímero de al
menos aproximadamente 10 por ciento en peso y una concentración de
disolvente orgánico menor que aproximadamente 10 por ciento en
peso.
En la etapa final del procedimiento de la
invención, el disolvente orgánico se elimina de la mezcla
agua/disolvente orgánico/sal de polímero. En un aspecto muy
importante de la invención, a 25ºC la dispersión resultante tendrá
una viscosidad menor que aproximadamente 10 poise.
En otro aspecto de la invención, la temperatura
de la operación de evaporación está por debajo de la temperatura a
la cual de otra manera podría ocurrir una pérdida sustancial de
agente de neutralización. El tamaño de partículas promedio de la
resina no excede de más de aproximadamente 15 micrómetros, y en un
aspecto importante de la invención, la dispersión tiene un
intervalo de tamaños de partículas promedio típico menor que
aproximadamente 10 micrómetros. Las dispersiones con tamaños de
partículas por encima de aproximadamente 15 micrómetros no tienen
estabilidad aceptable.
"Vehículo polímero" significa todos los
componentes polímeros y resinosos en el revestimiento formulado, es
decir, antes de la formación de la película, incluyendo pero sin
limitarse a la sal dispersable en agua de un polímero. El vehículo
polímero puede incluir un agente reticulante.
"Agente aglutinante de revestimiento"
significa la parte polímera de la película del revestimiento después
de que el disolvente se ha evaporado y después de que ha tenido
lugar cualquier potencial reticulado.
"Revestimiento formulado" significa el
vehículo polímero y disolventes, pigmentos, catalizadores y aditivos
que se pueden añadir opcionalmente para otorgar las características
de aplicación deseables al revestimiento formulado y las
propiedades deseables tales como opacidad y color a la película.
La expresión "medio acuoso" como se usa en
la presente memoria significa agua y una mezcla de agua y disolvente
orgánico hidrófilo en la cual el contenido de agua es al menos 10%
en peso. Ejemplos de disolventes hidrófilos incluyen alcoholes
alquílicos tales como isopropanol, metanol, etanol,
n-propanol, n-butanol, butanol
secundario, tert-butanol e isobutanol, alcoholes de
éteres tales como metil celosolve, etil celosolve, propil celosolve,
butil celosolve, metil carbitol y etil carbitol, ésteres de éteres
tales como acetato de metil celosolve y acetato de etil celosolve,
dioxano, dimetilformamida, alcohol de diacetona, metil etil cetona,
acetona, tetrahidrofurfuril alcohol, y sus mezclas.
"Grupo ionizable" se refiere a grupos
funcionales específicos en el polímero que se pueden disociar para
formar especies iónicas, a saber, -COOH, -PO_{4}H_{2}, y sus
mezclas.
"Agente neutralizante" se refiere a
composiciones que se pueden asociar con los grupos ionizables en el
polímero para llevar a cabo la dispersión en agua. Ejemplos de
agentes neutralizantes útiles en la presente invención incluyen
aminas, amoniaco, e hidróxidos de metales incluyendo NaOH y KOH. En
un aspecto importante de la invención, los agentes neutralizantes
son aminas y/o amoniaco.
"Agente reticulante" significa una
sustancia di- o poli-funcional cuyos grupos
funcionales son capaces de formar enlaces covalentes con la resina
principal o base.
"Sustancialmente exenta de una cantidad
efectiva de agente reticulante" significa una composición con no
más de aproximadamente 0,1 por ciento en peso de agente
reticulante. Las dispersiones acuosas de la presente invención
pueden proporcionar revestimientos efectivos a un sustrato de
polipropileno incluso cuando están sustancialmente exentas de una
cantidad efectiva de agente reticulante.
Como se usa en la presente memoria, el producto
de reacción de una amina o amoniaco con un grupo carboxilo produce
una "sal".
"Sustancialmente exento de disolvente"
significa un vehículo polímero o composición de revestimiento
formulado que no tiene más de aproximadamente cinco por ciento en
peso de disolvente orgánico.
"Disolvente" significa un disolvente
orgánico.
"Disolvente orgánico" significa un líquido
que incluye pero no se limita a carbono e hidrógeno, siempre que
dicho líquido tenga un punto de ebullición en el intervalo de no más
de aproximadamente 150ºC a presión de aproximadamente una
atmósfera.
"Disolvente hidrófilo" significa un
disolvente que tiene una solubilidad en agua de al menos
aproximadamente 5 por ciento en peso.
"Compuestos orgánicos volátiles" (COVs)
están definidos por la Agencia de Protección Medioambiental de
EE.UU. en 40 C.F.R. 51.000 de las Regulaciones Federales de los
Estados Unidos de América.
"Composición de revestimiento formulada
cocida" significa una composición de revestimiento formulada que
proporciona propiedades de película óptima después de calentamiento
o cocido por encima de la temperatura am-
biente.
biente.
"Dispersión" con respecto a un vehículo
polímero, composición de revestimiento formulada, o sus componentes
significa que la composición debe incluir un líquido y partículas
dispersas detectables por dispersión de luz.
"Disuelto" con respecto a un vehículo
polímero, composición de revestimiento formulada, o sus componentes
significa que el material que se disuelve no existe en un líquido en
forma de partículas, en el que las partículas más grandes que
moléculas simples se detectan por dispersión de luz.
"Soluble" significa un líquido o un sólido
que se puede disolver parcial o totalmente en un líquido.
"Miscible" significa líquidos con solubilidad mutua. "Embebe
agua" significa un líquido que es miscible con agua.
"Número de acidez" o "índice de
acidez" significa el número de miligramos de hidróxido potásico
requerido para la neutralización de o la reacción con los grupos
ionizables presentes en 1 g de material, tal como la resina.
"Vehículo polímero termoplástico" es un
vehículo polímero que no requiere reticulado con un agente
aglutinante de revestimiento para formar una película.
"Vehículo polímero termoendurecible" es un
vehículo polímero que se reticula irreversiblemente con un agente
aglutinante de revestimiento para formar una película.
"Sustancialmente exenta de una cantidad
efectiva de agente emulsionante" significa una composición con no
más de aproximadamente 0,5 por ciento en peso de agentes
emulsionantes sobre la base de los sólidos de resina. Las
dispersiones acuosas de la presente invención están sustancialmente
exentas de una cantidad efectiva de agente emulsionante.
"Sustancialmente exenta de una cantidad
efectiva de agente tensioactivo" significa una composición con no
más de 0,5 por ciento en peso de agente tensioactivo sobre la base
de los sólidos de resina. Las dispersiones acuosas de la presente
invención están sustancialmente exentas de una cantidad efectiva de
un agente tensioactivo.
Como se usa en la presente memoria, la expresión
"dispersión acuosa estable" se refiere a dispersiones que
incluyen resinas que tienen un tamaño de partículas promedio menor
que aproximadamente 15 micrómetros y no se separan
irreversiblemente después de aproximadamente dos semanas a 49ºC
(120ºF).
\newpage
"Temperaturas de proceso" usado de acuerdo
con el procedimiento de la presente invención estarán en el
intervalo de aproximadamente temperatura ambiente hasta
aproximadamente 100ºC o mayor en los casos en los que un punto de
ebullición azeotrópico exceda 100ºC.
El procedimiento global de la invención se puede
representar en general como se expone a continuación.
De acuerdo con esta etapa de la presente
invención, se sintetiza una poliolefina clorada modificada con
acrílico en disolvente orgánico. El disolvente orgánico puede ser
un disolvente orgánico hidrófilo, un disolvente orgánico hidrófobo,
o una mezcla de disolventes orgánicos hidrófilos e hidrófobos. En un
aspecto importante de la invención, el disolvente orgánico es un
disolvente hidrófilo. Los disolventes hidrófilos útiles en la
presente invención tendrán una solubilidad en agua de al menos
aproximadamente 5 por ciento en peso a la temperatura de proceso.
En el aspecto de la invención en el que el polímero se forma en un
disolvente orgánico hidrófobo o en una mezcla de disolvente
orgánico hidrófobo e hidrófilo, el disolvente hidrófilo se puede
añadir a la disolución que contiene el polímero si es necesario
antes de la neutralización posterior.
En un aspecto importante de la invención, el
polímero de poliolefina clorada se modifica por injerto con un
acrílico. Los polímeros de poliolefinas cloradas útiles en la
presente invención tienen un contenido en cloro de aproximadamente
15 por ciento en peso a aproximadamente 35 por ciento en peso (por
peso de polímero sólido), y un peso molecular promedio ponderal de
aproximadamente 1.000 a aproximadamente 200.000, en un aspecto
importante de aproximadamente 10.000 a aproximadamente 100.000. En
este aspecto de la invención, ejemplos de polímeros de poliolefinas
cloradas incluyen CP-343-1
(Eastman), CY-9122P (Hardlen),
CP-164-1 (Eastman), y sus
mezclas.
El acrílico que se injerta en la poliolefina
clorada puede ser un polímero acrílico preformado. En este aspecto
de la invención, el polímero acrílico preformado tiene un peso
molecular promedio ponderal de aproximadamente 2.000 a
aproximadamente 2 millones. Alternativamente, los monómeros
acrílicos se pueden injertar y polimerizar en la poliolefina
clorada. En este aspecto de la invención, el injerto de los
monómeros acrílicos es efectivo para formar un polímero acrílico de
injerto con un peso molecular promedio ponderal de aproximadamente
2.000 a aproximadamente 2 millones.
En un aspecto importante de la invención, el
acrílico proporciona la poliolefina clorada modificada con acrílico
con grupos ionizables. En el aspecto de la invención en el que -COOH
es el grupo ionizable, el índice de acidez es de aproximadamente 10
a aproximadamente 250, preferiblemente un índice de acidez de
aproximadamente 40 a aproximadamente 80.
La resina acrílica usada en esta invención puede
ser cualquier resina acrílica que sea efectiva para proporcionar la
poliolefina clorada modificada con acrílico con un índice de acidez
en el intervalo mencionado anteriormente. La resina acrílica puede
estar compuesta de un copolímero de un ácido carboxílico
etilénicamente insaturado o de su anhídrido que de a la resina
grupos carboxilos del índice de acidez mencionado anteriormente y de
un éster acrílico o metacrílico y según se desee, otros monómeros
etilénicamente insaturados. Ejemplos del ácido carboxílico
etilénicamente insaturado o de su anhídrido incluyen ácido acrílico,
ácido metacrílico, ácido crotónico, ácido maleico, ácido itacónico,
ácido citracónico, anhídrido maleico, anhídrido itacónico, y
anhídrido citracónico. Ejemplos de monómeros etilénicamente
insaturados con grupos ionizables diferentes a -COOH incluyen
acrilamido (ácido 2-metil propano sulfónico), ácido
vinil fosfónico, y sulfato de estireno y sodio. Ejemplos del éster
acrílico o metacrílico incluyen (met)acrilato de metilo,
(met)acrilato de etilo, (met)acrilato de isopropilo,
(met)acrilato de n-butilo,
(met)acrilato de isobutilo, (met)acrilato de
ciclohexilo, (met)acrilato de n-amilo,
(met)acrilato de isoamilo, (met)acrilato de
n-hexilo, (met)acrilato de
2-etilhexilo, (met)acrilato de laurilo, y
(met)acrilato de n-octilo. El
(met)acrilato representa un acrilato y un metacrilato.
Ejemplos de otros monómeros etilénicamente insaturados pueden
incluir, por ejemplo, estireno, viniltolueno, acrilonitrilo, o
metacrilonitrilo, y monómeros de ésteres de vinilo tales como
acetato de vinilo, neononanoato de vinilo, neodecanoato de vinilo y
neododecanoato de vinilo. El CPO modificado con acrílico resultante
tendrá una solubilidad en el disolvente hidrófilo de al menos
aproximadamente 25 por ciento en peso a las temperaturas de
proceso.
En un aspecto importante de la invención, la sal
del polímero se forma in situ en el disolvente orgánico con
agua que se mezcla con la combinación sal de polímero/disolvente
orgánico. De acuerdo con la invención, el agente neutralizante se
añade a una disolución del disolvente orgánico que contiene a la
resina en una cantidad efectiva para neutralizar a la resina para
proporcionar suficiente sal para volver a la resina dispersable en
agua. Los agentes neutralizantes útiles en la presente invención
incluyen pero no se limitan a amoniaco, trietanol amina, dimetil
etanol amina, dietilamina (DEA), trietilamina (TEA),
2-amino-2-metil-1-propanol,
y sus mezclas.
La cantidad de agente neutralizante añadida
depende del tipo químico, índice de acidez y peso molecular. En un
aspecto, cuando el grupo ionizable es un grupo carboxilo, se
neutralizan de aproximadamente 30 a aproximadamente 100 por ciento
de los grupos carboxilos para obtener las dispersiones de la
invención.
El polímero se puede
pre-neutralizar fabricando el polímero con sales
metálicas, de aminas o amónicas de los grupos ionizables (-COOH,
-PO_{4}H_{2}, y sus mezclas). El polímero fabricado a partir de
estos monómeros "pre-neutralizados" podría
tener un índice de acidez, medido por valoración, de al menos
aproximadamente 5 si los grupos ionizables que forman parte del
polímero no estuviesen ya neutralizados.
En la siguiente etapa del procedimiento, se
añade agua a la disolución de la resina neutralizada. El agua
añadida tendrá generalmente una temperatura entre aproximadamente
25ºC a aproximadamente 65ºC. En un aspecto importante de la
invención, la relación inicial de disolvente a agua es de
aproximadamente 3:1 a aproximadamente 1:3, y en un aspecto muy
importante aproximadamente 1:1,5. La cantidad de agua que se ha de
añadir puede ser mayor que la requerida para obtener los sólidos
deseados de la dispersión final. Típicamente tiene lugar algo de
pérdida de agua durante la destilación del disolvente. El sistema
requiere al comienzo suficiente disolvente para solubilizar la sal
antes de la adición de agua.
En un aspecto alternativo de la invención, el
polímero en el disolvente hidrófilo se añade al agua que ya
contiene un agente neutralizante.
En la siguiente etapa del procedimiento, se
elimina o destila el disolvente orgánico y el agua si se requiere
de la mezcla resina neutralizada/agua/disolvente. Se puede aplicar
una presión atmosférica reducida a la mezcla para ayudar a la
eliminación del disolvente y del agua, sin embargo, se puede
destilar el disolvente sin el uso de vacío. En el aspecto de la
invención en el que se usa vacío, el vacío puede extenderse desde
aproximadamente 254 mm (10 pulgadas) a aproximadamente 889 mm (35
pulgadas) de manómetro de mercurio. Con temperaturas más bajas se
debe usar un vacío mayor para eliminar el disolvente. En otro
aspecto de la invención, el disolvente/agua se destila con calor
que se suministra mediante el uso de un intercambiador de calor. El
uso de un intercambiador de calor puede reducir los tiempos y
temperaturas de destilación y adicionalmente minimiza la destrucción
de la sal.
En un aspecto importante de la invención, se
pueden conseguir niveles de sólidos de al menos aproximadamente 10
por ciento en peso a aproximadamente 50 por ciento en peso para
poliolefinas cloradas modificadas con acrílico. En un aspecto muy
importante, el nivel de sólidos de la dispersión es al menos
aproximadamente 25 por ciento en peso.
En otro aspecto de la invención, el disolvente
que se elimina se puede purificar y reutilizar. Una destilación por
expansión simple o en múltiples etapas es suficiente para limpiar al
disolvente de cualquier contaminación.
En un aspecto alternativo, la invención permite
la fabricación de la dispersión acuosa del polímero usando un
recipiente de reacción.
La dispersión acuosa de la invención no requiere
una cantidad efectiva de agentes emulsionantes o tensioactivos y no
tiene más de aproximadamente 10 por ciento en peso, sobre la base
del peso de la composición, de disolvente orgánico después de la
destilación del disolvente. En un aspecto importante, la dispersión
acuosa contiene de aproximadamente 0,2 a aproximadamente 3 por
ciento en peso de disolvente orgánico, y en un aspecto muy
importante aproximadamente 2 por ciento en peso de disolvente
orgánico. Adicionalmente, las dispersiones acuosas de la invención
tienen una viscosidad de menos de 10 poise a temperatura ambiente, y
en un aspecto muy importante de la invención, tienen una viscosidad
de menos de aproximadamente 1 poise a temperatura ambiente.
La dispersión acuosa de la invención incluye la
sal dispersable en agua del polímero así como el polímero no
salinizado, pero en el aspecto de la invención en el que el grupo
ionizable es un grupo carboxilo, la dispersión acuosa de la
invención no tiene menos de 30 por ciento de los grupos carboxilos
libres del polímero neutralizados o transformados en una sal.
Conforme el índice de acidez del polímero se reduce, se debe
neutralizar un porcentaje mayor de grupos carboxilos en el
polímero. Cuando los grupos ionizables son -COOH, con el fin de
mantener la dispersión por debajo de un índice de acidez de
aproximadamente 15, se deberían neutralizar aproximadamente 100% de
los grupos carboxilos en el polímero a la sal. En un aspecto
importante de la invención, aproximadamente 100% de los grupos
carboxilos en el polímero se neutralizan a la sal, y las
dispersiones de la invención no tienen más de aproximadamente 300
g/l (2,5 libras por galón) de dispersión de COV, y en un aspecto muy
importante la dispersión tiene aproximadamente 60 g/l (0,5 libras
por galón) de dispersión de COV. La dispersión acuosa de la
invención con aproximadamente 60 g/l (0,5 libras por galón) de COV
es estable durante al menos aproximadamente un ciclo de
congelación-descongelación, y hasta aproximadamente
cuatro ciclos de congelación-descongelación. El
número de ciclos de congelación-descongelación que
se pasan se puede aumentar añadiendo pequeñas cantidades de
disolventes o glicoles como se hace típicamente en los sistemas de
látex.
\newpage
En un aspecto importante de la invención, se
puede cocer un vehículo polímero sin una cantidad efectiva de
agente reticulante para proporcionar un agente aglutinante de
revestimiento de una composición de revestimiento. En este aspecto
de la invención, así como en el aspecto de la invención que
proporciona un agente aglutinante de revestimiento que es
termoestable con un agente reticulante por encima de la temperatura
ambiente, el vehículo polímero que incluye la dispersión acuosa de
la invención proporciona una composición de revestimiento formulada
que tiene un COV de menos de aproximadamente 336 g/l (2,8 libras por
galón). El vehículo polímero incluye adicionalmente polímeros
dispersables en agua y sus sales que tienen los pesos moleculares
indicados anteriormente y no sólo elimina la necesidad de, sino que
está sustancialmente exento de cantidades efectivas de agentes
emulsionantes, tensioactivos y coalescentes.
En otro aspecto de la invención, se pueden usar
distintos agentes reticulantes para mejorar las propiedades
químicas del sistema de pintura. Los agentes reticulantes incluyen
pero no se limitan a aziridina, carbodiimida, isocianato, melamina
y sus mezclas. Se pueden usar aziridina y carbodiimida a niveles de
aproximadamente 0,1% a aproximadamente 10% sobre la base de los
sólidos totales de resina del sistema. Se puede usar isocianato de
aproximadamente 0,1% a aproximadamente 30% sobre la base de los
sólidos totales de resina del sistema. Se puede usar melamina de
aproximadamente 0% a aproximadamente 50% sobre la base de los
sólidos totales de resina del sistema.
En un aspecto importante de la invención, las
dispersiones acuosas son efectivas para proporcionar un
revestimiento con una adhesión a los sustratos poliolefínicos de al
menos aproximadamente 4B determinada según el método ASTM D3359, y
en un aspecto importante son efectivos para proporcionar un
revestimiento con una adhesión de aproximadamente 5B.
Los siguientes ejemplos ilustran métodos para
llevar a cabo la invención y se sobreentenderá que son ilustrativos
de, pero sin limitar, el alcance de la invención que se define en
las reivindicaciones anexas.
Ejemplo
1
- 1.
- Se pesó disolvente MEK en un matraz de fondo redondo de 2 litros equipado con condensador, manto de nitrógeno, y un agitador y se calentó a 80ºC.
- 2.
- Se añadieron al MEK con agitación 406 gramos de resina CP 343-1 (Eastman Chemical) y se disolvieron rápidamente.
- 3.
- Se pesaron y se mezclaron juntos 188 gramos de metacrilato de ciclohexilo (CHMA), 113 gramos de metacrilato de metilo (MMA), 179 gramos de metacrilato de laurilo (LMA) y 114 gramos de ácido metacrílico (MAA).
- 4.
- Se añadieron 10,0 gramos del iniciador, peroctoato de t-butilo, a la mezcla de monómeros enunciada anteriormente y la mezcla resultante se agitó y después se añadió a un embudo de goteo.
- 5.
- La mezcla de los monómeros y del iniciador se añadió dosificado en el matraz de reacción durante un periodo de 3 horas usando el embudo de goteo.
- 6.
- Al final de la adición de los monómeros, se añadieron 2,5 gramos de peroctoato de t-butilo al medio de reacción y el contenido se dejo reaccionar durante 3 horas adicionales.
- 7.
- La disolución de resina se dejó después enfriar y se filtró. El contenido de sólidos fue 33,6%.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
2
- 1.
- Se calentaron 2.425 gramos del Ejemplo 1 a 60ºC en un matraz de fondo redondo de 12 litros equipado con agitador, condensador y termopar.
- 2.
- Se añadieron al matraz 83,2 gramos de disolución de hidróxido amónico al 18,9% y se dejó mezclar con la resina durante 15 minutos.
- 3.
- Se añadieron después al matraz 2.377 gramos de agua durante un periodo de 15 minutos. La mezcla se dejó después mezclar durante 30 minutos.
- 4.
- Se añadió después un sistema receptor y usando una trompa de agua se aplicó vacío al contenido del matraz para efectuar la eliminación del MEK.
- 5.
- Cuando el destilado fue agua, se interrumpió la destilación a vacío y la mezcla se enfrió y se filtró.
- Propiedades de la dispersión de CPO modificada con acrílico
- NVM:
- 26,2%
- Viscosidad (RV#3 @ 100 RPM):
- 35 cps
- pH:
- 7,85
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
3
- 1.
- Se pre-mezclaron los siguientes componentes.
- \quad
- Cantidad en gramos
- Butil celosolve
- 73,06
- Tamol 165A
- {}\hskip1mm 1,06
- Triton CF10
- {}\hskip1mm 1,54
- Amoniaco 28%
- {}\hskip1mm 6,62
\vskip1.000000\baselineskip
- 2.
- Los siguientes cuatro componentes se añadieron lentamente con agitación.
- \quad
- Cantidad en gramos
- Violeta de quinaridona
- 14,99
- Negro de carbono
- {}\hskip1mm 0,41
- Óxido rojo
- 16,69
- TiO_{2}
- {}\hskip1mm 2,04
\vskip1.000000\baselineskip
- La mezcla se mezcló bien durante 15 minutos y después se molió durante 1 hora a 5.000 rpm con 40 gramos de medio cristalino de 1,5 mm.
- 3.
- Después del molido, se añadieron los siguientes componentes con agitación y se mezclaron.
- \quad
- Cantidad en gramos
- Agua
- 48,80
- Agente mate 1
- 11,90
- Agente mate 2
- {}\hskip1mm 5,11
\vskip1.000000\baselineskip
- 4.
- Se añadieron 600 gramos de la dispersión del Ejemplo 2 a un recipiente separado. La mezcla expuesta anteriormente se añadió lentamente a la resina con agitación y la totalidad de la mezcla se mezcló durante 15 minutos.
\vskip1.000000\baselineskip
Es de esperar que numerosas modificaciones y
variaciones en la práctica de la invención se les ocurra a aquellos
expertos en la técnica después de considerar la anterior descripción
detallada de la invención. Por consiguiente, se tiene la intención
de que tales modificaciones y variaciones se incluyan dentro del
alcance de las reivindicaciones siguientes.
Claims (24)
1. Una dispersión acuosa de polímero que
comprende una sal de polímero neutralizado en agua, en la que el
polímero es una poliolefina clorada modificada con acrílico que
tiene grupos ionizables seleccionados entre -COOH y PO_{4}H_{2}
y sus mezclas, teniendo la poliolefina clorada modificada con
acrílico un índice de acidez de 10-250, teniendo la
dispersión menos de 10 por ciento en peso de disolvente orgánico y
al menos 10 por ciento en peso de sólidos, siendo la dispersión
efectiva para proporcionar un revestimiento que tiene una adhesión
a los sustratos poliolefínicos de al menos 4B.
2. Una dispersión acuosa del polímero según la
reivindicación 1, en la que se forma una disolución del polímero de
poliolefina clorada modificada con acrílico en un disolvente
orgánico, en la que el polímero tiene una solubilidad en el
disolvente orgánico de al menos 25 por ciento en peso a las
temperaturas de proceso.
3. Una dispersión acuosa de polímero según la
reivindicación 2, en la que la poliolefina clorada modificada con
acrílico se forma por injerto de una poliolefina clorada con un
acrílico.
4. Una dispersión acuosa de polímero según la
reivindicación 3, en la que la poliolefina clorada tiene un
contenido de cloro de 15 por ciento en peso a 35 por ciento en peso,
sobre la base del peso de polímero sólido, y un peso molecular
promedio ponderal de 1.000 a 200.000.
5. Una dispersión acuosa de polímero según la
reivindicación 3, en la que el acrílico tiene un peso molecular
medio ponderal de al menos 2.000, y es efectivo para proporcionar a
la poliolefina clorada modificada con acrílico un índice de acidez
de 10 a 250.
6. Una dispersión acuosa de polímero según la
reivindicación 5, en la que el acrílico es un polímero acrílico
pre-formado.
7. Una dispersión acuosa de polímero según la
reivindicación 5, en la que los monómeros acrílicos se injertan y
polimerizan en la poliolefina clorada.
8. Una dispersión acuosa de polímero según la
reivindicación 2, en la que la poliolefina clorada modificada con
acrílico en el disolvente orgánico se neutraliza con un agente
neutralizante seleccionado entre el grupo que consiste en amoniaco,
trietanol amina, dimetil etanol amina, dietilamina, trietilamina,
2-amino-2-metil-1-propanol,
y sus mezclas.
9. Una dispersión acuosa de polímero según la
reivindicación 2, en la que el agua se añade a la disolución del
polímero neutralizado en una cantidad efectiva para proporcionar una
relación inicial de disolvente a agua de 3:1 a 1:3.
10. Una dispersión acuosa de polímero según la
reivindicación 2, en la que el disolvente orgánico es un disolvente
orgánico hidrófilo que tiene una solubilidad en agua de al menos 5
por ciento en peso a las temperaturas de proceso.
11. Una dispersión acuosa de polímero de un
polímero de poliolefina clorada modificada con acrílico efectiva
para usar como un revestimiento para un sustrato de poliolefina,
obteniéndose la dispersión mediante las etapas de:
formar un polímero de poliolefina clorada
modificada con acrílico en un disolvente orgánico, teniendo el
polímero de poliolefina clorada modificada con acrílico suficientes
grupos ionizables, seleccionados entre -COOH y -PO_{4}H_{2} y
sus mezclas, para proporcionar al polímero un índice de acidez de al
menos 10, teniendo el polímero de poliolefina clorada un contenido
de cloro de 15 a 35 por ciento en peso, sobre la base del peso de
polímero sólido, y un peso molecular promedio ponderal de 1.000 a
200.000, teniendo el polímero de poliolefina clorada modificada con
acrílico una solubilidad en el disolvente orgánico de al menos 25
por ciento en peso a las temperaturas de proceso;
neutralizar al menos 30 por ciento en peso de
los grupos ionizables del polímero de poliolefina clorada modificada
con acrílico con una cantidad de agente neutralizante efectiva para
formar una disolución de polímero neutralizado;
mezclar la disolución de polímero neutralizado
con agua para formar una mezcla de polímero neutralizado, disolvente
orgánico, y agua; y
retirar el disolvente orgánico de la mezcla de
polímero neutralizado, disolvente orgánico y agua para formar una
dispersión de sal de polímero neutralizado en agua, siendo la
dispersión efectiva para proporcionar un revestimiento que tiene
una adhesión a sustratos poliolefínicos de al menos 4B.
12. Una dispersión acuosa de polímero según la
reivindicación 11, en la que la poliolefina clorada modificada con
acrílico se forma injertando una poliolefina clorada con un
acrílico.
13. Una dispersión acuosa de polímero según la
reivindicación 12, en la que el acrílico es un polímero acrílico
pre-formado.
14. Una dispersión acuosa de polímero según la
reivindicación 12, en la que los monómeros acrílicos se injertan y
polimerizan en la poliolefina clorada.
15. Una dispersión acuosa de polímero según la
reivindicación 11, en la que la poliolefina clorada modificada con
acrílico en el disolvente orgánico se neutraliza con un agente
neutralizante seleccionado entre el grupo que consiste en amoniaco,
trietanol amina, dimetil etanol amina, dietilamina, trietilamina,
2-amino-2-metil-1-propanol,
y sus mezclas.
16. Una dispersión acuosa de polímero según la
reivindicación 11, en la que el agua se añade a la disolución del
polímero neutralizado en una cantidad efectiva para proporcionar una
relación inicial de disolvente a agua de 3:1 a 1:3.
17. Una dispersión acuosa de polímero según la
reivindicación 11, en la que el disolvente orgánico es un disolvente
orgánico hidrófilo que tiene una solubilidad en agua de al menos 5
por ciento en peso a las temperaturas de proceso.
18. Un método para formar una dispersión acuosa
de una poliolefina clorada modificada con acrílico, comprendiendo
el método:
formar un polímero de poliolefina clorada
modificada con acrílico en un disolvente orgánico; teniendo el
polímero de poliolefina clorada modificada con acrílico suficientes
grupos ionizables, seleccionados entre -COOH y -PO_{4}H_{2} y
sus mezclas, para proporcionar al polímero un índice de acidez de al
menos 10, teniendo el polímero de poliolefina clorada un contenido
de cloro de 15 a 35 por ciento en peso, sobre la base del peso de
polímero sólido, y un peso molecular promedio ponderal de 1.000 a
200.000, siendo el polímero de poliolefina clorada modificada con
acrílico soluble en el disolvente orgánico a las temperaturas
ambientes;
neutralizar los grupos ionizables del polímero
de poliolefina clorada modificada con acrílico con una cantidad de
agente neutralizante efectiva para formar una disolución de polímero
neutralizado;
mezclar la disolución del polímero neutralizado
con agua para formar una mezcla de polímero neutralizado,
disolvente orgánico, y agua; y
eliminar el disolvente orgánico de la mezcla a
una temperatura y presión efectivas para formar una dispersión que
tiene menos de 10 por ciento en peso de disolvente orgánico, al
menos 10 por ciento en peso de sólidos, y una viscosidad de menos
de 10 poise a temperatura ambiente, siendo la dispersión efectiva
para proporcionar un revestimiento que tiene una adhesión a los
sustratos poliolefínicos de al menos 4B.
19. Un método según la reivindicación 18, en la
que la poliolefina clorada modificada con acrílico se forma
injertando una poliolefina clorada con un acrílico.
20. Un método según la reivindicación 19, en la
que el acrílico es un polímero acrílico
pre-formado.
21. Un método según la reivindicación 19, en la
que los monómeros acrílicos se injertan y polimerizan en la
poliolefina clorada.
22. Un método según la reivindicación 18, en la
que la poliolefina clorada modificada con acrílico en el disolvente
orgánico se neutraliza con un agente neutralizante seleccionado
entre el grupo que consiste en amoniaco, trietanol amina, dimetil
etanol amina, dietilamina, trietilamina,
2-amino-2-metil-1-propanol,
y sus mezclas.
23. Un método según la reivindicación 18, en la
que el agua se añade a la disolución de un polímero neutralizado en
una cantidad efectiva para proporcionar una relación inicial de
disolvente a agua de 3:1 a 1:3.
24. Un método según la reivindicación 18, en la
que el disolvente orgánico es un disolvente orgánico hidrófilo que
tiene una solubilidad en agua de al menos 5 por ciento en peso a las
temperaturas de proceso.
Applications Claiming Priority (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US16084398A | 1998-09-25 | 1998-09-25 | |
| US09/161,145 US6277953B1 (en) | 1998-09-25 | 1998-09-25 | Stable aqueous polymer dispersions and a process for their preparation |
| US161145 | 1998-09-25 | ||
| US160843 | 1998-09-25 | ||
| US268279 | 1999-03-15 | ||
| US09/268,279 US6225402B1 (en) | 1998-09-25 | 1999-03-15 | Aqueous based dispersions for polyolefinic substrates |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2296409T3 true ES2296409T3 (es) | 2008-04-16 |
Family
ID=27388521
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES99948276T Expired - Lifetime ES2296409T3 (es) | 1998-09-25 | 1999-09-15 | Dispersiones con base acuosa para sustratos poliolefinicos. |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1086163B1 (es) |
| JP (1) | JP2002525407A (es) |
| CN (1) | CN1258554C (es) |
| AT (1) | ATE380839T1 (es) |
| AU (1) | AU767743B2 (es) |
| BR (1) | BR9914072B1 (es) |
| CA (1) | CA2345325C (es) |
| CZ (1) | CZ20011085A3 (es) |
| ES (1) | ES2296409T3 (es) |
| WO (1) | WO2000018827A1 (es) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6599980B2 (en) * | 2001-06-11 | 2003-07-29 | Toyota Technical Center, U.S.A., Inc. | Aqueous coating composition and coated article |
| JP2003055597A (ja) * | 2001-08-17 | 2003-02-26 | Fujikura Kasei Co Ltd | 艶消し塗料組成物 |
| JP4873828B2 (ja) * | 2003-04-18 | 2012-02-08 | ユニチカ株式会社 | 塩素化ポリオレフィン樹脂水性分散体の製造方法 |
| CN102352046A (zh) * | 2005-06-03 | 2012-02-15 | 三菱化学株式会社 | 水性树脂分散体的制造方法 |
| WO2008064210A2 (en) * | 2006-11-21 | 2008-05-29 | Johnson Controls Technology Company | Flexible interior component |
| BRPI0720242B1 (pt) * | 2006-12-07 | 2018-12-04 | The Sherwin-Williams Company | composições de revestimento flutuantes |
| WO2009121887A1 (en) * | 2008-03-31 | 2009-10-08 | Dsm Ip Assets Bv | Aqueous autoxidisable polyester coating composition |
| EP3230323A1 (en) | 2014-12-08 | 2017-10-18 | Rohm and Haas Company | A process for preparing a (meth) acrylate additive, a method of improving the sag resistance of a polyolefin and a sag resistant polyolefin |
| KR102546020B1 (ko) | 2014-12-08 | 2023-06-20 | 롬 앤드 하아스 컴패니 | 폴리올레핀 첨가제, 처짐 저항성 폴리올레핀 및 이를 제조하는 방법 |
| CN105153841B (zh) * | 2015-08-28 | 2017-11-03 | 东来涂料技术（上海）有限公司 | 一种耐污耐化学品水性汽车内饰漆及其制备方法 |
| CN115466358B (zh) * | 2022-09-30 | 2024-12-10 | 中南民族大学 | 一种无溶剂水溶性氯化聚丙烯的制备方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH086009B2 (ja) * | 1988-04-06 | 1996-01-24 | 東洋化成工業株式会社 | カルボキシル化ポリオレフィン塩素化物エマルジョン |
| DE3910901A1 (de) * | 1989-04-04 | 1990-10-11 | Ppg Ind Deutschland Gmbh | Verfahren zur herstellung einer waesserigen feinteiligen dispersion eines chlorierten polyolefins und verwendung derselben in waesserigen beschichtungszusammenetzungen |
| JP2727032B2 (ja) * | 1991-03-27 | 1998-03-11 | 東洋化成工業株式会社 | 樹脂組成物エマルションの製造法 |
| GB9112141D0 (en) * | 1991-06-05 | 1991-07-24 | Ici Resins Bv | Aqueous coating compositions |
| US5102946A (en) * | 1991-06-27 | 1992-04-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Stabilized chlorinated resin latex |
| JP3383980B2 (ja) * | 1991-12-16 | 2003-03-10 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 水性塗料用組成物 |
| US5491191A (en) * | 1992-04-06 | 1996-02-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Stable chlorosulfonated resin latex |
| JP2873151B2 (ja) * | 1993-07-14 | 1999-03-24 | 本田技研工業株式会社 | 水性プライマー組成物 |
-
1999
- 1999-09-15 AU AU61488/99A patent/AU767743B2/en not_active Ceased
- 1999-09-15 AT AT99948276T patent/ATE380839T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-09-15 ES ES99948276T patent/ES2296409T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-09-15 JP JP2000572281A patent/JP2002525407A/ja active Pending
- 1999-09-15 BR BRPI9914072-1A patent/BR9914072B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-09-15 CZ CZ20011085A patent/CZ20011085A3/cs unknown
- 1999-09-15 CN CNB998165468A patent/CN1258554C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-09-15 WO PCT/US1999/021387 patent/WO2000018827A1/en not_active Ceased
- 1999-09-15 EP EP99948276A patent/EP1086163B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-09-15 CA CA002345325A patent/CA2345325C/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2000018827A1 (en) | 2000-04-06 |
| EP1086163A1 (en) | 2001-03-28 |
| EP1086163B1 (en) | 2007-12-12 |
| ATE380839T1 (de) | 2007-12-15 |
| CN1258554C (zh) | 2006-06-07 |
| CN1354768A (zh) | 2002-06-19 |
| CZ20011085A3 (cs) | 2002-03-13 |
| BR9914072B1 (pt) | 2010-07-13 |
| AU767743B2 (en) | 2003-11-20 |
| CA2345325A1 (en) | 2000-04-06 |
| AU6148899A (en) | 2000-04-17 |
| CA2345325C (en) | 2008-10-14 |
| JP2002525407A (ja) | 2002-08-13 |
| EP1086163A4 (en) | 2003-01-08 |
| BR9914072A (pt) | 2002-06-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100655560B1 (ko) | 폴리올레핀 기질을 위한 수성 기재 분산물 | |
| ES2296409T3 (es) | Dispersiones con base acuosa para sustratos poliolefinicos. | |
| ZA200102663B (en) | Aqueous based dispersions for polyolefinic substrates. | |
| ES2776903T3 (es) | Dispersión acuosa y usos de la misma | |
| EP1109628B1 (en) | A film-forming polymeric sol composition | |
| ES2236907T3 (es) | Recubrimientos de superficie reticulables y proceso de preparacion. | |
| WO1995009209A1 (en) | Cross-linkable aqueous coating compositions | |
| KR20030096102A (ko) | 수성 나노입자 분산물 | |
| JPH0678497B2 (ja) | 水性塗料組成物 | |
| JPH02219863A (ja) | 酸含有重合体の遷移金属交又結合 | |
| JP2010520338A (ja) | ポリアクリレート分散体に基づく結合剤組み合わせ | |
| JP3605833B2 (ja) | 加熱硬化型防曇剤組成物 | |
| ES2385355T3 (es) | Composición de resina acuosa y procedimiento para producir la misma | |
| JPH06107967A (ja) | 車両灯具用加熱硬化型防曇剤組成物及び車両灯具 | |
| JP2008056746A (ja) | ポリオレフィン系樹脂の水系乳化分散液及びその製造方法 | |
| JP2005036177A (ja) | 防曇塗料、防曇性成形品及び防曇塗料の製造方法 | |
| JPH09316134A (ja) | 水性樹脂組成物及びその製造方法並びに水性塗料 | |
| MXPA01003039A (es) | Dispersiones a base de agua para sustratos poliolefinicos | |
| JPH0726088A (ja) | 水性プライマー組成物 | |
| JP5023557B2 (ja) | 水性変性ポリオレフィン樹脂組成物 | |
| AU678297B2 (en) | Cross-linkable aqueous coating compositions | |
| JPH0441688B2 (es) | ||
| WO2019004007A1 (ja) | 農業用フィルム用塗布型防曇剤及び農業用フィルム | |
| JP4887829B2 (ja) | 難燃性水性樹脂分散体 | |
| KR101304453B1 (ko) | 플라스틱 부품용 비염소 수성 도료 조성물 및 이를 사용한 도막의 형성방법 |