ES2298252T3 - Proteccion de motores hechos de magnesio o aleaciones de magnesio frente a la corrosion usando concentrados anticongelantes a base de amidas. - Google Patents

Proteccion de motores hechos de magnesio o aleaciones de magnesio frente a la corrosion usando concentrados anticongelantes a base de amidas. Download PDF

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Abstract

Método para la protección de motores de combustión interna hechos de magnesio o aleaciones de magnesio frente a la corrosión, caracterizado porque para el sistema refrigerante de los motores de combustión interna se usan composiciones refrigerantes a base de concentrados anticongelantes basados en alquilenglicoles o sus derivados o en glicerina, que contienen a) de 0, 05 a 10% en peso, con respecto a la cantidad total de concentrado, de una o varias amidas de ácidos carboxílicos y/o amidas de ácidos sulfónicos.

Description

Protección de motores hechos de magnesio o aleaciones de magnesio frente a la corrosión usando concentrados anticongelantes a base de amidas.
La presente invención se refiere a un proceso para la protección frente a la corrosión de motores de combustión hechos de magnesio y aleaciones de magnesio.
Los concentrados de agentes anticongelantes para circuitos refrigerantes de motores de combustión, por ejemplo en automóviles, contienen principalmente alquilenglicoles, ante todo etilenglicol o propilenglicol, en calidad de componente principal. Para el uso en sistemas refrigerantes se diluyen con agua y además de proteger contra el congelamiento también deben proveer una buena evacuación del calor. Pero las mezclas de alquilenglicol/agua a las temperaturas de funcionamiento de los motores de combustión interna son muy corrosivas. Por esto se deben proteger de manera suficiente los diversos metales y sus aleaciones que existen en el sistema refrigerante de los más diversos tipos de corrosión, por ejemplo, corrosión perforante, corrosión formadora de hendiduras, erosión o cavitación.
Para utilizar como inhibidores de la corrosión en tales sistemas refrigerantes para una multiplicidad de metales diferentes como acero, hierro colado, cobre, latón, aluminio y sus aleaciones, como también metales para soldar, ya se conocen muchos compuestos químicos en el estado de la técnica. Los protectores de radiador resultantes de éstos cumplen con las expectativas de protección frente a la corrosión en su utilización para refrigerar los motores de hierro de fundición gris o aleaciones de aluminio fundido, 
\hbox{utilizados principalmente en la  actualidad en
la industria automotriz.}
En la fabricación de automóviles en la actualidad se intenta reducir el peso de los motores construyéndolos parcialmente o en su totalidad de magnesio o aleaciones de magnesio.
Sin embargo, los ensayos han mostrado que debido a la reactividad química elevada del magnesio, los protectores de radiadores que hoy se encuentran en el mercado casi no brindan protección contra la corrosión para este metal y sus aleaciones.
A pesar de esto, hasta ahora sólo existen pocas publicaciones de patentes que ofrecen soluciones a este problema.
Ya en 1931 en la DRP 569 771 (1) se describe un líquido refrigerante para las partes consistentes en aleaciones del magnesio de máquinas a motor de combustión interna que consiste en un alcohol polivalente con un contenido de pequeñas cantidades de un fluoruro de metal alcalino opcionalmente en presencia de agua.
En el mismo año se describe en la DRP 579 185 (2) la utilización de sulfuros alcalinos para el mismo fin.
Sin embargo, la utilización de fluoruros o sulfuros hoy en día ya no es deseada, debido a la peligrosidad de estas clases de sustancias desde el punto de vista toxicológico.
La WO 95107323 (3) describe protectores de radiadores exentos de agua a base de monopropilenglicol, que contienen molibdato, nitrato y un derivado azólico como tolutriazol para proteger de la corrosión a diversos metales, entre ellos, también magnesio o aleaciones de magnesio. Sin embargo, los protectores de radiadores exentos de agua no son relevantes para la práctica debido a su mala conductividad del calor.
La EP 229 440 B I (4) describe concentrados de refrigerantes que también deben presentar propiedades anti-corrosivas para magnesio, que contienen sales de ácidos alifáticos monocarboxílicos, sales de ácidos alifáticos carboxílicos y un triazol de hidrocarburo, como también, opcionalmente, adicionalmente un borato, silicato, benzoato, nitrato, nitrito, molibdato de metal alcalino y/o un carbazol de hidrocarburo. Sin embargo, no se describen resultados concretos de ensayos de corrosión para el magnesio.
La EP 251 480 B 1 (5) describe concentrados de refrigerantes que contienen sales de ácidos alquilbenzoicos, sales de ácidos monocarboxílicos alifáticos y un triazol, como también, opcionalmente, otros componentes, que deben conducir a una protección mejorada contra la corrosión no solo para los metales utilizados usualmente hasta ahora en la fabricación de motores, sino también para el magnesio. Sin embargo, tampoco aquí se exponen resultados concretos de ensayos de corrosión para el magnesio.
Como mejoramiento frente a (5) la WO 00122189 (6) describe líquidos refrigerantes que contienen una combinación de sales de ácidos carboxílicos con fluoruro y/o sales de ácidos fluorocarboxílicos. Pero aquél especialmente es desventajoso el uso del ácido fluorhídrico, peligroso desde el punto de vista toxicológico, para la elaboración de estos compuestos.
La WO 49119418 (7) describe un líquido refrigerante a base de alcoholes polivalentes para elementos de construcción de magnesio, que consisten en una combinación de sales de ácidos carboxílicos alifáticos ramificados y fosfatos de alcanolamina, como también tolutriazol/benzotriazol, al que, opcionalmente, se le pueden agregar otros aditivos, como sales de ácidos mono- y/o di-carboxílicos alifáticos o aromáticos, mercaptobenzotiazol o carboximetilcelulosa. Sin embargo, los resultados de los ensayos de corrosión, especialmente en presencia de cantidades mayores de agua, son insuficientes.
Por ello el objetivo de la presente invención era poner a disposición concentrados de anticongelantes correspondientes, que ya no presenten las desventajas del estado actual de la técnica.
Hasta ahora se conoce poco acerca del uso de amidas de ácidos carboxílicos o de las amidas de ácidos sulfónicos como inhibidores de la corrosión. Así, la EP 320 281 A1 (8) describe la utilización de amida del ácido antranílico en aceites lubricantes sintéticos a base de ésteres para turbomotores, como inhibidor de la corrosión.
De la EP 341 536 B1 (9) se conoce la utilización de determinados ácidos sulfonamido-carboxílicos aromáticos como inhibidores de corrosión hidrosolubles para procesos de limpieza, agua refrigerante, lubricantes refrigerantes, líquidos hidráulicos y otras soluciones y emulsiones funcionales. De esta manera se impide la corrosión de hierro, aluminio, cinc, cobre y sus aleaciones.
Se conoce la utilización de amidas como inhibidores de la corrosión en concentrados de anticongelantes a base de alquilenglicoles, glicerina o sus derivados a partir de US 3 362 910, EP-A 048 429 y JP-A 54/059 655. Allí se usa benzamida en radiadores correspondientes para motores de combustión hechos de hierro, acero y metales ligeros como aluminio o aleaciones de aluminio.
Sorpresivamente se halla entonces que las amidas de ácidos carboxílicos y de ácidos sulfónicos representan inhibidores de la corrosión de buena eficacia para magnesio y aleaciones de magnesio en protectores de radiadores que están basados en concentrados de protectores frente a la congelación.
De acuerdo con esto se halló un método para la protección de motores de combustión interna hechos de magnesio o aleaciones de magnesio frente a la corrosión el cual se caracteriza porque se usan composiciones refrigerantes para los sistemas refrigerantes de los motores de combustión interna, los cuales se basan en concentrados de anticongelantes a base de alquilen glicoles o sus derivados o de glicerina los cuales contienen
a) de 0,05 a 10% en peso, con respecto a la cantidad total del concentrado, de una o varias amidas de ácidos carboxílicos y/o amidas de ácidos sulfónicos.
En una forma de realización preferida el componente a) esta formado por una o mas amidas de ácidos carboxílicos y/o ácidos sulfónicos alifáticos, cicloalifáticos, aromáticos o heteroaromáticos, cada una de 2 a 16 átomos de C, preferiblemente cada una de 3 a 12 átomos de C.
Las amidas, opcionalmente, pueden ser sustituidas por alquilo en el átomo de nitrógeno del grupo amida, por ejemplo por un grupo C_{1}-C_{4}-alquilo. Las estructuras básicas aromáticas o heteroaromáticas de la molécula pueden portar también obviamente grupos alquilo. En la molécula pueden estar presentes uno o varios, preferiblemente uno o dos, grupos amida. Las amidas pueden portar grupos funcionales adicionales, preferiblemente C_{1}-C_{4}-alcoxi, amino, cloro, flúor, hidroxilo y/o acetilo; especialmente, se hallan aquellos grupos funcionales en calidad de sustituyentes en los anillos aromáticos o heteroaromáticos presentes.
A continuación se enuncian ejemplos típicos de tales amidas de ácidos carboxílicos y sulfónicos.
\bullet Amidas de ácidos carboxílicos aromáticos
benzamida
2-metilbenzamida
3-metilbenzamida
4-metilbenzamida
2,4-dimetilbenzamida
4-terbutilbenzamida
3-metoxibenzamida
4-metoxibenzamida
2-aminobenzamida (amida de ácido antranilico)
3-aminobenzamida
4-aminobenzamida
3-amino-4-metilbenzamida
2-clorobenzamida
3-clorobenzamida
4-clorobenzamida
2-fluorbenzamida
3-fluorbenzamida
4-fluorbenzamida
2,6-difluorbenzamida
4-hidroxibenzamida
2-hidroxibenzamida (amida del ácido salicílico)
diamida del ácido ftálico
diamida de ácido tereftálico
\vskip1.000000\baselineskip
\bullet Amidas de ácidos carboxílicos heteroaromáticos
amida del ácido nicotínico (amida del ácido piridin-3-carboxílico)
amida del ácido picolínico (amida del ácido piridin-2-carboxílico)
\vskip1.000000\baselineskip
\bullet Amidas de ácidos carboxílicos alifáticos
diamida del ácido succínico
diamida de ácido adipínico
diamida del ácido propiónico
diamida del ácido hexanoico
\vskip1.000000\baselineskip
\bullet Amidas de ácidos carboxílicos cicloalifáticos con el grupo amida como componente de anillo
2-pirrolidona
N-metil-2-pirrolidona
2-piperidona
\varepsilon-caprolactama
\vskip1.000000\baselineskip
\bullet Amidas de ácidos sulfónicos aromáticos
amida del ácido bencenosulfónico
amida del ácido o-toluenosulfónico
amida del ácido m-toluenosulfónico
amida del ácido p-toluenosulfónico
amida del ácido 4-terbutilbencenosulfónico
amida del ácido 4-fluorbencenosulfónico
amida del ácido 4-hidroxilbencenosulfónico
amida del ácido 2-aminobencenosulfónico
amida del ácido 3-aminobencenosulfónico
amida del ácido 4-aminobencenosulfónico
amida del ácido 4-acetilbencenosulfónico
En otra realización de preferencia los concentrados de anticongelante conformes a la invención adicionalmente contienen los compuestos no iónicos enunciados a continuación
j) de 0,05 a 5% en peso, con respecto a la cantidad total de concentrado, de una o varias aminas alifáticas, cicloalifáticas o aromáticas con 2 a 15 átomos de C, que adicionalmente pueden contener átomos de oxígeno de éter o grupos hidroxilo y/o
k) de 0,05 a 5% en peso, con respecto a la cantidad total de concentrado, de uno o varios heterociclos de uno o dos núcleos, no saturados o parcialmente insaturados, con 4 a 10 átomos de C, que pueden estar benzanillados y pueden portar grupos funcionales adicionales y/o
l) de 0,05 a 5% en peso de uno o varios tetra-(C_{1}-C_{8}-alcoxi)-silanos (éster tetra-C_{1}-C_{8}-alquílico de ácido ortosilícico), con respecto a la cantidad del concentrado.
En calidad de aminas alifáticas, cicloalifáticas o aromáticas b) con 2 a 15, preferiblemente 4 a 8 átomos de C, que adicionalmente pueden contener átomos de oxígeno de éter o grupos hidroxilo, entran en consideración, por ejemplo, etilamina, propilamina, isopropilamina, n-butilamina, isobutilamina, sec-butilamina, terc-butilamina, n-pentilamina, n-hexilamina, n-heptilamina, n-octilamina, isononilamina, di-n-propilamina, disopropilamina, di-n-butilamina, mono-, di- y tri-etanolamina, piperidina, morfolina, anilina o bencilamina. Las aminas alifáticas y cicloalifáticas b) generalmente son saturadas.
En el caso de los heterociclos c) se trata, por ejemplo, de sistemas monocíclicos de cinco o seis eslabones con 1, 2 o 3 átomos de nitrógeno o con un átomo de azufre, que pueden ser benzanillados. También pueden utilizarse sistemas bicíclicos de anillos parciales de cinco y/o seis eslabones, típicamente con 2,3 o 4 átomos de nitrógeno. Los heterociclos c) adicionalmente pueden portar grupos funcionales, preferiblemente C_{1}-C_{4}-alcoxilo, amino y/o mercapto. El esqueleto heterocíclico desde luego también puede portar grupos alquilo.
Son ejemplos típicos de heterociclos c) benzotriazol, tolutriazol, tolutriazol hidrogenado, 1H-1,2,4-trizol, benzimidazol, benztiazol, adenina, purina, 6-metoxipurina, indol, isoindol, isoindolina, piridina, pirimidina, 3,4-diaminopiridina, 2-aminopirimidina y 2-mercaptopirimidina.
Como tetra-(C_{1}-C_{8}-alcoxi)-silanos d), por ejemplo, entran en consideración tetrametoxisilano, tetraetoxisilano, tetra-n-propoxisilano o tetra-n-butoxisilano.
Además, los concentrados de anticongelante conformes a la invención adicionalmente pueden contener uno o varios de los compuestos enunciados a continuación
e) de 0,05 a 5% en peso, con respecto a la cantidad total del concentrado, de uno o varios ácidos mono-carboxílicos alifáticos o aromáticos, cada uno de 3 a 16 átomos de C en forma de sus sales de metales alcalinos, de amonio o sales de amonio sustituidas y/o
f) de 0,05 a 5% en peso, con respecto a la cantidad total del concentrado, de uno o varios ácidos di-carboxílicos alifáticos o aromáticos, cada uno de 4 a 20 átomos de C en forma de sus sales de metales alcalinos, de amonio o sales de amonio sustituidos y/o
g) de uno o varios boratos de metal alcalino, fosfatos de metal alcalino, silicatos de metal alcalino, nitritos de metal alcalino, nitratos de metal alcalino o alcalino-térreo, molibdatos o fluoruros de metal alcalino o alcalino-térreo, respectivamente en cantidades de hasta 1% en peso, con respecto a la cantidad total del concentrado y/o
h) hasta 1% en peso, con respecto a la cantidad total del concentrado, de uno o varios estabilizantes de agua dura a base de ácido poliacrílico, ácido polimaleico, copolímeros de ácido acrílico-ácido maleico, polivinilpirrolidona, polivinilimidazol, copolímeros de vinilpirrolidona-vinilimidazol y/o copolímeros de ácidos carboxílicos no saturados y olefinas.
En los compuestos de los grupos e), f) y g) se trata de inhibidores de corrosión adicionales.
En calidad de ácidos mono-carboxílicos alifáticos lineales, de cadena ramificada o cíclicos e), por ejemplo, entran en consideración ácido propiónico, ácido pentanoico, ácido hexanoico, ácido ciclohexilacético, ácido octanoico, ácido 2-etil-hexanoico, ácido nonanoico, ácido isononanoico, ácido decanoico, ácido undecanoico o ácido dodecanoico.
En calidad de ácido mono-carboxílico aromático e) es especialmente apropiado el ácido benzoico, además también entran en consideración, por ejemplo, ácidos C_{1} a C_{8}- alquilbenzoicos, como ácido o-, m- y p-metilbenzoico, o p-terc.-butilbenzoico como también ácidos mono-carboxílicos aromáticos que contienen grupos hidroxilo, como ácido o-, m- o p-(hidroximetil)benzoico o ácidos halógeno-benzoicos, como ácido o-, m- o p-fluorbenzoico.
Son ejemplos típicos de tales ácidos dicarboxílicos f) el ácido malónico, ácido succínico, ácido glutámico, ácido adipínico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido undecandioico, ácido dodecandioico, ácido diciclopentadiendicarboxilico, ácido ftálico y ácido tereftálico.
Todos los ácidos carboxílicos enunciados están presentes en forma de sales de metal alcalino, principalmente como sales de sodio o potasio, o como sales de amonio o sales de amonio sustituidos (sales de amina), por ejemplo, con trialquilaminas o trialcanolaminas.
Son ejemplos típicos de inhibidores adicionales de corrosión enunciados en g) tetraborato de sodio (borax), hidrofosfato disódico, fosfato trisódico, metasilicato de sodio, nitrito de sodio, nitrato de sodio, nitrato de magnesio, fluoruro de sodio, fluoruro de potasio, fluoruro de magnesio y molibdato de sodio.
Al usar conjuntamente silicatos de metal alcalino, estos convenientemente se estabilizan mediante fosfonatos de organosilicio o sulfonatos organosilicio usuales en cantidades usuales.
Adicionalmente a los componentes inhibidores enunciados también pueden utilizarse además, por ejemplo, sales magnésicas solubles de ácidos orgánicos, por ejemplo, bencenosulfonato de magnesio, metanosulfonato de magnesio, acetato de magnesio o propionato de magnesio, hidrocarbazoles o imidazoles cuaternizados como se describen en la DE-A 196 05 509, en cantidades usuales como inhibidores adicionales.
El valor del pH de los concentrados de anticongelantes usualmente está en el rango de 4 a 11, preferiblemente de 4 a 10, especialmente de4,5 a 8,5. También, opcionalmente, puede ajustarse el valor de pH deseado agregando a la formulación hidróxido de metal alcalino, amoniaco o aminas; para esto son especialmente apropiados hidróxido de sodio o hidróxido de potasio sólidos, como también lejía de sosa o lejía de potasa acuosas. Igual, los ácidos carboxílicos a utilizar conjuntamente de manera conveniente se agregan directamente en forma de las correspondientes sales de metal alcalino para llegar automáticamente al rango de pH deseado; no obstante, también pueden agregarse los ácidos carboxílicos en forma de ácidos libres y entonces neutralizar con hidróxido de metal alcalino, amoniaco o aminas y ajustarse al rango de pH deseado.
En calidad de agente liquido alcohólico que hace descender el punto de congelación, que normalmente constituye el componente principal (generalmente por lo menos 75% en peso, especialmente por lo menos 85% en peso) de los concentrados de anticongelantes, son apropiados los alquilenglicoles y sus derivados, como también glicerina, especialmente propilenglicol y principalmente etilenglicol. Pero además también entran en consideración glicoles y éteres de glicoles superiores, por ejemplo, dietilenglicol, dipropilenglicol, como también monoéteres de glicoles, como éter metílico, etílico, propílico y butílico de etilenglicol, propilenglicol, dietilenglicol y dipropilenglicol. También pueden utilizarse mezclas de los glicoles y éteres de glicoles enunciados, como también mezclas de estos glicoles con glicerina y, opcionalmente, estos éteres de glicoles.
En una realización de preferencia los concentrados de anticongelantes se basan en etilenglicol o propilenglicol o mezclas de alquilenglicoles o de glicerina con etilenglicol o, en su caso, propilenglicol, que respectivamente contienen por lo menos 95% en peso de etilenglicol y/o glicerina.
Como otros agentes auxiliares usuales, los concentrados de anticongelantes también pueden contener en cantidades pequeñas usuales de desespumantes (en general en cantidades de 0,003 a 0,008% en peso), colorantes, como también amargantes por razones de higiene y de seguridad, en caso de ingestión (por ejemplo, del tipo del benzoato de denatonio).
De los concentrados de agentes descongelantes pueden prepararse composiciones refrigerantes acuosas listas para usar con un punto de congelación disminuido que comprenden agua y de 10 a 90% en peso, especialmente de 20 a 60% en peso de los concentrados de anticongelantes.
Los concentrados de anticongelantes principalmente se caracterizan por una inhibición más efectiva de la corrosión para el magnesio y aleaciones del magnesio, frente a los agentes del estado actual de la técnica.
Los siguientes ejemplos están para ilustrar la invención, pero sin limitarla.
Ejemplos
Se prepararon las composiciones refrigerantes acuosas expuestas en la tabla 1 a partir de los concentrados de anticongelantes; pueden obtenerse los concentrados de anticongelantes, por ejemplo, simplemente disolviendo los componentes en monoetilenglicol. A partir de éstos pueden prepararse las composiciones refrigerantes acuosas por simple dilución con agua.
Se efectuó el examen de estas composiciones refrigerantes acuosas directamente sin diluir mediante el ensayo estático de superficie caliente de ASTM D 4340 utilizando un cuerpo de ensayo de magnesio de aleación AZ91 HP, o en su caso, un cuerpo de ensayo de aluminio fundido de aleación GAISi6Cu4. En lugar de ácido nítrico concentrado para la limpieza del cuerpo de ensayo de magnesio después del ensayo se utilizó el ácido crómico, más apropiado para este metal.
Los resultados se desprenden de la tabla 2. Éstos muestran que con las composiciones refrigerantes conformes a la invención se logra una protección contra la corrosión evidentemente mejor del magnesio que con los agentes conocidos en el estado actual de la técnica (Formulación que contiene fluoruro de potasio (ejemplo 14); Glysantin® G 30 (producto comercial de la BASF Aktiengesellschaft (Sociedad Anónima) sobre la base de "Organic Acid Technology" (Tecnología de ácidos orgánicos) usual) y al mismo tiempo existe una buena protección contra la corrosión para el aluminio. El incremento del peso del aluminio en el ejemplo 11 conforme a la invención aquí señala la formación de una capa protectora estable.
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TABLA 1 Composiciones refrigerantes acuosas
1
TABLA 1 (continuación)
2
3 
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TABLA 2 Resultados en el ensayo estático de superficie caliente según ASTM D 4340
4 
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 2 (continuación)
5

Claims (8)

1. Método para la protección de motores de combustión interna hechos de magnesio o aleaciones de magnesio frente a la corrosión, caracterizado porque para el sistema refrigerante de los motores de combustión interna se usan composiciones refrigerantes a base de concentrados anticongelantes basados en alquilenglicoles o sus derivados o en glicerina, que contienen
a)
de 0,05 a 10% en peso, con respecto a la cantidad total de concentrado, de una o varias amidas de ácidos carboxílicos y/o amidas de ácidos sulfónicos.
2. El método según la reivindicación 1, en el cual el componente a) está formado por una o varias amidas de ácidos carboxílicos alifáticos, cicloalifáticos, aromáticos o heteroaromáticos y/o ácidos sulfónicos, cada una de 2 a 16 átomos de carbono, preferiblemente con 3 a 12 átomos de carbono.
3. El proceso según la reivindicación 1 y 2, en el que los concentrados anticongelantes comprenden adicionalmente los compuestos no iónicos enunciados a continuación
b)
de 0,05 a 5% en peso, con respecto a la cantidad total de concentrado, de una o varias aminas alifáticas, cicloálifaticas o aromáticas con 2 a 15 átomos de C, que adicionalmente pueden comprender átomos de oxígeno de éter o grupos hidroxilo y/o
c)
de 0,05 a 5% en peso, con respecto a la cantidad total de concentrado, de uno o varios heterociclos de uno o dos núcleos, no saturados o parcialmente insaturados, con 4 a 10 átomos de carbono, que pueden estar benzanillados y pueden portar grupos funcionales adicionales y/o
d)
de 0,05 a 5% en peso de uno o varios tetra-(C_{1}-C_{8}-alcoxi)-silanos (éster tetra-C_{1}-C_{8}-alquílico de ácido ortosilícico), con respecto a la cantidad del concentrado.
4. El proceso según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que los concentrados anticongelantes adicionalmente contienen los compuestos enunciados a continuación
e)
de 0,05 a 5% en peso, con respecto a la cantidad total del concentrado, de uno o varios ácidos monocarboxílicos alifáticos, cicloalifaticos o aromáticos, respectivamente con 3 a 16 átomos de carbono en forma de sus sales de metales alcalinos, amonio o sales de amonio sustituidas y/o
f)
de 0,05 a 5% en peso, con respecto a la cantidad total del concentrado, de uno o varios ácidos dicarboxílicos alifáticos o aromáticos, respectivamente con 3 a 20 átomos de C en forma de sus sales de metal alcalino, de amonio o sales de amonio sustituidos y/o
g)
uno o varios boratos de metal alcalino, fosfatos de metal alcalino, silicatos de metal alcalino, nitritos de metal alcalino, nitratos de metal alcalino o alcalino-térreo, molibdatos o fluoruros de metal alcalino o metal alcalino-térreo, respectivamente en cantidades de hasta 1% en peso, con respecto a la cantidad total del concentrado y/o
h)
hasta 1% en peso, con respecto a la cantidad total del concentrado, de uno o varios estabilizantes de agua dura a base de ácido poliacrílico, ácido polimaleico, copolímeros de ácido acrílico-ácido maleico, polivinilpirrolidona, polivinilimidazol, copolímeros de vinilpirrolidona-vinilimidazol y/o copolímeros de ácidos carboxílicos no saturados y olefinas.
5. El proceso según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que los concentrados de anticongelante tienen un valor de pH desde 4 hasta 11.
6. El proceso según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 en el que los concentrados de anticongelantes son base de etilenglicol o propilenglicol o mezclas de alquilenglicoles o de glicerina con etilenglicol y propilenglicol que respectivamente contienen por lo menos 95% en peso de etilenglicol y/o propilenglicol y/o glicerina.
7. El proceso según cualquiera de las reivindicaciones 1 hasta 6 en el cual las composiciones refrigerantes representan composiciones acuosas listas para usar que tienen un punto disminuido de congelación, las cuales comprenden agua y de 10 a 90% en peso del concentrado anticongelante.
8. Utilización de concentrados de anticongelantes según las reivindicaciones de 1 a 6, para la preparación de composiciones refrigerantes acuosas para motores de combustión interna que contienen magnesio y/o aluminio.
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