ES2298356T3 - Agentes de lavado y limpieza que comprenden microparticulas finas con componentes de agentes de limpieza. - Google Patents

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Abstract

Cuerpo moldeado de agente de lavado y limpieza compactado mecánicamente en forma de un granulado, producto de extrusión, aglomerado y/o un comprimido, que comprende micropartículas finas con tamaños de grano <_ 100 µm, que presentan un 10 a un 90% en peso de uno o varios componentes de agentes de lavado y limpieza del grupo que incluye agentes tensioactivos y substancias perfumantes, caracterizado porque las micropartículas finas están contenidas en el cuerpo moldeado en cantidades de un 10% en peso a un 90% en peso.

Description

Agentes de lavado y limpieza que comprenden micropartículas finas con componentes de agentes de limpieza.
El objeto de la presente invención se refiere a agentes de lavado y limpieza que contienen micropartículas finas con componentes de agentes de limpieza, a su empleo, así como a un procedimiento para su obtención.
Los agentes de lavado y limpieza apropiados para la limpieza de superficies duras y blandas son convenientemente conocidos en el estado de la técnica. Los agentes de lavado y limpieza que presentan componentes de agentes de limpieza en forma sólida, entre los que cuentan, a modo de ejemplo, polvos, comprimidos y disoluciones, así como geles que contienen partículas de producto sólido, tienen el inconveniente de que existe el peligro de un gelificado en la disolución de tales partículas.
De este modo, las partículas de agentes de lavado y limpieza presentan una "corona" alrededor de las partículas de agente de lavado en el proceso de dispersión y disolución al comienzo de la fase de disolución en medio acuoso, tras algunos minutos de tiempo de disolución. Esta es una fase de gel, frecuentemente con fases fluidocristalinas, que puede impedir en gran medida el proceso de difusión subsiguiente, y con ello la velocidad de disolución (= efecto de gelificado).
De este modo, especialmente en agentes de lavado se produce gelificado en la cámara de barrido o en el baño de lavado en la disolución de substancias activas de agentes de limpieza, a modo de ejemplo agentes tensioactivos o similares.
El gelificado de substancias activas de agentes de limpieza conduce a una peor dispersabilidad, a una solubilidad reducida, a una distribución heterogénea en el baño de lavado, a una acción de limpieza empeorada, así como a la formación de residuos de agentes de limpieza en la cámara de barrido y/o en la ropa.
Otro inconveniente de estos agentes de lavado y limpieza conocidos en el estado de la técnica consiste en que las partículas empleadas habitualmente en agentes de lavado y limpieza, debido a su tamaño, conducen a diferencias de concentración evidentes en el agente de lavado y limpieza, ya con una inhomogeneidad reducida, y a consecuencia de ello también en el lugar de empleo. De este modo se puede reducir el rendimiento de limpieza.
Para contrarrestar este efecto, los agentes de lavado y limpieza presentan frecuentemente un contenido bastante elevado en substancias activas de agentes de limpieza, substancias perfumantes, colorantes y similares.
Otro inconveniente de los agentes de lavado sólidos conocidos en el estado de la técnica consiste en que fracciones elevadas de agentes tensioactivos no iónicos conducen a agentes de lavado pegajosos. No obstante, éstos son especialmente los agentes tensioactivos no iónicos, que poseen rendimientos de limpieza extraordinarios, en especial en el caso de suciedades grasas. Una fracción elevada de agentes tensioactivos no iónicos, si los agentes tensioactivos están distribuidos de manera heterogénea y se encuentran especialmente en la superficie de partículas, puede conducir a una aptitud para sililado deficiente y/o a malas aptitudes para carga, transporte, o bien esparcido debido a
aglomeración.
Otro inconveniente en agentes de lavado y limpieza sólidos consiste en que las partículas demasiado grandes presentan frecuentemente un mal comportamiento de disolución.
Por último, habitualmente en agentes de lavado sólidos, tras obtención del polvo o granulado se atomizan substancias perfumantes sobre la superficie del producto en un paso de procedimiento post-conectado. En este procedimiento es desfavorable que la substancia perfumante no esté incluida en el polvo, o bien granulado por este motivo, y se pueda evaporar fácilmente de la superficie de este modo. Para mantener un olor suficientemente perceptible del agente de lavado y limpieza en el lugar de empleo durante un intervalo de tiempo de empleo prolongado, la substancia perfumante se sobredosifica para contrarrestar la vaporización elevada.
Se describen cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza del estado de la técnica, a modo de ejemplo, en los documentos DE-A-198 28 597 y EP-A-1 043 391.
Es tarea de la presente invención superar los inconvenientes citados anteriormente en el estado de la técnica.
Según la invención, este problema se soluciona mediante cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza según la reivindicación 1, comprendiendo el cuerpo moldeado de agentes de lavado y limpieza micropartículas finas, presentando las micropartículas finas uno o varios componentes de agentes de limpieza.
Otras formas ventajosas de ejecución se indican en las subreivindicaciones, a las que se hace referencia en su totalidad.
Sorprendentemente se descubrió más bien que, en el caso de micropartículas finas que contienen componentes de agentes de lavado, el efecto de gelificado no se presenta, o lo hace al menos de modo claramente reducido, en el lugar de empleo en el caso de dilución con un medio acuoso. De este modo, en el caso de agentes tensioactivos, en especial en el caso de agentes tensioactivos no iónicos, se verificó que el efecto de gelificado en la cámara de barrido y en el baño de lavado no se presentaba, o lo hacía apenas en una extensión muy reducida.
Además, para agentes de lavado y limpieza que comprenden componentes de agentes de limpieza en forma de micropartículas finas, se verifica una mejor dispersabilidad, una velocidad de disolución acrecentada, una distribución más homogénea, y una acción de limpieza mejorada en el baño de lavado.
Además se impiden, o al menos se reducen costras en conductos de alimentación y descarga debidas a residuos de agentes de limpieza, a modo de ejemplo ocasionadas por grumos o similares formados por medio de gelificado.
Estas acciones se pueden atribuir presumiblemente al efecto de gelificado reducido, sin estar sujeto a una determinada teoría.
Otra ventaja de componentes de agentes de lavado en forma de micropartículas finas consiste en que éstas permiten una distribución más uniforme, o bien más homogénea, en agentes de lavado y limpieza.
Además, mediante una distribución uniforme de componentes de agentes de limpieza según la invención en forma de micropartículas finas, a modo de ejemplo para agentes tensioactivos, en especial agentes tensioactivos no iónicos, debido a la acción de apoyo de la matriz de polvo circundante del agente de lavado o limpieza, se puede alcanzar una fracción ponderal más elevada, referida a la composición total de agentes de lavado y limpieza. La mejor distribución del agente tensioactivo no iónico o del perfume reduce en este caso la tendencia a la adherencia del producto total. Debido al efecto de gelificado reducido se puede acrecentar el rendimiento de limpieza del agente de lavado y limpieza, ya que al comienzo del proceso de lavado se disuelven, y de este modo participan activamente en el proceso de limpieza, más componentes de partículas de agentes de lavado y limpieza.
La distribución de los componentes de agentes de lavado y limpieza, como agentes tensioactivos, substancias perfumantes o similares en una micropartícula fina se efectúa ventajosamente mediante un principio de portador. En el caso del principio de portador, la substancia perfumante se debe cargar en la micropartícula fina sin destruir la misma. Tras la carga se debe retener el componente de agente de lavado y limpieza en la partícula, sin que tenga lugar una disgregación, a modo de ejemplo infiltración en la superficie de partículas, o similares, durante el
almacenaje.
Ya que las substancias perfumantes, como esencias, son hidrófobas, mayores contenidos en esencia, por ejemplo en el caso de perlas perfumantes para el mezclado en preparados de agentes de lavado, conducen igualmente a problemas de dispersión y solubilidad. Por consiguiente, micropartículas finas que presentan contenidos en substancia perfumante, o bien perfume, como en el caso de agentes tensioactivos no iónicos, conducen también a un mejor comportamiento de barrido y dispersión que partículas groseras con las mismas substancias de contenido.
Es importante que las substancias perfumantes finamente divididas, como partículas de perfume o agentes tensioactivos, etc, permanezcan sin destruir en la composición de agente de lavado y limpieza lista para empleo. Si las micropartículas finas se comprimen y/o se mezclan con la matriz restante de agente de lavado y limpieza, a consecuencia del efecto de gelificado se presentan propiedades de dispersión, disolución y almacenaje más desfavorables.
El empleo de partículas de substancia perfumante y agente tensioactivo finamente divididas en preparados de agentes de lavado y limpieza, en especial de comprimidos, granulados y/o productos de extrusión, es especialmente ventajoso.
Los agentes de lavado y limpieza según la invención comprenden al menos un cuerpo moldeado. En el caso de cuerpo(s) moldeado(s) se trata de cuerpos moldeados compactados. Los cuerpos moldeados presentan micropartículas finas. Las micropartículas finas pueden estar aplicadas sobre la superficie externa del cuerpo moldeado, formar el cuerpo moldeado como tal, y/o estar contenidas en el cuerpo moldeado.
Es especialmente preferente que los cuerpos moldeados liberen micropartículas en el lugar de empleo. Lugar de empleo en el sentido de esta invención es el lugar y el momento en el que se liberan los componentes de agentes de lavado y limpieza con el fin de una limpieza, o bien eliminación de suciedad, y/o los agentes de lavado y limpieza se activan con el fin de una limpieza, o bien eliminación de suciedad. La liberación de micropartículas se efectúa preferentemente al comienzo del proceso de lavado/limpieza, pero también se puede efectuar en un momento anterior o posterior. El fin de liberación puede ser también un acondicionado de tejido o un perfumado.
El grado de compactado de cuerpos moldeados se selecciona preferentemente de modo que el cuerpo moldeado libere micropartículas finas en el lugar de empleo. Las micropartículas poseen una mayor proporción de superficie respecto a volumen que las partículas groseras, y se distribuyen mejor en el medio de disolución. De este modo, en agentes de lavado según la invención se contrarresta el efecto de gelificado mediante la liberación de micropartículas finas si los cuerpos moldeados se disuelven en el baño de lavado.
Los cuerpos moldeados apropiados comprenden granulados, productos de extrusión, aglomerados y comprimidos, así como mezclas de los mismos.
Estos cuerpos moldeados se pueden emplear también en un entorno de agente de lavado o limpieza líquido circundante. Además, las micropartículas finas se pueden presentar en forma compactada y/o no compactada en el agente de lavado y limpieza.
Según la invención es especialmente preferente que las micropartículas finas estén contenidas sin destruir al menos parcialmente, de modo preferente sin destruir en la composición de agentes de lavado y limpieza.
Son preferentes aquellos aglomerados, comprimidos, como tabletas y/o similares, así como mezclas de los mismos, que liberan de nuevo las micropartículas finas en el lugar de empleo, a modo de ejemplo en el baño de lavado. No obstante, las micropartículas finas se pueden compactar también con otros componentes de agentes de lavado para dar aglomerados. En especial son preferentes las denominadas Megaperls, adquiribles de Henkel KGaA. Son preferentes aquellas Megaperls que liberan de nuevo las micropartículas finas en el lugar de empleo, a modo de ejemplo en el baño de lavado.
Es especialmente ventajoso que, mediante empleo de micropartículas finas, se puede formar aglomerados de agentes de lavado y limpieza, como por ejemplo Megaperls, en los que se puede conseguir una distribución de volumen finamente dividida, es decir, muy buena, de las micropartículas finas, y simultáneamente una buena distribución homogénea por medio de mezclado de micropartículas finas.
En el agente de lavado y limpieza según la invención se ha mostrado que, especialmente en agentes de lavado, granulados, productos de extrusión y comprimidos de agentes de lavado y limpieza, mediante empleo de micropartículas finas que presentan substancias perfumantes, una parte de la substancia perfumante desprende aroma ya en la apertura del envase, mediante lo cual se produce una buena impresión olfativa en el usuario, pero debido a las micropartículas finas que contienen substancias perfumantes permanece una cantidad suficiente de substancia perfumante en el agente de lavado y limpieza, de modo que la buena impresión olfativa se conserva durante un intervalo de tiempo de empleo prolongado, en especial hasta el consumo del agente de lavado y limpieza. Además, de este modo se pueden liberar en el baño de lavado cantidades de substancias perfumantes igualmente suficientes.
La fracción de substancia perfumante en agentes de lavado y limpieza, en especial en cuerpos sólidos de agentes de lavado, es muy reducida. Habitualmente, el contenido asciende a un 0,5% en peso, referido a la composición total de agente de lavado y limpieza. Para garantizar una distribución homogénea de substancias perfumantes es muy ventajosa una distribución muy finamente dividida, que se puede garantizar mediante las micropartículas finas. Esto es válido tanto para el agente de lavado y limpieza como tal, a modo de ejemplo polvo de agente de lavado, como también para aglomerados de agentes de lavado y limpieza, o bien partículas de agentes de lavado, como Megaperls, en las que es deseable una distribución uniforme, finamente dividida.
Las Megaperls convencionales presentan un diámetro de 1,4 mm, y pesan 0,1 g, es decir, en el caso de distribución uniforme de substancia perfumante a través de todas las Megaperls y un 0,5% de substancia perfumante resulta una cantidad de 0,5 mg de substancia perfumante. Como única gota, ésta es una gota con un diámetro de aproximadamente 200 \mum. Para conseguir una distribución uniforme, óptima en lo posible, de substancia perfumante dentro de la Megaperl y en su superficie, son especialmente ventajosas micropartículas finas \leq 20 \mum.
El concepto "micropartículas finas" en el sentido de esta invención comprende, entre otras, también partículas muy reducidas, como nanopartículas.
Los tamaños de grano de micropartículas finas son \leq 100 \mum, preferentemente \leq 50 \mum, y de modo más preferente \leq 20 \mum. No obstante, los tamaños de grano de micropartículas finas pueden ser también \leq 10 \mum, preferentemente \leq 5 \mum, de modo más preferente \leq 2 \mum, \leq 1 \mum, \leq 0,5 \mum, \leq 0,1 \mum, \leq 0,05 \mum, e incluso \leq 0,01 \mum.
Los tamaños de grano apropiados de micropartículas finas son x_{90} = 80 \mum, y de modo especialmente preferente x_{90} = 5 \mum.
En una forma preferente de ejecución de la invención, las micropartícula finas de agentes de lavado y limpieza presentan un tamaño de grano entre 0,001 \mum y 50 \mum, preferentemente entre 0,01 \mum y 20 \mum, de modo preferente entre 0,05 \mum y 10 \mum, de modo más preferente entre 0,1 \mum y 5 \mum, y en la mayor parte de los casos preferentemente entre 0,5 \mum y 1 \mum.
En otra forma preferente de ejecución de la invención, \geq 10%, preferentemente \geq 30%, de modo preferente \geq 50%, de modo más preferente \geq 70%, de modo aún más preferente \geq 80%, y en la mayor parte de los casos preferentemente \geq 90% de micropartículas finas, referido al número total de micropartículas finas, presenta una distribución de tamaños de grano de \leq 20 \mum.
Es especialmente ventajoso someter las micropartículas finas a un proceso de compactado mecánico.
A modo de ejemplo, el agente de lavado y limpieza puede contener micropartículas finas que se sometieron a un proceso de compactado mecánico, liberándose estas micropartículas finas sin destruir en el proceso de lavado y/o limpieza.
Además, el agente de lavado y limpieza presenta cuerpos moldeados que se sometieron a un proceso de compactado mecánico, pudiendo presentar los cuerpos moldeados micropartículas sin destruir.
En una forma preferente de ejecución, los agentes de lavado y limpieza presentan micropartículas finas que se sometieron a un proceso de compactado mecánico, liberándose \geq 10%, preferentemente \geq 30%, de modo preferente \geq 50%, de modo más preferente \geq 70%, de modo aún más preferente \geq 80%, y en la mayor parte de los casos preferentemente \geq 90% de micropartículas finas, referido al número total de micropartículas finas del agente de lavado y limpieza, al comienzo de la fase de disolución en el baño de lavado y/o limpieza.
En otra forma preferente de ejecución, los agentes de lavado y limpieza presentan micropartículas finas que se sometieron a un proceso de compactado mecánico, liberándose \geq 10%, preferentemente \geq 30%, de modo preferente \geq 50%, de modo más preferente \geq 70%, de modo aún más preferente \geq 80%, y en la mayor parte de los casos preferentemente \geq 90% de micropartículas finas, referido al número total de micropartículas finas del agente de lavado y limpieza, al comienzo de la fase de disolución, con una distribución de tamaños de grano de \leq 50 \mum en el baño de lavado y/o limpieza.
Las micropartículas finas se pueden someter a un proceso de compactado. El compactado de micropartículas finas se selecciona preferentemente de modo que, en la liberación de micropartículas finas en el baño de lavado y/o limpieza, éstas se liberan sin destruir, o parcialmente sin destruir. Con la formulación sin destruir se indica que las micropartículas finas se liberan en el baño de lavado y/o limpieza con una distribución de tamaños de grano de \leq 50 \mum.
Según la invención, las micropartículas finas presentan componentes de agentes de lavado y limpieza que pueden estar absorbidos, adsorbidos y/o alojados en substancias envolventes.
Las substancias soporte y/o substancias envolventes se pueden seleccionar a partir del grupo que comprende sales, como sulfatos, carbonatos, fosfatos, acetatos; ácidos orgánicos e inorgánicos, como ácido cítrico, ácido tartárico, ácido málico, ácido algínico, ácido glutámico; azúcares, como sacarosa, glucosa, fructosa, sorbitol, lactosa; compuestos de almidón y celulosa, como almidón de patata, almidón de maíz, almidón de arroz, almidón de mandioca, harina de semillas de algarroba, ciclodextrinas, algina, gelatina; otros polímeros naturales y sintéticos, como polivinilpirrolidona (PVP), ácido poliacrílico, poliacrilatos, copolímeros de ácido maleico-ácido acrílico, PEG; silicatos, como vidrio soluble, zeolitas, metasilicatos, silicatos de sosa; ácidos silícicos; agentes tensioactivos, como alquilbencenosulfonatos, sulfato de alcohol graso, estearatos y/o urea.
Las micropartículas finas en combinación con substancias soporte y/o envolventes forman cuerpos moldeados.
Los componentes de agentes de lavado y limpieza pueden estar contenidos en las micropartículas finas según la invención como gel, en forma sólida y/o líquida.
Otros componentes de agentes de lavado y limpieza de las micropartículas finas son seleccionados preferentemente a partir del grupo que comprende enzimas, estabilizadores enzimáticos, adyuvantes, substancias para el ajuste del valor de pH, agentes de blanqueo, activadores de blanqueo, agentes protectores de plata, substancias repelentes de suciedad, aclaradores ópticos, inhibidores de agrisado, agentes auxiliares de desintegración, substancias de contenido habituales y/o mezclas de los mismos.
El agente de lavado y limpieza contiene habitualmente las micropartículas finas con un contenido entre un 10% en peso y un 70% en peso, más preferentemente entre un 10% en peso y un 60% en peso, de modo aún más preferente entre un 10% en peso y un 50% en peso, y en la mayor parte de los casos preferentemente entre un 20% en peso y un 40% en peso, referido a la composición total de agente de lavado y limpieza que presenta micropartículas finas.
De modo especialmente preferente, el agente de lavado y limpieza contiene las micropartículas finas con un contenido entre > 0,05% en peso y un 15% en peso, preferentemente entre un 0,1% en peso y un 10% en peso, preferentemente entre un 0,2% en peso y un 5% en peso, de modo más preferente entre un 0,3 y un 3% en peso, de modo aún más preferente entre un 0,4% en peso y un 2% en peso, y en la mayor parte de los casos entre un 0,5% en peso y un 1% en peso, referido a la composición total de agente de lavado y limpieza que presenta micropartículas finas.
Es ventajoso que la micropartícula presente un contenido en al menos un componente de agente de lavado y limpieza del grupo que comprende agentes tensioactivos y substancias perfumantes entre un 10% en peso y un 70% en peso, más preferentemente entre un 10% en peso y un 60% en peso, de modo aún más preferente entre un 20% en peso y un 50% en peso, y en la mayor parte de los casos preferentemente entre un 30% en peso y un 40% en peso, referido a la composición total de micropartículas finas.
Es especialmente preferente que el agente de lavado y limpieza presente micropartículas finas, presentando las micropartículas una composición de componentes de agentes de lavado y limpieza igual o diferente.
Los agentes de lavado y limpieza que contienen micropartículas finas se pueden presentar en forma sólida o líquida. El agente de lavado y limpieza presenta preferentemente varias fases. El agente de lavado y limpieza es una emulsión temporal de modo aún más preferente.
El agente de lavado y limpieza según la invención se puede emplear para la limpieza de superficies duras y/o superficies blandas.
Los agentes de lavado y limpieza se pueden emplear en especial como agentes lavavajillas, limpiadores universales, limpiadores de baño, limpiadores de suelos, limpiadores para automóviles, limpiadores de vidrio, agentes para el cuidado de muebles, o bien limpiadores, limpiadores de fachadas, agentes de lavado y/o similares.
El agente de lavado y limpieza es apropiado además para la limpieza de cabellos, fibras, materiales textiles, alfombras, prendas de vestir, productos alimenticios y/o similares.
En tanto no se indique lo contrario, los datos ponderales se refieren a la composición total de agente de lavado y limpieza que presenta micropartículas finas.
El concepto componente de agente de limpieza en el sentido de esta invención representa componentes de agentes de lavado y componentes de agentes de limpieza, si no se indica lo contrario.
Según la invención se pueden emplear todos los agentes de lavado y limpieza conocidos en el estado de la técnica, en tanto estos puedan contener micropartículas finas.
Se sobrentiende que las micropartículas finas presentan los componentes limpiadores empleados para la obtención de micropartículas.
Las micropartículas finas pueden presentar uno y/o varios componentes de agentes de lavado y limpieza. Las micropartículas finas presentan preferentemente un contenido activo de uno o varios componentes de agentes de lavado y/o limpieza.
Los agentes de lavado y limpieza pueden presentar mezclas de micropartículas finas iguales o diferentes en su composición con uno y/o varios componentes de agentes de lavado y limpieza.
Es especialmente preferente que las micropartículas finas estén distribuidas de manera homogénea en el agente de lavado y limpieza.
A continuación se explican más detalladamente los componentes de agentes de lavado y limpieza en particular.
Substancias de esqueleto
Las micropartículas finas de agentes de lavado y limpieza según la invención pueden contener como substancias de esqueleto, o bien adyuvantes, todas las substancias de esqueleto empleadas habitualmente en agentes de lavado y limpieza, en especial en agentes de lavado, es decir, en especial zeolitas, silicatos, carbonatos, coadyuvantes orgánicos, y también fosfatos.
Los silicatos sódicos cristalinos estratificados apropiados poseen la fórmula general NaMSi_{x}O_{2x+1} y H_{2}O, significando M sodio o hidrógeno, siendo x un número de 1,9 a 4, e y un número de 0 a 20, y siendo valores preferentes para x 2, 3 o 4. Los silicatos estratificados cristalinos preferentes de la fórmula indicada son aquellos en los que M representa sodio, y x adopta los valores 2 o 3. En especial son preferentes disilicatos \beta-, como también \delta-sódicos Na_{2}Si_{2}O_{5}. y H_{2}O.
También son empleables silicatos sódicos amorfos con un módulo Na_{2}O : SiO_{2} de 1 : 2 a 1 : 3,3, preferentemente de 1 : 2 a 1 : 2,8, y en especial de 1 : 2 a 1 : 2,6. En especial son preferentes silicatos amorfos.
Una zeolita empleable finamente cristalina, sintética, y que contiene agua enlazada, es preferentemente zeolita A y/o zeolita P. Como zeolita P es especialmente preferente zeolita MAP® (producto comercial de la firma Crossfield). No obstante, también son apropiadas zeolita X, así como mezclas de A, X y/o P. A modo de ejemplo, también es adquirible comercialmente, y empleable de modo preferente en el ámbito de la presente invención, un co-cristalizado de zeolita X y zeolita A (aproximadamente un 80% en peso de zeolita X), que se distribuye por la firma CONDEA Augusta S.p.A. bajo la marca registrada VEGOBOND AX®, y se describe mediante la fórmula
nNa_{2}O \cdot (1-n)K_{2}O \cdot Al_{2}O_{3} \cdot (2 - 2.5)SiO_{2} \cdot (3.5 - 5.5) H_{2}O
Las zeolitas apropiadas presentan un tamaño medio de partícula menor que 10 \mum (distribución volumétrica; método de medida: Coulter Counter), y contienen preferentemente un 18 a un 22% en peso, en especial un 20 a un 22% en peso de agua enlazada.
Naturalmente, también es posible un empleo de los fosfatos conocidos generalmente como substancias adyuvantes, en tanto no se deba evitar tal empleo por motivos ecológicos. En especial son apropiadas las sales sódicas de ortofosfatos, de pirofosfatos, y en especial de tripolifosfatos.
Como coadyuvantes orgánicos, en las micropartículas finas de agentes de lavado y limpieza según la invención pueden estar contenidos en especial policarboxilatos/ácidos policarboxílicos, policarboxilatos polímeros, ácido aspártico, poliacetales, dextrinas, otros coadyuvantes orgánicos (véase a continuación), así como fosfonatos. Estas clases de substancias se describen a continuación.
Las substancias adyuvantes orgánicas útiles son, a modo de ejemplo, los ácidos policarboxílicos empleables en forma de sus sales sódicas, entendiéndose por ácidos policarboxílicos aquellos ácidos carboxílicos que portan más de una función ácida. A modo de ejemplo, éstos son ácido cítrico, ácido adípico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido málico, ácido tartárico, ácido maléico, ácido fumárico, ácidos sacáricos, ácidos aminocarboxílicos, ácido nitrilotriacético (NTA), en tanto no se deba poner reparo a tal empleo por motivos ecológicos, así como mezclas de los mismos. Las sales preferentes son las sales de ácidos policarboxílicos, como ácido cítrico, ácido adípico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido tartárico, ácidos sacáricos, y mezclas de los mismos.
También se pueden emplear los ácidos en sí. Los ácidos poseen, además de su acción adyuvante, típicamente también la propiedad de un componente de acidificado, y sirven, por consiguiente, también para el ajuste de un valor de pH más reducido y más suave de agentes de lavado o limpieza. En este caso se deben citar especialmente ácido cítrico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido glucónico, y cualquier mezcla de los mismos.
Como adyuvantes son apropiados además policarboxilatos polímeros, éstos son, a modo de ejemplo, las sales metálicas alcalinas de ácido poliacrílico o de ácido polimetacrilato, a modo de ejemplo aquellas con un peso molecular relativo de 500 a 70000 g/mol.
En el caso de pesos moleculares indicados para policarboxilatos polímeros, en el sentido del presente documento se trata de pesos moleculares promedio en peso M_{w} de la respectiva forma ácida, que se determinaron en principio por medio de cromatografía de permeación (GPC) en gel, empleándose un detector UV. En este caso, la medida se efectuó frente a un patrón de ácido poliacrílico externo, que proporcionaba valores de peso molecular realistas debido a su analogía estructural con los polímeros investigados. Estos datos divergen claramente de los datos de peso molecular en los que se emplean ácidos poliestirenosulfónicos como patrón, siendo, por regla general, claramente más elevados los pesos moleculares medidos frente a ácidos poliestirenosulfónicos.
Los polímeros apropiados son especialmente poliacrilatos, que presentan preferentemente un peso molecular de 2000 a 20000 g/mol. Debido a su solubilidad superior, a partir de este grupo pueden ser preferentes de nuevo los poliacrilatos de cadena corta, que presentan pesos moleculares de 2000 a 10000 g/mol, y de modo especialmente preferente de 3000 a 5000 g/mol.
Además son apropiados policarboxilatos copolímeros, en especial aquellos de ácido acrílico con ácido metacrílico, y de ácido acrílico o ácido metacrílico con ácido maléico. Se han mostrado especialmente apropiados copolímeros de ácido acrílico con ácido maléico, que contienen un 50 a un 90% en peso de ácido acrílico y un 50 a un 10% en peso de ácido maléico. Su peso molecular relativo, referido a ácidos libres, asciende generalmente a 2000 a 70000 g/mol, preferentemente 20000 a 50000 g/mol y en especial 30000 a 40000 g/mol.
El contenido de micropartículas finas de agentes de lavado y limpieza en policarboxilatos (co)polímeros asciende preferentemente a un 0,5 hasta un 20% en peso, en especial un 3 a un 10% en peso.
Para la mejora de la solubilidad en agua, las micropartículas finas pueden contener como monómero también ácidos alilsulfónicos, como por ejemplo ácido aliloxibencenosulfónico y ácido metalilsulfónico.
En especial también son preferentes polímeros biodegradables constituidos por mas de dos unidades de monómero diferentes, a modo de ejemplo aquellos que contienen como monómeros sales de ácido acrílico y de ácido maléico, así como alcohol vinílico, o bien derivados de alcohol vinílico, o que contienen como monómeros sales de ácido acrílico y de ácido 2-alquilalilsulfónico, así como derivados de azúcares.
Otros copolímeros preferentes son aquellos que presentan como monómeros preferentemente acroleína y ácido acrílico/sales de ácido acrílico, o bien acroleína y acetato de vinilo.
Del mismo modo se deben citar como substancias adyuvantes adicionales preferentes ácidos aminodicarboxílicos polímeros, sus sales o sus substancias precursoras. Son especialmente preferentes ácidos poliaspárticos, o bien sus sales y derivados, que presentan también una acción estabilizadora de blanqueo, además de propiedades coadyuvantes.
Otras substancias adyuvantes apropiadas son poliacetales, que se pueden obtener mediante reacción de dialdehídos con ácidos poliolcarboxílicos, que presentan 5 a 7 átomos de carbono y al menos 3 grupos hidroxilo. Los poliacetales preferentes se obtienen a partir de dialdehídos, como glioxal, aldehído glutárico, aldehído tereftálico, así como sus mezclas, y a partir de ácidos poliolcarboxílicos, como ácido glucónico y/o ácido glucoheptónico.
Otras substancias adyuvantes orgánicas apropiadas son dextrinas, a modo de ejemplo oligómeros, o bien polímeros de hidratos de carbono, que se pueden obtener mediante hidrólisis parcial de almidones. Se puede llevar a cabo la hidrólisis según procedimientos habituales, a modo de ejemplo catalizada por ácidos o enzimas. Preferentemente se trata de productos de hidrólisis con pesos moleculares medio en el intervalo de 400 a 500.000 g/mol. En este caso es preferente un polisacárido con un equivalente de dextrosa (DE) en el intervalo de 0,5 a 40, en especial de 2 a 30, siendo DE una medida habitual para la acción reductora de un polisacárido en comparación con dextrosa, que posee un DE de 100. Son empleables tanto maltodextrinas con un DE entre 3 y 20 y jarabes de glucosa seca con un DE entre 20 y 37, como también las denominadas dextrinas amarillas y dextrinas blancas con pesos moleculares más elevados, en el intervalo de 2000 a 30000 g/mol.
En el caso de los derivados oxidados de tales dextrinas se trata de sus productos de reacción con agentes oxidantes, que son aptos para oxidar al menos una función alcohol del anillo de sacárido para dar la función ácido carboxílico. Puede ser especialmente ventajoso un producto oxidado en C_{6} del anillo de sacárido.
Se describe una dextrina preferente en la solicitud de patente británica 94 19 091. En el caso de derivados oxidados de tales dextrinas se trata de sus productos de oxidación con agentes oxidantes, que son aptos para oxidar al menos una función alcohol del anillo de sacárido para dar la función ácido carboxílico. Tales dextrinas oxidadas y procedimientos para su obtención son conocidos, a modo de ejemplo, por las solicitudes de patente europea EP-A-0 232 202, EP-A-0 427 349, EP-A-0 472 042 y EP-A-0 542 496, así como en las solicitudes de patente internacionales WO-A-92/18542, WO-A-93/08251, WO-A-94/28030, WO-A-95/07303, WO-A-95/12619 y WO-A-95/20608. Puede ser especialmente ventajoso un producto oxidado en C_{6} del anillo de sacárido.
También son otros coadyuvantes apropiados oxidisuccinatos y otros derivados de disuccinatos, preferentemente disuccinato de etilendiamina. En este caso se emplea N,N'-disuccinato de etilendiamina (EDDS) preferentemente en forma de sus sales sódicas o de magnesio. Además, en este contexto son preferentes también disuccinatos de glicerina y trisuccinatos de glicerina, como se describen, a modo de ejemplo, en las solicitudes de patente norteamericanas US 4 524 009, US 4 639 325, en la solicitud de patente europea EP-A 0 150 930, y en la solicitud de patente japonesa JP 93/339896.
Otros adyuvantes orgánicos empleables son, a modo de ejemplo, ácidos hidroxicarboxílicos acetilados, o bien sus sales, que se pueden presentar, en caso dado, también en forma de lactona, y que contienen al menos 4 átomos de carbono, y al menos un grupo hidroxi, así como un máximo de dos grupos ácidos. Se describen tales coadyuvantes, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente internacional WO-A-95/20029.
Otra clase de substancias con propiedades coadyuvantes constituyen los fosfonatos. En este caso se trata en especial de fosfonatos de hidroxialcano, o bien aminoalcano. Entre los fosfonatos de hidroxialcano es de especial importancia como coadyuvante el 1,1-difosfonato de 1-hidroxietano (HEDP). Preferentemente se emplea como sal sódica, presentando la sal disódica reactividad neutra, y la sal tetrasódica reactividad alcalina (pH 9). Como fosfonatos de aminoalcano entran en consideración preferentemente tetrametilenfosfonato de etilendiamina (EDTMP), pentametilenfosfonato de dietilentriamina (DTPMP), así como sus homólogos superiores. Preferentemente se emplean en forma de sales sódicas de reactividad neutra, por ejemplo como sal hexasódica de EDTMP, o bien como sal hepta- y octasódica de DTPMP. En este caso se emplea como adyuvante de la clase de fosfonatos preferentemente HEDP. Los fosfonatos de aminoalcano poseen además un marcado poder enlazante de metales pesados. Correspondientemente, en especial si los agentes de lavado y limpieza contienen también blanqueadores, puede ser preferente emplear fosfonatos de aminoalcano, en especial DTPMP, en las micropartículas finas, o mezclas de los citados fosfonatos para la obtención de micropartículas finas.
Además se pueden emplear como coadyuvante todos los compuestos que son aptos para formar complejos con iones alcalinotérreos.
Los policarboxilatos polímeros apropiados para la obtención de micropartículas finas son, a modo de ejemplo, las sales sódicas de ácido poliacrílico o de ácido polimetacrílico, a modo de ejemplo aquellas con un peso molecular relativo de 800 a 150000 (referido a ácido). Los policarboxilatos copolímeros apropiados son especialmente aquellos de ácido acrílico con ácido metacrílico, y de ácido acrílico o ácido metacrílico con ácido maleico. Se han mostrado especialmente apropiados copolímeros de ácido acrílico con ácido maleico, que contienen un 50 a un 90% en peso de ácido acrílico, y un 50 a un 10% en peso de ácido maleico. Su peso molecular relativo, referido a ácidos libres, asciende generalmente a 5000 hasta 200000, preferentemente 10000 a 120000, y en especial 50000 a 100000.
El contenido de agentes de lavado y limpieza que contienen micropartículas finas en policarboxilatos (co)polímeros se sitúa en el intervalo habitual, y asciende preferentemente a un 1 hasta un 10% en peso, referido a la composición total de agente de lavado y limpieza.
Para la obtención de micropartículas finas, en especial también son preferentes polímeros biodegradables constituidos por más de dos unidades de monómero diferentes, a modo de ejemplo aquellos que, según la DE-A-43 00 772, contienen como monómeros sales de ácido acrílico y de ácido maleico, así como alcohol vinílico, o bien derivados de alcohol vinílico, o, según la DE-C-42 21 381, contienen como monómeros sales de ácido acrílico y de ácido 2-alquilalilsulfónico, así como derivados de azúcares.
Otros copolímeros preferentes para la obtención de micropartículas finas son aquellos que se describen en las solicitudes de patente alemanas DE-A-43 03 320 y DE-A-44 17 734, y presentan como monómeros preferentemente acroleína y ácido acrílico/sales de ácido acrílico, o bien acroleína y acetato de vinilo.
Otras substancias adyuvantes apropiadas son productos de oxidación de poliglucosanos que contienen grupos carboxilo y/o sus sales hidrosolubles, como se describen, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente internacional WO-A-93/08251 o cuya obtención se describe, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente internacional WO-A-93/16110. Del mismo modo, también son apropiados oligosacáridos oxidados según la anterior solicitud de patente alemana DE-A-196 00 018.
Del mismo modo, se deben citar como otras substancias adyuvantes preferentes ácidos aminodicarboxílicos polímeros, sus sales o sus substancias precursoras. Son especialmente preferentes ácidos poliaspárticos, o bien sus sales y derivados, de los cuales se da a conocer, en la solicitud de patente alemana DE-A-195 40 086, que presentan también una acción estabilizadora de blanqueo, además de propiedades coadyuvantes.
Otras substancias adyuvantes apropiadas son poliacetales, que se pueden obtener mediante reacción de dialdehídos con ácidos poliolcarboxílicos, que presentan 5 a 7 átomos de carbono y al menos tres grupos hidroxilo, a modo de ejemplo como se describe en la solicitud de patente europea EP-A-0 280 223. Los poliacetales preferentes se obtienen a partir de dialdehídos, como glioxal, aldehído glutárico, aldehído tereftálico, así como sus mezclas, y a partir de ácidos poliolcarboxílicos, como ácido glucónico y/o ácido glucoheptónico.
Los agentes pueden contener adicionalmente también componentes que influyen positivamente sobre la aptitud para eliminación mediante lavado de aceite y grasa a partir de materiales textiles. Este efecto se evidencia especialmente si se ensucia un material textil que ya se lavó previamente varias veces con un agente de lavado según la invención, que contiene estos componentes disolventes de aceites y grasa. A los componentes disolventes de aceites y grasas preferentes pertenecen, a modo de ejemplo, éteres de celulosa no iónicos, como metilcelulosa y metilhidroxipropilcelulosa, con una fracción en grupos metoxilo de un 15 a un 30% en peso, y en grupos hidroxipropoxilo de un 1 a un 15% en peso, referido respectivamente a los éteres de celulosa no iónicos, así como los polímeros de ácido ftálico y/o de ácido tereftálico conocidos por el estado de la técnica, o bien de sus derivados, en especial polímeros de tereftalatos de etileno y/o tereftalatos de polietilenglicol, o derivados de los mismos modificados por vía aniónica y/o no iónica. De estos son especialmente preferentes los derivados sulfonados de polímeros de ácido ftálico y de ácido tereftálico.
Substancias de contenido
Otras substancias de contenido apropiadas de los agentes son sales inorgánicas hidrosolubles, como bicarbonatos, carbonatos, silicatos amorfos, como los silicatos de disolución retardada mencionados anteriormente, o mezclas de los mismos; en especial se emplea carbonato alcalino y silicato alcalino amorfo, sobre todo silicato sódico con una proporción molar Na_{2}O : SiO_{2} de 1:1 a 1:4,5, preferentemente de 1:2 a 1:3,5. En este caso, el contenido de los agentes en carbonato sódico asciende preferentemente hasta un 20% en peso, ventajosamente se sitúa entre un 5 y un 15% en peso. El contenido de los agentes en silicato sódico asciende -si no se debe emplear como substancia adyuvante- en general hasta un 10% en peso, y preferentemente se sitúa entre un 2 y un 8% en peso, en caso contrario por encima.
Según la enseñanza de la solicitud de patente internacional WO-A-94/01222 se pueden substituir carbonatos alcalinos también por aminoácidos exentos de azufre, que presentan 2 a 11 átomos de carbono, y, en caso dado, otro grupo carboxilo y/o amino, y/o por sus sales. En este caso, en el ámbito de esta invención es posible efectuar una substitución parcial a completa de carbonatos alcalinos por glicina, o bien glicinato.
Otros componentes
Entre los demás componentes de agente de lavado cuentan inhibidores de agrisado (soportes de suciedad), inhibidores de espuma, agentes de blanqueo y activadores de blanqueo, aclaradores ópticos, enzimas, substancias suavizantes textiles, colorantes y substancias perfumantes, así como sales neutras, como sulfatos y cloruros, en forma de sus sales sódicas o potásicas.
Agentes para el ajuste del valor de pH
Para la reducción del valor de pH de agentes de lavado o limpieza se pueden emplear también sales ácidas o sales ligeramente alcalinas. En este caso son preferentes como componentes de acidificado bisulfatos y/o bicarbonatos, o los ácidos policarboxílicos orgánicos citados anteriormente, que se pueden emplear simultáneamente también como substancias adyuvantes. En especial es preferente el empleo de ácido cítrico.
Agentes tensioactivos aniónicos
A modo de ejemplo, se emplean como agentes tensioactivos aniónicos aquellos del tipo de sulfonatos y sulfatos. En este caso entran en consideración como agentes tensioactivos de tipo sulfonato preferentemente sulfonatos de alquilbenceno con 9 a 13 átomos de carbono, sulfonatos de olefina, es decir, mezclas constituidas por sulfonatos de alqueno y sulfonatos de hidroxialcano, así como disulfonatos, como se obtienen, a modo de ejemplo, a partir de monoolefinas con 12 a 18 átomos de carbono con doble enlace en posición terminal o interna, mediante sulfonado con trióxido de azufre gaseoso y subsiguiente hidrólisis alcalina o ácida de los productos de sulfonado. También son apropiados sulfonatos de alcano, que se obtienen a partir de alcanos con 12 a 18 átomos de carbono, a modo de ejemplo mediante sulfoclorado o sulfooxidación con subsiguiente hidrólisis, o bien neutralizado. Del mismo modo, también son apropiados los ésteres de ácidos \alpha-sulfograsos (sulfonatos de ésteres), por ejemplo los ésteres metílicos \alpha-sulfonados de ácidos grasos hidrogenados de coco, palmiste o sebo. También son apropiados productos de sulfonado de ácidos grasos insaturados, a modo de ejemplo ácido oleico, en cantidades reducidas, preferentemente en cantidades que no superan aproximadamente un 2 a un 3% en peso.
En especial son preferentes ésteres alquílicos de ácidos \alpha-sulfograsos, que presentan una cadena de alquilo con no más de 4 átomos de carbono en el grupo éster, a modo de ejemplo éster metílico, éster etílico, éster propílico y éster butílico. Con ventaja especial se emplean los ésteres metílicos de ácidos \alpha-sulfograsos (MES), pero también sus disales saponificadas.
Otros agentes tensioactivos aniónicos apropiados son ésteres glicéricos de ácidos grasos sulfatados. Se entiende por ésteres glicéricos de ácidos grasos los mono-, di- y triésteres, así como sus mezclas, como se forman en la obtención mediante esterificado con una monoglicerina con 1 a 3 moles de ácido graso, o en el caso de transesterificado de triglicéridos con 0,3 a 2 moles de glicerina. En este caso, los ésteres glicéricos de ácidos grasos sulfatados preferentes son los productos de sulfatado de ácidos grasos saturados con 6 a 22 átomos de carbono, a modo de ejemplo de ácido caprónico, ácido caprílico, ácido caprínico, ácido mirístico, ácido láurico, ácido palmítico, ácido esteárico o ácido behénico.
Son preferentes como sulfatos de alqu(en)ilo las sales alcalinas, y en especial sódicas, de semisulfatos de alcoholes grasos con 12 a 18 átomos de carbono, a modo de ejemplo a partir de alcohol graso de coco, alcohol graso de sebo, alcohol láurico, mirístico, cetílico o esteárico, o de oxoalcoholes con 10 a 20 átomos de carbono, y aquellos semiésteres de alcoholes secundarios de estas longitudes de cadena. Además son preferentes sulfatos de alqu(en)ilo de las citadas longitudes de cadena, que contienen un resto alquilo sintetizado, de cadena lineal, obtenido sobre base petroquímica, que poseen un comportamiento de degradación análogo al de los compuestos adecuados a base de materias primas químicas grasas. Son de interés técnico de lavado los sulfatos de alquilo con 12 a 16 átomos de carbono, y sulfatos de alquilo con 12 a 15 átomos de carbono, así como sulfatos de alquilo con 14 a 15 átomos de carbono. También son agentes tensioactivos aniónicos apropiados los sulfatos de 2,3-alquilo, que se pueden obtener según las solicitudes de patente US 3,234,258 o 5,075,041, y como productos comerciales de Shell Oil Company bajo el nombre DAN®.
También son apropiados los monosulfatos de alcoholes con 7 a 21 átomos de carbono etoxilados con 1 a 6 moles de óxido de etileno, de cadena lineal o ramificados, como alcoholes con 9 a 11 átomos de carbono ramificados con 2 metilo, con un promedio de 3,5 moles de óxido de etileno (OE), o alcoholes grasos con 12 a 18 átomos de carbono con 1 a 4 OE. Debido a su alto poder espumante, éstos se emplean en agentes de lavado solo en cantidades relativamente reducidas, a modo de ejemplo en cantidades de un 1 a un 5% en peso.
Otros agentes tensioactivos aniónicos preferentes son también las sales de ácido alquilsulfosuccínico, que también se denominan sulfosuccinatos o ésteres de ácido sulfosuccínico, y representan monoésteres y/o diésteres de ácido sulfosuccínico con alcoholes, preferentemente alcoholes grasos, y en especial alcoholes grasos etoxilados. Los sulfosuccinatos preferentes contienen restos alcohol graso con 8 a 18 átomos de carbono, o mezclas de los mismos. Los sulfosuccinatos especialmente preferentes contienen un resto alcohol graso, que se deriva de alcoholes grasos etoxilados, que constituyen en sí mismos agentes tensioactivos no iónicos (véase descripción más abajo). En este caso son especialmente apropiados de nuevo los sulfosuccinatos, cuyos restos alcohol graso se derivan de alcoholes grasos etoxilados con distribución de homólogos limitada. Del mismo modo, también es posible emplear alqu(en)ilsuccinatos, preferentemente con 8 a 18 átomos de carbono en la cadena de alqu(en)ilo, o sus sales.
Entran en consideración como agentes tensioactivos aniónicos adicionales los derivados de ácidos grasos de aminoácidos, a modo de ejemplo de N-metiltaurina (tauridas) y/o de N-metilglicina (sarcosidas). En este caso son especialmente preferentes las sarcosidas, o bien los sarcosinatos, y aquí sobre todo sarcosinatos de ácidos grasos superiores, y en caso dado mono- o poliinsaturados, como oleilsarcosinato.
Como agentes tensioactivos aniónicos adicionales, en especial entran en consideración jabones. Son apropiados jabones de ácidos grasos saturados, como las sales de ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido erúcico hidrogenado, y ácido behénico, así como, en especial, mezclas de jabones derivadas de ácidos grasos naturales, por ejemplo ácidos grasos de coco, palmiste o sebo.
Los agentes tensioactivos aniónicos, incluyendo los jabones, se pueden presentar en forma de sus sales sódicas, potásicas o amónicas, así como en forma de sales solubles de bases orgánicas, como mono-, di- o trietanolamina. Los agentes tensioactivos aniónicos se presentan preferentemente en forma de sus sales sódicas o potásicas, en especial en forma de las sales sódicas.
En la selección de agentes tensioactivos aniónicos que se emplean en las micropartículas finas de agentes de lavado y limpieza según la invención, a la libertad de formulación no se opone ninguna condición marginal a cumplir. No obstante, los granulados de agentes tensioactivos preferentes presentan un contenido en jabones que sobrepasa un 0,2% en peso, referido al peso total de cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza. Los agentes tensioactivos aniónicos a emplear preferentemente son en este caso los alquilbencenosulfonatos y sulfatos de alcohol graso, conteniendo los cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza preferentes un 2 a un 20% en peso, preferentemente un 2,5 a un 15% en peso, y en especial un 5 a un 10% en peso de sulfatos de alcohol graso, referido respectivamente al peso de agentes de lavado y limpieza.
Los agentes tensioactivos aniónicos están contenidos en las partículas finas según la invención preferentemente en cantidades de un 1 a un 100% en peso, preferentemente de un 1 a un 30% en peso, y en especial en cantidades de un 5 a un 25% en peso.
Además de los agentes tensioactivos aniónicos y los agentes tensioactivos catiónicos, zwitteriónicos y anfóteros, sobre todo son preferentes agentes tensioactivos no iónicos.
Agentes tensioactivos no iónicos
Para la obtención de micropartículas finas se emplean como agentes tensioactivos no iónicos preferentemente alcoholes alcoxilados, ventajosamente etoxilados, en especial primarios, preferentemente con 8 a 18 átomos de carbono, y un promedio de 1 a 12 moles de óxido de etileno (OE) por mol de alcohol, en los que el resto alcohol puede ser lineal, o preferentemente puede estar ramificado con metilo en posición 2, o bien puede contener restos lineales y ramificados con metilo en mezcla, así como se presentan habitualmente en restos oxoalcohol. No obstante, son especialmente preferentes etoxilatos de alcoholes con restos lineales de alcoholes de origen nativo con 12 a 18 átomos de carbono, por ejemplo alcohol graso de coco, palmiste, sebo, o alcohol oleico, y un promedio de 2 a 8 OE por mol de alcohol. A los alcoholes etoxilados preferentes pertenecen, a modo de ejemplo, alcoholes con 12 a 14 átomos de carbono con 3 OE o 4 OE, alcohol con 9 a 11 átomos de carbono con 7 OE, alcoholes con 13 a 15 átomos de carbono con 3 OE, 5 OE, 7 OE u 8 OE, alcoholes con 12 a 18 átomos de carbono con 3 OE, 5 OE o 7 OE, y mezclas de los mismos, como mezclas de alcohol con 12 a 14 átomos de carbono con 3 OE, y alcohol con 12 a 18 átomos de carbono con 5 OE. Los grados de etoxilado indicados representan valores medios estadísticos, que pueden ser un número entero o fraccionario para un producto especial. Los etoxilatos de alcoholes preferentes presentan una distribución limitada de homólogos (narrow range ethoxylates, NRE). Adicionalmente a estos agentes tensioactivos no iónicos se pueden emplear también alcoholes grasos con más de 12 OE. Son ejemplos de ellos alcohol graso de sebo con 14 OE, 25 OE, 30 OE o 40 OE.
Otra clase de agentes tensioactivos no iónicos empleados preferentemente para la obtención de micropartículas finas, que se emplean como único agente tensioactivo no iónico, o en combinación con otros tensioactivos no iónicos, son ésteres alquílicos de ácidos grasos alcoxilados, preferentemente etoxilados, o etoxilados y propoxilados, preferentemente con 1 a 4 átomos de carbono en la cadena de alquilo, en especial éster metílico de ácido graso, como se describe, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente japonesa JP 58/217598, o que se obtienen preferentemente según el procedimiento descrito en la solicitud de patente internacional WO-A-90/13533. Como agentes tensioactivos no iónicos son preferentes ésteres metílicos de ácidos grasos con 12 a 18 átomos de carbono con un promedio de 3 a 15 OE, en especial con un promedio de 5 a 12 OE, mientras que como agentes aglutinantes - como se describe anteriormente - son ventajosos sobre todo ésteres metílicos de ácidos grasos de grado de etoxilado más elevado. En especial se pueden emplear como agentes tensioactivos ésteres metílicos de ácidos grasos con 12 a 18 átomos de carbono con 10 a 12 OE.
Otra clase de agentes tensioactivos no iónicos, que se puede emplear ventajosamente, son los alquilpoliglicósidos (APG). Los alquilpoliglicósidos empleables satisfacen la fórmula general RO(G)_{x}, en la que R significa un resto alifático primario, de cadena lineal o ramificada con metilo, en especial ramificado con metilo en posición 2, con 8 a 22, preferentemente 12 a 18 átomos de carbono, y G es el símbolo que representa una unidad glicosa con 5 o 6 átomos de carbono, preferentemente glucosa. El grado de glicosidado z se sitúa en este caso entre 1,0 y 4,0, preferentemente entre 1,0 y 2,0, y en especial entre 1,1 y 1,4.
Para la obtención de micropartículas finas se emplean preferentemente alquilpoliglucósidos lineales, es decir, alquilpoliglicósidos en los que el resto poliglicosilo es un resto glucosa, y el resto alquilo es un resto n-alquilo.
Las micropartículas finas según la invención pueden contener preferentemente alquilpoliglicósidos, siendo preferentes contenidos de agentes de lavado y limpieza en APG por encima de un 0,2% en peso, referido al agente de lavado y limpieza total. Los agentes de lavado y limpieza que contienen micropartículas finas especialmente preferentes presentan APG en cantidades de un 0,2 a un 10% en peso, preferentemente un 0,2 a un 5% en peso, y en especial de un 0,5 a un 3% en peso.
Para la obtención de micropartículas finas, también pueden ser apropiados agentes tensioactivos no iónicos de tipo óxidos de amina, a modo de ejemplo óxido de N-coco-alquil-N,N-dimetilamina y óxido de N-sebo-alquil-N,N-dihidroxietilamina, y las alcanolamidas de ácido graso. Preferentemente, la cantidad de estos agentes tensioactivos no iónicos no es mayor que la de alcoholes grasos etoxilados, en especial no asciende a más de la mitad de éstos.
Para la obtención de micropartículas finas entran en consideración como agentes tensioactivos adicionales los denominados agentes tensioactivos Gemini. En general se entiende por estos aquellos compuestos que poseen dos grupos hidrófilos y dos grupos hidrófobos por molécula. Generalmente, estos grupos están separados entre sí por un denominado "espaciador". Por regla general, este espaciador es una cadena de carbono, que debe ser suficientemente larga para que los grupos hidrófilos tengan una distancia suficiente para poder reaccionar independientemente entre sí. Tales agentes tensioactivos se distinguen generalmente por una concentración micelar crítica inusualmente reducida, y por la capacidad de reducir en gran medida la tensión superficial del agua. No obstante, en casos excepcionales, bajo la expresión agentes tensioactivos Gemini se entiende no sólo tales agentes tensioactivos dímeros, sino también agentes tensioactivos trímeros.
Los agentes tensioactivos Gemini apropiados para la obtención de micropartículas finas son, a modo de ejemplo, éteres mixtos hidroxílicos sulfados según la solicitud de patente alemana DE-A-43 21 022, o bis-sulfatos de alcohol dímero y tris-sulfatos y etersulfatos de alcohol trímero según la solicitud de patente alemana DE-A-195 03 061. Los éteres mixtos dímeros y trímeros bloqueados en sus grupos terminales según la solicitud de patente alemana DE-A-195 13 391 se distinguen en especial por su bi- y multifuncionalidad. De este modo, los citados agentes tensioactivos bloqueados en sus grupos terminales poseen buenas propiedades humectantes, y en este caso son pobres en espuma, de modo que son apropiados en especial para el empleo en procedimientos de lavado o limpieza a
máquina.
No obstante, para la obtención de micropartículas finas también se pueden emplear amidas de ácidos polihidroxigrasos Gemini o poliamidas de ácido polihidroxigraso, como se describen en las solicitudes de patente internacionales WO-A-95/19953, WO-A-95/19954 y WO-A-95/19955.
Otros agentes tensioactivos apropiados para la obtención de micropartículas finas son amidas de ácido polihidroxigraso de la fórmula (I)
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en la que RCO representa un resto acilo alifático con 6 a 22 átomos de carbono, R^{1} representa hidrógeno, un resto alquilo o hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono, y [Z] representa un resto polihidroxialquilo lineal o ramificado con 3 a 10 átomos de carbono y 3 a 10 grupos hidroxilo. En el caso de las amidas de ácido polihidroxigraso se trata de substancias conocidas, que se pueden obtener mediante aminado por reducción de un azúcar reductor con amoniaco, una alquilamina, o una alcanolamina, y subsiguiente acilado con un ácido graso, un éster alquílico de ácido graso, o un cloruro de ácido graso.
Al grupo de amidas de ácidos polihidroxigrasos pertenecen también los compuestos de la fórmula (II),
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en la que R representa un resto alquilo o alquenilo lineal o ramificado con 7 a 12 átomos de carbono, R^{1} representa un resto alquilo lineal, ramificado o cíclico, o un resto arilo con 2 a 8 átomos de carbono, y R^{2} representa un resto alquilo lineal, ramificado o cíclico, o un resto arilo o un resto oxi-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, siendo preferentes restos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o fenilo, representando [Z] un resto polihidroxialquilo lineal, cuya cadena de alquilo está substituida al menos con dos grupos hidroxilo, o derivados alcoxilados, preferentemente etoxilados o propoxilados, de este resto.
Preferentemente se obtiene [Z] mediante aminado por reducción de un azúcar, a modo de ejemplo glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, galactosa, manosa o xilosa. Los compuestos N-alcoxi- o N-ariloxi-substituidos se pueden transformar entonces en las amidas de ácidos polihidroxigrasos deseadas mediante reacción con ésteres metílicos de ácidos grasos en presencia de un alcóxido como catalizador.
En la obtención de micropartículas finas, en principio entran en consideración como agentes tensioactivos igualmente todos los agentes tensioactivos. No obstante, para este fin de aplicación son preferentes los agentes tensioactivos no iónicos descritos anteriormente, y en este caso sobre todo los agentes tensioactivos no iónicos ligeramente espumantes. Son especialmente preferentes los alcoholes alcoxilados, especialmente los alcoholes etoxilados y/o propoxilados. En este caso, el especialista entiende generalmente por alcoholes alcoxilados los productos de reacción de óxido de alquileno, preferentemente óxido de etileno, con alcoholes, preferentemente en el sentido de la presente invención los alcoholes de cadena más larga (C_{10} a C_{18}, preferentemente entre C_{12} y C_{16}, como por ejemplo alcoholes con 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17 y 18 átomos de carbono). Por regla general, a partir de n moles de óxido de etileno y un mol de alcohol, dependiendo de las condiciones de reacción, se produce una mezcla compleja de productos de adición de diferente grado de etoxilado. Otra forma de ejecución consiste en el empleo de mezclas de óxidos de alquileno, preferentemente de mezcla de óxido de etileno y óxido de propileno. En caso deseado, también se puede llegar a la clase de substancias de etoxilatos de alcohol "bloqueados", que se puede emplear igualmente en el sentido de la invención, mediante un eterificado final con grupos alquilo de cadena corta, como preferentemente el grupo butilo. En este caso, en el sentido de la presente invención son muy especialmente preferentes alcoholes grasos altamente etoxilados, o sus mezclas con etoxilatos de alcoholes grasos bloqueados en sus grupos
terminales.
Agentes de blanqueo
Las micropartículas finas pueden presentar también agentes de blanqueo. Entre los compuestos que sirven como agentes de blanqueo, que proporcionan H_{2}O_{2} en agua tienen especial significado el perborato sódico tetrahidrato y el perborato sódico monohidrato. Otros agentes de blanqueo útiles son, a modo de ejemplo, percarbonato sódico, peroxipirofosfatos, perhidratos de citrato, así como sales perácidas o perácidos que proporcionan H_{2}O_{2} en agua, como perbenzoatos, peroxoftalatos, ácido diperacelaico, ftaloiminoperácido, o diácido diperdodecanoico.
El contenido de agentes de lavado y limpieza que contienen micropartículas finas en agentes de blanqueo asciende preferentemente a un 5 hasta un 25% en peso, y en especial a un 10 hasta un 20% en peso, referido a la composición total de agente de lavado y limpieza, empleándose ventajosamente perborato monohidrato o percarbonato.
También en el caso de empleo de agentes de blanqueo es posible prescindir del empleo de agentes tensioactivos y/o substancias de esqueleto, de modo que es posible la obtención de micropartículas puras finas. Si se emplean tales agentes de blanqueo para el lavado de materiales textiles, es preferente el empleo de percarbonato sódico, independientemente de las substancias de contenido adicionales que están contenidas en los agentes de lavado y limpieza.
También se pueden emplear agentes de blanqueo del grupo de agentes de blanqueo orgánicos para la obtención de micropartículas finas. Son agentes de blanqueo orgánicos típicos los peróxidos de diacilo, como por ejemplo peróxido de dibenzoilo. Otros agentes de blanqueo orgánicos típicos son los peroxiácidos, citándose como ejemplos especialmente los alquilperoxiácidos y los arilperoxiácidos. Los representantes preferentes son (a) el ácido peroxibenzoico y sus derivados substituidos en el anillo, como ácidos alquilperoxibenzoicos, pero también se pueden emplear para la obtención de micropartículas finas ácido peroxi-\alpha-naftoico y monoperftalato de magnesio, (b) los peroxiácidos alifáticos o alifáticos substituidos, como ácido peroxiláurico, ácido peroxiesteárico, ácido \varepsilon-ftalimidoperoxicaprónico [ácido ftalimidoperoxihexanoico (PAP)], ácido o-carboxibenzamidoperoxicaprónico, ácido N-nonenilamidoperadípico y N-nonenilamidopersuccinatos, y (c) ácidos peroxidicarboxílicos alifáticos y aralifáticos, como ácido 1,12-diperoxicarboxílico, ácido 1,9-diperoxiazeláico, ácido diperoxisebácico, ácido diperoxibrasílico, los ácidos diperoxiftálicos, 1,4-diácido-2-decildiperoxibutanoico, N,N-tereftaloil-di(ácido 6-aminopercaprónico).
Como agentes de blanqueo en las micropartículas finas se pueden emplear también substancias que liberan cloro o bromo. Entre los materiales apropiados que liberan cloro o bromo entran en consideración, a modo de ejemplo, N-bromo- y N-cloroamidas heterocíclicas, a modo de ejemplo ácido tricloroisocianúrico, ácido tribromoisocianúrico, ácido dibromoisocianúrico y/o ácido dicloroisocianúrico (DICA) y/o sus sales con cationes, como potasio y sodio. Son igualmente apropiados compuestos de hidantoína, como 1,3-dicloro-5,5-dimetilhidantoína.
Activadores de blanqueo
Para conseguir una acción de blanqueo mejorada en el lavado o limpieza a temperaturas de 60ºC y por debajo de la misma, en las micropartículas finas pueden estar contenidos activadores de blanqueo. Como activadores de blanqueo para la obtención de micropartículas finas se pueden emplear compuestos que proporcionan ácidos peroxocarboxílicos alifáticos preferentemente con 1 a 10 átomos de carbono, en especial 2 a 4 átomos de carbono, bajo condiciones de perhidrólisis, y/o ácido perbenzoico, en caso dado substituido. Son apropiadas substancias que portan los grupos O- y/o N-acilo del citado número de átomos de carbono, y/o grupos benzoilo, en caso dado substituidos. Son preferentes alquilendiaminas poliaciladas, en especial tetraacetilendiamina (TAED), derivados de triazina acilados, en especial 1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina (DADHT), glicolurilos acilados, en especial tetraacetilglicolurilo (TAGU), N-acilimidas, en especial N-nonailsuccinimida (NOSI), sulfonatos de fenol acilados, en especial sulfonato de n-nonanoil- o isononanoiloxibenceno (n-, o bien iso-NOBS), anhídridos de ácido carboxílico, en especial anhídrido de ácido ftálico, alcoholes polivalentes acilados, en especial triacetina, diacetato de etilenglicol, 2,5-diacetoxi-2,5-dihidrofurano.
Adicionalmente a los activadores de blanqueo convencionales, o en su lugar, para la obtención de micropartículas finas se pueden emplear también los denominados catalizadores de blanqueo. En el caso de estas substancias se trata de sales de metales de transición, o bien complejos de metales de transición que intensifican el blanqueo, como por ejemplo complejos de sales o complejos carbonílicos de Mn, Fe, Co, Ru o Mo. También son empleables como catalizadores de blanqueo complejos de Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V y Cu con ligandos trípode que contienen N, así complejos amínicos de Co, Fe, Cu y Ru.
Para la obtención de micropartículas finas se pueden emplear como activadores de blanqueo también los ésteres enólicos conocidos por las solicitudes de patente alemanas DE-A-196 16 693 y DE-A-196 16 767, así como sorbitol y manitol acetilado, o bien sus mezclas descritas en la solicitud de patente europea EP-A- 0 525 239 (SORMAN), derivados de azúcares acilados, en especial pentaacetilglucosa (PAG), pentaacetilfructosa, tetraacetilxilosa y octaacetillactosa, así como glucamina y gluconolactona acetilada, en caso dado N-alquilada, y/o lactamas N-aciladas, a modo de ejemplo N-benzoilcaprolactama, que son conocidas por las solicitudes de patente internacional WO-A-94/27970, WO-A-94/28102, WO-A-94/28103, WO-A-95/00626, WO-A-95/14759 y WO-A-95/17498. Los acilacetales substituidos por vía hidrófila conocidos por la solicitud de patente alemana DE-A-196 16 769 y las acillactamas descritas en la solicitud de patente alemana DE-A-196 16 770, así como en la solicitud de patente internacional WO-A-95/14075, se emplean de modo igualmente preferente. Para la obtención de micropartículas finas se pueden emplear también las combinaciones de activadores de blanqueo convencionales conocidas por la solicitud de patente alemana DE-A-44 43 177. Tales activadores de blanqueo pueden estar contenidos en el intervalo cuantitativo habitual, preferentemente en cantidades de un 1% en peso a un 10% en peso, en especial un 2% en peso a un 8% en peso, referido al agente de lavado y limpieza total, que presenta micropartículas finas.
En especial en el caso de empleo en procedimientos de lavado a máquina, puede ser ventajoso añadir inhibidores de espuma habituales a las micropartículas finas. Como inhibidores de espuma son apropiados, a modo de ejemplo, jabones de origen natural o sintético, que presentan una fracción elevada en ácidos grasos con 18 a 24 átomos de carbono. Los inhibidores de espuma de tipo no tensioactivo apropiado son, a modo de ejemplo, organopolisiloxanos y sus mezclas con ácido silícico microfino, en caso dado silanizado, así como parafinas, ceras, ceras microcristalinas, y sus mezclas con ácido silícico silanizado o bisesteariletilendiamida. También se emplean ventajosamente mezclas constituidas por diversos inhibidores de espuma, por ejemplos aquellos a partir de siliconas, parafinas, o ceras. Los inhibidores de espuma, en especial los inhibidores de espuma que contienen silicona y/o parafina, están unidos preferentemente a una substancia soporte granulada, soluble, o bien dispersable en agua. En este caso son preferentes en especial mezclas constituidas por parafinas y bisesteariletilendiamidas.
Las micropartículas finas pueden presentar como sales también ácidos polifosfónicos, preferentemente las sales sódicas de reactividad neutra, a modo de ejemplo de 1,1-difosfonato de 1-hidroxietano, pentametilenfosfonato de dietilentriamina o tetrametilenfosfonato de etilendiamina en cantidades de un 0,1 a un 1,5% en peso, referido a la composición total del agente de lavado y limpieza que contiene micropartículas finas.
Enzimas
Para la obtención de micropartículas fina entran en consideración como enzimas en especial aquellos de la clase de hidrolasas, como las proteasas, lipasas, o bien enzimas de acción lipolítica, amilasas, glicosilhidrolasas, y mezclas de los citados enzimas. Todas estas hidrolasas contribuyen a la eliminación de suciedades, como manchas que contienen proteínas, grasa o almidón. Para el blanqueo se pueden emplear también oxidorreductasas. Para la obtención de micropartículas finas son especialmente apropiados productos activos enzimáticos obtenidos a partir de cepas bacterianas u hongos, como Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus, Coprinus Cinereus y Humicola insolens, así como los obtenidos a partir de sus variantes modificadas mediante técnica génica. Preferentemente se emplean proteasas de tipo subtilisina, y en especial proteasas que se obtienen a partir de Bacillus lentus. En este caso son de especial interés mezclas enzimáticas, a modo de ejemplo de proteasa y amilasa, o proteasa y lipasa, o bien enzimas de acción lipolítica, o de proteasa, amilasa y lipasa, o bien enzimas de acción lipolítica, o proteasa, lipasa, o bien enzimas de acción lipolítica, pero en especial mezclas que contienen proteasa y/o lipasa, o bien mezclas con enzimas de acción lipolítica. Son ejemplos de enzimas de acción lipolítica las cutinasas conocidas. También se han mostrado apropiadas en algunos casos peroxidasas u oxidasas. A las amilasas apropiadas pertenecen en especial \alpha-amilasas, iso-amilasas, pululanasas y pectinasas. También son apropiadas oxirreductasas.
Para la obtención de micropartículas, además de los enzimas citados anteriormente, adicionalmente entran en consideración celulasas. Celulasas y otras glicosilhidrolasas pueden contribuir a la conservación de color y al incremento de la suavidad del material textil mediante la eliminación de pilling y microfibrillas. Como celulasas se emplean preferentemente celobiohidrolasas, endoglucanasas y \beta-glucosidasas, que también se llaman celobiasas, o bien mezclas de las mismas. Ya que los diferentes tipos de celulasa se diferencian por sus actividades de CMCasa y avicelasa, mediante mezclas selectivas de celulasas se pueden ajustar las actividades deseadas.
Los enzimas pueden estar adsorbidos en substancias soporte y/o alojados en substancias envolventes para protegerlos contra la descomposición prematura. La fracción de enzimas o mezclas enzimáticas puede ascender, a modo de ejemplo, aproximadamente a un 0,1 hasta un 5% en peso, de modo preferente un 0,5 hasta aproximadamente un 4,5% en peso, referido a la composición de agentes de lavado y limpieza que comprende micropartículas finas.
Estabilizadores enzimáticos
Adicionalmente a fosfonatos, las micropartículas finas pueden contener también otros estabilizadores de enzimas. A modo de ejemplo, las micropartículas pueden contener formiato sódico. También es posible el empleo de proteasas, que están estabilizadas con sales de calcio solubles, y presentan un contenido en calcio, de modo preferente, de aproximadamente un 1,2% en peso, referido al enzima. Además de sales de calcio, también sirven sales de magnesio como estabilizadores. No obstante, es especialmente ventajoso el empleo de compuestos de boro, a modo de ejemplo de ácido bórico, óxido de boro, bórax, y otros boratos metálicos alcalinos, como las sales de ácido ortobórico (H_{3}BO_{3}), de ácido metabórico (HBO_{2}), y de ácido pirobórico (ácido tetrabórico H_{2}B_{4}O_{7}).
Inhibidores de agrisado
Las micropartículas finas pueden contener también inhibidores de agrisado. Los inhibidores de agrisado tienen el cometido de mantener suspendida en el baño la suciedad desprendida de la fibra, e impedir de este modo el agrisado. A tal efecto son apropiados coloides hidrosolubles, en la mayor parte de los casos de naturaleza orgánica, a modo de ejemplo las sales hidrosolubles de ácidos carboxílicos polímeros, cola, gelatina, sales de ácidos etercarboxílicos o ácidos etersulfónicos de almidón o de celulosa, o sales de sulfatos ácidos de celulosa o de almidón. También son apropiadas para este fin las poliamidas hidrosolubles que contienen grupos ácidos. Además se pueden emplear preparados solubles de almidón, y productos de almidón diferentes a los citados anteriormente, por ejemplo almidón degradado, almidones aldehídicos, etc. También es útil polivinilpirrolidona. No obstante, se emplean preferentemente éteres de celulosa, como carboximetilcelulosa (sal sódica), metilcelulosa, hidroxialquilcelulosa y éteres mixtos, como metilhidroxietilcelulosa, metilhidroxipropilcelulosa, metilcarboximetilcelulosa y sus mezclas, así como polivinilpirrolidona, a modo de ejemplo en cantidades de un 0,1 a un 5% en peso, referido a la composición total de agente de lavado y limpieza que contiene micropartículas finas.
Agentes protectores de plata
Según la invención, para la obtención de micropartículas finas, en especial para agentes de lavado y limpieza de la vajilla a máquina, para la protección del material de lavado o de la máquina se emplean inhibidores de corrosión, teniendo un especial significado agentes protectores de plata en el sector del lavado de la vajilla a máquina. Para la obtención de micropartículas finas son empleables las substancias conocidas del estado de la técnica. Para la obtención de micropartículas finas se pueden emplear generalmente, sobre todo, agentes protectores de plata seleccionados a partir del grupo de triazoles, benzotriazoles, bisbenzotriazoles, aminotriazoles, alquilaminotriazoles, y sales o complejos de metales de transición. De modo especialmente preferente, para la obtención de micropartículas finas se deben emplear benzotriazol y/o alquilaminotriazol. Además, en formulaciones de limpieza se encuentran frecuentemente agentes de lavado y limpieza que contienen cloro activo, que pueden reducir claramente la corrosión de las superficies de plata, éstos son apropiados también para la obtención de micropartículas finas. En limpiadores exentos de cloro, para la obtención de micropartículas finas se emplean especialmente compuestos orgánicos con actividad redox que contienen oxígeno y nitrógeno, como fenoles di- y trivalentes, por ejemplo hidroquinona, brenzocatequina, hidroxihidroquinona, ácido gálico, floroglucina, pirogalol, o bien derivados de estas clases de compuestos. También se emplean compuestos inorgánicos de tipo sal y complejo, como sales de los metales Mn, Ti, Zr, Hf, V, Co y Ce para la obtención de micropartículas finas. En este caso, para la obtención de micropartículas finas son especialmente preferentes las sales de metales de transición, que son seleccionadas a partir del grupo de sales y/o complejos de manganeso y/o cobalto, de modo especialmente preferente de complejos (amínicos) de cobalto, de complejos (de acetato) de cobalto, de complejos (carbonílicos) de cobalto, de cloruros de cobalto o manganeso, y de sulfato de manganeso. Del mismo modo, para la obtención de micropartículas finas se pueden emplear compuestos de cinc para la inhibición de la corrosión en el material de lavado.
Substancias repelentes de suciedad
Para la obtención de micropartículas finas, también se pueden emplear adicionalmente substancias repelentes de suciedad, que influyen positivamente sobre la aptitud para lavado de aceite y grasas a partir de materiales textiles (los denominados repelentes de suciedad). Este efecto se evidencia especialmente si se ensucia un material textil que ya se lavó previamente varias veces con un agente de lavado según la invención, que contiene estos componentes disolventes de aceites y grasas. A los componentes disolventes de aceites y grasas preferentes para la obtención de micropartículas finas pertenecen, a modo de ejemplo, éteres de celulosa no iónicos, como metilcelulosa y metilhidroxipropilcelulosa, con una fracción en grupos metoxilo de un 15 a un 30% en peso, y en grupos hidroxipropoxilo de un 1 a un 15% en peso, referido respectivamente a los éteres de celulosa no iónicos, así como los polímeros de ácido ftálico y/o de ácido tereftálico conocidos por el estado de la técnica, o bien de sus derivados, en especial polímeros de tereftalatos de etileno y/o tereftalatos de polietilenglicol, o derivados de los mismos modificados por vía aniónica y/o no iónica. De éstos son especialmente preferentes los derivados sulfonados de polímeros de ácido ftálico y de ácido tereftálico.
Aclaradores ópticos
Estas substancias, también llamadas "blanqueadores ópticos", se emplean para la obtención de micropartículas finas, ya que incluso la ropa blanca recién lavada y blanqueada presenta un ligero matiz amarillo. Los aclaradores ópticos son substancias orgánicas que transforman una parte de la radiación UV invisible de la luz solar en luz azul de mayor longitud de onda. La emisión de esta luz azul complementa el "hueco" en la luz reflejada por el material textil, de modo que un material textil tratado con aclarador óptico parece más blanco y claro a la vista. Ya que el mecanismo de acción de aclaradores presupone su absorción sobre las fibras, según fibras a "teñir" se diferencia, a modo de ejemplo, aclaradores para algodón, fibras de poliamida o poliéster. En este caso, los aclaradores comerciales apropiados para la obtención de micropartículas finas pertenecen esencialmente a cinco grupos estructurales, el grupo estilbeno, difenilestilbeno, cumarin-quinolina, difenilpirazolina, y el grupo de la combinación de benzoxaxol o bencimidazol con sistemas conjugados. Se puede encontrar una recopilación de aclaradores ópticos comunes, a modo de ejemplo, en G. Jakobi, A. Löhr "Detergents and Textile Washing", editorial VCH, Weinheim, 1987, páginas 94 a 100. Por ejemplo son apropiadas sales de ácido 4,4'-bis[(4-anilino-6-morfolino-s-triazin-2-il)amino]-estilben-2,2'-disulfónico, o compuestos de estructura similar, que portan un grupo dietanolamino, un grupo metilamino, un grupo anilino o un grupo 2-metoxietilamino en lugar del grupo morfolino. Además pueden estar presentes aclaradores del tipo de difenilestirenos substituidos, por ejemplo las sales alcalinas de 4,4'-bis(2-sulfoestiril)-difenilo, 4,4'-bis(4-cloro-3-sulfoestiril)-difenilo o 4-(4-cloroestiril)-4'-(2-sulfoestiril)-difenilo. También se pueden emplear mezclas de los aclaradores ópticos citados anteriormente.
Substancias perfumantes
Para la obtención de micropartículas finas según la invención se pueden añadir substancias perfumantes para mejorar la impresión estética de los agentes de lavado y limpieza producidos, y para poner a disposición del consumidor, aparte del rendimiento de limpieza y la impresión de color, un agente de lavado y limpieza "típico e inconfundible". Como esencias, o bien substancias perfumantes, se pueden emplear compuestos perfumantes aislados, por ejemplo los productos sintéticos del tipo de ésteres, éteres, aldehídos, cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Los compuestos perfumantes del tipo de ésteres son, por ejemplo, acetato de bencilo, isobutirato de fenoxietilo, acetato de p-terc-butilciclohexilo, acetato de linalilo, acetato de dimetilbencilcarbinilo, acetato de feniletilo, benzoato de linalilo, formiato de bencilo, glicinato de etilmetilfenilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de estirarilo y salicilato de bencilo. Entre los éteres cuentan, a modo de ejemplo, éteres benciletílicos, entre los aldehídos, por ejemplo, los alcanales lineales con 8 a 18 átomos de carbono, citral, citronelal, citroneliloxiacetaldehído, ciclamenaldehído, hidroxicitronelal, lilial y bourgeonal, a las cetonas, por ejemplo, las yononas, \alpha-isometilyonona y metilcedrilcetona, a los alcoholes anetol, citronelol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalool, alcohol feniletílico y terpineol, a los hidrocarburos pertenecen principalmente los terpenos y bálsamos. No obstante, para la obtención de micropartículas finas según la invención se emplean preferentemente mezclas de diferentes substancias aromáticas, que generan conjuntamente una nota de olor agradable. Tales esencias pueden contener también mezclas de substancias aromáticas naturales, como son accesibles a partir de fuentes vegetales, por ejemplo esencia de pino, limón, jazmín, pachulí, rosa o Ylang-Ylang. También son apropiadas esencia de moscatel, esencia de salvia, esencia de manzanilla, esencia de clavel, esencia de melisa, esencia de menta, esencia de hojas de canela, esencia de flores de tila, esencia de enebrina, esencia de vetiver, esencia de olíbano, esencia de gálbano y esencia de labdano, así como esencia de flores de naranja, esencia de nerolí, esencia de cáscaras de naranja y esencia de madera de sándalo.
Las substancias perfumantes se pueden incorporar directamente en la micropartícula fina, pero también puede ser ventajoso aplicar las substancias perfumantes sobre las micropartículas finas. De este modo se consigue una adherencia mejorada del perfume sobre la ropa. Además se consigue una liberación de perfume más lenta para un aroma duradero del agente de lavado y limpieza y de los materiales textiles tratados.
Como tales materiales soporte, que son apropiados para la obtención de las micropartículas finas según la invención, han dado buen resultado, a modo de ejemplo, ciclodextrinas, pudiéndose revestir los complejos de ciclodextrina-perfume adicionalmente con otras substancias auxiliares.
Agentes auxiliares de desintegración
Para facilitar la descomposición de micropartículas finas es posible incorporar en las mismas agentes auxiliares de desintegración, los denominados agentes explosivos para comprimidos, para acortar los tiempos de descomposición. Según Römpp (9ª edición, tomo 6, página 4440) y Voigt "Lehrbuch der pharmazeutischen Technologie" (6ª edición, 1987, páginas 182-184), se entiende por agentes explosivos para comprimidos, o bien aceleradores de descomposición, substancias auxiliares que provocan la rápida descomposición de comprimidos en agua o jugos gástricos, y la liberación de fármacos en forma reabsorbible.
Estas substancias, que también se denominan agentes "explosivos" debido a su acción, aumentan su volumen en el caso de acceso de agua, aumentando por una parte el volumen propio (hinchamiento), pero pudiéndose generar también una presión que permite descomponer los comprimidos en partículas más reducidas a través de la liberación de gases. Los agentes auxiliares de desintegración conocidos antiguamente son, a modo de ejemplo, sistemas de carbonato/ácido cítrico, pudiéndose emplear también otros ácidos orgánicos. Los agentes auxiliares de desintegración susceptibles de hinchamiento son, a modo de ejemplo, polímeros sintéticos, como polivinilpirrolidona (PVP), o polímeros naturales, o bien substancias naturales modificadas, como celulosa y almidón, y sus derivados, alginatos o derivados de caseína.
Los agentes de lavado y limpieza que presentan micropartículas finas preferentes contienen un 0,5 a un 10% en peso, preferentemente un 3 a un 7% en peso, y en especial un 4 a un 6% en peso de uno o varios agentes auxiliares de desintegración, referido respectivamente al peso de agente de lavado y limpieza.
Como agentes de desintegración preferentes, que son apropiados para la obtención de micropartículas finas según la invención, en el ámbito de la presente invención se emplean agentes de desintegración a base de celulosa, de modo que los agentes de lavado o limpieza preferentes que presentan micropartículas finas contienen tal agente de desintegración a base de celulosa en cantidades de un 0,5 a un 10% en peso, preferentemente un 3 a un 7% en peso, y en especial un 4 a un 6% en peso. La celulosa pura presenta la composición bruta formal (C_{6}H_{10}O_{5})_{n}, y constituye, considerada formalmente, un \beta-1,4-poliacetal de celobiosa, que está constituido por su parte por dos moléculas de glucosa. En este caso, las celulosas apropiadas están constituidas por aproximadamente 500 a 5000 unidades de glucosa, y tienen, por consiguiente, pesos moleculares medios de 50.000 a 500.000. En el ámbito de la presente invención, también son empleables como agentes de desintegración a base de celulosa derivados de celulosa, que son obtenibles mediante reacciones de celulosa análogas a polimerización. Tales celulosas modificadas químicamente comprenden en este caso, a modo de ejemplo, productos de esterificados, o bien eterificados, en los que se sustituyeron átomos de hidrógeno hidroxi. Pero también se pueden emplear como derivados de celulosa celulosas en las que los grupos hidroxi se substituyeron por grupos funcionales que no están enlazados a través de un átomo de oxígeno. A modo de ejemplo, corresponden al grupo de derivados de celulosa celulosas alcalinas, carboximetilcelulosa (CMC), ésteres y éteres de celulosa, así como aminocelulosas. Los citados derivados de celulosa no se emplean preferentemente por separado como agentes de desintegración a base de celulosa, sino que se utilizan en mezcla con celulosa. El contenido de estas mezclas en derivados de celulosa asciende preferentemente a menos de un 50% en peso, de modo especialmente preferente menos de un 20% en peso, referido al agente de desintegración a base de celulosa. De modo especialmente preferente, como agente de desintegración a base de celulosa se emplea celulosa pura, que está exenta de derivados de celulosa.
Como agente de desintegración adicional a base de celulosa, o como integrante de este componente, se puede emplear celulosa microcristalina. Esta celulosa microcristalina se obtiene mediante hidrólisis parcial de celulosas bajo condiciones tales que atacan y disuelven completamente solo las zonas amorfas (aproximadamente un 30% de la masa de celulosa total) de las celulosas, pero dejan intactas las zonas cristalinas (aproximadamente un 70%).
Colorantes
Para mejorar la impresión estética de los agentes de lavado y limpieza según la invención, las micropartículas finas pueden estar constituidas por colorantes, o se pueden teñir con colorantes apropiados, conteniendo preferentemente
la(s) fase(s) que comprende(n) aclaradores la cantidad total de colorante(s). Los colorantes preferentes, cuya selección no ocasiona ningún tipo de dificultad al especialista, poseen una estabilidad al almacenaje elevada e insensibilidad frente a las demás substancias de contenido de agentes de lavado y limpieza, y frente a luz, y no poseen una substantividad pronunciada frente a fibras textiles, para no teñir las mismas.
Para la obtención de micropartículas finas según la invención son preferentes todos los colorantes que se destruyen por oxidación en el proceso de lavado, así como mezclas de los mismos con colorantes azules apropiados, los denominados pigmentos azules. Se ha mostrado ventajoso emplear colorantes que son solubles en agua, o en substancias orgánicas líquidas a temperatura ambiente. A modo de ejemplo, son apropiados colorantes aniónicos, por ejemplo nitrosocolorantes aniónicos. Un posible colorante es, a modo de ejemplo, verde de naftol (Colour Index (CI) parte 1: Acid Green 1; parte 2: 10020), que es adquirible como producto comercial, a modo de ejemplo como Basacid® Grün 970 de la firma BASF, Ludwigshafen, así como mezclas con colorantes azules apropiados. Como colorantes adicionales se emplean Pigmosol Blau 6900 (CI 74160), Pigmosol® Grün 8730 (CI 74260), Basonyl® Rot 545 FL (CI 45170), Sandolan® Rhodamin EB400 (CI 45100), Basacid® Gelb 094 (CI 47005), Sicovit® Patentblau 85 E 131 (CI 42051), Acid Blue 183 (CAS 12217-22-0, CI Acidblue 183), Pigment Blue 15 (CI 74160), Supranol® Blau GLW (CAS 12219-32-8, CI Acidblue 221)), Nylosan® Gelb N-7GL SGR (CAS 61814-57-1, CI Acidyellow 218) y/o Sandolan® Blau (CI Acid Blue 182, CAS 12219-26-0).
En el caso de selección del colorante se debe considerar que los colorantes no presenten una afinidad demasiado intensa frente a las superficies textiles, y en este caso especialmente frente a fibras sintéticas. Simultáneamente, también en el caso de selección de colorantes apropiados se debe considerar que los colorantes presentan diversas estabilidades frente a la oxidación. En general es válido que los colorantes insolubles en agua son más estables frente a oxidación que los colorantes hidrosolubles. Dependiendo de la solubilidad, y con ello también de la sensibilidad a la oxidación, la concentración de colorante varía en los agentes de lavado y limpieza. En el caso de colorantes convenientemente hidrosolubles, por ejemplo el Basacid® Grün citado anteriormente, o el Sandolan® Blau, del mismo modo citado anteriormente, se seleccionan típicamente concentraciones de colorante en el intervalo de algunos 10^{-2} a 10^{-3}% en peso. En el caso de colorantes pigmentarios especialmente preferentes debido a su brillo, aunque menos hidrosolubles, por ejemplo los colorantes Pigmosol® citados anteriormente, la concentración apropiada de colorante en agentes de lavado y limpieza, por el contrario, se sitúa típicamente en algunos 10^{-3} a 10^{-4}% en peso, referido al agente de lavado y limpieza total. Ya que los colorantes se emplean preferentemente en una fase, es decir, una zona parcial reducida de cuerpos moldeados, el contenido de la fase en colorantes puede ser bastante más elevado.
Se pueden obtener micropartículas finas, a modo de ejemplo, mediante molturado, pudiéndose obtener tamaños de micropartícula menores que 10 \mum en molinos de chorro de aire. Para micropartículas aún más reducidas, como nanopartículas, se pueden emplear los procedimientos conocidos en el estado de la técnica.
Otros procedimientos apropiados para la obtención de micropartículas finas, en especial de nanopartículas, se indican a continuación.
Procedimiento de cristalización
En el caso de este procedimiento se trata de una cristalización de disoluciones con gran sobresaturación, para generar de este modo la mayor cantidad posible de gérmenes cristalinos. En este caso, la sobre saturación debe ser igualmente elevada en lo posible en el medio total en el que tiene lugar la cristalización, para que se produzcan muchos gérmenes para un cristalizado finamente dividido prácticamente en todos los puntos. La sobresaturación de disoluciones se puede ajustar, a modo de ejemplo, mediante enfriamiento intensivo del disolvente, mediante evaporación repentina del disolvente, mediante adición muy rápida de un antidisolvente o de otra substancia desplazante, por ejemplo adición de sales, mediante modificación del valor de pH, o similares, según comportamiento de disolución de la substancia a obtener. Los procedimientos apropiados, cuyo principio de cristalización se basa en una sobresaturación elevada, comprenden procesos de pulverizado, como secado por pulverizado, pulverizado en un antidisolvente, véase la WO 90/03782, a la que se hace referencia en su totalidad, y procesos de pulverizado con refrigeración simultánea (Direct Contact Cooling).
Solidificación a partir de fusión pulverizada
En este procedimiento se consiguen las micropartículas finas según la invención mediante un pulverizado de fusión correspondientemente fino, debiéndose solidificar primero las micropartículas finas antes de que pueda tener lugar una reaglomeración, por ejemplo Jet Priller de GMF Gouda.
Por ejemplo con el proceso PGSS, véase la EP 0744992, a la que se hace referencia en su totalidad (?), es posible una refrigeración, solidificación y evaporación de disolvente de una vez bajo obtención de micropartículas finas según la invención.
Reacciones de precipitación
En este caso se llevan a cabo reacciones en disoluciones, siendo insoluble o apenas soluble el producto de reacción en el disolvente, en contrapartida a los eductos. De este modo se produce localmente una sobresaturación muy elevada, que conduce a un producto cristalizado finamente dividido de modo correspondiente. Esto es especialmente efectivo también como proceso de pulverizado - "Spray conversión Process".
Se puede llevar a cabo una generación de micropartículas finas según la invención en el intervalo de nanopartículas mediante transformación reactiva, también en la fase a granel, llevándose a cabo frecuentemente una distribución fina de reactivo antes de la reacción - por ejemplo coacervación con dispersión previa en el caso de microencapsulado; molturado fino de un precursor metálico en un medio soporte en la obtención de polvos cerámicos.
Según componente de agente de lavado empleado, a modo de ejemplo substancia perfumante y/o agente tensioactivo, en cada caso se debe seleccionar procedimientos apropiados para la obtención de micropartículas finas.
Las micropartículas finas de agente tensioactivo y perfume se pueden emplear preferentemente en tres formas de presentación.
-
como partículas de substancia pura,
-
como microcompuesto sobre un soporte, del mismo modo finamente dividido,
-
como micropartículas ultrafinas (sólidas o como gotas) en una matriz soporte mayor.
Los ejemplos 1 y 3 son ejemplos comparativos. Por el contrario, el ejemplo 2 se refiere a una composición de agente de lavado y limpieza con micropartículas finas según la invención.
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Ejemplo 1
Producto de extrusión de agente de lavado con contenido elevado en esencia Receta 1
4
Granulado tensioactivo
5
Los componentes sólidos se mezclan previamente en un mezclador (mezclador de reja Lödige), en este caso se añade la esencia en forma líquida.
Tras el mezclado se elaboró la mezcla previa en una extrusora de doble husillo para dar productos de extrusión (diámetro 1,4 mm). Resultó un producto de extrusión susceptible de esparcido, cuyo comportamiento de disolución se analizó en el ensayo L.
Determinación de residuo (ensayo L)
-
se añaden 1000 ml de agua urbana a 30ºC en un vaso de precipitados de 2000 ml;
-
se conecta el agitador con número de revoluciones de agitador determinado;
-
se distribuye la cantidad inmovilizada de agente de lavado a examinar y se disuelve 90 segundos (cronómetro);
-
inmediatamente a continuación se cuela la lejía de lavado a través de un tamiz (ensayo de lavado a mano);
-
a continuación se seca el tamiz en estufa de secado a 40ºC hasta constancia de peso; y
-
se pesa el residuo de agente de lavado.
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Ejemplo 2
Producto de extrusión de agente de lavado con contenido elevado en esencia Receta 2
7
Composición de granulado tensioactivo como en la receta 1.
El compuesto perfumante contiene un 40% de esencia. Por consiguiente, en la receta total resulta un contenido en esencia de un 6%, como en la receta 1. En este caso, el compuesto perfumante se presenta como micropartícula fina, con un tamaño de grano x_{90} = 25 \mum. Como material soporte se empleó zeolita A, copolímero de ácido acrílico-ácido maleico y ciclodextrina.
Todos los componentes de receta se elaboraron en un mezclador Lödige para dar una mezcla previa, no añadiéndose la esencia a la mezcla previa en forma de líquido puro como en la receta 1, sino en forma de micropartículas finas. En este caso, las micropartículas finas con tamaño de grano citado anteriormente contenían substancia soporte y esencia, por consiguiente, la esencia se presentaba en forma de micropartículas en la mezcla previa. La elaboración subsiguiente de la mezcla previa se efectuó como en la receta 1. Por consiguiente, tras la extrusión se obtuvieron cuerpos moldeados compactados que contenían micropartículas perfumadas.
Resultó un producto de extrusión susceptible de esparcido, cuyo comportamiento de disolución se investigó con el ensayo L.
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Ejemplo 3
Producto de extrusión de agente de lavado con contenido elevado en esencia Receta 3
8
La composición del granulado tensioactivo es la misma que en la receta 1. El material compuesto corresponde al material soporte del compuesto perfumante de la receta 2, pero sin esencia.
Como en la receta 1, se añadió esencia al mezclador como líquido. La elaboración subsiguiente de la mezcla previa se efectuó como en la receta 1.
Resultó un producto de extrusión susceptible de esparcido, cuyo comportamiento de disolución se investigó con el ensayo L.
Comparación de valores del ensayo K de productos de extrusión
10
Como se desprende de los valores, para la receta 2 (ejemplo 2) resulta un comportamiento de disolución, o bien dispersión, claramente más conveniente que para la receta 1 y 3. En este caso, las diferencias no resultan de las diferentes fracciones de receta (receta 2 frente a receta 1), sino del tipo de confección de substancia cruda de la esencia (comparación de receta 2 -micropartículas finas - frente a receta 3). La substitución de granulado tensioactivo por compuesto soporte sin esencia (receta 3 frente a receta 1) tiene apenas influencia reducida sobre el comportamiento de dispersión en el ámbito considerado.

Claims (13)

1. Cuerpo moldeado de agente de lavado y limpieza compactado mecánicamente en forma de un granulado, producto de extrusión, aglomerado y/o un comprimido, que comprende micropartículas finas con tamaños de grano \leq 100 \mum, que presentan un 10 a un 90% en peso de uno o varios componentes de agentes de lavado y limpieza del grupo que incluye agentes tensioactivos y substancias perfumantes, caracterizado porque las micropartículas finas están contenidas en el cuerpo moldeado en cantidades de un 10% en peso a un 90% en peso.
2. Cuerpo moldeado de agente de lavado y limpieza según la reivindicación 1, caracterizado porque \geq 10%, preferentemente \geq 30%, de modo preferente \geq 50%, además preferentemente \geq 70%, de modo aún más preferente \geq 80%, y en la mayor parte de los casos preferentemente \geq 90% de micropartículas finas, referido al número total de micropartículas finas, presentan una distribución de tamaños de grano de \leq 20 \mum.
3. Cuerpo moldeado de agente de lavado y limpieza según una de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizado porque las micropartículas finas presentan un tamaño de grano entre 0,001 \mum y 50 \mum, preferentemente entre 0,01 \mum y 20 \mum, de modo preferente entre 0,05 \mum y 10 \mum, además preferentemente entre 0,1 \mum y 5 \mum, y en la mayor parte de los casos preferentemente entre 0,5 \mum y 1 \mum.
4. Cuerpo moldeado de agente de lavado y limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque las micropartículas finas presentan componentes de agentes de lavado y limpieza que están absorbidos, adsorbidos y/o alojados en substancias envolventes.
5. Cuerpo moldeado de agente de lavado y limpieza según la reivindicación 4, caracterizado porque las substancias soporte y/o substancias envolventes son seleccionadas a partir del grupo que comprende sales, ácidos orgánicos e inorgánicos, azúcares, compuestos de almidón y celulosa, otros polímeros naturales y sintéticos, silicatos y ácidos silícicos, agentes tensioactivos y/o urea.
6. Cuerpo moldeado de agente de lavado y limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque los componentes de agentes de lavado y limpieza están contenidos en las micropartículas finas como gel, en forma sólida y/o líquida.
7. Cuerpo moldeado de agente de lavado y limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque el cuerpo moldeado de agente de lavado y limpieza contiene las micropartículas finas en cantidades de un 10% en peso a un 70% en peso, además preferentemente de un 10% en peso a un 60% en peso, de modo aún más preferente de un 10% en peso a un 50% en peso, y en la mayor parte de los casos preferentemente de un 2,0% en peso a un 40% en peso, referido a la composición total de cuerpo moldeado de agente de lavado y limpieza que presenta micropartículas finas.
8. Cuerpo moldeado de agente de lavado y limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque la micropartícula presenta un contenido en al menos un componente de agente de lavado y limpieza entre un 20% en peso y un 50% en peso, y en la mayor parte de los casos preferentemente entre un 30% en peso y un 40% en peso, referido a la composición total de micropartícula fina.
9. Cuerpo moldeado de agente de lavado y limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque las micropartículas presentan una composición igual o diferente de componentes de agente de lavado y limpieza.
10. Empleo del cuerpo moldeado de agente de lavado y limpieza según una de las reivindicaciones precedentes para la limpieza de superficies duras y/o superficies blandas.
11. Empleo del cuerpo moldeado de agente de lavado y limpieza según una de las reivindicaciones precedentes como agentes lavavajillas, limpiadores universales, limpiadores de baño, limpiadores de suelos, limpiadores para automóviles, limpiadores de vidrio, agentes para el cuidado de muebles, limpiadores para muebles, limpiadores de fachadas, agentes de lavado y/o similares.
12. Empleo del cuerpo moldeado de agente de lavado y limpieza según una de las reivindicaciones precedentes para la limpieza de cabellos, fibras, materiales textiles, alfombras, prendas de vestir, productos alimenticios y/o similares.
13. Procedimiento para la obtención de cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque las micropartículas finas se someten a un proceso de compactado mecánico para la formación de cuerpos moldeados que presentan componentes de agentes de lavado y limpieza.
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