ES2298532T3 - Composiciones polimericas a base de polimeros y liquidos ionicos. - Google Patents
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Abstract
Composición polimérica, que contiene por lo menos un polímero al menos parcialmente cristalino sin grupos iónicos y por lo menos un compuesto con propiedades plastificantes, estando caracterizada la composición polimérica porque contiene como plastificante de 0,1% en peso a 30% en peso de un líquido iónico, siendo el líquido iónico una sal con un catión, de acuerdo con las siguientes estructuras (Ver fórmula) significando R1, R2, R3, R4, R5 y R6, iguales o diferentes, hidrógeno, un radical hidrocarbilo alifático, lineal o ramificado, con 1 a 20 átomos de carbono, un radical hidrocarbilo cicloalifático con 5 a 30 átomos de carbono, un radical hidrocarbilo aromático con 6 a 30 átomos de carbono, un radical alquilarilo con 7 a 40 átomos de carbono, un radical hidrocarbilo alifático, lineal o ramificado, con 2 a 20 átomos de carbono, interrumpido por uno o varios heteroátomos (oxígeno, NH, NCH3), un radical hidrocarbilo alifático, lineal o ramificado, con 2 a 20 átomos de carbono, interrumpido por una o varias funcionalidades, seleccionadas entre el conjunto formado por -O-C(O)-, -(O)C-O-, -NH-C( O)-, -(O)C-NH, -(CH3)N-C(O)-, -(O)C-N(CH3)-, -S(O)2-O-, -O-S(O)2-, -S(O)2-NH-, -NH-S(O)2-, -S(O)2-N(CH3)-, -N(CH3)-S(O)2-, un radical hidrocarbilo alifático, lineal o ramificado, con 1 a 20 átomos de carbono, funcionalizado en los extremos con -OH, -NH2, -N(H)CH3, o un poliéter constituido por bloques o estadísticamente, de acuerdo con la fórmula -(R 7 -O)n-R 8 , siendo R 7 un radical hidrocarbilo lineal o ramificado, que contiene de 2 a 4 átomos de carbono, siendo n = de 1 a 30 y significando R 8 hidrógeno, un radical hidrocarbilo alifático, lineal o ramificado, con 1 a 20 átomos de carbono, un radical hidrocarbilo cicloalifático con 5 a 30 átomos de carbono, un radical hidrocarbilo aromático con 6 a 30 átomos de carbono, un radical alquilarilo con 7 a 40 átomos de carbono, o un radical -C(O)-R 9 con R 9 igual a un radical hidrocarbilo alifático, lineal o ramificado, con 1 a 20 átomos de carbono, un radical hidrocarbilo cicloalifático con 5 a 30 átomos de carbono, un radical hidrocarbilo aromático con 6 a 30 átomos de carbono, o un radical alquilarilo con 7 a 40 átomos de carbono; y con un anión, seleccionado entre el conjunto que se compone de halogenuros, fosfato; halógeno-fosfatos, alquil-fosfatos; nitrato; sulfato, hidrógeno-sulfato; alquil-sulfatos; aril-sulfatos; alquil- y aril-sulfatos perfluorados; sulfonato, alquil-sulfonatos, aril-sulfonatos; alquil- y aril-sulfonatos perfluorados; perclorato; tetracloroaluminato; tetrafluoroborato; alquil-boratos; tosilato; sacarinato; alquil-carboxilatos y aniones de bis(perfluoroalquil-sulfonil)amiduro; o una mezcla de varias de tales sales.
Description
Composiciones poliméricas a base de polímeros y
líquidos iónicos.
El presente invento se refiere a una composición
polimérica, que contiene por lo menos un polímero al menos
parcialmente cristalino sin grupos iónicos y por lo menos un
compuesto con propiedades plastificantes, teniendo la composición
polimérica como plastificante de 0,1% en peso a 30% en peso de un
líquido iónico, así como a un procedimiento para su producción, así
como también a su utilización.
Ya desde hace varios años los líquidos iónicos
han sido objeto de diferentes trabajos de investigación. Como un
líquido iónico se entiende por regla general un líquido, que se
compone exclusivamente de iones. Como deslinde con el concepto
clásico de la masa fundida de sales, en cuyo caso se trata
habitualmente de un medio de alto punto de fusión, altamente
viscoso y en la mayor parte de los casos muy corrosivo, los líquidos
iónicos ya son líquidos y relativamente poco viscosos a unas bajas
temperaturas (< 100ºC). Aún cuando hay algunos ejemplos, en los
cuales las masas fundidas de sales a altas temperaturas se emplearon
con éxito como medios de reacción en aplicaciones de preparación,
sin embargo tan sólo el hecho de que los líquidos iónicos se
presentan en el estado líquido ya a unas temperaturas situadas por
debajo de 100ºC, permite su empleo como reemplazo para los
disolventes orgánicos convencionales en procesos químicos. Aún
cuando los líquidos iónicos ya son conocidos desde 1914, éstos, sin
embargo, se investigaron intensamente como disolventes y/o
catalizadores en síntesis orgánicas tan sólo en los últimos 10 años
(artículo de compendio de K. R. Seddon en J. Chem. Technol.
Biotechnol. 68 (1997), 351-356; T. Welton en
Chem. Rev. 99 (1999), 2071-2083; J. D.
Holbrey, K. R. Seddon en Clean Products and Processes 1 [Productos
limpios y procedimientos] (1999) 223-236; P.
Wasserscheid, W. Keim en Angew, Chem. 112 (2000),
3926-3945 y R. Sheldon en Chem. Comm. (2001),
2399-2407).
S. Fischer y colaboradores informan en ACS Symp.
Ser. 737 (1999), 143-150 acerca de masas
fundidas de hidratos de sales inorgánicas, y concretamente
LiJ\cdot2H_{2}O, LiClO_{4}\cdot3H_{2}O,
NaSCN/KSCN/LiSCN\cdot2H_{2}O y
LiClO_{4}\cdot3H_{2}O/Mg(ClO_{4})_{2}, como
disolventes para celulosas.
Las extracciones de polímeros con sales
cloroaluminatos fundidas a la temperatura ambiente, son objeto de
los trabajos de J. S. Wilkes y colaboradores (Electrochem. Soc.
Proceed. (2000) Volumen 99-41 (Molten Salts [Sales
fundidas] XII), 65). Unas mezclas de cloruro de
1-etil-2-metil-imidazolio
y cloruro de aluminio se utilizaron como líquidos iónicos y se
investigaron diversos polímeros, entre otros los de nylon,
polietileno, PVC (poli(cloruro de vinilo) y caucho
butílico.
Los documentos de solicitudes de patentes
internacionales WO 00/16902 y también WO 00/20115 se ocupan de
líquidos iónicos especiales, que se emplean como catalizadores o
como disolventes para catalizadores en los casos de diferentes
síntesis orgánicas.
Tanto para la utilización como disolventes para
reacciones catalíticas como también para otros sectores de empleo,
puede ser ventajoso inmovilizar el líquido iónico. Las ventajas de
la inmovilización en los casos de síntesis catalíticas se
encuentran en la separación, la obtención y la regeneración
simplificadas del catalizador y en la menor impurificación de los
productos.
Líquidos iónicos inmovilizados son conocidos por
ejemplo a partir de los documentos de solicitud de patente europea
EP-A-0.553.009 y de patente de los
EE.UU. US-A-5.693.585. Ambas citas
de referencia describen un soporte calcinado, que trabaja con un
líquido iónico, que se compone de cloruro de aluminio y de un
cloruro de amonio o cloruro de imidazolinio alquilado. Los líquidos
iónicos inmovilizados son utilizados como catalizadores en
reacciones de alquilación.
El documento
WO-A-01/32308 describe unos líquidos
iónicos, que son inmovilizados sobre un soporte funcionalizado, que
lleva o contiene un componente del líquido iónico o un precursor de
uno de tales componentes. El líquido iónico puede ser inmovilizado
a través del anión mediante tratamiento de un soporte con una fuente
de aniones, antes de que se aplique o forme el líquido iónico.
Alternativamente, el líquido iónico puede ser inmovilizado,
mediante el recurso de que el catión es fijado por enlaces
covalentes al soporte o incorporado en el soporte. Los líquidos
iónicos inmovilizados son utilizados como catalizadores, p.ej. para
la reacción de Friedel-Crafts.
También los trabajos de N. Ogata, K. Sanui, M.
Rikukawa, S. Yamada, y M. Watanabe (Synthetic Metals 69
(1995), 521-524 y Mat. Res. Soc. Symp. Proc
293, páginas 135 y siguientes) se ocupan de líquidos iónicos
"inmovilizados" y concretamente de nuevos electrólitos
poliméricos, que constituyen unos complejos de polímeros capaces de
conducir iones y se forman mediante disolución de diferentes sales
policatiónicas en líquidos iónicos (aquí designados también como
"masas fundidas de sales"), que contienen cloruro de aluminio.
En los casos de las sales policatiónicas puede tratarse de sales de
poliamonio, polipiridinio, polisulfonio y/o polifosfonio. Se
investigó con mayor exactitud un complejo polimérico que se compone
de una sal de polipiridinio y, como líquido iónico, de una sal de
piridinio y de cloruro de aluminio. La sal de polipiridinio
constituye en este caso el líquido iónico, en vez de la sal de
piridinio, y hace posible que los complejos poliméricos puedan
formar unas delgadas capas, lo cual resulta a partir del enorme
aumento de la viscosidad frente a la del líquido iónico puro. Los
nuevos complejos poliméricos tienen una alta capacidad de conducir
iones y son de interés, igual que otros electrólitos poliméricos,
para la utilización en baterías y dispositivos de anuncios.
En el documento
US-A-6.025.457 se divulgan unos
polielectrólitos del tipo de "masas fundidas de sales", que
contienen un polímero del tipo de masa fundida de sal, que se
obtiene por reacción de un derivado de imidazolio, que lleva un
sustituyente junto a las posiciones 1 y 3, con por lo menos un ácido
orgánico o con un compuesto de ácido orgánico, que tiene un enlace
de amida de ácido o imida de ácido, realizándose que por lo menos un
componente, es decir, el mencionado derivado de imidazolio o el
mencionado compuesto de ácido orgánico, es un monómero
polimerizable o un polímero. También estos polielectrólitos muestran
una alta capacidad de conducir iones a la temperatura ambiente y
tienen buenas propiedades mecánicas.
Además, en el estado de la técnica se han
descrito muchos electrólitos poliméricos con una alta capacidad de
conducir (conductividad), que se componen de un polímero no iónico
en combinación con un líquido iónico.
Así J. Fuller y colaboradores, en J.
Electrochem. Soc. 144(4) (1997),
L67-L70, describen unos electrólitos gelatinosos
del tipo de cauchos, a base de copolímeros de poli(fluoruro
de vinilideno y hexafluoropropilo), y unos líquidos iónicos sobre
la base de triflato o respectivamente tetrafluoroborato de
1-etil-3-metil-imidazolio.
En el documento de solicitud de patente japonesa
JP-A-10265673 se divulga la
producción de electrólitos poliméricos sólidos en forma de láminas
conductoras de iones, mediante una polimerización de metacrilato de
hidroxietilo y de dimetacrilato de etilenglicol, en presencia de un
líquido iónico sobre la base de tetrafluoroborato de
1-butil-piridinio.
Son objeto del documento
JP-A-10265674 unas composiciones de
polímeros, p.ej. un poli(acrilonitrilo) y un poli(óxido de
etileno), y unos líquidos iónicos. Los líquidos iónicos contienen
por ejemplo LiBF_{4} y tetrafluoroborato de
1-etil-3-metil-imidazolio.
Como utilizaciones se indican electrólitos sólidos, agentes
antiestáticos y blindajes o protecciones.
Noda y colaboradores informan en Electrochim.
Acta 45 (2000), 1265-1270, que determinados
monómeros vinílicos se pueden polimerizar in situ en masas
fundidas, líquidas a la temperatura ambiente, a base de
tetrafluoroborato de
1-etil-3-metil-imidazolio
o respectivamente tetrafluoroborato de
1-butil-piridinio, y proporcionan
unas láminas de electrólitos poliméricos transparentes, altamente
conductivas y mecánicamente estables.
Fuller y colaboradores (Molten Salt Forum
5-6 (1998), 605-608)
investigaron ciertas mezclas a base de líquidos iónicos u otras
sales de imidazolio y de copolímeros de poli(fluoruro de
vinilideno y hexafluoropropilo). Estas mezclas muestran una alta
conductividad, una alta estabilidad térmica y una alta estabilidad
dimensional para aplicaciones en baterías, pilas de combustibles o
unidades capacitivas como electrólitos poliméricos altamente
conductivos.
Watanabe y colaboradores divulgan en Solid State
Ionics 86-88 (1996), 353-356,
que unas mezclas de sales, líquidas a unas temperaturas por debajo
de 100ºC, a base de benzoato de trimetilamonio, acetato de litio y
bis(trifluorometil-sulfonil)imiduro de
litio son compatibles con los polímeros de
poli(acrilonitrilo) y
poli(vinil-butiral) y proporcionan unos
sistemas, a partir de los cuales se pueden producir unos
electrólitos poliméricos que forman películas.
Humphrey y colaboradores (Book of Abstracts
[Libro de resúmenes], 215^{th} ACS National Meeting, Dallas, 29
de marzo - 2 de abril (1998), CHED-332, ACSA,
Washington D.C.) describen la disolución y la extracción de
polímeros con masas fundidas de sales líquidas a la temperatura
ambiente, a base de cloruro de aluminio y de una sal cloruro
orgánica. Los líquidos iónicos se pueden ajustar en lo que se
refiere a su acidez de Lewis y se transforman mediante adición de
cloruro de hidrógeno en superácidos.
En Chem. Commun. (2002),
1370-1371 se prepara un PMMA mediante una
polimerización por radicales en un líquido iónico. La producción de
polímeros plastificados por polimerización en líquidos iónicos no es
sin embargo apropiada para todos los tipos de polímeros.
Muchos polímeros, tales como p.ej.
poli(aramidas), poliésteres, poliamidas,
poli(éter(éter)cetonas), se pueden elaborar solamente con
ayuda de determinados procedimientos o respectivamente sólo con
dificultades.
En parte, la elaboración en condiciones
termoplásticas de estos materiales poliméricos como tales no es
posible, sin que aparezca una descomposición de la cadena
polimérica. Una elaboración de polímeros se hace posible en muchos
casos solamente por introducción de plastificantes en las mezclas.
Para la región de las altas temperaturas, muchos de los
plastificantes conocidos no son apropiados. Esto puede deberse, por
una parte, a la volatilidad demasiado alta de los plastificantes o,
por otra parte, a una incompatibilidad con el polímero. En
particular para polímeros, que tienen grupos polares, tal como
p.ej. en los casos de las poliamidas o de los poliésteres, no se
puede encontrar con frecuencia ningún plastificante apropiado, que
no sea corrosivo, y que no emita gases durante la elaboración.
Por lo tanto, la misión del presente invento es
la de poner a disposición una composición polimérica, que contenga
un plastificante, que mejore las propiedades de polímeros por lo
menos parcialmente cristalinos, que no tengan ningún grupo iónico,
en particular en lo que se refiere a su elaborabilidad en
condiciones termoplásticas, y que no sea volátil o respectivamente
lo sea solamente en una pequeña medida en particular a las
temperaturas de elaboración de materiales termoplásticos, que son
corrientes de acuerdo con el estado de la técnica.
\newpage
Sorprendentemente, se encontró que unos
polímeros, que no contienen ningún grupo iónico, mediante la adición
de líquidos iónicos de acuerdo con las reivindicaciones
1-12, se pueden mejorar en cuanto a su
elaborabilidad, de manera preferida en cuanto a su elaborabilidad
en condiciones termoplásticas, en cuanto a sus propiedades
eléctricas y en cuanto a su compatibilidad con otros sistemas. Aún
cuando la utilización de líquidos iónicos como catalizadores o para
la producción de electrólitos poliméricos se conoce desde hace mucho
tiempo a partir de la bibliografía, hasta ahora no se reconoció que
la presencia de líquidos iónicos en polímeros, que no tienen grupos
iónicos, mejora la elaborabilidad en condiciones termoplásticas, y
que por lo tanto los líquidos iónicos se pueden utilizar como
plastificantes. La solución al problema era tanto más sorprendente,
por cuanto que se mostró que los líquidos iónicos se pueden emplear
también como disolventes para estos polímeros, que no son solubles
o son sólo insuficientemente solubles en disolventes orgánicos o
acuosos, y por consiguiente se pueden obtener composiciones
poliméricas plastificadas.
Es objeto del presente invento, por lo tanto,
una composición polimérica de acuerdo con la reivindicación 1 que
se compone de por lo menos un polímero al menos parcialmente
cristalino sin grupos iónicos y de por lo menos un compuesto con
propiedades plastificantes, conteniendo la composición polimérica
como plastificante de 0,1% en peso a 30% en peso de un líquido
iónico.
Además, es objeto del invento un procedimiento
de acuerdo con la reivindicación 13 para la producción de una
composición polimérica, que contiene por lo menos un polímero sin
grupos iónicos o por lo menos un compuesto con propiedades
plastificantes, conteniendo la composición polimérica como
plastificante de 0,1% en peso a 30% en peso de un líquido
iónico.
Además, es objeto del invento la utilización de
una composición polimérica de acuerdo con la reivindicación 1, así
como la utilización de una composición polimérica, que se había
producido de acuerdo con el procedimiento conforme al invento.
La composición polimérica conforme al invento
tiene la ventaja de que mediante el carácter a modo de disolvente
del líquido iónico se establece una elevación de la capacidad para
fluir de las masas fundidas de esta composición polimérica,
consistiendo la ventaja especial en la falta de volatilidad del
líquido iónico también a las temperaturas de elaboración de las
mezclas preparadas de polímeros. Por consiguiente, o bien se pueden
utilizar unas temperaturas de elaboración, en las cuales los
plastificantes o respectivamente agentes coadyuvantes de la
elaboración hasta ahora utilizados, ya tienen una presión de vapor
demasiado alta y conducen a emisiones de gases y/o a formaciones de
recubrimientos de los moldes o respectivamente de las herramientas,
o los polímeros pueden ser elaborados a unas temperaturas más bajas
por medio del efecto plastificante. Esto es ventajoso en particular
en los casos de polímeros parcialmente cristalinos o cristalinos,
puesto que éstos, a causa de su morfología, tienen usualmente unas
temperaturas de fusión más altas y, vinculado con esto, unas
temperaturas de elaboración más altas (en comparación con un
polímero amorfo, tal como p.ej. un PMMA). Mediante el empleo de
plastificantes no volátiles en el caso de polímeros parcialmente
cristalinos o cristalinos, se hace posible elaborar o
respectivamente emplear estos polímeros a unas temperaturas más
altas. Mediante el empleo de los líquidos iónicos como
plastificantes, se eleva la capacidad para fluir de los materiales
poliméricos en el estado fundido. A causa de su carácter no volátil
e iónico y de sus propiedades especiales de disolución, se pueden
utilizar líquidos iónicos como plastificantes o respectivamente
disolventes, en particular para polímeros o sustancias, que no son
solubles o sólo son insuficientemente solubles en disolventes
orgánicos o acuosos. En el caso del empleo de polímeros reticulados
o que se han de reticular en una mezcla de sustancias, el líquido
iónico se puede emplear también como plastificante, que hace
disminuir la temperatura de
transición vítrea.
transición vítrea.
La composición polimérica conforme al invento,
que contiene por lo menos un polímero al menos parcialmente
cristalino sin grupos iónicos y por lo menos un compuesto con
propiedades plastificantes, se distingue por el hecho de que la
composición polimérica contiene como plastificante de 0,1% en peso a
30% en peso, de manera preferida de 0,5% en peso a 25% en peso, y
de manera especialmente preferida de 1% en peso a 16% en peso de un
líquido iónico. La concentración del líquido iónico, en el caso de
la poliamida como polímero elaborable en condiciones
termoplásticas, en el que el líquido iónico se emplea como
plastificante, es preferiblemente de 1% en peso a 25% en peso, y de
manera preferida de 3% en peso a 16% en peso.
\newpage
El líquido iónico conforme al invento contiene
una sal con un catión, de acuerdo con las siguientes estructuras 1
a 9 y 11-12,
significando R1, R2, R3, R4, R5 y
R6, iguales o diferentes, hidrógeno, un radical hidrocarbilo
alifático, lineal o ramificado, con 1 a 20 átomos de carbono, un
radical hidrocarbilo cicloalifático con 5 a 30 átomos de carbono,
un radical hidrocarbilo aromático con 6 a 30 átomos de carbono, un
radical alquilarilo con 7 a 40 átomos de carbono, un radical
hidrocarbilo alifático, lineal o ramificado, con 2 a 20 átomos de
carbono, interrumpido por uno o varios heteroátomos (oxígeno, NH,
NCH_{3}), un radical hidrocarbilo alifático, lineal o ramificado,
con 2 a 20 átomos de carbono, interrumpido por una o varias
funcionalidades, seleccionadas entre el conjunto formado por
-O-C(O)-, -(O)C-O-,
-NH-C(O)-, -(O)C-NH,
-(CH_{3})N-C(O)-,
-(O)C-N(CH_{3})-,
-S(O)_{2}-O-,
-O-S(O)_{2}-,
-S(O)_{2}-NH-,
-NH-S(O)_{2}-,
-S(O)_{2}-N(CH_{3})-,
-N(CH_{3})-S(O)_{2}-, un
radical hidrocarbilo alifático, lineal o ramificado, con 1 a 20
átomos de carbono, funcionalizado en los extremos con -OH,
-NH_{2}, -N(H)CH_{3}, o un poliéter constituido
por bloques o estadísticamente, de acuerdo con la fórmula
-(R^{7}-O)_{n}-R^{8},
siendo R^{7} un radical hidrocarbilo lineal o ramificado, que
contiene de 2 a 4 átomos de carbono, siendo n = de 1 a 30 y
significando R^{8} hidrógeno, un radical hidrocarbilo alifático,
lineal o ramificado, con 1 a 20 átomos de carbono, un radical
hidrocarbilo cicloalifático con 5 a 30 átomos de carbono, un radical
hidrocarbilo aromático con 6 a 30 átomos de carbono, un radical
alquilarilo con 7 a 40 átomos de carbono, o un radical
-C(O)-R^{9} con R^{9} igual a un radical
hidrocarbilo alifático, lineal o ramificado, con 1 a 20 átomos de
carbono, un radical hidrocarbilo cicloalifático con 5 a 30 átomos
de carbono, un radical hidrocarbilo aromático con 6 a 30 átomos de
carbono, o un radical alquilarilo con 7 a 40 átomos de carbono; y
con un anión, seleccionado entre el conjunto que se compone de
halogenuros, es decir cloruro, bromuro y yoduro, preferiblemente
yoduro; fosfato; halógeno-fosfatos, preferiblemente
hexafluorofosfato, alquil-fosfatos; nitrato;
sulfato, hidrógeno-sulfato;
alquil-sulfatos, preferiblemente
octil-sulfato; aril-sulfatos; aril-
y alquil-sulfatos perfluorados; sulfonato,
alquil-sulfonatos, aril-sulfonatos;
aril- y alquil-sulfonatos perfluorados,
preferiblemente triflato; perclorato; tetracloroaluminato;
tetrafluoroborato; alquil-boratos, preferiblemente
B(C_{2}H_{5})_{3}C_{6}H_{13}^{-};
tosilato; sacarinato; alquil-carboxilatos y aniones
de
bis(perfluoroalquil-sulfonil)amiduro,
preferiblemente el anión de
bis-(trifluorometil-sulfonil)amiduro, o una
mezcla de varias de tales
sales.
En una forma preferida de realización de la
composición polimérica conforme al invento, el líquido iónico tiene
aniones exentos de halógenos, que se seleccionan entre el conjunto
que se compone de fosfato, alquil-fosfatos,
nitrato, sulfato, alquil-sulfatos,
aril-sulfatos, sulfonato,
alquil-sulfonatos, aril-sulfonatos,
alquil-boratos, tosilato, sacarinato y
alquil-carboxilatos; son especialmente preferidos
los alquil-sulfatos, en particular
octil-sulfato, y el tosilato.
En otra forma preferida de realización adicional
de la composición polimérica conforme al invento, el líquido iónico
contiene diferentes aniones y/o cationes. Los líquidos iónicos,
empleados p.ej. como plastificantes, se pueden emplear por
consiguiente individualmente o en mezcla en la composición
polimérica conforme al invento.
La producción del líquido iónico se efectúa tal
como se ha descrito en la bibliografía, entre otras citas, en la de
S. Saba, A. Brescia, M. Kaloustian, Tetrahedron Letters
32(38) (1991), 5031-5034, y en los documentos
EP 1.072.654 y EP 1.178.106.
De manera preferida, la composición polimérica
conforme al invento contiene por lo menos un polímero elaborable en
condiciones termoplásticas, seleccionado entre el conjunto formado
por las (co)poliamidas, los (co)poliésteres, los
poliuretanos, los poli(fenilen-éteres), las poliolefinas, las
(co)poli(éter-amidas), las
poli(aramidas), las poli(éter(éter)cetonas) y las
poli-(éster-amidas).
En una forma especial de realización de la
composición polimérica conforme al invento, ésta contiene por lo
menos un polímero elaborable en condiciones termoplásticas,
seleccionado entre el conjunto de las homopoliamidas. Se prefieren
en este caso las homopoliamidas de acuerdo con la estructura 13 o la
estructura 14, siendo tanto n \geq 2 como también k \geq 2
(independientemente entre sí) y siendo m > 3.
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Ejemplos de polímeros de acuerdo con las
estructuras 13 y 14 son los de poliamida 46, poliamida 66, poliamida
69, poliamida 612, poliamida 1012, poliamida 1212, poliamida 6,
poliamida 11 y poliamida 12.
En otra forma adicional de realización de la
composición polimérica conforme al invento, ésta contiene poliamidas
aromáticas sobre la base de ácidos dicarboxílicos aromáticos y/o de
diaminas aromáticas, se prefieren las poliamidas aromáticas sobre
la base de ácido tereftálico, p.ej. la poliamida
PA-6,3T, ácido isoftálico y ácidos
naftaleno-dicarboxílicos. Preferiblemente, en este
caso la composición polimérica conforme al invento contiene un
polímero elaborable en condiciones termoplásticas de acuerdo con las
siguientes estructuras 15, 16 y 17, siendo x = de 2 a 22 e y =
de
2 a 22;
2 a 22;
En una forma de realización especialmente
preferida de la composición polimérica conforme al invento, ésta
contiene poliamidas y/o copoliamidas alifáticas. Las poliamidas de
la composición polimérica conforme al invento tienen como monómeros
formadores de poliamidas, de manera preferida lactamas o
respectivamente ácidos
\omega-amino-carboxílicos, que
contienen de 4 a 19, y en particular de 6 a 12 átomos de carbono. De
manera especialmente preferida, se emplean
\epsilon-caprolactama, ácido
\epsilon-amino-caproico,
caprilolactama, ácido
\omega-amino-caprílico,
laurolactama, ácido
\omega-amino-decanoico y/o ácido \omega-amino-undecanoico.
\omega-amino-decanoico y/o ácido \omega-amino-undecanoico.
Combinaciones de una diamina y un ácido
dicarboxílico son por ejemplo las de hexametilendiamina/ácido
adípico, hexametilendiamina/ácido dodecanodioico,
octametilendiamina/ácido sebácico, decametilendiamina/ácido
sebácico, decametilendiamina/ácido dodecanodioico,
dodecametilendiamina/ácido dodecanodioico y
dodecametilendiamina/ácido
2,6-naftaleno-dicarboxílico. Junto a
esto, se pueden emplear, sin embargo, también todas las otras
combinaciones, tales como las de decametilendiamina/ácido
dodecanodioico/ácido tereftálico, hexametilendiamina/ácido
adípico/ácido tereftálico, hexametilendiamina/ácido
adípico/caprolactama, decametilendiamina/ácido dodecanodioico/ácido
\omega-amino-undecanoico,
decametilendiamina/ácido dodecanodioico/laurolactama,
decametilendiamina/ácido tereftálico/laurolactama o
dodecametilendiamina/ácido
2,6-naftaleno-dicarboxílico/laurolactama.
La composición polimérica conforme al invento
puede contener ciertas copoliamidas como polímero elaborable en
condiciones termoplásticas. Para esto se adecuan de manera preferida
las que contienen unos monómeros de base, que conducen a las
homopoliamidas arriba mencionadas. Como componente concomitante se
pueden emplear laurolactama, ácido
11-amino-undecanoico, caprolactama,
una mezcla de ácido adípico y hexametilendiamina, una mezcla de
ácido dodecanodioico y hexametilendiamina, una mezcla de ácido
dodecanodioico y metilpentanodiamina, una mezcla de ácido
dodecanodioico y decametilendiamina y una mezcla de ácido
dodecanodioico e isoforonadiamina. Tales copoliamidas se describen
p.ej. en los documentos de patentes alemanas DE 39 21 164, DE 23 24
160, DE 19 39 758 y DE 32 48 776. Las copoliamidas señaladas se
pueden emplear individualmente o en mezcla para la composición
polimérica conforme al invento. Tanto las homopoliamidas como
también las copoliamidas pueden ser lineales o ramificadas.
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La composición polimérica conforme al invento
puede contener, como polímero elaborable en condiciones
termoplásticas, ciertos homo- y/o copoliésteres, tales como p.ej.
poli(tereftalatos de alquileno), en particular
poli(tereftalato de etileno) y poli(tereftalato de
butileno), poli(naftalato de butileno), poli(naftalato
de etileno), (co)poliésteres de
1,4-ciclohexanodimetanol, poli(caprolactona),
poli(oxitetrametilen)-b-poli-(tereftalato
de butileno) o polilactidas. Preferiblemente, son de este tipo
copoliésteres de acuerdo con la estructura 18,
siendo d = de 2 a 6, e = de 2 a 4,
a > 20, b = de 0 a 40, c = de 1 a 40, y las unidades
estructurales, que se basan en monómeros que tienen en cada caso
dos grupos hidroxilo, pueden ser lineales o ramificadas. Se
prefieren los copoliésteres de acuerdo con la estructura
19;
pudiendo ser g = de 1 a 5, f = de 1
a 5 y Q y S, independientemente unos de otros, radicales bivalentes,
p.ej. de acuerdo con las estructuras 20, 21, 22 y
23:
Son especialmente preferidos los copoliésteres
que se forman a partir de diferentes ácidos
hidroxi-carboxílicos y/o lactonas, de acuerdo con la
estructura 24,
pudiendo ser tanto R10 como también
R11 radicales alquilo lineales o ramificados, preferiblemente o >
1 y q < 200, y de manera preferida, sin embargo, o > 10 y q
<
70.
Son muy especialmente preferidos los
copoliésteres de acuerdo con la estructura 25:
pudiendo ser los R12 radicales
alquilo lineales o ramificados, que pueden ser o bien iguales o
diferentes, pudiendo ser R13 un grupo hidrocarbilo con 2 a 4 átomos
de carbono, p.ej. -(CH_{2})_{2}-,
-CH_{2}-CHCH_{3})-, -(CH_{2})_{4}-, y
pudiendo ser
p = de 1 a 40. En una forma especial de realización, se pueden emplear diferentes lactonas como monómeros.
p = de 1 a 40. En una forma especial de realización, se pueden emplear diferentes lactonas como monómeros.
\global\parskip1.000000\baselineskip
Asimismo de manera preferida, una composición
polimérica conforme al invento puede contener unos polímeros
elaborables en condiciones termoplásticas, seleccionados entre el
conjunto de las poliolefinas, los poliuretanos, que son elaborables
en condiciones termoplásticas, poli(fenilen-éteres) tal como
se describen en el documento EP 0.657.519,
copoli(éter-amidas) y
copoli(éter-éster-amidas).
En otra forma de realización, la composición
polimérica conforme al invento contiene por lo menos un polímero
reticulado o por lo menos un polímero que se ha de reticular. De
manera preferida, la composición polimérica conforme al invento
contiene por lo menos un polímero, seleccionado entre el conjunto de
las (co)poliamidas, los (co)poliésteres, los
poliuretanos o los poli(fenilen-éteres). Esta composición
polimérica conforme al invento hace posible producir un polímero
plastificado y reticulado con un plastificante no volátil, que es
el líquido iónico.
Los polímeros, contenidos en la composición
conforme al invento, pueden ser lineales o ramificados. Las
composiciones poliméricas conformes al invento pueden contener uno
o varios polímeros, ya sea en forma de una mezcla preparada de
polímeros, de un copolímero o de una mezcla física, de manera
preferida la composición polimérica conforme al invento contiene
por lo menos una mezcla de polímeros o por lo menos una mezcla
preparada de polímeros. El componente polimérico puede contener
unos aditivos, tales como por ejemplo agentes estabilizadores de los
rayos UV (ultravioletas), materiales de carga, agentes ignifugantes
y antioxidantes. La composición polimérica conforme al invento
puede contener, en una forma especial de realización, polímeros
modificados, p.ej. modificados en los grupos extremos.
La composición polimérica conforme al invento
tiene, de manera preferida, en comparación con un polímero sin la
presencia del líquido iónico, una temperatura de transición vítrea
más baja en 18 K, medida de acuerdo con la calorimetría de barrido
diferencial (DSC, de Differential Scanning Calorimetry).
Además, la composición polimérica conforme al
invento, que contiene un polímero cristalino o parcialmente
cristalino, tiene - en comparación con el polímero sin la presencia
del líquido iónico - una más alta capacidad de recristalización,
medida por iniciación de la recristalización a una temperatura más
alta en el caso de un ensayo de enfriamiento por DSC, a partir de
la masa fundida polimérica.
Estas propiedades morfológicas pueden mejorar la
elaborabilidad, en particular la elaborabilidad en condiciones
termoplásticas, de la composición polimérica conforme al invento,
con respecto a una composición polimérica sin un líquido iónico.
Esto se muestra p.ej. en el hecho de que la composición polimérica
conforme al invento se puede moldear a unas temperaturas más bajas,
sin que se efectúe ninguna descomposición de la cadena polimérica,
o el proceso de conformación se puede efectuar a unas temperaturas
más altas, sin que el plastificante - es decir el líquido iónico -
sea volátil.
La composición polimérica conforme al invento
puede tener adicionalmente propiedades microbicidas. Estas
composiciones poliméricas conformes al invento con propiedades
microbicidas, contienen preferiblemente un líquido iónico con un
ion de amonio cuaternario, de manera especialmente preferida, sin
embargo, TEGOTAIN® 3300, que por sí mismo ya tiene propiedades
microbicidas. En una forma especial de realización de la composición
polimérica conforme al invento, por lo menos uno de los polímeros
empleados ya puede tener propiedades microbicidas. Ciertos
polímeros, que tienen propiedades microbicidas se describen, entre
otros, en los documentos DE 199 52 221, DE 199 43 344 o DE 199 40
023.
Además, la composición polimérica conforme al
invento puede tener adicionalmente propiedades antiestáticas. Las
propiedades antiestáticas se pueden provocar ya sea por medio de la
reacción por adición de moléculas de agua (absorción aumentada de
agua) y por consiguiente de acuerdo con el principio del
mejoramiento generalmente conocido de la conductividad de
materiales poliméricos mediante adición de sales, tales como p.ej.
formiato de potasio, o se pueden provocar por una conductividad
iónica, que se puede asociar intrínsecamente a uno de los líquidos
iónicos añadidos.
En el caso del procedimiento conforme al invento
para la producción de una composición polimérica, que contiene por
lo menos un polímero sin grupos iónicos y por lo menos un compuesto
con propiedades plastificantes, teniendo la composición polimérica
como plastificante de 0,1% en peso a 30% en peso de un líquido
iónico, en particular de la composición polimérica conforme al
invento, preferiblemente el líquido iónico se pone en contacto en
primer lugar con un componente iónico de la composición polimérica,
por ejemplo con por lo menos uno de los polímeros, y a continuación
el líquido iónico se distribuye en la composición polimérica. En
este caso, uno de los componentes de la composición polimérica
conforme al invento puede presentarse en el estado fundido o
sólido, o disuelto en un disolvente. En el caso de que uno de los
componentes de la composición polimérica conforme al invento se
emplee en estado disuelto en un disolvente, a continuación el
disolvente se puede separar de la etapa precursora de la
composición polimérica conforme al invento, preferiblemente esto se
efectúa mediante un procedimiento térmico de separación, tal como
p.ej. una destilación, o por precipitación de la composición
polimérica conforme al invento, p.ej. por adición de un agente no
disolvente o mediante disminución de la temperatura.
En una forma especial de realización del
procedimiento conforme al invento, el agente disolvente o de
hinchamiento, que en este caso es igual al líquido iónico, puede
permanecer contenido en la composición polimérica conforme al
invento. Esto es especialmente ventajoso en el caso de sistemas
poliméricos de múltiples fases, en el que p.ej. solamente uno de
los componentes poliméricos es compatible con el líquido iónico, a
partir de esto se pueden establecer nuevas propiedades adicionales
para el sistema de múltiples fases, preferiblemente junto a los
límites entre fases. Una posibilidad adicional de utilización de la
composición polimérica conforme al invento, en la que permanece
contenido el líquido iónico, es la disolución o el hinchamiento de
uno de los componentes poliméricos de un sistema de múltiples
fases, siendo otro componente del polímero incompatible con el
líquido iónico puro. Por mezcladura o amasadura de este sistema de
múltiples fases se puede conseguir que el líquido iónico se
convierta en la fase, que es incompatible con el líquido iónico
puro.
En una forma especial de realización del
procedimiento conforme al invento, la distribución del líquido
iónico en la composición polimérica se efectúa mediante un proceso
de mezcladura. En este caso, el líquido iónico se puede poner en
contacto, y a continuación mezclar a fondo, con la fase líquida
fundida del componente polimérico. Una posibilidad adicional
consiste en poner en contacto el líquido iónico con la fase sólida
del componente polimérico, a continuación fundirlo y después de
ello mezclarlo a fondo. Por ejemplo, esto se puede efectuar
mediante una mezcladura mecánica del componente polimérico y del
líquido iónico mediante un extrusor o agitador a temperaturas
moderadas, se prefiere la mezcladura de los componentes individuales
de la composición polimérica conforme al invento en una amasadora
de 1 o 2 árboles, presentándose el componente polimérico en el
estado fundido. Además, en el caso del proceso de mezcladura, el
componente polimérico se puede disolver en el líquido iónico a unas
temperaturas más altas, o se disuelven en un disolvente tanto el
componente polimérico como también el líquido iónico. En una forma
especial de realización de esta etapa parcial del procedimiento, el
componente polimérico, que contiene p.ej. un polímero precipitado,
secado por atomización o molido (en frío), se mezcla con el líquido
iónico eventualmente mediante la adición de un disolvente para el
líquido iónico, que constituye un agente no disolvente para el
componente polimérico, a fin de obtener por consiguiente una
distribución homogénea del líquido iónico en la composición
polimérica conforme al invento.
En otra forma preferida de realización del
procedimiento conforme al invento, la distribución del líquido
iónico en la composición polimérica se efectúa mediante difusión. Se
prefiere aquí la impregnación de polvos poliméricos mediante un
líquido iónico, y se prefiere especialmente la impregnación de
láminas, fibras, espumas o piezas moldeadas por inyección, mediando
utilización de sustancias auxiliares coadyuvantes, tales como p.ej.
disolventes.
La composición polimérica conforme al invento o
respectivamente la composición polimérica producida de acuerdo con
el procedimiento conforme al invento, se puede emplear p.ej. en un
procedimiento para la conformación. Al realizarse la conformación,
un material sintético, que contiene una composición polimérica
conforme al invento o respectivamente una composición polimérica
producida de acuerdo con un procedimiento conforme al invento, o es
la propia composición polimérica conforme al invento, se puede
conformar térmicamente p.ej. mediante moldeo por inyección,
extrusión o moldeo por soplado. En el caso de la elaboración
mediante moldeo por inyección de materiales termoplásticos, se
llega en particular a una buena elaborabilidad de los materiales
poliméricos. Ésta, en el caso de la utilización de polímeros con
líquidos fuertemente polares, puede estar limitada a causa de las
interacciones intra- e intermoleculares. Mediante el empleo de las
composiciones poliméricas conformes al invento, o respectivamente
de la composición polimérica producida de acuerdo con el
procedimiento conforme al invento, en cuyos casos se emplean
líquidos iónicos como plastificantes, se disminuyen las
interacciones entre los grupos funcionales unidos a los polímeros y
por consiguiente se consigue una elaborabilidad mejorada.
La composición polimérica conforme al invento o
respectivamente la composición polimérica producida de acuerdo con
procedimientos conformes al invento, se puede utilizar también como
material prima empleada en procesos de hilatura. En el caso de
polímeros que se han de hilar para formar fibras, el líquido iónico
puede hacer posible o facilitar el proceso de hilatura. A causa de
la disminución de la viscosidad de la masa fundida por medio de la
adición de líquidos iónicos, se puede ensanchar la ventana de
elaboración para el proceso de hilatura; lo mismo es válido para la
producción de láminas o para otros procedimientos de extrusión.
Los líquidos iónicos contenidos como agentes
plastificantes coadyuvantes de elaboración en las composiciones
poliméricas conformes al invento o respectivamente en las
composiciones poliméricas producidas de acuerdo con el
procedimiento conforme al invento, siempre que ellos sean miscibles
con agua o con otro disolvente incompatible con el polímero, pueden
ser extraídos de nuevo a partir de los polímeros después de la
elaboración, con lo cual se pueden modificar la estructura y las
propiedades del polímero. De esta manera se pueden abrir nuevos
sectores de aplicaciones para tipos individuales de polímeros.
Un objeto adicional del invento es la
utilización de la composición polimérica conforme al invento o
respectivamente de la composición polimérica producida de acuerdo
con el procedimiento conforme al invento, para la producción de
láminas, películas, calzados deportivos, revestimientos,
preferiblemente en el caso de aparatos o artículos deportivos,
tales como p.ej. los revestimientos de tableros de nieve (en inglés
snowboards) y membranas. Se prefiere la utilización de la
composición polimérica conforme al invento o respectivamente de la
composición polimérica producida de acuerdo con procedimientos
conformes al invento, como pegamentos fusibles, agentes mediadores
de adherencia, aglutinantes, material de relleno o material para
envasar (en inglés packaging material). La utilización de la
composición polimérica conforme al invento o respectivamente de la
composición polimérica producida de acuerdo con procedimientos
conformes al invento, como agentes mediadores de adherencia, sirve
preferiblemente en sistemas poliméricos de muchas sustancias, tal
como p.ej. en tubos de múltiples capas o en sistemas de materiales
compuestos. En presentadores visuales (en inglés displays) o en
otras piezas componentes electrónicas, la composición polimérica
conforme al invento o respectivamente la composición polimérica
producida de acuerdo con procedimientos conformes al invento, se
puede utilizar como agente aglutinante, material de relleno o como
material para envasar. En el caso de la producción de membranas, de
manera preferida de membranas cerámicas, se puede utilizar la
composición polimérica conforme al invento o respectivamente la
composición polimérica producida de acuerdo con procedimientos
conformes al invento, y a partir de esto se puede establecer una
mejoría del efecto separador de la membrana.
La composición polimérica conforme al invento o
respectivamente la composición polimérica producida de acuerdo con
procedimientos conformes al invento, se puede utilizar como parte
componente de una mezcla de polímeros, que no son miscibles o no
son compatibles, como agente mejorador de la compatibilidad para la
producción de una mezcla preparada de polímeros, preferiblemente de
mezclas preparadas homogéneas de polímeros.
En una utilización adicional de la composición
polimérica conforme al invento o respectivamente de la composición
polimérica producida de acuerdo con procedimientos conformes al
invento, ésta se puede utilizar como agente modificador de la
viscosidad y/o de la conductividad en mezclas o composiciones
poliméricas. En este caso, la composición polimérica conforme al
invento o respectivamente la composición polimérica producida de
acuerdo con procedimientos conformes al invento, se puede utilizar
como una denominada tanda patrón (en inglés masterbatch).
La composición polimérica conforme al invento o
respectivamente la composición polimérica producida de acuerdo con
procedimientos conformes al invento, se puede emplear en estas
utilizaciones en mezcla con otros polímeros o directamente.
La composición polimérica conforme al invento o
respectivamente la composición polimérica producida de acuerdo con
procedimientos conformes al invento, hace posible producir nuevos
sistemas de aglutinantes o respectivamente de pegamentos. Mediante
la presencia de agrupaciones iónicas por medio del líquido iónico,
se puede mejorar el comportamiento adhesivo de la composición
polimérica conforme al invento o respectivamente de la composición
polimérica producida de acuerdo con procedimientos conformes al
invento, a superficies polares o hinchadas o respectivamente
incipientemente disueltas por los líquidos iónicos.
Los sistemas de aglutinantes y pegamentos
conductivos se producen, de acuerdo con el actual estado de la
técnica, mediante adición de materiales de carga conductivos
especiales. Los acabados y aprestos antiestáticos de masas de
moldeo, barnices, cauchos vulcanizados y materiales espumados, se
producen ya sea por incorporación de materiales de carga
mejoradores de la conductividad, de fibras, p.ej. de negro de
carbono o grafito, o de sales de bajo peso molecular, tales como
formiato de potasio. Los pegamentos conductores de la electricidad
se han introducido en el pasado como una alternativa o
respectivamente como un complemento de materiales de soldadura
blanda, en particular en la electrónica. Como polímeros de base
pasan a emplearse predominantemente resinas epoxídicas, además se
conocen sistemas de pegamentos sobre la base de cianoacrilatos,
siliconas y poliimidas. Como aditivos acrecentadores de la
conductividad se conocen oro, plata, cobre o níquel en forma de
plaquitas o de copos, asimismo p.ej. perlas de vidrio revestidas con
plata (documento EP 0.195.859).
Junto a esto, acerca del estado de la técnica en
el caso de materiales poliméricos acabados y aprestados para ser
conductivos, se ha de mencionar para aplicaciones electrónicas el
hecho de que existen materiales, los cuales, o bien por medio de
una adición de materiales poliméricos conductivos intrínsecamente
(p.ej. un poli(etoxi-tiofeno) dopado con
BF_{4}) como aditivo para películas acabadas y aprestadas
antiestáticamente, sellables en caliente (documento DE 42 19 410),
o que con adición de partículas conductivas o de fibras acabadas
antiestáticamente o respectivamente de manera conductiva, elevan la
conductividad de la mezcla preparada de polímeros.
La adaptación de las propiedades eléctricas de
la composición conforme al invento o respectivamente de la
composición polimérica producida de acuerdo con los procedimientos
conformes al invento, es posible dentro de amplios intervalos
mediante la incorporación de las agrupaciones iónicas por medio de
los líquidos iónicos en la composición polimérica. Por
consiguiente, se puede producir una propiedad antiestática, o en
parte también semiconductora, de la composición polimérica conforme
al invento o respectivamente de la composición polimérica producida
de acuerdo con procedimientos conformes al invento. La composición
polimérica conforme al invento o respectivamente la composición
polimérica producida de acuerdo con procedimientos conformes al
invento, se puede emplear por lo tanto en piezas componentes
eléctricas y electrónicas como agentes aglutinantes o pegamentos
semiconductores o respectivamente antiestáticos para la elaboración
por (co-)extrusión o moldeo por inyección. La utilización de la
composición polimérica conforme al invento o respectivamente de la
composición polimérica producida de acuerdo con procedimientos
conformes al invento, p.ej. en piezas componentes electrónicas,
puede ser especialmente ventajosa a causa de las propiedades
eléctricas y térmicas variables de estos sistemas.
Los siguientes Ejemplos deben explicar el
invento con mayor detalle, sin limitar la extensión de su protección
por patente:
Ejemplo
5 g de VESTAMELT, un pegamento fusible sobre la
base de copoliamidas, de la entidad Degussa AG, y 15% en peso de un
líquido iónico, referido al VESTAMELT (lo que corresponde a 0,75 g
del líquido iónico) en 25 g de acetona, se mezclaron íntimamente en
un equipo agitador y sacudidor y a continuación se eliminó la
acetona en un evaporador rotatorio.
Como líquidos iónicos se emplearon:
- \bullet
- Tosilato de 1-etil-3-metil-imidazolinio
- \bullet
- Octil-sulfato de trioctil-amonio
- \bullet
- Octil-sulfato de 1,3-dimetil-imidazolinio
Como polvos de VESTAMELT se emplearon:
- \bullet
- VESTAMELT VM 250-P2
- \bullet
- VESTAMELT VM 430-P2
- \bullet
- VESTAMELT VM 470-P830.
En la siguiente tabla se reproduce la
disminución de la temperatura de fusión o respectivamente de
transición vítrea y la simultánea elevación de las entalpías de
masas fundidas, en comparación con los polvos originales.
Mediante el empleo de líquidos iónicos como
plastificantes se consigue una disminución de la temperatura de
fusión así como de la temperatura de transición vítrea, y por
consiguiente se hace posible una mejorada elaboración en
condiciones termoplásticas.
Claims (26)
1. Composición polimérica, que contiene por lo
menos un polímero al menos parcialmente cristalino sin grupos
iónicos y por lo menos un compuesto con propiedades
plastificantes,
estando caracterizada la composición
polimérica porque
contiene como plastificante de 0,1% en peso a
30% en peso de un líquido iónico, siendo el líquido iónico una sal
con un catión, de acuerdo con las siguientes estructuras
significando R1, R2, R3, R4, R5 y
R6, iguales o diferentes, hidrógeno, un radical hidrocarbilo
alifático, lineal o ramificado, con 1 a 20 átomos de carbono, un
radical hidrocarbilo cicloalifático con 5 a 30 átomos de carbono, un
radical hidrocarbilo aromático con 6 a 30 átomos de carbono, un
radical alquilarilo con 7 a 40 átomos de carbono, un radical
hidrocarbilo alifático, lineal o ramificado, con 2 a 20 átomos de
carbono, interrumpido por uno o varios heteroátomos (oxígeno, NH,
NCH_{3}), un radical hidrocarbilo alifático, lineal o ramificado,
con 2 a 20 átomos de carbono, interrumpido por una o varias
funcionalidades, seleccionadas entre el conjunto formado por
-O-C(O)-, -(O)C-O-,
-NH-C(O)-, -(O)C-NH,
-(CH_{3})N-C(O)-,
-(O)C-N(CH_{3})-,
-S(O)_{2}-O-,
-O-S(O)_{2}-,
-S(O)_{2}-NH-,
-NH-S(O)_{2}-,
-S(O)_{2}-N(CH_{3})-,
-N(CH_{3})-S(O)_{2}-, un
radical hidrocarbilo alifático, lineal o ramificado, con 1 a 20
átomos de carbono, funcionalizado en los extremos con -OH,
-NH_{2}, -N(H)CH_{3}, o un poliéter constituido
por bloques o estadísticamente, de acuerdo con la fórmula
-(R^{7}-O)_{n}-R^{8},
siendo R^{7} un radical hidrocarbilo lineal o ramificado, que
contiene de 2 a 4 átomos de carbono, siendo n = de 1 a 30 y
significando R^{8} hidrógeno, un radical hidrocarbilo alifático,
lineal o ramificado, con 1 a 20 átomos de carbono, un radical
hidrocarbilo cicloalifático con 5 a 30 átomos de carbono, un radical
hidrocarbilo aromático con 6 a 30 átomos de carbono, un radical
alquilarilo con 7 a 40 átomos de carbono, o un radical
-C(O)-R^{9} con R^{9} igual a un radical
hidrocarbilo alifático, lineal o ramificado, con 1 a 20 átomos de
carbono, un radical hidrocarbilo cicloalifático con 5 a 30 átomos
de carbono, un radical hidrocarbilo aromático con 6 a 30 átomos de
carbono, o un radical alquilarilo con 7 a 40 átomos de
carbono;
y con un anión, seleccionado entre el conjunto
que se compone de halogenuros, fosfato;
halógeno-fosfatos, alquil-fosfatos;
nitrato; sulfato, hidrógeno-sulfato;
alquil-sulfatos; aril-sulfatos;
alquil- y aril-sulfatos perfluorados; sulfonato,
alquil-sulfonatos, aril-sulfonatos;
alquil- y aril-sulfonatos perfluorados; perclorato;
tetracloroaluminato; tetrafluoroborato;
alquil-boratos; tosilato; sacarinato;
alquil-carboxilatos y aniones de
bis(perfluoroalquil-sulfonil)amiduro;
o una mezcla de varias de tales sales.
2. Composición polimérica de acuerdo con la
reivindicación 1,
estando caracterizada la composición
polimérica porque contiene de 0,5% en peso a 25% en peso de un
líquido iónico.
3. Composición polimérica de acuerdo con la
reivindicación 1 o 2,
estando caracterizada la composición
polimérica porque como polímero por lo menos parcialmente
cristalino, contiene por lo menos un polímero elaborable en
condiciones termoplásticas, seleccionado entre el conjunto formado
por las (co)poliamidas, los (co)poliésteres, los
poliuretanos, los poli(fenilen-éteres), las poliolefinas, las
(co)poli(éter-amidas), las
poli(aramidas), las poli(éter(éter)cetonas) y las
poli(éter-éster-amidas).
4. Composición polimérica de acuerdo con por lo
menos una de las reivindicaciones 1 a 3,
estando caracterizada la composición
polimérica porque como polímero por lo menos parcialmente cristalino
contiene por lo menos un polímero reticulado o por lo menos un
polímero que se ha de reticular, seleccionado entre el conjunto
formado por las (co)poliamidas, los (co)poliésteres,
los poliuretanos o los poli(fenilen-éteres).
5. Composición polimérica de acuerdo con por lo
menos una de las reivindicaciones 1 a 4,
caracterizada porque el polímero es
lineal o ramificado.
6. Composición polimérica de acuerdo con por lo
menos una de las reivindicaciones 1 a 5,
estando caracterizada la composición
polimérica porque contiene por lo menos una mezcla de polímeros y/o
por lo menos una mezcla preparada de polímeros.
7. Composición polimérica de acuerdo con por lo
menos una de las reivindicaciones 1 a 6,
caracterizada porque el líquido iónico
contiene un anión exento de halógenos, seleccionado entre el
conjunto que se compone de fosfato, alquil-fosfatos,
nitrato, sulfato, alquil-sulfatos,
aril-sulfatos, sulfonato,
alquil-sulfonatos, aril-sulfonatos,
alquil-boratos, tosilato, sacarinato y
alquil-carboxilatos.
8. Composición polimérica de acuerdo con por lo
menos una de las reivindicaciones 1 a 7,
caracterizada porque el líquido iónico de
la composición polimérica contiene diferentes aniones.
9. Composición polimérica de acuerdo con por lo
menos una de las reivindicaciones 1 a 8,
estando caracterizada la composición
polimérica porque tiene propiedades microbicidas.
10. Composición polimérica de acuerdo con por lo
menos una de las reivindicaciones 1 a 9,
estando caracterizada la composición
polimérica porque tiene propiedades antiestáticas.
11. Composición polimérica de acuerdo con por lo
menos una de las reivindicaciones 1 a 10,
estando caracterizada la composición
polimérica porque, en comparación con un polímero sin ningún líquido
iónico, tiene una temperatura de transición vítrea más baja en
hasta 18 K, medida de acuerdo con una calorimetría por barrido
diferencial (DSC).
12. Procedimiento para la producción de una
composición polimérica, que contiene por lo menos un polímero sin
grupos iónicos y por lo menos un compuesto con propiedades
plastificantes, conteniendo la composición polimérica como
plastificante de 0,1% en peso a 30% en peso de un líquido
iónico,
caracterizado porque
primeramente un líquido iónico, siendo el
líquido iónico una sal con un catión, de acuerdo con las siguientes
estructuras,
significando R1, R2, R3, R4, R5 y
R6, iguales o diferentes, hidrógeno, un radical hidrocarbilo
alifático, lineal o ramificado, con 1 a 20 átomos de carbono, un
radical hidrocarbilo cicloalifático con 5 a 30 átomos de carbono, un
radical hidrocarbilo aromático con 6 a 30 átomos de carbono, un
radical alquilarilo con 7 a 40 átomos de carbono, un radical
hidrocarbilo alifático, lineal o ramificado, con 2 a 20 átomos de
carbono, interrumpido por uno o varios heteroátomos (oxígeno, NH,
NCH_{3}), un radical hidrocarbilo alifático, lineal o ramificado,
con 2 a 20 átomos de carbono, interrumpido por una o varias
funcionalidades, seleccionadas entre el conjunto formado por
-O-C(O)-, -(O)C-O-,
-NH-C(O)-, -(O)C-NH,
-(CH_{3})N-C(O)-,
-(O)C-N(CH_{3})-,
-S(O)_{2}-O-,
-O-S(O)_{2}-,
-S(O)_{2}-NH-,
-NH-S(O)_{2}-,
-S(O)_{2}-N(CH_{3})-,
-N(CH_{3})-S(O)_{2}-, un
radical hidrocarbilo alifático, lineal o ramificado, con 1 a 20
átomos de carbono, funcionalizado en los extremos con -OH,
-NH_{2}, -N(H)CH_{3}, o un poliéter constituido
por bloques o estadísticamente, de acuerdo con la fórmula
-(R^{7}-O)_{n}-R^{8},
siendo R^{7} un radical hidrocarbilo lineal o ramificado, que
contiene de 2 a 4 átomos de carbono, siendo n = de 1 a 30 y
significando R^{8} hidrógeno, un radical hidrocarbilo alifático,
lineal o ramificado, con 1 a 20 átomos de carbono, un radical
hidrocarbilo cicloalifático con 5 a 30 átomos de carbono, un radical
hidrocarbilo aromático con 6 a 30 átomos de carbono, un radical
alquilarilo con 7 a 40 átomos de carbono, o un radical
-C(O)-R^{9} siendo R^{9} igual a un
radical hidrocarbilo alifático, lineal o ramificado, con 1 a 20
átomos de carbono, un radical hidrocarbilo cicloalifático con 5 a
30 átomos de carbono, un radical hidrocarbilo aromático con 6 a 30
átomos de carbono, o un radical alquilarilo con 7 a 40 átomos de
carbono;
y con un anión, seleccionado entre el conjunto
que se compone de halogenuros, fosfato;
halógeno-fosfatos, alquil-fosfatos;
nitrato; sulfato, hidrógeno-sulfato;
alquil-sulfatos; aril-sulfatos;
alquil- y aril-sulfatos perfluorados; sulfonato,
alquil-sulfonatos, aril-sulfonatos;
alquil- y aril-sulfonatos perfluorados; perclorato;
tetracloroaluminato; tetrafluoroborato;
alquil-boratos; tosilato; sacarinato;
alquil-carboxilatos y aniones de
bis(perfluoroalquil-sulfonil)amiduro;
o una mezcla de varias de tales sales,
se pone en contacto con un componente polimérico
de la composición polimérica, y a continuación el líquido iónico se
distribuye en la composición polimérica.
13. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 12,
caracterizado porque
se produce una composición polimérica de acuerdo
con una de las reivindicaciones 1 a 11.
14. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 12 o 13,
caracterizado porque
la distribución del líquido iónico en la
composición polimérica se efectúa mediante un proceso de
mezcladura.
15. Procedimiento de acuerdo con por lo menos
una de las reivindicaciones 12 a 14,
caracterizado porque
el líquido iónico se pone en contacto y se
mezcla a fondo con una fase líquida fundida del componente
polimérico.
16. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 15,
caracterizado porque
la mezcladura de los componentes de la
composición polimérica se lleva a cabo en una amasadora de 1 o 2
árboles, presentándose el componente polimérico en el estado
fundido.
17. Procedimiento de acuerdo con por lo menos
una de las reivindicaciones 12 a 14,
caracterizado porque
el líquido iónico se pone en contacto con una
fase sólida del componente polimérico y después de la fusión se
mezcla a fondo.
18. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 12 o 13,
caracterizado porque
la distribución del líquido iónico en la
composición polimérica se efectúa mediante difusión.
19. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 18,
caracterizado porque
la producción se efectúa mediante impregnación
de polvos poliméricos por medio de un líquido iónico.
20. Procedimiento de acuerdo con por lo menos
una de las reivindicaciones 12 a 14,
caracterizado porque
por lo menos un polímero y/o un líquido iónico
se emplea disuelto en un disolvente.
21. Procedimiento de acuerdo la reivindicación
20,
caracterizado porque
el disolvente es separado de una etapa
precursora de la composición polimérica mediante un procedimiento
térmico de separación.
22. Procedimiento de acuerdo la reivindicación
20,
caracterizado porque
el disolvente es separado de una etapa
precursora de la composición polimérica mediante precipitación de la
composición polimérica.
23. Utilización de una composición polimérica de
acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 11 o de una composición
polimérica producida de acuerdo con un procedimiento según una de
las reivindicaciones 12 a 22, como pegamento fusible, agente
mediador de adherencia, aglutinante, material de carga, material de
envasado, agente mejorador de la compatibilidad para la producción
de mezclas preparadas de polímeros, agentes modificadores de la
viscosidad y/o de la solubilidad en mezclas o composiciones
poliméricas, o para la producción de láminas, películas,
revestimientos, membranas y cuerpos moldeados, efectuándose la
conformación mediante moldeo por inyección, extrusión o moldeo por
soplado.
24. Pegamento fusible que contiene una
composición polimérica de acuerdo con por lo menos una de las
reivindicaciones 1 a 11 o una composición polimérica producida de
acuerdo con un procedimiento según una de las reivindicaciones 12 a
22.
25. Aglutinante que contiene una composición
polimérica de acuerdo con por lo menos una de las reivindicaciones
1 a 11 o una composición polimérica producida de acuerdo con un
procedimiento según una de las reivindicaciones 12 a 22.
26. Artículo deportivo que contiene una
composición polimérica de acuerdo con por lo menos una de las
reivindicaciones 1 a 11 o una composición polimérica producida de
acuerdo con un procedimiento según una de las reivindicaciones 12 a
22.
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