ES2300498T3 - Procedimiento para la produccion de derivados de acido 3,3-dimetil-2-formil-ciclopropanocarboxilico. - Google Patents
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Abstract
Un proceso para la producción de derivado de ácido 3,3-dimetil-2-formilciclopropanocarboxílico de fórmula (2): (Ver fórmula) en la que R es hidrógeno, alquilo sustituido o sin sustituir, arilo sustituido o sin sustituir, o aralquilo sustituido o sin sustituir, comprendiendo dicho proceso la reacción de un compuesto de ácido 3,3-dimetil-2-(2-metil-1-propenil)ciclopropanocarboxílico de fórmula (1): (Ver fórmula) en la que R es como se ha definido antes con un compuesto de ácido periódico en presencia de un compuesto de rutenio.
Description
Procedimiento para la producción de derivados de
ácido
3,3-dimetil-2-formilciclopropanocarboxílico.
La presente invención se refiere a un proceso
para la producción de derivados de ácido
3,3-dimetil-2-formilciclopropanocarboxílico.
Los compuestos de ácido
3,3-dimetil-2-(2-metil-1-propenil)ciclopropanocarboxílico
de fórmula (1):
en la que R es hidrógeno, alquilo
sustituido o sin sustituir, arilo sustituido o sin sustituir,
aralquilo sustituido o sin sustituir, son compuestos muy
importantes como productos intermedios para la síntesis de agentes
domésticos de tipo piretroide para prevenir epidemias, para
pesticidas y similares. También se ha desarrollado una serie de
análogos en los que están reemplazados los grupos
2-metil-1-propenil
unidos a los anillos de ciclopropano con diversos grupos alquenilo,
utilizando el compuesto de ácido
3,3-dimetil-2-(2-metil-1-propenil)ciclopropanocarboxílico
de la fórmula (1) antes representada como compuesto clave, así como
una serie de agentes domésticos para prevenir epidemias, para
plaguicidas y similares con el empleo de estos
análogos.
Como proceso para la producción de los análogos
en los que están reemplazados los grupos
2-metil-1-propenil
unidos a los anillos de ciclopropano con diversos grupos alquenilo,
se conoce por ejemplo un proceso en el que se hace reaccionar un
derivado de ácido
3,3-dimetil-2-formilciclopropanocarboxílico
de fórmula (2):
en la que R se define como en caso
anterior, con reactivos de Wittig (ver, v.g., J. Labelled Compounds
and Radiopharmaceuticals, 13, 561 (1977). Los derivados de ácido
3,3-dimetil-2-formilciclopropanocarboxílico
de la fórmula (2) antes representada han pasado a ser compuestos
importantes en la síntesis de los análogos
mencionados.
Como procesos para la producción del derivado de
ácido
3,3-dimetil-2-formilciclopropanocarboxílico
de fórmula (2) se conoce por ejemplo un proceso en el que se oxida
un compuesto de ácido
3,3-dimetil-2(2-metil-1-propenilciclopropanocarboxílico
de la fórmula (1) anterior en presencia de un catalizador de
tretóxido de osmio (ver v.g. J. Labelled Compounds and
Radiopharmaceuticals, 13, 561 (1977)) y un proceso en el que se
oxidan compuestos de ácido
3,3-dimetil-2-(2-metil-1-propenil)ciclopropanocarboxílico
de la fórmula (1) antes representada con ozono (ver v.g.,
JP-B-46-24695). No
obstante, dado que el proceso mencionado en primer lugar utiliza
tetróxido de osmio, altamente tóxico, y el proceso mencionado en
segundo lugar requiere por lo general un equipo a gran escala, no
se puede hablar de ellos como procesos de producción adecuados a
escala industrial.
En Journal of the Chemical Society, Perkin
Transactions I, 1980 páginas 1711-1717 se describe
un proceso para la preparación de carboxilato de
cis-2,2-formil-3,3-dimetilciclopropano
por oxidación de un crisantemato con metaperiodato sódico en
presencia del catalizador tetróxido de osmio. No obstante, este
proceso requiere el uso también de tetróxido de osmio, altamente
tóxico, y no se puede decir tampoco que sea un proceso adecuado a
escala industrial. EP-A 0.444.708 describe un
proceso para la preparación de un compuesto de cetona o aldehído
por oxidación de un compuesto de olefina que tiene una estructura
\beta-lactama. En
JP-A-5-229981 se
describe un proceso para la preparación de un acetaldehído
aromático por oxidación de un compuesto aromático sustituido con
alilo con periodato sódico en presencia de un catalizador de rutenio
y un catalizador de transferencia de fase. JP-A
55-087739 describe un proceso para la preparación de
un aldehído aromático por oxidación de un compuesto aromático
\alpha,\beta insaturado en presencia de un agente de oxidación y
un catalizador de rutenio. No obstante, la oxidación descrita en
estos procesos no es comparable con la oxidación mencionada del
compuesto de la fórmula (1) anterior.
En estas circunstancias, el autor de la presente
invención ha realizado un estudio exhaustivo de un proceso para la
producción del derivado de ácido
3,3-dimetil-2-formilciclopropanocarboxílico
de fórmula (2) a escala industrial y ha observado que los derivados
de ácido
3,3-dimetil-2-formilciclopropanocarboxílico
de fórmula (2) deseado se pueden obtener en un buen rendimiento
haciendo reaccionar compuestos de ácido
3,3-dimetil-2-(2-metil-1-propenil)ciclopropanocarboxílico
de la fórmula (1) antes representada con un compuesto ácido
periódico en presencia de un compuesto de rutenio, y ha completado
así la presente invención.
Por lo tanto, la presente invención proporciona
un proceso para la producción de un derivado de ácido
3,3-dimetil-2-formilciclopropanocarboxílico
de fórmula (2):
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R es hidrógeno, alquilo
sustituido o sin sustituir, arilo sustituido o sin sustituir, o
aralquilo sustituido o sin sustituir, comprendiendo el proceso la
reacción de un compuesto de ácido
3,3-dimetil-2-(2-metil-1-propenil)ciclopropanocarboxílico
de fórmula
(1):
en la que R es como se ha definido
antes, con un compuesto de ácido periódico en presencia de un
compuesto de
rutenio.
En la fórmula que representa los compuestos de
ácido
3,3-dimetil-2-(2-metil-1-propenil)ciclopropanocarboxílico
de fórmula (1):
(en adelante abreviado compuestos
de ácido carboxílico (1)), R representa hidrógeno, alquilo
sustituido o sin sustituir, arilo sustituido o sin sustituir o
aralquilo sustituido o sin
sustituir.
El alquilo sin sustituir puede incluir por
ejemplo grupos alquilo de cadena lineal o ramificada o cíclicos de
1 a 10 átomos de carbono como metilo, etilo,
n-propilo, isopropilo, n-butilo,
isobutilo, sec-butilo, terc-butilo,
n-pentilo, ciclopentilo, n-hexilo,
ciclohexilo y mentilo, y el alquilo sustituido puede incluir grupos
alquilo sustituidos con un sustituyente(s) como por ejemplo
átomos de halógeno (v.g., flúor, cloro, bromo), grupos alcoxi
(v.g., alcoxi de C_{1}-C_{4}, como metoxi,
etoxi, n-propoxi, isopropoxi,
n-butoxi, isobutoxi, o
terc-butoxi), grupos ariloxi (v.g., fenoxi) o grupos
aralquiloxi (v.g., benciloxi), pudiendo incluir los grupos alquilo
sustituidos por ejemplo 2-cloroetilo,
2-fluoroetilo, pentafluoroetilo,
2-metoxietilo, 2-etoxietilo,
2-fenoxietilo y 2-(benciloxi)etilo.
El arilo sin sustituir puede incluir por ejemplo
grupos fenilo y naftilo y el arilo sustituido puede incluir grupos
fenilo y naftilo sustituidos con un sustituyente como por ejemplo el
alquilo sustituido o sin sustituir que se ha mencionado, el ariloxi
mencionado, y/o el aralquiloxi mencionado. Entre los ejemplos de
grupos fenilo y naftilo sustituidos se pueden incluir por ejemplo
2-clorofenilo, 4-fluorofenilo,
2-metilfenilo, 4-metoxifenilo y
4-fenoxifenilo.
El aralquilo sustituido o sin sustituir puede
incluir por ejemplo, aquellos que están compuestos de los grupos
alquilo sustituidos o sin sustituir mencionados y los grupos arilo
sustituidos y sin sustituir mencionados, como bencilo, feniletilo,
clorobencilo, metilbencilo, metoxibencilo, fenoxibencilo,
2,3,5,6-tetrafluorobencilo,
2,3,5,6-tetrafluoro-4-metilbencilo,
2,3,5,6-tetrafluoro-4-metoxibencilo
y
2,3,5,6-tetrafluoro-4-metoximetilbencilo.
El compuesto de ácido carboxílico (1) puede
incluir ácido
3,3-dimetil-2-(2-metil-1-propenil)ciclopropano-
carboxílico,
3,3-dimetil-2-(2-metil-1-propenil)ciclopropanocarboxilato
de metilo,
3,3-dimetil-2-(2-metil-1-propenil)-ciclopropanocarboxilato
de etilo,
3,3-dimetil-2-(2-metil-1-propenil)ciclopropanocarboxilato
de n-propilo,
3,3-dimetil-2-(2-metil-1-propenil)ciclopropanocarboxilato
de isopropilo,
3,3-dimetil-2-(2-metil-1-propenil)ciclopropanocarboxilato
de n-butilo,
3,3-dimetil-2-(2-metil-1-propenil)-ciclopropanocarboxilato
de isobutilo,
3,3-dimetil-2-(2-metil-1-propenil)-ciclopropanocarboxilato
de terc-butilo,
3,3-dimetil-2-(2-metil-1-propenil)ciclopropanocarboxilato
de fenilo,
3,3-dimetil-2-(2-metil-1-propenil)ciclopropanocarboxilato
de 1-naftilo,
3,3-dimetil-2-(2-metil-1-propenil)ciclopropanocarboxilato
de 2-naftilo,
3,3-dimetil-2-(2-metil-1-propenil)ciclopropanocarboxilato
de bencilo,
3,3-dimetil-2-2(2-metil-1-propenil)ciclopropanocarboxilato
de 2,3,5,6-tetrafluorobencilo,
3,3-dimetil-2-(2-metil-1-propenil)ciclopropanocarboxilato
de
2,3,5,6-tetrafluoro-4-metilbencilo,
3,3-dimetil-2-(2-metil-1-propenil)-cicloporopanocarboxilato
de
2,3,5,6-tetrafluoro-4-metoxibencilo
y
3,3-dimetil-2-(2-metil-1-propenil)ciclopropanocarboxilato
de
2,3,5,6-tetrafluoro-4-metoximetilbencilo.
El compuesto de ácido carboxílico (1) contiene
dos átomos de carbono asimétricos en sus moléculas y proporciona
cuatro tipos de isómeros. En la presente invención, se puede
utilizar o bien cualquiera de estos isómeros o bien una mezcla de
estos isómeros.
El compuesto de rutenio puede incluir por
ejemplo metal de rutenio; óxidos de rutenio como por ejemplo óxido
de rutenio (IV); haluros de rutenio como por ejemplo cloruro de
rutenio (III) y bromuro de rutenio (III); complejos de rutenio como
por ejemplo tris(acetilacetonato)rutenio (III),
bis(ciclopentadienil)rutenio (II),
bis(pentametilciclo-pentadienil)rutenio
(II), dímero de dicloro-(p-cimeno)rutenio
(II), dímero de
dicloro(1,5-ciclooctadieno)rutenio
(II), dímero de cloruro de bencenorutenio (II),
tris(2,2'-bipiridil)diclororutenio
(II), diclorotris(trifenilfosfina) rutenio (II),
carbonildihidridotris(trifenilfosfina) rutenio (II), y
tri-rutenio dodeca-carbonilo (O); y
per-uretanos como per-urenato de
tetra(n-propil) amonio.
Estos compuestos de rutenio pueden ser los que
están soportados sobre carbono activo, sílice, alúmina y similares.
En el caso de los óxidos de rutenio o haluros de rutenio normalmente
se utilizan sus hidratos.
La cantidad de compuestos de rutenio que se
puede utilizar de manera adecuada normalmente es 0,05% en moles o
superior, preferiblemente 0,1% en moles o superior, por cada mol de
compuesto de ácido carboxílico (1), no habiendo un límite superior
del mismo. Las cantidades demasiado altas tienden a ser
desventajosas desde el punto de vista económico y por lo tanto, en
los casos prácticos, la cantidad del compuesto de rutenio que puede
utilizarse de manera ventajosa no es superior a 10% en moles,
preferiblemente, no es superior a 5% en moles.
Los compuestos de ácido periódico pueden ser
aquellos que presentan una propiedad de acidez en sus soluciones
acuosas y puede incluir ácido periódico (H_{5}IO_{6}),
metaperiodato sódico (NaIO_{4}) y metaperiodato potásico
(KlO_{4}). Se pueden utilizar compuestos de ácido periódico que
presentan propiedades neutras a alcalinas en sus soluciones
acuosas, como por ejemplo periodato de litio (LiIO_{4}),
paraperiodato sódico (Na_{2}H_{3}IO_{6},
Na_{3}H_{2}IO_{6}) y dimesoperiodato potásico
(K_{4}I_{2}O_{6}), en la presente invención, haciéndolos
reaccionar previamente con una solución acuosa de un ácido como
ácido sulfúrico o ácido nítrico para convertirlos en un compuesto
de ácido periódico que presenta propiedades de acidez en sus
soluciones acuosas. Alternativamente, se mezclan los compuestos de
ácido periódico que presentan propiedades neutras o alcalinas en
sus soluciones acuosas previamente con un compuesto de ácido
carboxílico (1), y se añade una solución acuosa de un ácido como
ácido sulfúrico o ácido nítrico para hacer la reacción ácido
sistemáticamente, produciendo así compuestos de ácido periódico que
presentan propiedades de acidez en sus soluciones acuosas y
llevando a cabo la reacción.
Para algunos de estos compuestos de ácido
periódico, pueden existir sus hidratos, y en la presente invención,
se pueden utilizar tanto anhidratos como hidratos.
La cantidad del compuesto de ácido periódico que
se puede utilizar de manera adecuada es normalmente no inferior a 2
moles, por mol de compuesto de ácido carboxílico (1) no habiendo un
límite superior de la misma. Las cantidades demasiado altas tienden
a causar una mayor oxidación del producto deseado y, por lo tanto,
en los casos prácticos, la cantidad del compuesto de ácido periódico
que puede utilizarse adecuadamente no es superior a 5 moles,
preferiblemente, no superior a 3 moles, por mol del compuesto de
ácido carboxílico (1).
La reacción del compuesto de ácido carboxílico
(1) con el compuesto de ácido periódico se lleva a cabo normalmente
en agua o una mezcla de un disolvente orgánico no miscible en agua y
agua. Entre los disolventes orgánicos no miscibles en agua se
pueden incluir disolventes de hidrocarburo aromáticos como tolueno,
xileno, mesitileno y clorobenceno; disolventes de hidrocarburo
alifáticos como pentano, hexano, heptano, octano y ciclohexano;
disolventes de éster como acetato de etilo; disolventes de cetona
como metil isobutil cetona y metil etil cetona; y disolventes de
hidrocarburo alifáticos halogenados como diclorometano, dicloroetano
y tetracloruro de carbono. Es preferible una mezcla de agua y un
disolvente orgánico no miscible en agua. La cantidad para su uso
consiste normalmente en no menos de 2 partes en peso,
preferiblemente no menos de 5 partes en peso, por cada parte en
peso del compuesto de ácido carboxílico (1). No existe un límite
superior de la misma, pero teniendo en cuenta la eficacia del
volumen y similares, la cantidad para su uso en los casos prácticos
no es superior a 100 partes en peso por cada parte en peso del
compuesto de ácido carboxílico (1). Cuando se utiliza una mezcla de
agua y un disolvente orgánico no miscible en agua, no existe ninguna
limitación en particular sobre la proporción de mezcla de agua y
disolvente orgánico no miscible en agua.
La temperatura de reacción está comprendida
normalmente entre -10ºC y 50ºC, preferiblemente entre -5ºC y
15ºC.
Normalmente, se puede llevar a cabo la reacción
mezclando y poniendo en contacto el compuesto de ácido carboxílico
(1), un compuesto de rutenio y un compuesto de ácido periódico. No
existe ninguna limitación en particular sobre el orden de
mezclado.
Una vez completada la reacción, cuando la mezcla
de reacción contiene materia insoluble, por ejemplo, la filtración
de la materia insoluble, seguido de la separación de fases da una
capa orgánica que contiene el derivado de ácido
3,3-dimetil-2-formilciclopropanocarboxílico
de fórmula (2):
en la que R se ha definido ya (en
adelante abreviado derivado de ácido carboxílico (2)).
Alternativamente, se trata térmicamente la mezcla de reacción y, si
es necesario, se añade agua, o agua y un disolvente orgánico no
miscible en agua para que se disuelva parte o toda la materia
insoluble, seguido de la filtración y/o separación de fases para
obtener así una capa orgánica que contiene el derivado de ácido
carboxílico (2). Para el tratamiento térmico de la mezcla de
reacción, se puede tratar térmicamente la mezcla de reacción como
tal o una vez ajustado el pH a aproximadamente un pH neutro desde el
punto de vista del control de la formación de subproductos por
tratamiento
térmico.
Cuando la mezcla de reacción no contiene
material insoluble, si es necesario, agua y/o disolvente orgánico
no miscible en agua a la mezcla de reacción resultante, seguido de
la separación de fases para obtener así una capa orgánica que
contiene derivado de ácido carboxílico (2).
Se puede aislar el derivado de ácido carboxílico
(2), cuando es necesario, por lavado de la capa orgánica que
contiene el derivado de ácido carboxílico (2) con una solución
acuosa de tiosulfato sódico o similar, seguido de la concentración.
Se puede purificar posteriormente el derivado de ácido carboxílico
aislado (2) a través de medios de purificación habituales como
destilación y cromatografía.
Cuando la mezcla de reacción contiene el resto
de los compuestos de ácido periódico, se puede mezclar con un
agente de reducción inorgánico como sulfito sódico, tiosulfato
sódico o hidrogensulfito sódico; un alcohol primario como metanol o
etanol; un alcohol secundario como alcohol isopropílico o similar
para conseguir una reducción de los compuestos de ácido periódico
restantes, seguido del tratamiento mencionado.
Dependiendo del tipo de catalizador de rutenio
utilizado, el catalizador puede permanecer disuelto en la mezcla de
reacción en cuyo caso, se puede mezclar la mezcla de reacción con un
adsorbente como carbono activo para eliminar el catalizador por
adsorción.
La materia insoluble filtrada o la capa acuosa
obtenida por separación de fases contiene compuesto de ácido yódico
formado como sub-producto (en adelante abreviado
como compuestos de ácido yódico sub-producto) en la
reacción de compuestos de ácido carboxílico (1) con compuestos de
ácido periódico. La conversión de los compuestos de ácido yódico
sub-producto en compuestos de ácido periódico para
su reutilización en la presente invención es preferible desde el
punto de vista económico y desde el punto de vista de la carga
medioambiental ya que se reducen los productos residuales que
contienen yodo. Por ejemplo, cuando se utiliza metaperiodato sódico
(NaIO_{4}) como compuesto de ácido periódico, se forman yodato
sódico y/o ácido yódico como compuestos de ácido yódico
sub-productos.
Como método para convertir los compuestos de
ácido yódico subproductos en compuestos de ácido periódico, por
ejemplo, se hacen reaccionar los compuestos de ácido yódico
sub-producto con un agente oxidante en presencia de
un álcali para convertirlos en compuestos de ácido periódico que
presentan propiedades alcalinas en sus soluciones acuosas, seguido
del tratamiento con un ácido como por ejemplo ácido sulfúrico y
ácido nítrico, para convertirlos a compuestos de ácido periódico
que presenten propiedades de acidez en sus soluciones acuosas.
El agente oxidante puede incluir hipohalitos
como, por ejemplo, hipoclorito sódico; halógenos como cloro y
bromo; y peroxodisulfatos como peroxodisulfato potásico. La cantidad
para su uso es normalmente la comprendida entre 1 y 3 moles, por
cada mol de los compuestos de ácido yódico
sub-producto. El álcali puede incluir hidróxidos de
metal alcalino como hidróxido sódico e hidróxido potásico. La
cantidad para su uso está comprendida normalmente entre 0,5 y 3
moles, por cada mol de los compuestos de ácido yódico
sub-producto. El álcali se utiliza normalmente como
solución acuosa.
La temperatura de reacción en la reacción de los
compuestos de ácido yódico subproducto con un agente oxidante es
normalmente de 50ºC a 100ºC.
Cuando se hace reaccionar la materia insoluble
mencionada (compuestos de ácido yódico subproducto) con un agente
oxidante, normalmente, se lleva a cabo la reacción en agua. La
cantidad de agua utilizada es normalmente de 2 a 10 partes en peso
por cada 1 parte en peso de la materia insoluble. Cuando se hace
reaccionar la capa acuosa que contiene los compuestos de ácido
yódico sub-producto con un agente oxidante, se
pueden poner en contacto ambos entre sí y mezclarse como tales y,
si es necesario, se puede añadir agua.
A continuación, se explicará de forma
específica, tomando como ejemplo el caso en el que el compuesto de
ácido yódico sub-producto es yodato sódico.
Normalmente, se hace reaccionar el yodato sódico formado como
sub-producto con un agente oxidante como hipoclorito
sódico en agua en presencia de un álcali como hidróxido sódico, de
manera que el paraperiodato sódico que presenta las propiedades
alcalinas en su solución acuosa se deposita normalmente como
cristales. Para el paraperiodato sódico, existen dos tipos, es decir
Na_{2}H_{3}IO_{6} y Na_{3}H_{2}IO_{6}. La selección
adecuada de las condiciones de reacción incluyendo la cantidad del
álcali y el pH de la mezcla de reacción pueden dar selectivamente
cualquiera entre Na_{2}H_{3}IO_{6} y Na_{3}H_{2}IO_{6}.
Por consiguiente, se pueden seleccionar las condiciones de reacción
dependiendo del tipo de paraperiodato sódico deseado. Teniendo en
cuenta la cantidad del álcali utilizado, la cantidad de ácido
utilizada para la conversión en metaperiodato sódico, y similares,
la recuperación de Na_{2}H_{3}IO_{6} y es ventajosa y
preferible desde el punto de vista económico.
Se separan los cristales de paraperiodato sódico
depositado por filtración y, si es necesario, se someten a lavado,
seguido del tratamiento con un ácido como ácido nítrico o ácido
sulfúrico, para convertirlos en metaperiodato sódico (NaIO_{4}).
Se puede aislar el metaperiodato sódico (NaIO_{4}) y volverlo a
utilizar para hacer reaccionar el compuesto de ácido carboxílico
(1) anterior con el compuesto de ácido periódico, o se puede volver
a utilizar sin separación, por ejemplo, como solución o suspensión
de ácido carboxílico mencionada que contiene el metaperiodato
sódico (NaIO_{4}) obtenida por tratamiento con ácido, para la
reacción de los compuestos de ácido carboxílico (1) mencionados con
el compuesto de ácido periódico.
Cuando el compuesto de ácido yódico formado como
subproducto es yodato potásico, se hace reaccionar el yodato
potásico formado como subproducto con un agente oxidante como cloro
en un disolvente acuoso en presencia de un álcali como hidróxido
potásico para convertirlo en dimesoperiodato potásico
(K_{4}I_{2}O_{9}), seguido del tratamiento con un ácido como
ácido nítrico, de manera que se puede recuperar como cristales
normalmente el metaperiodato potásico (KIO_{4}).
Entre los derivados de ácido carboxílico (2) así
obtenidos se incluyen ácido
3,3-dimetil-2-formilciclopropanocarboxílico,
3,3-dimetil-2-formilciclopropanocarboxilato
de metilo,
3,3-dimetil-2-formilciclopropanocarboxilato
de etilo,
3,3-dimetil-2-formilciclopropanocarboxilato
de n-propilo,
3,3-dimetil-2-formilciclopropanocarboxilato
de isopropilo,
3,3-dimetil-2-formilciclopropanocarboxilato
de n-butilo,
3,3-dimetil-2-formilciclopropanocarboxilato
de isobutilo,
3,3-dimetil-2-formilciclopropanocarboxilato
de terc-butilo,
3,3-dimetil-2-formilciclopropanocarboxilato
de fenilo,
3,3-dimetil-2-formilciclopropanocarboxilato
de 1-naftilo,
3,3-dimetil-2-formilciclopropanocarboxilato
de 2-naftilo,
3,3-dimetil-2-formilciclopropanocarboxilato
de bencilo,
3,3-dimetil-2-formilciclopropanocarboxilato
de 2,3,5,6-tetrafluorobencilo,
3,3-dimetil-2-formilciclopropanocarboxilato
de
2,3,5,6-tetrafluoro-4-metilbencilo,
3,3-dimetil-2-formilcicloporopanocarboxilato
de
2,3,5,6-tetrafluoro-4-metoxibencilo
y
3,3-dimetil-2-formilciclopropanocarboxilato
de
2,3,5,6-tetrafluoro-4-metoximetilbencilo.
A continuación, se ilustrará mejor la presente
invención con los siguientes ejemplos; no obstante, la presente
invención no queda limitada con dichos ejemplos. En los ejemplos, se
llevó a cabo el análisis por cromatografía de gases (el método de
patrón interno).
Se añadieron a 44,4 g de paraperiodato sódico
(Na_{2}H_{3}IO_{6}) 195 g de agua y, a una temperatura
interna de 25ºC, se añadieron 17,2 g de ácido nítrico al 60% en
peso, para dar una solución acuosa que contenía metaperiodato
sódico (NaIO_{4}). Se añadió además a la solución acuosa 1,7 g de
metaperiodato sódico (NaIO_{4}), seguido del ajuste de la
temperatura interna a 0ºC. A continuación, se añadieron 32,6 mg de
hidrato de cloruro de rutenio (III), 14,2 g de
trans-3,3-dimetil-2-(2-metil-1-propenil)ciclopropanocarboxilato
de metilo y 141 g de tolueno, y se agitó la mezcla a la misma
temperatura durante 23,5 horas para llevar a efecto la reacción.
Una vez completada la reacción, se añadieron 2,2 g de alcohol
isopropílico para reducir el metaperiodato sódico (NaIO_{4}) que
quedaba, seguido de la adición de una solución acuosa de carbonato
sódico al 20% en peso para neutralización.
A una temperatura interna de 70ºC, se añadieron
0,4 g de carbono activo y se agitó la mezcla durante
aproximadamente 30 minutos seguido de la filtración a la misma
temperatura. Se dejó en reposo el filtrado, seguido de la
separación de fases para dar una capa orgánica que contenía
trans-3,3-dimetil-2-formilciclopropanocarboxilato
de metilo y una capa acuosa que contenía yodato sódico
sub-producto y/o ácido yódico. Se lavó la capa
orgánica con una solución acuosa de tiosulfato sódico seguido de
concentración a presión reducida para dar 26,9 g (contenido 38,8%
en peso) del residuo concentrado que contenía
trans-3,3-dimetil-2-formilciclopropanocarboxilato
de metilo. El rendimiento fue 86%.
Asimismo, se concentraron 274 g de la capa
acuosa anterior a presión reducida para eliminar la acetona y el
alcohol isopropílico contenido, seguido de la adición gota a gota de
26,9 g de una solución acuosa al 30% en peso de hidróxido sódico y
109,5 g de una solución acuosa al 12,8% en peso de hipoclorito
sódico a una temperatura interna de 80ºC y se agitó la mezcla a la
misma temperatura durante 4 horas para llevar a efecto la reacción.
A continuación, se enfrió la mezcla a una temperatura interna de
30ºC o inferior, a la que se añadió ácido nítrico al 60% en peso
para ajustar el pH a 6. Se eliminaron por filtración los cristales
depositados y se secaron a presión reducida para dar 46,1 g de
paraperiodato sódico (Na_{2}H_{3}IO_{6}). La velocidad de
recuperación del paraperiodato sódico y metaperiodato sódico
utilizada anteriormente fue 99%.
\vskip1.000000\baselineskip
Se añadieron a 26,3 g de paraperiodato sódico
(Na_{2}H_{3}IO_{6}) 58 g de agua y a una temperatura interna
de 65ºC, se añadieron 10,1 g de ácido nítrico al 60% en peso, para
dar una solución acuosa que contenía metaperiodato sódico
(NaIO_{4}). Una vez ajustada la temperatura interna de 0ºC, se
añadieron 12,5 mg de hidrato de óxido de rutenio (IV), 8 g de
trans-3,3-dimetil-2-(2-metil-1-propenil)ciclopropano-carboxilato
de metilo y 80 g de tolueno, y se agitó la mezcla a la misma
temperatura durante 23 horas para llevar a efecto la reacción. Una
vez completada la reacción, se añadieron 1,8 g de alcohol
isopropílico para reducir el metaperiodato sódico (NaIO_{4}) que
quedaba, seguido de la adición de una solución acuosa al 20% en peso
de carbonato sódico para neutralización.
A una temperatura interna de 0ºC, se separó la
materia insoluble que contenía yodato sódico
sub-producto por filtración. Se lavó la materia
insoluble separada con tolueno, y se mezcló la solución de lavado
con el filtrado previamente obtenido. Se sometió a separación de
fases el filtrado tras el mezclado y se lavó la capa orgánica
resultante con solución acuosa de tiosulfato sódico para dar 110,3 g
(contenido: 5,5% en peso) de la capa orgánica que contenía
trans-3,3-dimetil-2-formilciclopropanocarboxilato
de metilo. El rendimiento fue 88%.
\vskip1.000000\baselineskip
Se añadieron a 26,3 g de paraperiodato sódico
(Na_{2}H_{3}IO_{6}) 58 g de agua y, a una temperatura interna
de 65ºC, se añadieron 10,1 g de ácido nítrico al 60% en peso, para
dar una solución acuosa que contenía metaperiodato sódico
(NaIO_{4}). Después de ajustar la temperatura interna a 0ºC, se
añadieron 178,9 mg de rutenio/alúmina al 5% en peso, 8 g de
trans-3,3-dimetil-2-(2-metil-1-propenil)ciclopropano-carboxilato
de metilo, y 80 g de tolueno y se agitó la mezcla a la misma
temperatura durante 28 horas para llevar a efecto la reacción. Una
vez completada la reacción, se añadieron 1,8 g de alcohol
isopropílico para reducir el metaperiodato sódico que quedaba
(NaIO_{4}) seguido de la adición de una solución acuosa al 20% en
peso de carbonato sódico para neutralización.
A una temperatura interna de 0ºC, se separó la
materia insoluble que contenía yodato sódico
sub-producto por filtración. Se lavó la materia
insoluble separada con tolueno, y se mezcló la solución de lavado
con el filtrado previamente obtenido. Se sometió a separación de
fases el filtrado tras el mezclado y se lavó la capa orgánica
resultante con solución acuosa de tiosulfato sódico para dar 124,7 g
(contenido: 4,9% en peso) de la capa orgánica que contenía
trans-3,3-dimetil-2-formilciclopropanocarboxilato
de metilo. El rendimiento fue 89%.
\vskip1.000000\baselineskip
Se añadieron a 13,5 g de paraperiodato sódico
(Na_{2}H_{3}IO_{6}) 30 g de agua y, a una temperatura interna
de 65ºC se añadieron 5,3 g de ácido nítrico al 60% en peso, para
dar una solución acuosa que contenía metaperiodato sódico
(NaIO_{4}). Después de ajustar la temperatura interna a 0ºC, se
añadieron 91 mg de rutenio/carbono activo al 5% en peso, 4,1 g de
trans-3,3-dimetil-2-(2-metil-1-propenil)ciclopropano-carboxilato
de metilo, y 41 g de tolueno y se agitó la mezcla a la misma
temperatura durante 21 horas para llevar a efecto la reacción. Una
vez completada la reacción, se añadieron 1,2 g de alcohol
isopropílico para reducir el metaperiodato sódico que quedaba
(NaIO_{4}) seguido de la adición de una solución acuosa al 20% en
peso de carbonato sódico para neutralización.
A una temperatura interna de 0ºC, se separó la
materia insoluble que contenía yodato sódico
sub-producto por filtración. Se lavó la materia
insoluble separada con tolueno, y se mezcló la solución de lavado
con el filtrado previamente obtenido. Se sometió a separación de
fases el filtrado tras el mezclado y se lavó la capa orgánica
resultante con solución acuosa de tiosulfato sódico para dar 69,5 g
(contenido: 4,4% en peso) de la capa orgánica que contenía
trans-3,3-dimetil-2-formilciclopropanocarboxilato
de metilo. El rendimiento fue 87%.
Se añadieron a 10,8 g de metaperiodato sódico
(NaIO_{4}) 33 g de agua y se ajustó la mezcla a una temperatura
interna de 0ºC, seguido de la adición de 10,4 mg de
bis(ciclopentadienil)rutenio (II). Se añadieron 4,1 g
de
trans-3,3-dimetil-2-(2-metil-1-propenil)ciclopropano-carboxilato
de metilo y 21 g de tolueno y se agitó la mezcla a una temperatura
interna de 0ºC durante 8 horas para llevar a efecto la reacción. Una
vez completada la reacción, se separó la materia insoluble que
contenía yodato sódico sub-producto por filtración.
Se lavó la materia insoluble separada con tolueno y se mezcló la
solución de lavado con el filtrado previamente obtenido. Se sometió
el filtrado tras el mezclado a separación de fases y se lavó la capa
orgánica resultante con una solución acuosa de tiosulfato sódico
para dar 55,2 g (contenido: 5,9% en peso) de la capa orgánica que
contenía
trans-3,3-dimetil-2-formilciclopropanocarboxilato
de metilo. El rendimiento fue 91%.
\vskip1.000000\baselineskip
De la misma manera que la que se ha descrito en
el ejemplo 5, a excepción de que se utilizaron 13,4 mg de dímero de
dicloro(p-cimeno)rutenio (II) en lugar
de 10,4 mg de bis(ciclopentadienil)rutenio (II) y que
se estableció el tiempo de reacción en 9 horas, se obtuvieron 54,5 g
(contenido 5,4% en peso) de la capa orgánica que contenía
trans-3,3-dimetil-2-formilciclopropanocarboxilato
de metilo. En rendimiento fue 83%.
\vskip1.000000\baselineskip
De la misma manera que la que se ha descrito en
el ejemplo 5, a excepción de que se utilizaron 5,5 mg de dímero de
benceno-rutenio (II) en lugar de 10,4 mg de
bis(ciclopentadienil)rutenio (II) y que se estableció
el tiempo de reacción en 12 horas, se obtuvieron 54,7 g (contenido
5,3% en peso) de la capa orgánica que contenía
trans-3,3-dimetil-2-formilciclopropanocarboxilato
de metilo. En rendimiento fue 82%.
\vskip1.000000\baselineskip
De la misma manera que la que se ha descrito en
el ejemplo 5, a excepción de que se utilizaron 42 mg de
diclorotris(trifenilfosfina)rutenio (II) en lugar de
10,4 mg de bis(ciclopentadienil)rutenio (II), se
obtuvieron 52,2 g (contenido 5,6% en peso) de la capa orgánica que
contenía
trans-3,3-dimetil-2-formilciclopropanocarboxilato
de metilo. En rendimiento fue 82%.
\vskip1.000000\baselineskip
De la misma manera que la que se ha descrito en
el ejemplo 5, a excepción de que se utilizaron 18,1 mg de
tris(acetilacetonato)rutenio (III) en lugar de 10,4 mg
de bis(ciclopentadienil)rutenio (II) y que se
estableció el tiempo de reacción en 11 horas, se obtuvieron 52,4 g
(contenido 5,7% en peso) de la capa orgánica que contenía
trans-3,3-dimetil-2-formilciclopropanocarboxilato
de metilo. En rendimiento fue 85%.
\vskip1.000000\baselineskip
De la misma manera que la que se ha descrito en
el ejemplo 5, a excepción de que se utilizaron 41,5 mg de
carbonildihidrotris(trifenilfosfina)rutenio (II) en
lugar de 10,4 mg de bis(ciclopentadienil)rutenio (II)
y que se estableció el tiempo de reacción en 7 horas, se obtuvieron
58,9 g (contenido 5,0% en peso) de la capa orgánica que contenía
trans-3,3-dimetil-2-formilciclopropanocarboxilato
de metilo. En rendimiento fue 84%.
\vskip1.000000\baselineskip
De la misma manera que la que se ha descrito en
el ejemplo 5, a excepción de que se utilizaron 15,4 mg de
per-urenato de
tetra(n-propil)amonio (VII) en lugar
de 10,4 mg de bis(ciclopentadienil)rutenio (II) y que
se estableció el tiempo de reacción en 6 horas, se obtuvieron 52,6 g
(contenido 5,6% en peso) de la capa orgánica que contenía
trans-3,3-dimetil-2-formilciclopropanocarboxilato
de metilo. En rendimiento fue 83%.
Se añadieron a 5,4 g de metaperiodato sódico
(NaIO_{4}) 16 g de agua y se ajustó la mezcla a una temperatura
interna de 0ºC, seguido de la adición de 11,4 mg de hidrato de
cloruro de rutenio (III). Se añadieron 2 g de
trans-3,3-dimetil-2-(2-metil-1-propenil)ciclopropanocarboxilato
de metilo y 10 g de dicloroetano y se agitó la mezcla a una
temperatura interna de 0ºC durante 4 horas para llevar a efecto la
reacción. Una vez completada la reacción, se separó la materia
insoluble que contenía yodato sódico sub-producto
por filtración. Se lavó la materia insoluble con dicloroetano y se
mezcló la solución de lavado con el filtrado previamente obtenido.
Se sometió el filtrado tras el mezclado a separación de fases y se
lavó la capa orgánica resultante con una solución acuosa de
tiosulfato sódico para dar 26,8 g (contenido: 5,4% en peso) de la
capa orgánica que contenía
trans-3,3-dimetil-2-formilciclopropanocarboxilato
de metilo. El rendimiento fue 85%.
De la misma manera que la que se ha descrito en
el ejemplo 12, a excepción de que se utilizó hexano del mismo peso
en lugar de dicloroetano y que se estableció el tiempo de reacción
en 10 horas, se obtuvieron 36,4 g (contenido 3,2% en peso) de la
capa orgánica que contenía
trans-3,3-dimetil-2-formilciclopropanocarboxilato
de metilo. En rendimiento fue 68%.
De la misma manera que la que se ha descrito en
el ejemplo 12, a excepción de que se utilizó acetato de etilo del
mismo peso en lugar de dicloroetano, se obtuvieron 37,0 g (contenido
3,5% en peso) de la capa orgánica que contenía
trans-3,3-dimetil-2-formilciclopropanocarboxilato
de metilo. En rendimiento fue 76%.
De la misma manera que la que se ha descrito en
el ejemplo 12, a excepción de que se utilizó metil isobutil cetona
del mismo peso en lugar de dicloroetano y que se estableció el
tiempo de reacción en 7 horas, se obtuvieron 40,5 g (contenido 3,3%
en peso) de la capa orgánica que contenía
trans-3,3-dimetil-2-formilciclopropanocarboxilato
de metilo. En rendimiento fue 79%.
Se añadieron a 11,5 g de ácido periódico
(H_{5}IO_{6}) 33 g de agua y se ajustó la mezcla a una
temperatura interna de 0ºC, seguido de la adición de 6,1 mg de
hidrato de óxido de rutenio (IV). Se añadieron 4,1 g de
trans-3,3-dimetil-2-(2-metil-1-propenil)ciclopropanocarboxilato
de metilo y 41 g de tolueno, y se agitó la mezcla a una temperatura
interna de 0ºC durante 12 horas para llevar a efecto la reacción. Se
sometió la mezcla de reacción a separación de fases, y se lavó la
capa orgánica resultante con una solución acuosa de tiosulfato
sódico para dar 70,1 g (contenido: 4,6% en peso) de la capa orgánica
que contenía
trans-3,3-dimetil-2-formilciclopropanocarboxilato
de metilo. El rendimiento fue 91%.
Se añadieron a 11,6 g de metaperiodato potásico
(KIO_{4}) 33 g de agua y se ajustó la mezcla a una temperatura
interna de 0ºC, seguido de la adición de 6 mg de hidrato de óxido de
rutenio (IV). Se añadieron 4,1 g de
trans-3,3-dimetil-2-(2-metil-1-propenil)ciclopropanocarboxilato
de metilo y 20 g de tolueno y se agitó la mezcla a una temperatura
interna de 0ºC durante 24 horas para llevar a efecto la reacción.
Una vez completada la reacción, se separó por filtración la materia
insoluble que contenía yodato potásico sub-producto.
Se lavó la materia insoluble separada con tolueno y se mezcló la
solución de lavado con el filtrado previamente obtenido. Se sometió
el filtrado tras el mezclado a separación de fases y se lavó la capa
orgánica resultante con una solución acuosa de tiosulfato sódico
para dar 59,3 g (contenido 3,1% en peso) de la capa orgánica que
contenía
trans-3,3-dimetil-2-formilciclopropanocarboxilato
de metilo. El rendimiento fue 52%.
Se añadieron a 11,8 g de hidrato de periodato de
litio (LiIO_{4}.2H_{2}O) 35 g de agua y se ajustó la mezcla a
una temperatura interna de 0ºC, seguido de la adición de 6 mg de
hidrato de óxido de rutenio (IV). Se añadieron 4,1 g de
trans-3,3-dimetil-2-(2-metil-1-propenil)ciclopropano-carboxilato
de metilo, 41 g de tolueno y 9 g de ácido nítrico al 60% en peso, y
se agitó la mezcla a una temperatura interna de 0ºC durante 30
horas para llevar a efecto la reacción. Una vez completada la
reacción, se separó por filtración la materia insoluble que
contenía yodato de litio sub-producto. Se lavó la
materia insoluble separada con tolueno y se mezcló la solución de
lavado con el filtrado obtenido previamente. Se sometió el filtrado
tras el mezclado a separación de fases y se lavó la capa orgánica
resultante con una solución acuosa de tiosulfato sódico para dar
78,5 g (contenido: 3,4% en peso) de la capa orgánica que contenía
trans-3,3-dimetil-2-formil-ciclopropanocarboxilato
de metilo. El rendimiento fue 76%.
Se añadieron a 10,8 g de periodato sódico
(NaIO_{4}) 33 g de agua y se ajustó la mezcla a una temperatura
interna de 0ºC, seguido de la adición de 6 mg de hidrato de óxido de
rutenio (IV). Se añadieron 4,1 g de ácido
trans-3,3-dimetil-2-(2-metil-1-propenil)ciclopropanocarboxílico
y 21 g de tolueno y se agitó la mezcla a una temperatura interna de
0ºC durante 23 horas para llevar a efecto la reacción. Una vez
completada la reacción, se separó por filtración la materia
insoluble que contenía el yodato sódico sub-producto
por filtración. Se lavó la materia insoluble separada con tolueno y
se mezcló la solución de lavado con el filtrado obtenido
previamente. Se sometió el filtrado a separación de fases y se lavó
la capa orgánica resultante con una solución acuosa de tiosulfato
sódico para dar 56,7 g (contenido (2,0% en peso) de la capa orgánica
que contenía ácido
trans-3,3-dimetil-2-formilciclopropanocarboxílico.
El rendimiento fue 35%.
Se añadieron a 10,8 g de periodato sódico
(NaIO_{4}) 33 g de agua y se ajustó la mezcla a una temperatura
interna de 0ºC seguido de la adición de 9,1 mg de hidrato de cloruro
de rutenio (III). Se añadieron 4,1 g de
trans-3,3-dimetil-2-(2-metil-1-propenil)ciclopropanocarboxilato
de metilo y 41 g de tolueno y se agitó la mezcla a una temperatura
interna de 0ºC durante 18 horas para llevar a efecto la reacción.
Una vez completada la reacción, se separó por filtración la materia
insoluble que contenía yodato sódico sub-producto.
Se lavó la materia insoluble separada con tolueno y se mezcló la
solución de lavado con el filtrado previamente obtenido. Se sometió
el filtrado, tras el mezclado, a separación de fases y se lavó la
capa orgánica resultante con una solución acuosa de tiosulfato
sódico para dar 57,7 g (contenido: 5,6% en peso) de la capa orgánica
que contenía
trans-3,3-dimetil-2-formilciclopropanocarboxilato
de metilo. El rendimiento fue 91%.
Se añadieron a 10,8 g de periodato sódico
(NaIO_{4}) 33 g de agua y se ajustó la mezcla a una temperatura
interna de 0ºC, seguido de la adición de 6 mg de hidrato de óxido de
rutenio (IV). Se añadieron 4,1 g de
trans-3,3-dimetil-2-(2-metil-1-propenil)ciclopropanocarboxilato
de metilo y 41 g de tolueno y se agitó la mezcla a una temperatura
interna de 0ºC durante 12 horas para llevar a efecto la reacción.
Una vez completada la reacción, se separó por filtración la materia
insoluble que contenía yodato sódico sub-producto.
Se lavó la materia insoluble separada con tolueno y se mezcló la
solución de lavado con el filtrado previamente obtenido. Se sometió
el filtrado tras el mezclado a separación de fases y se lavó la
capa orgánica resultante con una solución acuosa de tiosulfato
sódico para dar 70,5 g (contenido 4,6% en peso) de la capa orgánica
que contenía
trans-3,3-dimetil-2-formilciclopropanocarboxilato
de metilo. El rendimiento fue 92%.
Se añadieron a 44,4 g de paraperiodato sódico
(Na_{2}H_{3}IO_{6}), recuperado en el ejemplo 1, 203 g de
agua y a una temperatura interna de 0ºC se añadieron 17,2 g de ácido
nítrico al 60% en peso, para dar una solución que contenía
metaperiodato sódico (NaIO_{4}). A la misma temperatura, se
añadieron 32,4 mg de hidrato de cloruro de rutenio (III), 14,2 g de
trans-3,3-dimetil-2-(2-metil-1-propenil)ciclopropanocarboxilato
de metilo y se añadieron 144 g de tolueno y se añadieron
posteriormente 1,7 g de metaperiodato sódico (NaIO_{4}). Se agitó
la mezcla durante 25,5 horas para llevar a efecto la reacción. Una
vez completada la reacción, se añadieron 2,4 g de alcohol
isopropílico para reducir el metaperiodato sódico (NaIO_{4}) que
quedaba, seguido de la adición de una solución acuosa al 20% en
peso de carbonato sódico para neutralización.
Se añadieron a una temperatura interna de 70ºC
0,2 g de carbono activo, y se agitó la mezcla durante
aproximadamente 30 minutos, seguido de filtración a la misma
temperatura. Se dejó en reposo el filtrado y después se sometió a
separación de fases para dar una capa orgánica que contenía
trans-3,3-dimetil-2-formilciclopropanocarboxilato
de metilo y una capa acuosa que contenía yodato sódico
sub-producto y/o ácido yódico. Se lavó la capa
orgánica con una solución acuosa de tiosulfato sódico, seguido de
concentración a presión reducida para dar 27,5 g (contenido 38,5%
en peso) del residuo concentrado que contenía
trans-3,3-dimetil-2-formilciclopropanocarboxilato
de metilo. El rendimiento fue 87%.
De acuerdo con la presente invención, se pueden
producir derivados de ácido
3,3-dimetil-2-formilciclopropanocarboxílico
de una manera ventajosa desde el punto de vista industrial sin
utilizar tetróxido de osmio, altamente tóxico, u ozono que requiere
generalmente un equipo a gran escala. Por otra parte, se pueden
recuperar los compuestos de ácido yódico formados como
sub-productos en la reacción como compuestos de
ácido periódico y se pueden volver a utilizar los compuestos de
ácido periódico recuperados en la presente invención, de manera que
el proceso de producción de la presente invención resulta ventajoso
desde el punto de vista económico y desde el punto de vista de la
carga medioambiental.
Claims (6)
1. Un proceso para la producción de derivado de
ácido
3,3-dimetil-2-formilciclopropanocarboxílico
de fórmula (2):
en la que R es hidrógeno, alquilo
sustituido o sin sustituir, arilo sustituido o sin sustituir, o
aralquilo sustituido o sin sustituir, comprendiendo dicho proceso
la reacción de un compuesto de ácido
3,3-dimetil-2-(2-metil-1-propenil)ciclopropanocarboxílico
de fórmula
(1):
en la que R es como se ha definido
antes con un compuesto de ácido periódico en presencia de un
compuesto de
rutenio.
2. El proceso para la producción de un derivado
de ácido
3,3-dimetil-2-formil-ciclopropanocarboxílico
según la reivindicación 1, presentando el compuesto de ácido
periódico propiedades de acidez en su solución acuosa.
3. El proceso para la producción de derivado de
ácido
3,3-dimetil-2-formil-ciclopropanocarboxílico
según la reivindicación 1, llevándose a cabo la reacción en
presencia de una mezcla de agua y un disolvente orgánico no
miscible en agua.
4. El proceso para la producción de un derivado
de ácido
3,3-dimetil-2-formil-ciclopropanocarboxílico
según la reivindicación 1, siendo el compuesto de rutenio un metal
de rutenio, un óxido de rutenio, un haluro de rutenio, un complejo
de rutenio o un per-uretenato.
5. El proceso para la producción de derivado de
ácido
3,3-dimetil-2-formilciclopropanocarboxílico
según la reivindicación 1, en el que se convierte un compuesto de
ácido yódico producido como subproducto en la reacción de un
compuesto de ácido
3,3-dimetil-2-(2-metil-1-propenil)ciclopropanocarboxílico
(1) y un compuesto de ácido periódico y se recupera como un
compuesto de ácido periódico, y se vuelve a utilizar el compuesto de
ácido periódico recuperado en la reacción mencionada.
6. El proceso para la producción de un derivado
de ácido
3,3-dimetil-2-formil-ciclopropanocarboxílico
según la reivindicación 1, en el que la cantidad de compuesto de
ácido periódico utilizada es de 2 a 3 moles, por cada mol del
compuesto de ácido
3,3-dimetil-2-formil-ciclopropanocarboxílico
de fórmula (1).
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