ES2301030T3

ES2301030T3 - Compuestos de multiples capas con efectos visuales especiales.

Info

Publication number: ES2301030T3
Application number: ES05761655T
Authority: ES
Inventors: Jr. Douglas W. Howie
Original assignee: General Electric Co
Current assignee: General Electric Co
Priority date: 2004-06-16
Filing date: 2005-06-16
Publication date: 2008-06-16
Anticipated expiration: 2025-06-16
Also published as: AU2005262480A1; JP5175094B2; EP1761382B1; CN1968809A; US20050282000A1; EP1761382A1; ATE380111T1; DE602005003670D1; CN100548666C; WO2006007419A1; JP2008503367A; DE602005003670T2

Abstract

Un compuesto de múltiples capas que comprende, en secuencia, (i) opcionalmente, una capa externa que comprende una resina acrílica que es substancialmente transparente a la luz visible, (ii) una segunda capa que comprende una primera resina termoplástica modificada con caucho que es substancialmente transparente a la luz visible, y al menos un aditivo para proporcionar un efecto visual especial; (iii) una la tercera capa que comprende una capa bloqueadora de la luz; (iv) una cuarta capa que comprende una segunda resina termoplástica modificada con caucho diferente de dicha primera resina termoplástica modificada con caucho; (v) opcionalmente, una quinta capa que comprende una capa de unión; y (vi) opcionalmente, una capa de substrato.

Description

Compuestos de múltiples capas con efectos visuales especiales.

Antecedentes de la invención

La presente invención se refiere a compuestos de múltiples capas que exhiben efectos visuales especiales. En particular los compuestos exhiben una excelente combinación de propiedades físicas incluyendo resistencia a la fusión y resistencia al impacto, a la vez que proporcionan efectos visuales especiales y protección de las capas subyacentes contra los efectos perjudiciales de la luz visible y UV.

Los artículos compuestos que exhiben efectos visuales especiales, tales como colores, o una apariencia similar al granito o brillo metálico, son demandados continuamente para aplicaciones comerciales. Tales efectos visuales pueden ser introducidos a menudo en un compuesto usando un aditivo adecuado dispersado en una matriz resinosa en una sola capa del compuesto. Sin embargo, el logro de un efecto visual especial requiere a menudo una carga excesiva de aditivo que puede afectar perjudicialmente las propiedades físicas de todo el compuesto. En algunos ejemplos la baja resistencia a la fusión o la baja resistencia a impactos hace que el compuesto sea difícil de procesar e inadecuado para su uso final deseado. También, la adición de un modificador de impacto de caucho a la capa de efectos especiales, a la vez que se mejora la resistencia al impacto, afecta adversamente los efectos visuales deseados. La adecuada resistencia a la fusión y al impacto puede ser proporcionada por una capa separada por debajo de dicha capa de efectos visuales especiales, pero los materiales que proporcionan tales propiedades beneficiosas a menudo son degradados por la luz visible y/o ultravioleta que puede ser transmitida a través de la capa de efectos visuales especiales substancialmente transparente. Un problema a ser resuelto es proporcionar compuestos de múltiples capas que exhiban efectos visuales especiales a la vez que mantienen también otras propiedades físicas tales como resistencia al impacto, y proporcionan también protección a las capas subyacentes contra la degradación por la luz visible y/o ultravioleta. Otro problema a ser resuelto es proporcionar compuestos de múltiples capas que sean fabricados fácilmente, por ejemplo exhibiendo resistencia a la fusión adecuada.

La Fig. 1 muestra la estructura de un compuesto de múltiples capas que es conocida en el arte. El compuesto tiene cuatro capas, una capa externa o primera capa 11 que comprende una resina acrílica; una segunda capa 12 que está formada por un copolímero de injerto de acrilonitrilo-estireno-acrilato (ASA) amorfo; una tercera capa 13 que comprende un copolímero de injerto de acrilonitrilo-butadieno-estireno (ABS); y un substrato de polímero reforzado con fibras 14. El material que consiste en las capas 11, 12 y 13 es comercializado en forma de lámina bajo la marca registrada Weather-Pro G por Spartech Corporation, y las láminas del material son termoformadas en cascos de barco y otras formas para ser la capa exterior en el substrato de polímero reforzado con fibras 14. Sin embargo, los efectos visuales especiales son difíciles de lograr puesto que la capa de ASA debe servir al propósito tanto de capa de efectos especiales como de capa bloqueadora de la luz.

La solicitud propia No. de Serie 10/690,398, presentada el 20 de octubre de 2003, describe compuestos de múltiples capas que comprenden una capa externa que comprende una resina acrílica, una segunda capa que comprende un copolímero de injerto de acrilonitrilo-estireno-acrilato; una tercera capa que comprende un copolímero de injerto de ABS modificado; y opcionalmente una cuarta capa que comprende una resina acrílica. El polímero de ABS modificado comprende un copolímero de injerto de acrilonitrilo-estireno-acrilato y un modificador del polímero que disminuye el ablandamiento del ABS en contacto con estireno. El requerimiento del ABS que contiene modificadores resinosos aumenta la complejidad de la fabricación del compuesto y limita sus aplicaciones.

Breve descripción de la invención

Los presentes inventores han descubierto compuestos de múltiples capas que exhiben efectos visuales especiales y también una combinación beneficiosa de otras propiedades. En una realización la presente invención se refiere a un compuesto de múltiples capas que comprende, en secuencia,

(i): opcionalmente, una capa externa que comprende una resina acrílica que es substancialmente transparente a la luz visible,

(ii): una segunda capa que comprende una primera resina termoplástica modificada con caucho que es substancialmente transparente a la luz visible, y al menos un aditivo para proporcionar un efecto visual especial;

(iii): una tercera capa que comprende una capa bloqueadora de la luz;

(iv): una cuarta capa que comprende una segunda resina termoplástica modificada con caucho diferente de la primera resina termoplástica modificada con caucho;

(v): opcionalmente, una quinta capa que comprende una capa de unión; y

(vi): opcionalmente, una capa de substrato.

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En otras realizaciones la presente invención se refiere a artículos hechos a partir del compuesto. Varias otras características, aspectos, y ventajas de la presente invención serán más evidentes con referencia a la siguiente descripción y a las reivindicaciones adjuntadas.

Breve descripción de los dibujos

La Figura 1 muestra una representación esquemática de un compuesto de múltiples capas de acuerdo con el arte anterior.

La Figura 2A muestra una representación esquemática de un compuesto de múltiples capas en una realización de la invención. La Figura 2B muestra una representación esquemática de un compuesto de múltiples capas en una realización de la invención después de la aplicación a un substrato reforzado con fibra.

La Figura 3 muestra un diagrama del % de transmisión de la luz contra la longitud de onda para los compuestos del Ejemplo 1 y del Ejemplo Comparativo 1 que comprenden capas bloqueadoras de la luz con y sin negro de carbón.

La Figura 4 muestra un diagrama del % de transmisión de la luz contra la longitud de onda para los compuestos del Ejemplo 2 y del Ejemplo Comparativo 2 que comprenden capas bloqueadoras de la luz con y sin negro de carbón.

Descripción detallada de la invención

En la especificación siguiente y las reivindicaciones que siguen, se hará referencia a un número de términos que serán definidos para tener los significados siguientes. Las formas singulares "un", "una" y "el" incluyen los referentes plurales a menos que el contexto lo dicte claramente de otra manera. "Opcional" u "opcionalmente" significan que el evento o la circunstancia descrita posteriormente puede o no ocurrir, y que la descripción incluye ejemplos donde ocurre el evento y ejemplos donde no ocurre. La terminología "monoetilénicamente no saturados" significa que tienen un solo sitio de no saturación etilénica por molécula. La terminología "polietilénicamente no saturados" significa que tienen dos o más sitios de no saturación etilénica por molécula. La terminología "(met)acrilato" se refiere colectivamente al acrilato y al metacrilato; por ejemplo, el término "monómeros de (met)acrilato" se refiere colectivamente a monómeros de acrilato y monómeros de metacrilato. El término "(met)acrilamida" se refiere colectivamente a acrilamidas y metacrilamidas. El término "policarbonato" se refiere a los policarbonatos que comprenden unidades estructurales derivadas de un precursor de carbonato y al menos un hidrocarburo aromático sustituido por dihidroxi. El término "policarbonato" comprende tanto "homopolicarbonato" que se refiere a un policarbonato sintetizado que usa solamente un tipo de hidrocarburo aromático sustituido por dihidroxi; como "copolicarbonato" que se refiere a un policarbonato sintetizado usando más de un tipo de hidrocarburo sustituido por dihidroxi, y en particular más de un tipo de hidrocarburo aromático sustituido por dihidroxi.

El término "alquilo" como es usado en las varias realizaciones de la presente invención está concebido para designar radicales alquilo lineales, alquilo ramificados, aralquilo, cicloalquilo, bicicloalquilo, tricicloalquilo y policicloalquilo que contienen átomos de carbono y de hidrógeno, y que opcionalmente conteniendo átomos en adición al carbono e hidrógeno, por ejemplo átomos seleccionados de los Grupos 15, 16 y 17 de la Tabla Periódica. Los grupos alquilo pueden ser saturados o no saturados, y pueden comprender, por ejemplo, vinilo o alilo. El término "alquilo" también comprende la porción alquilo de grupos alcóxidos. En varias realizaciones los radicales alquilo normales y ramificados son aquellos que contienen de 1 a alrededor de 32 átomos de carbono, e incluyen como ejemplos ilustrativos no limitantes C_{1}-C_{32} alquilo (opcionalmente sustituido por uno o más grupos seleccionados de C_{1}-C_{32} alquilo, C_{3}-C_{15} cicloalquilo o arilo); y C_{3}-C_{15} cicloalquilo opcionalmente sustituido por uno o más grupos seleccionados de C_{1}-C_{32} alquilo. Algunos ejemplos ilustrativos particulares comprenden metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, terciario-butil, pentilo, neopentilo, hexilo, heptilo, octilo, nonilo, decilo, undecilo y dodecilo. Algunos ejemplos ilustrativos no limitantes de radicales cicloalquilo y bicicloalquilo incluyen ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, metilciclohexilo, cicloheptilo, bicicloheptilo y adamantilo. En varias realizaciones los radicales aralquilo son aquellos que contienen de 7 a alrededor de 14 átomos de carbono; éstos incluyen, pero no están limitados a, bencilo, fenilbutilo, fenilpropilo, y feniletilo. El término "arilo" como es usado en las varias realizaciones de la presente invención está concebido para designar radicales arilo sustituidos o no sustituidos que contienen de 6 a 20 átomos de carbono en el anillo. Algunos ejemplos ilustrativos no limitantes de estos radicales arilos incluyen C_{6}-C_{20} arilo opcionalmente sustituido por uno o más grupos seleccionados de C_{1}-C_{32} alquilo, C_{3}-C_{15} cicloalquilo, arilo, y grupos funcionales que comprenden átomos seleccionados de los Grupos 15, 16 y 17 de la Tabla Periódica. Algunos ejemplos ilustrativos particulares de radicales arilo comprenden fenilo, bifenilo, tolilo, naftalilo y binaftilo sustituidos o no sustituidos.

La Figura 2A muestra una representación esquemática de un compuesto de múltiples capas en una realización de la presente invención. El compuesto comprende las capas siguientes: (i) una primera capa o capa externa opcional 21 que comprende una resina acrílica; (ii) una segunda capa 22 que comprende una primera resina termoplástica modificada con caucho; (iii) una tercera capa 23 que comprende una capa bloqueadora de la luz; (iv) una cuarta capa 24 que comprende una segunda resina termoplástica modificada con caucho diferente de dicha primera resina termoplástica modificada con caucho; y (v) una quinta capa opcional 25 que comprende una capa de unión. Dicha primera capa, cuando está presente, es substancialmente transparente a la luz visible. Dicha segunda capa es substancialmente transparente a la luz visible y puede comprender aditivos de efectos visuales especiales. La capa bloqueadora de la luz es substancialmente opaca a la luz visible. En algunas realizaciones particulares la capa bloqueadora de la luz retarda la degradación inducida por la luz de la cuarta capa. Además, al menos una capa sobrepuesta a dicha cuarta capa es substancialmente opaca a la luz ultravioleta (UV). En una realización particular la primera capa que comprende una resina acrílica es substancialmente opaca a la luz UV. En otra realización particular la tercera capa que comprende la capa bloqueadora de la luz es substancialmente opaca a la luz UV. En otra realización particular la primera y tercera capas del compuesto juntas son substancialmente opacas a la luz UV. Cuando está presente, la quinta capa que comprende una capa de unión une el compuesto a un substrato. La Figura 2B muestra una representación esquemática del compuesto de múltiples capas de la Figura 2A aplicada a un substrato reforzado con fibras 26 (donde los números de referencia 21-25 tienen el mismo significado que para la Figura 2A). Las capas representadas en las Figuras 2A y 2B pueden comprender grosores relativos con excepción de aquellos implicados por la figura.

Los compuestos de múltiples capas de la presente invención comprenden opcionalmente al menos una capa externa (denominada en ocasiones como un revestimiento) que comprende una resina acrílica. La capa externa es denominada en ocasiones como la primera capa del compuesto de múltiples capas. En algunas realizaciones la capa externa puede impartir un valor de brillo aceptable a la superficie del compuesto. Opcionalmente, la resina acrílica de la capa externa, cuando está presente, puede comprender además al menos un estabilizador de luz ultravioleta (denominado aquí en ocasiones como un estabilizador UV o absorbente UV). En realizaciones preferidas la capa externa está presente y consiste esencialmente en al menos una resina acrílica con estabilizador UV. Las resinas acrílicas con estabilizador UV han sido usadas en aplicaciones al aire libre durante cierto tiempo, por ejemplo como es descrito en las Patentes U.S. Nos. 4,556,606, 3,582,398, 4,178,303, 4,260,768 y 4,310,650. Las resinas acrílicas adecuadas incluyen, pero no están limitadas a, resinas acrílicas termoplásticas y resinas acrílicas termofraguadas.

Las resinas acrílicas termoplásticas que pueden ser empleadas aquí son bien conocidas en el arte. Las resinas acrílicas termoplásticas ejemplares son descritas, por ejemplo, en la Encyclopedia of Polymer Science and Technology, Vol. 1, Interscience Publishers, John Wiley and Sons, Inc., 1964 en la página 246 y siguientes, y en las referencias citadas aquí. El término "resinas acrílicas termoplásticas" como es usado aquí significa que abarca dentro de su alcance aquellas resinas termoplásticas que resultan de la polimerización de uno o más monómeros de éster de ácido (met)acrílico. Estos monómeros son representados por la fórmula general CH_{2}=CYCOOR^{1} donde Y es hidrógeno o un radical metilo y R^{1} es un radical alquilo, preferiblemente un radical alquilo que contiene de 1 a alrededor de 20 átomos de carbono. Algunos ejemplos no limitantes de monómeros de éster de ácido acrílico incluyen acrilato de metilo, acrilato de isopropilo, acrilato de n-propilo, acrilato de n-butilo, acrilato de isobutilo, y acrilato 2-etilhexilo. Algunos ejemplos no limitantes de monómeros de éster de ácido metacrílico incluyen metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, metacrilato de butilo, metacrilato de hexilo, metacrilato de isobutilo, y metacrilato de propilo. Los copolímeros de los monómeros de acrilato y metacrilato antes mencionados también se incluyen dentro del término resinas acrílicas termoplásticas como aparece aquí. Las resinas acrílicas termoplásticas preferidas son poli(metil metacrilato) (PMMA) y copolímeros del mismo. La polimerización de monómeros de éster de ácido (met)acrílico para proporcionar resinas acrílicas termoplásticas puede ser lograda por cualquiera de las técnicas de polimerización bien conocidas. En algunas realizaciones las resinas acrílicas termoplásticas que tienen un peso molecular promedio por peso de al menos alrededor de 15,000 son generalmente preferidas en la práctica de la presente invención.

Las resinas acrílicas termoplásticas útiles como revestimientos incluyen homopolímeros acrílicos derivados de un solo tipo de monómero de éster de ácido acrílico; homopolímeros metacrílicos derivados de un solo tipo de monómero de éster de ácido metacrílico y copolímeros derivados de dos o más monómeros de éster de ácido acrílico diferentes, dos o más monómeros de éster de ácido metacrílico diferentes, o un monómero de éster de ácido acrílico y un monómero de éster de ácido metacrílico. También pueden ser usadas mezclas de dos o más de las resinas acrílicas termoplásticas descritas con anterioridad, por ejemplo, dos o más homopolímeros acrílicos diferentes, dos o más copolímeros acrílicos diferentes, dos o más homopolímeros metacrílicos diferentes, dos o más copolímeros metacrílicos diferentes, un homopolímero acrílico y un homopolímero metacrílico, un copolímero acrílico y un copolímero metacrílico, un homopolímero acrílico y un copolímero metacrílico, y un copolímero acrílico y un homopolímero metacrílico.

Los revestimientos adecuados también incluyen resinas acrílicas termoplásticas que contienen grupos funcionales, como es descrito, por ejemplo, en las Patentes US Nos. 3,968,305 y 3,968,309. El término "resina acrílica termoplástica que contiene grupos funcionales" como es usado aquí significa que abarca dentro de su alcance aquellas resinas termoplásticas que resultan de la polimerización de uno o más monómeros de éster de ácido (met)acrílico sustituidos representados por la fórmula general CH_{2}=CY-COOR^{2}Z donde Y es hidrógeno o un radical metilo; R^{2} es un radical hidrocarburo alifático saturado bivalente; y Z es un grupo hidroxilo, carboxilo, amina, epóxido, amida, SH, SO_{3}H, COOR^{3}, o Si(OR^{4})_{3}, donde R^{3} y R^{4} son grupos alquilo, preferiblemente grupos alquilo que contienen de 1 a alrededor de 20 átomos de carbono. R^{2} es preferiblemente un radical hidrocarburo alifático saturado bivalente que contiene de 1 a alrededor de 20 átomos de carbono. Los copolímeros que resultan de la copolimerización de al menos dos monómeros de éster de ácido (met)acrílico sustituidos también son incluidos dentro del término de resina acrílica termoplástica que contiene grupos funcionales. También se incluyen dentro de este término los copolímeros que resultan de la copolimerización de al menos un monómero de éster de ácido (met)acrílico sustituido con al menos un monómero de éster de ácido (met)acrílico representado por la fórmula general CH_{2}=CYCOOR^{1} donde Y es hidrógeno o un radical metilo y R^{1} es un radical alquilo. Algunos ejemplos no limitantes de monómeros de éster de ácido (met)acrílico de este tipo que pueden ser copolimerizados con los monómeros de éster de ácido acrílico o metacrílico sustituidos para formar las resinas acrílicas termoplásticas que contienen grupos funcionales incluyen acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de butilo, acrilato de 2-etilhexil, metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, metacrilato de butilo, metacrilato de hexilo, y similares. Los ejemplos de copolímeros de este tipo incluyen los copolímeros obtenidos por la copolimerización de metacrilato de etilo y metacrilato de hidroxietilo, metacrilato de etilo y gammametacriloxipropiltrimetoxisilano, acrilato de metilo y acrilato de hidroxietilo, y similares. La polimerización de monómeros de (met)acrilato sustituidos para proporcionar la resina acrílica termoplástica que contiene grupos funcionales útiles en la práctica de la presente invención puede ser lograda por cualquiera de las técnicas de polimerización bien conocidas. En algunas realizaciones las resinas acrílicas termoplásticas que contienen grupos funcionales tienen un peso molecular promedio por peso de al menos alrededor de 20,000 y preferiblemente al menos alrededor de 50,000.

El término resina acrílica termoplástica que contiene grupos funcionales incluye homopolímeros obtenidos de la polimerización de un monómero de éster (met)acrílico sustituido; copolímeros obtenidos de la copolimerización de al menos dos monómeros de éster de ácido acrílico sustituidos; copolímeros obtenidos de la copolimerización de al menos dos monómeros de éster de ácido metacrílico sustituidos; copolímeros obtenidos de la copolimerización de al menos un monómero de éster de ácido acrílico sustituidos y al menos un monómero de éster de ácido metacrílico sustituido; copolímeros obtenidos por la copolimerización de al menos un monómero de éster de ácido acrílico sustituido y al menos un monómero de éster de ácido metacrílico; copolímeros obtenidos por la copolimerización de al menos un monómero de éster de ácido acrílico sustituido y al menos un monómero de éster de ácido acrílico; copolímeros obtenidos por la copolimerización de al menos un monómero de éster de ácido metacrílico sustituido y al menos un monómero de éster de ácido acrílico; y copolímeros obtenidos por la copolimerización de al menos un monómero de éster de ácido metacrílico sustituido y al menos un monómero de éster de ácido metacrílico. Las mezclas de dos o más de estos homopolímeros o copolímeros que comprenden la resina acrílica termoplástica con o sin grupos funcionales también pueden ser usadas en la práctica de la presente invención. En una realización particular una resina acrílica adecuada comprende la resina vendida bajo el nombre V-826 disponible de Atofina.

Las resinas acrílicas termofraguadas, ejemplares, no limitantes que pueden ser empleadas en la práctica de esta invención son descritas, por ejemplo, en la Encyclopedia of Polymer Science and Technology, Vol. 1, Interscience Publishers, John Wiley & Sons, Inc., 1964, en la página 273 y siguientes, y en Chemistry of Organic Film Formers, de D. H. Solomon, John Wiley and Sons, Inc., 1967, en la página 251 y siguientes, y las referencias citadas aquí. Estas resinas acrílicas termofraguadas incluyen generalmente: (a) copolímeros acrílicos que tienen grupos funcionales reactivos que son capaces de reaccionar entre sí para efectuar una reticulación de los mismos; (b) copolímeros acrílicos que tienen grupos funcionales reactivos a los cuales se añade un agente de reticulación apropiado que reacciona con los grupos funcionales para efectuar la reticulación y (c) una mezcla de dos polímeros que tienen grupos funcionales reactivos de reticulación.

Típicamente, las reacciones implicadas en la reticulación de polímeros acrílicos termofraguadas son reacciones entre, por ejemplo: grupos funcionales epóxidos y grupos funcionales amina; grupos funcionales epóxido y grupos funcionales anhídridos ácidos; grupos funcionales epóxido y grupos funcionales carboxilo, incluyendo grupos hidroxil fenólicos; grupos funcionales epóxido y N-metilol o grupos funcionales N-metilol-éter; grupos funcionales carboxilo y grupos funcionales N-metilol o N-metilol-éter; grupos funcionales carboxilo y grupos isocianato; grupos hidroxilo, por ejemplo polioles, y grupos isocianato; y grupos amina y grupos funcionales N-metilol o N-metilol-éter. En el caso usual de mezclas de resina, el acrílico estará presente en mayor proporción, es decir, mayor que 50% en peso y, más típicamente, estará presente en una cantidad en exceso de alrededor de 70% en peso. El grupo funcional necesario en el copolímero acrílico, el cual es el fundamento del polímero acrílico termofraguado, es proporcionado empleando en la mezcla un monómero que suministre el grupo funcional reactivo necesario en la cadena del polímero. Usualmente, este monómero que suministra el grupo funcional copolimerizable estará presente en cantidades pequeñas, es decir, en el orden de 25% en peso o menos, y típicamente, entre alrededor de 1 y 20% en peso de la masa del monómero que es polimerizado. Algunos ejemplos no limitantes de estos monómeros que suministran el grupo funcional incluyen el acrilato de glicidilo, metacrilato de glicidilo, alil glidicil éter, metacrilato de dimetilaminoetilo, vinil piridina, tert-butilaminoetil-metacrilato, anhídrido maleico, anhídrido itacónico, alcohol alílico, monoalil éteres de polioles, metacrilato de hidroxietilo, metacrilato de hidroxipropilo, acrilato de hidroxipropilo, acrilamida, metacrilamida, maleimida, N-metilolmetacrilamida, vinil isocianato, y alil isocianato. Usualmente el otro monómero que será polimerizado junto con el monómero que suministra el grupo funcional es un éster acrílico de (C_{1}-C_{3})alquilo inferior o mezclas del mismo, por ejemplo, acrilato de metilo, acrilato de etilo, metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, estireno, o mezclas de los mismos, en una cantidad que oscila entre alrededor de 75 partes por peso a alrededor de 99 partes por peso y, más típicamente, entre alrededor de 80 partes por peso a alrededor de 97 partes por peso. Cuando está presente, dicha capa externa tiene un grosor en una realización en un rango de entre alrededor de 0.05 mm y alrededor de 2 mm, en otra realización en un rango de entre alrededor de 0.1 mm y alrededor de 1 mm, en otra realización en un rango de entre alrededor de 0.1 mm y alrededor de 0.8 mm, y en otra realización en un rango de entre alrededor de 0.2 mm y alrededor de 0.6 mm.

Cuando están presentes, los estabilizadores UV adecuados para el uso en dicha capa externa incluyen, pero no están limitados a, oxanilidas, hidroxibenzofenonas, hidroxifenil-s-triazinas, y benzotriazoles que pueden ser copolimerizados o mezclados con la resina acrílica. Los absorbentes UV de benzotriazol disponibles comercialmente incluyen TINUVIN 234, MIXXIM BB/200, y CYASORB 5411. Los derivados de la benzofenona y los derivados del benzotriazol se describen en las Patentes U.S. Nos. 3,309,220; 3,049,443; 3,043,709; 3,214,436; 2,976,259 y Re. 2,976. Algunos ejemplos no limitantes de estas compuestos incluyen: 2,2'-dihidroxibenzofenona; 2,2',4,4'-tetrahidroxibenzofenona; 2,2'-dihidroxi-4,4'-dimetoxibenzofenona; 2,2'-dihidroxi-4,4'-dietoxibenzofenona; 2,2'-dihidroxi-4,4'-dipropoxibenzofenona; 2,2'-dihidroxi-4,4'-dibutoxibenzofenona; 2,2'-dihidroxi-4-metoxi-4'-etoxibenzofenona; 2,2'-dihidroxi-4-metoxi-4'-propoxibenzofenona; 2,2'-dihidroxi-4-metoxi-4'-butoxibenzofenona; 2,2'-dihidroxi-4-etoxi-4'-propoxibenzofenona; 2,2'-dihidroxi-4-etoxi-4'-butoxibenzofenona; 2,3'-dihidroxi-4,4'-dimetoxibenzofenona; 2,3'-dihidroxi-4-metoxi-4'-butoxibenzofenona; 2-hidroxi-4,4',5'-trimetoxibenzofenona; 2-hidroxi-4,4',6'-tributoxibenzofenona; 2-hidroxi-4-butoxi-4',5'-dimetoxibenzofenona; 2-hidroxi-4-etoxi-2',4'-dibutilbenzofenona; 2-hidroxi-4-propoxi-4',6'-diclorobenzofenona; 2-hidroxi-4-propoxi-4',6'-dibromobenzofenona; 2,4-dihidroxibenzofenona; 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona; 2-hidroxi-4-etoxibenzofenona; 2-hidroxi-4-propoxibenzofenona; 2-hidroxi-4-butoxibenzofenona; 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metil-benzofenona; 2-hidroxi-4-metoxi-4'-etilbenzofenona; 2-hidroxi-4-metoxi-4'-propilbenzofenona; 2-hidroxi-4-metoxi-4'-butilbenzofenona; 2-hidroxi-4-metoxi-4'-terciariobutilbenzofenona; 2-hidroxi-4-metoxi-4'-clorobenzofenona; 2-hidroxi-4-metoxi-2'-clorobenzofenona; 2-hidroxi-4-metoxi-4'-bromobenzofenona; 2-hidroxi-4-,4'-dimetoxibenzofenona; 2-hidroxi-4,4'-dimetoxi-3-metil-benzofenona; 2-hidroxi-4,4'-dimetoxi-2'-etilbenzofenona; 2-hidroxi-4,4',5'-trimetoxibenzofenona; 2-hidroxi-4-etoxi-4'-metilbenzofenona; 2-hidroxi-4-etoxi-4'-etilbenzofenona; 2-hidroxi-4-etoxi-4'-propilbenzofenona; 2-hidroxi-4-etoxi-4'-butilbenzofenona; 2-hidroxi-4-etoxi-4'-metoxibenzofenona; 2-hidroxi-4,4'-dietoxibenzofenona; 2-hidroxi-4-etoxi-4'-propoxibenzofenona; 2-hidroxi-4-etoxi-4'-butoxibenzofenona; 2-hidroxi-4-etoxi-4'-clorobenzofenona; 2-hidroxi-4-etoxi-4'-bromobenzofenona; 2-(2'-hidroxi-5'-metilfenil)-benzotriazol; 2-(2'-hidroxi-5'-tert-butilfenil)-benzotriazol; 2-(2'-hidroxi-3'-metil-5'-tert-butilfenil)-benzotriazol; 2-(2'-hidroxi-5'-ciclohexilfenil)-benzotriazol; 2-(2'-hidroxi-3',5'-dimetilfenil)-benzotriazol; 2-(2'-hidroxi-5'-tert-butilfenil)-5-cloro-benzotriazol; y 2-(2'-hidroxi-3'-di-tertbutil fenilbenzotriazol.

La cantidad de compuesto absorbente de la radiación ultravioleta opcionalmente presente en dicha capa externa es una cantidad efectiva para proteger las capas subyacentes contra la degradación por la radiación ultravioleta. Esencialmente, una cantidad efectiva del compuesto absorbente de la radiación ultravioleta es aquella cantidad donde la absorbencia del compuesto absorbente de la radiación ultravioleta en el máximo de lambda (\lambda) es al menos 1, que corresponde a la absorción en el máximo \lambda de al menos el 90% de la radiación ultravioleta incidente por el compuesto de revestimiento del estabilizador UV. La absorbencia es calculada usando la relación A=log(Io/I) donde A es la absorbencia, Io es la intensidad de la luz incidente, e I es la intensidad de la luz transmitida. Más específicamente, pero no por limitación, la capa acrílica externa en los compuestos de la invención, cuando contiene un estabilizador UV, contiene adecuadamente de alrededor de 0.01% en peso a alrededor de 5% en peso y preferiblemente de alrededor de 0.1% en peso a alrededor de 3% en peso de un compuesto absorbente de la radiación ultravioleta, basado en el peso del material resinoso que comprende dicha capa externa. Además, la capa acrílica puede contener solamente un absorbente de la radiación ultravioleta o una combinación de dos o más absorbentes de la radiación ultravioleta. Si dos o más compuestos absorbentes de la radiación ultravioleta están presentes en las composiciones de revestimiento estabilizadoras sus porcentajes en peso combinados están generalmente en el rango señalado anteriormente. Obviamente, las composiciones estabilizadoras que tienen concentraciones más altas del absorbente UV que las indicadas anteriormente son útiles en la práctica de la presente invención y están dentro del completo alcance previsto de la invención descrito aquí.

Los compuestos de múltiples capas de la presente invención comprenden además una segunda, una tercera, y una cuarta capa. La segunda capa está en contacto con la primera capa o capa externa. La segunda y cuarta capas están unidas por una tercera capa que es una capa bloqueadora de la luz interpuesta entre dichas segunda y cuarta capas. La segunda y cuarta capas en los compuestos de múltiples capas comprenden, respectivamente, una primera resina termoplástica modificada con caucho y una segunda resina termoplástica modificada con caucho diferente de dicha primera resina termoplástica modificada con caucho. La segunda capa comprende además aditivos que imparten efectos visuales especiales al compuesto. Opcionalmente, la segunda capa también puede proporcionar el bloqueo de la luz UV como propiedad una inherente del componente resinoso de dicha segunda capa, o como resultado de un aditivo en el mismo, o como resultado del componente resinoso y de un aditivo en el mismo. En una realización el componente resinoso de la segunda capa puede comprender además al menos un absorbente UV como aditivo. Los compuestos absorbentes UV adecuados y las cantidades de los mismos comprenden aquellos descritos aquí anteriormente en la descripción de la primera capa o capa externa. La cuarta capa proporciona al compuesto cualquiera o ambas de resistencia mejorada a la fusión y resistencia mejorada al impacto.

Cada resina termoplástica modificada con caucho de la segunda y cuarta capas comprenden una fase elastomérica discontinua y una fase termoplástica rígida donde al menos una porción de la fase termoplástica rígida es injertada a la fase elastomérica. Cada resina termoplástica modificada con caucho emplea al menos un substrato de caucho para el injerto.

El substrato de caucho comprende la fase elastomérica discontinua de la composición. No hay limitación particular con respecto al substrato de caucho siempre que sea susceptible al injerto por al menos una porción de un monómero injertable. Típicamente el substrato de caucho tiene una temperatura de transición vítrea, Tg, en una realización menor que o igual a 25ºC, en otra realización por debajo de alrededor de 0ºC, en otra realización por debajo de alrededor de menos 20ºC, y en otra realización por debajo de alrededor de menos 30ºC. Como es referido aquí, la Tg de un polímero es el valor de T del polímero medido por calorimetría de exploración diferenciada (DSC; tasa de calentamiento 20ºC/minuto, siendo determinado el valor de Tg en el punto de inflexión).

En una realización el substrato de caucho es derivado de la polimerización por métodos conocidos de al menos un monómero de (met)acrilato de alquilo monoetilénicamente no saturado seleccionado de monómeros de (met)acrilato de (C_{1}-C_{12})alquilo o mezclas que comprenden al menos uno de dichos monómeros. Como es usada aquí, la terminología "(C_{x}-C_{y})" aplicada a una unidad particular, por ejemplo, un compuesto químico o un grupo químico sustituyente, significa que tienen un contenido de átomos de carbono de "x" átomos de carbono a "y" átomos de carbono por tal unidad. Por ejemplo, "(C_{1}-C_{12})alquilo" significa un grupo alquilo sustituyente de cadena recta, ramificada o cíclica que tiene de 1 a 12 átomos de carbono por grupo. Los monómeros de (met)acrilato de (C_{1}-C_{12})alquilo adecuados incluyen, pero no están limitados a, monómeros de acrilato de (C_{1}-C_{12})alquilo, cuyos ejemplos ilustrativos comprenden acrilato de etilo, acrilato de butilo, acrilato iso-pentilo, acrilato de n-hexilo, y acrilato de 2-etil hexil; y sus análogos de metacrilato de (C_{1}-C_{12})alquilo cuyos ejemplos ilustrativos comprenden metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, metacrilato de propilo, metacrilato de iso-propilo, metacrilato de butilo, metacrilato de hexilo, y metacrilato de decilo. En una realización particular de la presente invención el substrato de caucho comprende unidades estructurales derivadas del acrilato de n-butilo.

En otra realización, el substrato de caucho es derivado de la polimerización por métodos conocidos de al menos un monómero no saturado seleccionado de los monómeros de dieno conjugado, monómeros de dieno no conjugado y monómeros de (met)acrilato de (C_{1}-C_{12})alquilo. Los monómeros de dieno conjugado adecuados incluyen, por ejemplo, 1,3-butadieno, isopreno, 1,3-heptadieno, metil-1,3-pentadieno, 2,3-dimetilbutadieno, 2-etil-1,3-pentadieno, 1,3-hexadieno, 2,4-hexadieno, diclorobutadieno, bromobutadieno y dibromobutadieno así como mezclas de los monómeros de dieno conjugado. En una realización particular, el monómero de dieno conjugado es 1,3-butadieno. Los monómeros de dieno no conjugado adecuados incluyen, por ejemplo, etilideno norborneno, diciclopentadieno, hexadieno o fenil norborneno.

En varias realizaciones el substrato de caucho puede comprender también una cantidad menor, por ejemplo hasta alrededor de 5% en peso, de unidades estructurales derivadas de al menos un monómero polietilénicamente no saturado, por ejemplo aquellos que sean copolimerizables con un monómero usado para preparar el substrato de caucho. Un monómero polietilénicamente no saturado es empleado a menudo para proporcionar la reticulación de las partículas de caucho y/o para proporcionar sitios de "injerto" en el substrato de caucho para la reacción posterior con los monómeros de injerto. Los monómeros polietilénicamente no saturados adecuados incluyen, pero no están limitados a, diacrilato de butileno, divinal benceno, buteno diol dimetacrilato, trimetilolpropano tri(met)acrilato, metacrilato de alilo, metacrilato de dialilo, maleato de dialilo, fumarato de dialilo, ftalato de dialilo, metacrilato de trialilo, trialilcianurato, trialilisocianurato, acrilato de triciclodecenilalcohol y mezclas que comprenden al menos uno de tales monómeros. En una realización particular el substrato de caucho comprende unidades estructurales derivadas de trialilcianurato.

En algunas realizaciones el substrato de caucho puede comprender opcionalmente unidades estructurales derivadas de cantidades menores de otros monómeros no saturados, por ejemplo aquellos que sean copolimerizables con un monómero usado para preparar el substrato de caucho. En realizaciones particulares el substrato de caucho puede incluir opcionalmente hasta alrededor de 25% en peso de unidades estructurales derivadas de uno o más monómeros seleccionados de monómeros de (C_{2}-C_{8})olefina, monómeros de (met)acrilato, monómeros aromáticos de vinilo y monómeros de nitrilo monoetilénicamente no saturados. Como es usado aquí, el término "monómeros de (C_{2}-C_{8})olefina" significa un compuesto que tiene de 2 a 8 átomos de carbono por molécula y tienen un solo sitio de no saturación etilénica por molécula. Los monómeros de (C_{2}-C_{8})olefina adecuados incluyen, pero no están limitados a, etileno, propeno, 1-buteno, 1-penteno, hepteno, y similares. Los monómeros de (met)acrilato copolimerizable adecuados incluyen, pero no están limitados a, acrilato sustituido de C_{1}-C_{12} arilo o haloarilo, metacrilato sustituido de C_{1}-C_{12} arilo o haloarilo, o mezclas de los mismos; ácidos carboxílicos monoetilénicamente no saturados, tales como, por ejemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico y ácido itacónico; (met)acrilato de glicidilo, (met)acrilato de hidroxi alquilo, (met)acrilato de hidroxi(C_{1}-C_{12})alquilo, por ejemplo, metacrilato de hidroxietilo; monómeros de (met)acrilato de (C_{4}-C_{12})cicloalquilo, por ejemplo, metacrilato de ciclohexilo; monómeros de (met)acrilamida, por ejemplo, acrilamida, metacrilamida y acrilamida N-substituida- o metacrilamidas N-substituidas; monómeros de maleimida, por ejemplo, maleimida, maleimidas de N-alquilo, maleimidas de N-arilo y maleimidas de haloarilo substituidas; anhídrido maleico; vinil metil éter, ésteres de vinilo, por ejemplo, acetato de vinilo y propionato metílico de vinilo. Los monómeros aromáticos de vinilo adecuados incluyen, pero no están limitados a, monómeros aromáticos de vinilo, por ejemplo, estireno y estirenos sustituidos que tienen uno o más grupos alquilo, alcoxi, hidroxi o halo sustituyentes unidos al anillo aromático, incluyendo, pero no limitados a, alfa-metil estireno, p-metil estireno, 3,5-dietilestireno, 4-n-propilestireno, vinil tolueno, alfa-metil viniltolueno, vinil xileno, trimetil estireno, butil estireno, t-butil estireno, cloroestireno, alfa-cloroestireno, dicloroestireno, tetracloroestireno, bromoestireno, alfa-bromoestireno, dibromoestireno, p-hidroxiestireno, p-acetoxiestireno, metoxiestireno y estructuras de anillo aromático condensado sustituido por vinilo, por ejemplo, vinil naftaleno, vinil antraceno, así como mezclas de monómeros aromáticos de vinilo y monómeros de nitrilo monoetilénicamente no saturados por ejemplo, acrilonitrilo por ejemplo, acrilonitrilo, etacrilonitrilo, metacrilonitrilo, alfa-bromoacrilonitrilo y alfacloro. Estirenos sustituidos con mezclas de sustituyentes en el anillo aromático son también adecuados. Como es usado aquí, el término "monómero de nitrilo monoetilénicamente no saturado" significa un compuesto acíclico que incluye un solo grupo nitrilo y un solo sitio de no saturación etilénica por molécula e incluye, pero no está limitado a, acrilonitrilo, metacrilonitrilo, alfa-cloro acrilonitrilo, y similares.

En una realización particular el substrato de caucho comprende de 60 a 100% en peso de unidades de repetición derivadas de uno o más monómeros de dieno conjugado y de 0 a 40% en peso de unidades de repetición derivadas de uno o más monómeros seleccionados de los monómeros aromáticos de vinilo y monómeros de nitrilo monoetilénicamente no saturados, tales como, por ejemplo, un poli(butadieno), un copolímero de estireno-butadieno, un copolímero de acrilonitrilo-butadieno o un copolímero de estireno-butadieno-acrilonitrilo. En otra realización particular el substrato de caucho comprende de 70 a 90% en peso de las unidades de repetición derivadas de uno o más monómeros de dieno conjugado y de 30 a 10% en peso de unidades de repetición derivadas de uno o más monómeros seleccionados de los monómeros aromáticos de vinilo. En otra realización particular el substrato de caucho comprende unidades de repetición derivadas de uno o más monómeros de acrilato de (C_{1}-C_{12})alquilo. Aún en otra realización particular, el substrato de caucho comprende de 40 a 95% en peso de unidades de repetición derivadas de uno o más monómeros de acrilato de (C_{1}-C_{12})alquilo, preferiblemente uno o más monómeros seleccionados de acrilato de etilo, acrilato de butilo y acrilato de n-hexilo.

En una realización el substrato de caucho puede estar presente independientemente en cada una de la primera y segunda resinas termoplásticas modificadas con caucho a un nivel de alrededor de 10 alrededor de 4% en peso a alrededor de 94% en peso; en otra realización a un nivel de alrededor de 10% en peso a alrededor de 80% en peso; en otra realización a un nivel de alrededor de 15% en peso a alrededor de 80% en peso; en otra realización a un nivel de alrededor de 35% en peso a alrededor de 80% en peso; en otra realización a un nivel de alrededor de 40% en peso a alrededor de 80% en peso; en otra realización a un nivel de alrededor de 25% en peso a alrededor de 60% en peso, y aún en otra realización a un nivel de alrededor de 40% en peso a alrededor de 50% en peso, basado en el peso de la resina termoplástica modificada con caucho particular. En otras realizaciones el substrato de caucho puede estar presente en las composiciones de la invención a un nivel de alrededor de 5% en peso a alrededor de 50% en peso; a un nivel de alrededor de 8% en peso a alrededor de 40% en peso; o a un nivel de alrededor de 10% en peso a alrededor de 30% en peso, basado en el peso de la resina termoplástica modificada con caucho particular.

No hay limitación particular con respecto a la distribución del tamaño de partícula del substrato de caucho (denominado en ocasiones más adelante substrato de caucho inicial para distinguirlo del substrato de caucho después del injerto). En algunas realizaciones el substrato de caucho inicial puede poseer una amplia distribución del tamaño de partícula con partículas cuyo tamaño oscila entre alrededor de 50 nm a alrededor de 1000 nm. En otras realizaciones el tamaño medio de partícula del substrato de caucho inicial puede ser menor que alrededor de 100 nm. Aún en otras realizaciones el tamaño medio de partícula del substrato de caucho inicial puede estar en un rango de entre alrededor de 80 nm y alrededor de 500 nm. Aún en otras realizaciones el tamaño medio de partícula del substrato de caucho inicial puede estar en un rango de entre alrededor de 200 nm y alrededor de 750 nm. En otras realizaciones el tamaño medio de partícula del substrato de caucho inicial puede ser mayor que alrededor de 400 nm. Aún en otras realizaciones el substrato de caucho inicial comprende partículas que son una mezcla de tamaños de partícula con al menos dos distribuciones de tamaño medio de partícula. En una realización particular el substrato de caucho inicial comprende partículas que son una mezcla de tamaños de partícula con dos distribuciones de tamaño medio de partícula cada uno en un rango de entre alrededor de 80 nm y alrededor de 500 nm.

El substrato de caucho puede ser hecho de acuerdo con métodos conocidos. En una realización no limitante el substrato de caucho es hecho mediante polimerización de la emulsión acuosa en presencia de un iniciador de radical libre, por ejemplo, un iniciador de azonitrilo, un iniciador de peróxido orgánico, un iniciador de persulfato o un sistema iniciador redox, y, opcionalmente, en presencia de un agente de transferencia de cadena, por ejemplo, un alquil mercaptano y coagulado para formar partículas de substrato de caucho.

La fase rígida de la resina termoplástica de cada resina termoplástica modificada con caucho comprende uno o más polímeros termoplásticos. En una realización de la presente invención los monómeros son polimerizados en presencia de substrato de caucho de modo tal que se forme una fase termoplástica rígida, al menos una porción de la cual es injertada químicamente a la fase elastomérica. La porción de la fase termoplástica rígida injertada químicamente al substrato de caucho es denominada en ocasiones más adelante como copolímero injertado. La fase termoplástica rígida comprende un polímero o un copolímero termoplástico que exhibe una temperatura de transición vítrea (Tg) en una realización mayor que alrededor de 25ºC, en otra realización mayor que o igual a 90ºC, y aún en otra realización mayor que o igual a 100ºC.

En una realización particular la fase termoplástica rígida comprende un polímero que tiene unidades estructurales derivadas de uno o más monómeros seleccionados del grupo consistente en monómeros de (C_{1}-C_{12})alquil-(met)acrilato, monómeros de aril-(met)acrilato, monómeros aromáticos de vinilo y monómeros de nitrilo monoetilénicamente no saturados. Los monómeros de (C_{1}-C_{12})alquil-(met)acrilato y de aril-(met)acrilato, monómeros aromáticos de vinilo y monómeros de nitrilo monoetilénicamente no saturados adecuados incluyen aquellos descritos anteriormente en la descripción del substrato de caucho. Además, la fase rígida de la resina termoplástica puede incluir, siempre que se cumpla la limitación de la Tg para la fase, opcionalmente hasta alrededor de 10% en peso de terceras unidades de repetición derivadas de uno o más de otros monómeros copolimerizables.

La fase termoplástica rígida comprende típicamente uno o más polímeros aromáticos de vinilo. Los polímeros aromáticos de vinilo adecuados comprenden al menos unidades estructurales de alrededor de 20% en peso derivadas de uno o más monómeros aromáticos de vinilo. En una realización la fase termoplástica rígida comprende un polímero aromático de vinilo que tiene primeras unidades estructurales derivadas de uno o más monómeros aromáticos de vinilo y que tiene segundas unidades estructurales derivadas de uno o más monómeros de nitrilo monoetilénicamente no saturados. Ejemplos de tales polímeros aromáticos de vinilo incluyen, pero no están limitados a, copolímeros de estireno/acrilonitrilo, copolímeros de alfa-metilestireno/acrilonitrilo, o copolímeros de alfametilestireno/estireno/acrilonitrilo. En otra realización particular la fase termoplástica rígida comprende un polímero aromático de vinilo que tiene primeras unidades estructurales derivadas de uno o más monómeros aromáticos de vinilo; segundas unidades estructurales derivadas de uno o más monómeros de nitrilo no saturados monoetilénicamente; y terceras unidades estructurales derivadas de uno o más monómeros seleccionados del grupo consistente en monómeros de (C_{1}-C_{12})alquil- y aril-(met)acrilato. Los ejemplos de tales polímeros aromáticos de vinilo incluyen, pero no están limitados a, copolímeros de metacrilato de estireno/acrilonitrilo/metilo, copolímeros de metacrilato de alfa-metilestireno/acrilonitrilo/metilo y copolímeros de metacrilato de alfa-metilestireno/estireno/acrilonitrilo/metilo. Otros ejemplos de polímeros aromáticos de vinilo adecuados comprenden copolímeros de metacrilato de estireno/metilo, copolímeros de anhídrido de estireno/maleico; copolímeros de anhídrido de estireno/acrilonitrilo/maleico, y copolímeros de ácido de estireno/acrilonitrilo/acrílico. Estos copolímeros pueden ser utilizados para la fase termoplástica rígida individualmente o como mezclas.

Cuando las unidades estructurales en los copolímeros son derivadas de uno o más monómeros de nitrilo monoetilénicamente no saturados, entonces la cantidad de monómero de nitrilo añadido para formar el copolímero que comprende el copolímero injertado y la fase termoplástica rígida puede estar en una realización en un rango de entre alrededor de 5% en peso y alrededor de 40% en peso, en otra realización en un rango de entre alrededor de 5% en peso y alrededor de 30% en peso, en otra realización en un rango de entre alrededor de 10% en peso y alrededor de 30% en peso, y en otra realización en un rango de entre alrededor de 15% en peso y alrededor de 30% en peso, basado en el peso total de monómeros añadidos para formar el copolímero que comprende el copolímero injertado y la fase termoplástica rígida.

Cuando las unidades estructurales en los copolímeros son derivadas de uno o más monómeros de (C_{1}-C_{12})alquil- y aril-(met)acrilato, entonces la cantidad de dicho monómero añadido para formar el copolímero que comprende el copolímero injertado y la fase termoplástica rígida puede estar en una realización en un rango de entre alrededor de 5% en peso y alrededor de 50% en peso, en otra realización en un rango de entre alrededor de 5% en peso y alrededor de 45% en peso, en otra realización en un rango de entre alrededor de 10% en peso y alrededor de 35% en peso, y en otra realización en un rango de entre alrededor de 15% en peso y alrededor de 35% en peso, basado en el peso total de los monómeros añadidos para formar el copolímero que comprende el copolímero injertado y la fase termoplástica rígida.

La cantidad de injerto que tiene lugar entre el substrato de caucho y los monómeros que comprenden la fase termoplástica rígida varía con la cantidad relativa y la composición de la fase de caucho. En una realización, más que alrededor de 10% en peso de la fase termoplástica rígida es injertada químicamente al caucho, basado en la cantidad total de la fase termoplástica rígida en la composición. En otra realización, más que alrededor de 15% en peso de la fase termoplástica rígida es injertada químicamente al caucho, basado en la cantidad total de fase termoplástica rígida en la composición. Aún en otra realización, más que alrededor de 20% en peso de la fase termoplástica rígida es injertada químicamente al caucho, basado en la cantidad total de fase termoplástica rígida en la composición. En realizaciones particulares la cantidad de fase termoplástica rígida injertada químicamente al caucho puede estar en un rango de entre alrededor de 5% en peso y alrededor de 90% en peso; entre alrededor de 10% en peso y alrededor de 90% en peso; entre alrededor de 15% en peso y alrededor de 85% en peso; entre alrededor de 15% en peso y alrededor de 50% en peso; o entre alrededor de 20% en peso y alrededor de 50% en peso, basados en la cantidad total de fase termoplástica rígida en la composición. En aún otras realizaciones, alrededor de 40% en peso a 90% en peso de la fase termoplástica rígida está libre, es decir, no injertada.

La fase termoplástica rígida puede estar presente independientemente en cada resina termoplástica modificada con caucho en una realización a un nivel de alrededor de 85% en peso a alrededor de 6% en peso; en otra realización a un nivel de alrededor de 65% en peso a alrededor de 6% en peso; en otra realización a un nivel de alrededor de 60% en peso a alrededor de 20% en peso; en otra realización a un nivel de alrededor de 75% en peso a alrededor de 40% en peso, y aún en otra realización a un nivel de alrededor de 60% en peso a alrededor de 50% en peso, basado en el peso de la resina termoplástica modificada con caucho particular. En otras realizaciones la fase termoplástica rígida puede estar presente en la composiciones de la invención en un rango de entre alrededor de 90% en peso y alrededor de 30% en peso, basado en el peso de la resina termoplástica modificada con caucho particular.

La fase termoplástica rígida puede ser formada solamente mediante la polimerización realizada en presencia de substrato de caucho, o mediante la adición de uno o más polímeros termoplásticos rígidos sintetizados por separado a la resina termoplástica modificada con caucho que comprende la composición, o mediante una combinación de ambos procesos. En algunas realizaciones el polímero termoplástico rígido sintetizado por separado comprende unidades estructurales esencialmente idénticas a las de la fase termoplástica rígida que comprende la resina termoplástica modificada con caucho. En algunas realizaciones particulares el polímero termoplástico rígido sintetizado por separado comprende al menos uno de copolímero de estireno-acrilonitrilo o copolímero de metacrilato de estireno-acrilonitrilo-metilo. Cuando al menos una porción del polímero termoplástico rígido sintetizado por separado es añadida a las composiciones, entonces la cantidad de dicho polímero termoplástico rígido sintetizado por separado añadido está en una cantidad en un rango de entre alrededor de 5% en peso y alrededor de 80% en peso basado en el peso de total de la composición. Dos o más substratos de caucho diferentes, cada uno de los cuales posee un tamaño medio de partícula diferente, pueden ser empleados por separado en una reacción de polimerización para preparar la fase termoplástica rígida, y luego los productos son mezclados juntos. En realizaciones ilustrativas donde se mezclan juntos tales productos cada uno de los cuales posee un tamaño medio de partícula diferente del substrato de caucho inicial, entonces las proporciones de dichos substratos puede estar en un rango de alrededor de 90:10 a alrededor de 10:90, o en un rango de alrededor de 80:20 a alrededor de 20:80, o en un rango de alrededor de 70:30 a alrededor de 30:70. En algunas realizaciones un substrato de caucho inicial con tamaño de partícula más pequeño es el componente principal en tal mezcla que contiene más de un tamaño de partícula del substrato de caucho inicial.

La fase termoplástica rígida puede ser hecha de acuerdo con procesos conocidos, por ejemplo, polimerización en masa, polimerización de emulsión, polimerización de suspensión o combinaciones de las mismas, donde al menos una porción de la fase termoplástica rígida es químicamente enlazada, es decir, "injertada" a la fase de caucho mediante la reacción con sitios no saturados presentes en la fase de caucho. La reacción de injerto puede ser realizada en un proceso por lotes, continuo o semicontinuo. Los procedimientos representativos incluyen, pero no están limitados a, aquellos descritos en la Patente U.S. No. 3,944,631; y en la solicitud de patente U.S. No. de Serie 08/962,458, presentada el 31 de octubre de 1997. Los sitios no saturados en la fase de caucho son proporcionados, por ejemplo, por los sitios no saturados residuales en aquellas unidades estructurales de caucho que fueron derivadas de un monómero del injerto. En algunas realizaciones de la presente invención el injerto del monómero al substrato de caucho con la formación concomitante de la fase termoplástica rígida puede ser realizado opcionalmente en etapas donde al menos un primer monómero se injerta al substrato de caucho seguido por al menos un segundo monómero diferente de dicho primer monómero. Los procedimientos representativos para el injerto efectuado del monómero al substrato de caucho incluyen, pero no están limitados a, aquellos descritos en la solicitud de patente U.S. comúnmente asignada No. de Serie 10/748,394, presentada el 30 de diciembre de 2003.

En una realización preferida dicha primera resina termoplástica modificada con caucho que comprende la segunda capa en compuestos de múltiples capas de la invención es un copolímero de injerto de acrilonitrilo-estireno-acrilato (ASA) tal como el fabricado y vendido por General Electric Company bajo la marca registrada GELOY®, y preferiblemente un copolímero de injerto de acrilonitrilo-estireno-acrilato modificado con acrilato. Los materiales poliméricos ASA incluyen, por ejemplo, aquellos descritos en la patente U.S. No. 3,711,575. Los copolímeros de injerto de acrilonitrilo-estireno-acrilato son descritos en las Patentes U.S. comúnmente asignadas Nos. 4,731,414 y 4,831,079. En algunas realizaciones de la invención donde es usado un ASA modificado con acrilato, el componente del ASA comprende además un injerto de acrilato adicional formado a partir de monómeros seleccionados del grupo consistente en C_{1} a C_{12} alquil- y aril-(met)acrilato como parte ya sea de la fase rígida, ya sea de la fase de caucho, o de ambas. Tales copolímeros son denominados como copolímeros de injerto de acrilonitrilo-estireno-acrilato modificados con acrilato, o ASA modificados con acrilato. Un monómero preferido es metacrilato de metilo para dar lugar a un ASA modificado con PMMA 0.5-1 mm 2.5-5. Dicha segunda capa tiene un grosor en una realización en un rango entre alrededor de 0.1 mm y alrededor de 8 mm, en otra realización en un rango entre alrededor de 0.2 mm y alrededor de 7 mm, en otra realización en un rango entre alrededor de 0.5 mm y alrededor de 6 mm, y en otra realización en un rango entre alrededor de 0.5 mm y alrededor de 5 mm.

En una realización preferida dicha segunda resina termoplástica modificada con caucho que comprende la cuarta capa en compuestos de múltiples de capas de la invención comprende una resina ABS o una resina ABS modificada, donde el término "ABS" denota un copolímero que comprende unidades estructurales derivadas de acrilonitrilo, butadieno y estireno. Una gran cantidad de estos copolímeros está ampliamente disponible comercialmente, o puede ser preparada de acuerdo con cualquiera de una variedad de técnicas de polimerización conocidas. Los métodos típicos para preparar los copolímeros de ABS tradicionales a partir de estireno y acrilonitrilo son encontrados, por ejemplo, en la Patente U.S. No. 3,238,275. La proporción de monómero aromático de vinilo, monómero de nitrilo monoetilénicamente no saturado, y substrato de caucho usada dependerá en parte de las propiedades deseadas en la resina de ABS. En algunas realizaciones es preferido que el copolímero de ABS comprenda unidades estructurales derivadas de al menos 40% en peso de una combinación de un monómero aromático de vinilo y un monómero de nitrilo no saturado monoetilénicamente, y 60% o menos por peso de un substrato de caucho. Más preferiblemente, el copolímero ABS comprende unidades estructurales derivadas de al menos 50% en peso de una combinación de un monómero aromático de vinilo y un monómero de nitrilo no saturado monoetilénicamente, y 50% o menos por peso de un substrato de caucho. También son incluidos en la invención como copolímeros de ABS las resinas tipo ABS preparadas mediante la mezcla de un copolímero de ABS que tiene un alto contenido de substrato de caucho con un copolímero rígido preformado, tal como un copolímero de estireno-acrilonitrilo (SAN), un acrilonitrilo-alfa-metilestireno, un copolímero de estireno o similares. Las resinas tipo ABS modificadas preparadas mediante la mezcla de un copolímero de ABS con ASA y un modificador del polímero que disminuya el ablandamiento del ABS también están incluidas en la invención. Los ejemplos ilustrativos de resinas de ABS modificadas adecuadas son aquellas que comprenden de 7 a 93% en peso y preferiblemente 50 a 80% en peso de ABS; 0.5 a 30% en peso, preferiblemente 5 a 20% de acrilonitrilo-estirenoacrilato; y 5 a 70% en peso, preferiblemente 5 a 40% en peso de polímero modificador, donde el polímero modificador comprende un poliacrilato tal como PMMA, un policarbonato, un poliéster termoplástico, una poliolefina, o mezclas de los mismos. Dicha cuarta capa tiene un grosor en una realización en un rango entre alrededor de 0.2 mm y alrededor de 15 mm, en una realización en un rango entre alrededor de 0.2 mm y alrededor de 10 mm, en otra realización en un rango entre alrededor de 0.4 mm y alrededor de 8 mm, en otra realización en un rango entre alrededor de 0.5 mm y alrededor de 6 mm, y en otra realización en un rango entre alrededor de 1 mm y alrededor de 5 mm.

Dicha segunda resina termoplástica modificada con caucho presente como la cuarta capa de compuestos de múltiples capas de la invención puede comprender opcionalmente al menos un policarbonato. Los policarbonatos adecuados comprenden unidades estructurales derivadas de al menos un hidrocarburo aromático dihidroxi. En varias realizaciones las unidades estructurales derivadas de al menos un hidrocarburo aromático dihidroxi comprenden al menos alrededor de 60 porciento del número total de las unidades estructurales derivadas de cualquier hidrocarburo sustituido por dihidroxi en los policarbonatos, y el balance de unidades estructurales derivadas de cualquier hidrocarburo sustituido por dihidroxi son radicales alifáticos, alicíclicos, o aromáticos.

En algunas realizaciones de la presente invención, los hidrocarburos aromáticos sustituidos por dihidroxi que pueden ser usados comprenden aquellos descritos por el nombre o la fórmula (genéricos o específicos) en las Patentes U.S. Nos. 2,991,273, 2,999,835, 3,028,365, 3,148,172, 3,153,008, 3,271,367, 3,271,368, y 4,217,438. En otras realizaciones de la invención, los hidrocarburos aromáticos sustituidos por dihidroxi comprenden bis(4-hidroxifenil)sulfuro, bis(4-hidroxifenil)éter, bis(4-hidroxifenil)sulfona, bis(4-hidroxifenil)sulfóxido, 1,4-dihidroxibenceno, 4,4'-oxidifenol, 2,2-bis(4-hidroxifenil)hexafludoradopropano, 4,4'-(3,3,5-trimetilciclohexilideno)difenol; 4,4'-bis(3,5-dimetil)difenol, 1,1-bis(4-hidroxi-3-metilfenil)ciclohexano; 4,4-bis(4-hidroxifenil)heptano; 2,4'-dihidroxidifenilmetano; bis(2-hidroxifenil)metano; bis(4-hidroxifenil)metano; bis(4-hidroxi-5-nitrofenil)metano; bis(4-hidroxi-2,6-dimetil-3-metoxifenil)metano; 1,1-bis(4-hidroxifenil)etano; 1,2-bis(4-hidroxifenil)etano; 1,1-bis(4-hidroxi-2-clorofenil)etano; 2,2-bis(3-fenil-4-hidroxifenil)propano; 2,2-bis(4-hidroxi-3-metilfenil)propano; 2,2-bis(4-hidroxi-3-etilfenil)propano; 2,2-bis(4-hidroxi-3-isopropilfenil)propano; 2,2-bis(4-hidroxi-3,5-dimetilfenil)propano; 3,5,3',5'-tetra-cloro-4,4'-dihidroxifenil)propano; bis(4-hidroxifenil)ciclohexilmetano; 2,2-bis(4-hidroxifenil)-1-fenilpropano; sulfona de 2,4'-dihidroxifenilo; dihidroxi naftaleno; 2,6-dihidroxi naftaleno; hidroquinona; resorcinol; resorcinoles sustituidos por C_{1-3} alquilo; metil resorcinol, catecol, 1,4-dihidroxi-3-metilbenceno; 2,2-bis(4-hidroxifenil)butano; 2,2-bis(4-hidroxifenil)-2-metilbutano; 1,1-bis(4-hidroxifenil)ciclohexano; 4,4'-dihidroxidifenilo; 2-(3-metil-4-hidroxifenil-2-(4-hidroxifenil)propano; 2-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-2-(4-hidroxifenil)propano; 2-(3-metil-4-hidroxifenil)-2-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-propano; bis(3,5-dimetilfenil-4-hidroxifenil)metano; 1,1-bis(3,5-dimetilfenil-4-hidroxifenil)etano; 2,2-bis
(3,5-dimetilfenil-4-hidroxifenil)propano; 2,4-bis(3,5-dimetilfenil-4-hidroxifenil)-2-metilbutano; 3,3-bis(3,5-dimetilfenil-4-hidroxifenil)pentano; 1,1-bis(3,5-dimetilfenil-4-hidroxifenil)ciclopentano; 1,1-bis(3,5-dimetilfenil-4-hidroxifenil)ciclohexano; bis(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)sulfóxido, bis(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)sulfona y bis(3,5-dimetilfenil-4-hidroxifenil)sulfuro; 3-(4-hidroxifenil)-1,1,3-trimetilindano-5-ol; 1-(4-hidroxifenil)-1,3,3-trimetilindano-5-ol; 2,2,2',2'-tetrahidro-3,3,3',3'-tetrametil-1,1'-spirobi[1H-indeno]-6,6'-diol; y similares. También pueden ser empleadas mezclas que comprenden al menos uno de cualquiera de los hidrocarburos aromáticos sustituidos por dihidroxi antes mencionados. En una realización particular el hidrocarburo aromático sustituido por dihidroxi comprende bisfenol A.

Los policarbonatos de la invención comprenden además unidades estructurales derivadas de al menos un precursor de carbonato. No existe limitación particular con respecto al precursor de carbonato. El carbonato de fosgeno o de difenilo son usados con frecuencia. No hay limitación particular con respecto al método para producir policarbonatos adecuados. Puede ser usado cualquier proceso conocido. En algunas realizaciones puede ser usado un proceso interfacial o un proceso de transesterificación de fusión.

En una realización de la invención el policarbonato opcional comprende al menos un homopolicarbonato. En otra realización particular el policarbonato comprende una resina de homopolicarbonato lineal con unidades estructurales derivadas de bisfenol A. En otras realizaciones el policarbonato comprende una mezcla de al menos un primer policarbonato con al menos un segundo policarbonato que se diferencia de dicho primer policarbonato ya sea en unidades estructurales, o en peso molecular, o en ambos parámetros.

Cuando está presente en una capa en un compuesto de la presente invención, la cantidad de resina de policarbonato es en una realización mayor que alrededor de 25% en peso, preferiblemente mayor que alrededor de 35% en peso, y más preferiblemente mayor que alrededor de 40% en peso, basado en el peso de los componentes resinosos en la capa. En otra realización la cantidad de policarbonato presente en una capa en un compuesto de la presente invención está en un rango entre alrededor de 35% en peso y alrededor de 95% en peso, en otra realización en un rango entre alrededor de 40% en peso y alrededor de 85% en peso, y aún en otra realización en un rango entre alrededor de 50% en peso y alrededor de 80% en peso, basado en el peso de los componentes resinosos en la capa.

Además de los compuestos de múltiples capas que comprenden como la cuarta capa dicha resina termoplástica modificada con caucho tal como las resinas de ABS o sus mezclas con resinas adicionales tales como policarbonato, pueden ser hechos compuestos que comprenden otras resinas termoplásticas en lugar de dicha segunda resina termoplástica modificada con caucho como cuarta capa. Los ejemplos ilustrativos de tales termoplásticos equivalentes comprenden poliésteres, tales como poli(alquileno tereftalatos), poli(alquileno naftalatos), poli(etileno tereftalato), poli(butileno tereftalato), poli(trimetileno tereftalato), poli(etileno naftalato), poli(butileno naftalato), poli(ciclohexanodimetanol tereftalato), poli(ciclohexanodimetanol-co-etileno tereftalato), poli(1,4-ciclohexano-dimetil-1,4-ciclohexanodicarboxilato), poliarilatos, el poliarilato con unidades estructurales derivadas del resorcinol y una mezcla de ácidos iso- y tereftálico, poliestercarbonatos, poliestercarbonato con unidades estructurales derivadas del bisfenol A, ácido carbónico y una mezcla de ácidos iso y tereftálico, poliestercarbonato con unidades estructurales derivadas del resorcinol, ácido carbónico y una mezcla de ácidos iso- y tereftálicos, y poliestercarbonato con unidades estructurales derivadas del bisfenol A, resorcinol, ácido carbónico y una mezcla de ácidos iso- y tereftálicos; elastómeros termoplásticos tales como los poliésteres que contienen segmentos de bloques blandos incluyendo aquellos proporcionados bajo las marcas registradas HYTREL, LOMOD, PEBAX, PELPRENE, y similares; y policarbonatos tales como aquellos descritos aquí anteriormente. Los termoplásticos representativos también comprenden poliéteres aromáticos tales como homopolímeros y copolímeros de éter de poliarileno tales como aquellos que comprenden unidades de éter 2,6-dimetil-1,4-fenileno, de manera opcional conjuntamente con unidades de éter de 2,3,6-trimetil-1,4-fenileno. Los poliéteres aromáticos adecuados también comprenden polieterimidas, polietercetonas, polieteretercetonas, y polieteresulfonas. Los termoplásticos representativos también comprenden sulfuros y sulfonas de poliarileno, tales como sulfuros de polifenileno, sulfonas de polifenileno, y copolímeros de sulfuros de polifenileno con sulfonas de polifenileno. Los termoplásticos representativos también comprenden poliamidas, tales como adipamida de poli(hexametileno) y poli(\varepsilon-aminocaproamida). Los termoplásticos representativos también comprenden los homopolímeros y los copolímeros de poliolefina, tales como polietileno, polipropileno, copolímeros que contienen al menos uno de etileno y propileno, poliacrilatos, poli(metilo metacrilato), poli(etileno-co-acrilato)s incluyendo SURLYN, poliestireno incluyendo poliestireno sindiotáctico, poli(estireno-co-acrilonitrilo), y poli(estireno-anhídrido comaleico). Las mezclas compatibilizadas de materiales que contienen al menos uno de cualquiera de los materiales termoplásticos ya mencionados también son adecuadas. Por ejemplo pueden ser empleadas mezclas de impacto modificadas de cualquiera de los materiales ya mencionados, tales como poliolefina termoplástica (TPO). Las mezclas ilustrativas comprenden poli(fenileno éter)-poliestireno, poli(fenileno éter)-poliamida, poli(fenileno éter)-poliéster, poli(butileno tereftalato)-policarbonato, poli(etileno tereftalato)-policarbonato, policarbonato-polieterimida, y poliéster-
polieterimida.

Los compuestos de múltiples capas de la presente invención comprenden además una tercera capa que es una capa bloqueadora de la luz interpuesta entre dichas segunda y cuarta capas. No existe limitación particular con respecto a la identidad de la capa bloqueadora de la luz siempre que exhiba suficiente adherencia a las capas adyacentes en el compuesto y sea substancialmente opaca a la luz visible. En el presente contexto substancialmente opaca significa que al menos alrededor del 90% de la luz visible transmitida por capas precedentes es bloqueado por dicha capa. El bloqueo de la luz visible puede ser proporcionado por cualquiera o ambos de un componente resinoso de dicha capa bloqueadora de la luz y un aditivo (en ocasiones denominado como aditivo bloqueador de la luz). La capa bloqueadora de la luz puede proporcionar opcionalmente efectos visuales especiales. En una realización el color de la capa bloqueadora de la luz puede ser alterado para que coordine con el color de colorantes, tintes, o pigmentos en capas por encima de la capa bloqueadora de la luz. La capa bloqueadora de la luz por sí misma puede comprender opcionalmente pigmentos de efectos visuales para realzar la apariencia general del compuesto. Múltiples capas substancialmente transparentes que contienen aditivos de efectos visuales también pueden ser usadas sobre la capa bloqueadora de la luz.

En algunas realizaciones una capa bloqueadora de la luz adecuada comprende un componente resinoso que es una resina acrílica. En otras realizaciones una capa bloqueadora de la luz adecuada comprende un componente resinoso idéntico al componente resinoso presente en dicha segunda capa, y en particular idéntico a dicha primera resina termoplástica modificada con caucho. En algunas realizaciones particulares dicha capa bloqueadora de la luz comprende ASA como componente resinoso. En una realización particular la capa bloqueadora de la luz comprende un componente resinoso y un aditivo tal como negro de carbón, óxido de hierro, un tinte, un pigmento, y materiales similares como aditivo bloqueador de la luz. En otras realizaciones particulares las capas bloqueadoras de la luz adecuadas comprenden resinas acrílicas modificadas con caucho. En otra realización particular una resina acrílica modificada con caucho adecuada comprende poli(metilo metacrilato) modificado con caucho acrílico. En otra realización particular una resina acrílica modificada con caucho adecuada comprende poli(metilo metacrilato) modificado con alrededor de 60% de poli(butilo acrilato) disponible de Atofina como DR-101. En otra realización particular una resina acrílica modificada con caucho adecuada comprende negro de carbón y cualquier poli(metilo metacrilato) modificado con alrededor de 60% de poli(butilo acrilato) o ASA.

Opcionalmente, dicha capa bloqueadora de la luz también puede ser substancialmente opaca a la luz UV. En el presente contexto substancialmente opaca significa que al menos alrededor del 90% de la luz UV transmitida por capas precedentes es bloqueado por dicha capa. El bloqueo de la luz UV puede ser proporcionado por cualquiera o ambos de un componente resinoso de dicha capa bloqueadora de la luz y un aditivo (en ocasiones denominado como aditivo bloqueador de la luz). Cuando está presente, la cantidad de aditivo bloqueador de la luz UV en dicha capa bloqueadora de la luz es una cantidad eficaz para proteger las capas subyacentes contra la degradación por la radiación ultravioleta. En algunas realizaciones la cantidad de aditivo es tal que al menos alrededor del 90%, y preferiblemente al menos alrededor del 95%, de la luz UV transmitida por capas precedentes es bloqueado por la capa bloqueadora de la luz. En varias realizaciones la cantidad de aditivo opcional en dicha capa bloqueadora de la luz está en un rango entre alrededor de 0.01% en peso y alrededor de 12% en peso, preferiblemente en un rango entre alrededor de 0.1% en peso y alrededor de 10% en peso, y más preferiblemente en un rango entre alrededor de 0.5% en peso y alrededor de 8% en peso, basado en el peso del material resinoso en dicha tercera capa. Dicha capa bloqueadora de la luz puede ser derivada de la dilución de un concentrado de aditivo en dicho componente resinoso. En una realización particular dicha capa bloqueadora de la luz puede ser derivada de la dilución de un concentrado que comprende 5% en peso de negro de carbón en poli(metil metacrilato) modificado con alrededor de 60% de poli(butil acrilato). Opcionalmente, dicha capa bloqueadora de la luz puede también proporcionar el bloqueo de luz UV como propiedad de cualquiera o de ambos de un componente resinoso de dicha capa bloqueadora de la luz y un aditivo en la misma. En una realización el componente resinoso de dicha capa bloqueadora de la luz puede comprender además al menos un absorbente de rayos UV como aditivo. Los compuestos adecuadas que absorben UV y las cantidades de estas comprenden aquellas presentadas aquí anteriormente en la descripción de la primera capa o capa externa. La segunda capa comprende además aditivos que imparten efectos visuales especiales al compuesto. La cuarta capa proporciona al compuesto cualquiera o ambas de resistencia mejorada a la fusión y resistencia mejorada al impacto.

Los compuestos de múltiples capas de la presente invención comprenden además una quinta capa opcional que es una capa de unión en contacto con la cuarta capa y que une el compuesto de múltiples capas a un substrato. Como es mostrado en la Figura 2A dicha cuarta capa, cuando está presente, está entre dicha capa bloqueadora de la luz y la capa de unión. La capa bloqueadora de la luz y la capa de unión pueden comprender el mismo o diversos componentes resinosos. En una realización particular la capa bloqueadora de la luz y la capa de unión son iguales. No hay limitación particular con respecto a la identidad de la capa de unión siempre que esta suministre la adherencia adecuada entre la cuarta capa y el substrato. Las capas de unión adecuadas incluyen, pero no están limitadas a, resinas acrílicas modificadas con caucho. En otra realización particular una resina acrílica modificada con caucho adecuada comprende poli(metil metacrilato) modificado con un caucho acrílico. En una realización particular una resina acrílica modificada con caucho adecuada comprende poli(metil metacrilato) modificado con 60% de poli(butil acrilato) disponible de Atofina como DR-101. Dicha capa de unión puede comprender opcionalmente además al menos un aditivo. En algunas realizaciones dicho aditivo es igual al aditivo en dicha capa bloqueadora de la luz. En una realización particular una capa de unión adecuada comprende negro de carbón y poli(metil metacrilato) modificado con alrededor de 60% de poli(butil acrilato). La capa de unión puede ser derivada de la dilución de un concentrado del aditivo en dicho componente resinoso. En una realización particular dicha capa de unión puede ser derivada de la dilución de un concentrado que comprende 5% en peso de negro de carbón en poli(metil metacrilato) modificado con alrededor de 60% de poli(butil acrilato). Cuando está presente, dicha capa de unión tiene un grosor en una realización en un rango entre alrededor de 0.05 mm y alrededor de 2 mm, en otra realización en un rango entre alrededor de 0.1 mm y alrededor de 1 mm, en otra realización en un rango entre alrededor de 0.1 mm y alrededor de 0.8 mm, y en otra realización en un rango entre alrededor de 0.2 mm y alrededor de 0.6 mm.

Compuestos de múltiples capas de la invención exhiben efectos visuales especiales mediante la presencia de al menos un aditivo en al menos una capa del compuesto. En una realización el aditivo está presente en al menos una de la primera, segunda, o tercera capas. En una realización particular el aditivo está presente en la segunda capa como un componente en la primera resina termoplástica modificada con caucho. La segunda capa puede comprender también una pluralidad de capas individuales que, una vez estratificadas, proporcionan efectos visuales especiales que no pueden ser logrados por una sola capa. Los aditivos adecuados comprenden aquellos que proporcionan al menos uno de un color, o un brillo metálico, un lustre metálico, o un efecto metalescente, un efecto de metamerismo angular, un efecto iridiscente, un efecto de aleación, una apariencia que se asemeje a la piedra o al granito, y efectos similares. Los aditivos ilustrativos comprenden colorantes, tintes, pigmentos, hojuelas de mineral, mica, hojuelas de vidrio, fibras o esferas, partículas de polímero reticulado tal como resina acrílica reticulada, hojuelas de metal, o mezclas que comprenden al menos uno de tales aditivos. En algunas realizaciones ilustrativas está presente un solo aditivo de efecto especial visual, tal como un tinte o un colorante u hojuelas de mineral u hojuelas de metal. En otras realizaciones ilustrativas están presentes al menos dos aditivos de efectos especiales visuales, por ejemplo una combinación de al menos un tinte o colorante con al menos uno de hojuelas de mineral o hojuelas de metal.

En una realización particular los aditivos adecuados comprenden hojuelas de mineral o pigmento metálico que pueden estar en forma de hojuelas. El pigmento metálico tiene típicamente un tamaño medio de partícula en el rango de alrededor de 1 a alrededor de 3500 micrones, preferiblemente de alrededor de 1 a alrededor de 500 micrones, preferiblemente de alrededor de 30 a alrededor de 300 micrones, y aún más preferiblemente de alrededor de 10 a alrededor de 80 micrones. Las hojuelas de mineral preferidas son hojuelas de mica. Los pigmentos metálicos preferidos están basados en metales de los Grupos 4, 6, 8, 9, 10, 11, 13, y 14 de la tabla periódica de los elementos. Los ejemplos de estos pigmentos metálicos incluyen aluminio, bronce, latón, cromo, cobre, oro, hierro, molibdeno, níquel, estaño, titanio, cinc y similares. Puede ser usado un tipo de "hojuela de maíz" o una hojuela plana modelada irregularmente corrugada de aluminio o de bronce, aunque también puede ser utilizado como pigmento metálico un tipo de "dólar de plata" o un tipo de hojuela plana circular. También puede ser usado brillo, que es un tipo especial de pigmento de aluminio producido de lámina metálica. La lámina metálica, típicamente enrollada a calibradores de menos de 0.025 mm, es cortada típicamente en formas cuadradas, rectangulares o hexagonales en tamaños de 0.2 a alrededor de 3 mm, y cubierta típicamente con una laca epóxica transparente para impedir el desgaste oxidativo de la lámina metálica. El brillo, con sus grandes tamaños de partícula, puede producir destaques discretos de brillo metálico. Los bronces dorados son típicamente aleaciones de cobre y cinc con una pequeña cantidad de aluminio para reducir la oxidación. La gama de colores dorados es producida variando las proporciones de los principales componentes de la aleación. La aleación dorada verde contiene típicamente 70 porciento de cobre, y el color se hace más rojizo en la medida en que se incremental porcentaje de cobre; 90 porciento de cobre produce dorado pálido; el dorado intenso es hecho mediante la oxidación controlada de las aleaciones. Los bronces dorados generalmente son usados en forma de hojuela, con mayores grosores dando más brillantez. Las hojuelas de metal tales como cobre deben ser utilizadas con cuidado, porque pueden ser sensibles al calor, a la humedad y a los corrosivos. El pigmento metálico opcionalmente puede ser revestido, por ejemplo, con resina o ácidos grasos, tales como ácido oleico o linoleico. Opcionalmente, el pigmento metálico puede estar inicialmente en forma granular comprendiendo un portador, que puede comprender al menos un polímero. En forma granular el pigmento metálico representa típicamente alrededor de 70-80% del gránulo siendo el resto el portador. Dichos pigmentos pueden ser usados para producir o realzar el brillo luminoso así como acabados abollados y laminado en los compuestos de múltiples capas de la invención. Cuando están presentes los pigmentos metálicos y/o las hojuelas de mineral, son usados en una realización en una cantidad de alrededor de 0.05% en peso a alrededor de 7% en peso, y en otra realización en una cantidad de alrededor de 0.3 a alrededor de 7% en peso basados en el peso del componente resinoso de la capa en la cual están presentes, siendo preferido alrededor de 0.5 a alrededor de 5.0% en peso. Los ejemplos ilustrativos de pigmentos metálicos adecuados comprenden aquellos con la marca registrada SILVET disponible de Silberline Manufacturing Co., Tamaqua, Pensilvania.

Las resinas termoplásticas modificadas con caucho de la segunda y cuarta capas pueden comprender opcionalmente otros aditivos conocidos en el arte además de aquellos incluidos para producir efectos visuales especiales. Aditivos ilustrativos incluyen, pero no están limitados a, estabilizadores, tales como estabilizadores de color, estabilizadores de calor, estabilizadores de la luz, antioxidantes, filtros UV, y absorbentes UV; retardadores de llama, agentes antigoteo, lubricantes, promotores de flujo y otras ayudas del proceso; plastificantes, agentes antiestáticos, agentes de desmoldeado, modificadores de impacto, rellenos, y colorantes tales como tintes y pigmentos que pueden ser orgánicos, inorgánicos u organometálicos; y aditivos similares. Otros aditivos ilustrativos incluyen, pero no están limitados a, sílice, silicatos, zeolitas, dióxido de titanio, polvo de piedra, fibras o esferas de vidrio, fibras de carbón, negro de carbón, grafito, carbonato de calcio, talco, litopón, óxido de cinc, silicato de zirconio, óxidos de hierro, tierra de diatomeas, carbonato de calcio, óxido de magnesio, óxido de cromo, óxido de zirconio, óxido de aluminio, trihidrato de alúmina, hidróxido de magnesio, sulfato de bario, cuarzo triturado, arcilla, arcilla calcinada, talco, caolín, asbesto, celulosa, polvo de madera, corcho, algodón y fibras textiles sintéticas, rellenos especialmente reforzado tales como fibras de vidrio, fibras de carbón, y fibras de metal. A menudo más de un aditivo es incluido en las resinas termoplásticas modificadas con caucho de la segunda y cuarta capas de la invención, y en algunas realizaciones es incluido más de un aditivo de un tipo. En una realización particular una resina termoplástica modificada con caucho de la segunda o la cuarta capas comprende además un aditivo seleccionado del grupo que consiste de colorantes, tintes, pigmentos, lubricantes, estabilizadores, estabilizadores de calor, estabilizadores de la luz, antioxidantes, filtros UV, absorbentes UV, rellenos y mezclas de los mismos.

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Los compuestos de múltiples capas de la presente invención comprenden y pueden ser empleados en la formación de artículos útiles. Los artículos adecuados incluyen, pero no están limitados a, aquellos usados típicamente en aplicaciones que requieren propiedades de efectos visuales especiales y/o propiedades que puedan ser alteradas por el clima. Algunos artículos particulares adecuados comprenden aquellos en los cuales los compuestos de la invención están unidos a un substrato. En realizaciones particulares los substratos adecuados incluyen, pero no están limitados a, aquellos que son metal, vidrio, celulosa, cerámica, termoplásticos o termofraguados. En realizaciones preferidas los substratos adecuados comprenden aquellos que son termoplásticos o termofraguados. En algunas realizaciones particulares los substratos adecuados son reforzados con un agente de refuerzo adecuado. Algunos artículos particulares que comprenden un compuesto de múltiples capas de la invención incluyen, pero no están limitados a, aplicaciones en vehículos y dispositivos para exteriores (OVAD), cascos de barco, calderas calientes, calderas de baño, paneles eléctricos de la carrocería de vehículos, capós de tractor, kayaks de mar, cubiertas para neumáticos de repuesto, cajas de carga en el techo de los autos, escalones de piscinas, y similares.

Los compuestos de múltiples capas de la invención y los artículos derivados de las mismas pueden ser preparados por técnicas conocidas de procesamiento de compuestos de múltiples capas. Las técnicas conocidas de procesamiento de compuestos de múltiples capas que pueden ser usadas incluyen, pero no están limitadas a, extrusión de perfil, extrusión de lámina, coextrusión, moldeado, moldeado por soplado y extrusión, termoformado, moldeado por inyección, moldeado por co-inyección y rotomoldeado. La invención además contempla operaciones adicionales, opcionales de fabricación por ejemplo, pero no limitadas a, decoración en molde, cocción en horno de pintura, aguafuerte superficial, laminación, y/o termoformado. En una realización preferida los compuestos de múltiples capas de la invención y/o los artículos derivados de las mismas son hechos mediante un proceso que abarca al menos un paso de termoformado. En algunas realizaciones de la invención dos o más capas pueden ser procesadas juntas antes de combinarse con las capas restantes para ensamblar el compuesto de múltiples capas final.

Los compuestos de múltiples capas de la invención pueden ser usados adecuadamente, con o sin termoformado previo en una forma deseada, como un revestimiento sobre un substrato reforzado con fibras de polímero. El polímero reforzado con fibras es un material hecho de refuerzo de fibra en una matriz de polímero, típicamente una matriz de polímero termofraguado. Los ejemplos de agentes de refuerzo de fibra incluyen, pero no están limitados a, fibras de vidrio. El polímero reforzado con fibras puede ser aplicado al compuesto de múltiples capas opcionalmente termoformado como un aerosol de fibras cortadas en resina, o puede ser colocado manualmente como láminas del material fibroso al cual es aplicado el polímero, o aplicado por cualquier otro medio conocido en el arte. Sin elaboración adicional, es considerado que un especialista en el arte, usando la descripción que aparece aquí, puede utilizar la presente invención en su extensión más completa. Los siguientes ejemplos son incluidos para proporcionar una guía adicional a aquellos especialistas en el arte que ponen en práctica la invención reivindicada. Los ejemplos proporcionados son simplemente representativos del trabajo que contribuye a la enseñanza de la presente solicitud. Por consiguiente, estos ejemplos no están concebidos como limitantes de la invención, como es definido en las reivindicaciones ajuntadas. En algunos de los siguientes ejemplos copolímeros de injerto de ASA comprenden 45% en peso de la fase elastomérica que comprende unidades estructurales derivadas del acrilato de butilo, y 55% en peso de la fase termoplástica injertada que comprende unidades estructurales derivadas de 30.1% de estireno, 13.7% de acrilonitrilo y 11.1% de metacrilato de metilo (la proporción de peso/peso/peso totaliza 55). El ABS es CYCOLAC grado GX3800 obtenido de GE Plastics el cual tiene una resistencia al impacto Izod entallada de alrededor de 433 Joules por metro a 23ºC y alrededor de 299 Joules por metro a menos 30ºC, ambos medidos por ASTMD256; una resistencia al impacto con instrumentos de alrededor de 51 Joules a 23ºC medido por ASTMD3763; una viscosidad de fusión de alrededor de 1400 pascales medido a 240ºC y 100 segundos recíprocos de acuerdo con ASTM D3825; y una tasa de volumen de fusión de alrededor de 4 centímetros cúbicos por 10 minutos medido a 220ºC y 10 kilogramos de acuerdo con ISO 1133. Las designaciones de los números de capa (por ejemplo segunda capa, tercera capa) en los ejemplos siguientes se refieren al orden de las capas presentadas aquí anteriormente.

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Ejemplo 1

Un compuesto de múltiples capas es preparado comprendiendo una segunda capa que comprende copolímero de injerto de ASA de 0.5 mm de grosor y una tercera capa o capa bloqueadora de la luz que comprende un poli(metil metacrilato) modificado con caucho o de 0.025 mm o de 0.13 mm de grosor. La capa de ASA comprende además como aditivos 4.5 phr de mica; 3 phr de un absorbente de rayos UV; y cantidades traza de pigmentos. La capa bloqueadora de la luz comprende además 2.5 phr de negro de carbón.

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Ejemplo comparativo 1

Un compuesto de múltiples capas es preparado comprendiendo capas y componentes como en el Ejemplo 1 excepto que el negro de carbón en la tercera capa es sustituido por 2.5 phr de dióxido de titanio.

La Figura 3 muestra un diagrama del % de transmisión de la luz contra la longitud de onda para los compuestos del Ejemplo 1 y del Ejemplo Comparativo 1. Los datos muestran que el compuesto del Ejemplo 1 que comprende una capa bloqueadora de la luz que comprende negro de carbón exhibe excelente opacidad a la luz visible transmitida, mientras el compuesto del Ejemplo Comparativo 1 que comprende una capa bloqueadora de la luz sin negro de carbón exhibe al menos transmitancia parcial de luz visible. Las capas más gruesas de la capa bloqueadora de la luz son más eficientes en el bloqueo de la transmisión de la luz visible que las capas más finas.

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Ejemplo 2

Un compuesto de múltiples capas es preparado comprendiendo una segunda capa que comprende copolímero de injerto de ASA de 0.5 mm de grosor y una tercera capa o capa bloqueadora de la luz que comprende un poli(metil metacrilato) modificado con caucho de 0.025 mm o 0.13 mm de grosor. La capa de ASA comprende además como aditivos 8 phr de mica; 3 phr de un absorbente de rayos UV; y cantidades de traza de pigmentos. La capa bloqueadora de la luz comprende además 2.5 phr de negro de carbón.

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Ejemplo comparativo 2

Es preparada un compuesto de múltiples capas que comprende capas y componentes como en el Ejemplo 2 excepto que el negro de carbón en la tercera capa es sustituido por 2.5 phr de dióxido de titanio.

La Figura 4 muestra un diagrama del % de transmisión de la luz contra la longitud de onda para los compuestos del Ejemplo 2 y del Ejemplo Comparativo 2. Los datos muestran que el compuesto del Ejemplo 2 que comprende una capa bloqueadora de la luz que comprende negro de carbón exhibe excelente opacidad a la luz visible transmitida, mientras que el compuesto del Ejemplo Comparativo 2 que comprende una capa bloqueadora de la luz sin negro de carbón exhibe al menos transmitancia parcial de luz visible. Las capas más gruesas de la capa bloqueadora de la luz son más eficientes en el bloqueo de la transmisión de la luz visible que las capas más finas.

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Ejemplo 3

Un compuesto de múltiples capas es preparado comprendiendo una primera capa o capa externa que comprende resina acrílica, una segunda capa que comprende un copolímero de injerto de ASA y una tercera capa o capa bloqueadora de la luz que comprende un poli(metil metacrilato) intrínsecamente transmisor. La capa de ASA comprende además al menos un aditivo para proporcionar efectos visuales especiales. La capa bloqueadora de la luz comprende además al menos un aditivo bloqueador de la luz.

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Ejemplo comparativo 3

Un compuesto de múltiples capas es preparado comprendiendo capas y componentes como en el Ejemplo 3 excepto que el aditivo bloqueador de la luz en la tercera capa está ausente. Un diagrama del % de transmisión de la luz contra la longitud de onda para los compuestos del Ejemplo 3 y del Ejemplo Comparativo 3 muestra que el compuesto del Ejemplo 3 que comprende una capa bloqueadora de la luz que comprende un aditivo bloqueador de la luz exhibe excelente opacidad a la luz visible transmitida, mientras que el compuesto del Ejemplo Comparativo 3 que comprende una capa bloqueadora de la luz sin un aditivo bloqueador de la luz exhibe al menos transmitancia parcial de luz visible.

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Ejemplo 4

Un compuesto de múltiples capas es preparado comprendiendo una primera capa o capa externa que comprende resina acrílica, una segunda capa que comprende un copolímero de injerto de ASA, una tercera capa o capa bloqueadora de la luz que comprende poli(metilo metacrilato), una cuarta capa que comprende ABS, y una quinta capa que comprende una capa de unión. El compuesto es unido a un substrato de polímero reforzado con fibras adyacente a la capa de unión. La capa de ASA comprende además al menos un aditivo para proporcionar efectos visuales especiales. La capa bloqueadora de la luz comprende además al menos un aditivo bloqueador de la luz.

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Ejemplo comparativo 4

Un compuesto de múltiples capas es preparado comprendiendo capas y componentes como en el Ejemplo 4 excepto que la cuarta capa que comprende el ABS está ausente. Una comparación de las propiedades físicas para los compuestos del Ejemplo 4 y del Ejemplo Comparativo 4 muestra que el compuesto del Ejemplo 4 que comprende una cuarta capa que comprende ABS exhibe resistencia mejorada a la fusión y al impacto en comparación con el compuesto del Ejemplo Comparativo 4 sin una cuarta capa que comprende ABS.

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Ejemplo 5

Un compuesto de múltiples capas es preparado comprendiendo una primera capa o capa externa que comprende resina acrílica, una segunda capa que comprende un copolímero de injerto de ASA y una tercera capa bloqueadora de la luz que comprende un copolímero de injerto de ASA y al menos un aditivo bloqueador de la luz. La segunda capa comprende además al menos un aditivo para proporcionar efectos visuales especiales.

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Ejemplo comparativo 5

Un compuesto de múltiples capas es preparado comprendiendo capas y componentes como en el Ejemplo 5 excepto que el aditivo bloqueador de la luz en la tercera capa está ausente. Un diagrama del % de la transmisión de la luz contra la longitud de onda para los compuestos del Ejemplo 5 y del Ejemplo Comparativo 5 muestra que el compuesto del Ejemplo 5 que comprende una capa bloqueadora de la luz que comprende un aditivo bloqueador de la luz exhibe excelente opacidad a la luz visible transmitida, mientras el compuesto del Ejemplo Comparativo 5 que comprende una capa bloqueadora de la luz sin aditivos bloqueadores de la luz exhibe al menos transmitancia parcial de luz visible.

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Ejemplo 6

Un compuesto de múltiples capas es preparado comprendiendo una primera capa o capa externa que comprende resina acrílica, una segunda capa que comprende un copolímero de injerto de ASA, una tercera capa o capa bloqueadora de la luz que comprende un copolímero de injerto de ASA y al menos un aditivo bloqueador de la luz, una cuarta capa que comprende ABS, y una quinta capa que comprende una capa de unión. El compuesto es unido a un substrato de polímero reforzado con fibras adyacente a la capa de unión. La segunda capa comprende además al menos un aditivo para proporcionar efectos visuales especiales.

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Ejemplo comparativo 6

Un compuesto de múltiples capas es preparado comprendiendo capas y componentes como en el Ejemplo 4 a menos que la cuarta capa que comprende ABS está ausente. Una comparación de las propiedades físicas para los compuestos del Ejemplo 6 y del Ejemplo Comparativo 6 muestra que el compuesto del Ejemplo 6 que comprende una cuarta capa que comprende ABS exhibe resistencia mejorada a la fusión y al impacto en comparación con el compuesto del Ejemplo Comparativo 6 sin una cuarta capa que comprende ABS.

Claims

1. Un compuesto de múltiples capas que comprende, en secuencia,

(iii): una la tercera capa que comprende una capa bloqueadora de la luz;

(iv): una cuarta capa que comprende una segunda resina termoplástica modificada con caucho diferente de dicha primera resina termoplástica modificada con caucho;

(v): opcionalmente, una quinta capa que comprende una capa de unión; y

(vi): opcionalmente, una capa de substrato.

2. El compuesto de la reivindicación 1, donde está presente la capa externa.

3. El compuesto de la reivindicación 2, donde la capa externa comprende además al menos un estabilizador de luz ultravioleta.

4. El compuesto de la reivindicación 1, donde la primera y segunda resinas termoplásticas modificadas con caucho comprenden independientemente una fase elastomérica discontinua dispersada en una fase termoplástica rígida, donde al menos una porción de la fase termoplástica rígida es injertada en la fase elastomérica.

5. El compuesto de la reivindicación 4, donde la fase elastomérica de la primera resina termoplástica modificada con caucho comprende un polímero que tiene unidades estructurales derivadas del acrilato de butilo.

6. El compuesto de la reivindicación 4, donde la fase termoplástica rígida de la primera resina termoplástica modificada con caucho comprende unidades estructurales derivadas de una mezcla de monómeros seleccionados del grupo consistente en monómeros aromáticos de vinilo, monómeros de nitrilo monoetilénicamente no saturados, monómeros de (C_{1}-C_{12})alquil- y aril-(met)acrilato, y mezclas de los mismos.

7. El compuesto de la reivindicación 6, donde la fase termoplástica rígida de la primera resina termoplástica modificada con caucho comprende unidades estructurales derivadas de estireno y de acrilonitrilo; o alfa-metil estireno y acrilonitrilo; o estireno, alfa-metil estireno, y acrilonitrilo; o estireno, acrilonitrilo, y metacrilato de metilo; o alfa-metil estireno, acrilonitrilo y metacrilato de metilo; o estireno, alfa-metil estireno, acrilonitrilo y metacrilato de metilo.

8. El compuesto de la reivindicación 1, donde el aditivo que proporciona un efecto visual especial comprende un colorante, un tinte, un pigmento, hojuelas de mineral, mica, hojuelas de vidrio, fibras, o esferas, partículas de polímero reticulado, partículas de resina acrílica reticulada, un pigmento metálico, hojuelas de metal, o mezclas que comprenden al menos uno de tales aditivos.

9. El compuesto de la reivindicación 1, donde la capa bloqueadora de la luz bloquea al menos el 90% de la luz visible transmitida por capas precedentes.

10. El compuesto de la reivindicación 9, donde la capa bloqueadora de la luz comprende al menos un aditivo bloqueador de la luz.

11. El compuesto de la reivindicación 10, donde el aditivo bloqueador de la luz es seleccionado del grupo consistente en negro de carbón, óxido de hierro, un tinte, y un pigmento.

12. El compuesto de la reivindicación 9, donde la capa bloqueadora de la luz comprende además al menos un estabilizador de luz ultravioleta.

13. El compuesto de la reivindicación 9, donde la capa bloqueadora de la luz comprende al menos una resina acrílica.

14. El compuesto de la reivindicación 13, donde la capa bloqueadora de la luz comprende ASA o un poli(metacrilato de metilo) modificado con caucho.

15. El compuesto de la reivindicación 4, donde la fase elastomérica de la segunda resina termoplástica modificada con caucho comprende un polímero que tiene unidades estructurales derivadas de butadieno.

16. El compuesto de la reivindicación 15, donde la fase termoplástica rígida de la segunda resina termoplástica modificada con caucho comprende unidades estructurales derivadas de una mezcla de monómeros seleccionados del grupo consistente de monómeros aromáticos de vinilo, y monómeros de nitrilo monoetilénicamente no saturados.

17. El compuesto de la reivindicación 16, donde la fase termoplástica rígida de la segunda resina termoplástica modificada con caucho comprende unidades estructurales derivadas de estireno y acrilonitrilo; o alfa-metil estireno y acrilonitrilo; o estireno, alfa-metil estireno y acrilonitrilo.

18. El compuesto de la reivindicación 4, donde la segunda resina termoplástica modificada con caucho comprende además al menos un policarbonato.

19. Un compuesto de múltiples capas que comprende, en secuencia,

(i): una capa externa que comprende una resina acrílica que es substancialmente transparente a la luz visible, donde dicha capa externa comprende opcionalmente al menos un estabilizador de luz ultravioleta,

(ii): una segunda capa que comprende un copolímero de injerto de acrilonitrilo-estireno-acrilato que es substancialmente transparente a la luz visible, y al menos un aditivo para proporcionar un efecto visual especial, donde el aditivo comprende un colorante, un tinte, un pigmento, hojuelas de mineral, mica, hojuelas de vidrio, fibras, o esferas, partículas de polímero reticulado, partículas de resina acrílica reticulada, un pigmento metálico, hojuelas de metal, o mezclas que comprenden al menos uno de tales aditivos;

(iii): una tercera capa que comprende una resina acrílica y al menos un aditivo seleccionado del grupo consistente en negro de carbón, óxido de hierro, un tinte, y un pigmento;

(iv): una cuarta capa que comprende un copolímero de injerto de ABS y, opcionalmente, al menos un policarbonato con unidades estructurales derivadas del bisfenol A;

(v): opcionalmente, una quinta capa que comprende una capa de unión; y

(vi): opcionalmente, una capa de substrato.

20. El compuesto de la reivindicación 1 o la reivindicación 19, donde está presente la quinta capa.

21. El compuesto de la reivindicación 20, donde la quinta capa es idéntica a la tercera capa.

22. El compuesto de la reivindicación 1 o la reivindicación 19, donde está presente el substrato y es seleccionado del grupo consistente en metal, vidrio, celulosa, cerámica, un polímero termoplástico, y un polímero termofraguado.

23. El compuesto de la reivindicación 22 donde el substrato comprende un polímero termofraguado reforzado con fibras.

24. Un artículo hecho a partir del compuesto de cualquier reivindicación precedente.

25. El artículo de la reivindicación 24 hecho mediante un proceso que comprende extrusión por lámina o termoformado o ambos.