ES2303641T3 - Hoja de cobresoldadura de aleacion de aluminio de alta resistencia. - Google Patents

Hoja de cobresoldadura de aleacion de aluminio de alta resistencia. Download PDF

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ES2303641T3 ES04740948T ES04740948T ES2303641T3 ES 2303641 T3 ES2303641 T3 ES 2303641T3 ES 04740948 T ES04740948 T ES 04740948T ES 04740948 T ES04740948 T ES 04740948T ES 2303641 T3 ES2303641 T3 ES 2303641T3
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Abstract

Hoja de cobresoldadura de aleación de aluminio de alta resistencia, que comprende una capa (1) de núcleo de Al-Cu, capas (2) de revestimiento y al menos una capa (3) intercalada, teniendo dicha capa (1) de núcleo la composición siguiente (% en peso): Cu: 1,2 a 4,0 Mn: 0,1 a 0,5 Mg: 0,06 a 1,5 Si: = 0,5 Zn: = 0,4 Fe: = 0,5 y opcionalmente uno o más de: Zr: = 0,25 Cr: = 0,25 V: = 0,25 Ti: = 0,25 el aluminio de equilibrio y elementos incidentales e impurezas, comprendiendo dichas capas (2) de revestimiento una aleación de relleno basada en Al-Si que se aplica sobre ambos lados de la capa (1) de núcleo y una capa intercalada (3) que se aplica sobre al menos a un lado de la capa (1) de núcleo, comprendiendo dicha capa intercalada (3) un material de ánodo protector que es menos resistente a la corrosión que la capa (1) de núcleo o un material protector que es más resistente a la corrosión que la capa (1) de núcleo.

Description

Hoja de cobresoldadura de aleación de aluminio de alta resistencia.
Campo de la invención
La presente invención se refiere a una hoja de cobresoldadura de aleación de aluminio para cobresoldar que tiene alta resistencia, alta conformabilidad, propiedades de cobresoldadura mejoradas y una excelente resistencia a la corrosión. La invención se refiere además a un montaje cobresoldado que comprende ese tipo de hoja de cobresoldadura y a un método para producir esa hoja de cobresoldadura de aleación de aluminio. Más concretamente, la presente invención se refiere a un material de aluminio estratificado de alta resistencia con propiedades de cobresoldadura mejoradas, que comprende una capa intermedia entre el revestimiento cobresoldado y el núcleo, mejorando de ese modo la resistencia a la corrosión y reduciendo la penetración de silicio y magnesio durante el ciclo de cobresol-
dadura.
Descripción de la técnica relacionada
En la técnica se sabe aplicar una hoja de cobresoldadura de aleación de aluminio para ser usada, por ejemplo, en intercambiadores de calor, refrigeradores de aceite, refrigeradores intermedios, evaporadores o condensadores de automóviles u otros vehículos o aplicaciones que usen intercambiadores de calor. Convencionalmente, estos montajes son fabricados a partir de hojas cobresoldadas para cobresoldar usando aleaciones de aluminio basadas en Al-Mn o Al-Mg-Si basadas en aleaciones de aluminio como un material de núcleo y aleaciones de aluminio basadas en Al-Si, típicamente aleaciones de las series 4xxx de la Asociación de Aluminio (AA), como un material de relleno de cobresoldadura de revestimiento para aplicaciones de cobresoldadura convencionales. Una vez que estas hojas de cobresoldadura están ensambladas y cobresoldadas por ejemplo a un intercambiador de calor para automóviles, un medio de refrigeración o un medio de calentamiento, intercambiado calor a través de dicho montaje. Por consiguiente, es crucial impedir la fuga de calor del montaje cobresoldado reduciendo al mismo tiempo el peso y el tamaño de tales montajes. Por lo tanto, recientes desarrollos mostraron montajes hechos con hojas de cobresoldadura, que fueron mejoradas para reducir el tamaño, el peso y el coste disminuyendo el espesor del material y cambiando el diseño de la estructura del intercambiador de calor.
Para mejorar la calidad de la cobresoldadura y la durabilidad de la hoja de cobresoldadura térmicamente tratable fue desarrollado un material de aluminio de revestimiento multicapa, véase H. Engström y L.-O. Gullman, "Un Material de Aluminio de Revestimiento Multicapa con Propiedades de Cobresoldadura mejoradas", Conferencia de Cobresoldadura AWS Internacional 18ª, de 24-26 de Marzo, 1987, en Chicago. En esta comunicación se propone el uso de una capa intermedia entre el revestimiento cobresoldado y la capa de núcleo para incrementar la resistencia a la corrosión. Además, los resultados mostraron que la penetración de silicio a lo largo de los contornos de grano de la capa de núcleo fue significativamente retardada en tal material multiestratificado en comparación con el material de "cobresoldadura" estándar y permaneció más silicio en la capa de revestimiento y la profundidad de penetración fue reducida.
El documento JP-02030394 describe una hoja de cobresoldadura de aluminio compuesta de un material de núcleo, un material cobresoldado de aleación de Al-Si y una capa intermedia de aleación pura de Al sobre uno o ambos lados del material de núcleo. La capa de núcleo comprende esencialmente la siguiente composición (% en peso):
Cu:
0,10 - 1,0
Mn:
0,30 - 1,5
Mg:
0,10 - 1,0
el aluminio de equilibrio con inevitables impurezas.
\vskip1.000000\baselineskip
El documento JP-09176767 describe una hoja de revestimiento de aluminio para la cobresoldadura de vacío que comprende una capa de núcleo con la siguiente composición (en % en peso):
Cu:
0,10 - 0,80
Mn:
0,30 - 1,5
Ti:
0,01 - 0,20
el aluminio de equilibrio con inevitables impurezas, una capa de relleno de cobresoldadura que tiene una composición que se compone de (% en peso) Si: 5,0 a 15, Mg: 0,30 a 2,5, el aluminio de equilibrio con inevitables impurezas así como una capa de corrosión protectora intermedia compuesta de una aleación de Al-Zn que contiene (en % en peso) de 2,0 - 5,0 de Zn.
El documento EP-0823305-A2 describe una hoja de cobresoldadura con buena resistencia a la corrosión para ser usada en intercambiadores de calor que comprende una capa de núcleo con la siguiente composición (% en pe-
so)
Cu:
0,15 - 0,35
Mn:
0,50 - 1,6
Mg:
0,05 - 0,50
Ti:
0,06 - 0,30,
el aluminio restante y las impurezas inevitables, una capa de revestimiento que comprende un material de revestimiento de tipo de Al-Si-Mg y una capa intermedia con (% en peso) Mn: 0,50 - 1,2, el aluminio restante y las impurezas inevitables así como Mg: 0,05 - 1,20 como una opción, revelando también de este modo la adición de Zn en una cantidad de (% en peso) de 1,0 - 5,0. Estas hojas de cobresoldadura multirrevestimiento o multicapa mostraron unas propiedades tensoras después de la cobresoldadura de 140 MPa a 165 MPa.
\vskip1.000000\baselineskip
El documento EP 0799667-A1 describe una hoja de cobresoldadura de aleación de aluminio para intercambiadores de calor cobresoldados que comprende una capa de núcleo con la siguiente composición (% en peso):
Cu:
0,05 - 1,2 (opcionalmente)
Mn:
0,50 - 1,5
Si:
\leq 0,60
Fe:
\leq 0,70
el aluminio de equilibrio y las impurezas inevitables, en el que las impurezas inevitables se restringen al 0,60% en peso o menos de Si y 0,70% en peso o menos de Fe. Además, esa hoja cobresoldada incorpora una capa de revestimiento del tipo de aleación de relleno basada en Al-Si y una capa intermedia compuesta de aluminio y las impurezas inevitables que están limitadas a una cantidad total del 1,0% en peso.
\vskip1.000000\baselineskip
El documento EP-1175954-A1 describe una hoja de cobresoldadura de aleación de aluminio multicapa con una capa de núcleo que comprende la composición siguiente (% en peso):
Cu:
0,20 - 1,0
Mn:
0,30 -1,5
Mg:
\leq 0,30
Si:
0,30 -1,3
Fe:
\leq 0,20
el aluminio de equilibrio y las impurezas inevitables, un material de relleno de cobresoldadura que se forma sobre una superficie del material de núcleo que comprende una aleación de aluminio basada en Al-Si y un material de revestimiento que está formado sobre el otro lado del material de núcleo y que contiene (% en peso):
Mg:
2,0 - 3,5
Zn:
0,50 - 2,0
Si:
\leq 0,20
el aluminio de equilibrio y las impurezas inevitables. Además, se describe que no es preferible añadir magnesio al material de núcleo, incluso aunque la adición de magnesio mejora la resistencia de la hoja cobresoldada, puesto que en un método de cobresoldadura de flujo NOCOLOK (marca comercial registrada), la propiedad de cobresoldar de una hoja de cobresoldadura en la que se añade magnesio a un material de núcleo, es significativamente degradada. Durante la cobresoldadura el magnesio penetra en la superficie de la capa de cobresoldadura de revestimiento y afecta a la sal de flujo de NOCOLOK.
\newpage
El documento WO-02/49798-A2 describe una hoja de cobresoldadura que tratable por calor de cuatro capas para ser usada en forma de tubos plegados y/o soldados en intercambiadores de calor de tipo de encabezamiento. La capa de núcleo es de una aleación de aluminio que contiene (% en peso):
Mn
0,5 - 1,7
Mg
0,1 - 1
Cu
0,02 - 1,2
Si
hasta 0,9
Ti
0,02 - 0,25
\vskip1.000000\baselineskip
El documento USS 6.413.331 B1 describe una aleación de aluminio en la forma de una hoja, placa o extrusión, que tiene una composición en el margen (% en peso):
Si:
< 0,15
Mn:
0,7 - 1,5
Mg:
hasta 0,8
Cu:
0,5 - 1,5
Fe:
< 0,4
Cr:
< 0,30
Ti:
< 0,30
V:
< 0,30
Zr:
< 0,30
cada uno de otros < 0,05, total < 0,15
aluminio de equilibrio, y dicha aleación de aluminio se proporciona en una condición envejecida.
\vskip1.000000\baselineskip
El documento EP 0 718 072 A1 describe una hoja de cobresoldadura que tiene una hoja de núcleo hecha de un material de núcleo de aleación de aluminio y sobre al menos un lado de la misma una capa de revestimiento de una aleación de aluminio que contiene silicio como elemento de aleación principal, en el que la aleación de aluminio de la hoja de núcleo tiene la composición (% en peso):
Mn:
0,7 - 1,5
Cu:
0,2 a 2,0
Mg:
0,1 - 0,6
Si:
> 0,15
Fe:
hasta 0,8
Ti:
opcional, hasta 0,15
Cr:
opcional, hasta 0,35
Zr y/o V: opcional hasta 0,25 en total
Al de equilibrio e impurezas inevitables, con una provisión de que (Cu + Mg) >0,7.
Las composiciones de aleación de las diversas capas distintas son optimizadas para proporcionar suficiente resistencia a la corrosión interna para que sean usadas como tubo en un intercambiador de calor.
El documento US-2002/0037426-A1 describe una hoja de cobresoldadura de aleación de aluminio para un intercambiador de calor que tiene una cuarta estructura estratificada con un material de núcleo, una capa de de revestimiento con una aleación de filtro de una aleación de Al-Si y un material de ánodo protector para una capa intermedia (capa intercalada) de una aleación de Al-Zn en la que la aleación de núcleo está compuesta de (en % en peso):
Cu:
0,05 - 0,50
Mn:
0,05 - 2,0
Fe:
0,20 - 0,80
Si:
0,10 - 0,50
el aluminio de equilibrio y las impurezas inevitables en la que la capa intermedia están compuestos de una composición que comprende esencialmente (% en peso):
Cu:
0,40 - 1,0
Mn:
0,50 - 2,0
Si:
0,10 - 0,50
Fe:
0,20 - 0,80
el aluminio de equilibrio y las impurezas inevitables.
\vskip1.000000\baselineskip
Sumario de la invención
Puesto que ha sido difícil obtener un producto de hoja cobresoldada que no solamente tenga buenas propiedades de cobresoldadura y características de conformabilidad sino también una alta fortaleza y una resistencia a la corrosión mejorada, un objeto de la presente invención es obtener estas características. Más concretamente, un objeto de la presente invención es incrementar el límite elástico después de la cobresoldadura y el envejecimiento natural de alrededor de 50 MPa de la aleación AA3xxx convencional al menos a 100 MPa y al mismo tiempo obtener un punto de fusión incipiente para la capa de núcleo para que sea capaz de producir ligeros montajes cobresoldados que tengan menos espesor y menos peso.
Otro objeto todavía de la presente invención es proporcionar un método para producir una hoja cobresoldada de aleación de aluminio de alta resistencia y/o un montaje cobresoldado cuyos gastos de fabricación sean inferiores a aquellos de métodos regulares usando por lo tanto materiales más delgados para conseguir un peso más ligero y gastos de fabricación inferiores así como para producir simultáneamente un material de aluminio multirrevestimiento o multicapa.
La presente invención satisface uno o más de estos objetivos mediante un producto de hoja de cobresoldadura de aleación de aluminio de alta resistencia según la reivindicación 1.
En un aspecto más de la invención se proporciona un método de fabricación tal como un producto de hoja de cobresoldadura de aluminio de alta resistencia.
Realizaciones preferidas se describen y reivindican en las correspondientes reivindicaciones dependientes.
\vskip1.000000\baselineskip
Descripción detallada de las realizaciones preferidas
Como se apreciará en esta memoria más adelante, si no se indica lo contrario, todos los porcentajes se dan en peso. Además, las designaciones de las aleaciones y las designaciones de temple se refieren a las designaciones de la Asociación del Aluminio en las Normas y Datos del Aluminio y Datos de Registro, publicados por la Asociación del Aluminio.
Mediante la adición de Cu los valores de resistencia de la hoja de cobresoldadura podrían ser incrementados. No obstante, el contenido de Cu debe ser equilibrado cuidadosamente con el contenido de Mn y el Mg puesto que el punto de fusión del material de núcleo se reduce mediante la adición de demasiado cobre. Al mismo tiempo el contenido de Cu debe ser equilibrado con respecto a una capa intercalada protectora adicional puesto que la adición de Cu incrementa también la corrosión potencial de la aleación resultante que entonces se hace más noble. Por consiguiente, se ha hallado que la cantidad (% en peso) de Cu en la capa de núcleo está preferiblemente en el intervalo de 1,2 a 2,5, y más preferiblemente en un margen de 1,2 a 1,8. Un límite inferior más preferido para el contenido de Cu es
el 1,3%.
El manganeso es un elemento de aleación importante porque incrementa la resistencia a la corrosión y la resistencia del material de núcleo. Puesto que el Mn aumenta la resistencia mecánica sin disminuir la resistencia a la corrosión se ha hallado que la cantidad de Mn en la capa de núcleo está preferiblemente en un intervalo de 0,1 a 0,5% en peso. Un límite superior más preferido para el contenido de Mn es 0,45% en peso. No obstante, cantidades demasiado altas de Mn originan grandes compuestos intermetálicos, que tienen un efecto adverso en su aptitud para soportar el proceso de fabricación y la resistencia a la corrosión. El Mn hace también el potencial de corrosión del material de núcleo más alto ayudando de ese modo a mejorar la resistencia a la corrosión global.
El magnesio, junto con el cobre, mejora también la resistencia mecánica, en particular después de envejecer mediante la precipitación de un compuesto de AlCuMg. No obstante, una cantidad excesiva de Mg origina la penetración de Magnesio dentro de la aleación relleno de revestimiento y una reacción no deseada con el flujo salino de cobresoldadura, por ejemplo, sal NOCOLOK. Se ha hallado que la cantidad de Mg en la capa de núcleo está preferiblemente en el intervalo de 0,2 a 0,95% en peso, más preferiblemente en el intervalo de 0,3 a 0,8% en peso.
El Si contribuye a mejorar la resistencia mecánica de la aleación de núcleo reforzando la solución sólida en la matriz después de la cobresoldadura. También, un compuesto intermetálico de Mg_{2}Si es precipitado por la reacción del Si con el Mg en la capa de núcleo. La cantidad de Si en la capa de núcleo está preferiblemente en el intervalo de 0,1 a 0,25% en peso. Cuando el contenido de silicio excede el 0,5% en peso grandes compuestos que contienen silicio se precipitan lo cual reduce adversamente la resistencia a la corrosión de la aleación de núcleo.
El hierro mejora la formación de compuestos intermetálicos grandes perjudiciales, los cuales se distribuyen a través de la aleación favoreciendo de ese modo el agrietamiento de la aleación durante la formación. Por consiguiente, la cantidad (% en peso) de hiero en la capa de núcleo debe estar comprendida preferiblemente en un intervalo de 0,1 a 0,4, y más preferiblemente en un intervalo de 0,10 a 0,30.
Preferiblemente, si se añaden zirconio, cromo y/o vanadio, la cantidad debe ser inferior al 0,25% en peso de cada uno puesto que favorecen la formación de compuestos intermetálicos degradando la aptitud para soportar el proceso de fabricación de la hoja de cobresoldadura y también la resistencia a la corrosión. Esto es igualmente válido para el titanio, que deberá mantenerse por debajo del 0,25% en peso puesto que la adición de titanio por encima del 0,25% se ha hallado que origina una menor resistencia a la corrosión y menor conformabilidad.
Una realización de la presente invención comprende una capa de núcleo como se describe anteriormente y una capa de revestimiento que se forma sobre ambos lados de la capa de núcleo. Ese producto de hoja de cobresoldadura puede ser usado para la unión de la hoja de cobresoldadura.
En una realización la capa intercalada se aplica sobre al menos una cara de la capa de núcleo, dicha capa intercalada que tiene una diferencia potencial de corrosión con la capa de núcleo medida según la ASTM-G69 de al menos 10 mV, preferiblemente de al menos 30 mV en función de SCE.
Según otra realización preferida de la presente invención se configura una capa intercalada sobre al menos un lado de la capa de núcleo en el que dicha capa intercalada comprende un material (ánodo) protector que es menos resistente a la corrosión que la capa de núcleo o un material protector que es más resistente a la corrosión que la capa de núcleo. Preferiblemente, la capa intercalada comprende una composición de aleación de Al-Mn del tipo AA3xxx o una aleación de aluminio puro del tipo AA1xxx o una aleación de AlMgSi del tipo AA6xxx, cada una opcionalmente con la adición de Zn en una cantidad de tanto como de alrededor del 3%, y preferiblemente de tanto como el 1,5%. Todos los porcentajes en esta solicitud son en peso a menos que se indique otra cosa.
Mediante la utilización de una capa de intercalación entre la capa de núcleo y la capa de revestimiento, que comprende el material de relleno, se obtienen una o más de las ventajas siguientes:
En primer lugar, la resistencia a la corrosión global puede ser mejorada mientras, al mismo tiempo, una cantidad considerable de cobre puede ser usada dentro de la capa de núcleo, obteniendo de ese modo un comportamiento de la corrosión global que es comparable, o mejor, que el convencional de materiales de núcleo de tipo AA3xxx o materiales de núcleo tipo AA6xxx e incluso un comportamiento mejor que el de los materiales de Larga Vida, combinado con una alta resistencia global del material.
En segundo lugar, la capa intercalada sirve como una barrera e impide la difusión del magnesio desde la capa de núcleo a la capa de revestimiento y la difusión del silicio desde la capa de revestimiento a la capa de núcleo. Mediante esa reducción de la migración de elementos a través de las propiedades mejoradas de las capas de la hoja de cobresoldadura se logra una mejor soldabilidad del cobre y mejores propiedades mecánicas.
Una capa intercalada preferida de la presente invención, compuesta de una aleación de Al-Mn, comprende esencialmente la composición siguiente (% en peso):
Mn:
0,8 a 1,5
Si:
\leq 0,5
Cu:
\leq 0,5
Mg:
\leq 0,3
Fe:
\leq 0,5
Ti:
\leq 0,2
el aluminio de equilibrio y los elementos incidentales e impurezas, cada uno <0,05%, y un total<0,15%.
\vskip1.000000\baselineskip
Incluso con más preferencia, la capa intercalada de la presente invención comprende cinc, en adición o en vez de manganeso, preferiblemente en un intervalo (% en peso) de 0,50 a 2,5, más preferiblemente en un intervalo de 1,0 a 1,5. La adición de cinc hace la corrosión del ánodo protector menos noble para mejorar el efecto de protección de corrosión. Se cree que la capa intercalada desvía la trayectoria de corrosión protegiendo de ese modo la capa de núcleo de ser afectada. El efecto de la adición de cinc es insuficiente cuando la cantidad no es suficiente. No obstante, si se añade una cantidad de cinc demasiado alta el punto de fusión de la aleación desciende adversamente en la dirección de la temperatura de cobresoldadura.
Según otra realización preferida la capa de revestimiento se configura sobre ambos lados de la capa de núcleo mientras la capa intercalada se configura sobre al menos un lado de la capa de núcleo entre la capa de núcleo y la capa de revestimiento. Puesto que la hoja cobresoldada en uso tiene comúnmente una cara, que está expuesta a una atmósfera corrosiva, esa cara debe contener la capa intercalada entre la capa de núcleo y la capa de revestimiento para proteger la capa de núcleo de la corrosión después de la cobresoldadura. La relación de espesores de la capa de núcleo y la capa intercalada está preferiblemente en el intervalo de 10 \leq capa de núcleo/capa intercalada \leq 50, en donde la capa intercalada tiene preferiblemente un espesor de al menos 40 \mum. Ese espesor es ventajoso para productos de hoja de cobresoldadura multirrevestidos de alrededor de 0,4 a 2,0 mm de espesor total.
El espesor de la capa de núcleo (en porcentaje comparado con el espesor total de la hoja cobresoldada está preferiblemente en el intervalo de 60 a 90%, el espesor de la capa intercalada (en porcentaje comparado con el espesor total de la hoja de cobresoldadura) está preferiblemente en el intervalo de 5 a 25% y el espesor de la capa de revestimiento está preferiblemente (en un porcentaje comparado con el espesor total de la hoja cobresoldada) en el intervalo de 5 a 15%.
Un montaje cobresoldado según la presente invención, comprende una hoja cobresoldada con una capa de núcleo como se ha descrito anteriormente, una capa intercalada sobre uno o ambos lados de la capa de núcleo y una capa de revestimiento del tipo de Al-Si (aleación de relleno) sobre al menos una capa intercalada, que significa sobre al menos un lado de la estructura estratificada.
La presente invención comprende también el uso de una hoja cobresoldada como se describe anteriormente o de un montaje como se describe anteriormente para una aplicación de cobresoldadura tal como un intercambiador de calor, como por ejemplo un radiador, un refrigerador de aceite, un refrigerador interior, un núcleo de calentador, un refrigerador intermedio, un núcleo calentador, un evaporador o un condensador o aplicaciones similares y montajes que son producidos uniendo hojas cobresoldadas para formar un montaje compacto, principalmente con el propósito de intercambiar calor.
La presente invención, proporciona también un método según la reivindicación 13 para producir una hoja de cobresoldadura de aleación de aluminio que es resistente y tiene buena resistencia a la corrosión.
Aquí, es ventajoso proporcionar una ranura rectangular en el lingote del núcleo, excavando la ranura en el tamaño del miembro interior laminado y dicho miembro de revestimiento laminado caliente. Entonces, en la ranura, se coloca una rebanada de miembro interior laminado y, encima de este, se coloca una rebanada de miembro de revestimiento laminado, después de lo cual se usa el borde entre el material de núcleo y el material de revestimiento para la costura de soldadura, la estructura estratificada por el laminado en caliente del miembro estratificado y el laminado opcionalmente en frío dentro de un producto laminado.
Según otra realización preferida de la presente invención se ofrece un nuevo método para producir una hoja de cobresoldadura multicapa. El método comprende la producción de una hoja de cobresoldadura multicapa o multirrevestida de una aleación de aluminio que comprende las operaciones de:
a) fundir un lingote de revestimiento, usando de ese modo una composición descrita anteriormente como una capa de núcleo central y preferiblemente unas composición de la aleación de Al-Mn del tipo AA3xxx o aluminio puro del tipo AA1xxx o una aleación del tipo AA6xxx, opcionalmente con la adición de Zn, como una capa intercalada sobre ambos lados de la capa de núcleo central, configurando de ese modo dicho lingote revestido (lingote con tres capas de material, un material de núcleo central, cubierto en ambos lados con material de la capa intercalada);
b) homogeneizar y/o calentar dicho lingote de revestimiento después de la colada;
c) fundir un lingote de capa de revestimiento que comprende una aleación de relleno basada en Al-Si, homogeneizar y/o precalentar el lingote de la capa de revestimiento después de la colada y laminar en caliente dicha capa de revestimiento con un miembro de revestimiento laminado; y
d) superponer dicho lingote de revestimiento y dicho miembro de capa de revestimiento laminado para formar dicho miembro multicapa;
e) laminar en caliente dicho miembro multicapa y opcionalmente laminar en frío dicho miembro multicapa convirtiéndolo en un producto laminado;
f) recocer opcionalmente antes y/o entre pasos de laminación en frío;
g) opcionalmente el recocido final; y
h) envejecer opcionalmente el laminado y opcionalmente entre pasos y/o el producto recocido final.
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Ese método tiene la ventaja de que el lingote de núcleo y la capa intercalada integrada sobre ambos lados del lingote de núcleo son fundidos al mismo tiempo, reduciendo de ese modo los gastos y el problema de cambiar capas durante la laminación en caliente o el revestimiento del rollo.
Otras técnicas de revestimiento regulares en la técnica tales como el revestimiento por pulverización o el revestimiento fundido continuo pueden ser aplicadas de un modo análogo para producir el material multicapa de la presente invención.
La presente invención describe también un método preferido para producir un montaje cobresoldado como se ha descrito anteriormente, calentando unas hojas de cobresoldadura, que son superpuestas entre sí y que son producidas como se ha descrito anteriormente, preferiblemente por medio de un método para fundir un lingote de revestimiento, a la temperatura de cobresoldadura. Un ciclo de cobresoldadura típico comprende por ejemplo calentar a una primera temperatura durante un primer intervalo de tiempo y a una segunda temperatura durante un segundo intervalo de tiempo, un periodo de reposo de dicho montaje a dicha segunda temperatura durante un tercer intervalo de tiempo y enfriar dicho montaje con un cierto régimen de enfriamiento.
Como un ejemplo dicha primera temperatura está en un intervalo de alrededor de 500ºC a 550ºC, dicha segunda temperatura está en un intervalo de alrededor de 590ºC a 600ºC, dicho primer intervalo de tiempo dura de alrededor de 8 a 12 minutos, dicho segundo intervalo de tiempo dura alrededor de 3 a 7 minutos, dicho tercer intervalo de tiempo dura de alrededor de 2 a 4 minutos y dicho régimen de enfriamiento está típicamente en el intervalo de 50ºC/min a 70ºC/min.
Pueden ser aplicados varios procedimientos de cobresoldadura como por ejemplo cobresoldadura al vacío o cobresoldadura en atmósfera controlada, el último con el uso de por ejemplo de flujo NOCOLOK, o cobresoldadura sin flujo ventajosamente usando níquel y/o hierro y/o cobalto,
La presente invención por tanto describe una hoja de cobresoldadura, que muestra una capa de núcleo en la que los componentes intermetálicos son pequeños y están distribuidos uniformemente. La estructura de grano de las aleaciones de núcleo mostró granos recristalizados ligeramente alargados, siendo el tamaño medio de grano (anchura longitud) de alrededor de 75 x 150 \mum.
Podría hallarse una concentración de cobre que disminuyese hacia la superficie de la capa de núcleo. Debido a la baja concentración de cobre en el área de la superficie la aleación de núcleo mostró un potencial de corrosión significativamente bajo en el área de la superficie, que se aproximaba al potencial de corrosión del material de la capa intercalada. Se considera que de ese modo la capa intercalada protege la capa de núcleo de la corrosión que la perfore, en particular de la corrosión crateriforme. Mediante la adición de cinc en la capa intercalada es posible proporcionar al material una diferencia de potencial de corrosión que de ese modo mejora el comportamiento de corrosión global, como se muestra con más detalle, más adelante, en la Tabla 4.
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Breve descripción de los dibujos
Las características y ventajas antes mencionadas y otras de la hoja de cobresoldadura según la invención serán evidentes a partir de la descripción detallada siguiente de algunas realizaciones preferidas. Algunos ejemplos se muestran en los dibujos que se adjunta:
La Figura 1 muestra esquemáticamente una estructura de hoja de cobresoldadura básica;
la Figura 2 muestra esquemáticamente una estructura de tres capas de la hoja de cobresoldadura;
la Figura 3 muestra esquemáticamente una estructura de cinco capas según la presente invención; y
la Figura 4 muestra esquemáticamente una sección de un montaje de cobresoldadura con hojas de cobresoldadura superpuestas de la estructura según la Figura 3.
La Figura 1 muestra una estructura básica de la hoja de cobresoldadura con una capa 1 de núcleo y una capa 2 de revestimiento distinta. Como se muestra en las Figuras 2 y 3 la capa 1 de núcleo puede estar revestida sobre ambas caras con la capa 2 de revestimiento del tipo de aleación de relleno basado en Al-Si o sobre una cara con la capa 2 de revestimiento y sobre la otra con una capa intercalada 3. Estando expuesto el otro lado de la capa intercalada a la atmósfera corrosiva.
Una realización preferida de la presente invención se muestra en las Figuras 3 y 4. La capa 1 de núcleo está incrustada entre dos placas intercaladas 3 distintas que están revestidas con capas 2 de revestimiento. Produciendo un montaje que contiene las hojas de cobresoldadura de la presente invención, las capas 2 de revestimiento se juntan en la esquina 4 de dos hojas de cobresoldadura superpuestas durante la cobresoldadura siendo de ese modo cobresoldadas juntas.
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Ejemplo
A escala de laboratorio han sido fundidas cinco aleaciones de aluminio diferentes dentro de lingotes para que sean usadas como una capa de núcleo de aleación de Al-Cu para una hoja de cobresoldadura de aleación de aluminio de alta resistencia que tienen la composición química siguiente como se establece en la Tabla 1.
Los lingotes fundidos han sido divididos en bloques laminados de aproximadamente 100 x 80 x 80 mm. Después de un tratamiento de homogenización los bloques fueron revestidos con una capa de relleno de cobresoldadura de una aleación AA4045 y laminados (a 0,4 ó 1,0 mm) mediante una ruta de tratamiento comparable con una ruta de tratamiento estándar usada para materiales de hoja de cobresoldadura. Los materiales múltiestratificados o multirrevestidos fueron entonces recocidos en una condición de "O temper" (completamente recocido) a 350ºC durante 3 horas, siendo los regímenes de calentamiento y enfriamiento de alrededor de 30ºC/hora. Entonces, el material multirrevestido fue sometido a un ciclo de cobresoldadura típico (tiempo de reposo de 4 m a 590ºC). Las propiedades mecánicas de las aleaciones multirrevestimiento en la condición de "O temper" y después de cobresoldar y de 30 días naturales de envejecimiento son dados en la Tabla 2.
1
2
La Tabla 2 muestra que en la condición "O-temper" las aleaciones multirrevestidas fueron considerablemente blandas. La conformabilidad determinada por el alargamiento de las aleaciones multirrevestidas fue razonablemente bueno (14 a 18%). El punto de fusión incipiente fue superior a 590ºC, en donde se ha hallado que la adición de silicio y magnesio disminuye significativamente el punto de fusión incipiente en el que una adición extra de alrededor del 2% de silicio disminuye el punto de fusión incipiente alrededor de 15ºC. Por consiguiente, la disminución del contenido de silicio originó un incremento en el punto de fusión. Las aleaciones 4 y 5 mostraron especialmente buenas propiedades (propiedades mecánicas u punto de fusión) con un bajo contenido de silicio. Las aleaciones 2 y 4 fueron ensayadas con respecto a la resistencia elástica a la tracción después de la cobresoldadura y fueron medidos muy buenos valores de 140 MPa y 165 MPa.
Además, la aleación Nº 4 ha sido además ensayada con respecto a dos aleaciones intercaladas interpuestas entre la aleación de núcleo y la aleación de relleno. A escala de laboratorio se funden dos diferentes aleaciones de aluminio por contener dos diferentes composiciones de la aleación para la capa intercalada. Las composiciones químicas se establecen en la Tabla 3.
3
Ambas aleaciones como se muestra en la Tabla 3 fueron usadas en combinación con una capa de núcleo que comprende la aleación Nº 4 de la Tabla 1. Ambos espesores de filtro y capa intercalada fueron del 10% del espesor total. Las propiedades mecánicas de la cobresoldadura posteriores de los diversos materiales de multirrevestimiento después de 35 días de envejecimiento natural han sido ensayadas y se dan en la Tabla 4.
4
Los resultados del ensayo de SWAAT muestran un comportamiento con la corrosión excelente de los materiales cuando son comparados con materiales de cobresoldadura estándar. Además, se ha mostrado que la resistencia a la corrosión cuando es medida en un ensayo SWAAT de un material multirrevestido con una capa intercalada que comprende cinc es mejor que el de uno con una capa intercalada que no comprende cinc. La resistencia de 140 MPa de la prueba posterior a la cobresoldadura de la aleación número 4 es superior a la mayoría de las aleaciones de núcleo de la técnica anterior. Por consiguiente, el multirrevestido o la hoja de cobresoldadura multiestratificada de la presente invención tiene una resistencia después de la cobresoldadura muy alta en combinación con muy buenas propiedades de corrosión y un punto de fusión incipiente relativamente alto, que añade de ese modo buenas propiedades de cobresoldadura a la estructura.

Claims (14)

1. Hoja de cobresoldadura de aleación de aluminio de alta resistencia, que comprende una capa (1) de núcleo de Al-Cu, capas (2) de revestimiento y al menos una capa (3) intercalada, teniendo dicha capa (1) de núcleo la composición siguiente (% en peso):
Cu:
1,2 a 4,0
Mn:
0,1 a 0,5
Mg:
0,06 a 1,5
Si:
\leq 0,5
Zn:
\leq 0,4
Fe:
\leq 0,5
y opcionalmente uno o más de:
Zr:
\leq 0,25
Cr:
\leq 0,25
V:
\leq 0,25
Ti:
\leq 0,25
el aluminio de equilibrio y elementos incidentales e impurezas, comprendiendo dichas capas (2) de revestimiento una aleación de relleno basada en Al-Si que se aplica sobre ambos lados de la capa (1) de núcleo y una capa intercalada (3) que se aplica sobre al menos a un lado de la capa (1) de núcleo, comprendiendo dicha capa intercalada (3) un material de ánodo protector que es menos resistente a la corrosión que la capa (1) de núcleo o un material protector que es más resistente a la corrosión que la capa (1) de núcleo.
2. Hoja de cobresoldadura según la reivindicación 1, en la que la cantidad (% en peso) de Cu en la capa (1) de núcleo está en un intervalo de 1,2 a 2,5, y más preferiblemente en un intervalo de 1,2 a 1,8.
3. Hoja de cobresoldadura según las reivindicaciones 1 ó 2, en la que la cantidad (% en peso) de Mg en la capa (1) de núcleo está en un intervalo de 0,2 a 0,95, y preferiblemente en un intervalo de 0,3 a 0,8.
4. Hoja de cobresoldadura según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que la cantidad (% en peso) de Si en la capa (1) de núcleo está en un intervalo de 0,1 a 0,25.
5. Hoja de cobresoldadura según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que la cantidad (% en peso) de Zn en la capa (1) de núcleo está en el intervalo de hasta 0,25.
6. Hoja de cobresoldadura según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que la cantidad (% peso) de Fe en la capa (1) de núcleo está en el intervalo de 0,1 a 0,4, y preferiblemente en un intervalo de 0,10 a 0,30.
7. Hoja de cobresoldadura según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que se aplica una capa intercalada (3) sobre al menos un lado de la capa (1) de núcleo, teniendo dicha capa intercalada (3) una diferencia potencial de corrosión contra la capa (1) de núcleo, medida según la G69 de ASTM de al menos 10 mV, preferiblemente de al menos 30 mV en comparación con SCE.
8. Hoja de cobresoldadura según la reivindicación 7, en la que dicha capa intercalada (3) comprende una composición de aleación de Al-Mn del tipo AA3xxx o de aluminio puro del tipo AA1xxx o una aleación de AlMgSi del tipo AA6xxx, cada una opcionalmente con la adición de hasta el 3% de Zn.
9. Hoja de cobresoldadura según las reivindicaciones 7 u 8, en la que dicha capa intercalada (3) comprende una composición de aleación de Al-Mn con la siguiente composición (en peso):
Mn:
0,8 a 1,5
Si:
\leq 0,5
Cu:
\leq 0,5
Mg:
\leq 0,3
Fe:
\leq 0,5
Ti:
\leq 0,2
el aluminio de equilibrio y elementos incidentales e impurezas.
10. Hoja de cobresoldadura según una cualquiera de las reivindicaciones 7 a 9, en la que dicha capa intercalada (3) comprende Zn, en adición a, o en vez de Mn, en un intervalo (% en peso) de 0,5 a 2,5 y preferiblemente en un intervalo de 1,0 a 1,5.
11. Montaje de cobresoldadura que comprende una hoja de cobresoldadura como se reivindica en una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que dicho montaje está compuesto de una hoja de cobresoldadura estratificada de cinco, que comprende una capa (1) de núcleo, una capa intercalada (3) sobre cada lado de la capa de núcleo y capas (2) de revestimiento sobre ambas capas intercaladas (3).
12. El uso de una aleación de aluminio según una de las reivindicaciones 1 a 6, en un producto de hoja de cobresoldadura o en un montaje de cobresoldadura según la reivindicación 11.
13. Un método para producir una hoja de cobresoldadura de aleación de aluminio que tiene alta resistencia mecánica y buena resistencia a la corrosión, que comprende las operaciones de:
a) fundir un lingote de núcleo con la composición siguiente:
(% en peso)
Cu:
1,2 a 4,0
Mn:
0,1 a 0,5
Mg:
0,06 a 1,5
Si:
\leq 0,5
Zn:
\leq 0,4
Fe:
\leq 0,5
\vskip1.000000\baselineskip
opcionalmente uno o más de:
Zr:
\leq 0,25
Cr:
\leq 0,25
V:
\leq 0,25
Ti:
\leq 0,25
Ti:
\leq 0,25
el aluminio de equilibrio y elementos incidentales e impurezas como un material de núcleo,
b) homogenización y/o precalentamiento del lingote de núcleo después de la fusión,
c) fundir un lingote de capa intercalada que comprende un material de ánodo de protección que es menos resistente a la corrosión que el núcleo o un material protector que es más resistente a la corrosión que el núcleo, preferiblemente una composición de aleación de Al-Mn del tipo AA3xxx o aluminio puro del tipo AA1xxx o una aleación de AlMgSi del tipo AA6xxx, opcionalmente con la adición de Zn hasta el 3% en peso, homogenizar y/o precalentar el lingote de la capa intercalada después de fundir y laminar en caliente dicho lingote de capa intercalada en un miembro intercalado laminado,
d) fundir un lingote de revestimiento que comprende una aleación de relleno basada en Al-Si, homogenizar y/o precalentar el lingote de revestimiento después de la fusión y laminar en caliente dicho lingote de revestimiento para obtener un miembro de revestimiento laminado,
e) superponer dicho lingote de núcleo, dicho miembro de intercalación y dicho miembro de revestimiento laminado caliente para formar un miembro estratificado,
f) laminar en caliente dicho miembro estratificado y opcionalmente laminar en frío dicho miembro estratificado convirtiéndolo en un producto laminado,
g) opcionalmente recocer interiormente dicho miembro estratificado entre pases de laminación en frío,
h) opcionalmente terminar el recocido, y
i) envejecer el producto laminado y opcionalmente el producto recocido interno/final.
14. Un método para producir una hoja de cobresoldadura de aleación de aluminio que tiene una alta resistencia mecánica y buena resistencia a la corrosión, que comprende las operaciones de:
a) fundir un lingote multirrevestido, usando de ese modo la composición reivindicada en la reivindicación 13 como una capa (1) de núcleo central y una composición de aleación de Al-Mn del tipo AA3xxx o aluminio puro del tipo AA1xxx o una aleación de AlMgSi del tiño AA6xxx, material que actúa como protector de ánodo menos resistente a la corrosión que el núcleo o como material protector más resistente a la corrosión que el núcleo, opcionalmente con la adición de Zn como una capa intercalada (3) sobre ambos lados de la capa (1) de núcleo central, formando de ese modo dicho lingote multirrevestido,
b) homogenizar y/o precalentar dicho lingote multirrevestido después de la fusión,
c) fundir un lingote de revestimiento que comprende una aleación de relleno basada en Al-Si, homogenizar y/o precalentar el lingote de revestimiento después de la fusión y laminar en caliente dicho lingote de revestimiento para obtener un miembro de revestimiento laminado, y
d) superponer dicho lingote multirrevestido y dicho miembro de revestimiento para formar dicho miembro revestido.
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