ES2305344T3 - Un material cristalino poroso (itq-21) y su procedimiento de obtencion en ausencia de iones fluoruro. - Google Patents

Un material cristalino poroso (itq-21) y su procedimiento de obtencion en ausencia de iones fluoruro. Download PDF

Info

Publication number
ES2305344T3
ES2305344T3 ES02798368T ES02798368T ES2305344T3 ES 2305344 T3 ES2305344 T3 ES 2305344T3 ES 02798368 T ES02798368 T ES 02798368T ES 02798368 T ES02798368 T ES 02798368T ES 2305344 T3 ES2305344 T3 ES 2305344T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
percentage
relative intensity
intense peak
regarding
composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES02798368T
Other languages
English (en)
Inventor
Avelino Inst. de Tenologia Quimica CORMA CANOS
Maria Inst. De Tecnologia Quimica Diaz Cabañas
Fernando Inst. de Tecnologia Quimica REY GARCIA
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Consejo Superior de Investigaciones Cientificas CSIC
Universidad Politecnica de Valencia
Original Assignee
Consejo Superior de Investigaciones Cientificas CSIC
Universidad Politecnica de Valencia
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Consejo Superior de Investigaciones Cientificas CSIC, Universidad Politecnica de Valencia filed Critical Consejo Superior de Investigaciones Cientificas CSIC
Application granted granted Critical
Publication of ES2305344T3 publication Critical patent/ES2305344T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B37/00—Compounds having molecular sieve properties but not having base-exchange properties
    • C01B37/005—Silicates, i.e. so-called metallosilicalites or metallozeosilites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/04—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof using at least one organic template directing agent, e.g. an ionic quaternary ammonium compound or an aminated compound
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/03—Catalysts comprising molecular sieves not having base-exchange properties
    • B01J29/035—Microporous crystalline materials not having base exchange properties, such as silica polymorphs, e.g. silicalites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/06—Preparation of isomorphous zeolites characterised by measures to replace the aluminium or silicon atoms in the lattice framework by atoms of other elements, i.e. by direct or secondary synthesis
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/06—Preparation of isomorphous zeolites characterised by measures to replace the aluminium or silicon atoms in the lattice framework by atoms of other elements, i.e. by direct or secondary synthesis
    • C01B39/08—Preparation of isomorphous zeolites characterised by measures to replace the aluminium or silicon atoms in the lattice framework by atoms of other elements, i.e. by direct or secondary synthesis the aluminium atoms being wholly replaced
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/46—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition
    • C01B39/48—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition using at least one organic template directing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G17/00—Compounds of germanium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Un material cristalino poroso que, en estado calcinado, tiene una composición X203: n Y02 : m Z02 en la que X es un elemento trivalente, Z es Ge, Y es al menos un elemento tetravalente otro que Ge, y en cuya composición química (n + m) es al menos 5, y la relación 10 Y/Z e de al menos 1, y que, en su forma calcinada, tiene un patrón de difracción de rayos X substancialmente coincidente con (1) donde MF es una intensidad relativa muy fuerte, correspondiente a un porcentaje del 80-100 respecto del pico más intenso, M es una intensidad relativa media, correspondiente a un porcentaje del 40-60, respecto del pico más intenso, y D es una intensidad relativa débil, correspondiente a un porcentaje del 20-40, respecto del pico más intenso.

Description

Un material cristalino poroso (ITQ-21) y su procedimiento de obtención en ausencia de iones fluoruro.
Campo técnico de la invención
La presente invención pertenece al campo de los materiales cristalinos porosos y particularmente al de los materiales zeolíticos. Más particularmente, la invención se engloba en el sector de los materiales zeolíticos útiles como catalizadores o como componentes de catalizadores en procesos de conversión de materias primas formadas por compuestos orgánicos, tales como en procesos de craqueo catalítico de hidrocarburos, hidro-craqueo catalítico de hidrocarburos, alquilación de olefinas aromáticas y en procesos de esterificación, alquilación de aromáticos con olefinas y en procesos de esterificación, acilación, reacción de anilina con formaldehído en su forma ácida y/o intercambio con cationes adecuados.
Técnica anterior
Las zeolitas son aluminosilicatos cristalinos porosos que han encontrado importantes aplicaciones como catalizadores, agentes adsorbentes e intercambiadores iónicos. Muchos de estos materiales zeolíticos tienen estructuras bien definidas que forman canales y cavidades en su interior de tamaño y forma uniformes que permiten la adsorción de determinadas moléculas, mientras que impiden el paso al interior del cristal de otras moléculas de tamaño demasiado grande para difundir a través de los poros. Esta característica confiere a estos materiales propiedades de tamiz molecular. Estos tamices moleculares pueden incluir en la red Si y otros elementos del grupo IIIA de la tabla periódica, todos ellos tetraédricamente coordinados. Los tetraedros están unidos por sus vértices a través de átomos de oxígeno formando una red tridimensional. La carga negativa generada por los elementos del grupo IIIA tetraédricamente coordinados en posiciones de red está compensada por la presencia en el cristal de cationes, como por ejemplo, cationes alcalinos o alcalinotérreos. Un tipo de catión puede ser intercambiado total o parcialmente por otro tipo de cationes mediante técnicas de intercambio iónico, pudiendo variar así las propiedades de un silicato dado seleccionando los cationes deseados.
Muchas zeolitas han sido sintetizadas en presencia de una molécula orgánica que actúa como agente director de estructura (ADE). Las moléculas orgánicas que actúan como agentes directores de estructura (ADE) contienen generalmente nitrógeno en su composición, y pueden dar lugar a cationes orgánicos estables en el medio de reacción.
La movilización de la sílice se puede llevar a cabo en presencia de grupos OH^{-} y medio básico, que puede introducirse como hidróxido del mismo ADE, como por ejemplo, hidróxido de tetrapropilamonio en el caso de la zeolita ZSM-5. También los iones fluoruro pueden actuar como agentes movilizantes de la sílice en la síntesis de zeolitas, como se describe, por ejemplo, en la solicitud de patente EP-A-337479 de acuerdo con la que usa HF en H_{2}O a bajo pH como agente movilizante de la sílice para la síntesis de ZSM-5. Sin embargo, la utilización de iones fluoruro en la síntesis es menos deseada desde un punto de vista industrial que la utilización de OH^{-}, dado que la presencia de iones fluoruro requiere el uso de materiales especiales en los equipos de síntesis, así como un tratamiento específico de las aguas y gases residuales.
Descripción de la invención
La presente invención se refiere a un material cristalino microporoso (en lo siguiente también denominado material ITQ-21) y su procedimiento de obtención en medio básico, en ausencia de fluoruro añadido. Este nuevo material tiene, tanto en su forma calcinada como en su forma sintetizada sin calcinar, un patrón de difracción de rayos X que es diferente al de otros materiales zeolíticos conocidos. Las líneas de difracción más importantes del material para su forma calcinada se muestran en la tabla 1.
TABLA 1
1
El material cristalino de esta invención denominado ITQ-21 tiene una composición molar en su estado calcinado y anhidro que viene dada por la ecuación:
x X_{2}O_{3} : y YO_{2} : z ZO_{2}
en la que
X es un elemento trivalente tal como Al, B, Fe, In, Ga, Cr o combinaciones de estos,
Y es un elemento tetravalente tal como Si, Ti, Sn o combinaciones de ellos, aunque se prefiere Si,
y Z es Ge;
donde el valor de (y+z)/x es al menos 5, y puede estar comprendido entre 7 e \propto, y el valor y/ z es al menos 1.
De los valores dados se deduce claramente que el material cristalino ITQ-21 se puede sintetizar en ausencia de elementos trivalentes añadidos.
A su vez, las líneas de difracción más importantes para la forma sin calcinar del material son las que aparecen en la tabla 2.
TABLA 2
3
Estos difractogramas se obtuvieron con un difractómetro Philips X'Pert equipado con un monocromador de grafito y una rendija de divergencia automática utilizando la radiación K_{\alpha} del cobre. Los datos de difracción se registraron mediante un paso de 2\theta de 0.01º en el que \theta es el ángulo de Bragg y un tiempo de cuenta de 10 segundos por paso. La intensidad relativa de las líneas se calcula como el porcentaje respecto del pico más intenso, y se considera muy fuerte (mf) un porcentaje de 80-100, se considera fuerte (f) un porcentaje de 60-80, se considera medio (m) un porcentaje de 40-60, se considera débil (d) un porcentaje de 20-40, y se considera muy débil (md) un porcentaje de 0-20.
Los cationes de compensación en el material en su forma sin calcinar, o después de un tratamiento térmico, pueden intercambiarse, en el caso de estar presentes, por otros iones metálicos, H^{+} y precursores de H^{+} como por ejemplo NH^{+}_{4}. Entre los cationes que pueden introducirse por intercambio iónico se prefieren aquellos que pueden tener un papel positivo en la actividad del material como catalizador, y más específicamente, se prefieren cationes tales como H^{+}, cationes de tierras raras, y metales del grupo VIII, así como del grupo IIA, IIIA, IVA, Va, IB, IIB, IIIB, IVB, VB, VIIB de la tabla periódica de los elementos.
Con el fin de preparar catalizadores, el material cristalino de la presente invención puede combinarse íntimamente con agentes hidrogenantes-deshidrogenantes como platino, paladio, níquel, renio, cobalto, tungsteno, molibdeno, vanadio, cromo, manganeso, hierro. La introducción de tales elementos se puede llevar a cabo en la etapa de cristalización, por intercambio (si ha lugar), y/o por impregnación o por mezcla física. Estos elementos pueden ser introducidos en su forma catiónica y/o a partir de sales u otros compuestos que por descomposición generen el componente metálico u óxido en su forma catalítica adecuada.
El material ITQ-21 puede prepararse en medio básico y en ausencia de iones fluoruro añadidos, a partir de una mezcla de reacción que contiene H_{2}O, opcionalmente un óxido o una fuente del elemento trivalente X, como por ejemplo Al y/o B, un óxido o una fuente del elemento o elementos tetravalentes Y, como por ejemplo Si; una fuente de Ge, como por ejemplo GeO_{2} y un agente orgánico director de estructura (R) generalmente una sal de N(16)-metilesparteinio, preferentemente el hidróxido.
La composición de la mezcla de reacción tiene la siguiente composición en términos de relaciones molares de óxidos:
4
La cristalización del material ITQ-21 se puede llevar a cabo en estático o en agitación, en autoclaves a temperatura comprendida entre 80 y 200ºC, a tiempos suficientes para conseguir la cristalización, por ejemplo, de entre 12 horas y 30 días.
Al finalizar la etapa de cristalización, se separan los cristales de ITQ-21 de las aguas madres, y se recuperan. Debe tenerse en cuenta que los componentes de la mezcla de síntesis pueden provenir de distintas fuentes, y dependiendo de estas pueden variar los tiempos y condiciones de cristalización. Con el fin de facilitar la síntesis, se pueden añadir cristales del material ITQ-21 como semillas, en cantidades de hasta 15% en peso respecto del total de óxidos, a la mezcla de síntesis. Estas pueden ser adicionadas previamente o durante la cristalización del material ITQ-21.
El agente orgánico se puede eliminar, por ejemplo por extracción y/o por tratamiento térmico calentando a temperatura por encima de 250ºC durante un periodo de tiempo comprendido entre 2 minutos y 25 horas.
El material de la presente invención puede prepararse en gránulos, de acuerdo con técnicas conocidas, y puede ser utilizado como componente de catalizadores de craqueo catalítico de hidrocarburos, hidro-craqueo catalítico de hidrocarburos, alquilación de aromáticos con olefinas y en procesos de esterificación, acilación, reacción de anilina con formaldehído en su forma ácida y/o intercambio con cationes adecuados.
Realizaciones de la invención
A continuación se describirán diversos ejemplos que ilustran aspectos de modos de realizar la invención.
Ejemplos Ejemplo 1 Preparación de hidróxido de N(16)-metilesparteinio
20,25 g de (-)-esparteína se mezclan con 100 ml de acetona. Sobre esta mezcla se añaden 17,58 g de yoduro de metilo, gota a gota, mientras se agita la mezcla. Después de 24 horas aparece un precipitado de color crema. Se añaden 200 ml de éter dietílico a la mezcla de reacción, se filtra y el sólido obtenido se seca a vacío. El producto es yoduro de N(16)-metilesparteinio con un rendimiento superior al 95%.
El yoduro se intercambia por hidróxido utilizando resina de intercambio iónico, según el siguiente procedimiento: 31,50 g de yoduro de N(16)-metilesparteinio se disuelven en 92,38 g de agua. A la disolución se añaden 85 g de resina Dowes BR y se mantiene en agitación hasta el día siguiente. Posteriormente, se filtra, se lava con agua destilada y obtenemos 124,36 g de una disolución de hidróxido de N(16)-metilesparteinio con una concentración de
0,65 moles/kg.
Ejemplo 2
Se disuelven 2,08 g de GeO_{2} en 25,43 g de una disolución de hidróxido de N-metilesparteinio con una concentración de 0,59 moles/1000 g. Una vez disuelto, se hidrolizan 4,16 g de tetraetilortosilicato en dicha solución, dejando evaporar en agitación hasta evaporar el etanol formado. Se añaden 0,15 g de cristales de ITQ-21 suspendidos en 1,86 g de agua. La composición final de la mezcla de síntesis es:
0,67 SiO_{2} : 0,33 GeO_{2} : 0,50 C_{16}H_{29}NOH : 4 H_{2}O
Se calienta a 175ºC en autoclaves de acero con funda interna de teflón durante 12 días. El sólido obtenido después de filtrar, lavar y secar a 100ºC es ITQ-21, y las líneas más importantes de su patrón de difracción se muestran en la tabla 3.
TABLA 3
5 
\vskip1.000000\baselineskip
En esta tabla
MF es una intensidad relativa muy fuerte, correspondiente a un porcentaje del 80-100 respecto del pico más intenso,
F es una intensidad relativa fuerte, correspondiente a un porcentaje del 60-80, respecto del pico más intenso,
M es una intensidad relativa media, correspondiente a un porcentaje del 40-60, respecto del pico más intenso,
D es una intensidad relativa débil, correspondiente a un porcentaje del 20-40, respecto del pico más intenso,
MD es una intensidad relativa muy débil, correspondiente a un porcentaje del 0-20, respecto del pico más intenso.
Cuando el material se calcina a 540ºC durante 3 horas, las líneas de difracción más importantes del material son las que aparecen en la tabla 4.
TABLA 4
7 
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 3
Se hidrolizan 5,21 g de tetraetilortosilicato en 25,43 g de una disolución de hidróxido de N-metilesparteinio con una concentración de 0,59 moles/1000 g, en la que previamente se han disuelto 0,54 g de GeO_{2}. La mezcla se deja evaporar en agitación hasta eliminar el etanol formado. Se añaden 0,10 g de cristales de ITQ-21 suspendidos en 2,05 g de agua. La composición final de la mezcla es:
0,83 SiO_{2} : 0,17 GeO_{2} : 0,50 C_{16}H_{29}NOH : 4 H_{2}O
Se calienta a 175ºC en autoclaves de acero con funda interna de teflón durante 13 días. El sólido obtenido después de filtrar, lavar y secar a 100ºC es ITQ-21 con material amorfo.
\newpage
Ejemplo 4
Se disuelven 0,33 g de GeO_{2} en 27,95 g de una disolución de hidróxido de N-metilesparteinio con una concentración de 0,59 moles/1000 g. Una vez disuelto, se hidrolizan 6.25 g de tetraetilortosilicato en dicha solución, dejando evaporar en agitación hasta evaporar el etanol formado. Se añaden 0,15 g de cristales de ITQ-21 suspendidos en 1,86 g de agua. La composición final es:
0,91 SiO_{2} : 0,09 GeO_{2} : 0,50 C_{16}H_{29}NOH : 4 H_{2}O
La mezcla se calienta a 175ºC en autoclaves de acero con funda interna de teflón bajo agitación durante 24 días. El producto obtenido es ITQ-21 con material amorfo.
Ejemplo 5
Se hidrolizan 0,245 g de isopropóxido de aluminio y 5,213 g de tetraetilortosilicato en 26,576 g de una disolución de hidróxido de N-metilesparteinio con una concentración de 0,564 moles/1000 g, en la que previamente se han disuelto 0,528 g de GeO_{2}. La mezcla se deja evaporar en agitación hasta eliminar el etanol y el isopropanol formado en la hidrólisis. Se añaden 0,10 g de cristales de ITQ-21 suspendidos en 2,05 g de agua. La composición final de la mezcla es:
0,83 SiO_{2} : 0,17 GeO_{2} : 0,02 Al_{2}O_{3} : 0,50 C_{16}H_{29}NOH : 6 H_{2}O
Se calienta a 175ºC en autoclaves de acero con funda interna de teflón durante 13 días. El producto obtenido después de filtrar, lavar y secar a 100ºC es Al-ITQ-21 con material amorfo.

Claims (10)

1. Un procedimiento para sintetizar un material cristalino poroso que, en estado calcinado tiene una composición
X_{2}O_{3} : n YO_{2} : m ZO_{2}
en la que X es un elemento trivalente, Z es Ge, Y es al menos un elemento tetravalente distinto de Ge, caracterizado porque la composición química (n + m) es al menos 5, y la relación Y/Z e de al menos 1, y por que el material, en su forma calcinada, tiene un patrón de difracción de rayos X sustancialmente coincidente con
9
donde
MF es una intensidad relativa muy fuerte, correspondiente a un porcentaje del 80-100 respecto del pico más intenso,
M es una intensidad relativa media, correspondiente a un porcentaje del 40-60, respecto del pico más intenso,
y
D es una intensidad relativa débil, correspondiente a un porcentaje del 20-40, respecto del pico más intenso,
comprendiendo dicho procedimiento:
- una etapa de síntesis que tiene lugar en un medio básico en ausencia de fluoruro añadido, en la que una mezcla de síntesis que comprende una fuente del material trivalente X, H_{2}O, una fuente del material tetravalente Y, una fuente del material tetravalente Z y un agente director de estructura (R), cuya mezcla de síntesis tiene una composición, en términos de relaciones molares de óxidos, de
10
se somete a reacción a una temperatura entre 80 y 200ºC hasta obtener cristales de material sintetizado;
- una etapa de recuperación en la que se recuperan los cristales del material sintetizado; y
- una etapa de calcinación, en la que se calcinan los cristales del material sintetizado que han sido recuperados.
2. Un procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque comprende una etapa de eliminación, en la que se elimina materia orgánica ocluida en el interior del material recuperado mediante un método de eliminación seleccionado entre métodos de extracción, tratamientos térmicos a temperaturas superiores a 250ºC durante un periodo de tiempo comprendido entre 2 minutos y 25 horas, y combinaciones de los mismos.
\newpage
3. Un procedimiento según una de las reivindicaciones 1 y 2, caracterizado porque la mezcla tiene una composición, en términos de relación molar, de
11
4. Un procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque R es una sal de N(16)-metilesparteinio.
5. Un procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque R es una sal de N(16)-metilesparteinio.
6. Un procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 3, en el que Y es un óxido del material tetravalente.
7. Un procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 3, en el que Z es un óxido del material tetravalente.
8. Un procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque el material cristalino poroso en su forma sin calcinar, tiene un patrón de difracción de rayos X sustancialmente coincidente con
12
donde
MF es una intensidad relativa muy fuerte, correspondiente a un porcentaje del 80-100 respecto del pico más intenso,
F es una intensidad relativa fuerte, correspondiente a un porcentaje del 60-80 respecto del pico más intenso,
M es una intensidad relativa media, correspondiente a un porcentaje del 40-60, respecto del pico más intenso,
y
D es una intensidad relativa débil, correspondiente a un porcentaje del 20-40, respecto del pico más intenso.
9. Un procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque
X es al menos un elemento trivalente seleccionado entre Al, B, In, Ga, Fe;
Y es al menos un elemento tetravalente seleccionado entre Si, Sn, Ti, V.
10. Un material cristalino según una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque X es B, Al o B+Al, e Y es Si.
ES02798368T 2001-11-30 2002-11-29 Un material cristalino poroso (itq-21) y su procedimiento de obtencion en ausencia de iones fluoruro. Expired - Lifetime ES2305344T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ES200102753 2001-11-30
ES200102753A ES2204257B1 (es) 2001-11-30 2001-11-30 Sintesis de itq-21 en ausencia de iones fluoruro.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2305344T3 true ES2305344T3 (es) 2008-11-01

Family

ID=8499714

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES200102753A Expired - Fee Related ES2204257B1 (es) 2001-11-30 2001-11-30 Sintesis de itq-21 en ausencia de iones fluoruro.
ES02798368T Expired - Lifetime ES2305344T3 (es) 2001-11-30 2002-11-29 Un material cristalino poroso (itq-21) y su procedimiento de obtencion en ausencia de iones fluoruro.

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES200102753A Expired - Fee Related ES2204257B1 (es) 2001-11-30 2001-11-30 Sintesis de itq-21 en ausencia de iones fluoruro.

Country Status (11)

Country Link
US (1) US7008612B2 (es)
EP (1) EP1466866B1 (es)
JP (1) JP4462933B2 (es)
CN (1) CN100391843C (es)
AT (1) ATE392392T1 (es)
AU (1) AU2002363903A1 (es)
CA (1) CA2468767C (es)
DE (1) DE60226174T2 (es)
ES (2) ES2204257B1 (es)
WO (1) WO2003046264A2 (es)
ZA (1) ZA200404734B (es)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2206030B1 (es) * 2002-07-11 2005-08-01 Universidad Politecnica De Valencia Un catalizador zeolitico para alquilacion de compuestos aromaticos con olefinas, alcoholes o compuestos aromaticos polialquilados.
US7410924B2 (en) * 2002-07-16 2008-08-12 Consejo Superior De Investigaciones Cientificas Hydrocracking catalyst comprising a microporous crystalline solid material
ES2200702B1 (es) * 2002-07-16 2005-05-01 Univesidad Politecnica De Valencia Catalizador conteniendo un material solido cristalino microporoso y proceso para mejorar la calidad de fracciones diesel utilizando dicho catalizador.
ES2259537B1 (es) * 2005-01-17 2007-11-01 Universidad Politecnica De Valencia Sintesis de la zeolita itq-33.
CN101341093B (zh) * 2005-12-20 2012-12-19 埃克森美孚研究工程公司 Itq-26，结晶微孔材料
ES2284379B1 (es) * 2006-02-28 2008-11-01 Universidad Politecnica De Valencia Un material cristalino microporoso, zeolita itq-37, procedimiento de preparacion y uso.
US8071071B2 (en) * 2008-05-02 2011-12-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Treatment of small pore molecular sieves and their use in the conversion of oxygenates to olefins
CN114316283B (zh) * 2020-09-30 2023-07-28 南京理工大学 一种有机膦酸钛晶态多孔材料及其制备方法和过滤柱应用

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3812592A1 (de) 1988-04-15 1989-10-26 Deggendorfer Werft Eisenbau Verfahren zur herstellung von zeolithen
US5271922A (en) * 1992-10-09 1993-12-21 Chevron Research And Technology Company Process for preparing molecular sieves using a sparteine template
US5707601A (en) * 1995-03-17 1998-01-13 Chevron U.S.A. Inc. Process for preparing zeolites having MTT crystal structure using small, neutral amines
CN1241986A (zh) * 1996-12-31 2000-01-19 切夫里昂美国公司 用取代的哌啶鎓阳离子的制备沸石的方法
US6040258A (en) * 1997-08-13 2000-03-21 California Institute Of Technology Zeolite CIT-5 and method of making
US6043179A (en) * 1997-08-13 2000-03-28 California Institute Of Technology Zeolite CIT-5 and method of making
ES2192935B1 (es) * 2001-05-14 2004-08-16 Universidad Politecnica De Valencia Sintesis de zeolita itq-21.

Also Published As

Publication number Publication date
ES2204257A1 (es) 2004-04-16
JP2005510445A (ja) 2005-04-21
AU2002363903A1 (en) 2003-06-10
JP4462933B2 (ja) 2010-05-12
DE60226174T2 (de) 2009-06-18
AU2002363903A8 (en) 2003-06-10
CN1714045A (zh) 2005-12-28
ZA200404734B (en) 2005-11-30
CN100391843C (zh) 2008-06-04
EP1466866A2 (en) 2004-10-13
US20050008567A1 (en) 2005-01-13
CA2468767A1 (en) 2003-06-05
WO2003046264A2 (es) 2003-06-05
CA2468767C (en) 2011-03-15
WO2003046264A3 (es) 2004-04-01
US7008612B2 (en) 2006-03-07
ES2204257B1 (es) 2005-05-01
DE60226174D1 (de) 2008-05-29
EP1466866B1 (en) 2008-04-16
ATE392392T1 (de) 2008-05-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2392048T3 (es) Material cristalino poroso (zeolita ITQ-24), su procedimiento de preparación y su uso en la conversión catalítica de compuestos orgánicos
ES2327395T3 (es) Material cristalino poroso (zeolita itq-21), el metodo de preparacion del mismo y el uso del mismo en la conservacion catalitica de compuestos organicos.
ES2305344T3 (es) Un material cristalino poroso (itq-21) y su procedimiento de obtencion en ausencia de iones fluoruro.
ES2259537B1 (es) Sintesis de la zeolita itq-33.
ES2263369B1 (es) Material cristalino microporoso de naturaleza zeolitica, zeolita itq-32, procedimiento de preparacion y uso.
ES2241463B1 (es) Procedimiento de sintesis de la zeolita itq-13 en medio basico y en ausencia de iones fluoruro.
EP1997779B1 (en) A microporous crystalline material, zeolite itq-37, preparation method and use
JP2004533395A (ja) フッ化物イオンの不存在下でのｉｔｑ−１７の合成
ES2364918A1 (es) Material itq-47, su procedimiento de obtención y su uso.
ES2228278B1 (es) Material cristalino microporoso de naturaleza zeolitica (zeolita itq-28).
ES2349929T3 (es) Material cristalino microporoso de naturaleza zeolítica, zeolita itq-28, procedimiento de preparación y uso.
Corma et al. Process for the synthesis of zeolite ITQ-13 in a basic medium and in the absence of fluoride ions
WO2013110838A1 (es) Material itq-38, su procedimiento de obtención y su uso