ES2306129T3 - Concentrados de suspension basados en aceite. - Google Patents

Concentrados de suspension basados en aceite. Download PDF

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Abstract

Concentrados de suspensión basados en aceite, constituidos por - al menos un compuesto sólido a temperatura ambiente de fórmula (I') (Ver fórmula) en la que V representa N-D, X representa halógeno, alquilo, alcoxi, halogenoalquilo, halogenoalcoxi o ciano, W, Y y Z representan independientemente uno de otro hidrógeno, halógeno, alquilo, alcoxi, halogenoalquilo, halogenoalcoxi o ciano, A representa hidrógeno, alquilo, alcoxialquilo respectivamente dado el caso sustituidos con halógeno, cicloalquilo saturado dado el caso sustituido, en el que está reemplazado dado el caso al menos un átomo del anillo por un heteroátomo, B representa hidrógeno o alquilo, A y B junto con el átomo de carbono al que están unidos representan un ciclo no sustituido o sustituido, saturado o insaturado, que contiene al menos un heteroátomo, D representa hidrógeno o un resto dado el caso sustituido del grupo de alquilo, alquenilo, alcoxialquilo, cicloalquilo saturado, en el que están reemplazados dado el caso uno o varios miembros del anillo por heteroátomos, A y D junto con los átomos a los que están unidos representan un ciclo no sustituido o sustituido en la parte A,D, saturado o insaturado y que contiene dado el caso al menos un heteroátomo, G representa hidrógeno (a) o uno de los grupos (Ver fórmula) en los que E representa un ión metálico o un ión de amonio, L representa oxígeno o azufre, M representa oxígeno o azufre, R 1 representa alquilo, alquenilo, alcoxialquilo, alquiltioalquilo, polialcoxialquilo respectivamente sustituidos dado el caso con halógeno o cicloalquilo sustituido dado el caso con halógeno, alquilo o alcoxi, que puede estar interrumpido por al menos un heteroátomo, fenilo, fenilalquilo, hetarilo, fenoxialquilo o hetariloxialquilo respectivamente sustituidos dado el caso, R 2 representa alquilo, alquenilo, alcoxialquilo, polialcoxialquilo respectivamente sustituidos dado el caso con halógeno o representa cicloalquilo, fenilo o bencilo respectivamente sustituidos dado el caso, R 3 representa alquilo sustituido dado el caso con halógeno o fenilo sustituido dado el caso, R 4 y R 5 representan independientemente uno de otro alquilo, alcoxi, alquilamino, dialquilamino, alquiltio, alqueniltio, cicloalquiltio respectivamente sustituidos dado el caso con halógeno, o representan fenilo, bencilo, fenoxi o feniltio respectivamente sustituidos dado el caso, R 6 y R 7 representan independientemente uno de otro hidrógeno, alquilo, cicloalquilo, alquenilo, alcoxi, alcoxialquilo respectivamente sustituidos dado el caso con halógeno, fenilo sustituido dado el caso, bencilo sustituido dado el caso, o junto con el átomo de N al que están unidos representan un anillo interrumpido dado el caso por oxígeno o azufre y - al menos un favorecedor de la penetración de fórmula (Id) (Ver fórmula) en la que t representa cifras de 9 a 10,5 y u representa cifras de 7 a 9, - al menos un aceite vegetal, - al menos un tensioactivo no iónico y/o al menos un tensioactivo aniónico y - dado el caso uno o varios aditivos de los grupos de emulsionantes, de agentes antiespumantes, de conservantes, de antioxidantes, de colorantes y/o de materiales para carga inertes.

Description

Concentrados de suspensión basados en aceite.
La presente invención se refiere a nuevos concentrados de suspensión basados en aceite de cetoenoles cíclicos, a un procedimiento para la preparación de estas formulaciones y a su uso para la aplicación de los cetoenoles cíclicos obtenidos.
Ya se conocen múltiples concentrados de suspensión exentos de agua de principios activos agroquímicos. De este modo se describen en el documento EP-A 0789999 formulaciones de este tipo, que además del principio activo y aceite contienen una mezcla de distintos tensioactivos, -también aquellos que sirven como favorecedores de la penetración-, así como un aluminosilicato laminar como espesante. La estabilidad de estas preparaciones es buena. Sin embargo es desventajoso que esté presente necesariamente un espesante, puesto que hace que se encarezca la preparación. Además el espesante absorbe respectivamente una parte de la cantidad añadida de favorecedor de la penetración, con lo cual no se encuentra disponible para su propia función.
Además ya se conocen del documento US-A 6165940 concentrados de suspensión no acuosos, en los que además del principio activo agroquímico, favorecedor de la penetración y tensioactivo o bien mezcla de tensioactivos está presente un disolvente orgánico, en donde como disolventes de este tipo se tienen en cuenta también aceite de parafina o ésteres de aceites vegetales. Sin embargo no siempre es suficiente la tolerancia en plantas de cultivo y/o actividad biológica y/o la estabilidad de los caldos de pulverización que se pueden preparar a partir de estas formulaciones mediante dilución con agua.
Se han encontrado ahora nuevos concentrados de suspensión basados en aceite, que se componen de:
- al menos un compuesto sólido a temperatura ambiente de fórmula (I')
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1
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en la que
V
representa N-D,
X
representa halógeno, alquilo, alcoxi, halogenoalquilo, halogenoalcoxi o ciano,
W, Y y Z representan independientemente uno de otro hidrógeno, halógeno, alquilo, alcoxi, halogenoalquilo, halogenoalcoxi o ciano,
A
representa hidrógeno, alquilo, alcoxialquilo respectivamente dado el caso sustituidos con halógeno, cicloalquilo saturado dado el caso sustituido, en el que está reemplazado dado el caso al menos un átomo del anillo por un heteroátomo,
B
representa hidrógeno o alquilo,
A y B junto con el átomo de carbono al que están unidos representan un ciclo no sustituido o sustituido, saturado o insaturado, que contiene al menos un heteroátomo,
D
representa hidrógeno o un resto dado el caso sustituido del grupo de alquilo, alquenilo, alcoxialquilo, cicloalquilo saturado, en el que están reemplazados dado el caso uno o varios miembros del anillo por heteroátomos,
A y D junto con los átomos a los que están unidos representan un ciclo no sustituido o sustituido en la parte A,D, saturado o insaturado y que contiene dado el caso al menos un heteroátomo,
\newpage
G
representa hidrógeno (a) o uno de los grupos
\vskip1.000000\baselineskip
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2
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en los que
E
representa un ión metálico o un ión de amonio,
L
representa oxígeno o azufre,
M
representa oxígeno o azufre,
R^{1}
representa alquilo, alquenilo, alcoxialquilo, alquiltioalquilo, polialcoxialquilo respectivamente sustituidos dado el caso con halógeno o cicloalquilo sustituido dado el caso con halógeno, alquilo o alcoxi, que puede estar interrumpido por al menos un heteroátomo, fenilo, fenilalquilo, hetarilo, fenoxialquilo o hetariloxialquilo respectivamente sustituidos dado el caso,
R^{2}
representa alquilo, alquenilo, alcoxialquilo, polialcoxialquilo respectivamente sustituidos dado el caso con halógeno o representa cicloalquilo, fenilo o bencilo respectivamente sustituidos dado el caso,
R^{3}
representa alquilo sustituido dado el caso con halógeno o fenilo sustituido dado el caso,
R^{4} y R^{5} representan independientemente uno de otro alquilo, alcoxi, alquilamino, dialquilamino, alquiltio, alqueniltio, cicloalquiltio respectivamente sustituidos dado el caso con halógeno, o representan fenilo, bencilo, fenoxi o feniltio respectivamente sustituidos dado el caso,
R^{6} y R^{7} representan independientemente uno de otro hidrógeno, alquilo, cicloalquilo, alquenilo, alcoxi, alcoxialquilo respectivamente sustituidos dado el caso con halógeno, fenilo sustituido dado el caso, bencilo sustituido dado el caso, o junto con el átomo de N al que están unidos representan un anillo interrumpido dado el caso por oxígeno o azufre y
- al menos un favorecedor de la penetración de fórmula (Id)
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3
\vskip1.000000\baselineskip
en la que
t
representa cifras de 9 a 10,5
y
u
representa cifras de 7 a 9,
- al menos un aceite vegetal,
- al menos un tensioactivo no iónico y/o al menos un tensioactivo aniónico y
- dado el caso uno o varios aditivos de los grupos de emulsionantes, de agentes antiespumantes, de conservantes, de antioxidantes, de colorantes y/o de materiales para carga inertes.
\vskip1.000000\baselineskip
Además se ha encontrado que se pueden preparar los concentrados de suspensión de acuerdo con la invención basados en aceite mezclando
-
al menos un compuesto sólido a temperatura ambiente de fórmula (I')
-
al menos un favorecedor de la penetración de fórmula (Id),
-
al menos un aceite vegetal,
-
al menos un tensioactivo no iónico y/o al menos un tensioactivo aniónico y
-
dado el caso uno o varios aditivos de los grupos de emulsionantes, de agentes antiespumantes, de conservantes, de antioxidantes, de colorantes y/o de materiales para carga inertes
y dado el caso se muele a continuación la suspensión que se genera.
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Finalmente se ha encontrado que los concentrados de suspensión de acuerdo con la invención basados en aceite son muy adecuados para la aplicación de compuestos contenidos de fórmula (I') sobre plantas y/o su hábitat.
Se debe señalar como extraordinariamente sorprendente que los concentrados de suspensión de acuerdo con la invención basados en aceite muestran una tolerancia en plantas de cultivo claramente mejor, a pesar de que el efecto/captación biológica de sustancias extrañas en el tejido vegetal es inequívocamente mayor en comparación con las formulaciones conocidas previamente, de la composición más similar. Este efecto no era predecible en base al estado de la técnica descrito previamente.
Los concentrados de suspensión de acuerdo con la invención basados en aceite se caracterizan por una serie de ventajas. De este modo su preparación es menos costosa que la preparación de formulaciones correspondientes en las que están presentes espesantes. Es además ventajoso que en la dilución de los concentrados de acuerdo con la invención con agua no se de una formación de natas ni una formación de grumos que trastorne, que es frecuentemente el caso en preparados conocidos previamente correspondientes. Finalmente las formulaciones de acuerdo con la invención favorecen la tolerancia en plantas de cultivo y/o la actividad biológica de los componentes activos contenidos, de modo que se consigue en comparación con los preparados habituales una mayor actividad o se requiere menos principio activo.
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Se prefieren concentrados de suspensión oleosa basados en aceite que contienen compuestos de fórmula (I'), en la que los restos tienen el siguiente significado:
V
representa N-D,
W
representa preferiblemente hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, cloro, bromo o flúor,
X
representa preferiblemente alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, halogenoalquilo C_{1}-C_{4}, flúor, cloro o bromo,
Y y Z representan independientemente uno de otro preferiblemente hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, halógeno, alcoxi C_{1}-C_{4} o halogenoalquilo C_{1}-C_{4},
A
representa preferiblemente hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{6} o cicloalquilo C_{3}-C_{8} respectivamente sustituidos dado el caso con halógeno,
B
representa preferiblemente hidrógeno, metilo o etilo,
A, B y el átomo de carbono al que están unidos, representan preferiblemente cicloalquilo C_{3}-C_{6} saturado, en el que está reemplazado dado el caso un miembro del anillo por oxígeno o azufre y está sustituido dado el caso una o dos veces con alquilo C_{1}-C_{4}, trifluorometilo o alcoxi C_{1}-C_{4},
D
representa preferiblemente hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, alquenilo C_{3}-C_{4} o cicloalquilo C_{3}-C_{6} respectivamente sustituidos dado el caso con flúor o cloro,
A y D representan juntos preferiblemente alcanodiílo C_{3}-C_{4} respectivamente sustituido dado el caso con metilo, en el que está reemplazado dado el caso un grupo metileno por azufre,
\newpage
G
representa preferiblemente hidrógeno (a) o uno de los grupos
4
\quad
de forma particular (a), (b), (c) o (g)
\quad
en los que
\quad
E representa un ión metálico o un ión de amonio,
\quad
L representa oxígeno o azufre y
\quad
M representa oxígeno o azufre,
R^{1}
representa preferiblemente alquilo C_{1}-C_{10}, alquenilo C_{2}-C_{20}, alcoxi C_{1}-C_{4}-alquilo C_{1}-C_{4}, alquil C_{1}-C_{4}-tio-alquilo C_{1}-C_{4} respectivamente sustituidos dado el caso con halógeno, o cicloalquilo C_{3}-C_{6} sustituido dado el caso con flúor, cloro, alquilo C_{1}-C_{4} o alcoxi C_{1}-C_{2}, fenilo sustituido dado el caso con flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, trifluorometilo o trifluorometoxi, piridilo o tienilo respectivamente sustituidos dado el caso con cloro o metilo,
R^{2}
representa preferiblemente alquilo C_{1}-C_{10}, alquenilo C_{2}-C_{10}, alcoxi C_{1}-C_{4}-alquilo C_{2}-C_{4} respectivamente sustituidos dado el caso con flúor o cloro, cicloalquilo C_{5}-C_{6} sustituido dado el caso con metilo o metoxi o fenilo o bencilo respectivamente sustituidos dado el caso con flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, trifluorometilo o trifluorometoxi,
R^{3}
representa preferiblemente alquilo C_{1}-C_{4} sustituido dado el caso con flúor o fenilo sustituido dado el caso con flúor, cloro, bromo, alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, trifluorometilo, trifluorometoxi, ciano o nitro,
R^{4}
representa preferiblemente alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, alquil C_{1}-C_{4}amino, alquil C_{1}-C_{4}-tio respectivamente sustituidos dado el caso con flúor o cloro, o fenilo, fenoxi o feniltio respectivamente sustituidos dado el caso con flúor, cloro, bromo, nitro, ciano, alcoxi C_{1}-C_{4}, trifluorometoxi, alquil C_{1}-C_{4}-tio, halogenoalquil C_{1}-C_{4}-tio, alquilo C_{1}-C_{4} o trifluorometilo,
R^{5}
representa preferiblemente alcoxi C_{1}-C_{4} o alquil C_{1}-C_{4}-tio,
R^{6}
representa preferiblemente alquilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilo C_{3}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}, alquenilo C_{3}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{4}-alquilo C_{1}-C_{4},
R^{7}
representa preferiblemente alquilo C_{1}-C_{6}, alquenilo C_{3}-C_{6} o alcoxi C_{1}-C_{4}-alquilo C_{1}-C_{4},
R^{6} y R^{7} representan juntos preferiblemente un resto alquileno C_{3}-C_{6} sustituido dado el caso con metilo o etilo, en el que está reemplazado dado el caso un átomo de carbono por oxígeno o azufre,
V
representa N-D,
W
representa con especial preferencia hidrógeno, metilo, etilo, cloro, bromo o metoxi,
X
representa con especial preferencia cloro, bromo, metilo, etilo, propilo, i-propilo, metoxi, etoxi o trifluorometilo,
Y y Z representan con especial preferencia independientemente uno de otro hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, propilo, i-propilo, trifluorometilo o metoxi,
A
representa con especial preferencia metilo, etilo, propilo, i-propilo, butilo, i-butilo, sec-butilo, terc-butilo, ciclopropilo, ciclopentilo o ciclohexilo,
B
representa con especial preferencia hidrógeno, metilo o etilo,
A, B y el átomo de carbono al que están unidos representan con especial preferencia cicloaquilo C_{6} saturado, en el que dado el caso un miembro del anillo está reemplazado por oxígeno y que está sustituido dado el caso una vez con metilo, etilo, trifluorometilo, metoxi, etoxi, propoxi o butoxi,
D
representa con especial preferencia hidrógeno, metilo, etilo, propilo, i-propilo, butilo, i-butilo, alilo, ciclopropilo, ciclopentilo o ciclohexilo,
A y D representan juntos con especial preferencia alcanodiílo C_{3}-C_{4} sustituido dado el caso con metilo,
G
representa con especial preferencia hidrógeno (a) o uno de los grupos
5
\quad
en los que
\quad
M representa oxígeno o azufre,
R^{1}
representa con especial preferencia alquilo C_{1}-C_{8}, alquenilo C_{2}-C_{4}, metoximetilo, etoximetilo, etiltiometilo, ciclopropilo, ciclopentilo o ciclohexilo,
\quad
fenilo sustituido dado el caso con flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, metilo, etilo, metoxi, trifluorometilo o trifluorometoxi,
\quad
piridilo o tienilo respectivamente sustituidos dado el caso con cloro o metilo,
R^{2}
representa con especial preferencia alquilo C_{1}-C_{8}, alquenilo C_{2}-C_{4}, metoxietilo, etoxietilo o fenilo o bencilo,
R^{6} y R^{7} representan independientemente uno del otro con especial preferencia metilo, etilo o juntos un resto alquileno C_{5}, en el que está reemplazado el grupo metileno C_{3} por oxígeno.
V
representa N-D,
W
representa con muy especial preferencia hidrógeno o metilo,
X
representa con muy especial preferencia cloro, bromo o metilo,
Y y Z representan con muy especial preferencia independientemente uno de otro hidrógeno, cloro, bromo o metilo,
A, B y el átomo de carbono al que están unidos representan con muy especial preferencia cicloaquilo C_{6} saturado, en el que está reemplazado dado el caso un miembro del anillo por oxígeno y que está sustituido dado el caso una vez con metilo, etilo, trifluorometilo, metoxi, etoxi, propoxi o butoxi,
D
representa con muy especial preferencia hidrógeno,
G
representa con especial preferencia hidrógeno (a) o uno de los grupos
6
en los que
M
representa oxígeno o azufre,
R^{1}
representa con muy especial preferencia alquilo C_{1}-C_{8}, alquenilo C_{2}-C_{4}, metoximetilo, etoximetilo, etilmetiltio, ciclopropilo, ciclopentilo, ciclohexilo, o
\quad
fenilo sustituido dado el caso con flúor, cloro, bromo, metilo, metoxi, trifluorometilo, trifluorometoxi, ciano o nitro,
\quad
piridilo o tienilo respectivamente sustituidos dado el caso con cloro o metilo,
R^{2}
representa con muy especial preferencia alquilo C_{1}-C_{8}, alquenilo C_{2}-C_{4}, metoxietilo, etoxietilo, fenilo o bencilo,
R^{6} y R^{7} representan independientemente uno del otro con muy especial preferencia metilo, etilo o juntos un resto alquileno C_{5}, en el que está reemplazado el grupo metileno C_{3} por oxígeno.
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De forma particular se prefieren concentrados de suspensión basados en aceite que contienen compuestos de fórmula (I'')
7
\vskip1.000000\baselineskip
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8
Favorecedores de la penetración que mejoran la introducción de compuestos de fórmula (I') en plantas son alcoxilatos de alcanol de fórmula
9
en la que
t
representa números de 9 a 10,5
y
u
representa números de 7 a 9.
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Los alcoxilatos de alcanol se definen en general con la fórmula anterior. Estas sustancias se tratan de mezclas de sustancias del tipo indicado con distintas longitudes de cadena. Para los índices se calculan por tanto valores promedio que también pueden fluctuar con respecto a los números enteros.
Son de citar a modo de ejemplo alcoxilatos de alcanol de fórmula (Id-1), en la que
t
representa el valor promedio 10,5 y
u
representa el valor promedio 8,4.
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Los alcoxilatos de alcanol de fórmulas indicadas son conocidos y se pueden adquirir comercialmente con los nombre comerciales: Genapol, Marlipal, Lutensol, Renex.
Los compuestos de fórmula (I') son conocidos:
De las 3-acil-pirrolidin-2,4-dionas se indican propiedades farmacéuticas (S. Suzuki y col. Chem. Pharm. Bull. 15 1120 (1967)). Además se sintetizaron N-fenilpirrolidin-2,4-dionas por parte de R. Schmierer y H. Mildenberger (Liebigs Ann. Chem. 1985, 1095).
En los documentos EP-A-0262 399 y GB-A-2266 888 se dan a conocer compuestos de estructura similar (3-aril-pirrolidin-2,4-dionas). Se conocen derivados de 3-aril-pirrolidin-2,4-diona bicíclicos no sustituidos (documentos EP-A-355 599, EP-A-415 211 y JP-A-12-053 670) así como derivados de 3-aril-pirrolidin-2,4-diona sustituidos monocíclicos (documentos EP-A-377 893 y EP-A-442 077).
Además se conocen derivados de 3-arilpirrolidin-2,4-dionas policíclicas (documento EP-A-442 073) así como derivados de 1H-arilpirrolidin-dionas (documentos EP-A-456 063, EP-A-521 334, EP-A-596 298, EP-A-613 884, EP-A-613 885, WO 95/01 997, WO 95/26 954, WO 95/20 572, EP-A-0 668 267, WO 96/25 395, WO 96/35 664, WO 97/01 535, WO 97/02 243, WO 97/36 868, WO 97/43275, WO 98/05638, WO 98/06721, WO 98/25928, WO 99/16748, WO 99/24437, WO 99/43649, WO 99/48869 y WO 99/55673, WO 01/17972, WO 01/23354, WO 01/74770, WO 04/024688, WO 04/007448, WO 04/080962 y WO 04/065366).
En el documento WO 03/000053 se describen concentrados de suspensión basados en aceite de principios activos agroquímicos que contienen favorecedores de la penetración.
En el documento WO 02/098230 se describe el uso de etoxilatos de alcohol graso como favorecedores de la penetración para neonicotinilidas insecticidas.
Como aceites vegetales se tienen en cuenta todos los aceites que se pueden obtener de plantas, que se pueden usar normalmente en agentes agroquímicos. Son de citar a título de ejemplo: aceite de girasol, aceite de colza, aceite de maíz, aceite de oliva y aceite de haba de soja.
Los concentrados de suspensión de acuerdo con la invención basados en aceite contienen al menos un tensioactivo no iónico y/o al menos un tensioactivo aniónico.
Como tensioactivos no iónicos se tienen en cuenta todas las sustancias de este tipo que se pueden usar normalmente en agentes agroquímicos. Preferiblemente son de mencionar copolímeros de bloque de poli(óxido de etileno)-poli(óxido de propileno), polietilenglicoléteres de alcoholes lineales, productos de reacción de ácidos grasos con óxido de etileno y/o óxido de propileno, además de poli(alcohol vinílico), polivinilpirrolidona, polimerizados mixtos de poli(alcohol vinílico) y polivinilpirrolidona así como copolimerizados de ácido (met)acrílico y ésteres de ácido (met)acrílico, además de etoxilatos de alquilo y etoxilatos de alquilarilo, que dado el caso se pueden fosfatar y dado el caso neutralizar con bases, en donde son de mencionar a título de ejemplo etoxilatos de sorbitol.
Como tensioactivos aniónicos se tienen en cuenta todas las sustancias de este tipo que se pueden usar normalmente en agentes agroquímicos. Se prefieren sales de metal alcalino y de metal alcalinotérreo de ácidos alquilsulfónicos o ácidos alquilarilsulfónicos.
Como aditivos, que pueden estar contenidos en las formulaciones de acuerdo con la invención, se tienen en cuenta emulsionantes, dispersantes, agentes antiespumantes, conservantes, antioxidantes, colorantes y materiales para carga inertes. Como dispersantes se tienen en cuenta todas las sustancias que se pueden usar normalmente para este fin en agentes agroquímicos. Se prefieren alquilsiloxanos.
Emulsionantes preferidos son nonilfenoles etoxilados, productos de reacción de alquilfenoles con óxido de etileno y/o óxido de propileno, arilalquilfenoles etoxilados, además de arilalquilfenoles etoxilados y propoxilados, así como etoxilatos o etoxipropoxilatos de alquilarilo sulfatados o fosfatados, en donde son de mencionar a título de ejemplo derivados de sorbitán, poli(óxido de etileno) - éster de sorbitán y ácido graso y éster de sorbitán y ácido graso.
Como sustancias antiespumantes se tienen en cuenta todas las sustancias que se pueden usar normalmente para este fin en agentes agroquímicos. Se prefieren aceites de silicona y estearato de magnesio.
Como conservantes se tienen en cuenta todas las sustancias de este tipo que se pueden usar normalmente para este fin en agentes agroquímicos. Como ejemplos son de citar Preventol® (compañía Bayer AG) y Proxel®.
Como antioxidantes se tienen en cuenta todas las sustancias que se pueden usar normalmente para este fin en agentes agroquímicos. Se prefiere 2,6-di-terc-butil-4-metilfenol.
Como colorantes se tienen en cuenta todas las sustancias que se pueden usar normalmente para este fin en agentes agroquímicos. Son de citar a título de ejemplo dióxido de titanio, hollines de color, óxido de cinc y pigmentos azules así como rojo permanente FGR.
Como materiales para carga inertes se tienen en cuenta todas las sustancias que se pueden usar normalmente para este fin en agentes agroquímicos, que no actúan como agentes espesantes. Se prefieren partículas inorgánicas como carbonatos, silicatos u óxidos, así como también sustancias orgánicas, como condensados de urea-formaldehído. A título de ejemplo son de citar caolín, rutilo, dióxido de silicio, los denominados ácidos silícicos altamente dispersos, geles de sílice, así como silicatos naturales y sintéticos, además de talco.
El contenido en los componentes individuales se puede variar en los concentrados de suspensión basados en aceite de acuerdo con la invención dentro de un amplio intervalo. De este modo las concentraciones se encuentran:
-
en compuesto de fórmula (I') por lo general entre 5 y 30% en peso, preferiblemente entre 10 y 25% en peso,
-
en favorecedor de la penetración de fórmula (Id) por lo general entre 5 y 30% en peso, preferiblemente entre 15 y 25% en peso,
-
en aceite vegetal por lo general entre 20 y 55% en peso, preferiblemente entre 25 y 50% en peso,
-
en tensioactivos por lo general entre 2,5 y 30% en peso, preferiblemente entre 5,0 y 25% en peso y
-
en aditivos por lo general entre 0 y 25% en peso, preferiblemente entre 0 y 20% en peso.
La preparación de los concentrados de suspensión basados en aceite de acuerdo con la invención se realiza de forma que se mezcla los componentes entre ellos en las relaciones deseadas respectivas. La secuencia en que se mezclan los componentes entre ellos es discrecional. De forma conveniente se usa los componentes sólidos en estado finalmente molido. Sin embargo también es posible someter la suspensión que se genera tras la mezcla de los componentes en primer lugar a una molienda gruesa y luego a una molienda fina, de modo que los tamaños de partícula medios se encuentren por debajo de 20 \mum. Se prefieren concentrados de suspensión en los que las partículas sólidas presenten un tamaño de partícula medio entre 1 y 10 \mum.
Las temperaturas se pueden variar en la realización del procedimiento de acuerdo con la invención en un intervalo determinado. Se trabaja en general a temperaturas entre 10ºC y 60ºC, preferiblemente entre 15ºC y 40ºC. Para la realización del procedimiento de acuerdo con la invención se tienen en cuenta equipos de mezcla y molienda habituales que se usan para la preparación de formulaciones agroquímicas.
Los concentrados de suspensión basados en aceite de acuerdo con la invención se tratan de formulaciones que permanecen estables también tras almacenamiento prolongado a temperaturas elevadas o en frío, ya que no se observa crecimiento alguno de cristales. Estos pueden transformarse mediante dilución con agua en líquidos para pulverización homogéneos. La aplicación de estos líquidos para pulverización se realiza según procedimientos habituales, por tanto por ejemplo mediante pulverización, vertido o inyección.
La cantidad de aplicación en concentrados de suspensión basados en aceite de acuerdo con la invención se puede variar dentro de un amplio intervalo. Esta se rige por los principios activos agroquímicos respectivos y por su contenido en las formulaciones.
Con ayuda de los concentrados de suspensión basados en aceite de acuerdo con la invención se puede aplicar principios activos agroquímicos de forma especialmente ventajosa sobre plantas y/o su hábitat. Los principios activos agroquímicos desarrollan a este respecto una mejor actividad biológica (de forma particular un mejor efecto insecticida y/o una mejor tolerancia en plantas de cultivo) que con aplicación en forma de formulaciones habituales correspondientes.
De acuerdo con la invención, se pueden tratar todas las plantas y partes de planta. Por plantas se entienden, a este respecto, todas las plantas y poblaciones de plantas, como plantas silvestres deseadas y no deseadas o plantas de cultivo (incluyendo plantas de cultivo de aparición natural). Las plantas de cultivo pueden ser plantas que pueden obtenerse mediante procedimientos de cultivo y optimización convencionales o mediante procedimientos biotecnológicos y de tecnología genética o combinaciones de estos procedimientos, incluyendo las plantas transgénicas e incluyendo las variedades de plantas protegibles por el derecho de protección de variedades o las variedades de plantas no protegibles. Por partes de planta deben entenderse todas las partes y órganos de la planta aéreos y subterráneos, como brote, hoja, flor y raíz, citándose por ejemplo hojas, agujas, tallos, troncos, flores, cuerpos fructíferos, frutos y semillas, así como raíces, tubérculos y rizomas. Pertenecen a las partes de planta también productos de cosecha así como material de reproducción vegetativa y generativa, por ejemplo esquejes, tubérculos, rizomas, acodos y semillas.
El tratamiento de acuerdo con la invención de plantas y partes de planta con los concentrados de suspensión se realiza directamente o mediante exposición a su entorno, hábitat o espacio de almacenamiento según los procedimientos de tratamiento habituales, por ejemplo, mediante inmersión, rociado, pulverización, vaporización, nebulización, extensión y en material reproductivo, especialmente en semillas, además mediante envolturas de una o varias capas.
Como ya se ha citado anteriormente, pueden tratarse de acuerdo con la invención todas las plantas y sus partes. En una forma de realización preferida, se tratan tipos de plantas y variedades de plantas de origen silvestre u obtenidas mediante procedimientos de cultivo biológico convencional, como cruzamiento o fusión de protoplastos, así como sus partes. En una forma de realización preferida adicional, se tratan plantas transgénicas y variedades de plantas que se han obtenido mediante procedimientos de ingeniería genética eventualmente en combinación con procedimientos convencionales (organismos modificados genéticamente) y sus partes. Los términos "partes" o "partes de plantas" se aclararon anteriormente.
De forma especialmente preferida, se tratan plantas de acuerdo con la invención de las variedades de plantas respectivamente comerciales o que se encuentran en uso. Por variedades de plantas, se entienden plantas con nuevas propiedades ("rasgos"), que se cultivan tanto mediante cultivo convencional, mediante mutagénesis o mediante técnicas de ADN recombinante. Éstas pueden ser variedades, biotipos y genotipos.
Según el tipo de planta o variedad de planta, su hábitat y condiciones de crecimiento (suelo, clima, periodo vegetativo, alimentación), pueden aparecer también efectos superaditivos ("sinérgicos") mediante el tratamiento de acuerdo con la invención. Así, son posibles, por ejemplo, cantidades de aplicación reducidas y/o ampliaciones del espectro de acción y/o un reforzamiento del efecto de las sustancias y agentes de acuerdo con la invención, mejor crecimiento de plantas, mayor tolerancia frente a altas o bajas temperaturas, mayor tolerancia a la sequía o frente al contenido de agua o sales del suelo, mayor rendimiento de floración, recolección facilitada, aceleramiento de la maduración, mayores rendimientos de cosecha, mayor calidad y/o mayor valor nutritivo de los productos de cosecha, mayor capacidad de almacenamiento y/o procesabilidad de los productos de cosecha, que superan los efectos que realmente se esperan.
Pertenecen a las plantas o variedades de plantas transgénicas preferidas de acuerdo con la invención para tratar (obtenidas por ingeniería genética) todas las plantas que mediante la modificación por ingeniería genética han obtenido material genético que confiere a estas plantas propiedades valiosas especialmente ventajosas ("rasgos"). Son ejemplos de dichas propiedades mejor crecimiento de planta, tolerancia elevada frente a temperaturas altas o bajas, tolerancia aumentada frente a sequedad o frente al contenido de sal de agua o suelo, rendimiento de floración elevado, recolección facilitada, aceleramiento de la maduración, mayores rendimientos de cosecha, mayor calidad y/o mayor valor nutritivo de los productos de cosecha, mayor capacidad de almacenamiento y/o procesabilidad de los productos de cosecha. Son ejemplos adicionales y especialmente destacados de dichas propiedades una defensa elevada de las plantas frente a parásitos animales y microbianos, como frente a insectos, ácaros, hongos fitopatógenos, bacterias y/o virus, así como una tolerancia elevada de las plantas frente a determinados principios activos herbicidas. Como ejemplos de plantas transgénicas, se citan las plantas de cultivo importantes como cereales (trigo, arroz), maíz, soja, patata, algodón, colza, nabos, caña de azúcar así como plantas frutales (con los frutos manzana, pera, cítricos y uvas), siendo especialmente destacadas maíz, soja, patata, algodón y colza. Como propiedades ("rasgos"), se destacan especialmente la defensa elevada de las plantas frente a insectos, especialmente por aquellas toxinas generadas en las plantas mediante el material genético de Bacillus thuringiensis (por ejemplo, mediante los genes CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb y CryIF, así como sus combinaciones) (en adelante, "plantas Bt"). Como propiedades ("rasgos"), se destacan especialmente también la defensa elevada de las plantas frente a hongos, bacterias y virus mediante resistencia sistémica adquirida (SAR), sistemina, fitoalexinas, desencadenantes, así como genes de resistencia y las correspondientes proteínas y toxinas expresadas. Como propiedades ("rasgos"), se destacan especialmente también la tolerancia elevada de las plantas frente a determinados principios activos herbicidas, por ejemplo, imidazolinonas, sulfonilureas, glifosato o fosfinotricina (por ejemplo, gen "PAT"). Los genes que confieren las propiedades respectivamente deseadas ("rasgos") pueden aparecer también en combinaciones entre sí en las plantas transgénicas. Como ejemplos de "plantas Bt", se citan variedades de maíz, variedades de algodón, variedades de soja y variedades de patata, que se comercializan con las referencias comerciales YIELD GARD® (por ejemplo, maíz, algodón, soja), KnockOut® (por ejemplo maíz), StarLink® (por ejemplo maíz), Bollgard® (algodón), Nucotn® (algodón) y NewLeaf® (patata). Como ejemplos de plantas tolerantes a herbicida, se citan variedades de maíz, variedades de algodón y variedades de soja que se comercializan con las referencias comerciales Roundup Ready® (tolerancia frente a glifosato, por ejemplo, maíz, algodón, soja), Liberty Link® (tolerancia frente a fosfinotricina, por ejemplo, colza), IMI® (tolerancia frente a imidazolinonas) y STS® (tolerancia frente a sulfonilureas, por ejemplo, maíz). Como plantas resistentes a herbicida (criadas convencionalmente con tolerancia a herbicida), se citan también las variedades comercializadas con la referencia Clearfield® (por ejemplo, maíz). Por supuesto, estas indicaciones son válidas también para las variedades de plantas desarrolladas en el futuro o presentes en el mercado futuro con estas u otras propiedades genéticas desarrolladas en el futuro ("rasgos").
Las plantas citadas se pueden tratar de forma especialmente ventajosa con los concentrados de suspensión de acuerdo con la invención. Los intervalos preferidos dados anteriormente en los concentrados de suspensión son también válidos para el tratamiento de estas plantas. Se destaca especialmente el tratamiento de plantas con los concentrados de suspensión citados especialmente en el presente texto.
La invención se aclara con los siguientes ejemplos.
Ejemplos Ejemplos de preparación Ejemplo I
Para la preparación de un concentrado de suspensión se añaden
\quad
100,0 g del compuesto de fórmula (I''-4)
\quad
100,0 g de oleato de polioxietilen-sorbitol
\quad
70,0 g de una mezcla de alcoholes polialcoxilados (Altox 4894)
\quad
30,0 g de sulfonato de lignina (Borresperse NA)
\quad
0,5 g de polidimetilsiloxano
\quad
2,0 g de ácido cítrico exento de agua
\quad
2,0 g de 2,6-di-terc-butil-4-metilfenol
con agitación a temperatura ambiente a una mezcla de
\quad
250,0 g del compuesto de fórmula (I-d-I) y
\quad
450,0 g de aceite de girasol
Una vez finalizada la adición se agita otros 10 minutos a temperatura ambiente. La suspensión homogénea que se genera a este respecto se somete en primer lugar a una molienda gruesa y luego a una molienda fina, de modo que se obtenga una suspensión en la que el 90% de las partículas sólidas presenten un tamaño de partícula inferior a 6 \mum.
Ejemplo comparativo I
Para la preparación de un concentrado de suspensión se añaden
\quad
100 g del compuesto (I''-4)
\quad
100 g de oleato de polioxietilen-sorbitol
\quad
80 g de una mezcla de alcoholes polialcoxilados (Altox 4894)
\quad
20 g de sulfonato de lignina (Borresperse NA)
\quad
0,5 g de polidimetilsiloxano
\quad
2,0 g de ácido cítrico exento de agua
\quad
2,0 g de 2,6-di-terc-butil-4-metilfenol
con agitación a temperatura ambiente a una mezcla de
\quad
250,0 g del compuesto RO(EO)_{8}(PO)_{4}-H
en la que
R
representa alquilo de cadena lineal o ramificada con 12 a 15 átomos de carbono,
EO
representa CH_{2}-CH_{2}-O y
PO
representa
10
y
\quad
450,0 g de aceite de girasol
\vskip1.000000\baselineskip
Una vez finalizada la adición se agita otros 10 minutos a temperatura ambiente. La suspensión homogénea que se genera a este respecto se somete en primer lugar a una molienda gruesa y luego a una molienda fina, de modo que se obtenga una suspensión en la que el 90% de las partículas sólidas presenten un tamaño de partícula inferior a 6 \mum.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo comparativo II
Para la preparación de un concentrado de suspensión se añaden
\quad
100 g del compuesto (I''-4)
\quad
100 g de oleato de polioxietilen-sorbitol
\quad
80 g de una mezcla de alcoholes polialcoxilados (Altox 4894)
\quad
20 g de sulfonato de lignina (Borresperse NA)
\quad
0,5 g de polidimetilsiloxano
\quad
2,0 g de ácido cítrico exento de agua
\quad
2,0 g de 2,6-di-terc-butil-4-metilfenol
con agitación a temperatura ambiente a una mezcla de
\quad
250,0 g del compuesto C_{13}H_{27}-O-(EO)_{10}-H
en la que
EO
representa CH_{2}-CH_{2}-O y
\quad
450,0 g de aceite de girasol
\vskip1.000000\baselineskip
Una vez finalizada la adición se agita otros 10 minutos a temperatura ambiente. La suspensión homogénea que se genera a este respecto se somete en primer lugar a una molienda gruesa y luego a una molienda fina, de modo que se obtenga una suspensión en la que el 90% de las partículas sólidas presenten un tamaño de partícula inferior a 6 \mum.
Ensayo de tolerancia en plantas de formulaciones OD
Se tratan plantas de fréjol (Phaeolus vulgaris), plantas de pepino (Cucumis sativus) y plantas de soja (Glycine max) en el estadio 1 a 2 de las hojas con una pulverización húmeda con gotas, en donde el caldo de pulverización se aplica sobre la cara superior de la hoja con una concentración de principio activo de 400 ppm. Se realizan al menos 2 réplicas. Después del tiempo deseado se determina el daño a la planta en %. A este respecto 100% significa que la planta moría completamente, 0% significa que la planta no era dañada en comparación con los controles no tratados.
Resultados de ensayos de tolerancia en plantas en invernadero con formulaciones de 100-OD TABLA 1 Daño de nuevo crecimiento en %; tras 7 días de aplicación
11
TABLA 2 Daño de nuevo crecimiento en %; tras 14 días de aplicación
12
TABLA 3 Daño de nuevo crecimiento en %; tras 7 días de aplicación
13
TABLA 4 Daño de nuevo crecimiento en %; tras 14 días de aplicación
14
Ensayo de actividad biológica de formulaciones OD
Se tratan algodón y plantas de col en el estadio 2 de las hojas, infectadas respectivamente con Aphis gossypii (APHIGO) y Myzus pesicae (MYZUPE), con la solución de principio activo (datos de cantidades véase la tabla). A este respecto la cantidad de aplicación de agua es de aproximadamente 300 l/ha. Se incuban las plantas de col en el invernadero a 20ºC y las plantas de algodón a 25ºC. Después del tiempo deseado se evalúa la actividad en comparación con los controles no tratados.
TABLA 5
15

Claims (11)

1. Concentrados de suspensión basados en aceite, constituidos por
- al menos un compuesto sólido a temperatura ambiente de fórmula (I')
\vskip1.000000\baselineskip
16
\vskip1.000000\baselineskip
en la que
V
representa N-D,
X
representa halógeno, alquilo, alcoxi, halogenoalquilo, halogenoalcoxi o ciano,
W, Y y Z representan independientemente uno de otro hidrógeno, halógeno, alquilo, alcoxi, halogenoalquilo, halogenoalcoxi o ciano,
A
representa hidrógeno, alquilo, alcoxialquilo respectivamente dado el caso sustituidos con halógeno, cicloalquilo saturado dado el caso sustituido, en el que está reemplazado dado el caso al menos un átomo del anillo por un heteroátomo,
B
representa hidrógeno o alquilo,
A y B junto con el átomo de carbono al que están unidos representan un ciclo no sustituido o sustituido, saturado o insaturado, que contiene al menos un heteroátomo,
D
representa hidrógeno o un resto dado el caso sustituido del grupo de alquilo, alquenilo, alcoxialquilo, cicloalquilo saturado, en el que están reemplazados dado el caso uno o varios miembros del anillo por heteroátomos,
A y D junto con los átomos a los que están unidos representan un ciclo no sustituido o sustituido en la parte A,D, saturado o insaturado y que contiene dado el caso al menos un heteroátomo,
G
representa hidrógeno (a) o uno de los grupos
\vskip1.000000\baselineskip
17
\vskip1.000000\baselineskip
en los que
E
representa un ión metálico o un ión de amonio,
L
representa oxígeno o azufre,
M
representa oxígeno o azufre,
R^{1}
representa alquilo, alquenilo, alcoxialquilo, alquiltioalquilo, polialcoxialquilo respectivamente sustituidos dado el caso con halógeno o cicloalquilo sustituido dado el caso con halógeno, alquilo o alcoxi, que puede estar interrumpido por al menos un heteroátomo, fenilo, fenilalquilo, hetarilo, fenoxialquilo o hetariloxialquilo respectivamente sustituidos dado el caso,
R^{2}
representa alquilo, alquenilo, alcoxialquilo, polialcoxialquilo respectivamente sustituidos dado el caso con halógeno o representa cicloalquilo, fenilo o bencilo respectivamente sustituidos dado el caso,
R^{3}
representa alquilo sustituido dado el caso con halógeno o fenilo sustituido dado el caso,
R^{4} y R^{5} representan independientemente uno de otro alquilo, alcoxi, alquilamino, dialquilamino, alquiltio, alqueniltio, cicloalquiltio respectivamente sustituidos dado el caso con halógeno, o representan fenilo, bencilo, fenoxi o feniltio respectivamente sustituidos dado el caso,
R^{6} y R^{7} representan independientemente uno de otro hidrógeno, alquilo, cicloalquilo, alquenilo, alcoxi, alcoxialquilo respectivamente sustituidos dado el caso con halógeno, fenilo sustituido dado el caso, bencilo sustituido dado el caso, o junto con el átomo de N al que están unidos representan un anillo interrumpido dado el caso por oxígeno o azufre y
- al menos un favorecedor de la penetración de fórmula (Id)
18
en la que
t
representa cifras de 9 a 10,5
y
u
representa cifras de 7 a 9,
- al menos un aceite vegetal,
- al menos un tensioactivo no iónico y/o al menos un tensioactivo aniónico y
- dado el caso uno o varios aditivos de los grupos de emulsionantes, de agentes antiespumantes, de conservantes, de antioxidantes, de colorantes y/o de materiales para carga inertes.
\vskip1.000000\baselineskip
2. Concentrados de suspensión según la reivindicación 1 que contienen compuestos de fórmula (I'), en la que
V
representa N-D,
W
representa hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, cloro, bromo o flúor,
X
representa alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, halogenoalquilo C_{1}-C_{4}, flúor, cloro o bromo,
Y y Z representan independientemente uno de otro hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, halógeno, alcoxi C_{1}-C_{4} o halogenoalquilo C_{1}-C_{4},
A
representa hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{6} o cicloalquilo C_{3}-C_{8} respectivamente sustituidos dado el caso con halógeno,
B
representa preferiblemente hidrógeno, metilo o etilo,
A, B y el átomo de carbono al que están unidos, representan cicloalquilo C_{3}-C_{6} saturado, en el que está reemplazado dado el caso un miembro del anillo por oxígeno o azufre y está sustituido dado el caso una o dos veces con alquilo C_{1}-C_{4}, trifluorometilo o alcoxi C_{1}-C_{4},
D
representa preferiblemente hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, alquenilo C_{3}-C_{4} o cicloalquilo C_{3}-C_{6} respectivamente sustituidos dado el caso con flúor o cloro,
A y D representan juntos alcanodiílo C_{3}-C_{4} respectivamente sustituido dado el caso con metilo, en el que está reemplazado dado el caso un grupo metileno por azufre,
G
representa hidrógeno (a) o uno de los grupos
19
\quad
en los que
\quad
E representa un ión metálico o un ión de amonio,
\quad
L representa oxígeno o azufre y
\quad
M representa oxígeno o azufre,
R^{1}
representa alquilo C_{1}-C_{10}, alquenilo C_{2}-C_{20}, alcoxi C_{1}-C_{4}-alquilo C_{1}-C_{4}, alquil C_{1}-C_{4}-tio-alquilo C_{1}-C_{4} respectivamente sustituidos dado el caso con halógeno, o cicloalquilo C_{3}-C_{6} sustituido dado el caso con flúor, cloro, alquilo C_{1}-C_{4} o alcoxi C_{1}-C_{2}, fenilo sustituido dado el caso con flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, trifluorometilo o trifluorometoxi, piridilo o tienilo respectivamente sustituidos dado el caso con cloro o metilo,
R^{2}
representa alquilo C_{1}-C_{10}, alquenilo C_{2}-C_{10}, alcoxi C_{1}-C_{4}-alquilo C_{2}-C_{4} respectivamente sustituidos dado el caso con flúor o cloro,
\quad
cicloalquilo C_{5}-C_{6} sustituido dado el caso con metilo o metoxi o
\quad
fenilo o bencilo respectivamente sustituidos dado el caso con flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, trifluorometilo o trifluorometoxi,
R^{3}
representa preferiblemente alquilo C_{1}-C_{4} sustituido dado el caso con flúor o fenilo sustituido dado el caso con flúor, cloro, bromo, alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, trifluorometilo, trifluorometoxi, ciano o nitro,
R^{4}
representa alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, alquil C_{1}-C_{4}amino, alquil C_{1}-C_{4}-tio respectivamente sustituidos dado el caso con flúor o cloro, o fenilo, fenoxi o feniltio respectivamente sustituidos dado el caso con flúor, cloro, bromo, nitro, ciano, alcoxi C_{1}-C_{4}, trifluorometoxi, alquil C_{1}-C_{4}-tio, halogenoalquil C_{1}-C_{4}-tio, alquilo C_{1}-C_{4} o trifluorometilo,
R^{5}
representa alcoxi C_{1}-C_{4} o alquil C_{1}-C_{4}-tio,
R^{6}
representa alquilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilo C_{3}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}, alquenilo C_{3}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{4}-alquilo C_{1}-C_{4},
R^{7}
representa alquilo C_{1}-C_{6}, alquenilo C_{3}-C_{6} o alcoxi C_{1}-C_{4}-alquilo C_{1}-C_{4},
R^{6} y R^{7} representan juntos un resto alquileno C_{3}-C_{6} sustituido dado el caso con metilo o etilo, en el que está reemplazado dado el caso un átomo de carbono por oxígeno o azufre.
\vskip1.000000\baselineskip
3. Concentrados de suspensión según la reivindicación 1 que contienen compuestos de fórmula (I'), en la que
V
representa N-D,
W
representa hidrógeno, metilo, etilo, cloro, bromo o metoxi,
X
representa cloro, bromo, metilo, etilo, propilo, i-propilo, metoxi, etoxi o trifluorometilo,
Y y Z representan independientemente uno de otro hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, propilo, i-propilo, trifluorometilo o metoxi,
A
representa metilo, etilo, propilo, i-propilo, butilo, i-butilo, sec-butilo, terc-butilo, ciclopropilo, ciclopentilo o ciclohexilo,
B
representa hidrógeno, metilo o etilo,
A, B y el átomo de carbono al que están unidos representan cicloaquilo C_{6} saturado, en el que dado el caso un miembro del anillo está reemplazado por oxígeno y que está sustituido dado el caso una vez con metilo, etilo, trifluorometilo, metoxi, etoxi, propoxi o butoxi,
D
representa hidrógeno, metilo, etilo, propilo, i-propilo, butilo, i-butilo, alilo, ciclopropilo, ciclopentilo o ciclohexilo,
A y D representan juntos alcanodiílo C_{3}-C_{4} sustituido dado el caso con metilo,
G
representa hidrógeno (a) o uno de los grupos
20
\quad
en los que
\quad
M representa oxígeno o azufre,
R^{1}
representa alquilo C_{1}-C_{8}, alquenilo C_{2}-C_{4}, metoximetilo, etoximetilo, etiltiometilo, ciclopropilo, ciclopentilo o ciclohexilo,
\quad
fenilo sustituido dado el caso con flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, metilo, etilo, metoxi, trifluorometilo o trifluorometoxi,
\quad
piridilo o tienilo respectivamente sustituidos dado el caso con cloro o metilo,
R^{2}
representa alquilo C_{1}-C_{8}, alquenilo C_{2}-C_{4}, metoxietilo, etoxietilo o fenilo o bencilo,
R^{6} y R^{7} representan independientemente uno del otro metilo, etilo o juntos un resto alquileno C_{5}, en el que está reemplazado el grupo metileno C_{3} por oxígeno.
\vskip1.000000\baselineskip
4. Concentrados de suspensión según la reivindicación 1 que contienen compuestos de fórmula (I'), en la que
V
representa N-D,
W
representa hidrógeno o metilo,
X
representa cloro, bromo o metilo,
Y y Z representan independientemente uno de otro hidrógeno, cloro, bromo o metilo,
A, B y el átomo de carbono al que están unidos representan cicloaquilo C_{6} saturado, en el que está reemplazado dado el caso un miembro del anillo por oxígeno y que está sustituido dado el caso una vez con metilo, etilo, trifluorometilo, metoxi, etoxi, propoxi o butoxi,
D
representa hidrógeno,
G
representa hidrógeno (a) o uno de los grupos
21
\quad
en los que
\quad
M representa oxígeno o azufre,
R^{1}
representa alquilo C_{1}-C_{8}, alquenilo C_{2}-C_{4}, metoximetilo, etoximetilo, etilmetiltio, ciclopropilo, ciclopentilo, ciclohexilo, o
\quad
representa fenilo sustituido dado el caso con flúor, cloro, bromo, metilo, metoxi, trifluorometilo, trifluorometoxi, ciano o nitro,
\quad
piridilo o tienilo respectivamente sustituidos dado el caso con cloro o metilo,
R^{2}
representa alquilo C_{1}-C_{8}, alquenilo C_{2}-C_{4}, metoxietilo, etoxietilo, fenilo o bencilo,
R^{6} y R^{7} representan independientemente uno del otro metilo, etilo o juntos un resto alquileno C_{5}, en el que está reemplazado el grupo metileno C_{3} por oxígeno.
\vskip1.000000\baselineskip
5. Concentrados de suspensión según la reivindicación 1 que contienen compuestos de fórmula (I'), en la que
V
representa N-H, y
A y B junto con el átomo de carbono al que están unidos representa un anillo de seis miembros sustituido,
\vskip1.000000\baselineskip
22
\vskip1.000000\baselineskip
23
\vskip1.000000\baselineskip
6. Procedimiento para la preparación de concentrados de suspensión según la reivindicación 1, caracterizado porque se mezclan
-
al menos un compuesto sólido a temperatura ambiente de fórmula (I'),
-
al menos un favorecedor de la penetración,
-
al menos un aceite vegetal,
-
al menos un tensioactivo no iónico y/o al menos un tensioactivo aniónico y
-
dado el caso uno o varios aditivos de los grupos de emulsionantes, de agentes antiespumantes, de conservantes, de antioxidantes, de colorantes y/o de materiales para carga inertes
y dado el caso se muele a continuación la suspensión que se genera.
\vskip1.000000\baselineskip
7. Concentrados de suspensión según la reivindicación 1, caracterizados porque como favorecedores de la penetración está contenido al menos un alcoxilato de alcanol de fórmula (Id), en la que
t
representa el valor promedio 10,5 y
u
representa el valor promedio 8,4.
\vskip1.000000\baselineskip
8. Concentrados de suspensión según la reivindicación 1, caracterizados porque el contenido
-
en compuesto de fórmula (I') se encuentra entre 5 y 30% en peso,
-
en favorecedores de la penetración se encuentra entre 5 y 30% en peso,
-
en aceite vegetal se encuentra entre 20 y 55% en peso,
-
en tensioactivos se encuentra entre 2,5 y 30% en peso,
-
en aditivos se encuentra entre 0 y 25% en peso.
\vskip1.000000\baselineskip
9. Uso de concentrados de suspensión según la reivindicación 1 para la aplicación de compuestos contenidos de fórmula (I') sobre plantas y/o su hábitat.
10. Uso de concentrados de suspensión según la reivindicación 1 para combatir insectos.
11. Agentes caracterizados por un contenido en un concentrado de suspensión según la reivindicación 1 y extensores y/o reactivos tensioactivos.
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