ES2307773T3

ES2307773T3 - Suspension espesa de laca transparente con viscosidad estructural, su procedimiento de obtencion y utilizacion de la misma.

Info

Publication number: ES2307773T3
Application number: ES02754925T
Authority: ES
Inventors: Joachim Woltering; Fatmir Raka; Ulrike Rockrath; Ute Bohmer
Original assignee: BASF Coatings GmbH
Current assignee: BASF Coatings GmbH
Priority date: 2001-07-24
Filing date: 2002-07-23
Publication date: 2008-12-01
Anticipated expiration: 2022-07-23
Also published as: EP1412442A1; JP4080425B2; DE10135999A1; CA2444788A1; US7132472B2; US20040171737A1; CA2444788C; JP2004536204A; WO2003010251A1; EP1412442B1; ATE397646T1; DE50212347D1

Abstract

Suspensión espesa de laca transparente con viscosidad estructural que contiene partículas sólidas y/o altamente viscosas que presentan estabilidad dimensional bajo condiciones de almacenamiento y aplicación y que contienen, como ligante, copolímeros de metacrilato que, con respecto a un copolímero de metacrilato dado, tienen incorporado por polimerización como mínimo un 90% en peso de comonómeros de metacrilato, incluyendo comonómeros de (met)acrilato que presentan grupos iónicos potenciales.

Description

Suspensión espesa de laca transparente con viscosidad estructural, su procedimiento de obtención y utilización de la misma.

La presente invención se refiere a una nueva suspensión espesa de laca transparente con viscosidad estructural. La presente invención también se refiere a un nuevo procedimiento para la producción de suspensiones espesas de laca transparente con viscosidad estructural. Además, la presente invención se refiere a la utilización de la nueva suspensión espesa de laca transparente con viscosidad estructural para el lacado inicial de automóviles, el lacado de reparación de automóviles, el lacado de interiores y exteriores de edificios, el lacado de puertas, ventanas y muebles, y también para el lacado industrial, incluyendo coil coating (revestimiento de bobinas), container coating (revestimiento de contenedores), el lacado de piezas pequeñas, la impregnación y/o el revestimiento de componentes electrotécnicos y el lacado de electrodomésticos. La presente invención también se refiere a la utilización de las nuevas suspensiones espesas de laca transparente con viscosidad estructural como adhesivos y masillas de sellado para la producción de capas de adhesivo y sellados, en particular en los campos arriba mencionados.

La solicitud de patente alemana DE 196 17 086 A1 da a conocer una suspensión espesa de laca transparente en polvo que se puede preparar con ayuda de un procedimiento de dispersión secundaria, donde los dispositivos de dispersión incluyen boquillas de homogeneización de descarga de presión. Como ligantes entran en consideración polihidroxi-poliésteres, polihidroxi-policarbonatos, polihidroxi-uretanos o polihidroxi-poliacrilatos. Preferentemente se utilizan polioles de poliéster/poliacrilato en los que la parte poliacrilato se prepara a partir de metacrilato de metilo, estireno, metacrilato de hidroximetilo, metacrilato de butilo y ácido acrílico. Preferentemente, las partículas de la suspensión espesa de laca transparente conocida presentan tamaños medios de 0,23 a 0,43 \mum. Para una estabilización adicional a la estabilización iónica es necesario utilizar además emulsionantes externos, que reducen la resistencia de los lacados transparentes correspondientes frente al agua y la humedad. Por otra parte, estas suspensiones espesas de laca transparente siempre contienen una cantidad determinada de codisolventes o agentes de nivelación orgánicos que no pueden ser eliminados, ya que son esenciales para las propiedades de nivelación de la película seca. Además, para su producción se requieren dispositivos especiales. Antes de la aplicación, las suspensiones espesas de laca transparente se ajustan a la viscosidad de aplicación con ayuda de espesantes; sin embargo, no se describe ningún comportamiento de viscosidad complejo.

La solicitud de patente europea EP 0 899 282 A2 da a conocer una suspensión espesa de laca transparente comparable. La suspensión espesa de laca transparente conocida se puede producir mediante un procedimiento de dispersión directa o de inversión de fases. El concepto "procedimiento de inversión de fases" se refiere al procedimiento de dispersión secundaria descrito más abajo. Para su producción es esencial utilizar un dispositivo de dispersión con una potencia de dispersión por unidad de volumen de 1 x 10 a 9,8 x 10.000 W/cm^{3}. Como ligantes entran en consideración poliacrilatos y poliésteres con contenido en grupos hidroxilo. Preferentemente se utilizan copolímeros de metacrilato de metacrilato de metilo, estireno, metacrilato de hidroxietilo, metacrilato de butilo o acrilato de butilo y ácido acrílico. Las suspensiones espesas de laca transparente conocidas requieren emulsionantes externos para su estabilización; no se describe ningún comportamiento de viscosidad complejo.

La suspensión espesa de laca transparente con viscosidad estructural dada a conocer en la patente alemana DE
198 41 842 C2 ha aportado ventajas esenciales en este contexto.

La suspensión espesa de laca transparente con viscosidad estructural conocida está libre de disolventes orgánicos y de emulsionantes externos y contiene partículas esféricas sólidas con un tamaño de partícula medio de 0,8 a 20 \mum y un tamaño de partícula máximo de 30 \mum, presentando la suspensión espesa de laca transparente un contenido en grupos formadores de iones de 0,05 a 1 meq/g, un contenido de agentes de neutralización de 0,05 a 1 meq/g y una viscosidad de

(i): 50 a 1.000 mPas a una velocidad de cizallamiento de 1.000 s^{-1},

(ii): 150 a 8.000 mPas a una velocidad de cizallamiento de 10 s^{-1} y

(iii): 180 a 12.000 mPas a una velocidad de cizallamiento de 1 s^{-1}.

Como ligantes se utilizan copolímeros de metacrilato de acrilato de terc-butilo, metacrilato de n-butilo, metacrilato de ciclohexilo y metacrilato de hidroxipropilo (véase el ejemplo de preparación 1, puntos 1.1 y 1.2, en la página 6, renglones 30 a 63, de la patente).

Las suspensiones espesas de laca transparente se preparan mediante

1): emulsión en agua de una solución orgánica que contiene ligantes y reticulantes, con lo que se obtiene una emulsión de tipo aceite-en-agua,

2): eliminación del o de los disolventes orgánicos y

\newpage

3): sustitución parcial o total del volumen de disolvente eliminado por agua, con lo que se obtiene la suspensión espesa de laca transparente con partículas sólidas esféricas;

y añadiéndose además a la suspensión espesa de laca transparente

4): como mínimo un espesante iónico, en particular aniónico, y como mínimo un espesante asociativo no iónico.

Aquí y en lo sucesivo, el procedimiento de acuerdo con los pasos de procedimiento (1) a (3) se denominará procedimiento de dispersión secundaria.

La suspensión espesa de laca transparente con viscosidad estructural se puede preparar con una pequeña cantidad de pasos de procesamiento. Debido a sus propiedades típicas de suspensión espesa en polvo, con un contenido residual de disolvente inferior al 1%, y al tamaños de partícula, presenta un comportamiento de aplicación ventajoso. Con los espesores de película exigidos de aproximadamente 40 - 50 \mum normalmente no se producen burbujas, incluso sin recurrir a disolventes orgánicos. Además las partículas son muy homogéneas debido a la mezcla de sus componentes en solución. Los lacados transparentes resultantes son brillantes, resistentes a las sustancias químicas y presentan una excelente nivelación, sin burbujas ni formación de fisuras.

Las suspensiones espesas de laca transparente con viscosidad estructural presentan excelentes propiedades técnicas de aplicación y son muy adecuadas para la producción de lacados transparentes para lacados multicapa de coloración y/o de efecto decorativo de alta calidad, tales como los utilizados por ejemplo para el revestimiento de automóviles. Además, se pueden utilizar en la producción de tales lacados multicapa de coloración y/o de efecto decorativo mediante el procedimiento húmedo-sobre-húmedo, en combinación con las lacas base acuosas más diversas, sin que se produzcan efectos negativos tales como la formación de fisuras (mud cracking).

En la solicitud de patente alemana no publicada previamente DE 100 01 442.9, la suspensión espesa de laca transparente con viscosidad estructural de la patente alemana DE 198 41 842 C2 posteriormente se somete además a una molienda en húmedo.

En la solicitud de patente alemana no publicada previamente DE 100 55 464.4 se describe una suspensión espesa de laca transparente con viscosidad estructural libre de disolventes orgánicos y emulsionantes externos que contiene partículas sólidas y/o altamente viscosas con estabilidad dimensional bajo condiciones de almacenamiento y aplicación, donde

1.: las partículas

1.1: presentan un tamaño medio de 1,0 a 20 \mum, teniendo como mínimo un 99% de las partículas un tamaño \leq 30 \mum, y

1.2: contienen como mínimo un poliol con un índice OH > 110 mg KOH/g, que contiene grupos iónicos potenciales, como ligante,

y

2.: la suspensión espesa de laca transparente presenta

2.1: un contenido en grupos iónicos potenciales de 0,01 a 1 meq/g de sólido,

2.2: un grado de neutralización de como máximo un 50%, un contenido en grupos iónicos producidos por la neutralización de los grupos iónicos potenciales de 0,005 a 0,1 meq/g de sólido, y

2.3: una viscosidad de (i) de 50 a 1.000 mPas a una velocidad de cizallamiento de 1.000 s^{-1}, (ii) de 150 a 8.000 mPas a una velocidad de cizallamiento de 10 s^{-1} y (iii) de 180 a 12.000 mPas a una velocidad de cizallamiento de 1 s^{-1}.

En este caso, como ligantes también se utilizan copolímeros de metacrilato con acrilato de terc-butilo, metacrilato de n-butilo, metacrilato de ciclohexilo y metacrilato de hidroxipropilo. La suspensión espesa de laca transparente con viscosidad estructural también se puede preparar mediante el procedimiento de dispersión secundaria.

Las suspensiones espesas de laca transparente conocidas tienen la desventaja de que con frecuencia producen lacados transparentes con microdefectos. Estos microdefectos se hacen perceptibles principalmente sobre los lacados base negros, debido a efectos ópticos que recuerdan a efectos metálicos. Estos efectos ópticos también se denominan "cielo estrellado".

La presente invención tiene por objeto poner a disposición una nueva suspensión espesa de laca transparente con viscosidad estructural que ya no presente las desventajas del estado actual de la técnica, sino que, manteniendo todas las ventajas de las suspensiones espesas de laca transparente con viscosidad estructural conocidas, produzca lacados transparentes que ya no presenten microdefectos, en particular efectos ópticos molestos, tales como "cielo estrellado".

En consecuencia, se descubrió la nueva suspensión espesa de laca transparente con viscosidad estructural que contiene partículas sólidas y/o altamente viscosas, que presentan estabilidad dimensional bajo condiciones de almacenamiento y aplicación y que contienen como ligante copolímeros de metacrilato que, con respecto a un copolímero de metacrilato dado, tienen incorporado por polimerización como mínimo un 90% en peso de comonómeros de metacrilato, incluyendo comonómeros de (met)acrilato que presentan grupos iónicos potenciales.

La nueva suspensión espesa de laca transparente con viscosidad estructural se denominará en lo sucesivo "suspensión espesa según la invención".

Otros objetos de la invención se desprenden de la descripción.

En vista del estado actual de la técnica, para los especialistas resultó sorprendente y no previsible que el objetivo que servía de base a la presente invención se pudiera resolver utilizando los copolímeros de metacrilato especiales como ligantes en las suspensiones espesas según la invención. Sobre todo sorprendió que las suspensiones espesas según la invención y los lacados transparentes producidos con ellas presentaran el mismo perfil de propiedades ventajoso que las suspensiones espesas de laca transparente y los lacados transparentes del estado actual de la técnica, y que, sin embargo, ya no se produjeran microdefectos.

Las suspensiones espesas según la invención pueden ser endurecibles físicamente, térmicamente, con radiación actínica o térmicamente y con radiación actínica (dual cure - endurecimiento doble). Las suspensiones espesas según la invención endurecibles térmicamente pueden ser a su vez autorreticulables o reticulables por reticulación
externa.

En el marco de la presente invención, el concepto "endurecimiento físico" se refiere al endurecimiento de una capa de un material de revestimiento mediante la formación de película por emisión de disolventes desde el material de revestimiento, teniendo lugar la reticulación dentro del revestimiento mediante la formación de bucles de las moléculas poliméricas de los ligantes (con respecto a este concepto, véase Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Editorial Georg Thieme, Stuttgart, Nueva York, 1998, "Bindemittel", páginas 73 y 74). O la formación de película tiene lugar a través de la coalescencia de partículas del ligante (véase Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Editorial Georg Thieme, Stuttgart, Nueva York, 1998, "Härtung", páginas 274 y 275). Normalmente, para ello no se requiere ningún reticulante. En caso dado, el endurecimiento físico se puede reforzar mediante oxígeno atmosférico, calor o irradiación con radiación actínica.

En el marco de la presente invención, el concepto "autorreticulable" designa la propiedad de un ligante para experimentar reacciones de reticulación "consigo mismo". Para ello, los ligantes deben contener previamente los dos tipos de grupos funcionales reactivos complementarios necesarios para una reticulación. En cambio, con el concepto "reticulable por reticulación externa" se designan aquellas suspensiones espesas según la invención en las que uno de los tipos de los grupos funcionales reactivos complementarios se encuentra en el ligante y el otro tipo se encuentra en un endurecedor o reticulante. Para más detalles, véase Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Editorial Georg Thieme, Stuttgart, Nueva York, 1998, "Härtung", páginas 274 a 276, en particular página 275, parte
inferior.

En el marco de la presente invención, por "radiación actínica" se ha de entender radiación electromagnética, tal como radiación infrarroja cercana (IRC), luz visible, radiación UV o radiación X, en particular radiación UV, y radiación corpuscular, tal como haz electrónico.

Si se emplean conjuntamente el endurecimiento térmico y el endurecimiento con luz actínica, también se habla de "dual cure" ("endurecimiento doble") y de "laca transparente en suspensión espesa de polvo dual cure".

Preferentemente, la suspensión espesa según la invención es endurecible térmicamente o térmicamente y con radiación actínica.

La suspensión espesa según la invención contiene partículas con estabilidad dimensional. En el marco de la presente invención, el concepto "estabilidad dimensional" significa que las partículas no se aglomeran ni se descomponen en partículas más pequeñas, o sólo lo hacen en escasa medida, bajo las condiciones habituales y conocidas de almacenamiento y de aplicación de las suspensiones espesas de laca transparente, sino que esencialmente conservan su forma original, incluso bajo la influencia de fuerzas de cizallamiento. Las partículas pueden tener alta viscosidad y/o ser sólidas. Preferentemente, las partículas con estabilidad dimensional son sólidas.

Para la suspensión espesa según la invención resulta ventajoso que el tamaño medio de partícula oscile entre 0,8 y 20 \mum, de forma especialmente preferente entre 3 y 15 \mum. Por "tamaño de partícula medio" se entiende el valor mediano al 50% calculado mediante el método de difracción de láser, es decir, el 50% de las partículas tiene un diámetro \leq que el valor mediano y el otro 50% de las partículas tiene un diámetro \geq que el valor mediano. En este contexto, como mínimo el 99% de las partículas tienen un tamaño < 30 \mum.

Las suspensiones espesas con este tamaño de partícula medio y con un contenido en disolventes <1% presentan un mejor comportamiento de aplicación y, con los espesores de película aplicados > 30 \mum tal como se utilizan actualmente en la industria del automóvil para el lacado final de automóviles, tienen una tendencia claramente menor a la formación de burbujas y "mudcracking" (formación de fisuras) que las suspensiones espesas de laca transparente convencionales.

El límite superior del tamaño de partícula está determinado por el nivel a partir del cual las partículas ya no se pueden nivelar por completo durante el ahornado debido a su tamaño, lo que influye negativamente en la nivelación de la película. No obstante, si las exigencias impuestas al aspecto son menos estrictas, el tamaño de partícula también puede ser mayor. Como límite superior se considera conveniente un límite de 30 \mum, dado que a partir de este tamaño de partícula las boquillas y los canales de pulverización de los aparatos de aplicación se pueden obturar, ya que son sumamente sensibles.

Preferentemente, la suspensión espesa según la invención está esencial o totalmente libre de disolventes orgánicos. En el marco de la presente invención, esto significa que presentan un contenido residual de disolventes volátiles <3% en peso, preferentemente <2% en peso y en especial <1% en peso.

Preferentemente, la suspensión espesa según la invención está esencial o totalmente libre de emulsionantes externos en el sentido arriba mencionado (en relación con los emulsionantes, véase Johan Bieleman "Lackadditive", páginas 160 a 100, "Grenzflächenaktive Verbindungen"). Aquí se excluyen los alcoholes grasos C_{16}-C_{18} alcoxilados, que se añaden a las suspensiones espesas según la invención durante su producción mediante el procedimiento de dispersión secundaria a través de la solución orgánica o a través del agua de los componentes.

Los tamaños de partícula preferentes anteriormente descritos también se pueden obtener sin ayuda de emulsionantes externos adicionales cuando la suspensión espesa según la invención presenta un contenido en grupos iónicos potenciales de 0,05 a 1, preferentemente de 0,05 a 0,9, en especial de 0,05 a 0,8, de forma especialmente preferente de 0,05 a 0,7 y en particular de 0,05 a 0,6 meq/g de sólido. Preferentemente, la cantidad de agente de neutralización se elige de tal modo que el grado de neutralización sea de aproximadamente el 100%, en especial inferior al 80%, de forma especialmente preferente inferior al 60% y en particular inferior al 50%.

A este respecto, por regla general, la naturaleza química del ligante no es restrictiva, siempre que éste contenga grupos formadores de iones que se puedan transformar en grupos de sal mediante una neutralización y así provocar una estabilización iónica de las partículas en agua.

Como grupos formadores de aniones entran en consideración grupos ácido, tales como grupos ácido carboxílico, ácido sulfónico o ácido fosfónico, principalmente grupos ácido carboxílico. Por consiguiente, como agentes de neutralización se utilizan bases, tales como hidróxidos de metales alcalinos, amoníaco o aminas. Los hidróxidos de metales alcalinos sólo se pueden utilizar de forma limitada, ya que los iones de los metales alcalinos no son volátiles durante el ahornado y pueden enturbiar la película o provocar pérdidas de brillo debido a su incompatibilidad con sustancias orgánicas. Por ello es preferible utilizar amoníaco o aminas. En el caso de las aminas, son preferentes las aminas terciarias. Como ejemplos se mencionan N,N-dimetiletanolamina o aminometilpropanolamina
(AMP).

Como grupos formadores de cationes entran en consideración aminas primarias, secundarias o terciarias. Por consiguiente, como agentes de neutralización se utilizan principalmente ácidos orgánicos de bajo peso molecular, tales como ácido fórmico, ácido acético, ácido dimetilolpropiónico o ácido láctico.

Para la utilización preferente de la suspensión espesa según la invención en el lacado cubriente de automóviles como lacas transparentes no pigmentadas, preferiblemente se utilizan polímeros u oligómeros con grupos ácido como grupos formadores de iones, dado que, en general, estos denominados ligantes aniónicos presentan una mayor resistencia al amarilleo que el tipo de ligante catiónico.

No obstante, en principio también se pueden utilizar ligantes catiónicos con grupos transformables en cationes, tales como grupos amino, siempre que el campo de aplicación pueda asimilar sus propiedades secundarias típicas, por ejemplo su tendencia al amarilleo.

Para las suspensiones espesas según la invención es esencial que las partículas con estabilidad dimensional contengan como ligante al menos un copolímero de metacrilato que, con respecto a un copolímero de metacrilato dado, tiene incorporado por polimerización como mínimo un 90, preferentemente como mínimo un 95 y en particular como mínimo un 99% en peso de comonómeros de metacrilato, incluyendo comonómeros de metacrilato que contienen grupos iónicos potenciales.

Preferentemente, los comonómeros de (met)acrilato que contienen grupos iónicos potenciales consisten en ácido acrílico, acrilato de beta-carboxietilo y/o ácido metacrílico, en particular ácido metacrílico. Preferiblemente, los comonómeros de (met)acrilato que contienen grupos iónicos potenciales se incorporan por polimerización en los copolímeros de metacrilato en la cantidad necesaria para que se pueda ajustar sin problemas el contenido en grupos iónicos potenciales de las partículas anteriormente descrito. Preferentemente se incorporan por polimerización en los copolímeros de metacrilato en una cantidad entre el 0,1 y el 3, preferiblemente entre el 0,2 y el 2,8, en especial entre el 0,3 y el 2,6, de forma totalmente preferente entre el 0,4 y el 2,4 y en particular entre el 0,5 y el 2,2% en peso, en cada caso con respecto a un copolímero de metacrilato dado.

Preferentemente, los copolímeros de metacrilato presentan una temperatura de transición vítrea Tg de como máximo 50ºC; preferiblemente la temperatura de transición vítrea Tg no debe superar los 0ºC, en especial 10ºC y en particular 20ºC.

Preferentemente, la temperatura de transición vítrea Tg de los copolímeros de metacrilato se ajusta mediante como mínimo un comonómero de metacrilato libre de grupos funcionales reactivos y de grupos iónicos potenciales. Preferiblemente, la temperatura de transición vítrea Tg se ajusta mediante como mínimo dos, principalmente dos, comonómeros de metacrilato libres de grupos funcionales reactivos y de grupos iónicos potenciales. Preferentemente, las temperaturas de transición vítrea Tg de los homopolímeros respectivos de los comonómeros de metacrilato libres de grupos funcionales reactivos y de grupos iónicos potenciales se diferencian en como máximo
40ºC.

Como ejemplos de comonómeros de metacrilato libres de grupos funcionales reactivos y de grupos iónicos potenciales se mencionan los metacrilatos de metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, i-butilo, terc-butilo, n-pentilo, isoamilo, ciclopentilo, n-hexilo y ciclohexilo. Entre éstos, el metacrilato de i-butilo (temperatura de transición vítrea Tg del homopolímero: 326ºC) y el metacrilato de n-butilo (temperatura de transición vítrea Tg del homopolímero: 293ºC) resultan ventajosos y, en consecuencia, se utilizan de forma especialmente preferente.

La cantidad de comonómeros de metacrilato libres de grupos funcionales reactivos y de grupos iónicos potenciales incorporados por polimerización en los copolímeros de metacrilato a utilizar según la invención puede variar ampliamente. Lo esencial es elegir la cantidad de tal modo que los copolímeros de metacrilato resultantes presenten las temperaturas de transición vítrea Tg anteriormente descritas. Preferentemente, esta cantidad es de como mínimo el 50, en especial de como mínimo el 55, de forma especialmente preferente de como mínimo el 60, de forma totalmente preferente de como mínimo el 65 y en particular de como mínimo el 70% en peso, en cada caso con respecto a un copolímero de metacrilato dado.

La proporción en peso de los comonómeros de metacrilato utilizados de forma especialmente preferente, el metacrilato de n-butilo y el metacrilato de i-butilo, puede variar ampliamente. Preferentemente, la proporción en peso n:i es de 10:1 a 1:6, en especial de 8:1 a 1:4, de forma especialmente preferente de 6:1 a 1:2, de forma totalmente preferente de 5:1 a 1:1,5 y en particular de 4:1 a 1:1.

Cuando las suspensiones espesas según la invención son endurecibles físicamente, los copolímeros de metacrilato no contienen ningún grupo funcional reactivo o sólo contienen una cantidad irrelevante de estos grupos para la reticulación.

Cuando las suspensiones espesas según la invención son autorreticulables térmicamente, los copolímeros de metacrilato contienen los grupos funcionales reactivos complementarios descritos más abajo para la reticulación térmica y/o grupos funcionales reactivos que pueden reaccionar "consigo mismos", es decir grupos de su mismo tipo.

Cuando las suspensiones espesas según la invención son endurecibles con radiación actínica, los copolímeros de metacrilato pueden contener grupos funcionales reactivos con como mínimo un enlace activable con radiación actínica. Estos grupos funcionales reactivos están contenidos obligatoriamente en los copolímeros de metacrilato de las suspensiones espesas según la invención endurecibles con radiación actínica cuando éstas no contienen ningún otro componente endurecible por radiación.

Cuando las suspensiones espesas según la invención son suspensiones espesas dual cure, los copolímeros de metacrilato contienen grupos funcionales reactivos para la reticulación térmica y/o grupos funcionales reactivos con como mínimo un enlace activable con radiación actínica. Los grupos funcionales reactivos con como mínimo un enlace activable con radiación actínica están contenidos obligatoriamente en los copolímeros de metacrilato de las suspensiones espesas dual cure según la invención cuando éstas no contienen ningún otro componente endurecible por
radiación.

La siguiente sinopsis muestra ejemplos de grupos funcionales reactivos complementarios adecuados a utilizar según la invención. En la sinopsis, la variable R representa un grupo alifático acíclico o cíclico, un grupo aromático y/o un grupo aromático-alifático (aralifático); las variables R' y R'' representan grupos alifáticos iguales o diferentes o están unidas entre sí formando un anillo alifático o heteroalifático.

Sinopsis: Ejemplos de grupos funcionales reactivos complementarios

1

La elección de los grupos funcionales reactivos complementarios correspondientes se rige, por una parte, por el hecho de que no deben experimentar ninguna reacción no deseada, en particular ninguna formación de complejos polielectrolíticos o reticulación prematura, durante la preparación, el almacenamiento, la aplicación y la fusión de las suspensiones espesas según la invención, y/o no deben perturbar o inhibir el endurecimiento con radiación actínica, y, por otra, por el intervalo de temperaturas en el que deba tener lugar la reticulación.

Preferentemente, con las suspensiones espesas según la invención se utilizan temperaturas de reticulación de 60ºC a 180ºC. Por ello, preferentemente se utilizan ligantes con grupos tio, hidroxilo, N-metilolamino, N-alcoximetilamino, imino, carbamato y/o alofanato, preferiblemente grupos hidroxilo, por una parte, y preferentemente reticulantes con grupos anhídrido, epoxi, grupos isocianato, uretano, metilol, metilol éter, siloxano, carbonato, amino, hidroxilo y/o beta-hidroxialquilamida bloqueados y no bloqueados, principalmente bloqueados, en especial grupos isocianato, carbamato y/o N-alcoximetilamino bloqueados, por otra.

En el caso de las suspensiones espesas según la invención autorreticulables, los ligantes contienen, en particular, grupos metilol, metilol éter y/o N-alcoximetilamino.

Los grupos funcionales reactivos complementarios especialmente adecuados para su utilización en las suspensiones espesas según la invención reticulables térmicamente por reticulación externa y en las suspensiones espesas dual cure según la invención son los grupos hidroxilo, por una parte, y los grupos isocianato bloqueado, por otra.

La funcionalidad de los ligantes con respecto a los grupos funcionales reactivos arriba descritos puede variar ampliamente y se rige principalmente por la densidad de reticulación que se desee alcanzar y/o por la funcionalidad de los reticulantes utilizados en cada caso. Por ejemplo, en el caso de los ligantes que contienen grupos hidroxilo, el índice OH oscila preferentemente entre 20 y 300, en especial entre 40 y 250, de forma especialmente preferente entre 60 y 200, de forma totalmente preferente entre 80 y 190 y en particular entre 100 y 180 mg KOH/g.

Los grupos funcionales reactivos complementarios anteriormente descritos se pueden incorporar en los ligantes de acuerdo con los métodos habituales y conocidos de la química de los polímeros. Esto se puede llevar a cabo, por ejemplo, mediante la incorporación de comonómeros de metacrilato que portan los grupos funcionales reactivos correspondientes, y/o con ayuda de reacciones análogas poliméricas.

Comonómeros de metacrilato con grupos funcionales reactivos adecuados son, por ejemplo, comonómeros de metacrilato que portan como mínimo un grupo hidroxilo, amino, alcoximetilamino, carbamato, alofanato o imino por molécula, tales como

-: hidroxialquil ésteres de ácido metacrílico derivados de un alquilenglicol esterificado con el ácido, o que se pueden obtener mediante la reacción de ácido metacrílico con un óxido de alquileno, tal como óxido de etileno o de propileno; en particular hidroxialquil ésteres de ácido metacrílico en los que el grupo hidroxialquilo contiene hasta 20 átomos de carbono, tales como metacrilato de 2-hidroxietilo, de 2-hidroxipropilo, de 3-hidroxipropilo, de 3-hidroxibutilo o de 4-hidroxibutilo; o hidroxicicloalquil ésteres, por ejemplo monometacrilato de 1,4-bis(hidroximetil)ciclohexano, octahidro-4,7-metano-1H-inden-dimetanol o metilpropanodiol; o productos de reacción de ésteres cíclicos, por ejemplo épsilon-caprolactona, y estos metacrilatos de hidroxialquilo;

-: productos de reacción de ácido metacrílico con el glicidil éster de un ácido monocarboxílico ramificado en posición alfa de 5 a 18 átomos de C por molécula, principalmente un ácido Versatic®, o, en lugar del producto de reacción, una cantidad equivalente de ácido metacrílico, el cual, durante la reacción de polimerización o después de la misma, se somete a reacción con el glicidil éster de un ácido monocarboxílico ramificado en la posición alfa de 5 a 18 átomos de C por molécula, principalmente un ácido Versatic®;

-: metacrilato de aminoetilo o metacrilato de N-metilaminoetilo, que también pueden servir para la introducción de grupos iónicos potenciales;

-: metacrilato de N,N-di(metoximetil)aminoetilo o metacrilato de N,N-di(butoximetil)aminopropilo;

-: amidas de ácido metacrílico, por ejemplo metacrilamida, N-metilmetacrilamida, N-metilolmetacrilamida, N,N-dimetilolmetacrilamida, N-metoximetilmetacrilamida, N,N-di(metoximetil)metacrilamida, N-etoximetilmetacrilamida y/o N,N-di(etoxietil)metacrilamida;

-: carbamato o alofanato de metacriloiloxi-etilo, -propilo o -butilo; en las patentes US 3,479,328 A, US 3,674,838 A, US 4,126,747 A, US 4,279,833 A o US 4,340,497 A se describen otros ejemplos de comonómeros de metacrilato adecuados que contienen grupos carbamato.

Los grupos funcionales reactivos para la reticulación térmica se pueden introducir en cantidades menores a través de otros monómeros olefínicamente insaturados, tales como los acrilatos correspondientes, alilamina, alcohol alílico o polioles, por ejemplo monoalil o dialil trimetilolpropano éter o monoalil, dialil o trialil éter de pentaeritrita.

Los ligantes de las suspensiones espesas dual-cure pueden contener un promedio estadístico de como mínimo uno y preferentemente como mínimo dos grupos con al menos un enlace activable con radiación actínica por molécula.

En el marco de la presente invención, por el concepto "enlace activable con radiación actínica" se entiende un enlace que, al ser irradiado con radiación actínica, se vuelve reactivo y experimenta reacciones de polimerización y/o reacciones de reticulación, que se desarrollan por mecanismos radicales y/o iónicos, con otros enlaces activados de su misma clase. Enlaces adecuados son, por ejemplo, enlaces simples carbono-hidrógeno o enlaces simples o dobles carbono-carbono, carbono-oxígeno, carbono-nitrógeno, carbono-fósforo o carbono-silicio. Entre éstos, los enlaces dobles carbono-carbono son especialmente ventajosos y por ello se utilizan de forma totalmente preferente según la invención. Para abreviar, en lo sucesivo se denominarán "enlaces dobles".

En consecuencia, el grupo preferente según la invención contiene un enlace doble, o dos, tres o cuatro enlaces dobles. Cuando se utiliza más de un enlace doble, los enlaces dobles pueden estar conjugados. No obstante, de acuerdo con la invención resulta ventajoso que los enlaces dobles estén aislados, en particular cada uno de ellos individualmente en posición terminal en el grupo en cuestión. De acuerdo con la invención resulta especialmente ventajoso utilizar dos enlaces dobles y en particular un enlace doble.

El ligante dual-cure contiene un promedio estadístico de como mínimo uno de los grupos activables con radiación actínica arriba descritos. Esto significa que, a este respecto, la funcionalidad del ligante corresponde a números enteros, por ejemplo dos, tres, cuatro, cinco o más, o a números no enteros, es decir, por ejemplo de 2,1 a 10,5 o más. La funcionalidad elegida se rige por los requisitos impuestos a las suspensiones espesas dual-cure correspondientes.

Cuando se utiliza un promedio estadístico de más de un grupo activable con radiación actínica por molécula, los grupos pueden tener estructuras iguales o diferentes entre sí.

Si tienen estructuras diferentes, en el marco de la presente invención esto significa que se utilizan dos, tres, cuatro o más, pero principalmente dos, grupos activables con radiación actínica que se derivan de dos, tres, cuatro o más, pero principalmente dos, tipos de monómeros.

Grupos adecuados son, por ejemplo, grupos (met)acrilato, etacrilato, crotonato, cinamato, vinil éter, vinil éster, diciclopentadienilo, norbornenilo, isoprenilo, isopropenilo, alilo o butenilo; grupos diciclopentadienil, norbornenil, isoprenil, isopropenil, alil o butenil éter, o grupos diciclopentadienil, norbornenil, isoprenil, isopropenil, alil o butenil éster, pero principalmente grupos acrilato.

Preferentemente, los grupos están unidos a las estructuras básicas correspondientes de los ligantes a través de grupos uretano, urea, alofanato, éster, éter y/o amida, pero principalmente a través de grupos éster. Normalmente, esto tiene lugar a través de reacciones análogas poliméricas continuas habituales y conocidas, por ejemplo la reacción de grupos glicidílicos laterales con comonómeros olefínicamente insaturados que contienen un grupo ácido, de grupos hidroxilo laterales con los haluros de estos comonómeros, de grupos hidroxilo con isocianatos que contienen enlaces dobles, como isocianato de vinilo, isocianato de metacriloílo y/o 1-(1-isocianato-1-metiletil)-3-(1-metiletenil)benceno (TMI® de la firma CYTEC), o de grupos isocianato laterales con los comonómeros con contenido en grupos hidroxilo arriba descritos.

No obstante, en las partículas también se pueden utilizar mezclas de ligantes endurecibles exclusivamente de forma térmica y ligantes endurecibles exclusivamente con radiación actínica.

Por ejemplo, en la solicitud de patente europea EP 0 767 185 A1, las patentes alemanas DE 22 14 650 B1 o DE 27 49 576 B1 y las patentes americanas US 4,091,048 A, US 3,781,379 A, US 5,480,493 A, US 5,475,073 A o US 5,534,598 A, o en la obra de referencia Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, 4ª edición, tomo 14/1, páginas 24 a 255, 1961, se describen procedimientos para preparar los copolímeros de metacrilato. Como reactores para la copolimerización entran en consideración los recipientes de agitación, cascadas de recipientes de agitación, reactores de tubos, reactores de paletas o reactores de Taylor habituales y conocidos, tal como se describen, por ejemplo, en las solicitudes de patente DE 1 071 241 B1, EP 0 498 583 A1 o DE 198 28 742 A1, o en el artículo de K. Kataoka en Chemical Engineering Science, tomo 50, cuaderno 9, 1995, páginas 1409 a 1416. De forma especialmente preferente, los copolímeros de metacrilato se producen bajo presión.

La cantidad de los ligantes arriba descritos presente en las partículas con estabilidad dimensional de la suspensión espesa según la invención puede variar ampliamente. Preferentemente oscila entre el 5 y el 80, en especial entre el 6 y el 75, de forma especialmente preferente entre el 7 y el 70, de forma totalmente preferente entre el 8 y el 65 y en particular entre el 9 y el 60% en peso, en cada caso con respecto al contenido de sólidos de la suspensión espesa según la invención. En el caso de las suspensiones espesas según la invención endurecibles físicamente y las suspensiones espesas según la invención endurecibles con radiación actínica, pero principalmente las suspensiones espesas según la invención endurecibles físicamente, dicho contenido puede llegar a ser del 100% en peso.

Las partículas con estabilidad dimensional de las suspensiones espesas según la invención endurecibles térmicamente o térmicamente y con radiación actínica pueden contener reticulantes que presentan grupos funcionales reactivos complementarios para la reticulación térmica y/o grupos funcionales reactivos con como mínimo un enlace activable con radiación actínica.

Como reticulantes son adecuados todos los reticulantes usuales en el campo de los lacados transparentes resistentes a la luz. Como ejemplos de reticulantes adecuados se mencionan:

-: resinas aminoplásticas, tal como se describen por ejemplo en Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Editorial Georg Thieme, 1998, página 29, "Aminoharze", en el manual "Lackadditive" de Johan Bieleman, Wiley-VCH, Weinheim, Nueva York, 1998, páginas 242 y siguientes, en el libro "Paints, Coatings and Solvents", segunda edición completamente revisada, Edit. D. Stoye y W. Freitag, Wiley-VCH, Weinheim, Nueva York, 1998, páginas 80 y siguientes, en las patentes US 4 710 542 A1 o EP 0 245 700 A1 y en el artículo de B. Singh y col., "Carbamylmethylated Melamines, Novel Crosslinkers for the Coatings Industry", en Advanced Organic Coatings Science and Technology Series, 1991, tomo 13, páginas 193 a 207;

-: compuestos o resinas con contenido en grupos carboxilo, tal como se describen por ejemplo en la patente DE 196 52 813 A1 ó 198 41 408 A1, en particular ácido 1,12-dodecanodioico;

-: compuestos o resinas con contenido en grupos epóxido, tal como se describen por ejemplo en las patentes EP 0 299 420 A1, DE 22 14 650 B1, DE 27 49 576 B1, US 4,091,048 A o US 3,781,379 A;

-: tris(alcoxicarbonilamino)triazinas, tal como se describen en las patentes US 4 939 213 A, US 5 084 541 A, US 5 288 865 A o en la solicitud de patente EP 0 604 922 A;

-: poliisocianatos bloqueados, tal como se describen por ejemplo en las patentes US 4,444,954 A1, DE 196 17 086 A1, DE 196 31 269 A1, EP 0 004 571 A1 o EP 0 582 051 A1; o

-: beta-hidroxialquilamidas como N,N,N',N'-tetraquis(2-hidroxietil)adipamida o N,N,N',N'-tetraquis(2-hidroxipropil)adipamida.

Los reticulantes arriba descritos se pueden utilizar individualmente o en forma de una mezcla de como mínimo dos reticulantes. De acuerdo con la invención, los poliisocianatos bloqueados y/o las tris(alcoxicarbonilamino)triazinas, en especial los poliisocianatos bloqueados, ofrecen ventajas especiales y, en consecuencia, se utilizan de forma especialmente preferente.

La cantidad de reticulantes presente en las partículas con estabilidad dimensional de la suspensión espesa según la invención también puede variar ampliamente y se rige principalmente por la funcionalidad y cantidad de los ligantes, por una parte, y por la funcionalidad de los reticulantes, por otra. Preferentemente oscila entre el 10 y el 95, en especial entre el 12 y el 94, de forma especialmente preferente entre el 14 y el 93, de forma totalmente preferente entre el 16 y el 92 y en particular entre el 18 y el 90% en peso, en cada caso con respecto al contenido de sólidos de la suspensión espesa según la invención.

Además de los componentes esenciales anteriormente descritos, las partículas con estabilidad dimensional de la suspensión espesa según la invención también pueden contener aditivos, tales como los utilizados habitualmente en lacas transparentes. En este contexto, es esencial que dichos aditivos no disminuyan de modo sustancial la temperatura de transición vítrea Tg de los ligantes.

Aditivos adecuados son, por ejemplo, polímeros diferentes de los copolímeros de metacrilato y reticulantes anteriormente descritos, catalizadores para la reticulación, antiespumantes, agentes de adherencia, humectantes, aditivos de mejora de la lisura, agentes de mateado, productos fotoprotectores, inhibidores de corrosión, biocidas, productos de apresto ignífugo o inhibidores de polimerización, en particular fotoinhibidores, tal como se describen en el libro "Lackadditive" de Johan Bielemann, Wiley-VCH, Weinheim, Nueva York, 1998.

Además, la suspensión espesa dual cure según la invención y la suspensión espesa según la invención endurecible con radiación actínica también puede contener, como aditivos, componentes endurecibles con radiación actínica diferentes de los copolímeros de metacrilato arriba descritos. Estos consisten por ejemplo en:

-: los ligantes previstos para ser utilizados en lacas transparentes y lacas transparentes en polvo endurecibles con UV y descritos en las solicitudes de patente europea EP 0 928 800 A1, EP 0 636 669 A1, EP 0 410 242 A1, EP 0 783 534 A1, EP 0 650 978 A1, EP 0 650 979 A1, EP 0 650 985 A1, EP 0 540 884 A1, EP 0 568 967 A1, EP 0 054 505 A1 o EP 0 002 866 A1, en las solicitudes de patente alemana DE 197 09 467 A1, DE 42 03 278 A1, DE 33 16 593 A1, DE 38 36 370 A1, DE 24 36 186 A1 o DE 20 03 579 B1, en las solicitudes de patente internacional WO 97/46549 o WO 99/14254 o en las patentes americanas US 5,824,373 A, US 4,675,234 A, US 4,634,602 A, US 4,424,252 A, US 4,208,313 A, US 4,163,810 A, US 4,129,488 A, US 4,064,161 A o US 3,974,303 A;

-: diluyentes reactivos endurecibles con radiación actínica, tal como se describen en Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Editorial Georg Thieme, Stuttgart, Nueva York, 1998, página 491, bajo la entrada "Reaktivverdünner"; o

-: fotoiniciadores, tal como se describen en Römpp Chemie Lexikon, 9ª edición ampliada y revisada, Editorial Georg Thieme Stuttgart, Tomo 4, 1991, o en Römpp Lexikon Lacke un Druckfarben, Editorial Georg Thieme Stuttgart, 1998, páginas 444 a 446.

La suspensión espesa según la invención también puede contener aditivos en la fase acuosa.

Preferentemente, éstos consisten en espesantes iónicos y/o no iónicos. De este modo se previene con eficacia la tendencia a la sedimentación de las partículas sólidas, relativamente grandes.

Como ejemplos de espesantes no iónicos se mencionan hidroxietilcelulosa y alcoholes polivinílicos. Los denominados espesantes asociativos no iónicos también están disponibles en el mercado en una amplia selección. Generalmente consisten en poliuretanos diluibles en agua, que son productos de reacción de poliéter-dioles solubles en agua, diisocianatos alifáticos y compuestos hidroxílicos monofuncionales con grupos organófilos.

También existen espesantes iónicos que se pueden adquirir comercialmente. Normalmente, éstos contienen grupos aniónicos y están basados principalmente en resinas de poliacrilato especiales con grupos ácido que pueden estar parcial o totalmente neutralizados.

El manual "Lackadditive" de Johan Bielemann, Wiley-VCH, Weinheim, Nueva York, 1998, páginas 31 a 65, o la solicitud de patente alemana DE 199 08 018 A1, desde la página 13, renglón 18, hasta la página 14, renglón 48, dan a conocer ejemplos de espesantes adecuados a utilizar según la invención.

Puede resultar ventajoso que la suspensión espesa según la invención contenga los dos tipos de espesantes arriba descritos. No obstante, en la mayoría de los casos es suficiente un espesante, en particular un espesante no iónico, para ajustar el comportamiento de viscosidad estructural deseado.

La cantidad de espesantes a añadir y, si se utilizan dos espesantes diferentes, la proporción de espesante iónico con respecto a espesante no iónico, se rige por la viscosidad deseada de la suspensión espesa según la invención, que está predeterminada a su vez por la estabilidad de sedimentación necesaria y los requisitos especiales de la aplicación por pulverización. Por consiguiente, los especialistas pueden determinar la cantidad de espesantes y en caso dado la proporción entre sí de los tipos de espesante basándose en cálculos sencillos, y en caso dado recurriendo a ensayos preliminares.

Preferentemente se ajusta un intervalo de viscosidad de 50 a 1.500 mPas a una velocidad de cizallamiento de
1.000 s^{-1}, de 150 a 8.000 mPas a una velocidad de cizallamiento de 10 s^{-1} y de 180 a 12.000 mPas a una velocidad de cizallamiento de 1 s^{-1}.

Este comportamiento de viscosidad conocido como "viscosidad estructural" describe un estado que responde, por una parte, a las necesidades de la aplicación por pulverización y, por otra, a los requisitos referentes a la estabilidad de almacenamiento y sedimentación: cuando está en movimiento, por ejemplo durante el bombeo de la suspensión espesa según la invención en el circuito cerrado de la instalación de lacado y durante la pulverización, la suspensión espesa según la invención adopta un estado de baja viscosidad que asegura una buena capacidad de procesamiento. En cambio, sin esfuerzo de cizallamiento, la viscosidad aumenta, asegurando así que la laca que ya se encuentra sobre el sustrato lacado presente una tendencia reducida al escurrimiento en superficies verticales ("formación de lágrimas"). Del mismo modo, en estado de reposo, por ejemplo durante el almacenamiento, la alta viscosidad impide en gran medida la sedimentación de las partículas sólidas o asegura la posibilidad de una nueva agitación de la suspensión espesa según la invención sólo ligeramente sedimentada durante el tiempo de almacenamiento.

La fase acuosa de la suspensión espesa según la invención puede contener además agentes auxiliares de nivelación reticulables en la película. Componentes adecuados de este tipo son, por ejemplo, diluyentes reactivos endurecibles térmicamente, como dietiloctanodioles isómeros de posición o compuestos hiperramificados con contenido en grupos hidroxilo o dendrímeros, tal como se describen en las solicitudes de patente alemanas DE 198 05 421 A1, DE 198 09 643 A1 o DE 198 40 405 A1.

Además, la fase acuosa de la suspensión espesa según la invención también puede contener alcoholes grasos C_{16}-C_{18} alcoxilados, en particular etoxilados, con más de 20 grupos oxaalcanodiílo en su molécula, tales como los distribuidos por ejemplo por la firma BASF-Aktiengesellschaft y bajo la marca Lutensol® AT 50.

La suspensión espesa según la invención también puede contener en su fase acuosa como mínimo y principalmente una sal soluble en agua, preferentemente en una cantidad de 0,1 a 50 mmol por 1.000 g del agua contenida en la suspensión espesa según la invención. La sal se puede degradar sin dejar residuos o esencialmente sin dejar residuos. Esto significa que, al degradarse, no forma ningún residuo o los genera en una cantidad que no provoca ningún efecto técnico desventajoso en los lacados transparentes según la invención.

La sal puede ser degradable con ayuda de calor y/o de radiación actínica. Preferentemente es degradable por calor. Preferiblemente es degradable bajo las condiciones del endurecimiento de las capas de laca transparente según la invención producidas con las suspensiones espesas según la invención. De acuerdo con la invención resulta ventajoso que la sal sea degradable a temperaturas superiores a 100ºC. Preferentemente, la degradación de la sal finaliza a 250, en especial a 200, de forma especialmente preferente a 190 y en particular a 180ºC.

Durante la degradación de la sal se pueden formar los compuestos de degradación orgánicos, inorgánicos y organometálicos más diversos. Por ejemplo, los productos de degradación pueden consistir en elementos volátiles, compuestos de hidrógeno neutros orgánicos o inorgánicos, bases orgánicas e inorgánicas, ácidos orgánicos e inorgánicos u óxidos.

Como ejemplos de elementos volátiles se mencionan: fósforo, azufre, nitrógeno u oxígeno, en particular nitrógeno.

Como ejemplos de compuestos de hidrógeno neutros orgánicos e inorgánicos se mencionan: agua o hidrocarburos, en particular agua.

Como ejemplos de bases orgánicas e inorgánicas se mencionan: amoníaco, metilamina, dimetilamina o trimetilamina, en particular amoníaco.

Como ejemplos de ácidos orgánicos e inorgánicos se mencionan: ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico, ácido oxálico, ácido cítrico, ácido tartárico, ácido clorhídrico, ácido bromhídrico, ácido fosfórico, ácido fosforoso, ácido amidosulfónico, ácido sulfúrico, ácido sulfuroso, ácido tiosulfúrico, HSCN o ácido sulfhídrico, en particular ácido acético.

Como ejemplos de óxidos se mencionan: dióxido de carbono, dióxido de azufre, trióxido de azufre u óxido de fósforo, en particular dióxido de carbono.

Preferentemente se elige una sal cuyos productos de degradación sean muy poco o nada tóxicos y/o muy poco o nada corrosivos. Preferentemente se elige una sal que forme agua, nitrógeno, dióxido de carbono, amoníaco y ácidos orgánicos como productos de degradación.

De forma especialmente preferente, la sal se elige de entre el grupo de las sales amónicas, de forma totalmente preferente de entre el grupo consistente en sales de amoníaco y de aminas orgánicas con ácidos orgánicos e inorgánicos.

En particular, la sal amónica se elige de entre el grupo consistente en carbonato de amonio, rodanuro de amonio, sulfamato de amonio, monohidrato de sulfito de amonio, formiato de amonio, acetato de amonio, hidrogenoxalato de amonio monohidrato, oxalato de diamonio monohidrato, citrato de amonio y tartrato de amonio. Entre éstos, el carbonato de amonio y el acetato de amonio son a su vez totalmente preferentes y, en consecuencia, se utilizan de forma totalmente preferente según la invención.

Preferentemente, la suspensión espesa según la invención se produce mediante el procedimiento de dispersión secundaria descrito en la solicitud de patente alemana DE 199 08 018 A1 o en la patente alemana DE 198 41 842 C2 o en la solicitud de patente alemana no publicada previamente 100 55 464.4.

En este procedimiento, los ligantes estabilizables iónicamente y los reticulantes, y en caso dado también los aditivos, se mezclan en solución una orgánica y se dispersan juntos en agua con ayuda de agentes de neutralización. A continuación, la dispersión se diluye con agua bajo agitación. Primero se forma una emulsión agua-en-aceite que, al continuar la dilución, se convierte en una emulsión aceite-en-agua. Por regla general, este punto se alcanza con contenidos en sólidos < 50% en peso con respecto a la emulsión, y se puede reconocer externamente por una caída más fuerte de la viscosidad durante la dilución.

La emulsión aceite-en-agua también se puede preparar mediante la emulsión en fusión de los ligantes y los reticulantes, y en caso dato también los aditivos, en agua.

A continuación, la emulsión así obtenida, que todavía contiene disolventes, se libera de los disolventes mediante destilación azeotrópica.

De acuerdo con la invención, resulta ventajoso que los disolventes a eliminar se destilen a una temperatura inferior a 70ºC, preferentemente inferior a 50ºC y en particular inferior a 40ºC. En caso dado, la presión de destilación en este proceso se elige de tal modo que este intervalo de temperaturas se mantenga también en caso de disolventes de mayor punto de ebullición.

En el caso más sencillo, la destilación azeotrópica se puede lograr agitando la emulsión durante varios días a temperatura ambiente en un recipiente abierto. En el presente caso, la emulsión con contenido en disolventes se libra de los disolventes mediante destilación en vacío.

La cantidad de agua y disolventes eliminada por evaporación o destilación se sustituye por agua para evitar una alta viscosidad. La adición del agua puede tener lugar poco a poco antes, después o durante la evaporación o destilación.

La temperatura de transición vítrea Tg de las partículas dispersadas aumenta después de eliminarse los disolventes y, en lugar de la emulsión con contenido en disolventes (dispersión líquido-en-líquido) que se tenía hasta entonces, se forma una dispersión sólido-en-líquido, es decir, la suspensión espesa según la invención.

Las sales a utilizar según la invención se pueden incorporar de diferentes modos en las suspensiones espesas según la invención o en sus fases previas. Por ejemplo, las sales se pueden añadir a las suspensiones espesas de laca transparente habituales y conocidas, con lo que resultan las suspensiones espesas según la invención. También se pueden añadir a la solución orgánica de componentes de la suspensión espesa según la invención. Preferentemente se disuelven en el agua antes de la emulsión de la solución orgánica.

En caso dado, las partículas de la suspensión espesa según la invención se trituran mecánicamente en húmedo, lo que también se denomina molienda en húmedo. Preferentemente, para ello se aplican condiciones tales que la temperatura del material de molienda no supere los 70, preferiblemente 60 y en particular 50ºC. Preferiblemente, el consumo específico de energía durante el proceso de molienda oscila entre 10 y 1.000, preferentemente entre 15 y 750 y en particular entre 30 y 500 Wh/g.

Para la molienda en húmedo se pueden utilizar los dispositivos más diversos y que generan campos de cizallamiento altos o bajos.

Dispositivos adecuados que generan campos de cizallamiento bajos son, por ejemplo, las calderas agitadoras habituales y conocidas, homogeneizadores de desdoblamiento, microfluidizadores o dissolver.

Dispositivos adecuados que generan campos de cizallamiento altos son, por ejemplo, los molinos agitadores habituales y conocidos o dissolver en línea.

De forma especialmente preferente se utilizan los dispositivos que generan campos de cizallamiento altos. Entre éstos, los molinos agitadores resultan especialmente ventajosos según la invención y, en consecuencia, se utilizan de forma totalmente preferente.

En general, en la molienda en húmedo, la suspensión espesa según la invención se conduce a los dispositivos arriba mencionados con ayuda de otros dispositivos adecuados, por ejemplo bombas, y se pasa por ellos en circuito hasta que se alcanza el tamaño de partícula deseado.

La suspensión espesa según la invención presenta ventajosamente un contenido en sólidos de entre el 10 y el 60% en peso, en particular de entre el 20 y el 50% en peso.

Preferentemente, la suspensión espesa según la invención se filtra antes de su utilización. Para ello se utilizan los dispositivos de filtración y los filtros habituales y conocidos, tales como los empleados también para filtrar las suspensiones espesas de laca transparente conocidas. La abertura de malla de los filtros puede variar ampliamente y se rige principalmente por el tamaño de partícula y la distribución granulométrica de las partículas de la suspensión espesa según la invención. En consecuencia, los especialistas pueden decidir fácilmente qué filtros son adecuados basándose en este parámetro físico. Filtros adecuados son, por ejemplo, filtros de bolsa. Éstos se pueden obtener en el mercado bajo las marcas Pong® o Cuno®. Preferentemente se utilizan filtros de bolsa con aberturas de malla de 25 a 50 \mum, por ejemplo Pong® 25 a Pong® 50.

Para producir los lacados transparentes según la invención, la suspensión espesa según la invención se aplica sobre el sustrato a revestir. Para ello no es necesario tomar ninguna medida especial, sino que la aplicación puede tener lugar mediante los procedimientos habituales y conocidos, lo que representa otra ventaja especial de la suspensión espesa según la invención.

Después de su aplicación, la suspensión espesa según la invención se seca sin problemas y muestra un proceso de formación de película a la temperatura de procesamiento, en general temperatura ambiente. Es decir, la suspensión espesa según la invención aplicada como capa húmeda se ventila a temperatura ambiente o a una temperatura ligeramente elevada con desprendimiento de agua, y las partículas contenidas en ella cambian su forma original. De este modo, la tendencia al "mudcracking" (formación de fisuras) es sumamente baja.

En el paso de ahornado subsiguiente, la capa de polvo, ahora en gran medida libre de agua, se funde y reticula. En algunos casos puede resultar ventajoso que el proceso de nivelación y la reacción de reticulación tengan lugar con un desfase temporal, aplicando un programa de calentamiento escalonado o la llamada rampa de calentamiento. La temperatura de reticulación adecuada para los presentes ejemplos oscila entre 120 y 160ºC. El tiempo de ahornado correspondiente oscila entre 20 y 60 minutos.

En el caso de la suspensión espesa dual-cure según la invención, el endurecimiento térmico se completa mediante el endurecimiento con radiación actínica, para lo cual se pueden utilizar las fuentes de radiación y los procedimientos habituales y conocidos, tal como se describen por ejemplo en la solicitud de patente alemana DE 198 18 735 A1, desde la columna 10, renglón 31, hasta la columna 11, renglón 22. Estos procedimientos y dispositivos se pueden utilizar también para el endurecimiento de la suspensión espesa según la invención endurecible con radiación
actínica.

El lacado transparente resultante de este proceso presenta excelentes propiedades técnicas de aplicación. Por ejemplo, se adhiere firmemente sobre todas las capas de laca base habituales y conocidas o sobre sustratos tales como metal, vidrio, madera, cerámica, piedra, hormigón o plástico. Es muy brillante, liso, resistente al rayado, resistente a la intemperie, resistente a las sustancias químicas y está libre de defectos, por ejemplo de fisuras por tensiones o burbujas, incluso en caso de grandes espesores de capa. En caso de carga de humedad ya no presenta ningún blanqueamiento. Además está libre de microdefectos y no presenta ningún efecto óptico molesto, por ejemplo un efecto metálico similar a un cielo estrellado.

Gracias a este perfil de propiedades ventajoso, la suspensión espesa según la invención es extraordinariamente adecuada para el lacado inicial de automóviles, el lacado de reparación de automóviles, el lacado de interiores y exteriores de edificios, el lacado de puertas, ventanas y muebles, y también para el lacado industrial, incluyendo coil coating (revestimiento de bobinas), container coating (revestimiento de contenedores), el lacado de piezas pequeñas, la impregnación y/o el revestimiento de componentes electrotécnicos o el lacado de electrodomésticos. En este contexto se utiliza principalmente para la producción de lacados transparentes en el marco de los lacados multicapa de coloración y/o de efecto decorativo producidos de acuerdo con los procedimientos húmedo-sobre-húmedo habituales y conocidos, a partir de lacas base y la suspensión espesa según la invención.

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En el procedimiento húmedo-sobre-húmedo, la suspensión espesa según la invención se puede combinar sin problemas con numerosas lacas base, en particular lacas base acuosas, sin que se produzcan problemas tales como formación de fisuras, capacidad de humectación deficiente y mala adherencia entre capas.

Sorprendentemente, la suspensión espesa según la invención también se puede utilizar como adhesivo para la producción de capas de adhesivo y como masilla de sellado para la producción de sellados, en particular en los campos técnicos anteriormente mencionados.

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Ejemplos y ensayos comparativos

Ejemplo de preparación 1

(Comparativo)

Preparación de un poliacrilato en solución análogo al Ejemplo de preparación 1 del documento DE 198 41 842 C2

En un recipiente de reacción equipado con agitador, condensador de reflujo, calefacción de aceite, conducto de introducción de nitrógeno y dos recipientes de alimentación, se cargaron 43,53 partes en peso de metil etil cetona y se calentaron a 78ºC. A esta carga previa se añadió, por dosificación uniforme a 80ºC, durante 4,75 horas, mediante un recipiente de alimentación, la solución de iniciador, consistente en 4,76 partes en peso de TBPEH (peretilhexanoato de terc-butilo) y 2,856 partes en peso de metil etil cetona. Quince minutos después de comenzar la dosificación del iniciador, se añadió por dosificación uniforme durante 4 horas, a través de otro recipiente de alimentación, la mezcla de monómeros, consistente en 18,326 partes en peso de acrilato de terc-butilo, 7,14 partes en peso de metacrilato de n-butilo, 9,52 partes en peso de metacrilato de ciclohexilo, 12,138 partes en peso de metacrilato de hidroxietilo y 0,476 partes en peso de ácido acrílico. Los conductos y recipientes de alimentación se lavaron además con 1,25 partes en peso de metil etil cetona. A continuación, la mezcla de reacción se mantuvo a 78ºC hasta que alcanzó una viscosidad de 3,0 a 5,5 dPas (resina sólida al 55 por ciento en xileno a 23ºC). Después, se eliminaron las partes volátiles por destilación en vacío hasta llegar a un contenido en sólidos del 70% en peso (1 hora a 130ºC) y a continuación se descargó la solución de resina. La solución de resina presentaba un índice de acidez de 7,0 a 10,0 mg KOH/g de resina sólida.

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Ejemplo de preparación 2

Preparación de un poliisocianato bloqueado basado en diisocianato de isoforona

En un recipiente de reacción adecuado se cargaron 837 partes en peso de diisocianato de isoforona y se mezclaron con 0,1 partes en peso de dilaurato de dibutilestaño. Después se añadió lentamente una solución de 168 partes en peso de trimetilolpropano y 431 partes en peso de metil etil cetona. La temperatura aumentó por la reacción exotérmica. Una vez alcanzada una temperatura de 80ºC, ésta se mantuvo constante por refrigeración exterior y en caso dado la alimentación se estranguló ligeramente. Una vez finalizada la alimentación, esta temperatura se mantuvo durante aproximadamente 1 hora más hasta que el contenido en isocianato del sólido alcanzó un valor del 15,7% (con respecto a los grupos NCO). A continuación, la mezcla de reacción se enfrió a 40ºC y se añadió una solución de 362 partes en peso de 3,5-dimetilpirazol en 155 partes en peso de metil etil cetona a lo largo de 30 minutos. Una vez que la mezcla de reacción se hubo calentado a 80ºC por la reacción exotérmica, la temperatura se mantuvo constante durante 30 minutos hasta que el contenido de NCO cayó por debajo del 0,1%. A continuación, se añadieron 47 partes en peso de n-butanol a la mezcla de reacción, ésta se mantuvo durante otros 30 minutos a 80ºC y se descargó después de enfriarla brevemente.

El producto de reacción presentaba un contenido en sólidos de un 69,3% (1 h a 130ºC).

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Ejemplo de preparación 3

Preparación de un poliisocianato bloqueado basado en diisocianato de hexametileno

En un recipiente de reacción se cargaron 534 partes en peso de Desmodur® N3300 (isocianurato de diisocianato de hexametileno comercial de la firma Bayer AG) y 200 partes en peso de metil etil cetona, y se calentaron a 40ºC. A continuación, se añadieron a la solución bajo refrigeración 100 partes en peso de 2,5-dimetilpirazol y se esperó hasta la extinción de la reacción exotérmica. Después se añadieron bajo refrigeración otras 100 partes en peso de 2,5-dimetilpirazol. Después de la nueva extinción de la reacción exotérmica se añadieron otras 66 partes en peso de 2,5-dimetilpirazol. A continuación se detuvo la refrigeración, con lo que la mezcla de reacción se calentó lentamente a 80ºC. La mezcla de reacción se mantuvo a esa temperatura hasta que su contenido en isocianato disminuyó a menos de un 0,1%. A continuación, la mezcla de reacción se enfrió y se descargó.

La solución resultante de poliisocianato bloqueado presentaba un contenido en sólidos de un 81% en peso (1 h a 130ºC) y una viscosidad de 3,4 dPas (al 70% en metil etil cetona; viscosímetro de platina cónica a 23ºC).

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Ejemplo de preparación 4

(Según la invención)

Preparación de un copolímero de metacrilato a utilizar según la invención (ligante)

En un recipiente de reacción equipado con agitador, condensador de reflujo, calefacción de aceite, conducto de introducción de nitrógeno y dos recipientes de alimentación, se cargaron 39,75 partes en peso de metil etil cetona y se calentaron a 78ºC.

A continuación, desde el primer recipiente de alimentación se añadió, por dosificación uniforme a lo largo de 6,75 horas, una solución de iniciador formada por 4 partes en peso de metil etil cetona y 5 partes en peso de TBPEH.

Quince minutos después de comenzar la dosificación de iniciador, desde el segundo recipiente de alimentación se añadió, por dosificación uniforme a lo largo de 6 horas, una mezcla de monómeros formada por 27,5 partes en peso de metacrilato de n-butilo, 9,15 partes en peso de metacrilato de i-butilo, 12,75 partes en peso de metacrilato de hidroxietilo y 0,6 partes en peso de ácido metacrílico. A continuación, el conducto de monómeros se lavó con 0,25 partes en peso de metil etil cetona y el recipiente de alimentación se lavó con 0,5 partes en peso de metil etil cetona. Una vez finalizada la alimentación del iniciador, el recipiente de alimentación correspondiente también se lavó con 0,5 partes en peso de metil etil cetona.

La mezcla de reacción se dejó reaccionar durante otras 3 horas a 78ºC. A continuación, las partes volátiles se eliminaron por destilación en vacío hasta alcanzar un contenido en sólidos del 70% en peso. Después, se descargó la solución de resina. Ésta presentaba una viscosidad de 7,0 a 10,0 dPas (resina sólida al 60 por ciento en xileno a 23ºC). El índice de acidez era de 9,0 a 11,0 y el índice hidroxilo era de 110 mg KOH/g de resina sólida.

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Ejemplo 1

Preparación de una suspensión espesa según la invención

En un recipiente de mezcla adecuado se cargaron 27,1 partes en peso de la solución de copolímeros de metacrilato según el Ejemplo de preparación 4, 13,6 partes en peso del poliisocianato bloqueado del Ejemplo de preparación 3, 0,7 partes en peso de Tinuvin® 400 y 0,3 partes en peso de Tinuvin® 123 (productos fotoprotectores comerciales de la firma Ciba Specialty Chemicals, Inc.), y se agitaron a temperatura ambiente durante 30 minutos. A continuación, se añadieron 0,024 partes en peso de dilaurato de dibutilestaño y 0,128 partes en peso de dimetiletanola-
mina.

A continuación, se añadieron, bajo refrigeración, a lo largo de 30 minutos, 22,6 partes en peso de agua desionizada en la que estaba disuelta una pequeña cantidad de acetato de amonio (aproximadamente un 0,9% en peso) y después se homogeneizó la mezcla resultante. Entonces se añadieron por dosificación durante 45 minutos 21,614 partes en peso y durante 45 minutos 10,8 partes en peso de agua desionizada. Después de las dos adiciones, las mezclas resultantes se emulsionaron durante 30 minutos.

Después de la emulsión, las partes volátiles de la emulsión se eliminaron por destilación en vacío a 32ºC, hasta alcanzar un contenido de metil etil cetona < 0,2% en peso y un contenido en sólidos (15 minutos a 180ºC) del 35 al 37% en peso.

A continuación, a la suspensión espesa resultante se añadieron 3,0 partes en peso de Acrysol® RM-8W (espesante asociativo no iónico comercial de la firma Rohm & Haas).

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Ensayo comparativo V1

Preparación de una suspensión espesa no correspondiente a la invención

En un recipiente de mezcla adecuado se cargaron y homogeneizaron 22,1 partes en peso del poliacrilato en solución del Ejemplo de preparación 1, 11,2 partes en peso del poliisocianato bloqueado del Ejemplo de preparación 2, 0,211 partes en peso de dimetiletanolamina, 0,165 de Tinuvin® 123 (producto fotoprotector comercial de la firma Ciba Specialty Chemicals, Inc.), 0,49 partes en peso de Cyasorb® 1164L (producto fotoprotector comercial) y 0,14 partes en peso de benzoína. A continuación, la mezcla se emulsionó en 60,7 partes en peso de agua desionizada a una temperatura máxima de 30ºC.

Después de la emulsión, las partes volátiles de la emulsión se eliminaron por destilación en vacío a una temperatura máxima de 35ºC hasta alcanzar un contenido de metil etil cetona < 0,2% en peso y un contenido en sólidos (15 minutos a 180ºC) del 35 al 37% en peso.

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A continuación, a la suspensión espesa resultante se añadieron 1,52 partes en peso de Acrysol® RM 8-W (espesante asociativo no iónico comercial de la firma Rohm & Haas), 0,437 partes en peso de Viscalex® HV 30 (espesante aniónico basado en resina de poliacrilato de la firma Allied Colloids) y 3,05 partes en peso de agua desionizada.

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Ejemplo 2

Producción de un lacado multicapa con un lacado transparente según la invención

Para la aplicación de la suspensión espesa según la invención 1 del Ejemplo 1, se preparó una, así llamada, estructura integrada con una laca base negra.

Para ello, sobre placas de acero revestidas catódicamente con una laca de inmersión electroforética comercial se aplicó primero una capa funcional (Ecoprime®; BASF Coatings AG) con una pistola de vaso. Después de 5 minutos de ventilación a temperatura ambiente, sobre esta capa se aplicó del mismo modo una laca base acuosa negra (Ecostar®; BASF Coatings AG) y a continuación se sometió a secado previo durante 5 minutos a 80ºC.

Después de enfriar las placas se aplicó del mismo modo la suspensión espesa según la invención 1. A continuación, las placas se ventilaron primero durante 5 minutos y luego se sometieron a secado previo durante 15 minutos a 40ºC. Después se ahornaron a 145ºC durante 30 minutos.

Las capas húmedas aplicadas se eligieron de tal modo que, después del ahornado, los espesores de capa seca de la capa funcional y de la capa de laca base acuosa eran de aproximadamente 15 \mum. El lacado transparente según la invención 1 tenía un espesor de capa de 40 a 45 \mum.

El lacado transparente según la invención 1 era duro, resistente al rayado, transparente, brillante y resistente a las sustancias químicas, a la intemperie y al agua de condensación, y estaba libre de microdefectos causantes de efectos ópticos similares al efecto metálico ("cielo estrellado").

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Ensayo comparativo V2

Producción de un lacado multicapa con un lacado transparente no correspondiente a la invención

Se repitió el Ejemplo 1, excepto que se utilizó la suspensión espesa no correspondiente a la invención del Ensayo comparativo V1.

El lacado transparente resultante no correspondiente a la invención era duro, resistente al rayado, transparente, brillante y resistente a las sustancias químicas, a la intemperie y al agua de condensación. Sin embargo no estaba libre de microdefectos. Estos produjeron un efecto óptico similar al efecto metálico ("cielo estrellado").

Claims

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1. Suspensión espesa de laca transparente con viscosidad estructural que contiene partículas sólidas y/o altamente viscosas que presentan estabilidad dimensional bajo condiciones de almacenamiento y aplicación y que contienen, como ligante, copolímeros de metacrilato que, con respecto a un copolímero de metacrilato dado, tienen incorporado por polimerización como mínimo un 90% en peso de comonómeros de metacrilato, incluyendo comonómeros de
(met)acrilato que presentan grupos iónicos potenciales.
2. Suspensión espesa de laca transparente con viscosidad estructural según la reivindicación 1, caracterizada porque los copolímeros de metacrilato tienen incorporado por polimerización más de un 99% en peso de comonómeros de metacrilato, incluyendo comonómeros de (met)acrilato que contienen grupos iónicos potenciales, con respecto a un copolímero de metacrilato dado.
3. Suspensión espesa de laca transparente con viscosidad estructural según la reivindicación 1 ó 2, caracterizada porque los comonómeros de metacrilato que contienen grupos iónicos potenciales se seleccionan de entre el grupo consistente en ácido acrílico, acrilato de beta-carboxietilo y ácido metacrílico.
4. Suspensión espesa de laca transparente con viscosidad estructural según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque los copolímeros de metacrilato presentan una temperatura de transición vítrea Tg de como máximo 50ºC.
5. Suspensión espesa de laca transparente con viscosidad estructural según la reivindicación 4, caracterizada porque la temperatura de transición vítrea Tg se ajusta mediante al menos un comonómero de metacrilato libre de grupos funcionales reactivos y de grupos iónicos potenciales.
6. Suspensión espesa de laca transparente con viscosidad estructural según la reivindicación 4 ó 5, caracterizada porque la temperatura de transición vítrea Tg se ajusta mediante al menos dos comonómeros de metacrilato libres de grupos funcionales reactivos y de grupos iónicos potenciales.
7. Suspensión espesa de laca transparente con viscosidad estructural según la reivindicación 6, caracterizada porque las temperaturas de transición vítrea Tg de los homopolímeros respectivos de los comonómeros de metacrilato libres de grupos funcionales reactivos y de grupos iónicos potenciales se diferencian en como máximo 40ºC.
8. Suspensión espesa de laca transparente con viscosidad estructural según una de las reivindicaciones 5 a 7, caracterizada porque los copolímeros de metacrilato contienen los comonómeros de metacrilato libres de grupos funcionales reactivos y de grupos iónicos potenciales en una cantidad de como mínimo un 50% en peso, con respecto a un copolímero de metacrilato dado.
9. Suspensión espesa de laca transparente con viscosidad estructural según una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada porque está esencial o totalmente libre de disolventes orgánicos.
10. Suspensión espesa de laca transparente con viscosidad estructural según una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizada porque está esencialmente o totalmente libre de emulsionantes externos, excepto alcoholes grasos C_{16}-C_{18} alcoxilados.
11. Suspensión espesa de laca transparente con viscosidad estructural según una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizada porque contiene de 0,1 a 50 mmol por 1.000 g de agua de como mínimo una sal soluble en agua que se puede degradar sin dejar residuos o esencialmente sin dejar residuos.
12. Suspensión espesa de laca transparente con viscosidad estructural según una de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizada porque contiene como mínimo un espesante seleccionado de entre el grupo consistente en espesantes iónicos y espesantes asociativos no iónicos.
13. Suspensión espesa de laca transparente con viscosidad estructural según una de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizada porque las partículas presentan un tamaño mínimo de 0,8 a 20 \mum y un tamaño máximo de 30 \mum.
14. Suspensión espesa de laca transparente con viscosidad estructural según una de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizada porque presenta un contenido de grupos formadores de iones de 0,05 a 1 meq/g y un contenido de agentes de neutralización de 0,05 a 1 meq/g.
15. Suspensión espesa de laca transparente con viscosidad estructural según una de las reivindicaciones 1 a 14, caracterizada porque presenta una viscosidad de

(i)

50 a 1.000 mPas a una velocidad de cizallamiento de 1.000 s^{-1},

(ii)

150 a 8.000 mPas a una velocidad de cizallamiento de 10 s^{-1} y

(iii)

180 a 12.000 mPas a una velocidad de cizallamiento de 1 s^{-1}.
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16. Suspensión espesa de laca transparente con viscosidad estructural según una de las reivindicaciones 1 a 15, caracterizada porque es endurecible térmicamente o térmicamente y con radiación actínica.
17. Suspensión espesa de laca transparente con viscosidad estructural según una de las reivindicaciones 1 a 16, caracterizada porque se puede preparar mediante

1)

emulsión en agua de una solución orgánica de componentes de la suspensión espesa de laca transparente, con lo que se obtiene una emulsión de tipo aceite-en-agua,

2)

eliminación del o de los disolventes orgánicos y

3)

sustitución parcial o total del volumen de disolvente eliminado por agua.
18. Utilización de la suspensión espesa de laca transparente según una de las reivindicaciones 1 a 17 para el lacado inicial de automóviles, el lacado de reparación de automóviles, el lacado de interiores y exteriores de edificios, el lacado de puertas, ventanas y muebles, y también para el lacado industrial, incluyendo coil coating (revestimiento de bobinas), container coating (revestimiento de contenedores), el lacado de piezas pequeñas, la impregnación y/o el revestimiento de componentes electrotécnicos y el lacado de electrodomésticos.
19. Utilización según la reivindicación 18, caracterizada porque la suspensión espesa de laca transparente se utiliza para la producción de lacados transparentes en el marco del lacado multicapa de coloración y/o de efecto decorativo.
20. Utilización de la suspensión espesa de laca transparente según una de las reivindicaciones 1 a 17 como adhesivo o masilla de sellado para la producción de capas de adhesivo y sellados.