ES2308972T3 - Adhesivo de fusion en caliente basado en polibutileno resistente a los emolientes. - Google Patents

Adhesivo de fusion en caliente basado en polibutileno resistente a los emolientes. Download PDF

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Margaret M. Oteman
Mark A. Gibes
Johannes Cornelis Maria Simons
Mark D. Alper
Bonnie M. Harris
Monina D. Kanderski
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Abstract

Estructura laminar para su utilización en un artículo absorbente desechable que comprende: un sustrato; una cubierta superior que tiene una primera superficie orientada hacia dicho sustrato y una segunda superficie colocada en la piel; un emoliente en contacto con la segunda superficie colocada en la piel de dicha cubierta superior; y un adhesivo de fusión en caliente resistente a los emolientes dispuesto entre y uniendo dicho sustrato a dicha cubierta superior, componiéndose dicho adhesivo de una combinación de: a) del 20% al 65% en peso de un copolímero, homopolímero de polibutileno o de una combinación de los mismos; b) del 15% al 70% en peso de una resina adherente de hidrocarburos C9 totalmente hidrogenada; c) del 0% al 30% en peso de un plastificante; d) del 5% al 15% en peso de una cera para reducir la viscosidad de fusión; y e) del 0,1% al 2% en peso de un estabilizante.

Description

Adhesivo de fusión en caliente basado en polibutileno resistente a los emolientes.
Campo de la invención
La presente invención se refiere a composiciones de adhesivos de fusión en caliente y, en particular, a un adhesivo de fusión en caliente basado en polibutileno resistente a los emolientes, el cual encuentra su utilidad en aplicaciones de construcción y unión elástica para artículos absorbentes desechables no tejidos, tales como pañales.
Antecedentes de la invención
En el mercado se dispone de numerosos tipos de artículos absorbentes desechables no tejidos, y éstos se fabrican para ser utilizados para la absorción y contención de residuos corporales, por ejemplo orina y heces. Artículos de este tipo típicos son los pañales desechables para niños y las prendas interiores para adultos con incontinencia. En la fabricación de estos artículos desechables se emplea un pliegue o dobladillo interno en la pierna para impedir la pérdida del residuo corporal alrededor de las piernas del usuario. Durante su uso, este dobladillo o aleta se mantiene en su lugar mediante una o más tiras elásticas que rodean la pierna. Normalmente, estas tiras elásticas se mantienen en su lugar y se sujetan al artículo desechable mediante un adhesivo de fusión en caliente.
Aunque se conoce y utiliza una amplia gama de composiciones adhesivas de fusión en caliente en la fabricación de artículos desechables, también es sabido que el adhesivo de fusión en caliente utilizado para la unión en un uso o aplicación particular puede resultar totalmente inadecuado para otros usos o aplicaciones. Por tanto, se utilizan diversas composiciones adhesivas de fusión en caliente en la fabricación de artículos desechables. Por ejemplo, es conocido que los adhesivos de fusión en caliente basados en poliolefinas son adecuados para la fabricación de pañales, en particular en la unión de películas de polietileno o similares a un tejido o a un sustrato no tejido en la producción de estos artículos. Sin embargo, también se sabe que la mayoría de los adhesivos de fusión en caliente basados en poliolefinas no son adecuados para unir las tiras elásticas en los pañales debido a que su resistencia a la termofluencia es insuficiente para una aplicación como ésta. Por ello, se utilizan adhesivos de fusión en caliente tales como copolímeros en bloque de estireno-isopreno-estireno (SIS) o copolímeros en bloque de estireno-butadieno-estireno (SBS)
Estos copolímeros en bloque, sin embargo, pierden la mayoría de su resistencia a la adherencia cuando se exponen a emolientes oleosos. A menudo, el cuidador frota la piel de los niños con aceites minerales y otros ungüentos o lociones oleosos, denominados aquí emolientes, para tratar y/o impedir sarpullidos en la piel. Los fabricantes de estos artículos también pueden aplicar o revestir con emolientes la capa no tejida en contacto con la piel de los pañales y demás artículos absorbentes. Se cree que los emolientes alteran la unión de los adhesivos por medio de dos mecanismos. En primer lugar, migran hacia el interior de la intersuperficie de contacto sustrato-adhesivo y con ello rompen la unión. En segundo lugar, el emoliente es absorbido y plastifica el adhesivo, lo que reduce la fuerza adherente del adhesivo. Por tanto, las composiciones adhesivas de fusión en caliente anteriores, cuando se exponen a los mismos, fallan en su unión adhesiva. Como consecuencia, las tiras elásticas en las piernas se pueden soltar realmente del pañal, lo que resulta en un desastre total y en la ruptura del dobladillo interno en la pierna. Asimismo, los adhesivos de fabricación pueden fallar, lo que resulta en una deslaminación no deseada del artículo absorbente. Por tanto, sería muy deseable un adhesivo que fuera capaz de resistir la exposición a los emolientes y proporcionara al mismo tiempo una fuerza de unión suficiente.
Sumario de la invención
La presente invención se refiere a una estructura laminada para su utilización en un artículo absorbente desechable, preferentemente en un pañal. La estructura laminada incluye un sustrato, una cubierta superior que tiene una primera superficie orientada hacia el sustrato y una segunda superficie que se coloca sobre la piel, así como un adhesivo de fusión en caliente resistente a emolientes intercalado y que une el sustrato a la cubierta superior. El adhesivo de fusión en caliente utilizado en el laminado de la presente invención mantiene una fuerza de unión aceptable incluso después de su exposición a un emoliente.
El sustrato y/o la cubierta superior pueden ser, independientemente, una cubierta de un material celulósico absorbente, borra absorbente, polímeros superabsorbentes, material elástico, género no tejido, tejido, una poliolefina, un poliéster o combinaciones de los mismos. Cualquier capa de las típicamente utilizadas en artículos absorbentes desechables tales como pañales puede comprender el sustrato y/o la cubierta superior utilizada en el laminado de la presente invención.
En el laminado está presente un emoliente, bien sea como un revestimiento preaplicado sobre la superficie a colocar en la piel de la cubierta superior, o bien en contacto con la cubierta superior con otra superficie, tal como la piel, recubierta con el mismo. En la primera situación, el emoliente puede ser aplicado previamente por el fabricante de artículos absorbentes desechables. En la última situación, normalmente el cuidador o usuario aplica o reviste la piel con el emoliente, que entra en contacto después con la cubierta superior.
La composición adhesiva de fusión en caliente resistente a los emolientes utilizada en el laminado de esta invención puede ser particularmente útil en artículos no tejidos desechables, tales como pañales, para resistir la acción de desunión que de otro modo tendría lugar cuando el emoliente entra en contacto con un adhesivo de fusión en caliente convencional. Estas composiciones adhesivas de fusión en caliente proporcionan buenas uniones elásticas de sujeción cuando se someten a prueba en métodos de ensayo de resistencia a la termofluencia y pueden proporcionar también excelentes uniones cuando se someten a prueba mediante de pruebas estándar de fuerza de adherencia, tanto antes como después de la exposición a un emoliente. Además, el adhesivo de fusión en caliente mantiene una excelente fuerza de unión en seco, incluso después de su exposición al envejecimiento a temperaturas elevadas, es decir bajo condiciones de almacenamiento simuladas.
El adhesivo de la presente invención se puede utilizar en cualquiera de diversas aplicaciones dentro del artículo desechable mismo. Por ejemplo, se puede formular el adhesivo para su uso en la unión de una cubierta superior a un tejido, género no tejido, capa de distribución o a una borra absorbente/material superabsorbente. En esta aplicación, el adhesivo proporcionará una unión que no se ve afectada por el emoliente que recubre la cubierta superior. Esto es sorprendente, ya que los emolientes son químicamente compatibles con las composiciones de adhesivo utilizadas en el laminado de la presente invención.
Además, el adhesivo se puede formular también para unir materiales celulósicos en los que se requiere una "alta fuerza en húmedo". Los adhesivos tradicionales de fusión en caliente que se han formulados mediante la utilización de SIS, SBS, SEBS y APAO son propensos a perder su fuerza de unión cuando están expuestos al agua durante largos períodos de tiempo, con el resultado de que las laminaciones preparadas con estos adhesivos fallarán cuando estén expuestas al agua durante largos períodos de tiempo. Estas deslaminaciones de una prenda no tejida, tal como un pañal o similar, pueden provocar que la integridad del núcleo de la prenda se destruya, con los efectos nada deseables resultantes, tales como pérdidas o mala adaptación. El adhesivo de la presente invención, sin embargo, resiste a la deslaminación provocada por su exposición a la humedad.
Finalmente, el adhesivo se puede formular también para aplicaciones elásticas de sujeción. Es decir, para fibras, películas o espumas elásticas, entre otros sustratos (como los géneros no tejidos). Estas uniones están sometidas a tensiones durante su uso y la unión se debe mantener en presencia de un emoliente.
La composición adhesiva de fusión en caliente de la presente invención se compone de una combinación de:
a)
del 20% al 65% en peso de un copolímero o un homopolímero de polibutileno o una combinación de los mismos;
b)
del 15% al 70% en peso de una resina adherente de hidrocarburos de 9 carbonos totalmente hidrogenada;
c)
del 0% al 30% en peso de un plastificante;
d)
del 5% al 20% en peso de una cera para reducir la viscosidad de fusión; y
e)
del 0,1% al 2% en peso de un estabilizante.
Una composición adhesiva de fusión en caliente preferente (véase el Ejemplo 2) que funciona excepcionalmente bien como adhesivo elástico de sujeción, al mismo tiempo que proporciona la fuerza de unión adecuada después de su exposición al emoliente, comprende una combinación de:
a)
aproximadamente el 51% en peso de la resina adherente de hidrocarburos totalmente hidrogenada;
b)
aproximadamente el 30% en peso de un copolímero de polibutileno;
c)
aproximadamente el 7% en peso de un homopolímero de polibutileno;
d)
aproximadamente el 11% en peso de la cera; y
e)
aproximadamente el 1% en peso de un estabilizador antioxidante.
La siguiente composición adhesiva (véase el Ejemplo de referencia 3) cumplió especialmente bien como adhesivo elástico de sujeción, al mismo tiempo que proporcionó un rendimiento adecuado de termofluencia después de su exposición al emoliente:
a)
aproximadamente el 18% en peso de la resina adherente de hidrocarburos totalmente hidrogenada;
b)
aproximadamente el 5% en peso de una resina adherente líquida de hidrocarburos;
c)
aproximadamente el 19% en peso de un copolímero de polibutileno;
d)
aproximadamente el 19% en peso de un homopolímero de polibutileno;
e)
aproximadamente el 28% en peso de un copolímero de polialfaolefina;
f)
aproximadamente el 10% en peso de una cera; y
g)
aproximadamente el 1% en peso de un estabilizador antioxidante.
Así, las composiciones adhesivas de fusión en caliente utilizadas en los laminados de la presente invención poseen, dependiendo de la formulación particular, la suficiente resistencia a la termofluencia para servir como adhesivo elástico de sujeción en un artículo desechable no tejido, la suficiente fuerza de unión para servir como construcción o adhesivo de núcleo de gran fuerza en estado húmedo en un artículo absorbente desechable no tejido, una buena adherencia de película a las películas de poliolefina después del envejecimiento a altas temperaturas y muestran una fuerza de unión aceptable después de la exposición al emoliente.
Breve descripción de la distintas vistas de la figura
La Fig. 1 es una vista esquemática despiezada en perspectiva de un pañal desechable que tiene una estructura laminada que incorpora un adhesivo de fusión en caliente resistente a los emolientes construido de acuerdo con la presente invención.
La Fig. 2 es una vista esquemática de una sección del pañal de la Figura 1.
La Fig. 3 es una vista esquemática de una sección de una compresa femenina desechable que tiene una estructura laminada que incorpora un adhesivo de fusión en caliente resistente a los emolientes construido de acuerdo con la presente invención.
La Fig. 4 es un gráfico que ilustra los valores del punto de turbiedad de MMAP y DACP para diversas resinas de hidrocarburos.
Descripción detallada de la invención
Tal como se utiliza aquí, el término "pañal" se refiere a un artículo absorbente de los típicamente llevados por bebés, niños y personas adultas incontinentes. Tal como se entiende fácilmente, este artículo absorbente se lleva alrededor del torso inferior de la persona que lo viste y se mantiene en su lugar alrededor de las caderas de la persona que lo viste. Se debe entender, sin embargo, que la presente invención es aplicable también a otros artículos absorbentes, tales como calzoncillos de entrenamiento, productos para la incontinencia tales como bragas y ropa interior, productos de higiene femenina, tales como compresas higiénicas y protege-slips, productos médicos, tales como paños quirúrgicos y similares.
Tal como se utiliza aquí, el término "artículo absorbente" se refiere a un dispositivo o a un producto que absorbe y contiene fluidos corporales y exudados tales como orina. Más específicamente, este término se refiere a dispositivos o artículos que son llevados contra o cerca del cuerpo de una persona para absorber y contener diversos fluidos y exudados descargados del cuerpo. El término "desechable" se utiliza aquí para describir artículos absorbentes que se deben desechar después de un solo uso. No se pretende que estos artículos se laven o reutilicen como artículo absorbente. Las realizaciones preferentes de artículos absorbentes de la presente invención son el pañal 10 mostrado de forma esquemática en las Figuras 1 y 2 y la compresa femenina 11 ilustrada de forma esquemática en la Figura 3.
Con respecto ahora a las Figuras 1 y 2, en la Figura 1 se muestra una vista despiezada de varios sustratos que comprenden el pañal 10 en su estado plano, no fruncido, mostrándose esquemáticamente partes de la estructura para indicar más claramente la construcción del pañal 10. La Figura 2 ilustra esquemáticamente una sección de las múltiples capas o sustratos del pañal 10.
Tal como se muestra, el pañal 10 comprende múltiples capas de material laminar o sustratos unidos de forma adhesiva formando el artículo absorbente. Más específicamente, el pañal 10 incluye una cubierta superior no tejida permeable a los fluidos 12 y una hoja inferior impermeable a los fluidos 13 (típicamente compuesta por un material de poliolefina tal como polietileno o polipropileno) unida a la cubierta superior 12. Se dispone un núcleo absorbente 14 entre la cubierta superior 12 y la inferior 13. El núcleo absorbente 14 puede estar compuesto por borra 8 y, opcionalmente, de un material polimérico superabsorbente (SAP) situado en el centro 15. La borra 8 está compuesta típicamente por fibras absorbentes, tales como fibras de celulosa, pero puede incluir también otras fibras y/o materiales naturales o sintéticos absorbentes.
Tal como se ha observado anteriormente, el núcleo absorbente 14 puede contener partículas discretas de un material superabsorbente 15. Superabsorbentes son aquellos materiales que, al estar en contacto con líquidos como agua y fluidos corporales, se impregnan y retienen estos líquidos y forman así hidrogeles. De esta forma, los líquidos descargados dentro del núcleo absorbente 14 pueden ser captados y mantenidos por las partículas, proporcionando así una mejor capacidad absorbente y/o un mayor rendimiento de la retención de líquidos.
El pañal 10 puede incluir también una capa superior de tejido 16 colocada entre la cubierta superior 12 y el núcleo 14, así como una capa inferior de tejido 17 dispuesta entre la cubierta inferior 13 y el núcleo 14. Como se muestra en la Figura 2, cada sustrato puede estar unido a un sustrato adyacente mediante una capa de adhesivo resistente a los emolientes formulada de acuerdo con la presente invención. Por ejemplo, la cubierta superior no tejida 12 está unida a la capa superior de tejido 16 por una capa de adhesivo 18 aplicada a la parte inferior de la cubierta superior 12. A su vez, la capa superior de tejido 16 está unida al núcleo 14 por una capa de adhesivo 19. El núcleo 14 está unido a la capa inferior de tejido 17 por una capa de adhesivo 20 y la capa inferior de tejido 17 a su vez esta unida a una cubierta inferior 14 por una capa de adhesivo 21 aplicada a la superficie superior de la cubierta inferior 13. El adhesivo se puede pulverizar, pulverizar en espiral, soplar por fusión, aplicar por introducción o aplicar a gota, dependiendo de la localización y del tipo de unión deseada.
Como se muestra en la Figura 1, el pañal 10 incluye un par de paños opuestos en la cintura 22, 23 que interconectan una parte de la entrepierna 24. A su vez, la parte de la entrepierna 24 incluye un par de dobladillos opuestos elastificados en las piernas 25, 26. Los paños de la cintura 22, 23 se mantienen juntos cuando el usuario viste el pañal 10 mediante un sistema de sujeción que viene ilustrado en la Figura 1 como un par de lengüetas 27, 28.
Con respecto ahora a la Figura 3, se muestra un artículo absorbente que representa una compresa femenina típica 11. La compresa 11 comprende múltiples capas de material laminar o sustratos unidos conjuntamente para formar el artículo absorbente. Más en particular, la compresa 11 incluye una cubierta superior no tejida permeable a los fluidos 29 y una cubierta inferior impermeable a los fluidos 30 (típicamente compuesta por un material de poliolefina tal como polietileno o polipropileno) unida a la cubierta superior 29. Se dispone un núcleo absorbente 31 entre la cubierta superior 29 y la inferior 30. El núcleo absorbente 31 puede estar compuesto por borra y/o por un material superabsorbente (SAP). La compresa 11 puede incluir también una capa superior de tejido 32 colocada entre la cubierta superior 29 y el núcleo 31. Como se muestra en la Figura 3, cada sustrato puede estar unido a un sustrato adyacente mediante una capa de adhesivo formulada para ser resistente al emoliente de acuerdo con la presente invención. Por ejemplo, la cubierta superior no tejida 29 está unida a la capa superior de tejido 32 por una capa de adhesivo 33 aplicada a la cara inferior de la cubierta superior 29. A su vez, la capa superior de tejido 32 está unida al núcleo 31 por una capa de adhesivo 34. Finalmente, el núcleo 31 está unido a la cubierta inferior 30 por una capa de adhesivo 35 aplicada a la superficie superior de la cubierta inferior 30. Además, las fibras absorbentes del núcleo 31 mismas pueden estar unidas conjuntamente para formar un núcleo absorbente autoportante, adherente, tal como se explica más adelante. El adhesivo se puede pulverizar, pulverizar en espiral, soplar por fusión, aplicar por introducción o aplicar a gota, dependiendo de la localización y del tipo de unión deseada. En la realización ilustrada en la Figura 3, aparece también una capa de un adhesivo de sujeción piezosensible convencional en la compresa 36, aplicada en la cara inferior de la cubierta inferior 30 y el papel despegable 37 que cubre el adhesivo 36. Por tanto, cuando se retira el papel 37 para exponer el adhesivo 36, se puede utilizar la capa adhesiva 36 para sujetar la compresa 11 a una prenda interior llevada por el usuario, tal como es convencional y bien conocido en la técnica.
Los fabricantes de compresas femeninas, pañales y demás artículos absorbentes pueden aplicar de vez en cuando un revestimiento 40 de emoliente en la superficie sobre la piel de la cubierta superior 12 del pañal 10 (Fig. 2) o un revestimiento 41 de emoliente en la superficie sobre la piel de la cubierta superior 29 de la compresa femenina 11 (Fig. 3). Se pretende que este emoliente ayude a impedir sarpullidos en la piel que puedan desarrollarse durante el uso de los artículos absorbentes. Tal como se emplea aquí, el término "emoliente" se refiere a hidrocarburos líquidos saturados o insaturados tales como aceites minerales, glicerina, vaselina, petrolato, aloe vera, polietileno de bajo peso molecular, óxido de polietileno, óxido de polipropileno, óxido de politetrametileno, carbowax blanda, ceras microcristalinas, ceras de petróleo, polipropileno atáctico, ceras sintéticas, ceras de poliolefina, aceites plastificantes y similares. Los emolientes anteriores pueden encontrarse en forma líquida, sólida o semisólida. Es particularmente preferente el petrolato, debido a su coste relativamente bajo y a sus excelentes propiedades. Sin embargo, debido a su efecto sobre la fuerza de unión de los adhesivos de fusión en caliente típicamente utilizados en el pasado para unir los sustratos laminados de un artículo absorbente, se ha desarrollado un nuevo adhesivo resistente al aceite que se describe ahora a continuación.
Una composición adhesiva de fusión en caliente basada en polibutileno que posee los ingredientes en proporciones mencionadas proporciona ventajas con respecto a la tecnología actual cuando se evalúa la continuidad de la fuerza de unión después de la exposición al emoliente. Más particularmente, la composición adhesiva incluye aproximadamente de un 20% a un 65% en peso de polibutileno. La composición adhesiva de fusión en caliente de la presente invención incluye también aproximadamente del 15% a aproximadamente el 70% de una resina adherente, aproximadamente del 0% a aproximadamente el 30% en peso de un plastificante, aproximadamente del 5% a aproximadamente el 15% en peso de una cera y aproximadamente del 0,1% a aproximadamente el 2% en peso de un estabili-
zante.
El componente homopolímero, copolímero de polibutileno o las combinaciones de los mismos se utiliza en el adhesivo termoplástico de fusión en caliente de la presente invención para mejorar la fuerza de unión adhesiva del material a temperaturas elevadas, lo que es necesario para aplicaciones elásticas de sujeción y para proporcionar a la composición la resistencia a los aceites. Tal como se emplea aquí, el término "copolímero de polibutileno" se refiere a aquellas entidades poliméricas compuestas por monómeros de etileno y buteno en los que la unidad monomérica de buteno constituye al menos un 89% del copolímero. Se puede utilizar también un homopolímero de polibutileno, así como una combinación de copolímero y homopolímero. Montell Co. dispone de los mismos bajo el nombre comercial "Duraflex". Montell Company puede garantizar un copolímero de buteno-1-etileno adecuado comercial bajo el nombre comercial Duraflex 8910 PC o Duraflex 8510. Los materiales preferentes tienen un punto de ablandamiento de Anillo y Bola de aproximadamente 150ºC (302ºF). Aunque se puede utilizar un rango del 10-65% en peso de homopolímero, copolímero de polibutileno o de combinaciones de los mismos, el rango preferente es del 20% al 45%.
Los homopolímeros y copolímeros de 1-buteno útiles en la presente invención son moléculas de cadena esencialmente lineal con disposiciones regulares y espacialmente ordenadas de grupos etilo laterales. Estos grupos laterales son resultado de la polimerización del 1-buteno-1 a través del doble enlace entre los carbonos 1, 2, y a lo largo de una columna de cadena de etileno. Esto se describe de forma más detallada en la Patente de Estados Unidos Nº 3.362.940. Cuando se enfrían a partir de un fundido, los grupos etilo laterales se alinean inicialmente en una disposición espacial tetragonal. Con el tiempo, la forma en fase cristalina tetragonal se transforma en una disposición espacial hexagonal estable, desarrollándose posteriormente las propiedades físicas mejoradas. Una discusión más minuciosa sobre el polímero aquí utilizado se puede encontrar en la referencia a la Patente de Mostert de Estados Unidos Nº 4.937.138. Como se puede observar a partir del descubrimiento anterior, el presente polímero es útil en cantidades aproximadas del 10% a aproximadamente el 65% en peso.
Las resinas adherentes de hidrocarburos de 9 carbonos totalmente hidrogenada que se utilizan en los adhesivos de fusión en caliente de la presente invención son aquellas que amplían sus propiedades adhesivas y mejoran la adherencia específica del homopolímero, copolímero de polibutileno, o de la combinación de los mismos. Tal como se emplea aquí, el término "resina adherente" incluye:
a)
resinas de hidrocarburos aromáticos hidrogenados;
b)
resinas de hidrocarburos alifáticos hidrogenados.
Las mezclas de dos o más de las resinas adherentes anteriormente descritas pueden resultar necesarias para algunas formulaciones. Aunque se puede utilizar un rango del 15-70% en peso de resina adherente, el rango preferente es del 20% al 50%. Las resinas adherentes útiles para la presente invención puede incluir resinas adherentes polares; sin embargo, la selección de resinas adherentes polares disponibles es limitada, considerando el hecho de que muchas resinas polares son sólo parcialmente compatibles con el homopolímero, copolímero de 1-buteno.
Tal como se ha observado anteriormente, las resinas adherentes que se emplean dentro del alcance de la presente invención constituyen aproximadamente del 15% a aproximadamente el 70% en peso.
En la composición de la presente invención puede aparecer el plastificante en cantidades de aproximadamente el 0% a aproximadamente el 30% en peso, preferentemente del 5% a aproximadamente el 15% aproximadamente, con el fin de proporcionar el control de viscosidad deseado. Se puede seleccionar un plastificante adecuado de entre el grupo que incluye los aceites plastificantes habituales, tales como aceites minerales, pero también oligómeros de olefina y polímeros de olefina de bajo peso molecular, así como aceites vegetales y animales y derivados de dichos aceites. Los aceites derivados del petróleo que se pueden emplear son materiales con una temperatura de ebullición relativamente alta, que contienen solamente una proporción menor de hidrocarburos aromáticos. A este respecto, los hidrocarburos aromáticos tendrían que constituir preferentemente menos del 30%, y especialmente menos del 15% en peso del aceite. Preferentemente, el aceite es totalmente no aromático. Los oligómeros pueden ser polipropilenos, polibutenos, poliisopreno hidrogenado, butadieno hidrogenado o similares, con pesos moleculares medios situados entre aproximadamente 350 y aproximadamente 10.000. Los aceites vegetales y animales adecuados incluyen glicerol ésteres de los ácidos grasos habituales, así como productos de polimerización de los mismos. El plastificante que encuentra su utilidad en la presente invención puede ser cualquiera de una cantidad de distintos plastificantes, pero los inventores han descubierto que un plastificante que incluye un polímero de monoolefina como el que disponible bajo la denominación comercial Indopol H-100 y fabricado por Amoco, es particularmente útil en la presente invención. Se pueden utilizar también otros polibutenos líquidos con pesos moleculares medios inferiores a 5.000. Tal como se apreciará, los plastificantes se emplean típicamente para disminuir la viscosidad de la composición adhesiva total sin reducir sustancialmente la fuerza adhesiva y/o la temperatura de operación del adhesivo, así como para ampliar el tiempo de exposición del adhesivo.
Las ceras a utilizar en cantidades que varían entre el 0% y el 30% en peso, preferentemente del 5% al 15%, en la composición de la presente invención se utilizan para reducir la viscosidad de fusión de los adhesivos de construcción por fusión en caliente sin disminuir considerablemente sus características de unión adhesiva. Estas ceras reducen también el tiempo de exposición de la composición sin afectar al rendimiento térmico. Entre las ceras útiles se encuentran:
1)
polietileno de bajo peso molecular, es decir 1.000-6.000, con una dureza, según el método ASTM D-1321, de aproximadamente 0,1 a 120 y puntos de ablandamiento, según ASTM de aproximadamente 65ºC a 120ºC (150ºF a 250ºF);
2)
ceras de petróleo tales como cera de parafina con un punto de fusión de aproximadamente 54ºC a 80ºC (130ºF a 175ºF) y cera microcristalina con un punto de fusión de aproximadamente 57ºC a 94ºC (135ºF a 200ºF), determinándose estos últimos puntos de fusión por medio del método ASTM D127-60;
3)
polipropileno atáctico con un punto de ablandamiento de Anillo y Bola de aproximadamente 120ºC a 160ºC;
4)
ceras sintéticas obtenidas con monóxido de carbono polimerizante e hidrógeno, tal como la cera de Fischer-Tropsch; y
5)
ceras de poliolefina. Tal como se emplea aquí, el término "cera de poliolefina" se refiere a aquellas entidades de cadena larga o poliméricas compuestas por unidades monoméricas olefínicas. Eastman Chemical Co. dispone de estos materiales bajo el nombre comercial "Epolene". Los materiales preferentes para su utilización en las composiciones de la presente invención tienen un punto de ablandamiento de Anillo y Bola de 94ºC a 177ºC (200ºF a 350ºF). Se debe entender que cada uno de estos diluyentes de ceras es sólido a temperatura ambiente. Se ha descubierto también que pueden ser útiles, en cuanto a su funcionamiento como equivalentes a un diluyente de cera, otras sustancias útiles que incluyen grasas y aceites vegetales, animales y de pescado hidrogenados, como sebo, tocino, aceite de soja, aceite de cartamo, aceite de ricino, aceite de menhaden, aceite de hígado de bacalao, etc., y que son sólidas a temperatura ambiente debido a que son hidrogenadas. Estos materiales hidrogenados se denominan a menudo en la industria de los adhesivos como "ceras animales o vegetales". Además, los aceites de hidrocarburos, especialmente los aceites de procesos nafténicos o parafínicos, se pueden emplear también aquí como diluyentes de cera.
La presente invención incluye un estabilizante en una cantidad de aproximadamente el 0,1% a aproximadamente el 2% en peso, pero preferentemente de aproximadamente el 0,1% al 1%. Los estabilizante útiles en las composiciones adhesivas de fusión en caliente de la presente invención se incorporan para ayudar a proteger los polímeros mencionados anteriormente y, con ello todo el sistema adhesivo, de los efectos de la degradación térmica y oxidativa que normalmente se produce durante la fabricación y aplicación del adhesivo, así como durante la exposición normal del producto final al medio ambiente. Esta degradación se manifiesta normalmente por un deterioro en el aspecto, en las propiedades físicas y en las características de rendimiento del adhesivo. Entre los estabilizantes a utilizar se encuentran fenoles impedidos de alto peso molecular y fenoles multifuncionales, tales como los fenoles que contienen azufre y fósforo. Los fenoles impedidos son bien conocidos de los especialistas en la materia y se pueden caracterizar como compuestos fenólicos que contienen también radicales estéricamente voluminosos muy próximos al grupo hidroxilo fenólico de los mismos. En particular, los grupos terc-butilo están sustituidos generalmente en el anillo de benceno en al menos una de las posiciones orto con relación al grupo hidroxilo fenólico. La presencia de estos radicales sustituidos estéricamente voluminosos en la proximidad del grupo hidroxilo sirve para retardar su frecuencia de estiramiento y, en consecuencia, su reactividad; así, este impedimento estérico proporciona al compuesto fenólico sus propiedades estabilizantes. Como fenoles impedidos representativos se incluyen:
1,3,5-trimetil-2,4,6-tris(3-5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)benceno;
tetraquis-3-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)propionato de pentaeritrita;
3-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)propionato de n-octadecilo;
4,4'-metilen-bis(4-metil-6-tert-butilfenol);
4,4'-tiobis(6-tert-butil-o-cresol);
2,6-di-tert-butilfenol;
6-(4-hidroxifenoxi)-2,4-bis(n-octiltio)-1,3,5-triazina;
2,4,6-tris(4-hidroxi-3,5-di-tert-butilfenoxi)-1,3,5-triazina;
3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencilfosfonato de di-n-octadecilo;
3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato de 2-(n-octiltio)etilo; y
hexa-(3,3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)propionato de sorbitol.
Como estabilizante es especialmente preferente el tetraquis-3-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenol)propionato de pentaeritrita.
El rendimiento de estos estabilizantes puede mejorarse además mediante su utilización conjunta con: (1) productos sinergéticos, por ejemplo ésteres de tiodipropionato y fosfitos; y (2) agentes quelantes y desactivadores metálicos, por ejemplo ácido etilenodiaminotetraacético, sus sales y disalicilalpropilendiimina.
La composición adhesiva de fusión en caliente de la presente invención se puede formular utilizando cualquiera de las técnicas conocidas en la técnica. Un ejemplo representativo del procedimiento del estado de la técnica anterior implica la colocación de todas las sustancias en una caldera de mezcla con camisa, y preferentemente en un mezclador resistente con camisa del tipo Baker-Perkins o Day, provisto de rotores, y a continuación la elevación de la temperatura de esta mezcla hasta un rango de aproximadamente 121ºC a 177ºC (250ºF a 350ºF). Se debe entender que la temperatura exacta que ha de utilizarse en esta etapa depende del punto de fusión de los ingredientes particulares. Se agita la composición adhesiva resultante hasta que se disuelvan completamente los polímeros. Se aplica luego vacío para eliminar todo aire atrapado.
Se debe entender que se pueden incorporar otros aditivos opcionales en la composición adhesiva de la presente invención con el fin de modificar las propiedades físicas particulares. Éstos pueden incluir, por ejemplo, materiales como colorantes, cargas, agentes fluorescentes, agentes tensioactivos, etc.
Se ilustra además la invención por medio de los ejemplos que se exponen a continuación.
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Ejemplo de Referencia 1
Se preparó la combinación adhesiva de acuerdo con la presente invención siguiente. Cuando se sometió a prueba, el adhesivo cumplió excepcionalmente bien como adhesivo de construcción y de núcleo, al mismo tiempo que proporcionó la fuerza de unión adecuada después de su exposición al emoliente.
1
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Ejemplo 2
Se preparó la combinación adhesiva de acuerdo con la presente invención siguiente. Cuando se sometió a prueba, el adhesivo cumplió excepcionalmente bien como sujeción elástica, al mismo tiempo que proporcionó el rendimiento adecuado de termofluencia después de la exposición al emoliente.
2
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Ejemplo de Referencia 3
Se preparó la combinación adhesiva de acuerdo con la presente invención siguiente. Cuando se sometió a prueba, el adhesivo cumplió excepcionalmente bien como adhesivo elástico de sujeción, al mismo tiempo que proporcionó el rendimiento adecuado de termofluencia después de la exposición al emoliente.
3
Ejemplo 4
Se hicieron laminaciones entre la cubierta superior no tejida y la capa de captura no tejida muy elástica. Se pulverizó en espiral el adhesivo a 6 g/m^{2} con un tiempo de exposición de 0,5 segundos. La temperatura de aplicación fue de 165ºC y la temperatura del aire caliente utilizado para la pulverización fue de 190ºC. Inmediatamente después de combinar los sustratos no tejidos, se aplicó el emoliente (vaselina) al laminado a 6 g/m^{2}. Se sometieron a prueba ambas laminaciones con y sin emoliente. El método de prueba fue una fuerza de desprendimiento a 180º en la dirección de la máquina a 5 mm/s (12 pulgadas/min). El desprendimiento medio se indica en gramos.
Control: Se utilizó un adhesivo de construcción comercial que contenía un copolímero de bloque estirénico y varias resinas y plastificantes. El adhesivo control no contiene polibutileno y está disponible de Ato Findley, Inc. bajo la denominación comercial H4088.
5
Conclusión: La muestra de control pierde fuerza de unión de forma significativa después de su contacto con la loción emoliente. Esto permite que la hoja superior se dilate, disminuyendo la captación de fluidos. También podría ocurrir que el sellado final del artículo se abriera. Es preferente que la fuerza de desprendimiento se encuentre alrededor de 100 g o más para mantener un rendimiento óptimo.
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Ejemplo 5
Los productos desechables elaborados con la presente invención deben ser estables mientras se transportan, almacenan y se colocan en estantes de almacén. Los laminados fabricados en el Ejemplo 4 fueron sometidos a condiciones de almacenamiento de 7 días a 49ºC. Después de este almacenamiento a temperatura elevada, se volvieron a someter a prueba las ambas muestras, con y sin emoliente.
6
Conclusión: El rendimiento del adhesivo control disminuyó más al ser almacenado. El adhesivo de esta invención mantiene la fuerza de unión aun después de condiciones de almacenamiento a temperatura elevada. La pérdida total de fuerza con el adhesivo control permitiría la separación de las capas y que el artículo se rompiera fácilmente. Es preferente que la fuerza de desprendimiento sea de aproximadamente 100 g o más para mantener un rendimiento óptimo.
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Ejemplo 6
Se elaboraron laminaciones con tres hebras elásticas (Lycra 740) estiradas en un 300% entre dos capas de género no tejido. Se pulverizó en espiral el adhesivo a 18,6 g/m^{2} con un tiempo de exposición de 0,25 segundos. La temperatura de aplicación fue de 180ºC para el adhesivo y de 200ºC para el aire caliente utilizado para la pulverización. Inmediatamente después de combinar los sustratos no tejidos, se aplicó el emoliente (vaselina) al laminado a 6 g/m^{2}. Se sometió a prueba el rendimiento de la termofluencia elástica de las laminaciones con y sin emoliente. Se estiraron totalmente las laminaciones y se sujetaron a un tablero. Se cortaron, marcaron y midieron las hebras elásticas. Después de un envejecimiento de 4 horas a 38ºC (100ºF), se volvieron a medir las hebras elásticas y se compararon con su longitud original. Se calculó la termofluencia como sigue: la nueva longitud se dividió por la longitud original multiplicada por 100 = retención porcentual.
Control: se utilizó un adhesivo elástico de sujeción comercial que contenía un copolímero de bloque estirénico y varias resinas y plastificantes. El adhesivo control no contiene polibutileno y está disponible de Ato Findley, Inc. bajo la denominación comercial H2494.
7
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Conclusión: En estas condiciones, un rendimiento aceptable sería un porcentaje de retención superior al 65 por ciento. La muestra de control tiene un rendimiento inaceptable cuando se utiliza con un emoliente. Esto es un fallo total y provocaría que las hebras elásticas se soltaran completamente en el pañal.
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Ejemplo 7
Las características de rendimiento de una resina en un adhesivo están directamente relacionadas con las características de compatibilidad de la resina en el polímero. Un método adecuado aceptable y generalmente utilizado por los especialistas en este campo para caracterizar la compatibilidad de las resinas es mediante la determinación de los puntos de turbiedad en los sistemas disolventes apropiados. A partir de los valores de los puntos de turbiedad obtenidos, se puede caracterizar la resina como alifática, aromática o como una combinación de ambas, como polar o no polar y como de alto o bajo peso molecular.
Con un propósito práctico, los puntos de turbiedad pueden relacionarse con la compatibilidad mediante la medición de MMAP y DACP. MMAP es una medida de la solubilidad aromática y determina el carácter alifático/aromático de la resina. Cuanto más bajo sea el valor de MMAP, más aromática es la resina. DACP determina la polaridad de la resina debido a la naturaleza altamente polar del sistema disolvente. Como la adherencia específica está relacionada con la polaridad de una resina, el punto de turbiedad de DACP se puede utilizar como indicador específico de adherencia. Cuanto más bajo sea el valor de DACP, mejor es la adherencia específica de una resina. Los datos de MMAP y DACP son ampliamente conocidos en la industria y se pueden obtener de numerosas fuentes, por ejemplo según folleto de Hercules Nº 900-204B titulado "The Hercules Spectrum of Hydrocarbon Resins" fechado en julio de
1995.
Cuando se representan gráficamente los valores de los puntos de turbiedad, se pueden determinar las ventanas de aplicación de compatibilidad en cuanto a la compatibilidad de la resina con diversos polímeros. La Figura 4 representa las regiones de los puntos de turbiedad MMAP y DACP de numerosas resinas de hidrocarburos sometidas a prueba por el Solicitante.
Se reconoce generalmente cuando se formulan que las resinas con un mapeo similar en un gráfico de MMAP/DACP tienen una compatibilidad similar en determinado polímero. Sin embargo, sorprendentemente, este no es el caso. Las resinas con un mapeo casi idéntico tienen una compatibilidad muy diferente, por ejemplo, Regalite R101 y Piccolyte C115, Regalrez 1085 y Hercotac 1148, tal como se demuestra más adelante en el Ejemplo 8.
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Ejemplo 8
Se realizan pruebas de estabilidad térmica del adhesivo para determinar la estabilidad de la viscosidad del adhesivo de fusión en caliente y las características de envejecimiento térmico. El diseño de esta prueba simula la cantidad en exceso de tiempo o envejecimiento que puede producirse cuando se deja una masa fundida en caliente durante horas al mismo tiempo en el equipo de aplicación del adhesivo. Esta prueba identificará la capacidad de los adhesivos para permanecer estables mediante la realización de una prueba de viscosidad para comparar la viscosidad inicial con respecto a la viscosidad estabilizada.
El método estándar consiste en envejecer la masa fundida en caliente en una jarra de vidrio cubierta a 177ºC (350ºF) durante 72 horas y agitar la muestra antes de retirar una pequeña cantidad para medir la viscosidad. Este método estándar no demuestra los problemas de incompatibilidad con estas formulaciones. Incluso una muy ligera agitación es suficiente para impedir la separación del adhesivo. El método utilizado aquí para someter a prueba la estabilidad térmica es el mismo que el estándar, excepto que no se altera o agita el adhesivo en modo alguno, y que se realiza la prueba durante intervalos más largos (hasta 7 días). Después del intervalo de envejecimiento, se observan las muestras en busca de señales de incompatibilidad (color opaco, textura granular, etc.).
En consecuencia, se sustituyeron varias resinas en el Ejemplo 2. Se midió la estabilidad térmica manteniendo cada adhesivo a 177ºC (350ºF) durante siete días sin agitación/alteración alguna de la muestra. A los 7 días, se observó la muestra bajo una luz brillante. Se registró la turbiedad y textura granular de las muestras. Los resultados se indican como sigue:
8
9
Asimismo, al finalizar el intervalo de envejecimiento, se vertió el adhesivo de la jarra en una superficie de liberación. Se sometió a prueba la viscosidad de las muestras procedentes de la parte superior e inferior de la jarra. Las medidas de viscosidad en la parte superior e inferior tendrían que ser iguales (dentro del error de medida) si la resina es compatible con el polímero. A continuación se muestran algunas medidas tomadas:
10
Tal como se ilustra, los adhesivos SIS y Regalite R101 tienen viscosidades en la parte superior e inferior relativamente acordes, mientras que el Eastotac H100W y Escorez 5400 tienen una viscosidad mucho más alta en la parte superior en comparación con la parte inferior, lo que indica su incompatibilidad con el polibutileno.
Conclusiones: La selección de la resina es crítica. La resina es una resina C9 totalmente hidrogenada. La hidrogenación es una técnica que se utiliza para aumentar la estabilidad de una resina. También cambia la compatibilidad de la resina resultante. Para su uso en la presente invención, es importante que la resina esté esencialmente hidrogenada totalmente.
Regalrez 1094, 1126 y 6108 son todos copolímeros de alfa-metilestireno y estireno. Regalrez 1094 y 1126 están hidrogenados ambos al 100 por cien, tal como lo indica el "1" en la designación de la graduación. Los últimos tres dígitos indican el punto de ablandamiento de la resina. Regalrez 1094, por tanto, está hidrogenada al 100 por cien con un punto de ablandamiento de 94ºC. Regalrez 1126 está hidrogenada al 100 por cien con un punto de ablandamiento de 126ºC y Regalrez 6108 está hidrogenada al 60 por ciento con un punto de ablandamiento de 108ºC.
Por ejemplo, en la tabla anterior, Regalrez 6108 es químicamente idéntica a Regalrez 1094 y 1126, excepto que Regalrez 6108 está hidrogenada solamente al 60 por ciento y las otras dos están hidrogenadas esencialmente al 100 por cien. Hercules, Inc. dispone de todas estas resinas. Está claro a partir de la tabla que Regalrez 6108 no es compatible en el sistema, mientras que los otros dos son muy compatibles. De forma similar, Arkon P100, que está totalmente hidrogenada, es muy compatible en el sistema. Arkon F100 y SM10, que son un suministro del mismo tipo C9, pero no totalmente hidrogenadas, no son compatibles y producen adhesivos opacos.
El otro criterio crítico de selección es que la resina sea de tipo "C9". El suministro de C9 es un suministro muy aromático utilizado como base para fabricar resinas adherentes y puede proceder de una o dos fuentes. Puede ser un tipo de "monómero puro" o se puede obtener de una corriente de alimentación de nafta craqueada. Un suministro de monómero puro es un suministro en el que la corriente de alimentación ha sido destilada o de otro modo refinada para producir una corriente relativamente pura de determinado monómero. Por ejemplo, el suministro puede ser en gran parte alfa-metilestireno, viniltolueno, estireno, etc. Esta corriente de alimentación de monómero puro se puede polimerizar luego, bien sea puro o en varias combinaciones, para producir un intermedio resinoso que se hidrogena después para producir la resina acabada. Los ejemplos de estas resinas incluyen los materiales de Regalrez descritos anteriormente, que se pueden obtener de Hercules, Inc.
Otra forma según la cual se pueden obtener estos suministros es a partir del proceso de craqueado de la corriente de nafta. Este proceso es muy utilizado en la producción de gasolina. Durante el proceso de destilación de la nafta, se puede obtener una corriente de olefina aromática C9. Esta corriente de alimentación está compuesta de varios componentes, incluidos estireno, alfa- metilestireno, viniltolueno, indeno, metilindeno, diciclopentadieno, etc. Aunque estén presentes típicamente algunas cantidades más pequeñas de monómeros que son superiores (C10) o inferiores (C8) a C9, esta corriente de alimentación se denomina habitualmente suministro de C9. Esta corriente de alimentación de C9 se polimeriza e hidrogena de forma similar a la que se utiliza para las resinas de monómero puro anteriores. Para que sea útil en esta invención, el contenido en C9 debe ser relativamente alto. Los ejemplos de estos tipos de resinas son las resinas Arkon P, disponibles de Arakawa Chemical Inc., y Regalite R101 de Hercules, Inc.
Wingtack 95 no está hidrogenada y, por tanto, sale de color más oscuro (Gardner 4 contra color del agua) y no es tan estable térmicamente como un monómero hidrogenado puro o una resina de hidrocarburo C9.
Por tanto, para una compatibilidad óptima, las resinas deben estar totalmente hidrogenadas. Especialmente, las resinas totalmente hidrogenadas deben ser del tipo de monómero puro (alfa-metilestireno, estireno, viniltolueno, etc.) o del tipo C9 muy puro.

Claims (14)

1. Estructura laminar para su utilización en un artículo absorbente desechable que comprende:
un sustrato;
una cubierta superior que tiene una primera superficie orientada hacia dicho sustrato y una segunda superficie colocada en la piel;
un emoliente en contacto con la segunda superficie colocada en la piel de dicha cubierta superior; y
un adhesivo de fusión en caliente resistente a los emolientes dispuesto entre y uniendo dicho sustrato a dicha cubierta superior,
componiéndose dicho adhesivo de una combinación de:
a)
del 20% al 65% en peso de un copolímero, homopolímero de polibutileno o de una combinación de los mismos;
b)
del 15% al 70% en peso de una resina adherente de hidrocarburos C9 totalmente hidrogenada;
c)
del 0% al 30% en peso de un plastificante;
d)
del 5% al 15% en peso de una cera para reducir la viscosidad de fusión; y
e)
del 0,1% al 2% en peso de un estabilizante.
2. Estructura laminar según la reivindicación 1, caracterizada porque la resina adherente se selecciona de entre resinas de hidrocarburos aromáticos hidrogenados o resinas de hidrocarburos alifáticos hidrogenados.
3. Estructura laminar según la reivindicación 1, caracterizada porque el plastificante se selecciona de entre el grupo compuesto por aceite mineral y polibuteno.
4. Estructura laminar según la reivindicación 1, caracterizada porque el adhesivo se compone de:
a)
un 37% en peso de una combinación de copolímero y homopolímero de polibutileno;
b)
un 51% en peso de la resina adherente;
c)
un 0% en peso del plastificante;
d)
un 11% en peso de la cera; y
e)
un 1% en peso del estabilizante.
5. Estructura laminar según la reivindicación 1, caracterizada porque dicho sustrato se compone de un material seleccionado de entre el grupo consistente en material celulósico absorbente, poliolefinas, polímeros superabsorbentes, poliésteres, productos elásticos y combinaciones de los mismos.
6. Estructura laminar según la reivindicación 1, caracterizada porque dicha cubierta superior se selecciona de entre el grupo consistente en género no tejido, tejido, borra absorbente, productos superabsorbentes, productos elásticos, una poliolefina y combinaciones de los mismos.
7. Estructura laminar según la reivindicación 6, caracterizada porque dicha poliolefina comprende una capa de polietileno o de polipropileno.
8. Estructura laminar según la reivindicación 1, caracterizada porque el artículo absorbente desechable es un pañal.
9. Estructura laminar según la reivindicación 1, caracterizada porque el artículo absorbente desechable es una compresa femenina.
10. Estructura laminar según la reivindicación 1, caracterizada porque dicho emoliente recubre dicha cubierta superior.
\newpage
11. Método para la fabricación de una estructura laminar para su utilización en un artículo absorbente desechable, que comprende los pasos de:
proporcionar un sustrato;
proporcionar una cubierta superior que tiene una primera superficie orientada hacia dicho sustrato y una segunda superficie colocada en la piel;
unir dicho sustrato a dicha cubierta superior con un adhesivo de fusión en caliente resistente a los emolientes, componiéndose dicho adhesivo de una combinación de:
a)
un 20% a un 65% en peso de un copolímero, homopolímero de polibutileno o una combinación de los mismos;
b)
un 15% a un 70% en peso de una resina adherente de hidrocarburos C9 totalmente hidrogenada;
c)
de un 0% a un 30% en peso de un plastificante;
d)
de un 5% a un 15% en peso de una cera para reducir la viscosidad de fusión; y
e)
de un 0,1% a un 2% en peso de un estabilizante; y
poner en contacto la segunda superficie colocada en la piel de dicha cubierta superior con un emoliente.
12. Método según la reivindicación 11, caracterizado porque el paso de poner en contacto la cubierta superior con un emoliente se lleva a cabo mediante el revestimiento de una capa de emoliente en dicha segunda superficie colocada en la piel.
13. Método según la reivindicación 11, caracterizado porque el artículo absorbente desechable es un pañal.
14. Método según la reivindicación 11, caracterizado porque el artículo absorbente desechable es una compresa femenina.
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