ES2311738T3

ES2311738T3 - Tratamiento de tejidos.

Info

Publication number: ES2311738T3
Application number: ES03767673T
Authority: ES
Inventors: Shameem Bhatia; Robert John Carswell; Paul Johnathon Evans; Paul Hugh Findlay
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 2002-12-05
Filing date: 2003-11-24
Publication date: 2009-02-16
Anticipated expiration: 2023-11-24
Also published as: AU2003292129B2; ATE404725T1; AU2003292129B9; AR042314A1; DE60322942D1; EP1567708A1; AU2003292129A1; WO2004050981A1; CA2507349A1; BR0316846A; US7192451B2; CL2003002538A1; US20060143834A1; EP1567708B1

Abstract

Un procedimiento de tratamiento de prendas acabadas que comprende material celulósico para provocar la reticulación, que comprende la etapa de tratar los tejidos con una cantidad eficaz de un agente de reticulación bloqueado para celulosa, estando dicho agente de reticulación activado térmicamente, en el que dicho agente de reticulación bloqueado comprende un ácido policarboxílico, que está bloqueado por esterificación con un alcohol o imida aceptor de electrones para formar un poliéster y en el que el alcohol o imida de bloqueo comprende uno o más de: a) triclorofenol, b) isoeugenol, c) mentol, d) 4-cianofenol, e) salicilato de etilo, f) 2,6-dimetoxi fenol, g) 4-aminofenol, h) dimetilamino fenol, y, i) N-hidroxisuccinimida.

Description

Tratamiento de tejidos.

Campo técnico

La presente invención se refiere a composiciones de tratamiento de prendas adecuadas para uso doméstico en un procedimiento de lavado, y en particular a composiciones que contienen componentes que se pueden reticular con celulosa.

Antecedentes de la invención

La celulosa es un polisacárido con unión beta 1-4 y el principal componente del algodón, que es un material bien conocido para la producción de tejidos y de uso muy extendido. La celulosa es capaz de reticulación mediante enlaces de hidrógeno que se forman entre las cadenas de celulosa.

La mayoría de prendas adquiridas en todo el mundo contiene al menos algunas fibras de celulosa en forma de algodón o rayón y estas experimentan el problema bien conocido de que cuando se exponen a agua, tal como durante el lavado doméstico, las dimensiones de la fibra cambian y provocan encogimiento, cambio de forma y arrugado de las prendas. Se cree que esto se debe a la liberación y reformación de enlaces de hidrógeno.

Los tratamientos de tejidos denominados "planchado duradero" están destinados a superar estas dificultades. Uno de los procedimientos más habituales de planchado duradero usa un agente de reticulación para inmovilizar la celulosa a nivel molecular. Los agentes de reticulación conocidos para una tela integral incluyen formaldehído, y resinas de urea-glioxal. Otras propuestas incluyen epiclorhidrinas, vinil sulfonas, acrilo-amida y acrilo-acrilatos. Ninguna de estas tecnologías propuestas ha demostrado ninguna viabilidad comercial para uso doméstico en prendas acabadas hasta la fecha.

Se conoce una gama de procedimientos industriales para usar en la fabricación de tejidos acabados.

El documento US 4588761 revela composiciones de recubrimiento de poliuretano para usar con un papel de transferencia u otro soporte temporal. Estos comprenden un isocianato que preferiblemente está bloqueado. Este es un procedimiento de tratamiento industrial para tejidos y es intrínsecamente inadecuado para usar en casa en prendas acabadas.

El documento JP 53035098 revela un procedimiento de acabado para tratar tejidos tejidos o tejidos celulósicos tricotados con una solución de procesado que comprende un prepolímero de uretano con grupos isocianato terminales bloqueados, un agente de reticulación de tipo glioxal-amida y un metal bromo-fluorado. El procedimiento no es adecuado para aplicación doméstica a prendas acabadas.

El documento JP6346374 revela el acabado de un tejido o un producto cosido por un procedimiento industrial en etapas que comprende el tratamiento con un isocianato bloqueado, tratamiento térmico y posterior uso de un agente de reticulación en fase gas. Se revela un procedimiento similar en el documento JP8127972.

El documento JP 55093882 revela un procedimiento para producción de tejido aterciopelado que usa isocianato enmascarado. El documento JP 9316781 revela un agente de acabado para usar en la producción de hilo, papel o películas que comprende un isocianato bloqueado. El documento JP 11131374 revela un procedimiento industrial para el producto de tejido que repele el agua por tratamiento con un agente de reticulación basado en resina de glioxal, un compuesto órgano-fluorado y un agente de reticulación basado en isocianato. Seguido de tratamiento térmico durante 0,5-5 min. Se revela un procedimiento similar en el documento JP 2000129573.

Una propuesta alternativa es usar poli-ácidos tales como BTCA (ácido butil tetracarboxílico) o ácido cítrico como agentes de reticulación. Estos pueden esterificarse con los grupos -OH de la celulosa para formar una reticulación covalente. La reticulación covalente no se altera con agua y esto evita la deformación de los tejidos y ayuda a volver a un estado plano. Una de las dificultades con este procedimiento es que generalmente se usa un catalizador de hipofosfito sódico para hacer que transcurra la reacción de esterificación y los artículos tratados requieren curado térmico. Además, estos materiales poli-ácido son muy solubles en agua y son difíciles de depositar sobre los tejidos.

Un sistema de planchado duradero preferido adecuado para uso doméstico debe ser un sistema no tóxico, de un componente, sin catalizador con tiempos bajos de curado por planchado, que tenga alguna afinidad por la superficie del tejido y no provoque pérdidas de resistencia en el tejido. Debe evitarse también la necesidad de un equipo especializado y el uso de materiales difíciles tales como formaldehído en fase vapor.

Breve descripción de la invención

Los inventores han determinado que pueden obtenerse unos beneficios de reticulación excelentes tratando las prendas acabadas con un agente de reticulación de celulosa que se activa térmicamente.

Por consiguiente, la presente invención proporciona un procedimiento para tratar prendas acabadas que comprende material celulósico para provocar la reticulación, que comprende la etapa de tratar los tejidos con una cantidad eficaz de un agente de reticulación bloqueado para celulosa, estando dicho agente de reticulación activado térmicamente, en el que dicho agente de reticulación bloqueado comprende un ácido policarboxílico, que se bloquea por esterificación con un alcohol aceptor de electrones o imida para formar un poliéster y en el que el alcohol o imida de bloqueo comprenden uno o más de:

a) triclorofenol,

b) isoeugenol,

c) mentol,

d) 4-cianofenol,

e) salicilato de etilo,

f) 2,6-dimetoxi fenol,

g) 4-aminofenol,

h) dimetilamino fenol, y,

i) N-hidroxisuccinimida.

En el contexto de la presente invención, la expresión "activado térmicamente" pretende indicar que el agente de reticulación está "bloqueado" para evitar la reacción hasta que el agente de reticulación se active mediante la aplicación de calor. Para conseguir la reticulación es preferible que al menos dos sitios reactivos de los agentes de reticulación estén bloqueados con un grupo de bloqueo inestable térmicamente.

Preferiblemente, los sitios de reticulación bloqueados se seleccionan de manera que, cuando se activan, son capaces fácilmente de reaccionar con los grupos hidroxi presentes en la celulosa. La reacción de reticulación forma una unión "éster".

Idealmente, la reacción transcurre sin necesidad de un catalizador. Los catalizadores pueden estar presentes opcionalmente. Los catalizadores adecuados se seleccionan dependiendo de la química de bloqueo particular empleada y, por ejemplo, incluyen, agentes de modificación del pH y/o iones metálicos.

El agente de reticulación es un ácido policarboxílico bloqueado al menos bi-funcional.

En otra realización preferida de la invención el agente de reticulación es un isocianato bloqueado al menos bi-funcional.

Por "bi-funcional" se entiende que hay al menos dos grupos bloqueados que pueden actuar como sitios de reticulación.

Preferiblemente, el ácido carboxílico bloqueado es un éster con enlaces éster relativamente débiles que pueden trans-esterificarse con celulosa. Esto se consigue formando el poliéster entre un ácido poli-carboxílico y un alcohol (dicho término incluye fenol) que es un buen grupo saliente. Los alcoholes actúan como "agentes de bloqueo" inestables térmicamente para los grupos ácido carboxílico. Puede obtenerse esencialmente el mismo resultado usando uniones ácido carboxílico/imida.

La presente invención proporciona un procedimiento para tratar prendas acabadas que comprende materiales celulósicos para provocar la reticulación que comprende la etapa de transesterificación del material celulósico con una cantidad eficaz de un ácido policarboxílico bloqueado al menos bi-funcional.

Dicho ácido policarboxílico bloqueado está bloqueado con un alcohol o imida aceptor de electrones seleccionado entre la lista dada en la reivindicación 1.

En la presente invención el tratamiento se realiza como parte de una operación de lavado doméstico aplicada a prendas acabadas.

Otro aspecto de la presente invención proporciona una composición para usar en el procedimiento de cualquiera de las reivindicaciones anteriores que comprende una cantidad eficaz de un agente de reticulación bloqueado para celulosa, estando dicho agente de reticulación activado térmicamente, y un vehículo compatible con el tejido que comprende un tensioactivo, en el que dicho agente de reticulación bloqueado comprende un ácido policarboxílico, que está bloqueado por esterificación con un alcohol o imida aceptor de electrones para formar un poliéster y en el que el alcohol o imida de bloqueo comprende uno o más de:

a) triclorofenol,

b) isoeugenol,

c) mentol,

d) 4-cianofenol,

e) salicilato de etilo,

f) 2,6-dimetoxi fenol,

g) 4-aminofenol,

h) dimetilamino fenol, y,

i) N-hidroxisuccinimida.

La composición comprenderá un agente de reticulación que forma una unión éster con la celulosa.

El agente de reticulación comprende un ácido policarboxílico bloqueado que está activado térmicamente.

Preferiblemente, el procedimiento de la invención comprende la etapa de curar los materiales tratados por tratamiento térmico a una temperatura de 50 a 250ºC, más preferiblemente a una temperatura de 100-200ºC.

Más preferiblemente, el procedimiento de la presente invención comprende adicionalmente la etapa de curar los materiales tratados por planchado o prensado caliente. Este efecto útil que puede obtenerse por planchado después del tratamiento es sorprendente.

Ventajosamente, el presente procedimiento puede realizarse en ausencia de formaldehído en fase vapor y otros componentes conocidos de la técnica anterior que no son adecuados para uso doméstico.

Descripción detallada de la invención

Como se ha indicado anteriormente el agente de reticulación de celulosa es un ácido policarboxílico. Las realizaciones preferidas de cada una de estas alternativas se analizan con mayor detalle a continuación.

En algunas realizaciones la estructura del agente de reticulación es de carácter polimérico, por lo cual se entiende que comprende estructuras repetidas. Típicamente, la estructura comprende una estructura polimérica suficientemente larga (preferiblemente, longitudes de 2-12 enlaces carbono-carbono) para satisfacer su función como estructura de enlace entre los dos o más grupos reactivos.

A. Ácidos policarboxílicos Bloqueados

Los poliésteres adecuados para usar en la presente invención comprenden un ácido policarboxílico esterificado con un grupo "saliente" que es un alcohol o una imida. El ácido policarboxílico preferiblemente tiene 2-6 grupos carboxilo disponibles para esterificación. Típicamente, cada uno de los grupos carboxilo se esterificará para producir un poliéster.

Más preferiblemente, el ácido policarboxílico tiene dos grupos carbonilo disponibles para esterificación y típicamente estos están en extremos opuestos de un ácido policarboxílico esencialmente lineal. En una realización preferida el poliéster toma la forma:

R_{1}O-CO-L-CO-OR_{2}

Donde R_{1}O- y -OR_{2} son restos alcohol iguales o diferentes, y -CO-L-CO- es el resto del ácido policarboxílico. L es un grupo de enlace, que puede estar sustituido, y generalmente comprende una estructura de 2-12 carbonos.

Ácidos policarboxílicos

Los ácidos policarboxílicos preferidos incluyen uno o más de:

ácido malónico, ácido metilmalónico, ácido etilmalónico, ácido butilmalónico, ácido dimetilmalónico, ácido dietilmalónico; ácido succínico, ácido metilsuccínico, ácido 2,2-dimetilsuccínico, ácido 2-etil-2-metilsuccínico, ácido 2,3-dimetilsuccínico, ácido meso-2,3-dimetilsuccínico, ácido glutárico,

\newpage

ácido 2-metilglutárico, ácido 3-metilglutárico, ácido 2,2-dimetilglutárico, ácido 3,3-dimetil-glutárico, ácido adípico, ácido 3-metiladípico, ácido 3-terc-butiladípico,

ácido pimélico,

ácido subérico,

ácido azélico,

ácido sebácico,

ácido1,11-undecanocarboxílico, ácido undecanodioico, ácido 1,10-decanodicarboxílico,

ácido 1,12-dodecanodicarboxílico,

ácido hexadecanodioico,

ácido docosanodioico,

ácido tetracosanodioico,

ácido tricarbalílico,

ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílico,

ácido itacónico,

ácido maleico,

ácido fumárico,

ácido citracónico,

ácido mesacónico,

ácido trans-glutacónico,

ácido trans-beta-hidromucónico,

ácido trans-traumático,

ácido trans,trans-mucónico,

ácido cis-aconítico, ácido trans-aconítico,

ácido málico, ácido citramálico,

ácido isopropilmálico,

ácido 3-hidroxi-3-metilglutárico,

ácido tartárico,

ácido múcico,

ácido cítrico,

ácido dihidroxifumárico,

ácido digliclólico,

ácido 3,6-dioxaoctanodioico,

ácido 3,3'-tiodipropiónico, ácido 3,3'-ditiodipropiónico,

ácido trans-DL-1,2-ciclopentanodicarboxílico,

ácido 3,3-tetrametilenoglutárico,

ácido canfórico,

ácido ciclohexilsuccínico,

ácido 1,1-ciclohexanodiacético,

ácido trans-1,2-ciclohexanodicarboxílico,

ácido 1,3-ciclohexanodicarboxílico, ácido 1,4-ciclohexanodicarboxílico,

ácido 1,3,5-ciclohexanotricarboxílico,

triácido de Kemp,

ácido 1,2,3,4-ciclobutanotetracarboxílico,

ácido 1,2,3,4,5,6-ciclohexanohexacarboxílico,

ácido 4-carboxifenoxiacético,

ácido 1,4-fenilenodiacético,

ácido 1,4-fenilenodipropiónico,

ácido1,4-fenilenodiacrílico,

ácido 2-carboxibencenopropanioco,

4,4'-oxibis(ácido benzoico),

ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico,

ácido 1,2,3-bencenotricarboxílico, ácido 1,3,5-bencenotricarboxílico,

ácido 1,2,4,5-bencenotetracarboxílico,

ácido melítico,

ácido 2-metoxiisoftálico,

ácido difénico,

ácido 4,4'-bifenildicarboxílico,

ácido 2,6-naftalenodicarboxílico,

ácido 3-carboxi-1,4-dimetil-2-piroleacético,

\vskip1.000000\baselineskip

Pueden usarse los oligómeros (y co-oligómeros) de ácido carboxílicos insaturado. Los materiales adecuados incluyen oligómeros de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, ácido vinilacético, ácido 4-pentenoico, y/o ácido maleico.

El ácido puede comprender un heteroátomo. Nitrógeno es el heteroátomo preferido. Los ácidos que contienen N adecuados incluyen:

ácido iminodiacético,

ácido 3-aminoftálico, ácido 2-aminotereftálico, ácido 5-aminoisoftálico,

ácido etilendiamina-N,N'-diacético,

ácido metiliminodiacético,

ácido nitrilotriacético,

ácido etilendiaminatetraacético,

ácido 1,6-diaminohexano-N,N,N',N'-tetraacético,

ácido trans-1,2-diaminociclohexano-N,N,N',N',-tetraacético,

ácido trietilentetraminahexaacético,

ácido 1,3-diamino-2-hidroxipropano-N,N,N',N'-tetraacético,

ácido etilenbis(oxietilennitrilo)tetraacético,

ácido dietilentriaminapentaacético,

ácido aspártico,

ácido glutámico,

ácido 2-metilglutámico,

ácido 2-aminoadípico,

ácido 3-aminoadípico,

ácido 2,6-diaminopimélico,

cistina

ácido N-benciliminodiacético,

N-(2-carboxifenil)glicina,

ácido 2,2'-(etilendioxi)dianilina-N,N,N',N'-tetraacético,

porfobilinógeno,

ácido 4,5-imidazol dicarboxílico,

ácido 2,2'-bipiridina-4,4'-dicarboxílico,

ácido 3,4-piridinadicarboxílico, ácido 2,5-piridinadicarboxílico, ácido 3,5-piridinadicarboxílico, ácido 2,6-piridinadicarboxílico,

ácido 6-metil-2,3-piridinadicarboxílico,

ácido 2,6-dimetil-3,5-piridinadicarboxílico.

\vskip1.000000\baselineskip

En el caso de que esté presente un nitrógeno, este puede cuaternizarse con un agente de cuaternización apropiado. Los agentes de cuaternización conocidos incluyen CH_{3}CI, CH_{3}I, y (CH_{3})_{2}SO_{4}.

Alcoholes

El alcohol o imida de bloqueo comprende uno o más de: a) triclorofenol, a) isoeuginol, c) mentol, d) 4-cianofenol, e) salicilato de etilo, f) 2,6-dimetoxi fenol, g) 4-aminofenol, h) dimetilamino fenol, y i) N-hidroxi succinimida.

El alcohol puede tener una estructura lineal, ramificada o de anillo.

Ciertos alcoholes comprenden anillos de 5 o 6 miembros que tienen grupos aceptores de electrones en las posiciones orto y para relativas al hidrógeno alcohólico. Los ejemplos de dichos alcoholes incluyen N-hidroxisuccinimida e hidroxi-benzotriazol. Además, el alcohol puede estar en la forma enol de una cetona. Como se ha indicado anteriormente, y para evitar dudas, los fenoles se consideran alcoholes para el fin de esta memoria descriptiva.

Los sustituyentes aceptores de electrones adecuados en el anillo incluyen uno o más de: NO_{2}, CN, CO_{2}H, CO_{2}R, CONHR, CONR_{2}, CHO, COR, SO_{2}R, SO_{2}OR, SO_{2}OAr, NO, Ar, NR_{3}^{\oplus}, SR_{2}^{\oplus}, NH_{3}^{\oplus}, F, CI, Br, I, OAr, SH, SR, OH, OR, CH=CR_{2}.

La aceptación de electrones puede deberse a efectos inductivos o de resonancia.

Se prefieren los derivados de fenol con al menos un sustituyente aceptor de electrones.

Los derivados de fenol incluyen:

Vainillina,

Etil vainillina,

Eugenol,

isoeuginol,

ácido salicílico, salicilato de etilo,

4-cianofenol,

hidroxiacetofenona,

triclorofenol,

2,6-dimetoxifenol,

4-aminofenol (y sal cuaternizada),

dimetilaminofenol (y sal cuaternizada),

clorofenol, bromofenol, yodofenol, fluorofenol, diclorofenol, dibromofenol, diyodofenol, difluorofenol,

hidroxitiofenol,

aminocresol,

4-amino-2,5-dimetilfenol,

6-amino-2,4-dicloro-3-metilfenol,

nitrofenol, dinitrofenol,

hidroxipropiofenona,

2'-hidroxi-5'-metilacetofenona,

5'-cloro-2'-hidroxiacetofenona,

acetovanillona,

4-hidroxibenzaldehído,

o-vainillina,

4-hidroxi-3-metilbenzaldehído,

2-cloro-4-hidroxibenzaldehído,

2-hidroxi-5-metoxibenzaldehído,

3-etoxi-4-hidroxibenzaldehído,

5-nitrovainillina,

3-metoxi-5-nitrosalicilaldehído,

ácido 4-hidroxibenzoico,

ácido metilsalicílico,

ácido clorosalicílico,

ácido metoxisalicílico,

ácido aminosalicílico,

ácido metilsalicílico,

ácido formilsalicílico,

ácido hidroxiisoftálico,

hidroxibenzoato de metilo,

hidroxibenzoato de etilo,

hidroxibenzoato de propilo,

5-metilsalicilato de metilo,

5-metilsalicilato de etilo,

hidroxibenzamida,

5-cloro-2-hidroxibenzamida,

5-acetilsalicilamida,

2-amino-4-(etilsulfonil)fenol

\vskip1.000000\baselineskip

Los alcoholes incluyen triclorofenol, isoeuginol, mentol, 4-cianofenol, salicilato de etilo, 2,6-dimetoxi fenol, 4-aminofenol y dimetilamino fenol. Como se ha indicado anteriormente, las imidas pueden usarse también como el "alcohol".

El material de imida es N-hidroxisuccinimida.

El grupo saliente alcohol puede tener propiedades funcionales que le dan utilidad después de la reacción de transesterificación. Una de dichas propiedades es que tiene un olor perceptible. Por ejemplo, se obtiene un olor notable de clavos con ésteres de isoeuginol débiles tras la aplicación de calor (es decir, durante el planchado). Este puede actuar como un pista útil para el usuario de que la reacción está transcurriendo.

Los poliésteres preferidos incluyen el triclorofenol diéster de ácido succínico, el triclorofenol diéster de BTCA, la N-hidroxisuccinimida diéster de ácido succínico, el isoeugenol diéster de ácido succínico, y el mentol diéster de ácido succínico.

El poliéster típicamente solo tendrá un tipo de alcohol presente, aunque es posible prever ésteres "mixtos" en los que dos o más, tipos diferentes de alcohol están presentes.

Se prefiere particularmente que el poliéster tenga un peso molecular por debajo de 1500 Dalton. Se cree que los materiales celulósicos se endurecerán si se usan materiales de mayor peso molecular.

Aunque el poliéster puede aplicarse desde un disolvente no acuoso (tal como THF), es preferible aplicar el material desde un disolvente total o parcialmente acuoso.

Los ácidos carboxílicos descritos anteriormente pueden estar mono-bloqueados por reacción de únicamente uno de los grupos reactivos característicos por un agente de bloqueo adecuado. El grupo o grupos reactivos libres restantes pueden hacerse reaccionar después con otro grupo de enlace bi-funcional (tal como un poliol o poliamina) para formar estructuras de bloqueo que (tomando los ácidos mono-bloqueados y un diol como ejemplo) tienen la forma:

R_{1}O-CO-L_{1}-CO-OMO-CO-L_{2}-CO-OR_{2}

Donde:

R_{1}O- y -OR_{2} son restos alcohol iguales o diferentes, -CO-L_{1}-CO- y -CO-L_{2}-CO- son restos de ácido policarboxílico iguales o diferentes, y, -OMO- es el resto del poliol.

La reacción del agente de reticulación mono-bloqueado con un poliol o poliamina puede implicar cualquier reacción con todos los grupos hidroxi o amina disponibles dando un poliol o poliamina 100% modificado.

\newpage

Controlando la cantidad de agente de reticulación mono-bloqueado añadido, las estructuras con ambos grupos hidroxi y amina modificados y no modificados. Dichas estructuras son capaces de auto-reticulación tras la retirada de los grupos de bloqueo.

Los polioles adecuados incluyen aquellos encontrados entre los alcoholes descritos anteriormente como adecuados para bloquear ácidos carboxílicos.

Los polioles particularmente preferidos son:

Azúcares tales como sorbitol, manitol, xilosa, fructosa, galactosa, manosa, glucosa, altrosa, lactosa, celobiosa, sacarosa,

Oligo y polisacáridos, preferentemente oligo- y polisacáridos con unión \beta-1,4.

Los polioles preferidos particularmente son celulosa y sus derivados, u otros polisacáridos que tienen la capacidad de reconocer celulosa, ejemplos de los cuales incluyen goma de algarrobilla y goma guar.

Las poliaminas adecuadas incluyen:

Dietilentriamina

N-(2-aminoetil)-1,3-propanodiamina

3,3'-diamino-N-metildipropilamina

N-(3-aminopropil)-1,3-propanodiamina

Espermidina

Bis(hexametileno)triamina

2,2'-(etilendioxi)bis(etilamina)

4,7,10-trioxa-1,13-tridecanodiamina

Glicerol tris(poli(propilenglicol)terminado en amina) éter

Quitosano

Opcionalmente, los grupos amino no reaccionados pueden hacerse catiónicos por modificación con agentes de cuaternización tales como yoduro de metilo, dimetil sulfato y similares. Dicha modificación catiónica mejora la efectividad de los materiales.

Usando un grupo de enlace secundario "M" que puede reconocerse (como en el caso de los polisacáridos) o unirse de otra manera (como en el caso de los catiónicos) a un sustrato celulósico la eficacia de deposición de los agentes de reticulación puede mejorarse significativamente.

Forma de Vehículos y Producto

Las composiciones de la presente invención se formulan preferiblemente en composiciones para el cuidado de tejidos que comprenden una solución, dispersión o emulsión que comprende un agente de reticulación.

Las composiciones de la invención generalmente comprenderán un vehículo compatible con el tejido.

En el contexto de la presente invención el término "vehículo compatible con el tejido" incluye un componente que puede ayudar en la interacción del agente de reticulación de celulosa con un tejido. El vehículo usado en el procedimiento de la presente invención puede ser simplemente un disolvente para el agente de reticulación, aunque el vehículo puede proporcionar también beneficios además de los proporcionados por el agente de reticulación por ejemplo reblandecimiento, limpieza etc. Preferiblemente, el vehículo es un compuesto detergente activo o un compuesto reblandecedor o acondicionador de tejido o un detergente.

Si la composición es para usarla en un procedimiento de lavado como parte de un producto de tratamiento de tejido convencional, tal como un acondicionador de enjuagado o un producto de lavado principal, es preferible si el nivel de agente de reticulación es del 0,01% al 10%, más preferiblemente del 0,05% al 7,5%, aún más preferiblemente del 0,1 al 5% en peso de la composición total.

Sin embargo, si la composición es para usarla en un procedimiento de lavado como un producto para tratar específicamente el tejido para reducir el arrugado, pueden usarse mayores niveles de agente de reticulación. Las cantidades preferidas son del 0,01% al 15%, más preferiblemente del 0,05% al 10%, por ejemplo del 0,1 al 7,5% en peso de la composición total.

Si la composición va a usarse en un producto pulverizado se prefiere que el nivel de agente de reticulación sea del 0,5 al 20% en peso, preferiblemente del 1 al 20% en peso de la composición total.

Como se ha indicado anteriormente, el procedimiento de la invención generalmente comprende la etapa de aplicar una composición del agente de reticulación a las prendas y curar la composición, preferiblemente por planchado. La composición puede aplicarse al tejido por procedimientos convencionales tales como inmersión, pulverización o empapado, por ejemplo.

La composición para el cuidado del tejido usada en el procedimiento de la invención comprende preferiblemente una solución, dispersión o emulsión que comprende un agente de reticulación y un vehículo compatible con el tejido. El vehículo compatible con el tejido facilita el contacto entre el tejido y los ingredientes de la composición. El vehículo compatible con el tejido puede ser agua o un tensioactivo. Sin embargo, cuando es agua, se prefiere que esté presente un perfume.

En una realización particularmente preferida, la composición puede proporcionarse en una forma adecuada para pulverizar sobre un tejido. El tejido puede secarse después, por ejemplo en una secadora de volteo, y después plancharse para curar la composición.

Si este es el caso, se prefiere que el ácido policarboxílico o derivado del mismo esté presente a un nivel del 0,5 al 20% en peso, preferiblemente del 0,5 al 10% en peso, de la composición total. Si el producto debe usarse en una pulverización sobre el producto también es beneficioso si están presentes agentes humectantes tales como etoxilados de alcohol, por ejemplo, Synperonic A7.

Para una pulverización sobre la formulación pueden estar presentes tensioactivos aniónicos.

Los dispositivos dosificadores de pulverización adecuados se revelan en el documento WO 96/15310 (Procter & Gamble). Como alternativa, la composición puede aplicarse a través del tanque de agua de planchado, un depósito separado o un cartucho de pulverización en una plancha, como se revela en los documentos EP1201816 y WO 99/27176.

Los productos de pulverización pueden contener agua y/o otros disolventes tales como una molécula de vehículo.

Es particularmente ventajoso, y sorprendente, que la composición pueda curarse por planchado, incluso en condiciones domésticas. Además, puede usarse una plancha de vapor, que es deseable para ayudar en la retirada de arrugas, sin efectos perjudiciales sobre el procedimiento de curado.

Otra ventaja del procedimiento de la invención es que, cuando la composición se aplica en una pulverización, una aplicación es suficiente para obtener beneficios después de los lavados posteriores.

En un procedimiento de lavado, como parte de un producto de lavado de tejido convencional, tal como una composición detergente, el vehículo compatible con el tejido típicamente será un compuesto detergente activo. Mientras, si el producto de tratamiento de tejido es un acondicionador de enjuagado, el vehículo compatible con el tejido será un compuesto reblandecedor y/o acondicionador del tejido. Estos se revelan con mayor detalle a continuación.

El agente de reticulación puede usarse para tratar un tejido en el ciclo de lavado de un procedimiento de lavado. El agente de reticulación puede usarse también en el ciclo de enjuagado, o, aplicarse preferiblemente antes de o durante el planchado y/o prensado.

La composición de la invención puede estar en forma de un líquido, sólido (por ejemplo, polvo o comprimido), un gel o pasta, pulverización, barra o una espuma o mousse. Los ejemplos incluyen un producto de remojado, un tratamiento de enjuagado (por ejemplo, acondicionador o terminador) o un producto de lavado principal. Los productos de pulverización son particularmente adecuados para aplicación como parte de un procedimiento de planchado o prensado.

Las composiciones líquidas pueden incluir también un agente que produce una apariencia nacarada, por ejemplo un compuesto de nacarado orgánico tal como diestearato de etilenglicol, o pigmentos de nacarado inorgánicos tales como mica microfina o mica recubierta con dióxido de titanio (TiO_{2}). Las composiciones líquidas pueden estar en forma de emulsiones o precursores de emulsión de las mismas.

Compuestos Detergentes Activos

Si la composición de la presente invención está en forma de una composición de detergente, el vehículo compatible con el tejido puede elegirse entre compuestos detergentes activos aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfótero y zwitteriónicos jabonosos o no jabonosos, y mezclas de los mismos.

Muchos compuestos detergentes activos adecuado están disponibles y se revelan totalmente en la bibliografía, por ejemplo, en "Surface-Active Agents and Detergents", Volúmenes I y II, de Schwartz, Perry y Berch.

Los vehículos compatibles con el tejido preferidos que pueden usarse son jabones y compuesto sintéticos no jabonosos aniónicos y no iónicos.

Los tensioactivos aniónicos los conocen bien los especialistas en la técnica. Los ejemplos incluyen sulfonatos de alquilbenceno, particularmente alquilbencenosulfonatos lineales que tienen una longitud de cadena de alquilo de C_{8}-C_{15}; alquilsulfatos primarios y secundarios, particularmente alquil sulfatos C_{8}-C_{15} primarios; alquil éter sulfatos; sulfonatos de olefina; alquil xileno sulfonatos; dialquil sulfosuccinatos; y éster sulfonatos de ácido graso. Generalmente de prefieren las sales sódicas.

Los tensioactivos no iónicos que pueden usarse incluyen los etoxilados de alcohol primarios y secundarios, especialmente los etoxilados de alcohol alifáticos C_{8}-C_{20} con una media de 1 a 20 moles de óxido de etileno por mol de alcohol, y más especialmente los etoxilados de alcohol alifáticos C_{10}-C_{15} primarios y secundarios con una media de 1 a 10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Los tensioactivos no etoxilados no iónicos incluyen alquilpoliglicósidos, monoéteres de glicerol, y polihidroxiamidas (glucamida).

Los tensioactivos catiónicos que pueden usarse incluyen sales de amonio cuaternarias de fórmula general R_{1}R_{2}R_{3}R_{4}
N^{+}X^{-} en la que los grupos R son independientemente cadenas de hidrocarbilo de una longitud C_{1}-C_{22}, típicamente grupos alquilo, hidroxialquilo o alquilo etoxilado, y X es un catión de solubilización (por ejemplo, compuestos en los que R_{1} es un grupo alquilo C_{8}-C_{22}, preferiblemente un grupo alquilo C_{8}-C_{10} o C_{12}-C_{14}, R_{2} es un grupo metilo, y R_{3} y R_{4}, que pueden ser iguales o diferentes, son grupos metilo o hidroxietilo); y ésteres catiónicos (por ejemplo, ésteres de colina) y sales de piridinio.

La cantidad total de tensioactivo detergente en la composición es adecuadamente del 0,1 al 60% en peso, por ejemplo del 0,5-55% en peso, tal como del 5-50% en peso.

Preferiblemente, la cantidad de tensioactivo aniónico (cuando está presente) está en el intervalo del 1 al 50% en peso de la composición total. Más preferiblemente, la cantidad de tensioactivo aniónico está en el intervalo del 3 al 35% en peso, por ejemplo del 5 al 30% en peso.

Preferiblemente, la cantidad de tensioactivo no iónico, cuando está presente, está en el intervalo del 2 al 25% en peso, más preferiblemente del 5 al 20% en peso.

Pueden usarse también tensioactivos anfóteros, por ejemplo óxidos de amina o betaínas.

Aditivos

Las composiciones pueden contener adecuadamente del 10 al 70%, preferiblemente del 15 al 70% en peso, de aditivo de detergencia. Preferiblemente, la cantidad de aditivo está en el intervalo del 15 al 50% en peso.

La composición de detergente puede contener como aditivo un aluminosilicato cristalino, preferiblemente un aluminosilicato de metal alcalino, más preferiblemente un aluminosilicato sódico.

El aluminosilicato generalmente puede incorporarse en cantidades del 10 al 70% en peso (base anhidra), preferiblemente del 25 al 50%. Los aluminosilicatos son materiales que tienen la fórmula general:

0,8-1,5 M_{2}O Al_{2}O_{3}\cdot0,8-6 SiO_{2}

donde M es un catión monovalente, preferiblemente sodio. Estos materiales contienen algo de agua unida y se requiere que tengan una capacidad de intercambio de iones calcio de al menos 50 mg CaO/g. Los aluminosilicatos sódicos preferidos contienen 1,5-3,5 unidades SiO_{2} en la fórmula anterior. Pueden prepararse fácilmente por reacción entre silicato sódico y aluminato sódico, como se revela ampliamente en la bibliografía.

Como alternativa, o adicionalmente a los aditivos de aluminosilicato, pueden usarse aditivos de fosfato.

Compuestos Reblandecedores y/o Acondicionadores de Tejido

Si la composición de la presente invención está en forma de una composición acondicionadora de tejido, el vehículo compatible con el tejido será un compuesto reblandecedor y/o acondicionador de tejido (denominado posteriormente en este documento "compuesto reblandecedor de tejido"), que puede ser un compuesto catiónico o no iónico.

Los compuestos reblandecedores y/o acondicionadores pueden ser compuestos de amonio cuaternario insolubles en agua. Los compuestos pueden estar presentes en cantidades de hasta el 8% en peso (basado en la cantidad total de la composición) en cuyo caso las composiciones se consideran diluidas, o a niveles del 8% a aproximadamente el 50% en peso, en cuyo caso las composiciones se consideran concentradas.

Las composiciones adecuadas para suministrar durante el ciclo de enjuagado pueden suministrarse también al tejido en la secadora de volteo si se usa de una forma adecuada. De esta manera, otra forma del producto es una composición (por ejemplo, una pasta) adecuada para recubrir sobre, y suministrar desde, un sustrato por ejemplo una lámina flexible o esponja o un dosificador adecuado durante un ciclo de una secadora de volteo.

Los compuestos reblandecedores de tejido catiónicos adecuados son sustancialmente materiales de amonio cuaternario insolubles en agua que comprenden una sola cadena larga de alquilo o alquenilo que tiene una longitud de cadena media mayor de o igual a C_{20}. Más preferiblemente, los compuestos reblandecedores comprenden un grupo de cabeza polar y dos cadenas de alquilo o alquenilo que tienen una longitud de cadena media mayor de o igual a C_{14}. Preferiblemente, los compuestos reblandecedores de tejido tienen dos cadenas largas de alquilo o alquenilo, cada una de las cuales tiene una longitud de cadena media mayor de o igual a C_{16}.

Más preferiblemente, al menos el 50% de los grupos alquilo o alquenilo de cadena larga tiene una longitud de cadena de C_{18} o mayor. Se prefiere que los grupos alquilo o alquenilo de cadena larga del compuesto reblandecedor de tejido sea predominantemente lineal.

Los compuestos de amonio cuaternario que tienen dos grupos alifáticos de cadena larga, por ejemplo, cloruro de distearildimetil amonio y cloruro de di(alquil sebo hidrogenado) dimetil amonio, se usan ampliamente en composiciones acondicionadoras de enjuagado disponibles en el mercado. Otros ejemplos de estos compuestos catiónicos pueden encontrarse en "Surface-Active Agents and Detergents", Volúmenes I y II, de Schwartz, Perry y Berch. Cualquiera de los tipos convencionales de dichos compuestos puede usarse en las composiciones de la presente invención.

Los compuestos reblandecedores de tejido son preferiblemente compuestos que proporcionan un reblandecimiento excelente, y se caracterizan por una cadena con una temperatura de transición de fusión L\beta a L\alpha mayor de 25ºC, preferiblemente mayor de 35ºC, aún más preferiblemente mayor de 45ºC. Esta transición L\beta a L\alpha puede medirse por DSC como se define en "Handbook of Lipid Bilayers", D Marsh, CRC Press, Boca Raton, Florida, 1990 (páginas 137 y 337).

Los compuestos reblandecedores de tejido sustancialmente insolubles en agua se definen como compuestos reblandecedores de tejido que tienen una solubilidad de menos de 1 x 10% en peso en agua desmineralizada a 20ºC. Preferiblemente, los compuestos reblandecedores de tejido tienen una solubilidad de menos de 1x10^{-4}% en peso, más preferiblemente menos de 1x10^{-8} a 1 x 10^{-6}% en peso.

Se prefieren especialmente los compuestos reblandecedores de tejido catiónicos que son materiales de amonio cuaternario insolubles en agua que tienen dos grupos alquilo o alquenilo C_{12}-_{22} conectados a la molécula mediante al menos una unión éster, preferiblemente dos uniones éster. Cloruro de di(sebo-oxiloxietil) dimetil amonio y/o sus análogo de sebo hidrogenado se prefieren especialmente entre los compuestos de este tipo. Otros materiales preferidos incluyen cloruro de 1,2-bis(aceite de sebo endurecido-oxi)-3-trimetilamonio propano. Sus procedimientos de preparación se revelan, por ejemplo, en el documento US 4 137 180 (Lever Brothers Co). Preferiblemente, estos materiales comprenden pequeñas cantidades del monoéster correspondiente como se revela en el documento US 4 137 180, por ejemplo, cloruro de 1-aceite de sebo hidrogenado-oxi-2-hidroxi-3-trimetilamonio propano.

Otros agentes reblandecedores catiónicos útiles son sales de alquil piridinio y especies de imidazolina sustituidas. También son útiles las aminas primarias, secundarias y terciarias, y los productos de condensación de ácidos grasos con alquilpoliaminas.

Las composiciones, como alternativa o adicionalmente, pueden contener reblandecedores de tejido catiónicos solubles en agua, como se revela en el documento GB 2 039 556B (Unilever).

Las composiciones pueden comprender un compuesto reblandecedor de tejido catiónico y un aceite, por ejemplo como se revela en el documento EP-A-0829531.

Las composiciones, como alternativa o adicionalmente, pueden contener agentes reblandecedores de tejido no iónicos tales como lanolina y derivados de la misma.

Las lecitinas también son compuestos reblandecedores adecuados.

Los reblandecedores no iónicos incluyen ésteres de azúcar formadores de fase L\beta (como se revela en M Hato et al Langmuir 12, 1659, 1666, (1996)) y materiales relacionados tales como monoestearato de glicerol o ésteres de sorbitán. A menudo estos materiales se usan junto con materiales catiónicos para ayudar en la deposición (véase, por ejemplo, el documento GB 2 202 244). Se usan siliconas de una manera similar como co-reblandecedores con un reblandecedor catiónico en tratamientos de enjuagado (véase, por ejemplo, el documento GB 1 549 180).

Las composiciones pueden contener también adecuadamente un agente estabilizador no iónico. Los agentes estabilizadores no iónico adecuados son alcoholes alcoxilados C_{8} a C_{22} lineales con 10 a 20 moles de óxido de alquileno, alcoholes C_{10} a C_{20}, o mezclas de los mismos.

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Ventajosamente, el agente estabilizador no iónico es un alcohol alcoxilado C_{8} a C_{22} lineal con 10 a 20 moles de óxido de alquileno. Preferiblemente, el nivel de estabilizador no iónico está dentro del intervalo del 0,1 la 10% en peso, más preferiblemente del 0,5 al 5% en peso, aún más preferiblemente del 1 al 4% en peso. La proporción molar del compuesto de amonio cuaternario y/u otro agente reblandecedor catiónico respecto al agente estabilizador no iónico está adecuadamente dentro del intervalo de 40:1 a aproximadamente 1:1, preferiblemente dentro del intervalo de 18:1 a aproximadamente 3:1.

La composición puede contener también ácidos grasos, por ejemplo ácidos alquil o alquenil monocarboxílicos C_{8} a C_{24} o polímeros de los mismos. Preferiblemente, se usan ácidos grasos saturados, en particular, ácidos grasos C_{16} a C_{18} de sebo hidrogenados. Preferiblemente, el ácido graso no está saponificado, más preferiblemente el ácido graso es libre, por ejemplo ácido oleico, ácido láurico o ácido graso de sebo. El nivel de material de ácido graso es preferiblemente mayor del 0,1% en peso, más preferiblemente mayor del 0,2% en peso. Las composiciones concentradas pueden comprender del 0,5 al 20% en peso de ácido graso, más preferiblemente del 1% al 10% en peso. La proporción en peso de material de amonio cuaternario u otro agente reblandecedor catiónico a material de ácido graso es preferiblemente de 10:1 a 1:10.

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Otros Componentes

Las composiciones de acuerdo con la invención pueden comprender polímeros de liberación de suciedad tales como copolímeros de bloque de óxido de polietileno y tereftalato.

Otros ingredientes opcionales incluyen emulsionantes, electrolitos (por ejemplo, cloruro sódico o cloruro cálcico) preferiblemente en el intervalo del 0,01 al 5% en peso, agentes tamponantes del pH, y perfumes (preferiblemente del 0,1 al 5% en peso).

Otros ingredientes opcionales incluyen disolventes no acuosos, fluorescentes, colorantes, hidrótopos, agentes antiespumantes, enzimas, agentes abrillantadores ópticos, y opacificantes.

Los blanqueadores adecuados incluyen blanqueadores de peroxígeno. Los agentes blanqueadores inorgánicos de peroxígeno, tales como perboratos y percarbonatos se combinan preferiblemente con activadores de blanqueo. Cuando los agentes blanqueadores de peroxígeno están presentes los activadores sulfonato de nonanoiloxibenceno (NOBS) y tetra-acetil etilendiamina (TAED) son típicos y preferidos.

Las enzimas adecuadas incluyen proteasas, amilasas, lipasas, celulasas, peroxidasas y mezclas de las mismas.

Además, las composiciones pueden comprender uno o más agentes de anti-encogimiento, agentes anti-arrugas, agentes anti-manchas, germicidas, fungicidas, anti-oxidantes, absorbedores UV (bronceadores con filtro solar), secuestrantes de metales pesados, aceptores de cloro, fijadores de colorante, agentes anti-corrosión, agentes que confieren caída, agentes anti-estáticos y adyuvantes de planchado. La lista de componentes opcionales no pretende ser exhaustiva.

Para que la invención pueda entenderse adicionalmente y mejor, se revela a continuación con referencia a diversos ejemplos no limitantes.

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Ejemplos Ejemplos de Síntesis Ejemplo 1 Síntesis de 2,4,6-Triclorofenol Diéster del Ácido Butanotetracarboxílico

Ácido butano tetracarboxílico (BTCA) (20,84 g, 0,089 mol) y 2,4,6-triclorofenol (35,80 g, 0,18 mol) se pesaron en un matraz RB (250 cm^{3}). El nitrógeno se lavó abundantemente a través del matraz durante 15 minutos, después se añadió THF destilado (150 cm^{3}). Después de agitar en atmósfera de nitrógeno durante 30 minutos, diisopropilcarbodiimida (29,0 cm^{3}, 0,18 mol) se añadió gota a gota durante 20 minutos. La reacción se dejó en agitación durante una noche en atmósfera de nitrógeno. La mezcla se filtró, se lavó con THF y después se agitó durante una hora para asegurar que la formación de precipitado se había completado. El disolvente se retiró dando el producto bruto. Este se lavó varias veces con diclorometano para producir el producto tras la retirada del disolvente del
filtrado.

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Ejemplo 2 Síntesis de 2,4,5-Triclorofenol Diéster del Ácido Succínico

Se disolvió ácido succínico (1,5 g, 0,013 mol) en DMSO (50 cm^{3}). 1 Se añadió 1'-carbonildiimidazol (5,0 g, 0,03 mol) y la mezcla se agitó durante 30 min a temperatura ambiente. Después se añadió 2,4,5-triclorofenol (5,05 g, 0,026 mol) y la mezcla se agitó a temperatura ambiente durante una noche. La mezcla se añadió a agua, se filtró, después se lavó con agua seguido de éter dietílico para producir un sólido blanco (2,03 g, 33%) \delta_{H} (500 MHz; CDCl_{3}) 3,07 (4 H, s, CH_{2}-CH_{2}-C(O)-O-) y 7,55 y 7,29 (4 H, s, Ph).

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Ejemplo 3 Síntesis de N-Hidroxisuccinimida Diéster del Ácido Succínico

Se disolvió ácido succínico (2,0 g, 0,017 mol) en THF (50 cm^{3}). Se añadió 1,1'-carbonildiimidazol (5,49 g, 0,034 mol) y la mezcla se agitó durante 30 min a temperatura ambiente. Se añadió N-hidroxisuccinimida (3,89 g, 0,034 mol) y la mezcla se agitó a temperatura ambiente durante una noche. La mezcla se añadió a agua, se filtró, después se lavó con agua y después con éter dietílico para producir un sólido blanco (2,0 g, 38%) \delta_{H} (500 MHz; CDCl_{3}) 2,59 (8 H, s, CH_{2}-CH_{2}-CO-N-) y 2,89 (4 H, s, CH_{2}-CH_{2}-C(O)-O-).

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Ejemplo 4 Síntesis de 4-Cianofenol Diéster del Ácido Succínico

Se disolvió 4-cianofenol (7,7 g, 64,5 mmol) en THF anhidro (100 cm^{3}) con agitación a temperatura ambiente y en atmósfera de nitrógeno. Después se añadió carbonato sódico anhidro (8,2 g, 77,4 mmol, 1,2 equivalentes) y la agitación se continuó durante 10 min. más. Después se añadió cloruro de succinilo gota a gota durante 20 min y la mezcla se agitó en atmósfera de nitrógeno durante 18 horas más en la oscuridad. La suspensión gris se filtró y el disolvente se retiró del filtrado a presión reducida dando un sólido gris. Este material bruto se recristalizó después en IPA dando un sólido blanquecino (3,7 g, 36%). \delta_{H} (500 MHz; CDCl_{3}) 3,03 (2 H, s, -CH2-C(O)-O-), 7,24 (2 H, d, J 8, Ph). y 7,69 (2 H, d, J 8,5, Ph).

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Ejemplo 5 Síntesis de Isoeuginol Diéster del Ácido Succínico

Se disolvió isoeuginol (25 g, 0,15 mol) en THF (100 cm^{3}). Se añadió carbonato sódico (16,14 g, 0,15mol) y la mezcla se agitó a temperatura ambiente. Se añadió cloruro de succinilo (11,8 g, 0,075 mol) a la mezcla agitada durante 20 minutos, y la mezcla se agitó durante 90 minutos más. La mezcla de reacción se calentó después a 50ºC durante 60 min, después se agitó a temperatura ambiente durante una noche. La mezcla se filtró y el disolvente se retiró a presión reducida dando un aceite de color oscuro que solidificó después de un periodo de reposo. Este material bruto se recristalizó en acetato de etilo y éter dietílico dando un sólido blanquecino (4,67 g, 8%) \delta_{H} (500 MHz; CDCl_{3}) 1,86 (6 H, d, -CH_{3}-CH=CH-), 3,80 (6 H, s, Ph CH_{3}), 6,34-6,14 (4 H, m, CH=CHCH_{3}) y 6,70-6,88 (6 H, m, Ph).

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Ejemplos de Aplicación

En los ejemplos 6-10 dados a continuación, los ésteres sintetizados se aplicaron mediante un tampón a un tejido de algodón de Oxford (18 x 6 cm) a 100% de recogida del disolvente (por ejemplo, THF y/o agua). Las muestras de tejido se secaron después, seguido de un curado por planchado a ajuste alto (algodón/lino) durante el tiempo especificado.

Después del curado, las muestras se acondicionaron a 20ºC, 65% de humedad relativa después se midió el ángulo de recuperación de arrugado (CRA) (usando BS1553086). Una muestra de tejido (25 mm x 50 mm) se dobló por la mitad formando un pliegue marcado y se mantuvo bajo un peso de 1 kg durante 1 minuto. Tras liberar la muestra el pliegue se abre hasta un cierto grado. Después de 1 minuto de relajación, se mide el ángulo. El tejido se ensaya en la dirección de urdimbre únicamente (puesto que el CRA máximo es 180º). Un mayor CRA, por lo tanto, indica un tejido menos arrugado.

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Ejemplo 6 Aplicación de 2,4,6-Triclorofenol Diéster del Ácido Butanotetracarboxílico

Los resultados de CRA obtenidos con una solución al 5% de diéster en THF (1 g de diéster en 19 g de THF) se muestran en la Tabla 1 a continuación.

TABLA 1

1

A partir de estos resultados puede observarse que se obtuvo un menor rayado por pliegue (mayor CRA) con las muestras tratadas que con las muestras sin tratar (UT). Puede observarse también que el efecto de un tiempo de planchado mayor sobre las muestras tratadas es el de mejorar adicionalmente los resultados para el ensayo de rayado por pliegue (que ocurre después de la etapa de planchado).

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Ejemplo 7 Aplicación de 2,4,5-Triclorofenol Diéster del Ácido Succínico

Los resultados de CRA obtenidos con una solución de diéster al 7,65% en THF se dan en la Tabla 2 a continuación:

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TABLA 2

2

A partir de estos resultados puede observarse de nuevo que se obtuvo menor rayado por pliegue (mayor CRA) con las muestras tratadas que con las muestras sin tratar (UT), y que una etapa de curado más larga mejora adicionalmente los resultados.

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Ejemplo 8 Aplicación de H-Hidroxisuccinimida Diéster del Ácido Succínico

Los resultados de CRA obtenidos con una solución de diéster al 5,25% en THF y agua se dan en la Tabla 3 a continuación:

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TABLA 3

3

A partir de estos resultados puede observarse que se obtuvo menor rayado por pliegue (mayor CRA) con las muestras tratadas (ambas de THF y agua) que con las muestras sin tratar (UT). Un vehículo acuoso da buenos resultados con ambas etapas corta y larga de curado/planchado.

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Ejemplo 9 Aplicación de 4-Cianofenol Diéster del Ácido Succínico

Los resultados de CRA obtenidos con una solución de diéster al 5,45% en THF se dan en la Tabla 5 a continuación:

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TABLA 5

4

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A partir de estos resultados puede observarse que se obtuvo menor rayado por pliegue (mayor CRA) con las muestras tratadas que con las muestras sin tratar (UT).

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Ejemplo 10 Aplicación de Isoeuginol Diéster del Ácido Succínico

Tras la aplicación de isoeuginol diéster a algodón y posterior planchado, se liberó una fragancia de clavo al ocurrir la reticulación de trans-esterificación.

Claims

1. Un procedimiento de tratamiento de prendas acabadas que comprende material celulósico para provocar la reticulación, que comprende la etapa de tratar los tejidos con una cantidad eficaz de un agente de reticulación bloqueado para celulosa, estando dicho agente de reticulación activado térmicamente, en el que dicho agente de reticulación bloqueado comprende un ácido policarboxílico, que está bloqueado por esterificación con un alcohol o imida aceptor de electrones para formar un poliéster y en el que el alcohol o imida de bloqueo comprende uno o más de:

a) triclorofenol,

b) isoeugenol,

c) mentol,

d) 4-cianofenol,

e) salicilato de etilo,

f) 2,6-dimetoxi fenol,

g) 4-aminofenol,

h) dimetilamino fenol, y,

i) N-hidroxisuccinimida.

2. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1 en el que el ácido policarboxílico es ácido succínico, ácido butil tetracarboxílico (BTCA), ácido 3,6-dioxaoctanodioico, ácido tartárico, ácido múcico, ácido glutámico, ácido metilamino diacético, o ácido nitriloacético.

3. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1 en el que el poliéster comprende uno o más de:

a) el triclorofenol diéster de ácido succínico,

b) el triclorofenol diéster de BTCA,

c) el N-hidroxisuccinimida diéster de ácido succínico,

d) el isoeugenol diéster de ácido succínico, y,

e) el mentol diéster de ácido succínico.

4. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1 que comprende adicionalmente la etapa de curado térmico del material celulósico.

5. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 4 en el que el tratamiento térmico se realiza a una temperatura de 50 a 250ºC, más preferiblemente a una temperatura de 100-200ºC.

6. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1 en el que el agente de reticulación tiene un peso molecular por debajo de 1500 Dalton.

7. Una composición para usar en el procedimiento de cualquiera de las reivindicaciones anteriores que comprende una cantidad eficaz de un agente de reticulación bloqueado para celulosa, estando dicho agente de reticulación activado térmicamente, y un vehículo compatible con el tejido que comprende un tensioactivo, en el que dicho agente de reticulación bloqueado comprende un ácido policarboxílico, que está bloqueado por esterificación con un alcohol o imida aceptor de electrones para formar un poliéster y en el que el alcohol o imida de bloqueo comprende uno o más de:

a) triclorofenol,

b) isoeugenol,

c) mentol,

d) 4-cianofenol,

e) salicilato de etilo,

f) 2,6-dimetoxi fenol,

g) 4-aminofenol,

h) dimetilamino fenol, y,

i) N-hidroxisuccinimida.