ES2272562T3

ES2272562T3 - Polimeros altamente ramificados para el acabado contra las arrugas de textiles que contienen celulosa.

Info

Publication number: ES2272562T3
Application number: ES01989443T
Authority: ES
Inventors: Jurgen Detering; Peter Neumann; Bernd Bruchmann
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2000-11-13
Filing date: 2001-11-08
Publication date: 2007-05-01
Anticipated expiration: 2021-11-08
Also published as: CN1545584A; MXPA03004012A; EP1339910A1; AU2002227908A1; US20040016060A1; ATE340284T1; BR0115300A; WO2002038851A1; CA2426969A1; DE10056183A1; DE50111057D1; EP1339910B1; JP2004513260A

Abstract

Procedimiento para el acabado contra las arrugas de textiles que contienen celulosa mediante tratamiento de los textiles con un agente para el acabado y secado de los textiles tratados, caracterizado porque el agente de acabado contiene uno o varios polímeros dendrímeros o hiperramificados en forma disuelta o dispersada.

Description

Polímeros altamente ramificados para el acabado contra las arrugas de textiles que contienen celulosa.

La invención se refiere a procedimientos para el acabado contra las arrugas de textiles que contienen celulosa, a agentes para el acabado contra las arrugas, que contienen polímeros altamente ramificados, al empleo de los agentes de acabado y de los polímeros altamente ramificados, así como a agentes para el tratamiento de los textiles, a formulaciones sólidas y líquidas de agentes para el lavado y a agentes para el cuidado de la colada, que contienen polímeros altamente ramificados.

Los textiles que contienen celulosa se someten a un acabado de fácil mantenimiento por ejemplo mediante tratamiento con productos de condensación constituidos por urea, glioxal y formaldehído. El acabado se lleva a cabo en este caso durante la fabricación de los materiales textiles. Para el acabado se emplean frecuentemente otros aditivos tales como compuestos suavizantes. Los textiles, ennoblecidos de este modo, tienen, frente a los textiles de celulosa no tratados, después del procedimiento de lavado, la ventaja de que presentan una menor cantidad de arrugas y de pliegues, se pueden planchar más fácilmente y son suaves y lisos.

Se conoce por la publicación WO 92/01773 el empleo de aminosiloxanos microemulsionados en los aclarados suavizantes para la reducción de la formación de arrugas y de pliegues durante el proceso de lavado (acabado para reducir las arrugas). Al mismo tiempo se facilitaría el planchado mediante el empleo de los aminosiloxanos.

Se conoce por la publicación WO 98/4772 un procedimiento para el tratamiento previo de materiales textiles, aplicándose una mezcla constituida por un ácido policarboxílico y por un suavizante catiónico sobre los materiales textiles. De este modo se alcanza una protección contra la formación de arrugas.

Se conocen por la publicación EP-A 0 300 525 enjuagados suavizantes a base de siliconas reticulables, aminofuncionalizadas, que provocan una protección contra la formación de las arrugas a los textiles tratados con las mismas.

Se conocen por la publicación WO 99/55953 formulaciones que provocan un efecto contra la formación de arrugas durante el tratamiento de los textiles. Las formulaciones están constituidas por agentes deslizantes, polímeros, que se encargan de la estabilidad dimensional y geométrica de los textiles, sales de litio y, opcionalmente, otros componentes tales como suavizantes, tensioactivos iónicos y no iónicos, substancias enlazantes del olor y bactericidas. La aplicación de la formulación sobre el producto textil se lleva a cabo preferentemente mediante pulverización.

La publicación EP-A 0 978 556 describe una mezcla constituida por un plastificante y por un componente reticulante con propiedades catiónicas como agente para proporcionar a los textiles una protección contra la formación de arrugas y de pliegues, así como un procedimiento para el acabado contra las arrugas de los textiles.

Se conocen por la publicación WO 01/25385A composiciones suavizantes, que provocan un efecto contra las arrugas en los textiles tratados. Las composiciones contienen poliórganosiloxano y otros aditivos tal como por ejemplo poliuretano.

Se conocen por la publicación US3905929A poliuretanos que pueden ser empleados para el acabado contra las arrugas.

Se conocen por la publicación DE19904444A dendrímeros o poliuretanos altamente ramificados.

Se conocen por la publicación EP0779358A composiciones de agentes para el lavado que contienen tensioactivos, adyuvantes y macromoléculas dendrímeras como inhibidores para el corrido de los colores.

La tarea de la invención consiste en poner a disposición otro procedimiento para el acabado contra las arrugas de los textiles que contienen celulosa así como otros agentes para el acabado contra las arrugas de tales textiles.

La tarea se resuelve por medio de un procedimiento para el acabado contra las arrugas de textiles que contienen celulosa mediante el tratamiento de los textiles con un agente de acabado y secado de los textiles tratados, caracterizado porque el agente de acabado contiene uno o varios polímeros altamente ramificados en forma disuelta o dispersada.

La tarea se resuelve, también, mediante un agente para el acabado contra las arrugas de textiles que contienen celulosa, que contienen estos polímeros altamente ramificados.

Los polímeros altamente ramificados son en sí conocidos. Los polímeros en forma de cepillo en estrella y los polímeros hiperramificados son designaciones para estructuras polímeras que se caracterizan por una estructura ramificada y por una elevada funcionalidad.

Los dendrímeros están constituidos por macromoléculas unitarias desde el punto de vista molecular y estructural con una constitución altamente simétrica. Éstos se forman mediante síntesis con muchas etapas y por lo tanto son muy costosos.

Por el contrario, los polímeros hiperramificados no son unitarios ni desde el punto de vista molecular ni desde el punto de vista estructural. Éstos presentan ramas de longitudes variables y ramificaciones. Los polímeros altamente ramificados, empleados según la invención, son preferentemente tales polímeros hiperramificados en el sentido estricto de la palabra. Sin embargo pueden emplearse también polímeros dendrímeros unitarios desde el punto de vista estructural y molecular. La expresión "polímeros altamente ramificados" en el sentido de esta invención abarca, por lo tanto, polímeros hiperramificados y polímeros dendrímeros.

Los polímeros altamente ramificados, empleados según la invención, pueden fabricarse especialmente también a partir de los denominados monómeros AB_{x}. Éstos presentan dos grupos funcionales diferentes A y B, que pueden reaccionar entre sí mediante la formación de un enlace. El grupo funcional A está contenido en este caso solamente una vez por molécula y el grupo funcional B está contenido dos o varias veces. Mediante la reacción de los monómeros AB_{x} entre sí se forman polímeros no reticulados con puntos de ramificación ordenados de manera homogénea. Los polímeros presentan en los extremos de las cadenas casi de manera exclusiva grupos B. Se han descrito detalles más precisos por ejemplo en la publicación de J.M.S. - Rev. Macromol. Chem. Phys., C37(3), 555 - 579 (1997).

Los polímeros altamente ramificados, que presentan grupos funcionales, pueden sintetizarse, en principio, de forma y manera conocidas con empleo de monómeros AB_{x}, preferentemente de monómeros AB_{2}. Los monómeros AB_{2} pueden estar constituidos en este caso completamente en forma de ramificaciones, pueden estar incorporados como grupos terminales, es decir que todavía presentan dos grupos B libres, o pueden incorporarse como grupos lineales con un grupo B libre. Los polímeros altamente ramificados, obtenidos, presentan, según el grado de polimerización, un número mayor o menor de grupos B, bien como grupos terminales o bien como grupos laterales. Otras indicaciones relativas a los polímeros hiperramificados y a su síntesis se encuentran, por ejemplo, en la publicación de J.M.S. - Rev. Macromol. Chem. Phys., C37(3), 555 - 579 (1997) y en la literatura allí citada.

La elección de los polímeros altamente ramificados para el empleo en el procedimiento según la invención para el acabado contra las arrugas no está limitada, en principio, a una determinada clase de polímeros. Entran en consideración poliésteres altamente ramificados, poliéteres altamente ramificados, poliuretanos altamente ramificados, poliureauretanos altamente ramificados, poliaminas altamente ramificadas, poliamidas altamente ramificadas, polisiloxanos altamente ramificados, carbosilanos altamente ramificados, poliéteramidas altamente ramificadas así como poliésteramidas altamente ramificadas. Sin embargo se han revelado como especialmente adecuados los poliuretanos altamente ramificados, los poliésteres altamente ramificados, los poliéteres altamente ramificados, las poliésteramidas altamente ramificadas y las poliaminas altamente ramificadas. Entre las poliaminas altamente ramificadas deben citarse especialmente las polietileniminas altamente ramificadas. Son muy especialmente preferentes los poliuretanos altamente ramificados.

Los polímeros altamente ramificados pueden fabricarse por ejemplo de la manera siguiente:

-: los poliuretanos altamente ramificados según la publicación WO 97/02304 o según la publicación DE 199 04 444

-: los poliésteres altamente ramificados según la publicación SE 468771 o según la publicación SE 503342

-: los poliéteres altamente ramificados según la publicación DE 199 47 631

-: las poliésteramidas altamente ramificadas según la publicación WO 99/16810

-: las poliaminas altamente ramificadas según la publicación WO 93/14147.

Los polímeros altamente ramificados y altamente funcionales, obtenidos mediante polimerización de moléculas de AB_{2} pueden emplearse, en principio, como tales en los agentes para el acabado según la invención, a condición de que durante la correspondiente forma de realización de la síntesis, los grupos funcionales obtenidos sean adecuados para el empleo de los polímeros en forma disuelta o dispersada.

Los grupos B, originalmente presentes, pueden transfuncionalizarse mediante reacción similar a la polimerización con compuestos adecuados para ello.

Ejemplos de grupos funcionales adecuados, que pueden ser introducidos mediante participantes adecuados en la reacción comprenden, especialmente, grupos que presenten átomos de H, ácidos o básicos, así como sus derivados, tales como -COOH, -COOR, -CONHR, -CONH_{2}, -OH, -SH, -NH_{2}, -NHR, -NR_{2}, -NR_{3}^{+}, -SO_{3}H, -SO_{3}R -NHCOOR, -NHCONH_{2}, -NHCONHR o sus sales. Los restos R están constituidos, por regla general, por restos alquilo de cadena lineal o de cadena ramificada, que pueden estar substituidos adicionalmente, por ejemplo pueden ser restos alquilo con 1 a 8 átomos de carbono. Por lo tanto pueden introducirse también otros grupos funcionales tales como por ejemplo -CN o -OR.

En una forma preferente de realización, los polímeros altamente ramificados, empleados según la invención, presentan uno o varios grupos funcionales, elegidos entre el grupo constituido por -COOH, -COOR, -CONHR, -CONH_{2}, -OH, -SH, -NH_{2}, -NHR, -NR_{2}, -NR_{3}^{+}, -SO_{3}H, -SO_{3}R, -NHCOOR, -NHCONH_{2}, -NHCONHR o sus sales.

Los compuestos, empleados para la transfuncionalización, pueden abarcar, por su parte, los grupos funcionales deseados así como un segundo grupo, que sea capaz de reaccionar con los grupos B del polímero altamente ramificado, empleado como material de partida, con formación de un enlace. Un ejemplo consiste en la reacción de un grupo isocianato con un ácido hidroxicarboxílico.

Sin embargo pueden emplearse también compuestos monofuncionales, con los cuales se modifiquen simplemente los grupos presentes. A modo de ejemplo pueden emplearse halogenuros de alquilo para la cuaternización de los grupos amino presentes.

La transfuncionalización de los polímeros hiperramificados puede llevarse a cabo, ventajosamente, inmediatamente después de la reacción de polimerización o en una reacción separada.

Los grupos funcionales, que dispongan de un número suficiente de átomos de H ácidos, pueden transformarse en las sales correspondientes mediante tratamiento con bases adecuadas. De manera análoga pueden transformarse en las sales correspondientes los grupos básicos con ácidos adecuados. De este modo pueden obtenerse polímeros altamente ramificados solubles en agua.

Del mismo modo pueden generarse polímeros altamente ramificados que presenten funcionalidades diversas. Esto puede llevarse a cabo mediante reacción con una mezcla de diversos compuestos para la transfuncionalización o también si se hace reaccionar únicamente una parte de los grupos funcionales originalmente presentes.

De acuerdo con el empleo previsto, pueden elegirse por el técnico en la materia el grado de polimerización, el peso molecular así como el tipo y el número de los grupos funcionales.

Los grupos funcionales especialmente preferentes son -COOH, -CONH_{2}, -OH, - NH_{2}, -NHR, -NR_{2}, -NR_{3}^{+} y -SO_{3}H y sus sales

En una forma especial de realización, los polímeros altamente ramificados, empleados según la invención, presentan uno o varios grupos funcionales, elegidos entre el grupo constituido por -COOH, -OH, -SO_{3}H y sus sales.

En otra forma de realización, especial, los polímeros altamente ramificados, empleados según la invención, presentan uno o varios grupos funcionales elegidos entre el grupo constituido por -NH_{2}, -NHR, -NR_{2}, -NR_{3}^{+} y sus sales.

Los polímeros altamente ramificados, empleados según la invención, presentan, en promedio, al menos 4 grupos funcionales por molécula. En principio, no está limitado hacia arriba el número de grupos funcionales. Desde luego, los productos con un número demasiado elevado de grupos funcionales presentan frecuentemente propiedades indeseables, tales como por ejemplo una mala solubilidad o una viscosidad muy elevada. Por lo tanto, los polímeros altamente ramificados, empleados según la invención, presentan, preferentemente, en promedio no más de 200 grupos funcionales. Preferentemente, los polímeros altamente ramificados presentan, en promedio, desde 4 hasta 150 y, de forma especialmente preferente, desde 4 hasta 100 grupos funcionales.

Los pesos moleculares de los polímeros altamente ramificados, empleados según la invención, dependen de la clase correspondiente del polímero y se elegirán de manera correspondiente por el técnico en la materia. Se han acreditado, sin embargo, productos con un peso molecular promedio en peso M_{w} desde 1.000 hasta 20.000 g/mol, preferentemente desde 1.000 hasta 100.000 g/mol.

Los polímeros altamente ramificados preferentes, que se emplean en los agentes de acabado según la invención, son poliuretanos altamente ramificados.

La expresión "poliuretanos" en el sentido de esta invención abarca, más allá de lo que se entiende por la misma, usualmente, polímeros que pueden ser obtenidos mediante reacción de diisocianatos o de poliisocianatos con compuestos con hidrógeno activo y que pueden enlazarse por medio de estructuras de uretano así como también, por ejemplo, por medio de estructuras de urea, de alofanato, de biuret, de carbodiimida, de amida, de uretonimina, de uretodiona, de isocianurato o de oxazolidona.

Para la síntesis de los poliuretanos altamente ramificados, empleados según la invención, se emplearán preferentemente monómeros AB_{x}, que presenten tanto grupos isocianato como también grupos que puedan reaccionar con los grupos isocianato con formación de un enlace. En este caso x es un número natural comprendido entre 2 y 8, preferentemente significa 2 o 3. En este caso A es un grupo isocianato y B es un grupo reactivo con el mismo, o se presenta el caso inverso.

Los grupos reactivos con los grupos isocianato están constituidos preferentemente por grupos OH-, NH_{2}-, NHR- o SH-.

Los monómeros AB_{x} pueden fabricarse de manera y forma conocidas. Los monómeros AB_{x} pueden sintetizarse, por ejemplo, según el método descrito en la publicación WO 97/02304 con empleo de técnicas de grupos protectores. A modo de ejemplo se ha explicado esta técnica para la fabricación de un monómero AB_{2} a partir de 2,4-toluilendiisocianato (TDI) y de trimetilolpropano. En primer lugar se enmascara uno de los grupos isocianato del TDI de forma y manera conocidas, por ejemplo mediante reacción con una oxima. El grupo NCO libre, remanente, se hace reaccionar con trimetilolpropano, reaccionando únicamente uno de los tres grupos OH con el grupo isocianato, mientras que dos grupos OH están bloqueados por acetalización. Tras disociación del grupo protector se obtiene una molécula con un grupo isocianato y con 2 grupos OH.

De manera especialmente ventajosa pueden sintetizarse las moléculas AB_{x} según el método descrito en la publicación DE-A 199 04 444, según el cual no se requieren grupos protectores. En este método se emplean diisocianatos o poliisocianatos y se hacen reaccionar con compuestos que presenten, al menos, dos grupos reactivos con los grupos isocianato. Al menos uno de los participantes en la reacción presenta, en este caso, grupos con una reactividad variable frente al otro participante en la reacción. Las condiciones para la reacción se elegirán de tal manera que únicamente puedan reaccionar entre sí determinados grupos reactivos.

Como diisocianatos y poliisocianatos entran en consideración los isocianatos alifáticos, cicloalifáticos y aromáticos conocidos por el estado de la técnica. Los diisocianatos o poliisocianatos preferentes son el 4,4'-difenilmetanodiisocianato, las mezclas constituidas por difenilmetanodiisocianatos monómeros y por difenilmetanodiisocianatos oligómeros (MDI polímero), el tetrametilendiisocianato, el hexametilendiisocianato, el 4,4'-metilenbis(ciclohexil)-diisocianato, el xililendiisocianato, el tetrametilxililendiisocianato, el dodecildiisocianato, el diisocianato de los ésteres de alquilo de la lisina, significando alquilo, un alquilo con 1 hasta 10 átomos de carbono, el 2,2,4- o el 2,4,4-trimetil-1,6-hexametilendiisocianato, el 1,4-diisocianatociclohexano o el 4-isocianatometil-1,8-octametilendiisocianato.

Son especialmente preferentes los diisocianatos o los poliisocianatos con grupos NCO de reactividad diferente, tales como el 2,4-toluilendiisocianato (2,4-TDI), el 2,4'-difenilmetanodiisocianato (2,4'-MDI), el triisocianatotolueno, el isoforonadiisocianato (IPDI), el 2-butil-2-etilpentametilendiisocianato, el 2-isocianatopropilciclohexilisocianato, el 3(4)-isocianatometil-1-metilciclohexiliso-cianato, el 1,4-diisocianato-4-metilpentano, el 2,4'-metilenbis(ciclohexil)di-isocianato y el 4-metilciclohexano-1,3-diisocianato (H-TDI). Además son especialmente preferentes los isocianatos (b), cuyos grupos NCO tengan, inicialmente, la misma reactividad pero que pueda inducirse en los mismos una disminución de la reactividad del segundo grupo NCO mediante adición de éster de un alcohol o de una amina sobre un grupo NCO. Ejemplos a este respecto son los isocianatos, cuyos grupos NCO estén copulados a través de un sistema electrónico deslocalizado, por ejemplo el 1,3- y el 1,4-fenilendiisocianato, el 1,5-naftilendiisocianato, el difenildiisocianato, el tolidindiisocianato o el 2,6-toluilendiisocianato.

Además pueden emplearse, por ejemplo, oligoisocianatos o poliisocianatos, que puedan obtenerse a partir de los diisocianatos o de los poliisocianatos citados, o de sus mezclas, mediante enlace por medio de estructuras de uretano, de alofanato, de urea, de biuret, de uretodiona, de amida, de isocianurato, de carbodiimida, de uretonimina, de oxadiazintriona o de iminooxadiazindiona.

Como compuestos con, al menos, dos grupos reactivos con los isocianatos se emplearán, preferentemente, compuestos difuncionales, trifuncionales o tetrafuncionales, cuyos grupos funcionales presenten una reactividad variable frente a los grupos NCO. Son preferentes los compuestos con, al menos, un grupo hidroxilo primario y, al menos, un grupo hidroxilo secundario, con al menos un grupo hidroxilo y con, al menos, un grupo mercapto, de forma especialmente preferente con, al menos, un grupo hidroxilo y, al menos, con un grupo amino en la molécula, especialmente aminoalcoholes, aminodioles y aminotrioles, puesto que la reactividad de los grupos amino aumenta claramente en la reacción con isocianato, frente a los grupos hidroxilo.

Ejemplos de los compuestos citados con, al menos, dos grupos reactivos con los isocianatos con el propilenglicol, la glicerina, el mercaptoetanol, la etanolamina, la N-metiletanolamina, la dietanolamina, la etanolpropanolamina, la dipropanolamina, la diisopropanolamina, el 2-amino-1,3-propanodiol, el 2-amino-2-metil-1,3-propanodiol o el tris(hidroximetil)-aminometano. Además pueden emplearse también mezclas de los compuestos citados.

La obtención de una molécula AB_{2} se ha explicado a modo de ejemplo para el caso de un diisocianato con un aminodiol. En este caso se hace reaccionar, en primer lugar, un mol de un diisocianato con un mol de un aminodiol a bajas temperaturas, preferentemente en el intervalo comprendido entre -10 hasta 30ºC. En este intervalo de temperaturas se lleva a cabo una represión, prácticamente completa, de la reacción para la formación de uretano y los grupos reactivos NCO del isocianato reaccionan, de manera exclusiva, con los grupos amino del aminodiol. La molécula de AB_{x} formada presenta un grupo NCO libre así como dos grupos OH libres y puede emplearse para la síntesis de un poliuretano altamente ramificado.

Mediante calentamiento y/o adición de catalizadores puede reaccionar esta molécula AB_{2} intramolecularmente para dar un poliuretano altamente ramificado. La síntesis del poliuretano altamente ramificado puede llevarse a cabo ventajosamente sin aislamiento previo de la molécula de AB_{x} en una etapa de reacción ulterior a temperatura elevada, preferentemente en el intervalo comprendido entre 30 y 80ºC. Cuando se emplea la molécula de AB_{2}, citada, con dos grupos OH y con un grupo NCO se forma un polímero altamente reticulado, que presenta, por molécula, un grupo NCO libre así como - de acuerdo con el grado de polimerización - un número mayor o menor de grupos OH. La reacción puede llevarse a cabo hasta una elevada conversión, con lo cual se obtendrán estructuras de elevado peso molecular. Sin embargo puede interrumpirse también mediante la adición de compuestos monofuncionales adecuados o mediante la adición de uno de los compuestos de partida para la obtención de la molécula AB_{2} cuando se haya alcanzado el peso molecular deseado. De acuerdo con el compuesto de partida, empleado para la interrupción, se formarán bien moléculas completamente terminadas en NCO o bien moléculas completamente terminadas en OH.

Alternativamente, puede obtenerse por ejemplo, también, una molécula de AB_{2} a partir de un mol de glicerina y de 2 moles de 2,4-TDI. A bajas temperaturas reaccionan, preferentemente, los grupos alcohólicos primarios así como el grupo isocianato en la posición 4 y se formará un aducto, que presentará un grupo OH y dos grupos isocianato, que puede convertirse en un poliuretano altamente ramificado como se ha descrito, a temperaturas elevadas. En primer lugar se forma un polímero altamente ramificado, que presenta un grupo OH libre así como - de acuerdo con el grado de polimerización - un número más o menos grande de grupos NCO.

La obtención de los poliuretanos altamente ramificados puede llevarse a cabo, al principio, sin disolvente, preferentemente sin embargo se llevará a cabo con disolvente. Como disolventes son adecuados, en principio, todos los compuestos líquidos a la temperatura de la reacción e inertes frente a los monómeros y a los polímeros.

Otros productos son accesibles mediante otras variantes de síntesis. Las moléculas AB_{3} pueden obtenerse, por ejemplo, mediante reacción de diisocianatos con compuestos con, al menos, 4 grupos reactivos frente a los isocianatos. A modo de ejemplo puede citarse la reacción del 2,4-toluilendiisocianato con el tris(hidroximetil)aminometano.

Para la interrupción de la polimerización pueden emplearse, también, compuestos polifuncionales, que puedan reaccionar con los grupos A correspondientes. De este modo y manera puede enlazarse varias moléculas pequeñas, altamente ramificadas, para dar una molécula grande, altamente ramificada.

Los polímeros altamente ramificados con ramas prolongadoras de la cadena pueden obtenerse, por ejemplo, si se emplean para la reacción de la polimerización, además de las moléculas AB_{x} adicionalmente, en la proporción molar de 1:1, un diisocianato y un compuesto que presente dos grupos reactivos con los grupos isocianato. Estos compuestos adicionales AA o bien BB pueden disponer también de otros grupos funcionales, que no sean reactivos frente a los grupos A o frente a los grupos B bajo las condiciones elegidas para la reacción. De este modo y manera pueden incorporarse otras funcionalidades en el polímero altamente ramificado.

Otras variantes para la síntesis de los poliuretanos altamente ramificados se encuentran en las solicitudes con los números de expediente DE 100 13 187.5 y DE 100 30 869.4.

Los poliuretanos altamente ramificados y altamente funcionales, obtenidos, pueden emplearse ya como tales en los agentes de acabado según la invención, a condición de que los grupos funcionales, obtenidos en el transcurso de la síntesis sean adecuados para el empleo de los poliuretanos en forma disuelta o dispersada.

Los grupos funcionales pueden hidrofobarse, hidrofilarse o transfuncionalizarse, como se ha descrito anteriormente. De esta forma y manera son accesibles poliuretanos altamente ramificados especialmente adecuados para el empleo en forma de solución o de dispersión acuosa. Para la transfuncionalización son adecuados de una manera muy especialmente preferente, debido a su reactividad, aquellos poliuretanos altamente ramificados que presenten grupos isocianato. También pueden transfuncionalizarse poliuretanos terminados en OH o terminados en NH_{2} por medio de participantes en la reacción, adecuados.

Los grupos preferentes, que pueden ser introducidos en los poliuretanos altamente ramificados son -COOH,
-CONH_{2}, -OH, -NH_{2}, -NHR, -NR_{2}, -NR_{3}^{+}, -SO_{3}H y sus sales. Son especialmente preferentes -NH_{2}, -NHR, -NR_{2}, y -NR_{3}^{+} según una forma de realización de la invención y -COOH, -OH y -SO_{3}H según otra forma de realización de la invención.

Los grupos, que dispongan de un número suficiente de átomos de H ácidos, pueden transformase en las sales correspondientes mediante tratamiento con bases adecuadas. De manera análoga pueden transformarse en las sales correspondientes los grupos básicos con ácidos adecuados. De este modo pueden obtenerse poliuretanos altamente ramificados solubles en agua.

Mediante la reacción de los productos terminados en NCO con alcanoles y con alquilaminas, especialmente con alcanoles y con alquilaminas con restos alquilo con 8 hasta 40 átomos de carbono, pueden obtenerse productos hidrofobados.

Los productos hidrofilados, pero no iónicos, pueden obtenerse mediante reacción de los polímeros terminados en NCO con poliéteralcoholes, tales como por ejemplo dietilenglicol, trietilenglicol o tetraetilenglicol o polietilenglicol.

Los grupos ácido pueden incorporarse por ejemplo mediante reacción con ácidos hidroxicarboxílicos, con ácidos hidroxisulfónicos o con aminoácidos. Como ejemplos de participantes adecuados en la reacción pueden citarse el ácido 2-hidroxiacético, el ácido 4-hidroxibenzoico, el ácido 12-hidroxidodecanoico, el ácido 2-hidroxietanosulfónico, la glicina o la alanina.

Mediante la reacción de los compuestos, que abarcan grupos acrilato, con alcoholes, que abarcan grupos acrilato, tales como el acrilato de 2-hidroxietilo o el metacrilato de 2-hidroxietilo pueden obtenerse poliuretanos altamente ramificados que presentan grupos olefínicos polimerizables.

Los poliuretanos altamente ramificados, secantes por oxidación pueden obtenerse si se hacen reaccionar, en primer lugar, ácidos grasos mono o poliinsaturados, especialmente ácidos grasos con 8 hasta 40 átomos de carbono con un alcohol alifático con al menos dos grupos OH, sin que pueda estar esterificado al menos un grupo OH. A modo de ejemplo pueden hacerse reaccionar el ácido linoleico, el ácido linolénico o el ácido elaeoesteárico. El éster el ácido graso, obtenido, que presenta todavía grupos OH, se hace reaccionar a continuación con los grupos NCO.

También pueden obtenerse poliuretanos altamente ramificados que presenten diversas funcionalidades. Esto puede llevarse a cabo, por ejemplo, mediante reacción con una mezcla de compuestos diferentes o también si se hace reaccionar solamente una parte de los grupos funcionales, originalmente presentes, por ejemplo únicamente una parte de los grupos OH y/o de los grupos NCO.

Además, pueden hacerse reaccionar también uno o varios grupos funcionales de la molécula altamente ramificada con reactivos afines a las fibras, por ejemplo con poliaminas, tales como la polietilenimina o la polivinilamina. De este modo se obtiene un polímero altamente ramificado que tiene una parte de la molécula afín con las fibras en forma de grupo de anclaje con las fibras.

La transfuncionalización del poliuretano altamente ramificado puede llevarse a cabo ventajosamente inmediatamente después de la reacción de polimerización sin que tenga que aislarse previamente el poliuretano terminado en NCO. La funcionalización puede llevarse a cabo sin embargo, también, en una reacción separada.

Los poliuretanos altamente ramificados, empleados según la invención, presentan, por regla general, en promedio, al menos, 4 y no más de 200 grupos funcionales. Preferentemente los poliuretanos altamente ramificados presentan desde 4 hasta 150 y, de forma especialmente preferente, desde 4 hasta 100 grupos funcionales. Los poliuretanos altamente ramificados, empleados de manera preferente presentan un peso molecular promedio en peso M_{w} desde 1.000 hasta 200.000 g/mol, preferentemente desde 1.000 hasta 100.000 g/mol.

El objeto de la invención está constituido, además, por el empleo de los polímeros altamente ramificados, especialmente de los poliuretanos altamente ramificados en agentes para el acabado contra las arrugas de los textiles que contienen celulosa. Los agentes para el acabado son formulaciones líquidas de cualquier tipo, que contengan el polímero altamente ramificado, especialmente el poliuretano altamente ramificado, para la aplicación sobre el producto textil en forma disuelta o dispersada. Los agentes de acabado, según la invención, pueden presentarse, por ejemplo, como agentes para el acabado en el sentido estricto de la palabra en la obtención de los textiles o pueden presentarse en forma de baños acuosos para la colada o como agentes líquidos para el tratamiento de los textiles. Como disolventes son adecuados, por ejemplo, el agua, los alcoholes tales como el metanol, el etanol y el propanol, el THF o sus mezclas. De este modo es posible, por ejemplo, tratar los textiles con el agente de acabado junto con la fabricación de los textiles. Los textiles, que no hayan sido tratados con los agentes de acabado o que lo hayan sido de manera insuficiente, podrán tratarse por ejemplo, en el hogar antes o después de la colada, por ejemplo en el momento del planchado, con un agente para el tratamiento de los textiles, que contenga los polímeros altamente ramificados. No obstante es posible, también, tratar con los polímeros altamente ramificados los textiles en el programa principal de lavado o tras el programa principal de lavado durante el programa de tratamiento o de suavizado de la máquina lavadora.

El objeto de la presente invención está constituido también por el empleo de los polímeros altamente ramificados, especialmente de los poliuretanos altamente ramificados, en la obtención de los textiles, durante el tratamiento de los textiles antes o después de la colada, en el programa principal para la colada de los productos textiles, en el programa de suavizado por enjuagado de los productos textiles o en el momento del planchado. Para ello se requieren respectivamente formulaciones diferentes.

En el caso del tratamiento antes o después de la colada de los textiles puede emplearse un agente para el tratamiento de los textiles en forma de agente de acabado que contenga, además de un polímero altamente ramificado en forma disuelta o dispersada, un agente tensioactivo. En este tratamiento se pulverizarán los textiles que contentan celulosa por ejemplo con los polímeros altamente ramificados, pudiendo suponer la cantidad aplicada, en general, desde un 0,01 hasta un 10% en peso, preferentemente desde un 0,1 hasta un 7, de forma especialmente preferente desde un 0,3 hasta un 4% en peso, referido al peso del producto textil seco. El agente de acabado pueden aplicarse sin embargo también al producto textil por inmersión de los textiles en un baño, que contenga, en general, desde un 0,1 hasta un 10% en peso, preferentemente desde un 0,3 hasta un 5% en peso, referido al peso del producto textil seco, de un polímero altamente ramificado disuelto o dispersado. El producto textil se sumergirá bien sólo durante un corto espacio de tiempo en el baño o podrá permanecer también en el mismo durante un período de tiempo, por ejemplo, desde 1 hasta 30 minutos.

Los textiles, que contienen celulosa, que han sido tratados con el agente de acabado bien mediante pulverización o bien mediante inmersión, son prensados, en caso dado, y secados. El secado puede llevarse a cabo en este caso al aire o también en un secadero o también por planchado en caliente del producto textil tratado. Mediante el secado se fija el agente de acabado sobre el textil. Las condiciones más favorables, respectivamente, en este caso pueden determinarse con ayuda de ensayos. La temperatura durante el secado, con inclusión del planchado, se encuentra comprendida, en general, entre 40 y 150ºC, preferentemente entre 60 y 110ºC. Para el planchado es adecuado especialmente el programa para el planchado de algodón de la plancha. Los textiles, que han sido tratados según el procedimiento anteriormente descrito con los polímeros altamente ramificados en forma disuelta o dispersada, presentan una excelente protección contra la formación de arrugas y de pliegues, que se mantiene durante varias coladas. Frecuentemente ya no se requiere un planchado de los textiles. Los textiles tratados de este modo tienen, además, una protección con respecto a las fibras y a los colores.

El objeto de la invención está constituido, también, por agentes para el tratamiento de textiles, que contienen

a): desde un 0,1 hasta un 40% en peso, preferentemente desde un 0,5 hasta un 25% en peso al menos de un polímero altamente ramificado, especialmente, al menos, de un poliuretano altamente ramificado,

b): desde 0 hasta un 30% en peso de una o varias siliconas,

c): desde 0 hasta un 30% en peso de uno o varios tensioactivos catiónicos y/o no iónicos,

d): desde 0 hasta un 60% en peso de otros componentes tales como otros humectantes, suavizantes, agentes para el alisamiento, polímeros solubles en agua, formadores de película y adhesivos, productos odorizantes y colorantes, estabilizantes, aditivos para la protección de las fibras y de los colores, modificadores de la viscosidad, aditivos para el desprendimiento de la suciedad (Soil-Release), aditivos protectores contra la corrosión, bactericidas, agentes para la conservación y agentes auxiliares para la pulverización, y

e): desde 0 hasta un 99,9% en peso de agua,

dando 100% en peso la suma de los componentes a) hasta e).

Las siliconas preferentes son siliconas que contienen grupos amino, que se presentan, preferentemente, en forma microemulsionada, siliconas alcoxiladas, especialmente etoxiladas, óxido de polialquileno-polisiloxanos, óxido de polialquileno-aminopolidimetilsiloxanos, siliconas con grupos de amonio cuaternario (siliconquats) y tensioactivos de silicona. Los suavizantes adecuados o los agentes para el alisamiento son, por ejemplo, polietileno oxidado o cera de parafina y aceites. Los polímeros solubles en agua, formadores de película y adhesivos, adecuados, son, por ejemplo, (co)polímeros a base de acrilamida, de N-vinilpirrolidona, de vinilformamida, de N-vinilimidazol, del vinilamina, de (met)acrilatos de N,N'-dialquilaminoalquilo, de N,N'-dialquilaminoalquil(met)-acrilamidas, de ácidos (met)acrílicos, de (met)acrilatos de alquilo y/o de sulfonato de vinilo. Los monómeros básicos, precedentemente citados, pueden emplearse también en forma cuaternizada.

Cuando se pulverice sobre el textil la formulación para el tratamiento de los textiles, la formulación podrá contener, además, un agente auxiliar para la pulverización. En algunos casos puede ser ventajoso, además, añadir a la formulación alcoholes tales como etanol, isopropanol, etilenglicol o propilenglicol. Otros aditivos usuales son productos odorizantes y colorantes, estabilizantes, aditivos protectores de las fibras y de los colores, modificadores de la viscosidad, aditivos para el desprendimiento de la suciedad, aditivos para la protección contra la corrosión, bactericidas y agentes para la conservación en cantidades usuales para ello.

El agente para el tratamiento de los textiles puede aplicarse en el momento del planchado del material textil tras la colada, en general, mediante pulverización. De este modo no solamente se facilita considerablemente el planchado sino que se da un acabado a los textiles, además, con una protección contra las arrugas y contra la formación de pliegues de larga duración.

El empleo de los polímeros altamente ramificados puede llevarse a cabo también durante la colada de los textiles en el programa principal de lavado de la máquina lavadora.

El objeto de la invención es una formulación sólida de agente para el lavado, que contiene

a): desde un 0,05 hasta un 20% en peso al menos de un polímero altamente ramificado, especialmente al menos de un polímero altamente ramificado,

b): desde 0 hasta un 20% en peso de silicona,

c): desde un 0,1 hasta un 40% en peso al menos de un tensioactivo no iónico y/o aniónico,

d): desde 0 hasta un 50% en peso de uno o varios adyuvantes inorgánicos,

e): desde 0 hasta un 10% en peso de uno o varios coadyuvantes orgánicos,

f): desde 0 hasta un 60% en peso de otros componentes usuales tales como cargas, enzimas, perfumes, formadores de complejos, inhibidores de la corrosión, agentes de blanqueo, activadores de blanqueo, catalizadores de blanqueo, tensioactivos catiónicos, inhibidores del corrido de los colores, inhibidores del agrisado, poliésteres para el desprendimiento de la suciedad, colorantes, bactericidas, mejoradores de la disolución y/o agentes desintegrantes,

dando 100% en peso la suma de los componentes a) hasta f).

Los tensioactivos aniónicos adecuados son, especialmente:

-: sulfatos de alcoholes (grasos) de alcoholes (grasos) con 8 hasta 22, preferentemente con 10 hasta 18 átomos de carbono, por ejemplo sulfatos de alcoholes con 9 hasta 11 átomos de carbono, sulfatos de alcoholes con 12 hasta 14 átomos de carbono, sulfatos de alcoholes con 12 hasta 18 átomos de carbono, sulfato de laurilo, sulfato de cetilo, sulfato de miristilo, sulfato de palmitilo, sulfato de estearilo y sulfato de alcoholes grasos de sebo;

-: alcoholes con 8 hasta 22 átomos de carbono sulfatados, alcoxilados (alquilétersulfatos). Los compuestos de este tipo se preparan por ejemplo por alcoxilación en primer lugar de un alcohol con 8 hasta 22 átomos de carbono, preferentemente de un alcohol con 10 hasta 18 átomos de carbono, por ejemplo un alcohol graso y a continuación se sulfata el producto de alcoxilación. Para la alcoxilación se empleará, preferentemente, el óxido de etileno;

-: alquilbencenosulfonatos lineales con 8 hasta 20 átomos de carbono (LAS), preferentemente alquilbencenosulfonatos y alquiltoluenosulfonatos con 9 hasta 13 átomos de carbono;

-: alcanosulfonatos tales como alcanosulfonatos con 8 hasta 24 átomos de carbono, preferentemente con 10 hasta 18 átomos de carbono;

-: jabones tales como por ejemplo las sales de Na y de K de ácidos carboxílicos con 8 hasta 24 átomos de carbono.

Los tensioactivos aniónicos, citados, se añadirán al agente para el lavado preferentemente en forma de sales. Los cationes adecuados en estas sales son los iones de los metales alcalinos tales como el sodio, el potasio y el litio y los iones amonio tales como el hidroxietilamonio, el di(hidroxietil)amonio y el tri(hidroxietil)amonio.

Los tensioactivos no iónicos adecuados son, especialmente:

-: alcoholes con 8 hasta 22 átomos de carbono alcoxilados tales como los alcoxilatos de alcoholes grasos o los alcoxilatos de oxoalcoholes. Éstos pueden estar alcoxilados con óxido de etileno, con óxido de propileno y/o con óxido de butileno. Como tensioactivos pueden emplearse, en este caso, todos los alcoholes alcoxilados que contengan adicionadas, al menos, dos moléculas de uno de los óxidos de alquileno anteriormente citados. En este caso entran en consideración polímeros bloque de óxido de etileno, de óxido de propileno y/o de óxido de butileno o productos de adición, que contengan los óxidos de alquileno citados en una distribución estadística. Los tensioactivos no iónicos contienen, por mol de alcohol, en general, desde 2 hasta 50, preferentemente desde 3 hasta 20 moles de, al menos, un óxido de alquileno. Preferentemente éstos contienen como óxido de alquileno el óxido de etileno. Los alcoholes tienen, preferentemente, desde 10 hasta 18 átomos de carbono. Según el tipo del catalizador para la alcoxilación, empleado durante la obtención, los alcoxilatos presentarán una distribución de los homólogos del óxido de alquileno amplia o estrecha;

-: alquilfenolalcoxilatos tales como los alquilfenoletoxilatos con cadenas alquilo con 6 hasta 14 átomos de carbono y con 5 hasta 30 unidades de óxido de alquileno;

-: alquilpoliglucósidos con 8 hasta 22, preferentemente con 10 hasta 18 átomos de carbono en la cadena alquilo y, en general, con 1 hasta 20, preferentemente con 1,1 hasta 5 unidades de glucósido;

-: N-alquilglucamidas, amidoalcoxilatos de ácidos grasos, alcanolamidoalcoxilatos de ácidos grasos así como copolímeros bloque constituidos por óxido de etileno, óxido de propileno y/o óxido de butileno.

Los adyuvantes inorgánicos adecuados son, especialmente:

-: los aluminosilicatos cristalinos o amorfos con propiedades intercambiadoras de iones tales como por ejemplo las zeolitas. Como zeolitas son adecuadas especialmente las zeolitas A, X, B, P, MAP y HS en su forma Na o en formas en las que el Na esté parcialmente intercambiado por otros cationes tales como Li, K, Ca, Mg o amonio;

-: silicatos cristalinos tales como, especialmente, disilicatos o silicatos estratificados, por ejemplo el \delta-Na_{2}Si_{2} O_{5} o el \beta-Na_{2}Si_{2}O_{5}. Los silicatos pueden emplearse en forma de sus sales de metales alcalinos, de metales alcalinotérreos o de amonio, preferentemente como silicatos de Na, de Li o de Mg;

-: silicatos amorfos tales como por ejemplo metasilicato de sodio o disilicato amorfo;

-: carbonatos y bicarbonatos. Éstos pueden emplearse en forma de sus sales con metales alcalinos, con metales alcalinotérreos o con amonio. Son preferentes los carbonatos o bien los bicarbonatos de Na, de Li y de Mg, especialmente el carbonato de sodio y/o el bicarbonato de sodio;

-: polifosfatos tal como por ejemplo el trifosfato pentasódico.

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Los coadyuvantes orgánicos adecuados son, especialmente, ácidos carboxílicos debajo peso molecular, oligómeros o polímeros.

-: los ácidos carboxílicos de bajo peso molecular adecuados son, por ejemplo, el ácido cítrico, el ácido cítrico modificado de manera hidrófoba tal como por ejemplo el ácido agaricínico, el ácido málico, el ácido tartárico, el ácido glucónico, el ácido glutárico, el ácido succínico, el ácido imidodisuccínico, el ácido oxidisuccínico, el ácido propanotricarboxílico, el ácido butanotetracarboxílico, el ácido ciclopentanotetracarboxílico, los ácidos alquil- y alquenilsuccínicos y los ácidos aminopolicarboxílicos tales como por ejemplo el ácido nitrilotriacético, el ácido \beta-alanindiacético, el ácido etilendiaminotetraacético, el ácido serinadiacético, el ácido isoserinadiacético, el ácido N-(2-hidroxietil)iminodiacético, el ácido etilendiaminodisuccínico y el ácido metil- y etilglicinadiacético;

-: los ácidos carboxílicos oligómeros o polímeros, adecuados son, por ejemplo, los homopolímeros del ácido acrílico, los ácidos oligomaleicos, los copolímeros del ácido maleico con el ácido acrílico, el ácido metacrílico, las olefinas con 2 hasta 22 átomos de carbono tales como por ejemplo el isobuteno o las \alpha-olefinas de cadena larga, los vinilalquiléteres con grupos alquilo con 1 hasta 8 átomos de carbono, el acetato de vinilo, el propionato de vinilo, los (met)acrilatos de alcoholes con 1 hasta 8 átomos de carbono y el estireno. Preferentemente se emplearán los homopolímeros del ácido acrílico así como los copolímeros del ácido acrílico con el ácido maleico. Además son adecuados los ácidos poliasparagínicos como coadyuvantes orgánicos. Los ácidos carboxílicos oligómeros y polímeros se emplearán en forma ácida o como sal de sodio.

-: los agentes de blanqueo adecuados son, por ejemplo, los aductos de peróxido de hidrógeno sobre sales inorgánicas tales como por ejemplo el monohidrato de perborato de sodio, el tetrahidrato de perborato de sodio y el pentahidrato de carbonato de sodio y ácidos percarboxílicos tal como por ejemplo el ácido ftalimidopercaprónico.

-: como activadores del blanqueo son adecuadas, por ejemplo, la N,N,N',N'-tetraacetiletilendiamina (TAED), el p-nonanoiloxibencenosulfonato de sodio y el N-metilmorfolinoacetonitrilo de sulfato de metilo.

-: los enzimas empleados preferentemente en los agentes para el lavado son las proteasas, las lipasas, las amilasas, las celulasas, las oxidadas y las peroxidadas.

-: los inhibidores del corrido de los colores adecuados son, por ejemplo, los homopolímeros y los copolímeros de la 1-vinilpirrolidona, del 1-vinilimidazol o del N-óxido de la 4-vinilpiridina y los homopolímeros y copolímeros de la 4-vinilpiridina transformados con ácido cloroacético.

Una formulación sólida de agentes para el lavado, según la invención, se presenta, usualmente, en forma de polvo o de granulado o en forma de cuerpos extrudidos o de tabletas.

El objeto de la invención está constituido, además, por una formulación líquida de agente para el lavado, que contiene

a): desde un 0,05 hasta un 20% en peso, al menos, de un polímero altamente ramificado, especialmente al menos de un poliuretano altamente ramificado,

b): desde 0 hasta un 20% en peso de una o varias siliconas,

c): desde un 0,1 hasta un 40% en peso, al menos, de un tensioactivo no iónico y/o aniónico,

d): desde 0 hasta un 20% en peso de uno o varios adyuvantes inorgánicos,

e): desde 0 hasta un 10% en peso de uno o varios coadyuvantes orgánicos,

f): desde 0 hasta un 60% en peso de otros componentes usuales tales como carbonato de sodio, enzimas, perfume, formadores de complejos, inhibidores de la corrosión, agentes de blanqueo, activadores de blanqueo, catalizadores del blanqueo, tensioactivos catiónicos, inhibidores del corrido de los colores, inhibidores del agrisado, poliésteres desprendedores de la suciedad, colorantes, bactericidas, disolventes no acuosos, solubilizantes, hidrótropos, espesantes y/o alcanolaminas,

g): desde 0 hasta un 99,85% en peso de agua,

dando 100% en peso la suma de los componentes a) hasta g).

Pueden emplearse las siliconas, los tensioactivos no iónicos y aniónicos, los adyuvantes y los coadyuvantes citados anteriormente.

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Una descripción detallada de los componentes citados de los agentes para el lavado se encuentra, por ejemplo, en las publicaciones WO 99/06524 o WO 99/04313 y en la publicación Liquid Detergents, Editor: Kuo-Yann Lai, Surfactant Sci. Ser., Vol. 67, Marcel Decker, New York, 1997, páginas 272-304.

La concentración de los polímeros altamente ramificados en el baño para la colada está comprendida por ejemplo entre 10 y 5.000 ppm y preferentemente está comprendida en el intervalo desde 50 hasta 1.000 ppm. Los textiles tratados con los polímeros altamente ramificados en el programa principal de lavado de la máquina lavadora no solamente se arrugan en una proporción claramente menor que los textiles no tratados. Éstos pueden plancharse, también, más fácilmente, son más suaves y lisos, son dimensionalmente y geométricamente estables y dan una sensación de menos "usado" al cabo de varios lavados debido a su protección para las fibras y para los colores, por lo tanto presentan una proporción menor de pelusillas y de nudos y un deterioro o un aclarado menor de los colores.

El empleo de los polímeros altamente ramificados puede llevarse a cabo en el programa denominado suavizante o de tratamiento después del programa principal de colada. La concentración de los polímeros altamente ramificados en el baño para la colada se encuentra comprendida, por ejemplo, desde 10 hasta 5.000 ppm y se encuentra preferentemente en el intervalo desde 50 hasta 1.000 ppm. Los componentes típicos para un enjuagado suavizante o bien de tratamiento pueden estar presentes en caso dado en el baño para el enjuagado. También los textiles tratados de este modo tienen, tras el secado en la cuerda o, preferentemente, en el tambor para el secado, una protección muy buena contra la formación de arrugas, que está relacionada con los efectos positivos sobre el planchado descritos ya más arriba. La protección contra la formación de las arrugas puede reforzarse todavía más claramente mediante un solo planchado, breve, de los textiles tras el secado. El tratamiento en el programa de enjuagado suavizante o de tratamiento tiene además un efecto favorable sobre la estabilidad dimensional de los textiles. Además se inhibe la formación de nudos y de pelusillas y se reprimen los deterioros de los colores.

El objeto de la invención está constituido, también, por un agente para el enjuagado para el tratamiento de la colada, que contiene

a): desde un 0,05 hasta un 40% en peso, al menos, de un polímero altamente ramificado, especialmente al menos de un poliuretano altamente ramificado,

b): desde 0 hasta un 20% en peso de una o varias siliconas,

c): desde un 0,1 hasta un 40% en peso, al menos, de un tensioactivo catiónico,

d): desde 0 hasta un 30% en peso de uno o varios tensioactivos no iónicos y

e): desde 0 hasta 30% en peso de otros componentes usuales tales como siliconas, otros agentes de alisamiento, agentes humectantes, polímeros formadores de película, productos odorizantes y colorantes, estabilizantes, aditivos protectores de las fibras y de los colores, modificadores de la viscosidad, aditivos para el desprendimiento de la suciedad, aditivos inhibidores de la corrosión, bactericidas y agentes para la conservación, y

f): desde 0 hasta un 99,85% en peso de agua,

dando 100% en peso la suma de los componentes a) hasta f).

Los tensioactivos catiónicos preferentes se eligen del grupo de las sales cuaternarias de diésteramonio, de las sales cuaternarias de tetraalquilamonio, de las sales cuaternarias de diamidoamonio, de los ésteres de amidoamina y de las sales de imidazolio. Éstos están contenidos, preferentemente, en una cantidad desde un 3 hasta un 30% en peso en los agentes para el enjuagado para el tratamiento de la colada. Ejemplos son sales cuaternarias de diésteramonio, que presenten dos restos alqu(en)ilcarboniloxi(mono- hasta pentametileno) con 11 hasta 22 átomos de carbono y dos restos alquiloxialquilo o alquilhidroxialquilo con 1 hasta 3 átomos de carbono sobre el átomo de N cuaternario y que porten como contraión, por ejemplo, cloruro, bromuro, metilsulfato o sulfato.

Las sales cuaternarias de diésteramonio son además, especialmente, aquellas que presenten un resto alqu(en)ilcarboniloxitrimetileno con 11 hasta 22 átomos de carbono, que porte sobre el átomo de carbono central del agrupamiento trimetileno un resto alqu(en)ilcarboniloxi con 11 hasta 22 átomos de carbono, y tres restos alquiloxialquilo o alquilhidroxialquilo con 1 hasta 3 átomos de carbono sobre el átomo de N cuaternario y que porten, como contraión, por ejemplo cloruro, bromuro, metilsulfato o sulfato.

Las sales cuaternarias de tetraalquilamonio son, especialmente, aquellas que presenten dos restos alquilo con 1 hasta 6 átomos de carbono y dos restos alqu(en)ilo con 8 hasta 24 átomos de carbono sobre el átomo de N cuaternario y que porten, como contraión, por ejemplo, cloruro, bromuro, metilsulfato o sulfato.

Las sales cuaternarias de diaminoamonio son, por ejemplo, aquellas que presenten dos restos alqu(en)ilcarbonilaminoetileno con 8 hasta 24 átomos de carbono, un substituyente elegido entre hidrógeno, metilo, etilo y polioxietileno con hasta 5 unidades de óxido de etileno y como otro resto un grupo metilo sobre el átomo de N cuaternario y que porten, como contraión, por ejemplo, cloruro, bromuro, metilsulfato o sulfato.

Los ésteres de amidoamina son, por ejemplo, aminas terciarias, que portan como substituyentes sobre el átomo de N un resto alqu(en)ilcarbonilamino(mono- hasta trimetileno) con 11 hasta 22 átomos de carbono, un resto alqu(en)ilcarboniloxi(mono- hasta trimetileno) con 11 hasta 22 átomos de carbono y un grupo metilo.

Las sales de imidazolio son, por ejemplo, aquellas que porten en la posición 2 del heterociclo un resto alqu(en)ilo con 14 hasta 18 átomos de carbono, sobre el átomo de N neutro un resto alqu(en)ilcarbonil(oxi o amino)etileno con 14 hasta 18 átomos de carbono e hidrógeno, metilo o etilo sobre el átomo de N, que porta la carga positiva, en este caso los contraiones son, por ejemplo, cloruro, bromuro, metilsulfato o sulfato.

La invención se explicará con mayor detalle por medio de los ejemplos siguientes.

Ejemplos

Las indicaciones en porcentaje en los ejemplos se refieren al% en peso, en tanto en cuanto no se diga otra cosa a este respecto.

Se emplearon los siguientes agentes de acabado.

Agente de acabado A

Una solución alcalina al 1% en peso del poliuretano altamente ramificado A, que se preparó de la manera siguiente:

Se dispusieron 168 g de hexametilendiisocianato (HDI), disueltos en 386 g de dimetilacetamina (DMAc), bajo cobertura de nitrógeno, a temperatura ambiente. A continuación se añadieron, bajo intensa agitación, en el transcurso de 1 minuto, 134 g de ácido dimetilolpropiónico, disueltos en 313 g de DMAc. Tras dosificación de 0,2 g de dilaurato de dibutilestaño se calentó a 70ºC la mezcla de la reacción y se siguió por volumetría la disminución del contenido en NCO. Cuando se alcanzó un contenido en NCO del 1,5% en peso presentó el producto de la reacción una funcionalidad media con relación al NCO de 1, con relación al COOH de 3 y con relación al OH de 1.

Se añadieron a este producto de adición 22 g de trimetilolpropano (TMP), disueltos en 50 g de DMAc y se continuó agitando durante 3 horas a 70ºC. Durante este tiempo disminuyó el contenido en NCO de la mezcla hasta el 0%. El producto se liberó del disolvente a continuación en vacío en el evaporador rotativo a 80ºC.

El producto sólido final presentó los parámetros siguientes:

: Funcionalidad media con respecto a OH aproximadamente 5 y con respecto a COOH aproximadamente 9.

: Peso molecular medio: 6.018 g/mol.

Agente de acabado B

Una solución alcalina al 1% en peso del poliuretano altamente ramificado B, que se preparó de la manera siguiente:

Se dispusieron 336 g de hexametilendiisocianato (HDI), disueltos en 336 g de dimetilacetamida (DMAc), bajo cobertura de nitrógeno y se enfriaron a 0ºC. A continuación se añadieron, bajo intensa agitación, en el transcurso de 20 minutos, 105 g de dietanolamina y se continuó agitando durante 30 minutos a 0ºC. A continuación se añadieron 134 g de ácido dimetilolpropiónico, disueltos en 239 g de DMAc. Tras la dosificación de 0,5 g de dilaurato de dibutilestaño se calentó a 60ºC la mezcla de la reacción y se siguió por volumetría la disminución del contenido en NCO. Cuando se alcanzó un contenido en NCO del 1,2% se añadió un exceso de metanol para convertir los grupos NCO todavía presentes. El producto se liberó del disolvente en vacío a continuación en el evaporador rotativo a 80ºC.

El producto de la reacción presentó los parámetros siguientes:

: Funcionalidad media con respecto a COOH aproximadamente 3 y con respecto a OH aproximadamente 4.

: Peso molecular medio: 1.757 g/mol.

Agente de acabado C

Solución alcalina al 1% en peso del poliuretano altamente ramificado C, que se preparó de la manera siguiente:

Se dispusieron 222 g de isoforonadiisocianato (IPDI) bajo cobertura de nitrógeno. A continuación se añadió, en el transcurso de 1 minuto, una mezcla constituida por 67 g de TMP y por 67 g de ácido dimetilolpropiónico, disueltos en 356 g de DMAc, bajo agitación intensa. Tras dosificación de 0,4 g de dilaurato de dibutilestaño se calentó a 60ºC la mezcla de la reacción, se agitó a esta temperatura y se siguió por volumetría la disminución del contenido en NCO. Cuando se alcanzó un contenido en NCO del 1,0% en peso, el producto de la reacción presentó una funcionalidad media con relación al NCO de 1, con relación al COOH de 3 y con relación al OH de 4.

Ahora se añadieron a este producto de poliadición 32 g de politetrahidrofurano con un peso molecular medio de 250 g/mol y se siguió agitando durante 3 horas a 60ºC. Durante este tiempo disminuyó el contenido en NCO de la mezcla hasta el 0%. El producto se liberó a continuación del disolvente en vacío en el evaporador rotativo a 80ºC.

El producto sólido final presentó los parámetros siguientes:

: Funcionalidad media con respecto a OH aproximadamente 20 y con respecto a COOH aproximadamente 15.

: Peso molecular medio: 22.610 g/mol.

Agente de acabado D

Solución alcalina al 1% en peso del poliuretano altamente ramificado D, que se preparó de la manera siguiente:

Se dispusieron 168 g de hexametilendiisocianato (HDI), disueltos en 168 g de dimetilacetamida (DMAc), bajo cobertura de nitrógeno y se enfriaron a 0ºC. A continuación se añadieron, bajo intensa agitación, en el transcurso de 20 minutos, 52,5 g de dietanolamina, disueltos en 52,5 g de DMAc y se siguió agitando durante 30 minutos a 0ºC. A continuación se añadieron 59,9 g de N-metildietanolamina, disueltos en 59,5 g de DMAc. Tras dosificación de 0,2 g de dilaurato de dibutilestaño se calentó hasta 40ºC la mezcla de la reacción y se siguió por volumetría la disminución del contenido en NCO. Cuando se alcanzó un contenido en NCO del 1,2% en peso se añadió un exceso de metanol para la conversión de los grupos NCO presentes todavía. El producto se liberó a continuación del disolvente en vacío en el evaporador rotativo a 80ºC.

El producto de la reacción presentó los parámetros siguientes:

: Funcionalidad media con respecto a NR_{2} aproximadamente 3 y con respecto a OH aproximadamente 4.

: Peso molecular medio: 1.782 g/mol.

Acabado de muestras de tela

Estructuras planas de algodón (BW) del tamaño indicado respectivamente en la tabla 1 con un peso superficial de 160 g/m^{2} se pulverizaron por ambos lados con los agentes de acabado A, B, C y D de tal manera que la cantidad aplicada fuese del 2% con relación al peso respectivo del material textil seco y, a continuación, se plancharon en caliente en estado ligeramente húmedo.

Las muestras de tela, tratadas de este modo, se lavaron, con fines comparativos, con muestras de tela no tratadas del mismo tamaño y en presencia de tejido de carga con un agente para el lavado líquido, a 40ºC, en una máquina lavadora doméstica automática (carga comprendida entre 1,5 y 3,0 kg) y a continuación se secaron en el tambor para el secado. Se empleó un programa de lavado normalizado o bien un programa de secado normalizado (programa para colada de color 40ºC o bien programa para el secado en armario). Tras el secado se llevó a cabo una evaluación a simple vista de las muestras de tela planas de acuerdo con el método de ensayo AATCC 124, significando la nota 1 que la tela está muy arrugada y que presenta muchos pliegues, mientras que la nota 5 se dio a las telas exentas de arrugas y de pliegues. Las muestras de tela tratadas previamente con los agentes de acabado A, B y C obtuvieron notas comprendidas entre 2,5 y 3,5. Por el contrario las muestras de tela no tratadas recibieron respectivamente la nota 1.

TABLA 1

	BW (40 cm x 40 cm)	BW (40 cm x 40 cm)	BW (40 cm x 80 cm)
	carga 1,5 kg	carga 3,0 kg	carga 1,5 kg
no tratado	1	1	1
A	3,5	3	3
B	3	2,5	3
C	2,5	2,5	2,5
D	3	2,5	3

Claims

1. Procedimiento para el acabado contra las arrugas de textiles que contienen celulosa mediante tratamiento de los textiles con un agente para el acabado y secado de los textiles tratados, caracterizado porque el agente de acabado contiene uno o varios polímeros dendrímeros o hiperramificados en forma disuelta o dispersada.

2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque los polímeros dendrímeros o hiperramificados son poliuretanos dendrímeros o hiperramificados.

3. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizado porque los polímeros dendrímeros o hiperramificados presentan uno o varios grupos funcionales elegidos entre el grupo constituido por -COOH, -COOR, -CONHR, -CONH_{2}, -OH, -SH, -NH_{2}, -NHR, -NR_{2}, -NR_{3}^{+}, -SO_{3}H, -SO_{3}R, -NHCOOR, -NHCONH_{2}, -NHCONHR y sus sales.

4. Procedimiento según la reivindicación 3, caracterizado porque los grupos funcionales se eligen del grupo constituido por -COOH, CONH_{2}, -OH, -NH_{2}, -NHR, -NR_{2}, -NR_{3}^{+}, -SO_{3}H y sus sales.

5. Procedimiento según la reivindicación 4, caracterizado porque los grupos funcionales se eligen del grupo formado por -COOH, -OH, -SO_{3}H y sus sales.

6. Procedimiento según la reivindicación 4, caracterizado porque los grupos funcionales se eligen del grupo formado por -NH_{2}, -NHR, -NR_{2}, -NR_{3}^{+} y sus sales.

7. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 hasta 6, caracterizado porque los polímeros dendrímeros o hiperramificados presentan, en promedio, al menos cuatro grupos funcionales.

8. Procedimiento según la reivindicación 7, caracterizado porque los polímeros dendrímeros o hiperramificados presentan, en promedio, desde 4 hasta 100 grupos funcionales.

9. Empleo de polímeros dendrímeros o hiperramificados, elegidos entre el grupo constituido por los poliésteres, los poliéteres, los poliuretanos, los poliureauretanos, las poliamidas, los polisiloxanos, los carbosilanos, las poliéteramidas y las poliésteramidas dendrímeras o hiperramificadas en agentes para el tratamiento de los textiles, en formulaciones de agentes para el lavado y en agentes para el enjuagado para el tratamiento de los textiles, sólidos y líquidos.

10. Empleo de los agentes de acabado, que contienen polímeros dendrímeros o hiperramificados, elegidos del grupo constituido por los poliésteres, los poliéteres, los poliuretanos, los poliureauretanos, las poliamidas, los polisiloxanos, los carbosilanos, las poliéteramidas y las poliésteramidas, dendrímeras o hiperramificadas, para la fabricación de textiles, para el tratamiento de los textiles, en el programa principal de lavado de los textiles, en el programa de enjuagado suavizante de la colada textil y durante el planchado.

11. Empleo de polímeros dendrímeros o hiperramificados, como los que se han definido en una de las reivindicaciones 1 hasta 8, para el acabado contra las arrugas de los textiles que contienen celulosa.

12. Agente para el tratamiento de los textiles, que contiene

a): desde un 0,1 hasta un 40% en peso, al menos, de un polímero dendrímero o hiperramificado, elegido del grupo constituido por poliésteres, poliéteres, poliuretanos, poliureauretanos, poliamidas, polisiloxanos, carbosilanos, poliéteramidas y poliésteramidas dendrímeras o hiperramificadas,

b): desde 0 hasta un 30% en peso de una o varias siliconas,

d): desde 0 hasta un 60% en peso de otros componentes tales como otros humectantes, suavizantes, agentes para el alisamiento, polímeros solubles en agua, formadores de película y adhesivos, productos odorizantes y colorantes, estabilizantes, aditivos protectores de las fibras y de los colores, modificadores de la viscosidad, aditivos para el desprendimiento de la suciedad, aditivos protectores contra la corrosión, bactericidas, agentes para la conservación y agentes auxiliares para la pulverización, y

e): desde 0 hasta un 99,9% en peso de agua,

dando 100% en peso la suma de los componentes a) hasta e).

13. Formulaciones sólidas de agentes para el lavado, que contienen

a): desde un 0,05 hasta un 20% en peso, al menos, de un polímero dendrímero o hiperramificado, elegido del grupo constituido por poliésteres, poliéteres, poliuretanos, poliureauretanos, poliamidas, polisiloxanos, carbosilanos, poliéteramidas y poliésteramidas dendrímeras o hiperramificadas,

b): desde 0 hasta un 20% en peso de una o varias siliconas,

d): desde 0 hasta un 50% en peso de uno o varios adyuvantes inorgánicos,

e): desde 0 hasta un 10% en peso de uno o varios coadyuvantes orgánicos,

f): desde 0 hasta un 60% en peso de otros componentes usuales tales como cargas, enzimas, perfumes, formadores de complejos, inhibidores de la corrosión, agentes de blanqueo, activadores del blanqueo, tensioactivos catiónicos, catalizadores del blanqueo, inhibidores del corrido de los colores, inhibidores del agrisado, poliésteres para el desprendimiento de la suciedad, colorantes, bactericidas, mejoradores de la disolución y/o agentes desintegrantes,

dando 100% en peso la suma de los componentes a) hasta f).

14. Formulación líquida para agente de lavado, que contiene

b): desde 0 hasta un 20% en peso de una o varias siliconas,

d): desde 0 hasta un 20% en peso de uno o varios adyuvantes inorgánicos,

e): desde 0 hasta un 10% en peso de uno o varios coadyuvantes orgánicos,

f): desde 0 hasta un 60% en peso de otros componentes usuales tales como carbonato de sodio, enzimas, perfumes, formadores de complejos, inhibidores de la corrosión, agentes de blanqueo, activadores de blanqueo, catalizadores del blanqueo, tensioactivos catiónicos, inhibidores del corrido de los colores, inhibidores del agrisado, poliésteres para el desprendimiento de la suciedad, colorantes, bactericidas, disolventes no acuosos, solubilizantes, hidrótropos, espesantes y/o alcanolaminas,

g): desde 0 hasta un 99,85% en peso de agua,

dando 100% en peso la suma de los componentes a) hasta g).

15. Agentes para el tratamiento de la colada, que contienen

a): desde un 0,05 hasta un 40% en peso, al menos, de un polímero dendrímero o hiperramificado, elegido entre el grupo constituido por los poliésteres, los poliéteres, los poliuretanos, los poliureauretanos, las poliamidas, los polisiloxanos, los carbosilanos, las poliéteramidas y las poliésteramidas dendrímeras o hiperramificadas,

b): desde 0 hasta un 20% en peso de una o varias siliconas,

d): desde 0 hasta un 30% en peso de uno o varios tensioactivos no iónicos,

e): desde 0 hasta un 30% en peso de otros componentes usuales tales como las siliconas, otros agentes para el alisamiento, agentes humectantes, polímeros formadores de película, productos odorizantes y colorantes, estabilizantes, aditivos protectores de las fibras y de los colores, modificadores de la viscosidad, aditivos para el desprendimiento de la suciedad, aditivos protectores contra la corrosión, bactericidas y agentes para la conservación, y

f): desde 0 hasta un 99,85% en peso de agua,

dando 100% en peso la suma de los componentes a) hasta f).