ES2312089T3 - Composiciones para maquinas lavavajillas y su uso. - Google Patents

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Abstract

Una composición lavavajillas para máquina automática, que comprende al menos 1%, preferentemente al menos 2% en peso de un tensioactivo no iónico, un compuesto blanqueador de peroxígeno y un complejo de manganeso dinuclear que tiene la fórmula general: (Ver fórmula) en la que Mn es manganeso que puede estar individualmente en el estado de oxidación III o IV; cada x representa una especie de coordinación o de puente seleccionada entre el grupo que consiste en H2O, O2 2 -, O 2 -, OH-, HO2 -, SH-, S 2 -, >SO, Cl-, N 3 -, SCN-, RCOO-, NH2 - y NR3, en que R es H, alquilo o arilo (opcionalmente sustituido); L es un ligando que es una molécula orgánica que contiene un cierto número de átomos de nitrógeno que está coordinado a través de la totalidad o algunos de sus átomos de nitrógeno a los centros de manganeso; z indica la carga del complejo y es un número entero que puede ser positivo o negativo; Y es un contraión monovalente o multivalente, que conduce a una carga neutra, que es dependiente de la carga z del complejo; y q = z/[carga de Y]: en la que al menos un 50% en peso del tensioactivo no iónico se selecciona entre: (a) al menos un tensioactivo no iónico que tiene un punto de fusión mayor que 35ºC, preferentemente mayor que 40ºC.

Description

Composiciones para máquinas lavavajillas y su uso.
Campo de la invención
Esta invención se refiere a composiciones limpiadoras detergentes especialmente adaptadas para ser usadas en máquinas lavavajillas automáticas.
Antecedentes de la invención
En la actualidad los productos lavavajillas para la máquinas automáticas son normalmente composiciones con contenido reducido de fosfatos o exentas de fosfatos que contienen un blanqueador de oxígeno y enzimas, especialmente enzimas amilolíticas y proteolíticas, como amilasas y proteasas. El blanqueador de oxígeno es normalmente perborato de sodio o percarbonato de sodio que puede ser usado ventajosamente de forma conjunta con un activador orgánico o precursor de blanqueo, por ejemplo, N, N, N', N'-tetraetilen-diamina (TADE), que tras su disolución reaccionará para formar un peroxiácido orgánico, por ejemplo, ácido peracético, como la especie blanqueadora.
Como es conocido, a partir del documento EP-A-0 530.870, las propiedades de supresión de almidón de una composición lavavajillas para máquinas automáticas que contiene un blanqueador de peroxígeno pueden ser mejoradas mediante la incorporación de un complejo de manganeso dinuclear. Sin embargo, los productos de este tipo a menudo contienen también tensioactivos no iónicos. Cuando la cantidad de tensioactivo no iónico es relativamente elevada, particularmente a 1% en peso o más de la composición, el complejo de manganeso provoca la decoloración del producto.
Se ha encontrado ahora que este problema puede ser superado mediante una selección especial del tipo de tensioactivo no iónico.
Definición de la invención
Un primer aspecto de la presente invención proporciona actualmente una composición lavavajillas para máquinas automáticas que comprende al menos 1%, preferentemente al menos 2% en peso de tensioactivo no iónico, un compuesto blanqueador de peroxígeno y un complejo de manganeso dinuclear que tiene la fórmula general:
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1
en la que Mn es manganeso que puede estar individualmente en el estado de oxidación III o IV; cada X representa una especie de coordinación o de puente seleccionada entre el grupo que consiste en H_{2}O, O_{2}^{2-}, O^{2-}, OH^{-}, HO_{2}^{-}, SH^{-}, S^{2-}, >SO, Cl^{-}, N^{3-}, SCN^{-}, RCOO^{-}, NH_{2}^{-} y NR_{3}, en que R es H, alquilo o arilo (opcionalmente sustituido); L es un ligando que es una molécula orgánica que contiene un cierto número de átomos de nitrógeno que está coordinado a través de la totalidad o algunos de sus átomos de nitrógeno a los centros de manganeso; z indica la carga del complejo y es un número entero que puede ser positivo o negativo; Y es un contraión monovalente o multivalente, que conduce a una carga neutra, que es dependiente de la carga z del complejo; y q = z/[carga de Y]:
en la que al menos un 50% en peso del tensioactivo no iónico se selecciona entre:
(a) al menos un tensioactivo no iónico que tiene un punto de fusión mayor que 35ºC, preferentemente mayor que 40ºC.
Un segundo aspecto de la presente invención proporciona el uso de uno o más componentes de tensioactivos no iónicos (a) como se definió en el primer aspecto de la presente invención, para reducir la decoloración en una composición, que comprenden un compuesto blanqueador de peroxígeno y un complejo de manganeso dinuclear como se define en el primer aspecto de la presente invención.
Preferentemente, la composición lavavajillas para máquinas es un producto ligeramente alcalino que tiene un pH en solución por debajo de 12, por ejemplo, de 8-12, preferentemente de 9-11.
El pH de la solución como se quiere indicar en la presente memoria descriptiva es el pH determinado a partir de una solución de 3 g/l de las composiciones en agua destilada.
Descripción detallada de la invención El complejo de manganeso dinuclear
Los complejos de manganeso preferidos son aquellos en los que X es CH_{3}COO^{-} o O^{2-} o sus mezclas, en los que lo más preferentemente el manganeso está en el estado de oxidación IV y X es O^{2-}. Los ligandos preferidos son aquellos que se coordinan a través de tres átomos de hidrógeno a uno de los centros de manganeso, que son preferentemente de naturaleza macrocíclica. Los ligandos particularmente preferidos son:
(1) 1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano, (Me-TACN); y
(2) 1,2,4,7-tetrametil-1,4,7-triazaciclononano (Me-Me-TACN).
El tipo de contraión Y para la carga neutra no es crítico para la actividad del complejo y puede ser seleccionado, por ejemplo, entre cualquiera de los siguientes contraiones: cloruro, sulfato, nitrato, metilsulfato, aniones tensioactivos como alquilsulfatos de cadena larga, alquilsulfonatos, alquilbencenosulfonatos, tosilato, trifluorometilsulfonato, perclorato (ClO_{4}^{-}), BPh_{4}^{-}, y PF_{6}^{-}, aunque algunos contraiones son más preferidos que otros por razones de propiedades y seguridad del producto.
Consecuentemente, los complejos de manganeso preferidos utilizables en la presente invención son:
(I) [(Me-TACN)Mn^{IV}(\mu-0)_{3} Mn^{IV}(Me-TACN)]^{2+}(PF_{6}^{-})_{2}
(II) [(Me-MeTACN)Mn^{IV}(\mu-0)_{3} Mn^{IV}(Me-MeTACN)]^{2+}(PF_{6}^{-})_{2}
(III) [(Me-TACN)Mn^{III}(\mu-0)(\mu-OAc)_{2} Mn^{III}(Me-TACN)]^{2+}(PF_{6}^{-})_{2}
(IV) [(Me-MeTACN)Mn^{III}(\mu-0)(\mu-OAc)_{2}Mn^{III}(Me-MeTACN)]^{2+}(PF_{6}^{-})_{2}
que pueden ser abreviados también en lo sucesivo como:
(I) [Mn^{IV}_{2}(\mu-0)_{3}(Me-TACN)_{2}](PF_{6})_{2}
(II) [Mn^{IV}_{2}(\mu-0)_{3}(Me-MeTACN)_{2}](PF_{6})_{2}
(III) [Mn^{III}_{2}(\mu-0)_{3} (\mu-OAc)_{2}(Me-TACN)_{2}](PF_{6})_{2}
(IV) [Mn^{III}_{2}(\mu-0)_{3}(\mu-OAc)_{2}(Me-TACN)_{2}](PF_{6})_{2}
La estructura de I se proporciona a continuación:
2
abreviada como [Mn^{IV}_{2}(\mu-0)_{3}(Me-TACN)_{2}](PF_{6})_{2}.
La estructura de II se proporciona a continuación:
3
abreviada como [Mn^{IV}_{2}(\mu-0)_{3}(Me-MeTACN)_{2}](PF_{6})_{2}.
Debe apreciarse que los complejos de manganeso se describen también en los documentos EP-A-0458397 y EP-A-0458398, que son catalizadores de blanqueo y oxidación inusualmente eficaces. En la descripción que sigue de esta invención, se denominarán también, simplemente como el "catalizador".
Estos complejos son aditivos eficaces para la supresión de almidón en composiciones de lavavajillas mecánicos, incluso en ausencia de enzimas amilolíticas. Aunque las enzimas amilolíticas normalmente no son compatibles con agentes oxidantes y blanqueadores fuertes, un sistema blanqueador que comprende un compuesto de peróxido y el catalizador blanqueador de complejo de manganeso parece que no ataca a las enzimas amilolíticas, por los que ambos sistemas pueden ser usados conjuntamente para proporcionar una mejora todavía adicional de la supresión de almidón.
El tensioactivo no iónico
Las composiciones de la invención deben contener al menos 1%, preferentemente al menos 2% en peso de tensioactivo no iónico. Al menos un 50%, preferentemente al menos un 65%, opcionalmente hasta un 90% o hasta un 100% en peso del tensioactivo no iónico total debe ser seleccionado entre
(a) al menos un tensioactivo no iónico que tiene un punto de fusión mayor que 35ºC, preferentemente mayor que 40ºC.
Preferentemente, están presentes tensioactivos no iónicos del grupo (a) en la composición de la invención. Los tensioactivos no iónicos preferidos del grupo (a) incluyen tensioactivos de hidroxialquil-glicoéter que tienen un punto de fusión de más de 35ºC, preferentemente más de 40ºC. Una clase preferida de estos materiales tiene de 6 a 20, preferentemente de 8 a 14 átomos de carbono en su cadena alquílica y de 15 a 50, preferentemente de 20 a 40 unidades de glicol-éter. Un material de este tipo es Dehypon 3697 GRAM, de la empresa Cognis. Otros tensioactivos no iónicos adecuados de este grupo son alcoholes polialcoxilados de punto de fusión elevado, opcionalmente con el grupo -OH terminalmente rematado, por ejemplo, con un grupo alquilo y que tienen normalmente una media de 10 a 20 grupos alquilo y más de 30 grupos alquileno, por ejemplo, grupos óxido de etileno y/o óxido de propileno.
Opcionalmente, pueden estar presentes uno o más de otros componentes no iónicos en las cantidades indicadas en lo que antecede. Estos pueden incluir cualquier agente tensioactivo no iónico alcoxilado en el que el resto alcoxi se selecciona entre el grupo que consiste en óxido de etileno, óxido de propileno y sus mezclas, que es usado preferentemente para mejorar la detergencia y suprimir la excesiva formación de espuma debida a alguna suciedad de proteínas.
Ejemplos de tensioactivos no iónicos adecuados para ser usados en la invención son los alcoholes de cadena lineal etoxilados de baja o nula formación de espuma como las series Plurafac® RA y LF, suministradas por la empresa BASF, que incluyen Plurafac SLF 18B45; de las series Lutensol® LF, suministrada por la empresa BASF: de la serie Tritons DF, suministrada por la empresa Rohm & Hass Company y las series Symperonic® LF y NCA, suministradas por la empresa ICI, Uniquema company.
El compuesto blanqueador de peroxígeno
Los blanqueadores de compuestos de peroxígeno que pueden ser utilizados en la presente invención incluyen peróxido de hidrógeno, compuestos que liberan peróxido de hidrógeno, compuestos que generan peróxido de hidrógeno así como los peroxiácidos orgánicos e inorgánicos y sus sales solubles en agua y sus mezclas.
La cantidad total de compuesto(s) blanqueador(es) de peroxígeno es preferentemente de 5% a 25%, más preferentemente de 10% a 20% en peso de la composición.
Las fuentes de peróxido de hidrógeno son bien conocidas en la técnica. Pueden incluir los peróxidos de metales alcalinos, compuestos blanqueadores de peróxidos orgánicos como peróxido de urea y compuestos blanqueadores de persales inorgánicas como perboratos, percarbonatos, perfosfatos y persulfatos de metales alcalinos. Pueden ser adecuadas también mezclas de dos o más de estos compuestos. Es particularmente preferido el percarbonato de sodio. Sin embargo, puede ser usado también perborato de sodio, por ejemplo, en la forma de monohidrato de perborato de sodio. El monohidrato de perborato de sodio es preferido al tetrahidrato debido a su mejor estabilidad en almacenamiento, al mismo tiempo que se disuelve también muy rápidamente en soluciones acuosas. Estos agentes blanqueadores pueden ser utilizados solos o conjuntamente con un precursor de blanqueo de peroxiácido, como TAED o cualesquiera otros precursores de blanqueo conocidos en la técnica, en la medida en que no afecten a las propiedades de supresión de almidón del catalizador.
Los peroxiácidos orgánicos utilizables en esta invención son los compuestos conocidos en la técnica que tienen normalmente uno o más grupos peroxicarboxilo:
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en su estructura molecular, por ejemplo, ácido 1,12-diperoxidodecanodioico (DPDA) y ácido ftaloilamido-peroxicaproico (PAP). Una sal de peroxiácido inorgánico utilizable en la presente invención es, por ejemplo, monopersulfato de potasio.
Mejorador de la detergencia
Las composiciones según la presente invención pueden contener también normalmente un mejorador de la detergencia y de ablandamiento del agua. Los materiales mejoradores de la detergencia se pueden seleccionar entre 1) materiales secuestrantes de calcio, 2) materiales precipitantes, 3) materiales de intercambio de iones de calcio y 4) sus mezclas.
Ejemplos de materiales mejoradotes de la detergencia secuestrantes del calcio incluyen polifosfatos de metales alcalinos como tripolifosfato de sodio; ácido nitrilotriacético, ácido dipicolínico, ácido quelidámico y sus sales solubles en agua; las sales de metales alcalinos de éter-policarboxilato, como ácido carboximetiloxi-succínico, ácido oxidisuccínico, ácido melítico, ácido etilen-diamino-tetraacético; ácidos benceno-policarboxílicos; ácido cítrico y poliacetal-carboxilatos como se describe en las patentes de EE.UU. 4.144.226 y 4.146.495.
Ejemplos de materiales mejoradotes de la detergencia precipitantes incluyen ortofosfato de sodio, carbonato de sodio y carbonato de sodio/calcita.
Ejemplos de materiales mejoradotes de la detergencia de intercambio de iones de calcio los diversos tipos de aluminosilicatos cristalinos o amorfos insolubles en agua, de los que las zeolitas son los ejemplos representativos más conocidos. Otros materiales útiles son por ejemplo, silicatos en capas como SKS®-6 de la empresa Hoechst.
Las composiciones de la invención pueden contener uno de los materiales mejoradotes de la detergencia orgánicos o inorgánicos, como tripolifosfato de sodio o potasio, pirofosfato de sodio o potasio, ortofosfato de sodio o potasio, carbonato de sodio o mezclas de carbonato de sodio/calcita, la sal de sodio de ácido nitrilotriacético, citrato de sodio, carboximetil-malonato, carboximetiloxi-succinato y los materiales mejoradotes de la detergencia de aluminosilicatos cristalinos o amorfos insolubles en agua, o sus mezclas, aunque los fosfatos son menos preferidos.
Sin embargo, las composiciones preferidas están esencialmente exentas de fosfatos y contendrán, por ejemplo, un citrato de metal alcalino, carbonato alcalino, carbonato de metal alcalino/calcita, aluminosilicatos (zeolitas) o sus mezclas, como materiales mejoradotes de la detergencia preferidos. En todos estos, el metal alcalino es sodio o potasio, preferentemente sodio. Son especialmente preferidos los citratos.
Otros mejoradores de la detergencia que no son de fosfatos adecuados que pueden ser usados solos o en combinación con uno cualquiera o más de otros mejoradotes de la detergencia incluyen ácido metil-glicino-diacético (MGDA), por ejemplo, comercializado como Trilon M de la empresa BASF, imino-disuccinato (IDS), por ejemplo, comercializado como Baypure CS de la empresa Lanxess y ácido dipicolínico (DPA), por ejemplo, disponible en la empresa Rasching. Pueden ser utilizadas también las sales de metales alcalinos (por ejemplo sales de sodio) de estos.
Debe apreciarse que alguno de los mejoradotes de la detergencia inorgánicos que anteceden pueden tener una función dual, por ejemplo, los carbonatos pueden actuar también como agentes tamponantes (véase más adelante).
La cantidad total de mejorador de la detergencia, por ejemplo, que comprende uno o más de cualquiera de los que anteceden puede ser, por ejemplo, de 10% a 80%, preferentemente de 30% a 60% en peso de la composición total.
Un ingrediente de aditivo opcional pero altamente deseable con características multifuncionales, particularmente en composiciones que no son de fosfatos, es de 1% a 10%, preferentemente de aproximadamente 5% en peso de un material polímero que tiene un peso molecular de 1.000 a 2.000.000 y que puede ser un homo- o co-polímero de ácido acrílico, ácido maleico o una sal o anhídrido de los mismos, vinil-pirrolidona, metil-, etil- o vinil-éteres y otros monómeros vinílicos polimerizables. Ejemplos preferidos de estos materiales polímeros son poli(ácido acrílico) o poliacrilato; un copolímero de ácido polimaleico/ácido acrílico; un copolímero 70:30 de ácido acrílico/maleato de hidroxietilo; un copolímero 1:1 de estireno/ácido maleico; copolímeros de isobutileno/ácido maleico y diisobutileno/ácido maleico; copolímeros de metil- y etil-viniléter/ácido maleico; copolímeros de etileno/ácido maleico; polivinilpirrolidona y copolímeros de vinilpirrolidona/ácido maleico. Estos polímeros se cree que funcionan también como co-mejoradores de la detergencia, aunque bajo ciertas condiciones pueden funcionar también como mejoradores de la detergencia principales.
Agente tamponante
Pueden ser usados agentes tamponantes en la composiciones según la presente invención, con el fin de ajustar y mantener la alcalinidad y el pH al nivel deseado. Estos son, por ejemplo, los carbonatos y bicarbonatos de metales alcalinos, algunas veces también boratos y silicatos. Si se usan, los silicatos de sodio tienen preferentemente relaciones de Na_{2}O:SiO_{2} de aproximadamente 2:1 a 1:4. Otro agente tamponante posible es disilicato de sodio que tiene una relación Na_{2}O:SiO_{2} de aproximadamente 1:1,8 a 1:2,5.
Enzimas
Aunque no es esencial, las composiciones limpiadoras en las que se usa el catalizador según la invención pueden contener, en la medida deseada, una enzima amilolítica, aunque supuestamente en este caso puede ser suficiente una cantidad mucho más pequeña.
La reducción del nivel de un ingrediente que era esencial incluso hasta la posibilidad de omitirlo, como un ingrediente de enzima caro, dando lugar así a un rendimiento mejorado, es una de las ventajas principales de la presente invención, no solamente en términos de ventaja técnica sino también en términos de economía.
Las enzimas amilolíticas para ser usadas en la presente invención pueden ser las derivadas de bacterias u hongos. Las enzimas amilolíticas preferidas son las preparadas como se describe en la memoria de la patente británica nº 1.296.839, cultivadas a partir de las cepas de Bacillus licheniformis NC1B 8061, NCIB 8059, ATCC 6334, ATCC 6598, ATCC 11 945, ATCC 8480 y ATCC 9945. Ejemplos de estas enzimas amilolíticas son las enzimas amilolíticas producidas y distribuidas bajo la marca registrada Sp-95® o Termanyl® por la empresa Novo Industri A/S, Copenhagen, Dinamarca, así como Termanyl y Duramyl, de la empresa Novozymes y Properase y Purastar de la empresa Genecor. Estas enzimas amilolíticas son presentadas generalmente en forma de gránulos y pueden tener actividades enzimáticas de aproximadamente 2 a 10 unidades de maltosa/miligramo. Se usan preferentemente en las composiciones de la presente invención gránulos de enzimas que contienen proporciones solamente menores, por ejemplo, menos de 30%, particularmente no más de 10% en peso de cloruro hasta sustancialmente nada.
La actividad amilolítica puede ser determinada mediante el método descrito por P.Bernfeld en "Method of Enzymology" volumen 1 (1955), página 149.
La composición en la que es usado el catalizador según la invención contiene también preferentemente una enzima proteolítica.
Ejemplos de enzimas proteolíticas adecuadas son las subtilisinas que son obtenidos a partir de cepas particulares de B. subtilis y B. licheniformis, como las subtilisinas disponibles en el comercio Maxatase® suministrada por la empresa Gist-Brocades N.V., Delft, Holanda y Alalase®suministrada por la empresa Novo Industri A/S, Copenhagen, Dinamarca.
Es particularmente adecuada una proteasa obtenida a partir de una cepa de Bacillus que tiene una actividad máxima en el intervalo de pH de 8-12, que está disponible en el comercio en la empresa Novo Industry a/S bajo las denominaciones de marcas registradas Esperase® y Savinase®. La preparación de estas enzimas y otras análogas se describe en la patente británica nº 1.243.784. Otra proteasa adecuada útil en la presente invención es un producto comercial bastante reciente comercializado por la empresa Novo Industri A/S bajo la marca registrada "Durazym®" como se describe en el documento WO-A-89/06279. Estas enzimas son presentadas generalmente en forma de gránulos, por ejemplo aglomerados, bolitas, granulados en forma de T, etc., y pueden actividades enzimáticas desde aproximadamente 500 hasta 1700 unidades de glicina/miligramo. La actividad proteolítica puede ser determinada mediante el método descrito por M.L. Anson en la publicación "Journal of General Physiology". Vol. 22 (1938), página 79 (una unidad Anson/g= 733 unidades de glicina/miligramo).
Se usan preferentemente usados en las composiciones de la invención gránulos de enzimas que contienen proporciones solo menores, por ejemplo de menos de 30%, particularmente no más de 10% en peso de cloruro hasta sustancialmente nada.
Si se usan, estas enzimas pueden estar presentes cada una en cantidades de porcentajes en peso de 0,2 a 5% en peso de forma que, para enzimas amilolíticas, la composición final tendrá una actividad amilolítica de 10^{2} a 10^{6} unidades de maltosa/Kg y, para enzimas proteolíticas, la composición final tendrá una actividad enzimática proteolítica de aproximadamente 10^{6} a 10^{9}unidades de glicina/Kg.
Otros ingredientes opcionales
Las composiciones según la presente invención pueden contener adicionalmente cualquiera de los siguientes ingredientes adicionales: agentes estabilizantes y anti-incrustaciones, inhibidores del crecimiento de cristales y agentes de umbral. Ejemplos de compuestos estabilizantes y anti-incrustaciones adecuados son los pertenecientes a la clase de fosfonatos comercializados bajo la marca registrada "Dequest®", como etileno-diamina-tetra(fosfonato de metileno), dietileno-triamina-penta(fosfonato de metileno) y etileno-hidroxil-difosfonato. Otra clase adecuada de agentes anti-incrustaciones son los poliacrilatos de bajo peso molecular, polimaleatos y sus mezclas o sus copolímeros, que tienen pesos moleculares hasta aproximadamente 6.000. Una clase adecuada adicional de agentes anti-incrustación son los polipéptidos.
Puede ser usada benzotriazida (BTA) como un agente de protección de plata. Pueden ser usadas sales de zinc como inhibidores de la corrosión del vidrio y pueden ser usados polímeros sulfonados (por ejemplo, Alcosperse 240) como polímeros anti-incrustaciones.
Pueden ser incluidas arcillas como hectoritas y montmorillonitas en la composición de la invención. Estas ayudan a reducir la formación de manchas en artículos de vidrio y pueden estar presentes desde 0,5 hasta 10% en peso, preferentemente de 0,5 a 7% en peso. Es particularmente preferida la adición de arcilla Laponite® de aproximadamente 0,5 a 5% en peso, que es una hectorita sintética. "Dequest" y "Laponite" son marcas registradas propiedad de respectivamente, las empresas Monsanto y Laporte Industries.
Finalmente, puede ser necesaria la adición de un material de carga para completar la composición, aunque preferentemente debe ser evitada en composiciones de polvos compactados. Un material de carga preferido es sulfato de sodio.
Formulaciones típicas
Una composición típica según la presente invención puede incluir de 0 a 80%, preferentemente de 5 a 60% en peso de un mejorador de la detergencia y de ablandamiento del agua, de 0 a 80%, preferentemente 5 a 75% en peso de un agente tamponante, de 1 a 40%, preferentemente de 2 a 20% en peso de un blanqueador de compuesto de peroxígeno y opcionalmente una enzima y materiales de carga y puede comprender adicionalmente un complejo de manganeso dinuclear como se definió anteriormente, en una cantidad correspondiente a un contenido de Mn de 0,0001 a aproximadamente 1,0% en peso, preferentemente de 0,0005 a 0,5% en peso.
La invención se ilustrará adicionalmente a continuación mediante los siguientes ejemplos.
Forma del producto
Las composiciones de la presente invención pueden estar en cualquier forma física adecuada, por ejemplo, composiciones en polvos y/o granulares o pastillas. Las pastillas pueden ser unitarias o comprender dos o más capas que tengan composiciones diferentes unas de otras, teniendo la pastilla en su conjunto los constituyentes totales que constituyen la composición según la presente invención. Una parte o la totalidad del complejo de manganeso dinuclear puede estar en la misma capa o en una diferente de una capa que contenga parte o la totalidad del tensioactivo no iónico, por ejemplo, parte o la totalidad del (o de los) componente(s) no iónico(s) (a)-(c) y/o cualquier otro tensioactivo no iónico. Las pastillas de cavidades por ejemplo, con un componente esférico o de bolas dispuesto en la cavidad son también preferidas. Nuevamente, el complejo de manganeso puede estar de este modo opcionalmente al menos parcialmente segregado de parte o la totalidad de cualquiera o la totalidad del (o de los) componente(s) de tensioactivo(s) no ióni-
co(s), ya sean los componentes (a)-(c) o cualquier otro tensioactivo no iónico.
Ejemplos
Se prepararon dos pastillas, denominadas respectivamente "ejemplo comparativo A" y "ejemplo 1", siendo esta última de acuerdo con la presente invención. En cada caso, los componentes respectivos fueron incorporados en forma de polvo granular y mezclados en seco antes de ser compactados para formar las pastillas.
TABLA 1
5
Después de un almacenamiento a 20ºC y 65% de humedad relativa durante 2 semanas en una bolsa de polipropileno, las pastillas del ejemplo comparativo A mostraron una formación apreciable de manchas marrones, mientras que las del Ejemplo 1 no mostraron sustancialmente ninguna decoloración.

Claims (10)

1. Una composición lavavajillas para máquina automática, que comprende al menos 1%, preferentemente al menos 2% en peso de un tensioactivo no iónico, un compuesto blanqueador de peroxígeno y un complejo de manganeso dinuclear que tiene la fórmula general:
6
en la que Mn es manganeso que puede estar individualmente en el estado de oxidación III o IV; cada x representa una especie de coordinación o de puente seleccionada entre el grupo que consiste en H_{2}O, O_{2}^{2-}, O^{2-}, OH^{-}, HO_{2}^{-}, SH^{-}, S^{2-}, >SO, Cl^{-}, N^{3-}, SCN^{-}, RCOO^{-}, NH_{2}^{-} y NR_{3}, en que R es H, alquilo o arilo (opcionalmente sustituido); L es un ligando que es una molécula orgánica que contiene un cierto número de átomos de nitrógeno que está coordinado a través de la totalidad o algunos de sus átomos de nitrógeno a los centros de manganeso; z indica la carga del complejo y es un número entero que puede ser positivo o negativo; Y es un contraión monovalente o multivalente, que conduce a una carga neutra, que es dependiente de la carga z del complejo; y q = z/[carga de Y]:
en la que al menos un 50% en peso del tensioactivo no iónico se selecciona entre:
(a) al menos un tensioactivo no iónico que tiene un punto de fusión mayor que 35ºC, preferentemente mayor que 40ºC.
2. Una composición según la reivindicación 1, en la que el tensioactivo no iónico que tiene un punto de fusión mayor que 35ºC se selecciona entre uno o más hidroxialquil-poliglicol-éteres y opcionalmente alcoholes polialcoxilados rematados en los grupos terminales, que tienen al menos 30 grupos alquilenoxi, y sus mezclas.
3. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende un tensioactivo no iónico en la forma de un gránulo que tiene poros con un tamaño medio numérico de poros menor que 5 \mum, conteniendo los poros el tensioactivo no iónico, y sus mezclas, en la que el gránulo está formado por uno o más carbonatos, bicarbonatos o sulfatos de metales alcalinos y sus mezclas.
4. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el compuesto blanqueador de peroxígeno comprende un percarbonato de metal alcalino.
5. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende adicionalmente un precursor o activador de blanqueo.
6. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, estando la composición sustancialmente exenta de material de fosfatos.
7. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende adicionalmente un mejorador de la detergencia de citrato.
8. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el complejo de manganeso dinuclear comprende un ligando seleccionado entre
(1) 1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano, (Me-TACN); y
(2) 1,2,4,7-tetrametil-1,4,7-triazaciclononano (Me-Me-TACN),
y sus mezclas.
9. Una pastilla, que comprende una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores.
10. Uso de uno o más componentes de tensioactivos no iónicos (a):
(a) al menos un tensioactivo no iónico que tiene un punto de fusión mayor que 35ºC, preferentemente mayor que 40ºC;
para reducir la decoloración en una composición que comprende un compuesto blanqueador de peroxígeno y un complejo de manganeso dinuclear que tiene la fórmula general:
7
en la que Mn es manganeso que puede estar individualmente en el estado de oxidación III o IV; cada x representa una especie de coordinación o de puente seleccionada entre el grupo que consiste en H_{2}O, O_{2}^{2-}, O^{2-}, OH^{-}, HO_{2}^{-}, SH^{-}, S^{2-}, >SO, Cl^{-}, N^{3-}, SCN^{-}, RCOO^{-}, NH_{2}^{-} y NR_{3}, en que R es H, alquilo o arilo (opcionalmente sustituido); L es un ligando que es una molécula orgánica que contiene un cierto número de átomos de nitrógeno que está coordinado a través de la totalidad o algunos de sus átomos de nitrógeno a los centros de manganeso; z indica la carga del complejo y es un número entero que puede ser positivo o negativo; Y es un contraión monovalente o multivalente, que conduce a una carga neutra, que es dependiente de la carga z del complejo; y q = z/[carga de Y].
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