ES2318349T3 - Empleo de copolimeros que contienen unidades de oxidos de alquileno como aditivos inhibidores de la formacion de depositos en agentes para el abrillantado destinados al fregado a maquina de la vajilla. - Google Patents

Empleo de copolimeros que contienen unidades de oxidos de alquileno como aditivos inhibidores de la formacion de depositos en agentes para el abrillantado destinados al fregado a maquina de la vajilla. Download PDF

Info

Publication number
ES2318349T3
ES2318349T3 ES04790785T ES04790785T ES2318349T3 ES 2318349 T3 ES2318349 T3 ES 2318349T3 ES 04790785 T ES04790785 T ES 04790785T ES 04790785 T ES04790785 T ES 04790785T ES 2318349 T3 ES2318349 T3 ES 2318349T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
mol
copolymers
component
polymerization
branched
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES04790785T
Other languages
English (en)
Inventor
Marcus Guzmann
Heike Becker
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Application granted granted Critical
Publication of ES2318349T3 publication Critical patent/ES2318349T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3757—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/0065—Solid detergents containing builders
    • C11D17/0073—Tablets
    • C11D17/0091—Dishwashing tablets

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Peptides Or Proteins (AREA)

Abstract

Empleo de copolímeros, que contienen unidades de óxidos de alquileno, que contienen incorporado por polimerización, de manera estadística o en forma de bloques (a) desde un 50 hasta un 93% en moles de ácido acrílico y/o de una sal soluble en agua del ácido acrílico, (b) desde un 5 hasta un 30% en moles de ácido metacrílico y/o de una sal soluble en agua del ácido metacrílico y (c) desde un 2 hasta un 20% en moles de, al menos, un monómero no iónico de la fórmula I ** ver fórmula** en la que las variables tienen el significado siguiente: R 1 significa hidrógeno o metilo; R 2 significa un enlace químico o alquileno con 1 hasta 6 átomos de carbono no ramificado o ramificado; R 3 significa restos alquileno con 2 hasta 4 átomos de carbono no ramificados o radicados, iguales o diferentes; R 4 significa alquilo con 1 hasta 6 átomos de carbono no ramificado o ramificado; n significa desde 3 hasta 50, como aditivos inhibidores de la formación de depósitos en los agentes para el abrillantado destinados al fregado a máquina de la vajilla.

Description

Empleo de copolímeros que contienen unidades de óxidos de alquileno como aditivos inhibidores de la formación de depósitos en agentes para el abrillantado destinados al fregado a máquina de la vajilla.
La presente invención se refiere al empleo de copolímeros, que contienen unidades de óxidos de alquileno, que contienen incorporado por polimerización, de manera estadística o en forma de bloques
(a)
desde un 50 hasta un 93% en moles de ácido acrílico y/o de una sal soluble en agua del ácido acrílico,
(b)
desde un 5 hasta un 30% en moles de ácido metacrílico y/o de una sal soluble en agua del ácido metacrílico
\quad
y
(c)
desde un 2 hasta un 20% en moles de, al menos, un monómero no iónico de la fórmula I
1
\quad
en la que las variables tienen el significado siguiente:
R^{1}
significa hidrógeno o metilo;
R^{2}
significa un enlace químico o alquileno con 1 hasta 6 átomos de carbono no ramificado o ramificado;
R^{3}
significa restos alquileno con 2 hasta 4 átomos de carbono no ramificados o radicados, iguales o diferentes;
R^{4}
significa alquilo con 1 hasta 6 átomos de carbono no ramificado o ramificado;
n
significa desde 3 hasta 50,
como aditivos inhibidores de la formación de depósitos en la fase del abrillantado en el fregado a máquina de la vajilla.
Por otra parte, la invención se refiere a agentes para el abrillantado destinados al fregado a máquina de la vajilla, que contienen estos copolímeros como aditivo inhibidor de la formación de depósitos, así como a tabletas de productos limpiadores para el fregado a máquina de la vajilla, que contienen incorporados en la formulación a los copolímeros como aditivos inhibidores de la formación de depósitos en el núcleo para el abrillantado.
En la limpieza a máquina de la vajilla debe obtenerse el material fregado en estado limpio exento de restos con superficies brillantes y sin tacha. En este caso, el material fregado no solamente debe ser limpiado completamente de restos de comida sino que tampoco debe presentar manchas blancas, que se forman debido a la presencia de cal o de otras sales inorgánicas y orgánicas durante el secado de las gotas de agua.
Por este motivo se emplean ya, desde hace mucho tiempo, productos para el abrillantado. El producto para el abrillantado se libera automáticamente a partir de un tanque de dosificación en el recinto interno de la máquina lavavajillas en la fase de abrillantado una vez recorrido el programa de limpieza, que está constituido de manera usual por una fase de fregado previo y por una fase de fregado principal, que está interrumpido por fases intermedias de fregado, y se encarga de que el agua se escurra del material fregado superficialmente y del modo más completo posible durante la fase del abrillantado y del secado y que las superficies del material fregado estén exentas de residuos y presenten un brillo sin tacha al final del programa de fregado.
En el caso de los denominados producto limpiadores "2 en 1", que se encuentran en el mercado, están integrados ya en la formulación del producto limpiador los tensioactivos para el abrillantado de tal manera, que puede eliminarse la dosificación adicional de un agente para el abrillantado.
Los productos limpiadores modernos para máquinas "3 en 1" aúnan las tres funciones de la limpieza, del abrillantado y del desendurecimiento del agua en una sola formulación de producto limpiador de tal manera, que es innecesario, que el usuario efectúe también el rellenado con sal cuando la dureza del agua esté comprendida entre 1 y 3. Usualmente se aporta a este producto limpiador tripolifosfato de sodio para enlazar los iones de calcio y de magnesio, que forman la dureza. Sin embargo por este motivo resultan a su vez depósitos de fosfato de calcio y de magnesio sobre el material fregado.
La invención tenía como tarea proporcionar aditivos polímeros, que se caracterizasen por su efecto inhibidor de la formación de depósitos cuando fuesen utilizados en la fase del abrillantado en el fregado a máquina de la vajilla.
Por lo tanto, se ha encontrado el empleo de copolímeros, que contienen unidades de óxido de alquileno, que contienen incorporado por polimerización, de manera estadística o en forma de bloques
(a)
desde un 50 hasta un 93% en moles de ácido acrílico y/o de una sal soluble en agua del ácido acrílico,
(b)
desde un 5 hasta un 30% en moles de ácido metacrílico y/o de una sal soluble en agua del ácido metacrílico
\quad
y
(c)
desde un 2 hasta un 20% en moles de, al menos, un monómero no iónico de la fórmula I
\vskip1.000000\baselineskip
2 
\vskip1.000000\baselineskip
\quad
en la que las variables tienen el significado siguiente:
R^{1}
significa hidrógeno o metilo;
R^{2}
significa un enlace químico o alquileno con 1 hasta 6 átomos de carbono no ramificado o ramificado;
R^{3}
significa restos alquileno con 2 hasta 4 átomos de carbono no ramificados o radicados, iguales o diferentes;
R^{4}
significa alquilo con 1 hasta 6 átomos de carbono no ramificado o ramificado;
n
significa desde 3 hasta 50,
como aditivos inhibidores de la formación de depósitos en la fase del abrillantado del fregado a máquina de la vajilla.
De igual modo, se han encontrado agentes para el abrillantado destinados al fregado a máquina de la vajilla, que contienen estos copolímeros como aditivo inhibidor de la formación de depósitos.
Por otra parte, se han encontrado tabletas de productos limpiadores, destinadas al fregado a máquina de la vajilla, que contienen incorporados en la formulación a estos copolímeros, a modo de aditivo inhibidor de la formación de depósitos en el núcleo destinado al abrillantado.
Los copolímeros, a ser empleados de conformidad con la invención, han sido descritos en la solicitud de patente, que no ha sido publicada con anterioridad, DE-A-102 25 594 (WO 03/104373) como aditivo para agentes de lavado y de limpieza. No ha sido descrito el empleo en agentes para el abrillantado destinados al fregado a máquina de la vajilla.
Los copolímeros, que contienen unidades de óxidos de alquileno, a ser empleados de conformidad con la invención, contienen como componentes (a) y (b), incorporados por polimerización, el ácido acrílico o bien el ácido metacrílico y/o sales solubles en agua de estos ácidos, especialmente las sales de los metales alcalinos, tales como las sales de potasio y, ante todo, las sales de sodio, y las sales de amonio.
La proporción del ácido acrílico (a) en los copolímeros, a ser empleados de conformidad con la invención, está comprendida entre un 50 y un 93% en moles, de manera preferente entre un 65 y un 85% en moles y, de manera especialmente preferente, está comprendida entre un 65 y un 75% en moles.
El ácido metacrílico (b) está contenido en los copolímeros, a ser empleados de conformidad con la invención, en un 5 hasta un 30% en moles, de manera preferente en un 10 hasta un 25% en moles y, ante todo, en un 15 hasta un 25% en moles.
Los copolímeros contienen a título de componente (c), monómeros no iónicos de la fórmula I
3 
\newpage
en la que las variables tienen el significado siguiente:
R^{1}
significa hidrógeno o, de manera preferente, significa metilo;
R^{2}
significa alquileno con 1 hasta 6 átomos de carbono no ramificado o ramificado o, de manera preferente, significa un enlace químico;
R^{3}
significa restos alquileno con 2 hasta 4 átomos de carbono no ramificados o ramificados, iguales o diferentes, ante todo significa restos alquileno con 2 hasta 3 átomos de carbono, especialmente significa etileno;
R^{4}
significa alquilo con 1 hasta 6 átomos de carbono no ramificado o ramificado, de manera preferente significa alquilo con 1 hasta 2 átomos de carbono;
n
significa entre 3 y 50, de manera preferente entre 5 y 40, de manera especialmente preferente entre 10 y 30.
Como ejemplos especialmente adecuados para los monómeros II pueden citarse: el (met)acrilato de metoxipolietilenglicol, el (met)acrilato de metoxipolipropilenglicol, el (met)acrilato de metoxipolibutilenglicol, el (met)acrilato de metoxipoli(óxido de propileno-co-óxido de etileno), el (met)acrilato de etoxipolietilenglicol, el (met)acrilato de etoxipolipropilenglicol, el (met)acrilato de etoxipolibutilenglicol y el (met)acrilato de etoxipoli(óxido de propileno-co-óxido de etileno, siendo preferentes el (met)acrilato de metoxipolietilenglicol y el (met)acrilato de metoxipolipropilenglicol y siendo especialmente preferente el metacrilato de metoxipolietilenglicol.
En este caso, los polialquilenglicoles contienen entre 3 y 50, de manera especial entre 5 y 40 y, ante todo, entre 10 y 30 unidades de óxidos de alquileno.
La proporción de los monómeros (c) no iónicos en los copolímeros, a ser empleados de conformidad con la invención, está comprendida entre un 2 y un 20% en moles, de manera preferente entre un 5 y un 15% en moles y, ante todo, entre un 5 y un 10% en moles.
Los copolímeros, a ser empleados de conformidad con la invención, tienen, por regla general, un peso molecular medio M_{w} comprendido entre 3.000 y 50.000, de manera preferente comprendido entre 10.000 y 30.000 y, de manera especialmente preferente, comprendido entre 15.000 y 25.000.
El valor K de los copolímeros se encuentra comprendido, usualmente, entre 15 y 40, de manera especial entre 20 y 35, ante todo entre 27 y 30 (medido en solución acuosa al 1% en peso a 25ºC, según la publicación de H. Fikentscher, Cellulose-Chemie, tomo 13, páginas 58-64 y 71-74 (1932)).
Los copolímeros, a ser empleados de conformidad con la invención, pueden ser preparados mediante polimerización por medio de radicales de los monómeros. En este caso, se puede trabajar según todos los procedimientos conocidos de polimerización por medio de radicales. Además de la polimerización en substancia deben citarse, de manera especial, los procedimientos de la polimerización en solución y de la polimerización en emulsión, siendo preferente la polimerización en solución.
La polimerización se lleva a cabo, de manera preferente, en agua a modo de disolvente. Sin embargo, la polimerización puede llevarse a cabo, también, en disolventes alcohólicos, especialmente en alcoholes con 1 hasta 4 átomos de carbono, tales como el metanol, el etanol y el isopropanol, o en mezclas de estos disolventes con agua.
Como iniciadores de la polimerización son adecuados tanto los compuestos que se descomponen por vía térmica así como, también, por vía fotoquímica (los fotoiniciadores) y que forman en este caso radicales.
Entre los iniciadores de la polimerización que pueden ser activados por vía térmica son preferentes los iniciadores con una temperatura de descomposición situada en el intervalo comprendido entre 20 y 180ºC, de manera especial entre 50 y 90ºC. Ejemplos de iniciadores térmicos adecuados son los compuestos peroxo inorgánicos, tales como los peroxodisulfatos (peroxodisulfato de amonio y, de manera preferente, peroxodisulfato de sodio), los peroxosulfatos, los percarbonatos y el peróxido de hidrógeno; los compuestos peroxo orgánicos, tales como el peróxido de diacetilo, el peróxido de di-terc.-butilo, el peróxido de diamilo, el peróxido de dioctanoilo, el peróxido de dodecanoilo, el peróxido de dilauroilo, el peróxido de dibenzoilo, el peróxido de bis(o-tolilo), el peróxido de succinilo, el peracetato de terc.-butilo, el permaleinato de terc.-butilo, el perisobutirato de terc.-butilo, el perpivalato de terc.-butilo, el peroctoato de terc.-butilo, el perneodecanoato de terc.-butilo, el perbenzoato de terc.-butilo, el peróxido de terc.-butilo, el hidroperóxido de terc.-butilo, el hidroperóxido de cumol, el peroxi-2-etilhexanoato de terc.-butilo y el peroxidicarbamato de diisopropilo. Los compuestos azoicos tales como el 2,2'-azobisisobutironitrilo, el 2,2'-azobis(2-metilbutironitrilo) y el dihidrocloruro de azobis(2-amidopropano).
Estos iniciadores pueden ser empleados en combinación con compuestos reductores como sistema iniciador/regu-
lador. Como ejemplos de tales compuestos reductores pueden citarse los compuestos fosforados, tales como el ácido fosforoso, los hipofosfitos y los fosfinatos, los compuestos azufrados, tales como el hidrógenosulfito de sodio, el sulfito de sodio y el formaldehídosulfoxilato de sodio, así como la hidrazina.
\global\parskip0.900000\baselineskip
Ejemplos de los fotoiniciadores adecuados son las benzofenonas, la acetofenona, el éter de benzoína, las bencildialquilcetonas y sus derivados.
De manera preferente son empleados los iniciadores térmicos, siendo especialmente preferentes los compuestos peroxo inorgánicos, de manera especial el peroxodisulfato de sodio (persulfato de sodio). De manera especialmente ventajosa se emplean, a título de sistema iniciador Redox, los compuestos peroxo en combinación con agentes reductores azufrados, de manera especial el hidrógenosulfito de sodio. Cuando se emplea este sistema de iniciador/regulador se obtienen copolímeros que contienen, a título de grupos extremos -SO_{3}^{-}Na^{+} y/o -SO_{4}Na^{+} y se caracterizan por un efecto especial inhibidor de la formación de depósitos.
De manera alternativa, pueden emplearse, así mismo, sistemas de iniciador/regulador fosforados, por ejemplo los hipofosfitos/fosfinatos.
Las cantidades del fotoiniciador o bien del sistema iniciador/regulador deben ser ajustadas a las substancias empleadas en cada caso. Si, por ejemplo, se utiliza el sistema preferente de peroxodisulfato/hidrógenosulfito, se empleará, de manera usual, desde un 2 hasta un 6% en peso, de manera preferente desde un 3 hasta un 5% en peso de peroxodisulfato y, por regla general, desde un 5 hasta un 30% en peso, de manera preferente desde un 5 hasta un 10% en peso de hidrógenosulfito, referido respectivamente a los monómeros (a), (b) y (c).
En caso deseado, pueden emplearse, también, reguladores de la polimerización. Son adecuados los compuestos conocidos por el técnico en la materia, por ejemplo los compuestos azufrados tales como el mercaptoetanol, el tioglicolato de 2-etilhexilo, el ácido tioglicólico y el dodecilmercaptano. Cuando se utilicen reguladores de la polimerización, su cantidad empleada estará comprendida, por regla general, entre un 0,1 y un 15% en peso, de manera preferente entre un 0,1 y un 5% en peso y, de manera especialmente preferente, está comprendida entre un 0,1 y un 2,5% en peso, con referencia a los monómeros (a), (b) y (c).
La temperatura para la polimerización se encuentra situada, por regla general, entre 30 y 200ºC, de manera preferente entre 50 y 150ºC y, de manera especialmente preferente, entre 80 y 120ºC.
La polimerización puede llevarse a cabo bajo presión atmosférica, sin embargo se lleva a cabo, de manera preferente, en sistema cerrado bajo la presión autógena que se desarrolla.
En el caso de la obtención de los copolímeros, a ser empleados de conformidad con la invención, pueden emplearse los monómeros (a), (b) y (c) como tales, sin embargo pueden emplearse también mezclas de reacción, que se forman a la hora de la obtención de los monómeros (c). De este modo puede emplearse, por ejemplo, la mezcla de monómeros, que se obtiene a la hora de la esterificación del polietilenglicolmonometiléter con un exceso de ácido metacrílico, en lugar del metacrilato de metoxipolietilenglicol. De manera ventajosa, puede llevarse a cabo la esterificación también in situ en la mezcla de la polimerización, combinándose en paralelo (1) el ácido acrílico, (2) una mezcla de ácido metacrílico y de polietilenglicolmonometiléter y (3) el iniciador por medio de radicales. Ocasionalmente, puede emplearse además, en este caso, un catalizador, necesario para la esterificación, tal como el ácido metanosulfónico o el ácido p-toluenosulfónico.
Los copolímeros, a ser empleados de conformidad con la invención, pueden ser preparados así mismo mediante reacción análoga a la polimerización, por ejemplo mediante la conversión de un copolímero de ácido acrílico/ácido metacrílico con polialquilenglicolmonoalquiléter. Sin embargo es preferente la copolimerización de los monómeros por medio de radicales.
Cuando sea deseable para la aplicación, podrán ser neutralizadas o podrán ser neutralizadas en parte las soluciones acuosas, que se forman durante la obtención de los copolímeros, que contienen grupos de ácidos carboxílicos, a ser que empleados de conformidad con la invención, mediante la adición de bases, especialmente de lejía de hidróxido de sodio, es decir que pueden ajustarse a un valor del pH situado en el intervalo comprendido entre 4 y 8, de manera preferente comprendido entre 4,5 y 7,5.
Los copolímeros, a ser empleados de conformidad con la invención, se caracterizan por su excelente efecto inhibidor de la formación de depósitos cuando se emplean en la fase del abrillantado en el fregado a máquina de la vajilla.
En este caso, los copolímeros actúan de manera inhibidora tanto frente a los depósitos inorgánicos así como, también, frente a los depósitos orgánicos. De manera especial, deben señalarse los depósitos que están provocados por los componentes de la formulación del producto limpiador, que son arrastrados hasta la fase del abrillantado por el efecto de arrastre de impurezas "Carry-Over-Effect", tales como los depósitos de fosfato de calcio y de magnesio, de silicato de calcio y de magnesio y de fosfonato de calcio y de magnesio, y los depósitos que proceden de los componentes de la suciedad del baño de fregado, tales como depósitos de grasa, de proteína y de almidón. Los copolímeros, a ser empleados de conformidad con la invención, mejoran de una manera persistente el resultado de la limpieza debido a su efecto inhibidor de la formación de depósitos. De manera adicional, estos copolímeros favorecen ya a bajas concentraciones el escurrido del agua a partir del material fregado de tal manera, que puede reducirse en los agentes para el fregado de la vajilla la proporción en tensioactivos para el abrillantado. Por lo tanto, se obtienen cristalerías especialmente claras y cuberterías metálicas con un brillo elevado, especialmente cuando se haga trabajar al lavavajillas sin sal para la regeneración, con objeto de llevar a cabo el desendurecimiento del agua.
\global\parskip1.000000\baselineskip
Los copolímeros, empleados de conformidad con la invención, pueden ser empleados directamente en la forma de las soluciones acuosas, que se obtienen durante la fabricación, así como, también, en forma secada, por ejemplo mediante secado por pulverización, mediante secado por nebulización con fluidificación (Fluidized Spray Drying), mediante secado por medio de rodillos o mediante secado por liofilización.
De manera especialmente ventajosa, los copolímeros, de conformidad con la invención, pueden emplearse de la manera siguiente:
\bullet
disueltos en una formulación de agente para el abrillantado, que se dosifica automáticamente en la máquina lavavajillas al inicio de la fase del abrillantado.
\bullet
Formulados en el núcleo destinado al abrillantado de una tableta de agente para el fregado de la vajilla, a partir de la cual se liberan de manera específica en la fase del abrillantado.
\bullet
En forma de materia sólida, obtenida según uno de los procedimientos que han sido descritos precedentemente, que está dotada, además, con un recubrimiento soluble bajo las condiciones para el abrillantado (temperatura, valor del pH, concentración residual en componentes del agente de limpieza en la fase del abrillantado) o que está incrustada en una matriz, soluble, bajo estas condiciones, introducida junto con el agente de limpieza en la máquina y liberándose sólo en la fase del abrillantado.
Como material de recubrimiento es adecuado con esta finalidad, por ejemplo, el alcohol polivinílico preparado mediante la hidrólisis incompleta del acetato de polivinilo (grado de hidrólisis comprendido, por regla general, entre un 88 y un 98%, de manera preferente entre un 89 y un 95%, de manera especialmente preferente entre un 91 y un 92%).
Como materiales para la matriz son adecuados, por ejemplo, las gelatinas, el alcohol polivinílico, la polivinilpirrolidona, el óxido de polietileno, la celulosa y sus derivados, los almidones y sus derivados y mezclas de estos materiales.
Ejemplos A) Obtención Ejemplo 1
Se calentó una mezcla de 619 g de agua destilada y 2,2 g de ácido fosforoso en un reactor con aporte de nitrógeno, con refrigerante de reflujo y con dispositivo dosificador, bajo aporte de nitrógeno y agitación, hasta una temperatura interna de 100ºC. A continuación, se añadieron, en paralelo, (1) una mezcla constituida por 123,3 g de ácido acrílico y 368,5 g de agua destilada, (2) una mezcla de 18,4 g de peroxodisulfato de sodio y 164,6 g de agua destilada, (3) una mezcla formada por 72,0 g de agua, 49,1 g de ácido metacrílico y 166,9 g de metacrilato de metoxipolietilenglicol (M_{w} = 1.100) y (4) 46 g de una solución acuosa al 40% en peso de hidrógenosulfito de sodio, de manera continua en el transcurso de 5 horas. Tras agitación ulterior durante dos horas, a 100ºC, se enfrió la mezcla de la reacción hasta la temperatura ambiente y se ajustó a un valor del pH de 7,2 mediante la adición de 190 g de lejía de hidróxido de sodio al 50% en peso.
Se obtuvo una solución clara, ligeramente amarillenta, de un copolímero con un contenido en materia sólida del 25,7% en peso y con un valor K de 27,2 (solución acuosa al 1% en peso, 25ºC).
B) Aplicación en la limpieza a máquina de la vajilla B1) Simulación de una formulación para el fregado de la vajilla 3 en 1 con liberación adicional de copolímero en la fase del abrillantado
Para verificar su efecto abrillantador se empleó el copolímero, de conformidad con la invención, junto con una formulación usual en el comercio para el fregado de la vajilla 3 en 1 en forma de tabletas (Somat), añadiéndose el copolímero sólo en la fase del abrillantado para simular una liberación retardada de una cantidad adicional de copolímero.
El ensayo se llevó a cabo bajo las condiciones de fregado siguientes con adición de suciedad de lastre IKW (SÖFW-Journal, Año 124, 14/98, página 1029) en la fase del fregado principal y además del copolímero en la fase del abrillantado. No se emplearon, adicionalmente, ni sal para la regeneración ni formulación para el abrillantado.
Condiciones del fregado
4 
\vskip1.000000\baselineskip
Una vez finalizado la fase del fregado se abrió la puerta y se dejó secar la vajilla con la puerta de la máquina abierta durante 60 minutos. La evaluación del material fregado se llevó a cabo a continuación mediante evaluación a simple vista en una caja de iluminación barnizada de negro con foco de halógeno y con diafragma perforado, mediante el empleo de una escala de evaluación desde 0 (muy malo, formación muy fuerte de gotas secas (aparición de salpicaduras -spotting-), es decir que más del 50% de la superficie está cubierta con salpicaduras (spots), formación muy fuerte de depósitos superficiales (formación de película -filming-)) hasta 4 (muy bueno, ausencia de salpicaduras -spots-, ausencia de formación de película -filming-).
Los resultados obtenidos en el ensayo están reunidos en la tabla 1, habiéndose indicado, con fines comparativos, los resultados sin aporte del copolímero.
TABLA 1
5 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
B2) Aplicación en una formulación para el abrillantado
Para verificar el efecto de abrillantado en el producto para el abrillantado se aportó el copolímero directamente a la formulación para el abrillantado. El ensayo se llevó a cabo bajo las condiciones indicadas con aporte de suciedad de lastre IKW en la fase del fregado principal y en la fase del abrillantado.
Como producto limpiador se utilizó la siguiente formulación:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
6 
\newpage
El copolímero se empleó en la siguiente formulación para el abrillantado:
\vskip1.000000\baselineskip
8 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se emplearon las condiciones de fregado siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
9 
\newpage
Una vez finalizada la fase del fregado se abrió la puerta y se dejó secar la vajilla con la puerta de la máquina abierta durante 60 minutos. La evaluación del material fregado se llevó a cabo a continuación mediante evaluación a simple vista en una caja de iluminación barnizada de negro con foco de halógeno y con diafragma perforado, mediante el empleo de la escala de notas comprendida entre 0 y 4, que ha sido descrita precedentemente.
Los resultados obtenidos en el ensayo están reunidos en la tabla 2, habiéndose indicado, con fines comparativos, los resultados sin aporte del copolímero.
TABLA 2
11

Claims (7)

1. Empleo de copolímeros, que contienen unidades de óxidos de alquileno, que contienen incorporado por polimerización, de manera estadística o en forma de bloques
(a)
desde un 50 hasta un 93% en moles de ácido acrílico y/o de una sal soluble en agua del ácido acrílico,
(b)
desde un 5 hasta un 30% en moles de ácido metacrílico y/o de una sal soluble en agua del ácido metacrílico
\quad
y
(c)
desde un 2 hasta un 20% en moles de, al menos, un monómero no iónico de la fórmula I
12
\quad
en la que las variables tienen el significado siguiente:
R^{1}
significa hidrógeno o metilo;
R^{2}
significa un enlace químico o alquileno con 1 hasta 6 átomos de carbono no ramificado o ramificado;
R^{3}
significa restos alquileno con 2 hasta 4 átomos de carbono no ramificados o radicados, iguales o diferentes;
R^{4}
significa alquilo con 1 hasta 6 átomos de carbono no ramificado o ramificado;
n
significa desde 3 hasta 50,
como aditivos inhibidores de la formación de depósitos en los agentes para el abrillantado destinados al fregado a máquina de la vajilla.
2. Empleo según la reivindicación 1, caracterizado porque los copolímeros contienen, incorporado por polimerización, desde un 65 hasta un 85% en moles de componente (a), desde un 10 hasta un 25% en moles del componente (b) y desde un 5 hasta un 15% en moles del componente (c).
3. Empleo según la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque los copolímeros contienen, incorporado por polimerización, desde un 65 hasta un 75% en moles del componente (a), desde un 15 hasta un 25% en moles del componente (b) y desde un 5 hasta un 10% en moles del componente (c).
4. Empleo según las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque los copolímeros contienen, incorporado por polimerización, a título de componente (c), un monómero no iónico de la fórmula I, en la que R^{1} significa metilo, R^{2} significa un enlace químico, R^{3} significa alquileno con 1 hasta 3 átomos de carbono, R^{4} significa alquilo con 1 hasta 2 átomos de carbono y n está comprendido entre 5 y 40.
5. Empleo según las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque los copolímeros contienen, incorporado por polimerización, a título de componente (c), un monómero no iónico de la fórmula I, en la que R^{1} significa metilo, R^{2} significa un enlace químico, R^{3} significa etileno, R^{4} significa metilo y n está comprendido entre 10 y 30.
6. Empleo según las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque los copolímeros contienen como grupos extremos -SO_{3}^{-}Na^{+} y/o -SO_{4}^{-}Na^{+}.
7. Agentes para el abrillantado destinados al fregado a máquina de la vajilla, que contienen copolímeros según las reivindicaciones 1 a 6 a título de aditivo inhibidor de la formación de depósitos.
ES04790785T 2003-10-28 2004-10-23 Empleo de copolimeros que contienen unidades de oxidos de alquileno como aditivos inhibidores de la formacion de depositos en agentes para el abrillantado destinados al fregado a maquina de la vajilla. Expired - Lifetime ES2318349T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10350420 2003-10-28
DE10350420A DE10350420A1 (de) 2003-10-28 2003-10-28 Verwendung von Alkylenoxideinheiten enthaltenden Copolymeren als belagsinhibierende Additive im Klarspülgang des maschinellen Geschirrspülers

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2318349T3 true ES2318349T3 (es) 2009-05-01

Family

ID=34529860

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES04790785T Expired - Lifetime ES2318349T3 (es) 2003-10-28 2004-10-23 Empleo de copolimeros que contienen unidades de oxidos de alquileno como aditivos inhibidores de la formacion de depositos en agentes para el abrillantado destinados al fregado a maquina de la vajilla.

Country Status (8)

Country Link
US (1) US7530360B2 (es)
EP (1) EP1682645B1 (es)
JP (1) JP2007510021A (es)
AT (1) ATE422533T1 (es)
CA (1) CA2543543A1 (es)
DE (2) DE10350420A1 (es)
ES (1) ES2318349T3 (es)
WO (1) WO2005042684A1 (es)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102005028460A1 (de) 2005-06-17 2006-12-28 Basf Ag Verwendung von Alkylenoxideinheiten enthaltenden Copolymeren als Zusatz zu wäßrigen Systemen
DE102005041347A1 (de) 2005-08-31 2007-03-01 Basf Ag Reinigungsformulierungen für die maschinelle Geschirrreinigung enthaltend hydrophil modifizierte Polycarboxylate
EP2129760B1 (de) 2007-04-03 2016-07-27 Henkel AG & Co. KGaA Mittel zur behandlung harter oberflächen
KR20090128438A (ko) 2007-04-03 2009-12-15 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 제 １ 세척력을 개선하는 활성 성분을 가지는 세제
EP2129761B1 (de) * 2007-04-03 2016-08-17 Henkel AG & Co. KGaA Reinigungsmittel
EP2487230B1 (de) 2007-04-03 2014-12-03 Henkel AG & Co. KGaA Farbschützendes Wasch- oder Reinigungsmittel
ES2554983T3 (es) 2007-04-03 2015-12-28 Henkel Ag & Co. Kgaa Agente de lavado inhibidor del agrisado
BRPI0818439B1 (pt) 2007-10-12 2017-07-04 Basf Se A phosphate-free cleaning formulation for machine dishwash, and use of a mixture of hydrofobically modified polycarboxilates and hydrofilically modified polycarboxilates
US20110126858A1 (en) * 2009-11-30 2011-06-02 Xinbei Song Method for rinsing cleaned dishware
US20110129610A1 (en) * 2009-11-30 2011-06-02 Patrick Fimin August Delplancke Method for coating a hard surface with an anti-filming composition
US8685911B2 (en) * 2009-11-30 2014-04-01 The Procter & Gamble Company Rinse aid compositions
MX366238B (es) 2010-11-23 2019-07-03 Basf Se Copolimeros que comprenden grupos de acido carboxilico, grupos de sulfo y grupos de oxido de polialquileno como un aditivo inhibidor de sarro para productos de lavado y limpieza.
KR101859790B1 (ko) 2010-11-23 2018-05-18 바스프 에스이 세탁 및 세정 제품에 대한 스케일-억제 첨가제로서의 카르복실산기, 술포기 및 폴리알킬렌 옥시드기를 함유하는 공중합체
US9670435B2 (en) 2010-11-23 2017-06-06 Basf Se Copolymers comprising carboxylic acid groups, sulfo groups and polyalkylene oxide groups as a scale-inhibiting additive to washing and cleaning products
US9127235B2 (en) 2013-10-09 2015-09-08 Ecolab Usa Inc. Alkaline detergent composition containing a carboxylic acid/polyalkylene oxide copolymer for hard water scale control
US9127236B2 (en) 2013-10-09 2015-09-08 Ecolab Usa Inc. Alkaline detergent composition containing a carboxylic acid terpolymer for hard water scale control
US9487738B2 (en) 2013-10-09 2016-11-08 Ecolab Usa Inc. Solidification matrix comprising a carboxylic acid terpolymer

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4797223A (en) * 1988-01-11 1989-01-10 Rohm And Haas Company Water soluble polymers for detergent compositions
JP2901294B2 (ja) * 1989-12-12 1999-06-07 日華化学株式会社 繊維製品用洗浄性向上剤
DE4321430A1 (de) * 1993-06-28 1995-01-05 Henkel Kgaa Geschirrspülmittel mit biologisch abbaubarer Builderkomponente II
DE4343993A1 (de) * 1993-12-22 1995-06-29 Stockhausen Chem Fab Gmbh Pfropf-Copolymerisate von ungesättigten Monomeren und Polyhydroxyverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
JPH09157327A (ja) * 1995-12-01 1997-06-17 Nippon Shokubai Co Ltd 界面活性剤の担持材
JP2000024691A (ja) * 1998-07-09 2000-01-25 Jsr Corp 水溶性共重合体（塩）およびスケール防止剤
DE10032612A1 (de) 2000-07-07 2002-02-14 Henkel Kgaa Klarspülmittel II
US6998453B2 (en) * 2001-10-03 2006-02-14 Nippon Shokubai Co., Ltd. (Meth)acrylic acid type polymer and unsaturated polyalkylene glycol type copolymer, and methods for production thereof
DE10225594A1 (de) * 2002-06-07 2003-12-18 Basf Ag Verwendung von Alkylenoxideinheiten enthaltenden Copolymeren als Zusatz in Wasch- und Reinigungsmitteln

Also Published As

Publication number Publication date
JP2007510021A (ja) 2007-04-19
ATE422533T1 (de) 2009-02-15
WO2005042684A1 (de) 2005-05-12
US20070082831A1 (en) 2007-04-12
EP1682645B1 (de) 2009-02-11
EP1682645A1 (de) 2006-07-26
US7530360B2 (en) 2009-05-12
DE502004008984D1 (de) 2009-03-26
CA2543543A1 (en) 2005-05-12
DE10350420A1 (de) 2005-06-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102388122B (zh) 用于清洁组合物的快速干燥型两性聚合物
ES2923862T3 (es) Composición detergente alcalina que contiene un terpolímero de ácido carboxílico para el control de incrustaciones en aguas dura
JP5503545B2 (ja) モノカルボン酸単量体、ジカルボン酸単量体、およびスルホン酸基含有単量体を含む洗浄用組成物
ES2638446T3 (es) Composición de limpieza
BR112016030284B1 (pt) Formulações, seu uso ou produção de detergentes de lavagem de louça e sua produção
RU2742233C2 (ru) Композиции, их получение и применение и подходящие компоненты
CN102076838A (zh) 用于处理硬表面的两性聚合物
WO2005090541A1 (en) Methods of treating surfaces using surface-treating compositions containing sulfonated/carboxylated polymers
BR112016030224B1 (pt) formulações, produção e seu uso e componentes adequados
US7530360B2 (en) Use of copolymers, containing alkylene oxide units, as deposit inhibitor additives in the rinsing process of a dishwater
CA2560041A1 (en) Polymers for use in cleaning compositions
CA2392587C (en) Use of polymeric material in the treatment of hard surfaces
JP5575466B2 (ja) 硬質表面用洗浄剤組成物
ES2441243T3 (es) Materiales, composiciones y métodos antiformación de películas
ES2445441T3 (es) Composición detergente que contiene pirrolidona
ES2284046T3 (es) Copolimeros que contienen grupos acido sulfonico y grupos carboxilo.
ES2839948T3 (es) Formulaciones, su preparación y uso
CN1273577C (zh) 含有氧化烯单元的共聚物在洗涤剂和清洁剂中作为添加剂的用途
ES2924803T3 (es) Composición detergente de polímeros sin de fosfatos