ES2318573T3 - Revestimientos de fluoropolimero que contienen telomeros. - Google Patents

Revestimientos de fluoropolimero que contienen telomeros. Download PDF

Info

Publication number
ES2318573T3
ES2318573T3 ES05816341T ES05816341T ES2318573T3 ES 2318573 T3 ES2318573 T3 ES 2318573T3 ES 05816341 T ES05816341 T ES 05816341T ES 05816341 T ES05816341 T ES 05816341T ES 2318573 T3 ES2318573 T3 ES 2318573T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
tetrafluoroethylene
poly
hexafluoropropylene
concentration
fluorinated
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES05816341T
Other languages
English (en)
Inventor
Clayton Robert Wheland
Mureo Kaku
Takashi Kuno
Ronald Earl Uschold
Satoko Iwato
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
EIDP Inc
Original Assignee
EI Du Pont de Nemours and Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by EI Du Pont de Nemours and Co filed Critical EI Du Pont de Nemours and Co
Application granted granted Critical
Publication of ES2318573T3 publication Critical patent/ES2318573T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D127/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09D127/12—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C09D127/16—Homopolymers or copolymers of vinylidene fluoride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D127/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09D127/12—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D127/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09D127/12—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C09D127/18—Homopolymers or copolymers of tetrafluoroethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/11—Anti-reflection coatings
    • G02B1/111—Anti-reflection coatings using layers comprising organic materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08L27/18—Homopolymers or copolymers or tetrafluoroethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/02—Polyalkylene oxides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Abstract

Un sistema de revestimiento de dos capas para revestir substratos que comprenden una capa superior que contiene un telómero fluorado y uno o más copolímeros fluorados seleccionados entre: a. poli(tetrafluoroetileno/hexafluoropropileno) donde la razón molar de hexafluoropropileno a tetrafluoropropileno es de 0,3 a 1,9; b. terpolímero de fluoruro de vinilideno/tetrafluoroetileno/hexafluoropropileno, donde la razón molar de hexafluoropropileno a tetrafluoroetileno es de 0,3 a 1,9 y la concentración de fluoruro de vinilideno es aproximadamente 19% en moles; y c. poli(tetrafluoroetileno/perfluoro-2,2-dimetildioxol) donde la concentración del perfluorodimetildioxol es de 60 a 90% en moles; y una capa de revestimiento inferior que comprende uno o más seleccionados entre: a. poli(fluoruro de vinilideno/tetrafluoroetileno/hexafluoropropileno) donde la razón de tetrafluoroetileno a hexafluoropropileno es de 0,3 a 1,9 y la concentración de fluoruro de vinilideno es de 18 a 60% en moles sobre substratos de poli(metacrilato de metilo) y de 12 a 40% en moles sobre substratos de policarbonato, poli(tereftalato de etileno) y polisulfona; b. poli(fluoruro de vinilo/tetrafluoroetileno/hexafluoropropileno) donde la razón de tetrafluoroetileno a hexafluoropropileno es de 0,9 a 2,1 y la concentración de fluoruro de vinilo es de 42 a 58% en moles; c. poli(acetato de vinilo/tetrafluoroetileno/hexafluoroisobutileno) donde la concentración de acetato de vinilo es de 36 a 69% en moles y la concentración de hexafluoroisobutileno es de 14 a 52% en moles; y d. un injerto de tetrafluoroetileno/alcohol polivinílico que comprende aproximadamente 46% en moles de tetrafluoroetileno.

Description

Revestimientos de fluoropolímero que contienen telómeros.
Campo de la invención
La presente invención se refiere a revestimientos de fluoropolímero. Los revestimientos contienen telómeros fluorados, y son útiles proporcionando capas de baja reflectancia que tienen resistencia al rayado y a la abrasión.
\vskip1.000000\baselineskip
Antecedentes
Se ha hecho mucho trabajo en relación a plásticos poco reflectantes, particularmente para lentes de plástico, dispositivos ópticos y películas antirreflejos para pantallas. Un método usado es la deposición en fase vapor de metal oxidado sobre la superficie del plástico. Sin embargo, la deposición en fase vapor usa generalmente un proceso discontinuo y cuando el substrato es grande, la productividad puede ser de manera no deseable baja. Otro método es aplicar un revestimiento de disolución de fluoropolímero. El revestimiento se hace mediante un proceso de inmersión y se puede aplicar a substratos grandes con elevada productividad. Aunque los fluoropolímeros tienen índices de reflectancia bajos, también tienen una adhesión insuficiente a muchos substratos de plástico. La mejora en la adhesión entre fluoropolímeros y substratos de plástico se busca desde hace tiempo.
En los documentos US-A-5 599 631, WO2000/0055130 y WO2005/044939 se describen combinaciones de copolímeros fluorados revestidos sobre diversos substratos de plástico y de vidrio.
Sin embargo, los revestimientos de fluoropolímero conocidos a menudo no tienen suficiente resistencia a la abrasión tal como resistencia al rayado ya que el fluoropolímero es blando en sí. Existe la necesidad de revestimientos que tienen índice de reflectancia relativamente bajo y adhesión suficiente. Es deseable poder formar tales revestimientos usando disoluciones de fluoropolímero. La presente invención se dirige a estos, y otros, fines importantes.
\vskip1.000000\baselineskip
Sumario de la invención
Un aspecto de la presente invención es un sistema de revestimiento de dos capas para revestir substratos que comprende una capa superior que contiene un telómero fluorado y uno o más copolímeros fluorados seleccionados entre:
a. poli(TFE/HFP) donde la razón molar de HFP a TFE es de aproximadamente 0,3 a aproximadamente 1,9;
b. terpolímero de VF2/TFE/HFP, donde la razón molar de HFP a TFE es de aproximadamente 0,3 a aproximadamente 1,9 y la concentración de VF2 es aproximadamente 19% en moles; y
c. poli(TFE/perfluoro-2,2-dimetildioxol) donde la concentración del perfluorodimetildioxol es de aproximadamente 60 a aproximadamente 90% en moles;
y una capa inferior que comprende uno o más seleccionados entre:
a.
poli(VF2/TFE/HFP) donde la razón de TFE a HFP es de aproximadamente 0,3 a aproximadamente 1,9 y la concentración de VF2 es de aproximadamente 18 a aproximadamente 60% en moles sobre substratos de PMMA y de aproximadamente 12 a aproximadamente 40% en moles sobre substratos de PC, PET, y PS;
b.
poli(VF/TFE/HFP) donde la razón de TFE a HFP es de aproximadamente 0,9 a aproximadamente 2,1 y la concentración de VF es de aproximadamente 42 a aproximadamente 58% en moles;
c.
poli(VAc/TFE/HFIB) donde la concentración de VAc es de 69% en moles y la concentración de HFIB es de 14 a 52% en moles; y
d.
un injerto de TFE/PVOH que comprende aproximadamente 46 por ciento en moles de TFE.
\vskip1.000000\baselineskip
En algunas realizaciones, la cantidad de telómero es hasta 80% en peso.
En algunas realizaciones, el telómero comprende unidades de tetrafluoroetileno o perfluoroalquilpoliéter. En algunas realizaciones, el telómero tiene la fórmula (C_{2}F_{4})_{n} o F-(CFCF_{3}-CF_{2}-O)_{n}-CF_{2}CF_{3} donde n es 2 a 500. En algunas realizaciones, el telómero está rematado en los extremos.
Otro aspecto de la presente invención es un método para aumentar la dureza de un sistema de revestimiento de dos capas que comprende copolímeros fluorados como se ha definido anteriormente, que comprende incorporar en la capa superior del revestimiento un telómero fluorado.
Un aspecto adicional de la presente invención es un método para revestir un substrato, que comprende:
a. proporcionar un substrato que tiene una superficie;
b. disolver un copolímero fluorado en un disolvente para formar un producto;
c. añadir al producto una dispersión que comprende un telómero fluorado en un disolvente fluorado para formar una mezcla; y aplicar la mezcla de la etapa b) a la superficie del substrato para formar un sistema de revestimiento de dos capas como se ha definido anteriormente.
Estos y otros aspectos de la presente invención quedarán claros para los expertos en la técnica a la vista de la siguiente descripción y de las reivindicaciones adjuntas.
Descripción detallada
La presente invención proporciona sistemas de revestimiento que muestran dureza mejorada en comparación con los revestimientos convencionales obtenidos a partir de fluoropolímeros y métodos para preparar tales revestimientos. Los sistemas de revestimiento comprenden copolímeros fluorados y telómeros fluorados. Se ha descubierto que la resistencia a la abrasión de los revestimientos de fluoropolímeros se mejora por adición de un telómero fluorado. Los revestimientos proporcionan un revestimiento antireflectante (AR) que tiene propiedades de adhesión y resistencia a la abrasión deseables sin la necesidad de aplicar capas de imprimación o capas de protección de superficies.
A no ser que se indique lo contrario, los siguientes términos y abreviaturas cuando se usan en esta memoria, tienen los siguientes significados:
HFIB - Hexafluoroisobutileno, (CF_{3})_{2}C=CH_{2}
HFP - Hexafluoropropileno, CF_{2}=CF-CF_{3}
PC - Policarbonato
PET - Poli(tereftalato de etileno)
PMMA - Poli(metacrilato de metilo)
PMVE - Perfluorometilviniléter
PVOH - Alcohol polivinílico
PS - Polisulfona
TAC - Triacetil-celulosa
Teflon® AF - Copolímero de TFE/Perfluoro-2,2-dimetildioxol
TFE - Tetrafluoroetileno, CF_{2}=CF_{2}
VAc - Acetato de vinilo, CH_{3}-C(O)-OCH=CH_{2}
VF - Fluoruro de vinilo, CH_{2}=CHF
VF2 - Fluoruro de vinilideno, CF_{2}=CH_{2}
Por "telómero fluorado" se entiende un polímero fluorado de bajo peso molecular, preferiblemente con un grado de polimerización de 2 a 500. Los telómeros pueden tener una amplia variedad de grados de polimerización tales como, por ejemplo, 18 o más, hasta 100, 400, o 500.
El término "fluorado" significa que al menos 90% de los átomos totales combinados de halógeno e hidrógeno son átomos de flúor. En una realización, el polímero está perfluorado, lo cual significa que sustancialmente o exactamente el 100% de los átomos totales combinados de halógeno e hidrógeno sobre la cadena principal son átomos de flúor.
En algunas realizaciones, el telómero fluorado se deriva de oligómeros de politetrafluoroetileno u oligómeros de perfluoroalquilpoliéteres, tales como los que tienen la fórmula (C_{2}F_{4})_{n} o F-(CFCF_{3}-CF_{2}-O)_{n}-CF_{2}CF_{3}, excluyendo los remates en los extremos, donde n está típicamente en el intervalo de 2 a 500 pero puede ser, por ejemplo desde aproximadamente 18 a 50, 100 o 200. Las cadenas de telómero pueden estar rematadas en los extremos por cualquier grupo que no afecte significativamente a las propiedades del telómero, tales como H, grupos alquilo y grupos alquilo fluorados. Los telómeros pueden ser una mezcla de dos o más pesos moleculares y/o composiciones de telómeros fluorados. Tales telómeros son bien conocidos y se pueden preparar por cualesquiera métodos conocidos tales como los descritos en Ameduri, B et al, Journal of Fluorine Chemistry (2001), 107(2), 397-409 y Topics in Current Chemistry (1997), 192, Organofluorine Chemistry: Fluorinated Alkenes and Reactive Intermediates, 165-233. Los telómeros adecuados para usar en la presente invención también pueden contener pequeñas cantidades de aditivos, tales como, por ejemplo, sílice, agentes antioxidantes, disulfuro de molibdeno, nitrito de sodio y/o grafito.
Los telómeros útiles en la presente invención también se pueden obtener comercialmente a partir de diversas fuentes. Ejemplos de telómeros fluorados disponibles comercialmente son aquellos de la familia de perfluoroalquilpoliéteres Krytox® tales como Krytox® 143 y Krytox® GPL y aquellos de la familia DuPont^{TM} DryFilm tales como DuPont^{TM} DryFilm RA y DuPont^{TM} DryFilm 1000, todos disponibles en E.I. DuPont de Nemours, Wilmington, DE. Estos compuestos Krytox® y DuPont^{TM} Dry Film son partículas que se venden comercialmente como dispersiones en un disolvente.
El telómero se puede dispersar en un disolvente para que sea más fácil la adición al sistema de revestimiento. Los disolventes típicos en los que se puede dispersar el telómero incluyen, por ejemplo, alcohol isopropílico, fluorocarbonos e hidrofluorocarbonos tales como los de la familia de disolventes Vertrel®, así como sus mezclas. Generalmente, la dispersión puede contener aproximadamente 0,01% a 20%, y usualmente aproximadamente 0,1 a 5% en peso del telómero.
Los solicitantes han descubierto que la adición de telómero fluorado a la mezcla de revestimiento puede maximizar la dureza del revestimiento mientras se minimiza la pérdida de transmitancia. La cantidad de telómero en el revestimiento puede ser cualquier cantidad, preferiblemente hasta aproximadamente 80% en peso, o hasta aproximadamente 20% en peso, respectivamente. Para telómeros basados en tetrafluoroetileno, tales como los de la familia DryFilm, el intervalo preferido es de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 10% en peso y más preferiblemente de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 5% en peso. Para telómeros basados en perfluoroalquilpoliéteres, tales como los de la familia Krytox®, el intervalo preferido es de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 80% en peso y más preferiblemente de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 50% en peso.
Los substratos adecuados para revestir con las composiciones de revestimiento descritas en esta memoria pueden ser cualesquiera substratos de vidrio o plástico transparente ópticamente. Los substratos preferidos son vidrio, PMMA, PC, PET, TAC y PS; los más preferidos son vidrio y PMMA. El espesor del revestimiento es preferiblemente de 10 nm a 1000 nm; más preferiblemente de 70 nm a 120 nm.
En la solicitud de patente de EE.UU. nº 20040037967 y solicitud PCT PCT/US03/32090 (WO2005/044939) se mostró que ciertas combinaciones de copolímeros fluorados revestidos sobre diversos substratos de vidrio y plástico presentaban buena adhesión y bajo índice de reflectancia, adhiriéndose los revestimientos sin enlace químico. Se cree que las composiciones de revestimiento descritas en esta memoria pueden proporcionar dureza mejorada sin una pérdida significativa de transmisión a los revestimientos descritos en esta memoria.
La invención proporciona un sistema de revestimiento que comprende dos capas. El telómero está contenido en la capa superior (exterior). Los substratos y telómero fluorado adecuados para este sistema de revestimiento son como se ha descrito en esta memoria. La capa superior comprende un telómero fluorado y uno o más copolímeros fluorados seleccionados entre:
a. poli(TFE/HFP) donde la razón molar de HFP a TFE es de aproximadamente 0,3 a aproximadamente 1,9;
b. terpolímero de VF2/TFE/HFP, donde la razón molar de HFP a TFE es de aproximadamente 0,3 a aproximadamente 1,9 y la concentración de VF2 es aproximadamente 19% en moles; y
c. poli(TFE/perfluoro-2,2-dimetildioxol) donde la concentración del perfluorodimetildioxol es de aproximadamente 60 a aproximadamente 90% en moles.
La capa inferior comprende uno o más seleccionados entre:
a. poli(VF2/TFE/HFP) donde la razón de TFE a HFP es de aproximadamente 0,3 a aproximadamente 1,9 y la concentración de VF2 es de aproximadamente 18 a aproximadamente 60% en moles sobre substratos de PMMA y de aproximadamente 12 a aproximadamente 40% en moles sobre substratos de PC, PET, y PS;
b. poli(VF/TFE/HFP) donde la razón de TFE a HFP es de aproximadamente 0,9 a aproximadamente 2,1 y la concentración de VF es de aproximadamente 42 a aproximadamente 58% en moles;
c. poli(VAc/TFE/HFIB) donde la concentración de VAc es de 69% en moles y la concentración de HFIB es de 14 a 52% en moles; y
d. un injerto de TFE/PVOH que comprende aproximadamente 46 por ciento en moles de TFE.
En una realización, el sistema de revestimiento de dos capas se usa para revestir PC, PET o PS, la razón de TFE a HFP es de aproximadamente 0,9 a aproximadamente 1,9 tanto en la capa inferior como en la capa superior, y la concentración de VF_{2} es de aproximadamente 12 a aproximadamente 40% en moles.
El espesor de la capa superior puede ser, por ejemplo, de aproximadamente 10 a aproximadamente 1000 nm, de aproximadamente 30 a aproximadamente 120 nm, o de aproximadamente 70 a aproximadamente 120 nm.
Los métodos y las composiciones descritos en esta memoria pueden proporcionar mayor dureza en un revestimiento que comprende un polímero fluorado. La mayor dureza se provee incorporando en la capa superior del revestimiento un telómero fluorado, como se describe en esta memoria.
Los copolímeros fluorados, substratos y telómero fluorado son como se ha descrito anteriormente.
La invención también se dirige a un método para preparar un revestimiento sobre un substrato, que comprende:
a. disolver un copolímero fluorado en un disolvente para formar un producto;
b. añadir al producto una dispersión que contiene un telómero fluorado en un disolvente para formar una mezcla; y
c. aplicar la mezcla a la superficie del substrato para formar un revestimiento.
\vskip1.000000\baselineskip
Los copolímeros fluorados, substratos y telómero de tetrafluoroetileno son como se ha descrito anteriormente. El sistema de revestimiento es un sistema de dos capas, también como se ha descrito anteriormente. Se puede usar cualquier disolvente para disolver el copolímero fluorado y/o dispersar el telómero con la condición que sea inerte al substrato, polímeros y otros disolventes usados. También se puede usar una mezcla de disolventes para el copolímero o el telómero. Los disolventes típicos para ambos, incluyen, por ejemplo, alcohol isopropílico, fluorocarbonos, hidrofluorocarbonos tales como los de la familia Vertrel®, familia Novec^{TM} de disolventes y disolvente cetónico tal como metil isobutil cetona y metil etil cetona, o similares, así como sus mezclas. Preferiblemente, el disolvente está fluorado. Generalmente, la dispersión contendrá aproximadamente 0,01% a 20%, y usualmente aproximadamente 0,1 a 5% en peso del telómero. Generalmente el fluorado también se disuelve en un disolvente a una concentración de aproximadamente 0,01% a 20% y usualmente aproximadamente 0,1 a 5%, en peso del copolímero.
Los polímeros descritos en esta memoria se pueden obtener usando métodos conocidos. Preferiblemente, tales métodos proporcionan deseablemente alto contenido en flúor, nitidez óptica y sobrebarnizabilidad de la disolución conocidos para revestimientos de copolímeros fluorados. Los métodos adecuados incluyen métodos de polimerización en volumen y emulsión, como se describe, por ejemplo, en Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, 1989, Vol. 16, pag 601-613 y Vol. 7, pag. 257-269, John Wiley & Sons.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos
Los copolímeros usados en los siguientes ejemplos se obtuvieron mediante polimerización a 953 atm y 200-400ºC como se describe en las patentes de EE.UU. nº 5.478.905 y 5.637.663. Los métodos de revestimiento proporcionan revestimientos de una sola capa, es decir, no son realizaciones de la invención que se reivindica ahora.
\vskip1.000000\baselineskip
Método para medir transmitancia
La transmitancia de luz se midió a 500 nm usando un espectrómetro Shimadu #UV-3100. Este equipo mide una comparación continua de un haz dividido, parte del cual pasó a través de la muestra.
\vskip1.000000\baselineskip
Método para medir el ángulo de contacto con el agua
Se colocó una gota de agua pura (2 microlitros) en la superficie de la capa revestida de la muestra de ensayo. Se midió el ángulo de contacto con un medidor de ángulos de contacto (Kyowa Interfacial Science, Japón).
\vskip1.000000\baselineskip
Método para medir dureza
La dureza se midió de acuerdo con JIS K5400. La dureza del revestimiento se evaluó rayando con la mina de un lápiz y se mostró mediante signos de concentración. 6B, 5B, 4B, 3B, 2B, B, HB, F, H, 2H, 3H, 4H, 5H, 6H, donde 6B es lo más blando y 6H es lo más duro. La pieza de ensayo se colocó sobre una superficie pintada y se fijó en un soporte de pie. Se mantuvo un lápiz a un ángulo de 45 grados, y se presionó contra la superficie pintada tan fuerte como era posible hasta el punto de que la mina no se rompiera, se empujó hacia fuera aproximadamente 1 cm a velocidad constante hacia delante de un medidor para rayar el revestimiento. La velocidad para empujar hacia fuera se fijó en 1 cm/s. Si no se encontraban arañazos en el revestimiento 2 veces o más entre cinco ensayos, el lápiz se cambiaba por uno con mayor signo de concentración y se repetía el ensayo hasta que se encontraba un lápiz que dañaba el revestimiento dos veces o más. El signo de concentración recogido fue el anterior a ese lapicero.
Método de ensayo de abrasión-1
La superficie de la capa revestida de la muestra de ensayo se frotó con tela no tejida suave bajo una carga de 1 kg. Se observó visualmente el aspecto tras frotar.
\vskip1.000000\baselineskip
Método de ensayo de abrasión-2
Se midió el ángulo de contacto con el agua y se observó la superficie para ver el aspecto de la superficie tras frotar con lana de acero bajo una carga de 200 g/cm2 durante 5 a 20 veces.
\vskip1.000000\baselineskip
Método de ensayo de adhesión
Se usó una herramienta con 10 hojas de afeitar separadas por una distancia de 1 mm para cortar el revestimiento hacia abajo del substrato de plástico, tirando de la herramienta con hojas de afeitar, primero en una dirección y después una segunda vez en una dirección perpendicular. Esto dio como resultado 100 cuadrados sombreados. Se aplicó cinta adhesiva de la marca Scotch® al área sombreada con presión moderada y se quitó rápidamente. Se anotó la adhesión como el número de cuadrados entre 100 que permanecían unidos aún al substrato.
\vskip1.000000\baselineskip
Polímero
El fluoropolímero usado en los ejemplos fue un terpolímero de VF2/HFP/TFE de 52/22/26% en moles. Este se mezcló con cantidades distintas de DupontTM DryFilm Dispersions -RA'' (E.I. DuPont de Nemours, Wilmington, DE), un telómero de TFE que tiene el peso molecular promedio de 3.000 dispersado en disolvente Vertrel® XF. La estructura química del Dupont^{TM} Dryfilm es (C_{2}F_{4})_{n}, donde n es típicamente 10-500.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de método de revestimiento
Se obtuvieron disoluciones de fluoropolímero (terpolímero de VF2/HFP/FFE de 52/22/26% en moles) al 2,0% en peso en Vertrel® XF agitando fragmentos del polímero con disolvente durante varios días a temperatura ambiente. Se añadió la dispersión DryFilm a la disolución. La dispersión usada fue Dupont^{TM} DryFilm RA Dispersion (E.I. DuPont de Nemours, Wilmington, DE), un telómero de TFE que tiene el peso molecular promedio de 3.000 dispersado en disolvente Vertrel® XF. La estructura química del Dryfilm es (C_{2}F_{4})_{n}, donde n es típicamente 10-500.
Se usaron para el ensayo placas de vidrio y PMMA que miden 2,5 cm por 5,0 cm por 3 mm de espesor. Las placas se revistieron bajando las placas dentro de la disolución de polímero a una velocidad de 300 mm/min. y después, 30 segundos después, subiendo las placas sacándolas de la disolución a 225 mm/min. Tras 5-10 minutos de secado al aire, las placas se secaron durante 10 minutos en un horno de aire caliente. La temperatura fue 80ºC para PMMA y 300ºC para placas de vidrio. Los resultados se muestran en la Tabla 1 a continuación:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página siguiente)
TABLA 1
1 
\vskip1.000000\baselineskip
Se obtuvieron disoluciones de fluoropolímero (terpolímero de VF2/HFP/TFE de 52/22/26% en moles) al 2,0% en peso en Vertrel® XF agitando fragmentos del polímero con disolvente durante varios días a temperatura ambiente. Se añadió la dispersión DryFilm a la disolución. La dispersión usada fue Dupont^{TM} DryFilm RA Dispersion (E.I. DuPont de Nemours, Wilmington, DE), un telómero de TFE que tiene el peso molecular promedio de 3.000 dispersado en disolvente Vertrel® XF. La estructura química del Dryfilm® es (C_{2}F_{4})_{n}, donde n es típicamente 10-500.
Se usaron para el ensayo placas de PC que miden 2,5 cm por 5,0 cm por 3 mm de espesor. Las placas se revistieron bajando las placas dentro de la disolución de polímero a una velocidad de 300 mm/min. y después, 30 segundos después, subiendo las placas sacándolas de la disolución a 225 mm/min. Tras 5-10 minutos de secado al aire, las placas se secaron durante 10 minutos en un horno de aire caliente a 120ºC. Los resultados se muestran en la Tabla 2 a continuación:
TABLA 2
2 
\vskip1.000000\baselineskip
Se obtuvieron disoluciones de fluoropolímero (terpolímero de VF2/HFP/TFE de 52/22/26% en moles) al 2,0% en peso en Vertrel® XF agitando fragmentos del polímero con disolvente durante varios días a temperatura ambiente. Se añadió la dispersión Krytox® a la disolución. La dispersión usada fue Krytox® GPL-104 (E.I. DuPont de Nemours, Wilmington, DE), un telómero de epóxido de hexafluoropropileno dispersado en disolvente Vertrel® XF. La estructura química del Krytox es F-(CF(CF_{3})CF_{2}-CF_{2}-O)_{n'}-CF_{2}CF_{3}, donde n' es 2 a 500.
Se usaron para el ensayo placas de PMMA que miden 2,5 cm por 5,0 cm por 3 mm de espesor. Las placas se revistieron bajando las placas dentro de la disolución de polímero a una velocidad de 300 mm/min y después, 30 segundos después, subiendo las placas sacándolas de la disolución a 225 mm/min. Tras 5-10 minutos de secado al aire, las placas se secaron durante 10 minutos en un horno de aire caliente a 80ºC. Los resultados se muestran en la Tabla 3 a continuación:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página siguiente)
TABLA 3
3

Claims (15)

1. Un sistema de revestimiento de dos capas para revestir substratos que comprenden una capa superior que contiene un telómero fluorado y uno o más copolímeros fluorados seleccionados entre:
a. poli(tetrafluoroetileno/hexafluoropropileno) donde la razón molar de hexafluoropropileno a tetrafluoropropileno es de 0,3 a 1,9;
b. terpolímero de fluoruro de vinilideno/tetrafluoroetileno/hexafluoropropileno, donde la razón molar de hexafluoropropileno a tetrafluoroetileno es de 0,3 a 1,9 y la concentración de fluoruro de vinilideno es aproximadamente 19% en moles; y
c. poli(tetrafluoroetileno/perfluoro-2,2-dimetildioxol) donde la concentración del perfluorodimetildioxol es de 60 a 90% en moles;
y una capa de revestimiento inferior que comprende uno o más seleccionados entre:
a.
poli(fluoruro de vinilideno/tetrafluoroetileno/hexafluoropropileno) donde la razón de tetrafluoroetileno a hexafluoropropileno es de 0,3 a 1,9 y la concentración de fluoruro de vinilideno es de 18 a 60% en moles sobre substratos de poli(metacrilato de metilo) y de 12 a 40% en moles sobre substratos de policarbonato, poli(tereftalato de etileno) y polisulfona;
b.
poli(fluoruro de vinilo/tetrafluoroetileno/hexafluoropropileno) donde la razón de tetrafluoroetileno a hexafluoropropileno es de 0,9 a 2,1 y la concentración de fluoruro de vinilo es de 42 a 58% en moles;
c.
poli(acetato de vinilo/tetrafluoroetileno/hexafluoroisobutileno) donde la concentración de acetato de vinilo es de 36 a 69% en moles y la concentración de hexafluoroisobutileno es de 14 a 52% en moles; y
d.
un injerto de tetrafluoroetileno/alcohol polivinílico que comprende aproximadamente 46% en moles de tetrafluoroetileno.
2. El sistema de revestimiento de la reivindicación 1, en el que el telómero fluorado está presente en una cantidad de hasta 80% en peso.
3. El sistema de revestimiento de la reivindicación 1, en el que el telómero fluorado comprende unidades de tetrafluoroetileno o perfluoroalquilpoliéter.
4. El sistema de revestimiento de la reivindicación 3, en el que el telómero fluorado tiene la fórmula (C_{2}F_{4})_{n} o F-(CFCF_{3}-CF_{2}-O)_{n}-CF_{2}CF_{3} donde n es 2 a 500, y donde el telómero fluorado está rematado en los extremos opcionalmente.
5. El sistema de revestimiento de la reivindicación 1, en el que el substrato se selecciona entre poli(metacrilato de metilo), policarbonato, poli(tereftalato de etileno), polisulfona, triacetil-celulosa y vidrio.
6. Un método para aumentar la dureza de un sistema de revestimiento de dos capas que comprende una capa superior que contiene uno o más copolímeros fluorados seleccionados entre:
a. poli(tetrafluoroetileno/hexafluoropropileno) donde la razón molar de hexafluoropropileno a tetrafluoropropileno es de 0,3 a 1,9;
b. poli(fluoruro de vinilideno/tetrafluoroetileno/hexafluoropropileno), donde la razón molar de hexafluoropropileno a tetrafluoroetileno es de 0,3 a 1,9 y la concentración de fluoruro de vinilideno es aproximadamente 19% en moles; y
c. poli(terafluoroetileno/perfluoro-2,2-dimetildioxol) donde la concentración del perfluorodimetildioxol es de 60 a 90% en moles;
y una capa de revestimiento inferior que comprende uno o más seleccionados entre:
a.
poli(fluoruro de vinilideno/tetrafluoroetileno/hexafluoropropileno) donde la razón de tetrafluoroetileno a hexafluoropropileno es de 0,3 a 1,9 y la concentración de fluoruro de vinilideno es de 18 a 60% cuando el substrato comprende poli(metacrilato de metilo) y de 12 a 40% en moles cuando el substrato comprende policarbonato, poli(tereftalato de etileno) o polisulfona;
b.
poli(fluoruro de vinilo/tetrafluoroetileno/hexafluoropropileno) donde la razón de tetrafluoroetileno a hexafluoropropileno es de 0,9 a 2,1 y la concentración de fluoruro de vinilo es de 42 a 58% en moles;
\newpage
\global\parskip0.950000\baselineskip
c.
poli(acetato de vinilo/tetrafluoroetileno/hexafluoroisobutileno) donde la concentración de acetato de vinilo es de 36 a 69% en moles y la concentración de hexafluoroisobutileno es de 14 a 52% en moles; y
d.
un injerto de tetrafluoroetileno/alcohol polivinílico que comprende aproximadamente 46% en moles de tetrafluoroetileno,
comprendiendo dicho método incorporar un telómero fluorado a la capa superior.
7. El método de la reivindicación 6, en el que el telómero fluorado está presente en una cantidad de hasta 80% en peso.
8. El método de la reivindicación 6, en el que el telómero fluorado comprende unidades de tetrafluoroetileno o perfluoroalquilpoliéter.
9. El método de la reivindicación 8, en el que el telómero fluorado tiene la fórmula (C_{2}F_{4})_{n} o F-(CFCF_{3}-CF_{2}-O)_{n}-CF_{2}CF_{3} donde n es 2 a 500, y donde el telómero fluorado está rematado en los extremos opcionalmente.
10. El método de la reivindicación 6, en el que el substrato se selecciona entre poli(metacrilato de metilo), policarbonato, poli(tereftalato de etileno), polisulfona, triacetil-celulosa y vidrio.
11. Un método para revestir un substrato, que comprende:
a.
proporcionar un substrato que tiene una superficie;
b.
disolver un copolímero fluorado en un disolvente para formar un producto;
c.
añadir al producto una dispersión que comprende un telómero fluorado en un disolvente fluorado para formar una mezcla; y
d.
aplicar la mezcla de la etapa b) a la superficie del substrato para formar un revestimiento,
donde el revestimiento comprende un sistema de dos capas que comprende una capa superior que contiene el telómero fluorado y un copolímero fluorado seleccionado entre uno o más del grupo que consiste en:
a.
poli(tetrafluoroetileno/hexafluoropropileno) y poli(fluoruro de vinilideno/tetrafluoroetileno/hexafluoro- propileno), donde la razón molar de hexafluoropropileno a tetrafluoroetileno está entre 0,3 y 1,9 y, en el caso del terpolímero de fluoruro de vinilideno/tetrafluoroetileno/hexafluoropropileno, la concentración de fluoruro de vinilideno es aproximadamente 19% en moles; y
b.
poli(terafluoroetileno/perfluoro-2,2-dimetildioxol) donde la concentración del perfluorodimetildioxol está entre 60 y 90% en moles;
y una capa de revestimiento inferior que comprende uno o más copolímeros fluorados seleccionados entre:
a.
poli(fluoruro de vinilideno/tetrafluoroetileno/hexafluoropropileno) donde la razón de tetrafluoroetileno a hexafluoropropileno está entre 0,3 y 1,9 y la concentración de fluoruro de vinilideno está entre 18 y 60% sobre substratos de poli(metacrilato de metilo) y entre 12 y 40% en moles sobre substratos de policarbonato, poli(tereftalato de etileno) y polisulfona;
b.
poli(fluoruro de vinilo/tetrafluoroetileno/hexafluoropropileno) donde la razón de tetrafluoroetileno a hexafluoropropileno está entre 0,9 y 2,1 y la concentración de fluoruro de vinilo está entre 42 y 58% en moles;
c.
poli(acetato de vinilo/tetrafluoroetileno/hexafluoroisobutileno) donde la concentración de acetato de vinilo está entre 36 y 69% en moles y la concentración de hexafluoroisobutileno está entre 14 y 52% en moles; y
d.
un injerto de tetrafluoroetileno/alcohol polivinílico que comprende aproximadamente 46% en moles de tetrafluoroetileno.
12. El método de la reivindicación 11, en el que el telómero fluorado está presente en una cantidad de hasta 80% en peso.
13. El método de la reivindicación 11, en el que el telómero fluorado comprende unidades de tetrafluoroetileno o perfluoroalquilpoliéter.
14. El método de la reivindicación 13, en el que el telómero fluorado tiene la fórmula (C_{2}F_{4})_{n} o F-(CFCF_{3}-
CF_{2}-O)_{n}-CF_{2}CF_{3} donde n es 2 a 500, y donde el telómero fluorado está rematado en los extremos opcionalmente.
15. El método de la reivindicación 11, en el que el substrato se selecciona del grupo que consiste en poli(metacrilato de metilo), policarbonato, poli(tereftalato de etileno), polisulfona, triacetil-celulosa y vidrio.
ES05816341T 2004-11-02 2005-11-02 Revestimientos de fluoropolimero que contienen telomeros. Expired - Lifetime ES2318573T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US62455404P 2004-11-02 2004-11-02
US624554P 2004-11-02

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2318573T3 true ES2318573T3 (es) 2009-05-01

Family

ID=35717479

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES05816341T Expired - Lifetime ES2318573T3 (es) 2004-11-02 2005-11-02 Revestimientos de fluoropolimero que contienen telomeros.

Country Status (8)

Country Link
US (1) US20060251820A1 (es)
EP (2) EP2039731A1 (es)
JP (1) JP2008519132A (es)
KR (1) KR20070085640A (es)
CN (1) CN101056957A (es)
DE (1) DE602005012318D1 (es)
ES (1) ES2318573T3 (es)
WO (1) WO2006050497A1 (es)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060051570A1 (en) * 2004-09-03 2006-03-09 Kaori Iwamoto Perfluoroelastomer articles having good surface properties
CN102337677B (zh) * 2010-07-14 2014-03-19 杜邦公司 表面涂覆过的聚酯纤维基质及其制备方法
JP6077861B2 (ja) * 2013-01-17 2017-02-08 住友ゴム工業株式会社 摺動性弾性体
JP5747928B2 (ja) * 2013-02-13 2015-07-15 大日本印刷株式会社 反射防止物品の製造方法
CN103694395B (zh) * 2013-12-09 2016-04-13 中昊晨光化工研究院有限公司 偏氟乙烯共聚物及其制备方法
CN105694646B (zh) * 2016-03-15 2018-08-03 衢州氟硅技术研究院 用于多孔基材表面处理的含氟组合物

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3954637A (en) * 1973-06-25 1976-05-04 Ball Brothers Research Corporation Method and composition for lubricating and lubricated substrates
US3962373A (en) * 1974-10-21 1976-06-08 Allied Chemical Corporation Compositions of 3,3,3-trifluoro-2-trifluoromethyl propene/vinylidene fluoride copolymer and polytetrafluoroethylene
US4203856A (en) * 1977-08-15 1980-05-20 Ball Corporation Lubricants comprising fluoroalkyl esters
US5035950A (en) * 1990-02-09 1991-07-30 Ames Rubber Corporation Fluoroelastomer coated fuser roll
US5478905A (en) 1995-02-06 1995-12-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Amorphous tetrafluoroethylene/hexafluoropropylene copolymers
DE69632693T2 (de) 1995-02-06 2005-06-16 E.I. Du Pont De Nemours And Co., Wilmington Hexafluorpropen enthaltende amorphe Copolymere
US5599631A (en) * 1995-03-08 1997-02-04 Eastman Kodak Company Fluorinated elastomer/fluorinated resin compositions for toner fusing members
JP4106723B2 (ja) * 1998-01-27 2008-06-25 旭硝子株式会社 反射防止フィルタ用コーティング組成物
JP4207246B2 (ja) * 1998-05-28 2009-01-14 旭硝子株式会社 反射防止性基材およびそれを用いた物品
DE60020105T2 (de) 1999-03-16 2006-03-09 E.I. Du Pont De Nemours And Co., Wilmington Wenig reflektierende fluoropolymerschichten für linsen und vorrichtungen
WO2002026883A1 (en) * 2000-09-27 2002-04-04 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Perfluorocarbon copolymer dispersion composition
AU2003277336A1 (en) 2003-10-07 2005-05-26 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fluoropolymer low reflecting layers for polastic lenses and devices

Also Published As

Publication number Publication date
EP2039731A1 (en) 2009-03-25
KR20070085640A (ko) 2007-08-27
CN101056957A (zh) 2007-10-17
US20060251820A1 (en) 2006-11-09
EP1828324A1 (en) 2007-09-05
WO2006050497A1 (en) 2006-05-11
JP2008519132A (ja) 2008-06-05
EP1828324B1 (en) 2009-01-07
DE602005012318D1 (de) 2009-02-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1831288B1 (en) Fluoropolymer nanoparticle coating composition
TWI373480B (en) Per-fluoro polyether compound, antifouling coating composition and film containing same
US10870729B2 (en) Surface treatment agent
US12291588B2 (en) Fluoropolymer compositions comprising a curing agent with ethylenically unsaturated and electron donor groups, and substrates coated therewith
EP0898721A1 (en) Anti-reflective, abrasion resistant, anti-fogging coated articles and methods
ES2318573T3 (es) Revestimientos de fluoropolimero que contienen telomeros.
EP3807353A1 (en) Fluoropolymer nanoparticle coating composition
US12129396B2 (en) Polysilazane compositions
TWI828958B (zh) 含有氟聚合物之塗覆用組成物
WO2008041750A1 (en) Fluorinated polymer, method of producing the same and water- and oil-repellent composition
US20220332860A1 (en) Display protective film
JP4492057B2 (ja) フッ化ビニリデン系共重合体樹脂フィルム
JPH11209685A5 (es)
JP2008519132A5 (es)
WO2007086384A1 (ja) 塗布液および塗膜形成方法
JP4571459B2 (ja) 物品及びその物品の成膜方法
TWI912261B (zh) 包含具有乙烯系不飽和及電子供體基團之固化劑的氟聚合物組成物、經塗佈之基材、及方法
WO2005044939A1 (en) Fluoropolymer low reflecting layers for polastic lenses and devices
JPH02115293A (ja) 撥水撥油剤組成物
US10577302B2 (en) Composition containing acrylic acid derivative, and method for stabilizing acrylic acid derivative