ES2320117T3 - Composiciones para el cuidado bucal que comprenden poliorganosiloxanos funcionalizados con dicarboxi. - Google Patents

Abstract

Una composición para el cuidado bucal que comprende: a) al menos 0,1% en peso de un polímero de siloxano funcionalizado con dicarboxi de fórmula X (R 4 R 5 Si O)p (R 6 ASiO)q Y en donde X representa un grupo terminal triorganosiloxilo de fórmula R 1 R 2 R 3 SiO- o un grupo terminal Z, en donde Z representa -OH; Y representa un grupo terminal triorganosililo de fórmula -SiR 3 R 2 R 1 o un grupo terminal W, en donde W es hidrógeno; de R 1 a R 6 , que pueden ser iguales o diferentes, en donde cada uno representa un alquilo C1-C8 lineal o ramificado o un radical fenilo; A representa un radical ácido dicarboxi de fórmula ** ver fórmula** en donde B representa un residuo alquileno que tiene de 2 a 30 átomos de carbono, de forma opcional sustituido por uno o más radicales alquilo que tienen de 1 a 30 átomos de carbono, R'' representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo que tiene de 1 a 30 átomos de carbono, E es nada o es un residuo alquileno que tiene de 1 a 5 átomos de carbono, de forma opcional sustituido por uno o más radicales alquilo que tienen de 1 a 30 átomos de carbono; y M es H, un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono de forma opcional sustituido con grupos hidroxi o alcoxi, o un catión seleccionado de metal alcalino, metal alcalinotérreo y amonio sustituido o no sustituido, piperidinio o alcanolamina; p es un valor medio en el intervalo de 0 a 1000; q es un valor medio en el intervalo de 1 a 100; y la relación entre el número de grupos terminales Z y W y el número total de grupos terminales X e Y es de 0/100 a 75/100; y b) un vehículo aceptable por vía oral que comprende uno o más agentes para el cuidado bucal seleccionados de agentes blanqueantes, agentes antisarro, fuentes de ion fluoruro, materiales abrillantadores abrasivos, agentes saborizantes, agentes edulcorantes y mezclas de los mismos.

Description

Composiciones para el cuidado bucal que comprenden poliorganosiloxanos funcionalizados con dicarboxi.

Campo de la invención

Esta invención proporciona composiciones y métodos para tratar y modificar superficies y para mejorar el suministro de principio activo a superficies tratadas con las composiciones que comprenden polímeros de siloxano funcionalizados con restos colgantes que comprenden grupos aniónicos, en particular grupos carboxi. Cuando se aplica a una superficie adecuada, la presente composición que comprende los polímeros de siloxano funcionalizados con carboxi forma un recubrimiento prácticamente hidrófobo sobre la superficie tratada. Estos polímeros se depositan de forma eficaz sobre superficies que tienen sitios catiónicos capaces de formar enlaces o uniones con los grupos aniónicos del polímero. La superficie tratada se vuelve hidrófoba debido a la deposición del polímero de siloxano funcionalizado con carboxi, el cual a continuación transmite diferentes ventajas de uso final a esta superficie tales como facilidad de limpieza, eliminación e inhibición de manchas, blanqueamiento, etc. El polímero de siloxano funcionalizado con carboxi también actúa mejorando la deposición de principios activos sobre la superficie así como la retención y la eficacia de estas sustancias activas sobre la superficie tratada. Las presentes composiciones son útiles en diferentes aplicaciones incluyendo el cuidado bucal, el cuidado del cabello y la piel, la higiene personal, los productos cosméticos y la limpieza y acondicionado de tejidos y superficies duras.

Antecedentes de la invención

Resulta deseable tener un medio para modificar superficies y poder transmitir propiedades a estas superficies incluyendo la facilidad de limpieza, la resistencia a la suciedad y las manchas y a la adherencia de bacterias y otros depósitos no deseados, la repelencia del agua así como ventajas de aspecto y textura incluyendo blanqueamiento, brillo, suavidad, lisura y lubricidad. Aunque en la técnica abundan los productos dirigidos a proporcionar una o más de estas ventajas, se sigue buscando un medio mejor para suministrar estas ventajas.

En particular, el hecho de modificar las superficies para convertirlas en hidrófobas resulta ventajoso para transmitir las ventajas antes mencionadas. Por ejemplo, las superficies hidrófobas tienden a repeler la mayoría de la suciedad y de las manchas y por consiguiente estas resultarían más fáciles de limpiar. Las superficies tales como tejidos, cerámicas, porcelana, vidrio y dientes pueden ser hidrofóbicamente modificadas para obtener ventajas de facilidad de limpieza y repelencia de manchas. Un recubrimiento hidrófobo sobre tejidos, papel, cuero, piel y cabello también proporcionaría características de textura deseables incluyendo suavidad, lisura y lubricidad.

Los aceites de silicona, incluyendo los polialquilsiloxanos tales como polidimetilsiloxanos (PDMS), han sido sugeridos por su naturaleza hidrófoba para ser incluidos, por ejemplo, en preparaciones de higiene bucodental para evitar la adhesión de partículas de alimentos, residuos celulares y precursores de placa a los dientes, como se describe en las patentes US-5.032.387; US-5.165.913; US-5.057.308, todas ellas concedidas a Hill y col. La patente US-5.422.098, concedida a Rolla y col., describe dentífricos que comprenden un aceite de silicona líquido, tal como PDMS, y un agente antibacteriano liposoluble disuelto en el mismo que se describe como útil para proteger los dientes frente a la formación de placa gracias a la lenta liberación de agente antibacteriano a la saliva. Sin embargo, los polímeros tipo PDMS generalmente no han sido utilizados con éxito para recubrir los dientes debido a la deficiente adhesión y retención de los PDMS sobre las superficies dentales. Para mejorar la adherencia de la silicona sobre las superficies se ha sugerido modificar la silicona mediante la adición de grupos funcionales tales como grupos carboxi, anhídrido, poliol y amino. Estas siliconas modificadas han sido sugeridas para modificar diferentes superficies, incluyendo fibras, textiles, cuero, cabello, piel, dientes, papel, plástico, madera, metal, vidrio, piedra y hormigón. Por ejemplo, las aminoalquil siliconas se describen en las patentes US-5.078.988; US-5.154.915; US-5.188.822 y US-5.427.770, todas ellas concedidas a Chesebrough-Ponds, y en las patentes US-6.153.567; US-6.129.906 y US-6.024.891, todas ellas concedidas a Procter & Gamble. Siliconas que contienen grupos carboxilo o anhídrido se describen en las patentes US-4.501.619; US-4.563.347; US-4.587.320; US-4.944.978; US-5.063.044 US-5.280.019, todas ellas concedidas a Dow Corning; US-4.857.00212, concedida a Toray Silicone; US-4.701.269; US-4.931.062; US-5.702.490 y US-6.007.801, todas ellas concedidas a BASF; US-4.658.049, concedida a Chisso; US-4.844.888, concedida a Gillette; US-5.248.783 y US-5.296.625, ambas concedidas a Siltech; US-5.015.700 y US-5.504.233, concedida a Wacker Chemie; JP-04/120014 y US-5.210.251, concedida a Kao; US-4.876.152, concedida a PPG; US-4.342.742, concedida a L'Oreal, y US-5.536.304 y US-5.888.491, ambas concedidas a 3M. Dimeticona copolioles se describen en las patentes US-5.759.523; US-5.827.505; US-5.856.282; US-6.004.538 y US-6.129.906, todas ellas concedidas a Procter & Gamble.

A pesar del importante trabajo realizado en este sector, se siguen buscando polímeros persistentes que puedan ser depositados sobre superficies para modificar las características de estas superficies así como para proporcionar varias de las ventajas antes mencionadas sobre las mismas. La presente invención, por consiguiente, proporciona polímeros persistentes de siloxano para modificar las superficies y composiciones que comprenden estos polímeros, que son útiles, por ejemplo, en aplicaciones para el cuidado de dientes y de otras superficies de la cavidad bucal.

Los dientes humanos están compuestos por una capa interior blanda, denominada dentina, y una capa exterior dura, denominada esmalte, que protege a la estructura interior. La capa de esmalte de los dientes tiene de forma natural un color blanco o ligeramente blanquecino traslúcido. En las condiciones típicas, la superficie de esmalte está recubierta con una fina capa de proteínas salivares denominada película. El esmalte o la película o ambos pueden estar decolorados o manchados, presentando hacia el exterior un aspecto no deseable. Además, la capa de esmalte de los dientes está en gran parte hecha de cristales minerales de hidroxiapatita que crean una estructura superficial porosa. Se cree que la naturaleza porosa del esmalte es lo que permite que los componentes colorantes y las sustancias decolorantes penetren en la estructura dental haciendo que parezca manchada. La decoloración dental puede ser extrínseca, sobre el esmalte/película, o intrínseca, al penetrar en el esmalte o en la dentina o en ambos.

Una limpieza eficaz de la cavidad bucal para garantizar la salud de la cavidad bucal requiere un control de la placa dental y del sarro. La formación de placa dental y de sarro es la principal fuente de caries dental, gingivitis, enfermedad periodontal y pérdida dental. La placa dental es una matriz mixta de bacterias, células epiteliales, leucocitos, macrófagos y otros exudados orales. Las bacterias comprenden aproximadamente tres cuartas partes de la matriz de la placa. Cualquier muestra de placa dental podría contener hasta 400 variantes de microorganismos diferentes. Esta mezcla incluye bacterias aerobias y anaerobias, hongos y protozoos. También se han descubierto virus en muestras de placa dental.

Esta matriz de microorganismos y exudado oral se sigue expandiendo y coalece con otros crecimientos de placa situados en las proximidades. Las bacterias sintetizan levanos y glucanos de la sacarosa que se encuentra en la cavidad bucal proporcionando energía para los microorganismos. Estos glucanos, levanos y microorganismos forman un esqueleto adhesivo para una proliferación continua de placa.

La placa, a su vez, actúa como un núcleo para la formación de sarro. El sarro dental o sarro, como a veces se le denomina, es un depósito que se forma sobre las superficies de los dientes en el margen gingival. El sarro supragingival aparece principalmente en las zonas cerca de los orificios de los conductos salivares; por ejemplo, en las superficies linguales de los dientes anteriores inferiores, en las superficies bucales de los primeros y segundos molares superiores y en las superficies distales de los molares posteriores. El sarro maduro consiste en una parte inorgánica compuesta en gran medida por fosfato cálcico dispuesto en una estructura reticular cristalina de hidroxiapatita similar a la del hueso, el esmalte o la dentina. También está presente una parte orgánica que consiste en células epiteliales descamadas, leucocitos, sedimento salivar, residuos de alimentos y diferentes tipos de microorganismos. Al desarrollarse la placa, esta también puede adherirse más fácilmente a las superficies relativamente irregulares tales como las proporcionadas por el sarro. A medida que el sarro madura y se endurece, se vuelve de un color visiblemente blanco o amarillento salvo que se manche o decolore debido a la absorción de cromógenos alimentarios. Además de no resultar agradables ni deseables desde un punto de vista estético, los depósitos de sarro maduros son una fuente constante de irritación de la encía.

El hecho de no retardar o detener la proliferación de placa y sarro resulta negativo para la salud oral. La formación de placa y sarro puede provocar caries dental, inflamación gingival, enfermedad periodontal y finalmente la pérdida dental. De forma adicional, el sarro y la placa junto con factores de comportamiento y ambientales dan lugar a la formación de manchas dentales que afectan negativamente el aspecto estético de los dientes. Los factores de comportamiento y ambientales que contribuyen a la tendencia a la decoloración de los dientes incluyen el uso habitual de café, té, cola o tabaco y también el uso de productos orales que favorecen las manchas tales como la clorhexidina.

Las presentes composiciones que comprenden polímeros de siloxano funcionalizados con carboxi específicos proporcionan ventajas antiplaca, antisarro y antimanchas al depositar un recubrimiento hidrófobo sobre los dientes, en donde el recubrimiento hidrófobo es retenido sobre los mismos durante un período de tiempo suficiente para proporcionar una resistencia a la suciedad y a las manchas así como a la adherencia de bacterias y otros depósitos no deseados. Además, las presentes composiciones proporcionan mejor suministro y retención de sustancias activas para el cuidado bucal, tales como agentes blanqueantes, a las superficies dentales y, por consiguiente, mejor blanqueamiento y eliminación de manchas.

Sumario de la invención

La presente invención proporciona composiciones orales para usar en la limpieza y el blanqueamiento de dientes naturales y prótesis dentales y para evitar, reducir o eliminar placa, sarro y manchas depositadas sobre la superficie de los dientes, en donde las composiciones comprenden al menos aproximadamente 0,1% en peso de un polímero de siloxano funcionalizado con carboxi en una formulación que deposita de forma eficaz el polímero sobre los dientes y otras superficies orales para formar un recubrimiento persistente que presenta una prolongada retención sobre las mismas, como se describe en la presente reivindicación 1. Los presentes polímeros comprenden una cadena principal de siloxano hidrófoba que tiene restos colgantes que contienen grupos carboxi que pueden depositarse sobre superficies polares, es decir, que tienen sitios catiónicos. Las composiciones pueden ser acuosas o prácticamente no acuosas y pueden también comprender una o más sustancias activas para el cuidado bucal tales como agentes de blanqueamiento dental, incluyendo agentes blanqueadores y modificadores del color, agentes antimicrobianos, enzimas, fluoruro, agentes desensibilizantes y sabores. Esta invención también se refiere a métodos para limpiar y blanquear dientes naturales y prótesis dentales, evitar, reducir o eliminar la placa, caries, sarro y manchas depositadas sobre la superficie dental y proporcionar ventajas de brillo, lisura y tacto positivo de los dientes mediante la administración de las presentes composiciones.

Estas y otras características, aspectos y ventajas de la presente invención resultarán evidentes para el experto en la técnica a la vista de la siguiente descripción detallada.

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Descripción detallada de la invención

Aunque la memoria descriptiva concluye con reivindicaciones que describen de forma especial y reivindican de forma específica la invención, se cree que la presente invención será mejor comprendida a partir de la siguiente descripción.

Todos los porcentajes y relaciones utilizados en la presente memoria son en peso de la composición oral específica y no de la formulación oral general suministrada, salvo que se indique lo contrario. Todas las mediciones se realizan a 25ºC, salvo que se indique lo contrario.

En la presente memoria, la expresión "que comprende" significa que se pueden añadir otras etapas y otros ingredientes que no afecten al resultado final. Esta expresión abarca las expresiones "que consiste en" y "que prácticamente consiste en".

La expresión "composición oral" significa un producto que, durante el uso habitual, no es intencionadamente ingerido para los fines de una administración sistémica de determinados agentes terapéuticos pero que se mantiene en la cavidad bucal durante un tiempo suficiente para entrar en contacto prácticamente con todas las superficies dentales y/o tejidos bucales para los fines de la actividad oral. La composición oral de la presente invención puede estar en forma de pasta de dientes, dentífrico, polvo dental, gel dental, gel subgingival, enjuague bucal, producto para dentaduras postizas, pulverizador bucal, pastilla, comprimido oral o goma de mascar. La composición oral también puede incorporarse sobre tiras o películas para una aplicación o unión directa a la superficie oral.

El término "dentífrico", en la presente memoria, significa formulaciones en pasta, gel o líquido, salvo que se indique lo contrario. La composición dentífrica puede ser una composición monofase o puede ser una combinación de dos o más composiciones dentífricas separadas. La composición dentífrica puede estar en cualquier forma deseada tal como con rayas profundas, con rayas superficiales, con múltiples capas, con gel alrededor de la pasta, o cualquier combinación de las mismas. Cada composición dentífrica de un dentífrico que comprende dos o más composiciones dentífricas separadas puede estar contenida en un compartimento físicamente separado de un dispensador para poder ser dispensadas una al lado de la otra.

El término "dispensador", en la presente memoria, significa cualquier bomba, tubo o recipiente adecuado para dispensar composiciones tales como dentífricos.

El término "dientes", en la presente memoria, se refiere a dientes naturales así como a dientes artificiales o prótesis dentales.

El término "vehículo aceptable por vía oral" en la presente memoria significa cualquier material seguro y eficaz para usar en las composiciones de la presente invención. Estos materiales incluyen fuentes de ion fluoruro, agentes antisarro, tampones, materiales abrillantadores abrasivos, fuentes de peróxido, sales bicarbonato de metal alcalino, materiales espesantes, humectantes, agua, tensioactivos, dióxido de titanio, sistema saborizante, agentes edulcorantes, xilitol, agentes colorantes, y mezclas de los mismos.

En la presente memoria, el término "sarro" y "cálculos" se utilizan indistintamente y se refieren a depósitos de placa dental mineralizada.

De acuerdo con la presente invención, se proporcionan composiciones que comprenden como ingrediente esencial al menos un polímero de siloxano funcionalizado con grupos ácido carboxílico para su aplicación a superficies polares tales como dientes, cerámica, piel, tejidos, cabello, vidrio y papel. Las composiciones comprenden al menos aproximadamente 0,1% del polímero de siloxano funcionalizado con carboxi en una formulación que deposita de forma eficaz el polímero sobre la superficie tratada. Los presentes polímeros comprenden una cadena principal de siloxano hidrófoba y restos aniónicos colgantes que contienen grupos carboxi y pueden depositarse sobre superficies de formulaciones acuosas tales como composiciones limpiadoras y detergentes y de formulaciones prácticamente no acuosas. Cuando se aplica a una superficie adecuada, la presente composición que comprende los polímeros de siloxano funcionalizados con carboxi forma un recubrimiento prácticamente hidrófobo sobre la superficie tratada, en donde el recubrimiento presenta una retención prolongada sobre la misma.

Los polímeros de siloxano funcionalizados con carboxi útiles en la presente invención se cree que se adhieren a superficies polares para formar un recubrimiento sobre la misma mediante interacción electrostática, es decir, formando complejos entre los grupos colgantes carboxi del polímero y cationes u otros sitios cargados positivamente sobre la superficie tratada. Por ejemplo, en el caso de aplicación oral se cree que los grupos carboxi interactuarán con los iones de calcio presentes en los dientes. En el caso de tejidos, la interacción puede ser con iones de calcio o grupos celulosa; en el caso del cabello o la piel, con residuos de proteína; en el caso del vidrio o la cerámica, con iones de calcio y otros metales. Los grupos carboxi, por consiguiente, sirven para anclar la cadena principal del polímero de siloxano sobre una superficie para convertirla en hidrófoba.

Preferiblemente, el grupo funcional colgante de la cadena principal de polisiloxano comprende dos grupos carboxi, dando lugar a una mejor deposición y retención del polímero especialmente sobre superficies tales como los dientes que contienen iones de calcio cargados positivamente. La interacción entre los grupos carboxi y la superficie dental es de tipo electrostático, formando los grupos aniónicos carboxi un complejo con los iones de calcio cargados positivamente.

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Los poliorganosiloxanos funcionalizados con ácido dicarboxi útiles en la presente invención tienen la fórmula:

X (R^{4} R^{5} Si O)p (R^{6} A Si O)q Y

en donde

el grupo terminal X representa un grupo terminal triorganosiloxilo de fórmula R^{1}R^{2}R^{3}SiO- o un grupo terminal Z en donde Z representa -OH;

el grupo terminal Y representa un grupo terminal triorganosililo de fórmula -SiR^{3}R^{2}R^{1} o un grupo terminal W en donde W representa -H;

de R^{1} a R^{6}, que pueden ser iguales o diferentes, en donde cada uno representa un radical alquilo C1-C8 o fenilo lineal o ramificado, preferiblemente metilo;

A representa un radical ácido dicarboxi de fórmula

1

en donde

B representa un residuo alquileno que tiene de 2 a 30 átomos de carbono, preferiblemente de 3 a 8 átomos de carbono, de forma opcional sustituido por uno o más radicales alquilo que tienen de 1 a 30 átomos de carbono,

R' representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo que tiene de 1 a 30 átomos de carbono,

E es nada o es un residuo alquileno que tiene de 1 a 5 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 3 átomos de carbono, de forma opcional sustituido por uno o más radicales alquilo que tienen de 1 a 30 átomos de carbono; y

M es H, un catión o un radical alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono de forma opcional sustituido con grupos hidroxi o alcoxi;

p es un valor medio en el intervalo de 0 a 1000, preferiblemente de 0 a 500, más preferiblemente de 5 a 200;

q es un valor medio en el intervalo de 1 a 100, preferiblemente de 1 a 50; y

la relación entre el número de grupos terminales Z y W y el número total de grupos terminales X e Y es de 0/100 a 75/100, preferiblemente de 0/100 a 30/100.

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En una realización preferida, la relación p/q es de 1/3 a 99/1 (equivalente a 1-75% de grupos colgantes diácido con respecto a las unidades siloxilo), preferiblemente de 1/1 a 10/1. Los productos donde Z es -OH y/o Y es H, son subproductos.

Las sales de catión del radical dicarboxi pueden ser sales de metal alcalino (sodio, potasio, litio), sales de metal alcalinotérreo (calcio, bario), sales de amonio no sustituido o sustituido (metilamonio, dimetilamonio, trimetilamonio o tetrametilamonio, dimetilpiperidinio) o pueden derivarse de una alcanolamina (monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina).

Además de los derivados monoéster o diéster del radical dicarboxi (M = alquilo), la presente invención incluye los derivados de amida y diamida.

Los presentes polímeros de siloxano funcionalizados con dicarboxi son generalmente preparados mediante una reacción de hidrosilación de un polialquilhidrogensiloxano y un anhídrido alfa-olefínico, el precursor de los grupos A dicarboxi, con la ayuda de una cantidad eficaz de un catalizador de metal de hidrosilación (platino), como se describe por ejemplo, en las patentes US-3.159.601; US-3.159.662; y US-3.814.730, seguido de hidrólisis de los grupos anhídrido.

La reacción de hidrosilación puede realizarse a una temperatura de 20 a 200ºC, preferiblemente de 60 a 120ºC, preferiblemente con la ayuda de un catalizador de platino KARSTEDT (de 1 a 300 ppm, preferiblemente de 5 a 50 ppm en peso de Pt). Las cantidades relativas de polialquilhidrogensiloxano y alfa alquenil anhídrido corresponden a un exceso estequiométrico de alfa alquenil anhídrido (como máximo 5 moles de alfa alquenil anhídrido por mol de polialquilhidrogensiloxano, preferiblemente como máximo 2 moles de alfa alquenil anhídrido por mol de polialquilhidrogensiloxano).

La reacción de hidrólisis puede ser realizada con agua a una temperatura en el intervalo de entre temperatura ambiente y 150ºC, preferiblemente de 40 a 120ºC, con o sin catalizadores. Los catalizadores adecuados para la reacción pueden ser ácidos de Lewis tales como TiCl_{4}, ZnCl_{2}, MgCl_{2}, o ácidos o bases de Bronstedt tales como CH_{3}COOH, H_{2}SO_{4}, HCl, KOH, NaHCO_{3}, en una cantidad en el intervalo de 0,05 a 5%.

Los polímeros preferidos comprenden uno o una combinación de los siguientes grupos colgantes de ácido dicarboxi:

-(CH_{2})_{n}-CH(COOM)_{2}

-(CH_{2})_{n}-CH(COOM)-CH_{2}COOM

donde n es de 2 a 30.

En una realización preferida, el grupo colgante diácido A en el poliorganosiloxano funcionalizado es -(CH_{2})_{3}-CH(COOM)-CH_{2}COOM y el polímero se prepara mediante una reacción de hidrosilación de un polialquilhidrogensiloxano y anhídrido alilsuccínico seguida de hidrólisis de los grupos anhídrido. Preferiblemente, el polialquilhidrogensiloxano es polidimetilhidrogensiloxano y el polímero termina con grupos trimetilsililo.

Los grupos ácido carboxílico proporcionan un fácil ligado/unión a superficies catiónicas y con carga a través de interacción electrostática, ligado con hidrógeno o formación de complejos con cationes. Este ligado produce una fácil deposición del polímero tras la aplicación para formar un recubrimiento sobre la superficie tratada, siendo la interacción de la carga la fuerza impulsora, y al mismo tiempo una unión más fuerte que permite una mayor retención o durabilidad del recubrimiento. La cadena principal de polisiloxano modifica la superficie convirtiéndola en hidrófoba, lo que transmite propiedades a la superficie tales como repelencia al agua, secado más rápido, repelencia a las manchas, facilidad de limpieza, suavidad y lubricidad. En comparación con los polisiloxanos no funcionalizados tales como PDMS, los presentes polímeros presentan mejor rendimiento no sólo porque el recubrimiento resulta más fácil de depositar y retener sino porque también requieren menores niveles y son más fáciles de formular y emulsionar con los tensioactivos habituales. De forma aún más ventajosa, los presentes polímeros pueden actuar como un vehículo para otros principios activos tales como, por ejemplo, agentes de blanqueamiento dental, incluyendo blanqueadores y modificadores del color, agentes antimicrobianos, agente anticaries, enzimas, ingredientes cosméticos, sabores y fragancias, y pueden por consiguiente actuar como una matriz muy eficaz para la liberación sostenida de los principios activos a la superficie donde se requiere su acción. Otra ventaja importante del recubrimiento polimérico es su persistencia o capacidad de unirse o adherirse a una superficie durante un período de tiempo prolongado. En particular, la persistencia se refiere a la capacidad del recubrimiento polimérico para ser retenido sobre la superficie tratada para actuar como barrera protectora y evitar que los principios activos depositados sobre la misma sean rápidamente retirados. La persistencia es importante porque permite un prolongado contacto de los principios activos con la superficie tratada. El resultado es un mejor efecto blanqueador, antimicrobiano, anticaries u otro efecto activo suministrado a la superficie. La presente invención proporciona composiciones de cuidado bucal que depositan un recubrimiento hidrófobo persistente sobre los dientes o sobre otra superficie oral que se mantiene allí durante un período de tiempo suficiente para suministrar la ventaja deseada, especialmente cuando el uso es repetido.

En particular, con respecto al suministro de blanqueador en una composición para el cuidado bucal diario tal como dentífrico o enjuague bucal, los presentes polímeros que tienen una cadena principal de polisiloxano hidrófoba y restos colgantes que contienen grupos dicarboxi son excepcionalmente adecuados para facilitar el suministro y la retención del agente blanqueador sobre los dientes durante un período de tiempo suficiente para proporcionar una ventaja de blanqueamiento perceptible, especialmente cuando se repite el uso de la composición. Los solicitantes han descubierto que los dentífricos convencionales que contienen blanqueador son generalmente ineficaces para proporcionar una ventaja de blanqueamiento porque el blanqueador no es retenido sobre los dientes durante un período de tiempo suficientemente prolongado. El presente método de uso de un polímero persistente para depositar y retener el agente blanqueante durante un período de tiempo de contacto prolongado representa, por tanto, un método novedoso.

A pesar de las estructuras de polisiloxano específicas descritas en la presente memoria, se espera que también otros polímeros hidrófobos adecuadamente funcionalizados para depositarse y adherirse a los dientes y facilitar el suministro y la retención de sustancias activas blanqueadoras proporcionarán la ventaja de blanqueamiento deseada. La expresión "adecuadamente funcionalizado" significa que el polímero contiene grupos funcionales que interactuarían sobre la superficie dental, p. ej., mediante la formación de complejos con iones de calcio, para formar un recubrimiento hidrófobo persistente sobre la misma. El hecho de formar un "recubrimiento hidrófobo persistente" sobre una superficie significa que aumenta el carácter hidrófobo de la superficie medido, por ejemplo, mediante un aumento del ángulo de contacto con el agua de la superficie de al menos aproximadamente 15 grados, y que el mayor carácter hidrófobo se mantiene durante un período de al menos aproximadamente 5 minutos. Por ejemplo, el ángulo de contacto con el agua del esmalte dental después del tratamiento con una composición que comprende el presente polisiloxano funcionalizado con dicarboxi puede aumentar de aproximadamente 20 grados hasta aproximadamente 50 grados dependiendo de una serie de factores, incluyendo el pH, el estado del entorno oral y las características de la superficie
dental.

En un aspecto, la presente invención proporciona composiciones de cuidado bucal para el uso diario que comprenden, en un vehículo aceptable por vía oral, al menos aproximadamente 0,1% de un polímero de siloxano funcionalizado con dicarboxi que deposita un recubrimiento hidrófobo sobre los dientes, en donde el recubrimiento es retenido durante un período de al menos aproximadamente 5 minutos hasta aproximadamente 8 horas después de cada uso. Las presentes composiciones orales proporcionan mejor limpieza general, inhibición de placa, blanqueamiento, eliminación de manchas y prevención de formación de manchas en los dientes naturales y las prótesis dentales. Sin pretender limitarse a un mecanismo de acción particular, se cree que los grupos carboxi del presente polímero de siloxano funcionalizado forman complejos con los iones de calcio cargados positivamente presentes sobre la superficie dental. El complejo calcio/polímero es especialmente estable cuando el polímero contiene al menos dos grupos carboxi para formar complejos con iones divalentes de calcio y formar estructuras de anillo de 5, 6 y 7 elementos. Esta formación de complejos es la fuerza impulsora para la deposición y retención del recubrimiento polimérico sobre los dientes. Se cree que el recubrimiento polimérico sobre los dientes actúa como barrera para evitar la formación de manchas y placa. Los cuerpos colorantes o materiales de tinte tales como los compuestos polifenólicos (catecoles y taninos) son constituyentes de diferentes productos alimenticios tales como té, café, vino, cola y diferentes frutas y bayas. El consumo de estos productos alimenticios se sabe que causan la deposición de materiales colorantes sobre los dientes. Cuando las presentes composiciones se aplican a la cavidad bucal, p. ej., mediante cepillado dental o enjuague bucal, sobre los dientes se deposita un recubrimiento hidrófobo de polímero de siloxano. Por consiguiente cuando se introducen cuerpos colorantes en la cavidad bucal, estos entran en contacto con el recubrimiento de polímero de siloxano en lugar de con la superficie dental, evitando así la formación de manchas sobre los dientes. También puede evitarse que la placa recién formada se deposite sobre los dientes y el recubrimiento polimérico también evita que la placa absorba componentes coloreados de los productos ingeridos tales como té, cerveza, vino tinto, etc. y forme manchas sobre los dientes.

Además, los presentes polímeros funcionalizados con dicarboxi pueden actuar como un vehículo para las sustancias activas para el cuidado bucal tales como blanqueadores y otros agentes de blanqueamiento dental, agentes antimicrobianos, fluoruro, agentes desensibilizantes y sabores y facilitar la deposición y retención de estas sustancias activas sobre la superficie oral donde pueden realizar su función prevista. Se cree que el recubrimiento polimérico también actúa como una barrera protectora que mantiene a la sustancia activa para el cuidado bucal en estrecho contacto con la superficie oral garantizando así que actividades tales como el blanqueado o el efecto antimicrobiano duren más tiempo. El blanqueado eficaz eliminará las manchas y producirá unos dientes más blancos. La mejor retención de los agentes antimicrobianos sobre la superficie oral producirá una reducción de los microorganismos orales, los cuales son agentes causantes de diferentes enfermedades dentales, incluyendo gingivitis, periodontitis y placa dental, o están asociados a estas.

Por tanto, en otro aspecto de la invención se proporciona una composición para usar en la limpieza general, blanqueamiento, eliminación de manchas y prevención de acumulación de manchas en los dientes de seres humanos y prótesis dentales que comprende una combinación de al menos aproximadamente 0,1% de un polímero de siloxano funcionalizado con carboxi y de 0,1% a 20,0% de agente de blanqueamiento dental, preferiblemente de 1% a 10% de agente de blanqueamiento dental, en un vehículo aceptable por vía oral.

Un copolímero adecuado para usar en la presente invención es un polímero de siloxano con grupos colgantes de ácido propilsuccínico y que tiene un peso molecular promedio (PMP) en el intervalo de 300 a 300.000, comercializado por Rhodia. Los polímeros preferidos son aquellos que tienen un peso molecular promedio en el intervalo de 1000 a 100.000 y que tienen de 1% a 75% de grupos colgantes diácido con respecto a la unidad siloxilo. El polímero se incorpora en las presentes composiciones de dentífrico, enjuague, goma de mascar y similares de 0,1% a 20% en peso, preferiblemente de 0,5% a 5% en peso. Pueden utilizarse cantidades superiores de hasta aproximadamente 80% en el caso de geles orales tales como los geles para pintar encima o para no aclarar o los adhesivos para dentaduras postizas.

Las sustancias activas blanqueadoras dentales que se pueden utilizar en las composiciones de cuidado bucal de la presente invención incluyen agentes blanqueantes u oxidantes tales como peróxidos, perboratos, percarbonatos, peroxiácidos, persulfatos, cloritos metálicos y combinaciones de las mismas. Los compuestos de tipo peróxido adecuados incluyen peróxido de hidrógeno, peróxido de urea, peróxido de calcio y mezclas de los mismos. Un percarbonato preferido es el percarbonato sódico. Otros agentes de blanqueamiento adecuados incluyen perboratos monohidratados y tetrahidratados y persulfatos de potasio, amonio, sodio y litio y pirofosfato de sodio peroxihidratado. Los cloritos metálicos adecuados incluyen clorito de calcio, clorito de bario, clorito de magnesio, clorito de litio, clorito de sodio y clorito de potasio. El clorito preferido es el clorito de sodio. Otras sustancias activas blanqueadoras adicionales pueden ser hipoclorito y dióxido de cloro.

La composición oral de la presente invención puede estar en forma de dentífrico, pasta de dientes, polvo dental, gel oral tópico, enjuague bucal, producto para dentaduras postizas, pulverizador bucal, pastilla, comprimido oral o goma de mascar. La composición oral también puede incorporarse sobre tiras o películas para su aplicación o unión directa a la superficie oral.

Las presentes composiciones de cuidado bucal en forma acuosa tendrán de forma óptima un pH en el intervalo de 4,0 a 10,0. El pH preferido de las composiciones es de 5,0 a 8,0.

Además de los componentes descritos anteriormente, las presentes composiciones de cuidado bucal pueden comprender otros componentes, que se describen en los siguientes párrafos.

Vehículo aceptable por vía oral

El vehículo aceptable por vía oral comprende uno o más diluyentes de carga o sustancias encapsulantes sólidos o líquidos compatibles adecuados para la administración oral tópica. El término "compatible", en la presente memoria, significa que los componentes de la composición son capaces de ser mezclados sin interaccionar de manera que prácticamente se reduzca la estabilidad y/o la eficacia de la composición.

Los vehículos o excipientes de la presente invención pueden incluir los componentes de dentífrico habituales y convencionales (incluyendo geles no abrasivos y geles para aplicación subgingival), enjuagues bucales, pulverizadores bucales, gomas de mascar y pastillas (incluyendo pastillas de menta para el aliento), como se describe en más detalle a continuación.

La elección del vehículo que se va a usar viene determinada básicamente por el modo en que la composición se va a introducir en la cavidad bucal. Si se va a utilizar una pasta de dientes (incluidos geles dentales, etc.), entonces se elige un "vehículo para pasta de dientes" (que comprende p. ej., materiales abrasivos, agentes de formación de jabonaduras, agentes aglutinantes, humectantes, saborizantes, edulcorantes, etc.) según se describe en, p. ej., US-3.988.433, concedida a Benedict. Si se va a utilizar un enjuague bucal, entonces se elige un "vehículo para enjuague bucal" (que comprende p. ej., agua, agentes saborizantes y edulcorantes, etc.), según se describe en, p. ej., US-3.988.433, concedida a Benedict. De forma similar, si se va a utilizar un pulverizador bucal, entonces se elige un "vehículo para pulverizador bucal" o si se va a utilizar una pastilla, entonces se elige un "vehículo para pastilla" (p. ej., una base de caramelo), encontrándose las bases para caramelos descritas en, p. ej., US-4.083.955, concedida a Grabenstetter y col.; si se va a utilizar una goma de mascar, entonces se elige un "vehículo para goma de mascar" (que comprende p. ej., base de goma, agentes saborizantes y edulcorantes), según se describe en, p. ej., US-4.083.955, concedida a Grabenstetter y col. Si va a utilizarse una bolsita, entonces se elige un "vehículo para bolsitas" (p. ej., bolsita, agentes saborizantes y edulcorantes). Si se va a utilizar un gel subgingival (para suministrar sustancias activas en el interior de la bolsa periodontal o alrededor de la misma), entonces se elige un "vehículo para gel subgingival" según se describe en, p. ej., US-5.198.220, concedida el 30 de marzo de 1993, y US-5.242.910, concedida el 7 de septiembre de 1993, ambas a Damani. Otros vehículos útiles incluyen formulaciones de dentífrico bifásicas tales como las descritas en US-5.213.790, concedida el 23 de mayo de 1993, US-5.145.666, concedida el 8 de septiembre de 1992, y US-5.281.410, concedida el 25 de enero de 1994, todas ellas a Lukacovic y col., y en US-4.849.213 y US-4.528.180, concedida a Schaeffer. Los vehículos adecuados para preparar las composiciones de la presente invención son bien conocidos en la técnica. Su selección dependerá de consideraciones secundarias como sabor, coste, estabilidad durante el almacenamiento, etc.

Las composiciones de la presente invención pueden estar en forma de geles no abrasivos, incluidos geles subgingivales, que pueden ser acuosos o no acuosos. Los geles acuosos generalmente incluyen un agente espesante (de 0,1% a 20%), un humectante (de 10% a 55%), un agente saborizantes (de 0,04% a 2%), un agente edulcorante (de 0,1% a 3%), un agente colorante (de 0,01% a 0,5%) y el resto de agua. Las composiciones pueden comprender un agente anticaries (de 0,05% a 0,3% como ion fluoruro) y un agente antisarro (de 0,1% a 13%).

Las composiciones de la presente invención también pueden estar en forma de dentífricos, tales como pasta de dientes, gel dental y polvo dental. Los componentes de estas pastas de dientes y geles dentales generalmente incluyen uno o más de entre un abrasivo dental (de 5% a 50%), un tensioactivo (de 0,5% a 10%), un agente espesante (de 0,1% a 5%), un humectante (de 10% a 55%), un agente saborizante (de 0,04% a 2%), un agente edulcorante (de 0,1% a 3%), un agente colorante (de 0,01% a 0,5%) y agua (de 2% a 45%). Esta pasta de dientes o gel dental también puede incluir uno o más de entre un agente anticaries (de 0,05% a 0,3% como ion fluoruro) y un agente antisarro (de 0,1% a 13%). Los polvos dentales, lógicamente, contienen prácticamente en su totalidad componentes no líquidos.

Otras composiciones preferidas en la presente invención son los colutorios, incluidos los pulverizadores bucales. Los componentes de estos colutorios y pulverizadores bucales de forma típica incluyen uno o más de agua (de 45% a 95%), etanol (de 0% a 25%), un humectante (de 0% a 50%), un tensioactivo (de 0,01% a 7%), un agente saborizante (de 0,04% a 2%), un agente edulcorante (de 0,1% a 3%) y un agente colorante (de 0,001% a 0,5%). Estos colutorios y pulverizadores bucales también pueden incluir uno o más de un agente anticaries (de 0,05% a 0,3% como ion fluoruro) y un agente antisarro (de 0,1% a 3%).

Otras composiciones preferidas de la presente invención son soluciones dentales que incluyen fluidos de irrigación. Los componentes de estas soluciones dentales generalmente incluyen uno o más de agua (de 90% a 99%), conservante (de 0,01% a 0,5%), agente espesante (de 0% a 5%), agente saborizante (de 0,04% a 2%), agente edulcorante (de 0,1% a 3%) y tensioactivo (de 0% a 5%).

Las composiciones de goma de mascar de forma típica incluyen uno o más de una base de goma (de 50% a 99%), un agente saborizante (de 0,4% a 2%) y un agente edulcorante (de 0,01% a 20%).

El término "pastilla" en la presente memoria incluye: pastillas de menta para el aliento, pastillas que se disuelven en la boca, caramelos, microcápsulas y formas sólidas de rápida disolución incluidas formas liofilizadas (tortas, obleas, películas finas, pastillas) y pastillas comprimidas. La expresión "forma sólida de rápida disolución" en la presente memoria significa que la forma de dosificación sólida se disuelve en menos de aproximadamente 60 segundos, preferiblemente en menos de aproximadamente 15 segundos y más preferiblemente en menos de aproximadamente 5 segundos, después de introducir la forma de dosificación sólida en la cavidad bucal. Formas sólidas de rápida disolución se describen en las patentes asignadas WO 95/33446 y WO 95/11671; US-4.642.903; US-4.946.684; US-4.305.502; US-4.371.516; US-5.188.825; US-5.215.756; US-5.298.261; US-3.882. 228; US-4.687.662; US-4.642.903.

Las pastillas incluyen sólidos con forma discoidal que comprenden un agente terapéutico en una base con sabor. La base puede ser un caramelo de azúcar duro, gelatina glicerinada o una combinación de azúcar con suficiente mucílago para conformarlo. Estas formas de dosificación se describen de forma general en Remington: The Science and Practice of Pharmacy, 19ª ed., vol. II, cap. 92, 1995. Las composiciones de pastilla (tipo pastilla comprimida) de forma típica incluyen una o más cargas (azúcar compresible), agentes saborizantes y lubricantes. Microcápsulas del tipo contemplado en la presente memoria se describen en US-5.370.864, concedida a Peterson y col. el 6 de diciembre de 1994.

En otro aspecto, la invención proporciona un utensilio dental impregnado con la presente composición. El utensilio dental comprende un utensilio que se pone en contacto con los dientes y otros tejidos de la cavidad bucal, en donde dicho utensilio está impregnado con una composición que comprende el presente polímero de siloxano funcionalizado con dicarboxi. El utensilio dental puede consistir en fibras impregnadas, incluidos hilo o cinta dental, pastillas, tiras, películas y fibras poliméricas.

Los tipos de vehículo o excipiente para el cuidado bucal que pueden ser incluidos en las composiciones de la presente invención, junto con ejemplos específicos no limitativos, son los siguientes:

Abrasivos

Los abrasivos dentales útiles en los vehículos bucales tópicos de las composiciones de la presente invención incluyen materiales muy distintos. El material seleccionado tiene que ser compatible dentro de la composición de interés y no erosionar excesivamente la dentina. Los abrasivos adecuados incluyen, por ejemplo, sílices incluyendo geles y precipitados, polimetafosfato de sodio insoluble, alúmina hidratada, carbonato de calcio, ortofosfato bicálcico dihidratado, pirofosfato de calcio, fosfato tricálcico, polimetafosfato de calcio y materiales abrasivos de tipo resina como los productos en forma de partículas de la condensación de urea y formaldehído.

Otra clase de abrasivos para usar en las presentes composiciones es la resina en forma de partículas polimerizada termoendurecible como se describe en US-3.070.510, concedida a Cooley & Grabenstetter el 25 de diciembre de 1962. Las resinas adecuadas incluyen, por ejemplo, melaminas, fenoles, ureas, melamina-ureas, melamina-formaldehídos, urea-formaldehído, melamina-urea-formaldehídos, epóxidos reticulados y poliésteres reticulados.

Se prefieren los abrasivos dentales de sílice de diferentes tipos debido a sus ventajas únicas de excepcional capacidad de limpieza y pulido dental sin desgastar excesivamente el esmalte dental o la dentina. Los materiales de pulido abrasivo de tipo sílice en la presente invención, así como otros abrasivos, generalmente tienen un tamaño de partículas promedio que oscila de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 30 micrómetros, y preferiblemente de aproximadamente 5 a aproximadamente 15 micrómetros. El abrasivo puede ser sílice precipitada o geles de sílice tales como los xerogeles de sílice descritos en la patente US-3.538.230, concedida a Pader y col. el 2 de marzo de 1970, y la patente US-3.862.307, concedida a DiGiulio el 21 de enero de 1975. Se prefieren los xerogeles de sílice comercializados con el nombre "Syloid" por W.R. Grace & Company, Davison Chemical Division. También se prefieren los materiales de sílice precipitada como los comercializados por J. M. Huber Corporation con el nombre registrado Zeodent®, especialmente las sílices que llevan la denominación Zeodent® 119, Zeodent® 118, Zeodent® 128, Zeodent® 109 y Zeodent® 129. Los tipos de abrasivos dentales de sílice útiles en las pastas de dientes de la presente invención se describen en más detalle en US-4.340.583, concedida a Wason el 29 de julio de 1982; y en las patentes de atribución común US-5.603.920, concedida el 18 de febrero de 1997; US-5.589.160, concedida el 31 de diciembre de 1996; US-5.658.553, concedida el 19 de agosto de 1997; US-5.651.958, concedida el 29 de julio de 1997; US-5.716.601, concedida el 10 de febrero de 1998, y la solicitud provisional US-60/300766, presentada el 25 de junio de 2001.

Pueden utilizarse mezclas de abrasivos. La cantidad total de abrasivo en las composiciones dentífricas de la presente invención preferiblemente es de 6% a 70% en peso; las pastas de dientes preferiblemente contienen de 10% a 50% de abrasivo en peso de la composición. Las composiciones de solución, pulverizador bucal, colutorio y gel no abrasivo de la presente invención de forma típica no contienen abrasivo.

Tensioactivos

Uno de los agentes opcionales de la presente invención es un tensioactivo, preferiblemente uno seleccionado del grupo que consiste en tensioactivos de tipo sarcosinato, tensioactivos de tipo isetionato y tensioactivos de tipo taurato. Los preferidos para su uso en la presente invención son sales de metal alcalino o amonio de estos tensioactivos. Los más preferidos en la presente invención son las sales de sodio y potasio de los siguientes: lauroil sarcosinato, miristoil sarcosinato, palmitoil sarcosinato, esteroil sarcosinato y oleoil sarcosinato.

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Este tensioactivo puede estar presente en las composiciones de la presente invención de 0,1% a 2,5%, preferiblemente de 0,3% a 2,5% y con máxima preferencia de 0,5% a 2,0%, en peso de la composición total.

En las composiciones de la presente invención se pueden utilizar de forma opcional otros tensioactivos compatibles adecuados o estos junto con el tensioactivo de tipo sarcosinato. Tensioactivos opcionales adecuados se describen en más detalle en US-3.959.458, concedida el 25 de mayo de 1976 a Agricola y col.; US-3.937.807, concedida el 10 de febrero de 1976 a Haefele; y US-4.051.234, concedida el 27 de septiembre de 1988 a Gieske y col.

Los tensioactivos aniónicos preferidos útiles en la presente invención incluyen las sales solubles en agua de alquilsulfatos que tienen de 10 a 18 átomos de carbono en el radical alquilo y las sales solubles en agua de monoglicéridos sulfonados de ácidos grasos que tienen de 10 a 18 átomos de carbono. El laurilsulfato de sodio y los sulfonatos de monoglicéridos de coco sódicos son ejemplos de tensioactivos aniónicos de este tipo. También se pueden utilizar mezclas de tensioactivos aniónicos.

Los tensioactivos catiónicos preferidos útiles en la presente invención pueden ser definidos a grandes rasgos como derivados de compuestos alifáticos de amonio cuaternario que tienen una cadena alquílica larga que contiene de aproximadamente 8 a 18 átomos de carbono tales como cloruro de lauril trimetilamonio; cloruro de cetilpiridinio; bromuro de cetil trimetilamonio; cloruro de di-isobutilfenoxietil-dimetilbencilamonio; nitrito de coco alquiltrimetilamonio; fluoruro de cetilpiridinio; etc. Los compuestos preferidos son los fluoruros de amonio cuaternario descritos en la patente US-3.535.421, concedida el 20 de octubre de 1970 a Briner y col., en donde dichos fluoruros de amonio cuaternario tienen propiedades detergentes. Ciertos tensioactivos catiónicos pueden también actuar como germicidas en las composiciones descritas en la presente invención. Los tensioactivos catiónicos tales como clorhexidina, aunque son adecuados para usar en la presente invención, no son preferidos debido a su capacidad para manchar los tejidos duros de la cavidad bucal. El experto en la técnica conoce esta posibilidad y debería incorporar tensioactivos catiónicos únicamente teniendo en mente esta limitación.

Los tensioactivos no iónicos preferidos que se pueden utilizar en las composiciones de la presente invención se pueden definir en líneas generales como compuestos producidos por la condensación de grupos óxido de alquileno (de naturaleza hidrófila) con un compuesto hidrófobo orgánico que puede ser de naturaleza alifática o alquilaromática. Ejemplos de tensioactivos no iónicos adecuados incluyen los Pluronics, condensados de poli(óxido de etileno) de alquilfenoles, productos derivados de la condensación de óxido de etileno con el producto de reacción de óxido de propileno y etilendiamina, condensados de óxido de etileno de alcoholes alifáticos, óxidos de amina terciaria de cadena larga, óxidos de fosfina terciaria de cadena larga, dialquilsulfóxidos de cadena larga y mezclas de tales materiales.

Los tensioactivos sintéticos de ion híbrido preferidos útiles en la presente invención se pueden describir en líneas generales como derivados de compuestos alifáticos de amonio cuaternario, fosfonio y sulfonio, en los que los radicales alifáticos pueden ser de cadena lineal o ramificada y en los que uno de los sustituyentes alifáticos contiene de aproximadamente 8 a 18 átomos de carbono y uno contiene un grupo hidrosoluble aniónico, p. ej., carboxi, sulfonato, sulfato, fosfato o fosfonato.

Los tensioactivos de tipo betaína preferidos se describen en US-5.180.577, concedida a Polefka y col. el 19 de enero de 1993. Las alquildimetil betaínas típicas incluyen decil betaína o acetato de 2-(N-decil-N,N-dimetilamonio), coco betaína o acetato de 2-(N-coco-N,N-dimetil amonio), miristil betaína, palmitil betaína, lauril betaína, cetil betaína, cetil betaína, estearil betaína, etc. Las amidobetaínas se ilustran mediante la cocoamidoetilbetaína, cocoamidopropilbetaína, lauramidopropilbetaína y similares. Las betaínas de elección son preferiblemente la cocoamidopropilbetaína y, más preferiblemente, la lauramidopropilbetaína.

Agente antisarro

Las presentes composiciones también pueden incluir un agente antisarro, preferiblemente polímeros aniónicos sintéticos, incluyendo poliacrilatos y copolímeros de anhídrido o ácido maleico y metilviniléter (p. ej., Gantrez), como se describe, por ejemplo, en US-4.627.977, concedida a Gaffar y col.; así como, p. ej., ácido poliamino propano sulfónico (AMPS), citrato de cinc trihidratado, polipéptidos (tales como los ácidos poliaspártico y poliglutámico), y mezclas de los mismos.

Agentes quelantes

Otro agente opcional preferido es un agente quelante tal como ácido tartárico y sales farmacéuticamente aceptables del mismo, ácido cítrico y citratos de metal alcalino y mezclas de los mismos. Los agentes quelantes pueden formar complejos con el calcio que se encuentra en las paredes celulares de las bacterias. Los agentes quelantes también pueden atacar la placa eliminando calcio de los puentes de calcio, lo que ayuda a mantener esta biomasa intacta. Sin embargo, no es deseable utilizar un agente quelante que tenga una afinidad por el calcio demasiado elevada ya que esto puede provocar una desmineralización de los dientes, lo que iría en contra del objeto y la intención de la presente invención.

El citrato sódico y potásico son los citratos de metal alcalino preferidos, siendo el más preferido el citrato sódico. También se prefiere una combinación de ácido cítrico/citrato de metal alcalino. Preferidas en la presente invención son las sales de metal alcalino de ácido tartárico. Los más preferidos para su uso en la presente invención son tartrato disódico, tartrato dipotásico, tartrato de sodio y potasio, tartrato ácido de sodio y tartrato ácido de potasio. Las cantidades de agente quelante adecuadas para su uso en la presente invención son de 0,1% a 2,5%, preferiblemente de 0,5% a 2,5% y más preferiblemente de 1,0% a 2,5%. El agente quelante de tipo sal del ácido tartárico puede utilizarse sólo o junto con otros agentes quelantes opcionales. Preferiblemente estos agentes quelantes tienen una constante de unión al calcio de 10^{1} a 10^{5} para proporcionar una mejor limpieza con menor formación de placa y sarro.

Otro posible grupo de agentes quelantes adecuados para su uso en la presente invención son los policarboxilatos poliméricos aniónicos. Tales materiales son bien conocidos en la técnica y se emplean en forma de sus ácidos libres o sales de amonio o metal alcalino (p. ej., potasio y preferiblemente sodio) solubles en agua parcialmente o preferiblemente totalmente neutralizadas. Se prefieren los copolímeros con una relación de 1:4 a 4:1 de anhídrido o ácido maleico con otro monómero polimerizable etilénicamente insaturado, preferiblemente metilviniléter (metoxietileno) con un peso molecular promedio (PMP) de aproximadamente 30.000 a aproximadamente 1.000.000. Estos copolímeros son comercializados, por ejemplo, como Gantrez AN 139 (PMP 500.000), AN 119 (PMP 250.000) y preferiblemente S-97 de calidad farmacéutica (PMP 70.000), por GAF Chemicals Corporation.

Otros policarboxilatos poliméricos operativos incluyen aquellos como los copolímeros 1:1 de anhídrido maleico con acrilato de etilo, metacrilato de hidroxietilo, N-vinil-2-pirrolidona o etileno, siendo este último comercializado, por ejemplo, como EMA nº 1103, PMP 10.000, y EMA Grade 61 por Monsanto, y copolímeros 1:1 de ácido acrílico con metacrilato de metilo o hidroxietilo, acrilato de metilo o de etilo, isobutilvinil éter o N-vinil-2-pirrolidona.

Otros policarboxilatos poliméricos operativos se describen en US-4.138.477, concedida el 6 de febrero de 1979 a Gaffar, y US-4.183.914, concedida el 15 de enero de 1980 a Gaffar y col., e incluyen copolímeros de anhídrido maleico con estireno, isobutileno o etilvinil éter, ácidos poliacrílico, poliitacónico y polimaleico, y oligómeros sulfoacrílicos con un PMP tan bajo como 1.000, disponible como Uniroyal ND-2.

Fuente de fluoruro

Es habitual que en los dentífricos y otras composiciones orales también esté presente otro compuesto de fluoruro soluble en agua en una cantidad suficiente para proporcionar una concentración de ion fluoruro en la composición a 25ºC y/o durante el uso de 0,0025% a 5,0% en peso, preferiblemente de 0,005% a 2,0% en peso, para proporcionar una eficacia anticaries adicional. En las presentes composiciones se puede emplear una amplia variedad de materiales que producen ion fluoruro como fuentes de fluoruro soluble. Ejemplos de materiales que proporcionan ion fluoruro adecuados se describen en US-3.535.421, concedida el 20 de octubre de 1970 a Briner y col., y US-3.678.154, concedida el 18 de julio de 1972 a Widder y col. Fuentes de ion fluoruro representativas incluyen fluoruro estannoso, fluoruro de sodio, fluoruro de potasio, monofluorofosfato sódico y muchas otras. Especialmente preferidos son el fluoruro estannoso y el fluoruro de sodio, así como mezclas de los mismos.

Sustancias activas blanqueadoras dentales y sustancias modificadoras del color dental

Además de los agentes blanqueantes como agentes de blanqueamiento dental, entre las sustancias activas para el cuidado bucal útiles en la presente invención se pueden considerar sustancias modificadoras del color dental. Estas sustancias son adecuadas para modificar el color de los dientes para satisfacer al consumidor. Estas sustancias comprenden partículas que, cuando se aplican a la superficie de los dientes, modifican dicha superficie en términos de absorción y/o reflexión de la luz. Tales partículas proporcionan una ventaja de aspecto cuando se aplica una película que contiene dichas partículas sobre las superficies de un diente o de varios dientes.

Las partículas más útiles en la presente invención incluyen pigmentos y colorantes utilizados de forma rutinaria en la técnica de los cosméticos. No existen limitaciones específicas en cuanto al pigmento y/o colorante utilizado en la presente composición salvo la limitación del efecto que este tiene sobre la fuente de luz sobre las superficies de los dientes. Los pigmentos y colorantes incluyen pigmentos blancos inorgánicos, pigmentos coloreados inorgánicos, agentes nacarantes, polvos de carga y similares, ver la patente japonesa examinada Kokai nº 9-100215, publicada el 15 de abril de 1997. Los ejemplos específicos se seleccionan del grupo que consiste en talco, mica, carbonato de magnesio, carbonato de calcio, silicato de magnesio, silicato de aluminio y magnesio, sílice, dióxido de titanio, óxido de cinc, óxido de hierro rojo, óxido de hierro marrón, óxido de hierro amarillo, óxido de hierro negro, ferrocianuro férrico de amonio, violeta de manganeso, ultramar, polvo de nylon, polvo de polietileno, polvo de metacrilato, polvo de poliestireno, polvo de seda, celulosa cristalina, almidón, mica titanizada, mica de óxido de hierro titanizada, oxicloruro de bismuto, y mezclas de los mismos. Los más preferidos son aquellos seleccionados del grupo que consiste en dióxido de titanio, oxicloruro de bismuto, óxido de cinc y mezclas de los mismos. Los pigmentos reconocidos de forma general como seguros se citan en C.T.F.A. Cosmetic Ingredient Handbook, 3ª ed., Cosmetic and Fragrance Assn., Inc., Washington D.C. (1982).

Los pigmentos se utilizan de forma típica como opacificantes y colorantes. Estos pigmentos se pueden utilizar como partículas tratadas o como pigmentos en estado bruto. Los niveles de pigmento típicos se seleccionan de acuerdo con el impacto particular deseado por el consumidor. Por ejemplo, para dientes que están especialmente oscuros o manchados se utilizarían de forma típica pigmentos en una cantidad suficiente para aclarar los dientes. Por otro lado, cuando ciertos dientes o puntos en los dientes son más claros que los demás dientes, pueden resultar útiles los pigmentos para oscurecer los dientes. El nivel de pigmentos y colorantes generalmente utilizado está en el intervalo de 0,05% a 20%, preferiblemente de 0,10% a 15% y con máxima preferencia de 0,25% a 10%, de la composición.

Agentes espesantes

Para preparar pasta o geles dentales es necesario añadir material espesante para conferir la consistencia deseable a la composición y proporcionar las características deseadas de liberación de sustancia activa durante el uso, estabilidad durante el almacenamiento y estabilidad de la composición, etc. Los agentes espesantes preferidos son polímeros de carboxivinilo, carragenano, hidroxietilcelulosa, laponita y sales solubles en agua de éteres de celulosa como la carboximetilcelulosa de sodio y la carboximetil-hidroxietilcelulosa de sodio. También se pueden utilizar gomas naturales tales como goma karaya, goma xantano, goma arábiga y goma tracaganto. Para mejorar aún más la textura, se puede utilizar silicato de magnesio y aluminio coloidal o sílice finamente dividida como parte del espesante.

Una clase preferida de agentes espesantes o gelificantes incluye una clase de homopolímeros de ácido acrílico reticulados con un alquiléter de pentaeritrol o un alquiléter de sacarosa o carbómeros. Los carbómeros son comercializados por B.F. Goodrich como la serie Carbopol®. Los carbopoles especialmente preferidos incluyen Carbopol 934, 940, 941, 956 y mezclas de los mismos.

Los copolímeros de lactida, los monómeros de glicolida y los copolímeros con un peso molecular en el intervalo de 1.000 a 120.000 (promedio en número) son útiles para suministrar sustancias activas en el interior o alrededor de la bolsa periodontal como un "vehículo de gel subgingival". Estos polímeros se describen en US-5.198.220, concedida el 30 de marzo de1993, y US-5.242.910, concedida el 7 de septiembre de 1993, ambas a Damani, y US-4.443.430, concedida a Mattei el 17 de abril de 1984.

Pueden utilizarse agentes espesantes en una cantidad de 0,1% a 15%, preferiblemente de 2% a 10%, más preferiblemente de 4% a 8%, en peso de la composición total de pasta de dientes o gel. Pueden utilizarse concentraciones más elevadas para gomas de mascar, pastillas (incluidas las pastillas para el mal aliento), bolsitas, geles no abrasivos y geles subgingivales.

Humectantes

Otro componente opcional de los vehículos orales tópicos de las composiciones de la presente invención es un humectante. El humectante sirve para evitar que las composiciones de pasta de dientes se endurezcan al ser expuestas al aire y para proporcionar a las composiciones un tacto húmedo en la boca y, en determinados humectantes, transmitir un dulzor de sabor deseable a las composiciones de pasta de dientes. El humectante, basado en humectante puro, generalmente comprende de aproximadamente 0% a 70%, preferiblemente de 5% a 25%, en peso de la composición de la presente invención. Los humectantes adecuados para usar en las composiciones de la presente invención incluyen alcoholes polihidroxilados comestibles tales como glicerina, sorbitol, xilitol, butilenglicol, polietilenglicol y propilenglicol, especialmente sorbitol y glicerina.

Agentes saborizantes y edulcorantes

También pueden añadirse agentes saborizantes a las composiciones. Los agentes saborizantes adecuados incluyen aceite de gaulteria, aceite de menta, aceite de menta verde, aceite de brotes de clavo, mentol, anetol, salicilato de metilo, eucaliptol, casia, acetato de 1-mentilo, salvia, eugenol, aceite de perejil, oxanona, alfa-irisona, mejorana, limón, naranja, propenil guaetol, canela, vainillina, timol, linalol, cinamaldehído-glicerol-acetal, conocido por CGA, y mezclas de los mismos. Los agentes saborizantes se utilizan generalmente en las composiciones a un nivel de 0,001% a 5%, en peso, de la composición.

Los agentes edulcorantes que pueden utilizarse incluyen sacarosa, glucosa, sacarina, dextrosa, levulosa, lactosa, manitol, sorbitol, fructosa, maltosa, xilitol, sales de sacarina, taumatina, aspartamo, D-triptófano, dihidrochalconas, acesulfamo y sales de ciclamato, especialmente ciclamato de sodio y sacarina de sodio y mezclas de los mismos. Una composición preferiblemente contiene de 0,1% a 10% de estos agentes, preferiblemente de 0,1% a 1%, en peso, de la composición.

Además de los agentes saborizantes y edulcorantes, pueden utilizarse como ingredientes opcionales en las composiciones de la presente invención agentes refrescantes, agentes de salivación, agentes de calentamiento y agentes insensibilizantes. Estos agentes están presentes en las composiciones a un nivel de 0,001% a 10%, preferiblemente de 0,1% a 1%, en peso, de la composición.

El agente refrescante puede ser uno cualquiera de una amplia variedad de productos. Entre estos productos se incluyen carboxamidas, mentol, cetales, dioles y mezclas de los mismos. Los agentes refrescantes preferidos en las presentes composiciones son los agentes de carboxamida y paramentano como, por ejemplo, N-etil-p-mentan-3-carboxamida, comercializado como "WS-3", o N,2,3-trimetil-2-isopropilbutanamida, conocido como "WS-23", y mezclas de los mismos. Otros agentes refrescantes preferidos se seleccionan de mentol, 3-1-mentoxipropano-1,2-diol, conocido como TK-10 y fabricado por Takasago, glicerolacetal de mentona, conocido como MGA y fabricado por Haarmann y Reimer, y lactato de mentilo, conocido como Frescolat® y fabricado por Haarmann y Reimer. Los términos "mentol" y "mentil" en la presente memoria incluyen isómeros dextrógiros y levógiros de estos componentes y mezclas racémicas de los mismos. TK-10 se describe en la patente US-4.459.425, concedida el 10 de julio de 1984 a Amano y col. WS-3 y otros agentes se describen en la patente US-4.136.163, concedida a Watson y col. el 23 de enero de 1979.

Los agentes de salivación preferidos en la presente invención incluyen Jambu®, fabricado por Takasago. Los agentes de calentamiento preferidos incluyen pimentón y ésteres de nicotinato como el benzilnicotinato. Los agentes insensibilizantes preferidos incluyen benzocaína, lidocaína, aceite de clavo de olor y etanol.

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Sal bicarbonato de metal alcalino

La presente invención también puede incluir una sal bicarbonato de metal alcalino. Las sales bicarbonato de metal alcalino son solubles en agua y, salvo que estén estabilizadas, tienden a liberar dióxido de carbono en un sistema acuoso. El bicarbonato sódico, también conocido como bicarbonato sódico alimentario, es la sal bicarbonato de metal alcalino preferida. La presente composición puede contener de 0,5% a 30%, preferiblemente de 0,5% a 15% y con máxima preferencia de 0,5% a 5%, de una sal bicarbonato de metal alcalino.

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Vehículos varios

El agua empleada en la preparación de composiciones orales comercialmente adecuadas debería preferiblemente ser de bajo contenido en iones y estar libre de impurezas orgánicas. El agua generalmente comprende de 5% a 70%, y preferiblemente de 20% a 50%, en peso de las composiciones acuosas de la presente invención. Estas cantidades de agua incluyen el agua que se añade sola más la que se introduce con otros materiales, por ejemplo, con el sorbitol.

En las presentes composiciones pueden utilizarse poloxámeros. Un poloxámero está clasificado como un tensioactivo no iónico. También puede actuar como emulsionante, aglutinante, estabilizante o tener otras funciones relacionadas. Los poloxámeros son polímeros de bloque difuncionales que terminan en grupos hidroxilo primarios y tienen un peso molecular en el intervalo de 1.000 a más de 15.000. Los poloxámeros son comercializados con los nombres Pluronics y Pluraflo por BASF. Los poloxámeros preferidos para esta invención son Poloxamer 407 y Pluraflo L4370.

Otros emulsionantes que pueden utilizarse en las presentes composiciones incluyen emulsionantes poliméricos tales como la serie Pemulen® comercializada por B.F. Goodrich y que son predominantemente polímeros de poli(ácido acrílico) de elevado peso molecular útiles como emulsionantes para sustancias hidrófobas.

También se puede añadir dióxido de titanio a la presente composición. El dióxido de titanio es un polvo blanco que proporciona opacidad a las composiciones. El dióxido de titanio generalmente comprende de 0,25% a 5% en peso de las composiciones dentífricas.

El pH de las presentes composiciones se ajusta preferiblemente utilizando agentes tamponadores. La expresión "agentes tamponadores", en la presente memoria, se refiere a agentes que pueden utilizarse para ajustar el pH de las composiciones en un intervalo de 4,0 a 10,0. Los agentes tamponadores incluyen fosfato monosódico, fosfato trisódico, hidróxido sódico, carbonato sódico, pirofosfato ácido sódico, ácido cítrico y citrato de sodio. Los agentes tamponadores pueden ser administrados a un nivel de 0,5% a 10%, en peso de las presentes composiciones. El pH de las composiciones dentífricas se mide a partir de una suspensión acuosa de dentífrico con una relación 3:1, p. ej., 3 partes de agua por 1 parte de dentífrico.

Otros agentes opcionales que se pueden utilizar en las presentes composiciones incluyen dimeticona copolioles seleccionados de alquil y alcoxi dimeticona copolioles, tales como alquil C12 - C20 dimeticona copolioles y mezclas de los mismos. Muy preferido es el cetil dimeticona copoliol comercializado con el nombre registrado Abil EM90. El dimeticona copoliol está generalmente presente a un nivel de 0,01% a 25%, preferiblemente de 0,1% a 5% y más preferiblemente de 0,5% a 1,5%, en peso. Los dimeticona copolioles ayudan a proporcionar ventajas positivas de tacto dental.

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Otros principios activos

Las presentes composiciones orales también pueden incluir otros principios activos, tales como agentes antimicrobianos. Entre dichos agentes se incluyen agentes antimicrobianos insolubles en agua no catiónicos tales como difeniléteres halogenados, compuestos fenólicos incluidos fenol y sus homólogos, monoalquil o polialquil halofenoles aromáticos, resorcinol y sus derivados, compuestos bisfenólicos y salicilanilidas halogenadas, ésteres benzoicos y carbanilidas halogenadas. Los agentes antimicrobianos solubles en agua incluyen sales de amonio cuaternario y sales de bis-biguanida, entre otros. Un agente antimicrobiano soluble en agua adicional es el monofosfato de triclosán. Los agentes de amonio cuaternario incluyen aquellos en los que uno o dos de los sustitutos en el nitrógeno cuaternario tienen una longitud de cadena de carbono (de forma típica grupo alquilo) de 8 a 20, de forma típica de 10 a 18, átomos de carbono mientras que los restantes sustitutos (de forma típica grupo alquilo o bencilo) tienen un número inferior de átomos de carbono, tal como de 1 a 7 átomos de carbono, de forma típica grupos metilo o etilo. Ejemplos de agentes antibacterianos de amonio cuaternario típicos son bromuro de dodecil trimetil amonio, cloruro de tetradecilpiridinio, bromuro de domifeno, cloruro de N-tetradecil-4-etil piridinio, bromuro de dodecil dimetil (2-fenoxietil) amonio, cloruro de bencil dimetilestearil amonio, cloruro de cetilpiridinio, 5-amino-1,3-bis(2-etil-hexil)-5-metil-hexahidropirimidina cuaternizada, cloruro de benzalconio, cloruro de bencetonio y cloruro de metil bencetonio. Otros compuestos son bis[4-(R-amino)-1-piridinio] alcanos, según se describen en la patente US-4.206.215, concedida el 3 de junio de 1980 a Bailey. Otros agentes antimicrobianos tales como bisglicinato de cobre, glicinato de cobre, citrato de cinc y lactato de cinc también pueden ser incluidos. Las enzimas son otro tipo de sustancias activas que se pueden utilizar en las presentes composiciones. Enzimas útiles incluyen las que pertenecen a la categoría de proteasas, enzimas líticas, inhibidores de matriz de placa y oxidasas: Las proteasas incluyen papaína, pepsina, tripsina, ficina, bromelina; las enzimas líticas de la pared celular incluyen lisozima; los inhibidores de matriz de placa incluyen dextranasas, mutanasas; y las oxidasas incluyen glucosa oxidasa, lactato oxidasa, galactosa oxidasa, ácido úrico oxidasa, las peroxidasas incluyen peroxidasa de rábano picante, mieloperoxidasa, lactoperoxidasa y cloroperoxidasa. Las oxidasas también tienen actividad blanqueadora/limpiadora además de propiedades antimicrobianas. Dichos agentes están descritos en las patentes US-2.946.725, concedida el 26 de julio de 1960 a Norris y col., y en US-4.051.234, concedida el 27 de septiembre de 1977 a Gieske y col. Otros agentes antimicrobianos incluyen clorhexidina, triclosán, monofosfato de triclosán y aceites saborizantes tales como timol. El triclosán y otros agentes de este tipo se encuentran descritos en las patentes US-5.015.466, concedida a Parran Jr. y col. el 14 de mayo de 1991, y US-4.894.220, concedida el 16 de enero de 1990 a Nabi y col. Estos agentes, que proporcionan ventajas antiplaca, pueden estar presentes a un nivel de 0,01% a 5,0%, en peso, de la composición dentífrica.

Método de uso

La presente invención también se refiere a métodos para limpiar y abrillantar dientes y reducir la incidencia de manchas, placa, gingivitis y sarro en el esmalte dental.

El método de uso de la presente invención comprende poner en contacto una superficie de esmalte dental y de mucosa oral de un sujeto con las composiciones orales según la presente invención. El método de uso puede ser cepillar con un dentífrico, aclarar con una suspensión acuosa de dentífrico o enjuague bucal o masticar un producto de goma. Otros métodos incluyen poner en contacto con los dientes y la mucosa oral de un sujeto el gel oral tópico, el pulverizador bucal u otra forma tal como tiras o películas. La composición puede ser aplicada directamente a los dientes, encías u otra superficie oral con un cepillo, un aplicador tipo pluma, un aplicador tipo pata de conejo, o similares, o incluso con los dedos. El sujeto puede ser cualquier persona u otro animal cuya superficie dental esté en contacto con la composición oral. La expresión "otro animal" incluye mascotas domésticas u otros animales domésticos o animales mantenidos en cautividad. Por ejemplo, un método de uso puede incluir cepillar los dientes de un perro con una de las composiciones dentífricas. Otro ejemplo podría incluir aclarar la boca de un gato con una composición oral durante un tiempo suficiente como para observar una ventaja. Los productos para el cuidado de mascotas tales como objetos masticables y juguetes también se pueden formular para que contengan las presentes composiciones orales. La composición que incluye el presente copolímero se incorpora a un material relativamente flexible pero fuerte y duradero tal como cuero crudo, cuerdas realizadas con fibras naturales o sintéticas y artículos poliméricos realizados en nylon, poliéster o poliuretano termoplástico. Cuando el animal mastica, chupa o roe el producto, los elementos activos incorporados se liberan en la cavidad bucal del animal en un medio salivar similar a un cepillado o aclarado eficaz.

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Ejemplos

Los ejemplos siguientes describen y demuestran más detalladamente realizaciones dentro del ámbito de la presente invención. Estos ejemplos se proporcionan solamente con fines ilustrativos y no están concebidos como limitaciones de la presente invención ya que son posibles muchas variaciones de los mismos sin apartarse del espíritu y alcance de la invención. Todos los porcentajes utilizados en la presente memoria son en peso de la composición, salvo que se indique lo contrario.

Ejemplo 1

Preparación de un polidimetilsiloxano funcionalizado con dicarboxi que tiene grupos colgantes -(CH_{2})_{3}-CH(COOH)-CH_{2}COOH

Se añaden 93,7 g (es decir, 0,67 mol) de anhídrido alilsuccínico, 52 g de tolueno y 1,01 g de una solución catalizadora de Kardtedt (0,1% de Pt en hexametildisiloxano) a un reactor de 500 ml. La masa de reacción se calienta a 90ºC; a lo largo de 3 horas se añaden 120 g (es decir, 0,45 mol de SiH) de un polidimetilhidrogenosiloxano que tiene la fórmula

Me_{3}SiO(SiMe_{2}O)_{9}(SiMeHO)_{4}SiMe_{3}

y que contiene 3,75 moles de SiH/kg. La cantidad de SiH (determinada mediante gasometría) transformada al final de la adición es de 96,1% y del 100% a las 2 horas de finalizada la adición. Los ingredientes volátiles se eliminan mediante evaporación al vacío (3 mbar) a lo largo de 10 horas a 150ºC. A continuación se añaden 15 g de agua desmineralizada para hidrolizar las funciones de anhídrido succínico. Después de la reacción de hidrólisis se realiza un análisis por infrarrojos (banda de ácido a 1714 cm^{-1}, banda de anhídrido a 1863 y 1782 cm^{-1}). Una vez completada la reacción de hidrólisis (48 horas), se añaden 100 g de tolueno para eliminar azeotrópicamente el agua. Se recuperan 133,5 g (equivalente a un rendimiento del 82%) de un aceite viscoso.

El análisis RMN confirmó la siguiente estructura general del producto obtenido:

Me_{3}SiO(SiMe_{2}O)_{9}(SiMeAO)_{4}SiMe_{3}

en donde A representa -(CH_{2})_{3}-CH(COOH)-CH_{2}COOH.

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Ejemplo 2

Preparación de un polidimetilsiloxano funcionalizado con dicarboxi que tiene grupos colgantes -(CH_{2})_{3}-CH(COOH)-CH_{2}COOH

Se añaden 49,8 g (es decir, 0,36 mol) de anhídrido alilsuccínico, 44 g de tolueno y 1,139 g de una solución catalizadora de Kardtedt (0,1% de Pt en hexametildisiloxano) a un reactor de 500 ml. La masa de reacción se calienta a 90ºC; y a lo largo de 1 hora se añaden 150,3 g (es decir, 0,266 mol de SiH) de un polidimetilhidrogenosiloxano que tiene la fórmula

Me_{3}SiO(SiMe_{2}O)_{100}(SiMeHO)_{15}SiMe_{3}

y que contiene 1,77 moles de SiH/kg. La cantidad de SiH (determinada mediante gasometría) transformada al final de la adición es del 86% y aumenta al 100% a las 16 horas de finalizada la adición. Los ingredientes volátiles son eliminados mediante evaporación al vacío (6 mbar) a lo largo de 10 horas a 150ºC. Se añaden 101 g de tolueno y se filtra la masa de reacción. A continuación se añaden 6,7 g de agua desmineralizada para hidrolizar las funciones de anhídrido succínico. Tras la reacción de hidrólisis se realiza un análisis por infrarrojos (banda de ácido a 1714 cm^{-1}, banda de anhídrido a 1866 y 1788 cm^{-1}). Una vez finalizada la reacción de hidrólisis (6 días) se elimina azeotrópicamente el agua. Se recuperaron 146,3 g (equivalente a un rendimiento del 80%) de un aceite viscoso.

El análisis RMN confirmó la siguiente estructura general del producto obtenido:

Me_{3}SiO(SiMe_{2}O)_{100}(SiMeAO)_{15}SiMe_{3}

en donde A representa -(CH_{2})_{3}-CH(COOH)-CH_{2}COOH

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Ejemplo 3

Retención de polímeros de siloxano funcionalizados aplicados como una solución al 1% sobre superficies pulidas de esmalte bovino

Se comparan la deposición y retención de polímeros de siloxano funcionalizado con dicarboxi según la presente invención aplicados como una solución al 1% sobre superficies pulidas de esmalte bovino con la de otros polímeros de siloxano que contienen otros grupos funcionales. Se prepararon soluciones de los diferentes polímeros de siloxano a una concentración del 1% en MIBK (metilisobutilcetona). Se aplicaron 6 \mul de cada solución directamente a muestras de esmalte bovino limpias y pulidas montadas en resina que tenían una superficie específica de aproximadamente 1 cm^{2}. El disolvente se dejó evaporar en condiciones ambientales y se midió el ángulo de contacto con el agua (ACA) inicial utilizando un sistema Kruss DSA-10. A continuación se pusieron a remojo en agua de alta pureza durante 5 minutos las muestras de esmalte y tras dejar que se secaran al aire se volvió a medir el ángulo de contacto con el agua. A continuación, las muestras fueron cepilladas en una máquina de cepillado (máquina cruzada V-8 con cepillo dental de cabeza plana Oral-B a 150 g de presión) durante 1 minuto y 10 minutos con agua y se volvió a medir el ACA en cada intervalo. Las muestras no tratadas de esmalte se incluyeron en este estudio como control. Los resultados se resumen en la Tabla I siguiente. Los polímeros de siloxano funcionalizados con ácido anhídrido y su diácido hidrolizado muestran mejores propiedades de retención en el modelo de cepillado de esmalte bovino, como lo demuestran los valores ACA relativamente superiores que indican una superficie más hidrófoba que se mantiene incluso después de un cepillado durante 10 minutos.

TABLA I Ángulos de contacto con el agua de superficies de esmalte bovino tratadas con polímeros de siloxano funcionalizados

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Ejemplo 4

Deposición y retención de polímeros de siloxano funcionalizados aplicados como una suspensión acuosa de dentífrico a una concentración del 1% cepillada sobre esmalte bovino pulido

Los polímeros de siloxano funcionalizados se mezclaron con el dentífrico con fórmula anticaries Crest® y agua (1:3) para obtener una suspensión acuosa de dentífrico que contiene cada polímero en una concentración al 1% en la suspensión acuosa. Muestras limpias de esmalte bovino pulido montadas en resina y con una superficie específica de aproximadamente 1 cm^{2} se sumergieron en cada suspensión acuosa y se dejaron en remojo durante 5 minutos. Las muestras fueron extraidas, sonicadas y aclaradas en agua de alta pureza. Después se secaron con aire y se midió el ángulo de contacto con el agua (ACA) sobre la superficie de esmalte. Las muestras se montaron en una máquina de cepillado (máquina cruzada V-8 con cepillo dental con cabeza plana Oral-B a una presión de 150 g) y se cepillaron con suspensiones acuosas preparadas durante 1 minuto y 10 minutos. Se volvieron a medir los ACA después de cada intervalo utilizando el mismo método descrito. Las muestras de esmalte no tratado se incluyeron en este estudio como control. Los resultados se muestran en la Tabla II siguiente. Los polímeros de siloxano funcionalizados con diácido según la presente invención se depositaron y permanecieron sobre el esmalte mejor que los demás polímeros de siloxano funcionalizados analizados, siendo el polímero funcionalizado con ácido propilsuccínico (PMP = 1700) el que presentó mejores características de deposición y retención. El polímero funcionalizado con anhídrido también mantuvo una superficie hidrófoba, como indican sus valores ACA relativamente superiores, aunque la hidrofobicidad no se mantuvo tan bien como en el caso de los polímeros funcionalizados con diácido. El polímero funcionalizado con copoliol presentó una baja retención sobre el esmalte en estas condiciones de cepillado.

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TABLA II Ángulos de contacto con el agua en las superficies de esmalte bovino tratadas con polímeros de siloxano funcionalizados incorporados en un dentífrico

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Ejemplo 5

Capacidad de blanqueo de una mezcla de un polímero de siloxano funcionalizado con ácido propilsuccínico y peróxido de carbamida (CP) frente a manchas extrínsecas en el esmalte bovino

Se compara la capacidad de blanqueo frente a manchas extrínsecas de una composición según la presente invención que comprende un polímero de siloxano funcionalizado con diácido y 10% de peróxido de carbamida con respecto al rendimiento de composiciones que comprenden un gel de Carbopol o agua y el mismo nivel de peróxido de carbamida. Las muestras de esmalte bovino se montaron en una resina y se expusieron a una solución colorante para inducir una mancha oscura sobre la superficie del esmalte. Se midieron los valores L*a*b* CIE (International Commission of Illumination) en línea de base utilizando una cámara digital Fuji HC1000 en condiciones de iluminación controlada (luz D55) con un filtro de polarización. El peróxido de carbamida (peróxido de hidrógeno y urea, Sigma U-1753) se mezcló con los siguientes materiales de ensayo a una concentración del 10%: polímero de siloxano funcionalizado con ácido propilsuccínico (PMP = 1700); 5% de gel de Carbopol y agua de alta pureza. Se aplicaron aproximadamente 10 mg de cada mezcla de material de ensayo a la superficie de esmalte de las muestras bovinas y a continuación las muestras fueron colocadas en viales individuales que contenían 15 ml de agua de alta pureza; a continuación los viales se colocaron en un agitador en una incubadora fijada a 37ºC durante 30 minutos. Transcurridos los 30 minutos, se retiraron los tratamientos pasando suavemente la superficie con MIBK. Se eliminó el exceso de humedad de las muestras y se midieron los cambios en los valores L*, a*, y b*, una expresión numérica de espacio de color tridimensional donde L* representa blancura en el eje Y, a* representa el croma (rojo-verde) en el eje X y b* representa el croma (amarillo-azul) en el eje Z. A continuación se aplicaron otros tratamientos de la misma manera y este procedimiento se repitió durante 14 tratamientos, durante un tiempo total de exposición de 7 horas. El resumen de los resultados se muestran en la Tabla III siguiente como cambio del valor delta L* frente a la línea de base. El polímero de siloxano funcionalizado con diácido proporciona una mayor ventaja de blanqueo en el caso de manchas extrínsecas que el gel de Carbopol o el agua con la misma concentración de peróxido de carbamida en condiciones acuosas.

TABLA III \DeltaL* frente a línea de base de esmalte bovino manchado extrínsecamente

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Ejemplo 6

Blanqueado de dientes humanos extraídos decolorados intrínsecamente después de un cepillado con un dentífrico que contiene un polímero de siloxano funcionalizado con ácido propilsuccínico y peróxido de carbamida (CP)

Los molares humanos extraídos fueron limpiados para retirar cualquier tejido blando y pulidos/tratados para eliminar cualquier sarro o manchas extrínsecas. Los molares se montaron en una resina y se midieron los valores L*a*b* CIE en línea de base utilizando una cámara digital Fuji HC1000 en condiciones de iluminación controlada (luz D55) con un filtro de polarización. Se añadió peróxido de carbamida (peróxido de hidrógeno y urea, Sigma U-1753) a una solución de metilisobutilcetona (MIBK) que contenía polímero de siloxano funcionalizado con ácido propilsuccínico disuelto (PMP = 1700). Se evaporó el disolvente y a continuación el residuo de CP/polímero se añadió a una suspensión acuosa de dentífrico protector de la cavidad bucal Crest de manera que la suspensión acuosa resultante contuviera 10% de CP y 5% de polímero. También se preparó una suspensión acuosa comparativa que contenía sólo 10% de CP. Un cepillo dental de cabeza plana Oral B se sumergió en la suspensión acuosa y se aplicó la suspensión acuosa con cepillo sobre una cara del molar durante 50 pasadas manuales. Esto se repitió en todas las caras del diente (las caras bucal, lingual, distal y labial recibieron cada una 50 pasadas). Las muestras fueron después colocadas en viales individuales que contenían 15 ml de agua de alta pureza y a continuación se colocaron los viales en un agitador dentro de una incubadora fijada a 37ºC durante 1 hora. Transcurrida 1 hora, se retiraron los tratamientos pasando suavemente la superficie con MIBK. Las muestras donde se aplicaba la suspensión acuosa comparativa fueron tratadas de la misma manera. A continuación se eliminó ligeramente el exceso de humedad de los dientes y se comprobaron los cambios en el espacio de color L*, a*, b*. A continuación se aplicaron otros tratamientos de la misma manera y este procedimiento se repitió durante un tiempo de exposición total de 7 horas. Los resultados se muestran en la Tabla IV siguiente como cambios de delta L* frente a línea de base. Estos resultados muestran que la presente composición que comprende el polímero de siloxano funcionalizado con diácido proporciona una ventaja de blanqueado significativamente mayor para decoloraciones/manchas intrínsecas de dientes humanos extraídos que el peróxido de carbamida sólo cuando este se suministra a la superficie dental desde un dentífrico y que la suspensión ayuda a retener el peróxido de carbamida sobre la superficie dental. Los resultados también muestran que el polímero de siloxano funcionalizado con diácido ayuda a retener el peróxido de carbamida sobre la superficie dental produciendo un mayor efecto blanqueador a lo largo del tiempo.

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TABLA IV \DeltaL* frente a línea de base de esmalte humano manchado intrínsecamente

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Ejemplo 7

Geles orales tópicos

A continuación se muestran geles orales tópicos según la presente invención. Estas composiciones se preparan utilizando métodos convencionales.

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Ejemplo 8

Composiciones dentífricas

A continuación se muestran composiciones dentífricas según la presente invención. Estas composiciones se preparan utilizando métodos convencionales.

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Ejemplo 9

Composiciones de goma de mascar

A continuación se presentan composiciones de goma de mascar, incluyendo una goma de mascar recubierta (9C) según la presente invención.

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12

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Instrucciones de preparación-Ejemplo 9A y 9B

Calentar la base de goma a \sim45ºC para ablandarla. Mantener la cavidad del recipiente mezclador a \sim45ºC durante todo el proceso de mezclado. Añadir la base de goma a la cavidad del recipiente mezclador de doble cuchilla sigma y mezclar durante 5 minutos. Añadir manitol y mentol secado por pulverización. Mezclar durante 2 minutos. Añadir glicerina y mezclar durante 2 minutos. Añadir 50% de xilitol y mezclar durante 2 minutos. Añadir hidrolizado de almidón hidrogenado y mezclar durante 5 minutos. Añadir 50% de sorbitol y mezclar durante 3 minutos. Añadir el otro 50% de xilitol, silicona y aspartamo y mezclar durante 3 minutos. Añadir sabor y mezclar durante 3 minutos. En el caso del Ej. 9B, añadir el blanqueador hacia el final a una temperatura próxima a la temperatura ambiente para minimizar la pérdida de oxígeno activo.

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Instrucciones de preparación-Ejemplo 9C

Formulación del núcleo: Ablandar la base de goma calentando suavemente y añadir manitol, sabor secado por pulverización, glicerina, 50% de xilitol, hidrolizado de almidón hidrogenado, 50% de sorbitol y mezclar cuidadosamente. Añadir el otro 50% de xilitol, polímero de siloxano y peróxido de hidrógeno, urea (en caso necesario) y aspartamo, el resto de sabor y seguir mezclando. Formar con la masa de goma de mascar a granel piezas diferenciadas con la forma y el tamaño deseados utilizando un equipo de laminación y ranurado.

Solución de recubrimiento: añadir dióxido de titanio y polisorbato 60 a una solución acuosa al 70% de sorbitol y mezclar. Añadir el sabor seguido de sacaralosa y acesulfamo potásico y seguir mezclando.

Recubrimiento de la formulación del núcleo: colocar piezas de goma en una bandeja de recubrimiento y aplicar la solución de recubrimiento, parcialmente seca. Repetir la etapa de recubrimiento hasta conseguir el espesor o el peso de recubrimiento deseado. Aplicar una solución acuosa al 70% transparente de sorbitol y, mientras todavía está húmeda, aplicar motas secadas por pulverización sobre la superficie seca del producto. Aplicar un segundo recubrimiento de solución transparente al 70% de sorbitol seguido de un recubrimiento de cera y dejar que el producto se seque totalmente.

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Ejemplo 10

Enjuague bucal

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El enjuague bucal del ejemplo 10 se prepara de la forma siguiente: mezclar agua, poloxamer y propilenglicol. A continuación añadir el sabor, ácido benzoico y el polímero de siloxano. Finalmente añadir el benzoato sódico y la sacarina sódica y mezclar hasta que la mezcla sea homogénea.

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Ejemplo 11

Composiciones adhesivas para dentadura postiza

Las composiciones adhesivas para dentadura postiza en forma de crema pueden ser fabricadas mezclando los siguientes componentes:

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Mezclar los componentes fluidos (tinte rojo, polisiloxano con función ácido propilsuccínico, vaselina, aceite mineral) a una temperatura de 50 a 60ºC hasta que la mezcla resulte visualmente uniforme. Después agitar y mezclar los componentes en polvo (dióxido de silicio coloidal, CMC, cualquier sal mixta de copolímero AVE/MA) en un recipiente. Después, mezclar el polvo con el líquido para formar una crema rosa uniforme. Las composiciones de crema pueden ser modificadas aumentando o reduciendo el nivel de las sales AVE/MA, la vaselina y/o el CMC hasta 10 gramos. Las composiciones de crema anteriores también pueden ser modificadas utilizando mezclas de diferentes sales poliméricas AVE/MA mixtas tales como sales Ca/Zn o Mg/Ca/Zn y/o ácidos. Durante el uso el sujeto coloca de 0,1 a 2 gramos de la composición de crema sobre la dentadura postiza. Acto seguido, el sujeto se introduce la dentadura postiza en la boca y la coloca en posición presionándola.

Claims (10)

1. Una composición para el cuidado bucal que comprende:

a)

al menos 0,1% en peso de un polímero de siloxano funcionalizado con dicarboxi de fórmula

X (R^{4} R^{5} Si O)p (R^{6} ASiO)q Y

en donde

X representa un grupo terminal triorganosiloxilo de fórmula R^{1}R^{2}R^{3}SiO- o un grupo terminal Z, en donde Z representa -OH;

Y representa un grupo terminal triorganosililo de fórmula -SiR^{3}R^{2}R^{1} o un grupo terminal W, en donde W es hidrógeno;

de R^{1} a R^{6}, que pueden ser iguales o diferentes, en donde cada uno representa un alquilo C_{1}-C_{8} lineal o ramificado o un radical fenilo;

A representa un radical ácido dicarboxi de fórmula

14

en donde

B representa un residuo alquileno que tiene de 2 a 30 átomos de carbono, de forma opcional sustituido por uno o más radicales alquilo que tienen de 1 a 30 átomos de carbono,

R' representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo que tiene de 1 a 30 átomos de carbono,

E es nada o es un residuo alquileno que tiene de 1 a 5 átomos de carbono, de forma opcional sustituido por uno o más radicales alquilo que tienen de 1 a 30 átomos de carbono; y

M es H, un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono de forma opcional sustituido con grupos hidroxi o alcoxi, o un catión seleccionado de metal alcalino, metal alcalinotérreo y amonio sustituido o no sustituido, piperidinio o alcanolamina;

p es un valor medio en el intervalo de 0 a 1000;

q es un valor medio en el intervalo de 1 a 100; y

la relación entre el número de grupos terminales Z y W y el número total de grupos terminales X e Y es de 0/100 a 75/100; y

b)

un vehículo aceptable por vía oral que comprende uno o más agentes para el cuidado bucal seleccionados de agentes blanqueantes, agentes antisarro, fuentes de ion fluoruro, materiales abrillantadores abrasivos, agentes saborizantes, agentes edulcorantes y mezclas de los mismos.

2. Una composición para el cuidado bucal según la reivindicación 1, en donde el polímero de siloxano funcionalizado con dicarboxi comprende uno o una combinación de grupos colgantes de ácido dicarboxi seleccionados de:

-(CH_{2})_{n}-CH(COOM)_{2} o

-(CH_{2})_{n}-CH(COOM)-CH_{2}COOM

en donde n es de 2 a 30.

3. Una composición para el cuidado bucal según la reivindicación 1 o la reivindicación 2, en donde p es un valor medio en el intervalo de 0 a 500, preferiblemente de 5 a 200.

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4. Una composición para el cuidado bucal según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde q es un valor medio en el intervalo de 1 a 50.

5. Una composición para el cuidado bucal según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en donde M es H o un catión seleccionado de metal alcalino, metal alcalinotérreo y amonio sustituido o no sustituido, piperidinio o alcanolamina.

6. Una composición para el cuidado bucal según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en donde el agente para el cuidado bucal es un agente blanqueante en una cantidad de 0,1% a 20,0% en peso de la composición.

7. Una composición para el cuidado bucal según la reivindicación 6, en donde el agente blanqueante se selecciona de peróxidos, perboratos, percarbonatos, peroxiácidos, persulfatos, cloritos, y mezclas de los mismos.

8. Una composición para el cuidado bucal según la reivindicación 7, en donde el agente blanqueante se selecciona de peróxido de hidrógeno, peróxido de urea, peróxido de calcio, percarbonato de sodio, clorito de sodio, clorito de potasio y mezclas de los mismos.

9. Uso de una composición oral que comprende el polímero de siloxano funcionalizado con dicarboxi según se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 para blanquear los dientes de un sujeto, evitar manchas dentales o proporcionar brillo o lisura a los dientes.

10. Uso del polímero de siloxano funcionalizado con dicarboxi según se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 para fabricar una composición oral que evite o reduzca la placa, las caries o el sarro.