ES2323554T3 - Blanqueado de sustratos. - Google Patents
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Abstract
Un procedimiento para blanqueado industrial de un sustrato, comprendiendo el procedimiento someter el sustrato a un medio acuoso, comprendiendo el medio acuoso: desde 0,1 hasta 100 micromolar de un catalizador de metal de transición preformado; y desde 0,01 hasta 10 g/l de un secuestrante de aminocarboxilato o su sal de metal alcalino/alcalinotérreo; y, peróxido de hidrógeno desde 5 hasta 1500 mM, en el que el medio acuoso está tamponado con un tampón seleccionado del grupo constituido por un tampón de carbonato que tiene un pH en el intervalo de 7,5 a 9,5 y un tampón de borato que tiene un pH en el intervalo de 9 a 10,3 y en el que la sal preformada del catalizador de metal de transición es un complejo mononuclear o dinuclear de un catalizador de metal de transición Mn II-V, el ligando del catalizador de metal de transición de fórmula (I): en la que: p es 3; R se selecciona independientemente de: hidrógeno, alquilo C1-C6, C2OH, C1COOH y piridin-2-ilmetilo o uno de los R está unido al N de otro Q a través de un puente de etileno; R1, R2, R3 y R4 se seleccionan independientemente de: H, alquilo C1-C4 y alquilhidroxi C1-C4.
Description
Blanqueado de sustratos.
La presente invención se refiere al blanqueado
catalítico de sustratos industriales.
El blanqueado del algodón crudo y la pasta de
madera son industrias masivas.
El algodón crudo originado de las semillas del
algodón contiene principalmente celulosa incolora, pero tiene un
color amarillo parduzco por el pigmento natural en la planta. Muchas
impurezas se adhieren, especialmente a la superficie. Están
constituidas principalmente por proteína, pectina, ceniza y
cera.
Las industrias textil y del algodón reconocen
que existe una necesidad de blanquear el algodón antes de su uso en
el área textil y en otras áreas. El objeto de blanquear tales fibras
de algodón es eliminar las impurezas naturales y adventicias con la
producción simultánea de un material sustancialmente más blanco.
En la industria del algodón se han usado dos
importantes tipos de blanqueado. Un tipo es una disolución de
hipoclorito de metal alcalino o alcalinotérreo diluida. Los tipos
mas comunes de tales disoluciones de hipoclorito son el hipoclorito
de sodio y el hipoclorito de calcio. Además, el dióxido de cloro se
ha desarrollado como agente blanqueador y muestra que causa menos
daños al algodón que el hipoclorito. También pueden aplicarse
mezclas de dióxido de cloro e hipoclorito. El segundo tipo de
blanqueado es una disolución de peróxido, por ejemplo, disoluciones
de peróxido de hidrógeno. Este procedimiento de blanqueado se aplica
típicamente a temperaturas altas, es decir 80 a 100ºC. Controlar la
descomposición del peróxido por los metales trazas es fundamental
para aplicar con éxito el peróxido de hidrógeno. Frecuentemente
pueden aplicarse silicatos de Mg o agentes secuestrantes tales como
EDTA o fosfonatos análogos para reducir la descomposición.
Los anteriores tipos de disoluciones
blanqueadoras y disoluciones de fregado cáusticas pueden causar
reblandecimiento de la fibra de algodón por la oxidación que se
produce en presencia del álcali caliente o por la acción
incontrolada de las disoluciones de hipoclorito durante el
procedimiento de blanqueado. También se sabe que el peróxido de
hidrógeno da lugar a fuerzas reducidas de la fibra del algodón,
especialmente cuando se aplica sin el secuestro o la estabilización
adecuada de los iones de metales de transición. También puede
producirse reblandecimiento durante los fregados ácidos por el
ataque del ácido en la fibra de algodón con la formación de
hidrocelulosa.
La celulosa purificada para la producción del
rayón proviene generalmente de la pasta de madera especialmente
procesada. A veces se la denomina "celulosa disolvente" o
"pasta disolvente" para distinguirla de las pastas de inferior
calidad usadas para la fabricación de papel y otros propósitos. La
celulosa disolvente se caracteriza por un alto contenido de
celulosa, es decir, está compuesta por moléculas de cadena larga,
relativamente libres de lignina y hemicelulosas, o de otros
hidrocarburos de cadena corta. Una fibra manufacturada compuesta por
celulosa regenerada, en la que los sustituyentes han reemplazado no
más del 15% de los hidrógenos de los grupos hidroxilo.
La pasta de madera producida para la fabricación
de papel contiene la mayor parte de la lignina originalmente
presente y posteriormente se denomina pasta mecánica o se ha
deslignificado principalmente, como en la pasta química. La pasta
mecánica se utiliza por ejemplo para el papel de prensa y es
frecuentemente más amarillo que el papel producido a partir de la
pasta química (tal como para el papel de copias o el papel para
impresión de libros). Además, el papel producido a partir de la
pasta mecánica es propenso a amarillear por la oxidación inducida
por la luz o la temperatura. Mientras que para la producción de la
pasta mecánica se aplican procedimientos de blanqueado suaves, para
producir la pasta química que tiene una alta blancura, se aplican
diversos procedimientos de blanqueado y deslignificado. Los
blanqueados que se aplican ampliamente incluyen el cloro elemental,
el dióxido de cloro, el peróxido de hidrógeno y el ozono.
Mientras que, tanto para el blanqueado textil
como para el blanqueado de pasta de madera, los blanqueados basados
en cloro son los más eficaces, existe una necesidad de aplicar
blanqueados basados en oxígeno por razones ambientales. El peróxido
de hidrógeno es un buen agente blanqueador, sin embargo, es
necesario aplicarlo a temperaturas altas y durante tiempos de
reacción prolongados. Para la industria es deseable poder aplicar
el peróxido de hidrógeno a temperaturas más bajas y durante tiempos
de reacción más cortos que en los procedimientos actuales.
Las moléculas macrocíclicas triazacíclicas se
han conocido durante varias décadas, y su química de formación de
complejos con una gran diversidad de iones de metales se ha
estudiado rigurosamente. Las moléculas azacíclicas frecuentemente
dan lugar a complejos con estabilidad termodinámica y cinética
mejorada con respecto a la disociación de los iones de metales,
comparado con sus análogos de cadena abierta.
El documento EP 0458397 divulga el uso de
complejos de manganeso
1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano
(Me_{3}-TACN) como catalizadores de blanqueado y
oxidación y su uso para procedimientos de blanqueado de papel/pasta
y blanqueado de textiles. El
1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano
(Me_{3}-TACN) se ha utilizado en el lavado de
vajilla para los lavavajillas automáticos, SUN^{TM}, y también se
ha utilizado en una composición detergente para el lavado de ropa,
OMO^{TM} Power. El ligando (Me_{3}-TACN) se
utiliza en la forma de su complejo del metal de transición
manganeso, teniendo el complejo un contraión que evita la
delicuescencia del complejo.
La Solicitud de Estados Unidos 2001/0025695A1,
Patt y col., divulga el uso de sales PF_{6}- de
1,2-bis-(4,7-dimetil-1,4,7-triazaciclonon-1-il)-etano
y Me_{3}-TACN
(Me_{4}-DTNE).
Las Patentes de Estados Unidos 5.516.738 y
5.329.024, Jureller y col., divulgan el uso de sales perclorato de
manganeso Me_{3}-TACN para epoxidar olefinas. La
Patente de Estados Unidos 5.516.738 también divulga el uso del
ligando Me_{3}-TACN libre junto con cloruro de
manganeso en la epoxidación de olefinas.
El documento WO 2000/088063, de Lonza AG,
divulga un procedimiento para la producción de cetonas usando sales
PF_{6}- de manganeso Me_{3}-TACN.
La Solicitud de Estados Unidos 2002/010120
divulga el blanqueado de sustratos en un medio acuoso, comprendiendo
el medio acuoso un catalizador de metal de transición y peróxido de
hidrógeno.
En un aspecto de la presente invención se
proporciona un procedimiento para el blanqueado industrial de un
sustrato, comprendiendo el procedimiento someter el sustrato en un
medio acuoso, comprendiendo el medio acuoso:
desde 0,1 hasta 100 micromolar de un catalizador
de metal de transición preformado;
desde 0,01 hasta 10 g/l de un secuestrante de
aminocarboxilato o su sal de metal alcalino/alcalinotérreo; y,
peróxido de hidrógeno desde 5 hasta 1500 mM,
en el que el medio acuoso está tamponado con un
tampón seleccionado del grupo constituido por un tampón de
carbonato que tiene un pH en el intervalo de 7,5 a 9,5 y un tampón
de borato que tiene un pH en el intervalo de 9 a 10,3 y en el que
la sal preformada del catalizador de metal de transición es un
complejo mononuclear o dinuclear de un catalizador de metal de
transición Mn II-V, el ligando del catalizador de
metal de transición de fórmula (I):
en la
que:
p es
3;
R se selecciona independientemente de:
hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, C_{2}OH,
C_{1}COOH y piridin-2-ilmetilo o
uno de los R está unido al N de otro Q a través de un puente de
etileno;
R1, R2, R3 y R4 se seleccionan
independientemente de: H, alquilo C_{1}-C_{4} y
alquilhidroxi C_{1}-C_{4}.
El término C_{2}OH es uno en el que
-alquil-C_{2}-OH es tal que el
alquilo C_{2} puede llevar otros grupos. Resulta de preferencia
que el alquilo C_{2} esté insustituido, es decir, que lleve
solamente átomos de hidrógeno.
El término C1COOH es uno en el que
-alquilC1-COOH es tal que el alquilo C1 puede llevar
otros grupos. Resulta de preferencia que el alquilo C1 esté
insustituido, es decir, que lleve solamente átomos de hidrógeno.
La presente invención se extiende a un producto
tratado con el procedimiento de la presente invención.
El procedimiento es particularmente aplicable al
blanqueado de algodón, pasta de madera, lanas, rayón y otros
materiales proteicos y de celulosa. Se encuentra particular utilidad
cuando se utiliza el algodón como el sustrato. La presente
invención es aplicable a procedimiento discontinuo o a un
procedimiento continuo. En un procedimiento discontinuo, el
material se coloca en un recipiente al inicio y se retira al final
del proceso. En un procedimiento continuo, el material pasa por el
proceso y sale del mismo durante el tiempo en que transcurre el
procedimiento.
El procedimiento comprende diversas condiciones
que se han optimizado para proporcionar las ventajas de la presente
invención. A continuación se detallan los aspectos de preferencia de
los números enteros de los procedimientos para proporcionar un buen
blanqueado mientras se mantiene una integridad aceptable del
sustrato. La relación del licor al sustrato está de preferencia en
el intervalo de 50/1 a 0,8/1 y depende de si el procedimiento es un
procedimiento discontinuo o un procedimiento continuo.
Puede añadirse peróxido de hidrógeno como un
líquido (típicamente en agua al 50%), o como sales peroxi, tales
como monohidrato del perborato, tetrahidrato del perborato,
percarbonato, perfosfato, etc. Por razones de coste se prefiere el
peróxido de hidrógeno líquido.
La concentración de preferencia del peróxido de
hidrógeno depende de si el procedimiento es un procedimiento
discontinuo o un procedimiento continuo. La razón de esta variación
es porque la relación del licor al sustrato varía dependiendo del
procedimiento. En un procedimiento discontinuo la relación del licor
al sustrato es más alta, por ejemplo 10:1, que en un procedimiento
continuo, por ejemplo 1:1.
En un procedimiento discontinuo la concentración
de preferencia del peróxido de hidrógeno está en el intervalo de 5 a
150 mM.
En un procedimiento continuo la concentración de
preferencia del peróxido de hidrógeno está en el intervalo de 100
mM a 1,5 M, un intervalo de más preferencia es de 100 mM a 1 M.
El secuestrante usado en la etapa de blanqueado
es un secuestrante de aminocarboxilato o mezclas de los mismos. Los
siguientes son ejemplos de preferencias de secuestrantes de
aminocarboxilato: ácido etilendiaminotetraacético (EDTA), ácido
N-hidroxietilendiaminotetraacético (HEDTA), ácido
nitrilotriacético (NTA), ácido
N-hidroxietilaminodiacético, ácido
dietilentriaminopentaacético (DTPA), ácido metilglicinodiacético
(MGDA) y ácido
alanina-N,N-diacético. Un
secuestrante de aminocarboxilato de más preferencia es el ácido
dietilentriaminopentaacético (DTPA).
La concentración de más preferencia de
secuestrante de aminocarboxilato usado en el procedimiento es de
0,05 a 5 g/l, de mayor preferencia de 0,1 a 2 g/l.
Durante el procedimiento de blanqueado la
disolución acuosa está tamponada. El tampón es un tampón de
carbonato o de borato. El intervalo de pH de más preferencia para
un tampón de carbonato está entre 8,0 y 9,0. El nivel de
preferencia de carbonato es desde 0,3 hasta 8 g/l. El intervalo de
pH de más preferencia para un tampón de borato está entre 9,3 y
10,0. El nivel de preferencia de borato es desde 0,5 hasta 5 g/l,
siendo de más preferencia desde 1 hasta
3 g/l. En algunos casos el perborato o el percarbonato pueden contribuir al sistema de tampón.
3 g/l. En algunos casos el perborato o el percarbonato pueden contribuir al sistema de tampón.
El documento EP 0458397 divulga el uso de
complejos de manganeso
1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano
(Me_{3}-TACN) como catalizadores de blanqueado y
oxidación y su uso para procedimientos de blanqueado de papel/pasta
y blanqueado de textiles. El
1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano
(Me_{3}-TACN) se ha utilizado en el lavado de
vajilla para los lavavajillas automáticos, SUN^{TM}, y también se
ha utilizado en una composición detergente para el lavado de ropa,
OMO^{TM} Power. El ligando (Me_{3}-TACN) se
utiliza en la forma de su complejo del metal de transición
manganeso, teniendo el complejo un contraión que evita la
delicuescencia del complejo. El contraión para los productos
comercializados que contienen manganeso
Me_{3}-TACN es PF_{6}-. La sal PF_{6}- de
Me_{3}-TACN tiene una solubilidad en agua de 10,8
gramos por litro a 20ºC. Además, el contraión perclorato
(ClO_{4}-) es aceptable desde este punto de vista por su capacidad
para proporcionar un manganeso Me_{3}-TACN que no
absorbe apreciablemente agua. Sin embargo, por las potenciales
características explosivas de los complejos de perclorato y metales
de transición, los compuestos que contienen perclorato no son de
preferencia. Se hace referencia a la Patente de Estados Unidos
5.256.779 y al documento EP 458397, ambos a nombre de UNILEVER. Una
ventaja de los contraiones PF_{6}- o ClO_{4}- para el complejo
manganeso Me_{3}-TACN es que el complejo puede
purificarse fácilmente por cristalización y recristalización desde
agua. Además, estas sales no delicuescentes permiten el
procesamiento, por ejemplo, triturado de los cristales y
almacenamiento de un producto que contiene manganeso
Me_{3}-TACN. Además, estos aniones proporcionan
complejos de metales estables en almacenamiento. Para facilidad de
la síntesis de manganeso Me_{3}-TACN se utilizan
contraiones solubles en agua altamente delicuescentes, pero estos
contraiones se reemplazan con contraiones no delicuescentes, mucho
menos solubles en agua al final de la síntesis. Durante este
intercambio de contraiones y la purificación por cristalización
tiene lugar una pérdida de producto. Una desventaja de usar
PF_{6}- como contraión es su coste significativamente más alto
cuando se compara con otros aniones altamente solubles.
Mientras que el catalizador de metal de
transición de manganeso usado puede ser no delicuescente al usar
contraiones tales como PF_{6}- o ClO_{4}-, para los sustratos
industriales es de preferencia que el complejo del metal de
transición sea soluble en agua. Resulta de preferencia que el metal
de transición preformado esté en la forma de una sal tal que tenga
una solubilidad en agua de al menos 50 g/l a 20ºC. Las sales de
preferencias son las de cloruro, acetato, sulfato y nitrato.
La concentración de más preferencia del
catalizador del metal de transición preformado usado en el
procedimiento es desde 0,3 hasta 50 micromolar. El catalizador del
metal de transición preformado puede añadirse en un lote, en
adiciones múltiples o como un flujo continuo. El uso de de un flujo
continuo es particularmente aplicable para los procedimientos
continuos.
Es de preferencia que el procedimiento de
blanqueado, en particular usado para el tratamiento del algodón, se
lleve a cabo en presencia de un tensioactivo. El uso de
tensioactivos, por ejemplo, ayuda a eliminar los materiales cerosos
que se encuentran en el algodón. Para los sustratos originados de la
pasta de madera, no se encuentran sustratos hidrófobos y por
consiguiente, la necesidad de tensioactivos en el proceso del
tratamiento no es tan de preferencia. En este aspecto, es de
preferencia que esté presente un tensioactivo en el intervalo de
0,1 a 20 g/l, de preferencia de 0,5 a 10 g/l. Resulta de preferencia
que el tensioactivo sea un tensioactivo noiónico y de más
preferencia biodegradable.
La etapa de pretratamiento no es esencial
dependiendo de la condición del sustrato a blanquear. Según calidad
de, por ejemplo, el algodón crudo usado y la calidad requerida del
algodón blanqueado. Un experto en la técnica podrá determinar la
necesidad de etapas de pretratamiento para reducir en la siguiente
etapa de blanqueado las cantidades de productos químicos para
lograr la blancura y la calidad deseadas.
Es de preferencia que tras el pretratamiento,
ácido o básico, el sustrato se lave con agua limpia. El agua es de
preferencia desmineralizada o contiene una pequeña cantidad de
secuestrante.
El pretratamiento puede ser el de una etapa de
pretratamiento básico o ácido. Resulta de preferencia que la etapa
de pretratamiento sea básica.
Cuando se aplican lotes de algodón crudo
particularmente pobres (basado en una baja blancura (inferior a 12
unidades Berger) o aspecto (con muchas cáscaras, de aspecto graso),
el experto reconocerá la necesidad de pretratar este material de
algodón usando un procedimiento de pretratamiento ácido o
alcalino.
El fregado se lleva a cabo saturando la fibra de
algodón con una disolución de soda cáustica (hidróxido de sodio).
Se deja que la disolución alcalina permanezca en la fibra a
temperaturas elevadas para aumentar la velocidad de las reacciones
químicas. Durante este tiempo se saponifican los aceites y las ceras
naturales (se convierten en jabones), se ablanda la materia de la
planta, se suspenden las pectinas y otros materiales no celulósicos
de manera que pueden eliminarse por medio de lavados. Después de una
cantidad de tiempo predeterminada para permitir el fregado
completo, el álcali, las ceras saponificadas y los materiales
suspendidos se eliminan por medio de aclarado con agua.
El pretratamiento puede ser básico o ácido como
se describe a continuación.
Este tratamiento está constituido por el
pretratamiento del sustrato con una disolución acuosa básica. La
disolución acuosa es de preferencia la de un hidróxido de metal
alcalino o alcalinotérreo. Los hidróxidos de preferencias son los
hidróxidos de sodio y de potasio; la disolución de más preferencia
es la de hidróxido de sodio.
La disolución acuosa básica tiene de preferencia
un pH en el intervalo de 9 a 13, de preferencia entre 10 y 12.
Resulta de preferencia que el pretratamiento básico comprenda un
tensioactivo. En este aspecto, resulta de preferencia que esté
presente un tensioactivo en el intervalo de 0,1 a 20 g/l, de
preferencia de 0,5 a 10 g/l, en la disolución acuosa básica. Es de
preferencia que el tensioactivo sea un tensioactivo noiónico y de
más preferencia biodegradable.
La disolución acuosa básica usada en la etapa de
pretratamiento puede comprender opcionalmente un secuestrante.
\global\parskip0.930000\baselineskip
Este tratamiento está constituido por el
pretratamiento del sustrato con una disolución acuosa ácida. La
disolución acuosa ácida es de preferencia la de ácido sulfúrico o
clorhídrico. La solución acuosa ácida tiene de preferencia un pH en
el intervalo de 2 a 6, de preferencia entre 2 y 5. Es de preferencia
que el pretratamiento ácido comprenda un tensioactivo.
En este aspecto, resulta de preferencia que esté
presente un tensioactivo en el intervalo de 0,1 a 20 g/l, de
preferencia de 0,5 a 10 g/l, en la disolución acuosa ácida. Es de
preferencia que el tensioactivo sea un tensioactivo noiónico y de
más preferencia biodegradable.
Resulta de preferencia que la disolución acuosa
ácida también comprenda un secuestrante de metales de transición.
El secuestrante puede ser el de un secuestrante de aminocarboxilato,
EDDS, uno que se comercializa bajo el nombre de Dequest^{TM}. El
secuestrante usado es de preferencia un oxalato, aplicado de
preferencia como ácido oxálico. El secuestrante usado en la
disolución acuosa ácida está de preferencia en el intervalo entre
0,5 y 5 g/l.
Se trató el algodón crudo con un valor de
blancura de Berger de 5,5 +/- 1,0 de la siguiente manera: se
sumergieron 2 gramos del algodón en pequeños recipientes con 20 ml
de una disolución (relación de tela/licor de 1/10) que contenía 30
microM de
[Mn_{2}O_{3}(Me_{3}-TACN)_{2}]
(PF_{6})_{2}.H_{2}O, H_{2}O_{2} al 2.3% (igual a
6,66 ml (al 35%)/l; p/p con respecto al algodón),
H5-DTPA (ex Akzo-Nobel; nombre
comercial Dissolvine D50; la pureza es del 50%) 0,4 g/l,
Na-bórax 2,25 g/l (Merck; tetraborato disódico
decahidratado al 99% (381,37 g/mol)); el valor del pH se ajustó al
nivel deseado, Sandoclean PCJ (ex Clariant) 1 g/l.
De manera similar, se realizaron los
experimentos usando el tampón de carbonato (carbonato de sodio 5
g/l; pm = 106). El orden de adición de los productos químicos fue:
agua - tampón - Sandoclean - DTPA - peróxido de hidrógeno -
[Mn_{2}O_{3}(Me_{3}-TACN)_{2}]
(PF_{6})_{2}.H_{2}O.
Se calentaron las mezclas a 65ºC y se agitaron
continuamente. Cada experimento se repitió 3 veces. Las muestras de
tela de algodón se aclararon con 2 a 3 litros de agua
desmineralizada caliente (80ºC), a continuación se lavaron con
cantidades copiosas de agua desmineralizada y posteriormente se
secaron en una secadora centrífuga (3 minutos) y se secaron durante
la noche bajo condiciones ambientales. A continuación se midieron
las telas usando un espectrofotómetro CM-3700d de
Minolta, usando valores de L, a, b que se convierten a valores de
blancura de Berger.
Los niveles de catalizador, borato o pH se
ajustaron a los niveles deseados en cada experimento. Se realizaron
otros experimentos usando el tampón de carbonato (Na_{2}CO_{3} 5
g/l).
Los valores de blancura se expresan en unidades
de Berger. El fórmula de blancura de Berger se da a
continuación:
W_{berger} =
Y + a.Z - b.X,
\hskip0,2cmdonde a = 3,448 y b = 3,904.
Los valores X, Y, Z son las coordenadas del
punto acromático.
Se alcanzó blancura alta pretratando el algodón
primero a 60ºC durante 30 minutos (relación de tela/licor de 1/10).
Se usaron tres procedimiento de pretratamiento diferentes como se
detalla a continuación.
1. El pretratamiento con DTPA 1 g/l, Sandoclean
PCJ 0,5 g/l y ácido oxálico 3 g/l a un pH de 2,2 proporciona un Wb
de 21.
2. El pretratamiento con DTPA 1 g/l, Sandoclean
PCJ 0,5 g/l a un pH de 11 proporciona un Wb de 25.
3. El pretratamiento con Sandoclean PCJ 0,5 g/l
a un pH de 11 proporciona un Wb de 25.
Después del pretratamiento se aclaró el algodón
4 veces con agua desmineralizada y a continuación se secó por
centrifugado durante 3 minutos en una secadora centrifugadora,
posteriormente se secaron las telas durante la noche a temperatura
ambiente.
Después del pretratamiento se aclararon las
muestras de tela de algodón con 2 a 3 litros de agua desmineralizada
caliente (80ºC), a continuación se lavaron con cantidades copiosas
de agua desmineralizada y posteriormente se secaron en una secadora
centrifugadora (3 minutos) y se secaron durante la noche bajo
condiciones ambientales.
Serie de experimentos
1
La tabla 1 muestra los resultados del blanqueado
obtenido usando el algodón pretratado (procedimiento de
pretratamiento: 60ºC/30 minutos, pH 11, usando DTPA 1 g/l,
Sandoclean PCJ (ex Clariant) 0,5 g/l), que a continuación se
blanquea durante 60 minutos a 65ºC usando DTPA 0,2 g/l, Sandoclean
PCJ (ex Clariant) 2 g/l, Na-bórax 2,25 g/l (pH
variable), H_{2}O_{2} al 2,3% (p/p con respecto al algodón) y 30
\muM de
[Mn_{2}O_{3}(Me_{3}-TACN)_{2}]
(PF_{6})_{2}.H_{2}O.
\global\parskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Los resultados mostrados en la Tabla 1 indican
que el intervalo óptimo de pH usando el tampón de borato se
obtendrá entre pH 9,5 y 10.
DS = Desviación estándar
\vskip1.000000\baselineskip
Serie de experimentos
2
Tabla 2 muestra los resultados del blanqueado
obtenido usando el algodón sin tratar (blancura de Berger 5) que se
blanqueó durante 60 minutos a 65ºC usando DTPA 0,2 g/l, Sandoclean
PCJ (ex Clariant)1 g/l, carbonato de Na 5 g/l (pH variable),
H_{2}O_{2} al 2,3% (p/p con respecto al algodón) y 20 \muM de
[Mn_{2}O_{3}(Me_{3}- TACN)_{2}]
(PF_{6})_{2}.H_{2}O.
\vskip1.000000\baselineskip
Los resultados mostrados en la Tabla 2 indican
que el intervalo óptimo de pH usando el tampón de carbonato se
obtendrá entre pH 8 y 9.
\vskip1.000000\baselineskip
Serie de experimentos
3
La Tabla 3 muestra los resultados del blanqueado
obtenido usando el algodón pretratado (procedimiento de
pretratamiento: 60ºC/30 minutos, pH 11, usando DTPA 1 g/l,
Sandoclean PCJ (ex Clariant) 0,5 g/l), que a continuación se
blanquea durante 60 minutos a 65ºC usando 0,2 g/l de cada
secuestrante, Sandoclean 2 g/l, Na-bórax 2,25 g/l
(pH 9,75), H_{2}O_{2} al 2,3% (p/p con respecto al algodón) y
30 \muM de
[Mn_{2}O_{3}(Me_{3}-TACN)_{2}]
(PF_{6})_{2}.H_{2}O.
\vskip1.000000\baselineskip
Los resultados mostrados en la Tabla 3 muestran
que el mejor secuestrante identificado es DTPA.
\vskip1.000000\baselineskip
Serie de experimentos
4
La Tabla 4 muestra los resultados del blanqueado
obtenido usando el algodón sin tratar (blancura de Berger 5) que se
blanqueó durante 60 minutos a 70ºC usando DTPA 0, 0,1 ó 0,2 g/l,
Sandoclean PCJ (Clariant) 1 g/l, carbonato de Na 4,7 g/l (pH 9,75 y
10), H_{2}O_{2} al 2,3% (p/p con respecto al algodón) y 20
\muM de [Mn_{2}O_{3}(Me_{3}- TACN)_{2}]
(PF_{6})_{2}.H_{2}O.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Los resultados mostrados en la Tabla 4 muestran
que ya la presencia de niveles bajos de DTPA mejora el rendimiento
del blanqueado comparado con la referencia que no contiene DPTA.
Claims (12)
1. Un procedimiento para blanqueado industrial
de un sustrato, comprendiendo el procedimiento someter el sustrato
a un medio acuoso, comprendiendo el medio acuoso:
desde 0,1 hasta 100 micromolar de un catalizador
de metal de transición preformado; y
desde 0,01 hasta 10 g/l de un secuestrante de
aminocarboxilato o su sal de metal alcalino/alcalinotérreo; y,
peróxido de hidrógeno desde 5 hasta 1500 mM,
en el que el medio acuoso está tamponado con un
tampón seleccionado del grupo constituido por un tampón de
carbonato que tiene un pH en el intervalo de 7,5 a 9,5 y un tampón
de borato que tiene un pH en el intervalo de 9 a 10,3 y en el que
la sal preformada del catalizador de metal de transición es un
complejo mononuclear o dinuclear de un catalizador de metal de
transición Mn II-V, el ligando del catalizador de
metal de transición de fórmula (I):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que:
\vskip1.000000\baselineskip
p es
3;
R se selecciona independientemente de:
hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, C_{2}OH,
C1COOH y piridin-2-ilmetilo o uno
de los R está unido al N de otro Q a través de un puente de
etileno;
R1, R2, R3 y R4 se seleccionan
independientemente de: H, alquilo C_{1}-C_{4} y
alquilhidroxi C_{1}-C_{4}.
2. Un procedimiento según la reivindicación 1,
en el que R se selecciona independientemente de: hidrógeno,
CH_{3}, C_{2}H_{5}, CH_{2}CH_{2}OH y CH_{2}COOH.
3. Un procedimiento según la reivindicación 1 ó
2, en el que R, R1, R2, R3 y R4 se seleccionan independientemente
de: H y Me.
4. Un procedimiento según la reivindicación 1,
en el que el catalizador deriva de un ligando seleccionado del
grupo constituido por
1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano
(Me_{3}-TACN) y
1,2-bis-(4,7-dimetil-1,4,7-triazaciclonon-1-il)-etano
(Me_{4}-DTNE).
5. Un procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en el que la sal del catalizador de
metal de transición preformado tiene una solubilidad en agua de al
menos 50 g/l a 20ºC.
6. Un procedimiento según la reivindicación 5,
en el que la sal es la seleccionada del grupo constituido por
cloruro, acetato, sulfato y nitrato.
7. Un procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en el que el secuestrante de
aminocarboxilato se selecciona del grupo constituido por: ácido
etilendiaminotetraacético (EDTA), ácido
N-hidroxietilendiaminotetraacético (HEDTA), ácido
nitrilotriacético (NTA), ácido
N-hidroxietilaminodiacético, ácido
dietilentriaminopentaacético (DTPA), ácido metilglicinodiacético
(MGDA) y ácido
alanina-N,N-diacético.
8. Un procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en el que el medio acuoso comprende
entre 0,1 y 20 g/l de tensioactivo noiónico.
9. Un procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en el que el sustrato se ha sometido a
una etapa de pretratamiento seleccionada del grupo constituido
por:
- a)
- tratamiento con una disolución acuosa básica, teniendo la disolución acuosa básica un pH en el intervalo de 9 a 13 y b) tratamiento con disolución acuosa ácida, teniendo la disolución acuosa ácida un pH en el intervalo de 2 a 6.
10. Un procedimiento según la reivindicación 9,
en el que la disolución acuosa básica o la disolución acuosa ácida
comprende un tensioactivo, estando presente el tensioactivo en el
intervalo de 0,1 a 20 g/l.
11. Un procedimiento según la reivindicación 10,
en el que el tensioactivo es un tensioactivo noiónico.
12. Un procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en el que el procedimiento es un
proceso continuo y la concentración de peróxido de hidrógeno está en
el intervalo de 100 mM a 1,5 M.
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| US9512563B2 (en) | 2009-05-28 | 2016-12-06 | Gp Cellulose Gmbh | Surface treated modified cellulose from chemical kraft fiber and methods of making and using same |
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| DE102009057220A1 (de) | 2009-12-05 | 2011-06-09 | Clariant International Ltd. | Nicht hygroskopische Übergangsmetallkomplexe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE102009057222A1 (de) | 2009-12-05 | 2011-06-09 | Clariant International Ltd. | Bleichkatalysator-Compounds, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
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| EP2377614A1 (en) * | 2010-04-16 | 2011-10-19 | Unilever Plc, A Company Registered In England And Wales under company no. 41424 of Unilever House | Bleaching of substrates |
| BR112013030060A2 (pt) | 2011-05-23 | 2018-01-16 | Gp Cellulose Gmbh | fibras e tábua de madeira resinosa kraft e respectivo método para fabricação de fibra kraft |
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|---|---|---|---|---|
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| GB9118242D0 (en) | 1991-08-23 | 1991-10-09 | Unilever Plc | Machine dishwashing composition |
| GB9124581D0 (en) | 1991-11-20 | 1992-01-08 | Unilever Plc | Bleach catalyst composition,manufacture and use thereof in detergent and/or bleach compositions |
| EP0544490A1 (en) | 1991-11-26 | 1993-06-02 | Unilever Plc | Detergent bleach compositions |
| US5329024A (en) | 1993-03-30 | 1994-07-12 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Epoxidation of olefins via certain manganese complexes |
| US5429769A (en) * | 1993-07-26 | 1995-07-04 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Peroxycarboxylic acids and manganese complex catalysts |
| EP0754219B1 (en) | 1994-04-07 | 1998-09-09 | The Procter & Gamble Company | Bleach compositions comprising bleach activators and bleach catalysts |
| DE19620241A1 (de) | 1996-05-20 | 1997-11-27 | Patt R Prof Dr | Verfahren zum Delignifizieren von Zellstoffen und Verwendung eines Katalysators |
| US6087312A (en) * | 1996-09-13 | 2000-07-11 | The Procter & Gamble Company | Laundry bleaching processes and compositions |
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| TR200202075T2 (tr) * | 2000-02-29 | 2003-01-21 | Unilever N.V. | Bir alt tabakayı beyazlatmaya yarayan bileşim ve yöntem. |
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