ES2324883T3 - Compuesto de piridazina y su utilizacion. - Google Patents
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Abstract
Compuesto de piridazina representado por la fórmula (1): ** ver fórmula** en la que, R 1 representa un átomo de cloro, un átomo de bromo o un grupo alcoxi C1-C4; R 2 representa un grupo alquilo C 1-C 4; R 3 representa un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo ciano, un grupo alquilo C1-C4 opcionalmente sustituido con por lo menos un átomo de halógeno, un grupo alcoxi C 1-C 4 opcionalmente sustituido con por lo menos un átomo de halógeno o un grupo alquiltio C 1-C 4 opcionalmente sustituido con por lo menos un átomo de halógeno; m representa un número de 0 a 5, con la condición de que, cuando m representa un número entero de 2 o más, cada R 3 es igual o diferente; R 4 representa un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo ciano, un grupo alquilo C 1-C 4 opcionalmente sustituido con por lo menos un átomo de halógeno o un grupo alcoxi C1-C4 opcionalmente sustituido con por lo menos un átomo de halógeno; R 5 representa un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo ciano, un grupo alquilo C 1-C 4 opcionalmente sustituido con por lo menos un átomo de halógeno o un grupo alcoxi C1-C4 opcionalmente sustituido con por lo menos un átomo de halógeno; n representa un número entero de 0 a 4; con la condición de que, en el caso de que n represente un número entero de 2 ó más, cada R 5 es igual o diferente.
Description
Compuesto de piridazina y su utilización.
La presente invención se refiere a un compuesto
de piridazina, a sus utilizaciones y a su producto intermedio de
producción.
Convencionalmente se han desarrollado fungicidas
agrícolas y se ha descubierto una gran cantidad de compuestos que
presentan una actividad fungicida (ver, por ejemplo, las patentes JP
nº 56113767 o JP nº 55111472, que dan a conocer derivados de
piridazina fungicidas. Sin embargo, un efecto de control de
enfermedades de las plantas de estos compuestos no resulta
necesariamente suficiente y se están buscando nuevos compuestos que
presenten un efecto de control de las enfermedades de las
plantas.
Los presentes inventores ha investigado
profundamente para encontrar un compuesto que presente un excelente
efecto de control de las enfermedades de las plantas, y como
resultado han encontrado que un compuesto de piridazina
representado por la fórmula (1) siguiente presenta una excelente
actividad de control de las enfermedades de las plantas,
completando la presente invención.
Es decir, la presente invención es tal como se
describe en los elementos 1 a 7 siguientes.
1. Un compuesto de piridazina representado por
la fórmula (1) (al que se hace referencia en adelante como
compuesto de la presente invención):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que,
- \quad
- R^{1} representa un átomo de cloro, un átomo de bromo o un grupo alcoxi C_{1}-C_{4},
- \quad
- R^{2} representa un grupo alquilo C_{1}-C_{4},
- \quad
- R^{3} representa un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo ciano, un grupo alquilo C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido con por lo menos un átomo de halógeno, un grupo alcoxi C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido con por lo menos un átomo de halógeno o un grupo alquiltio C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido con por lo menos un átomo de halógeno,
- \quad
- m representa un número entero entre 0 y 5, con la condición de que, en el caso de que m represente un número entero de 2 ó más, cada R^{3} es igual o diferente,
- \quad
- R^{4} representa un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo ciano, un grupo alquilo C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido con por lo menos un átomo de halógeno o un grupo alcoxi C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido con por lo menos un átomo de halógeno,
- \quad
- R^{5} representa un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo ciano, un grupo alquilo C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido con por lo menos un átomo de halógeno o un grupo alcoxi C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido con por lo menos un átomo de halógeno,
- \quad
- n representa un número entero entre 0 y 4, con la condición de que, en el caso de que n represente un número entero de 2 ó más, cada R^{5} es igual o diferente.
2. Una composición fungicida que comprende el
compuesto de la presente invención como ingrediente activo.
3. Un procedimiento para controlar las
enfermedades de las plantas que comprende una etapa de aplicación de
una cantidad efectiva del compuesto de la presente invención en
plantas o suelos de cultivo de las plantas.
4. Utilización del compuesto de la presente
invención como ingrediente activo de una composición fungicida.
5. Un compuesto representado por la fórmula
(2):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que,
- \quad
- R^{2} representa un grupo alquilo C_{1}-C_{4},
- \quad
- R^{3} representa un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo ciano, un grupo alquilo C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido con por lo menos un átomo de halógeno, un grupo alcoxi C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido con por lo menos un átomo de halógeno o un grupo alquiltio C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido con por lo menos un átomo de halógeno,
- \quad
- m representa un número entero entre 0 y 5, con la condición de que, en el caso de que m represente un número entero de 2 ó más, cada R^{3} es igual o diferente,
- \quad
- R^{4} representa un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo ciano, un grupo alquilo C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido con por lo menos un átomo de halógeno o un grupo alcoxi C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido con por lo menos un átomo de halógeno,
- \quad
- R^{5} representa un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo ciano, un grupo alquilo C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido con por lo menos un átomo de halógeno o un grupo alcoxi C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido con por lo menos un átomo de halógeno,
- \quad
- n representa un número entero entre 0 y 4, con la condición de que, en el caso de que n represente un número entero de 2 ó más, cada R^{5} es igual o diferente.
6. Un compuesto representado por la fórmula
(1-3):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que,
- \quad
- R^{1} representa un átomo de cloro, un átomo de bromo o un grupo alcoxi C_{1}-C_{4},
- \quad
- R^{2} representa un grupo alquilo C_{1}-C_{4},
- \quad
- R^{3-1} representa un átomo de halógeno, un grupo ciano, un grupo alquilo C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido con por lo menos un átomo de halógeno, un grupo alcoxi C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido con por lo menos un átomo de halógeno o un grupo alquiltio C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido con por lo menos un átomo de halógeno,
- \quad
- m representa un número entero entre 0 y 5, con la condición de que, en el caso de que m represente un número entero de 2 ó más, cada R^{3-1} es igual o diferente.
\newpage
7. Un compuesto representado por la fórmula
(3):
en la
que,
- \quad
- R^{2} representa un grupo alquilo C_{1}-C_{4},
- \quad
- R^{3} representa un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo ciano, un grupo alquilo C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido con por lo menos un átomo de halógeno, un grupo alcoxi C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido con por lo menos un átomo de halógeno o un grupo alquiltio C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido con por lo menos un átomo de halógeno,
- \quad
- m representa un número entero entre 0 y 5, con la condición de que, en el caso de que m represente un número entero de 2 ó más, cada R^{3} es igual o diferente,
- \quad
- R^{4} representa un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo ciano, un grupo alquilo C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido con por lo menos un átomo de halógeno o un grupo alcoxi C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido con por lo menos un átomo de halógeno,
- \quad
- R^{5} representa un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo ciano, un grupo alquilo C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido con por lo menos un átomo de halógeno o un grupo alcoxi C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido con por lo menos un átomo de halógeno,
- \quad
- n representa un número entero entre 0 y 4, con la condición de que, en el caso de que n represente un número entero de 2 ó más, cada R^{5} es igual o diferente.
\vskip1.000000\baselineskip
A continuación se describen sustituyentes en los
compuestos de la presente invención y similares.
Como el sustituyente en el compuesto de la
presente invención representado por la fórmula (1), el compuesto
representado por la fórmula (2), el compuesto representado por la
fórmula (1-3) y el compuesto representado por la
fórmula (3) de la presente invención, se ejemplifican los grupos
mostrados a continuación.
El grupo alcoxi C_{1}-C_{4}
representado por R^{1} incluye, por ejemplo, un grupo metoxi y un
grupo etoxi.
El grupo alquilo C_{1}-C_{4}
representado por R^{2} incluye, por ejemplo, un grupo metilo y un
grupo etilo.
El grupo alquilo C_{1}-C_{4}
opcionalmente sustituido con por lo menos un átomo de halógeno
representado por R^{3} o R^{3-1} incluye, por
ejemplo, un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo isopropilo, un
grupo terc-butilo, un grupo trifluorometilo, un
grupo difluorometilo y un grupo fluorometilo;
el grupo alcoxi C_{1}-C_{4}
opcionalmente sustituido con por lo menos un átomo de halógeno
incluye, por ejemplo, un grupo metoxi, un grupo etoxi, un grupo
isopropoxi, un grupo trifluorometoxi, un grupo difluorometoxi, un
grupo fluorometoxi, un grupo clorodifluorometoxi, un grupo
bromodifluorometoxi, un grupo
1,1,2,2-tetrafluoroetoxi y un grupo
2,2,2-trifluoroetoxi;
el grupo alquiltio
C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido con por lo
menos un átomo de halógeno incluye, por ejemplo, un grupo metiltio,
un grupo etiltio, un grupo trifluorometiltio y un grupo
1,1,2,2-tetrafluoroetiltio y
el átomo de halógeno representado por R^{3},
R^{3-1}, R^{4} y R^{5} incluye un átomo de
flúor, un átomo de cloro, un átomo de bromo y un átomo de yodo.
\vskip1.000000\baselineskip
El grupo alquilo C_{1}-C_{4}
opcionalmente sustituido con por lo menos un átomo de halógeno
representado por R^{4} y R^{5} incluye, por ejemplo, un grupo
metilo, un grupo etilo, un grupo trifluorometilo, un grupo
difluorometilo y un grupo fluorometilo,
y el grupo alcoxi
C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido con por lo
menos un átomo de halógeno incluye, por ejemplo, un grupo metoxi,
un grupo etoxi, un grupo trifluorometoxi, un grupo difluorometoxi y
un grupo fluorometoxi.
\vskip1.000000\baselineskip
El grupo fenilo sustituido con R^{4} y
(R^{5})_{n} incluye, por ejemplo, grupos en los que n es
0, es decir, un grupo 2-clorofenilo, un grupo
2-fluorofenilo, un grupo
2-nitrofenilo, un grupo
2-cianofenilo, un grupo
2-metilfenilo, un grupo
2-(trifluorometil)fenilo, un grupo
2-metoxifenilo, un grupo
2-(difluorometoxi)fenilo, un grupo
2-(trifluorometoxi)fenilo; grupos en los que n es 1, es
decir, un grupo 2,3-difluorofenilo, un grupo
2,3-diclorofenilo, un grupo
2,4-difluorofenilo, un grupo
2-cloro-4-fluorofenilo,
un grupo
4-cloro-2-fluorofenilo,
un grupo 2,4-diclorofenilo, un grupo
2,5-difluorofenilo, un grupo
2,6-difluorofenilo, un grupo
2-cloro-6-fluorofenilo,
un grupo 2,6-diclorofenilo, un grupo
2-fluoro-6-metilfenilo,
un grupo
2-fluoro-6-nitrofenilo,
un grupo
2-ciano-6-fluorofenilo,
un grupo
2-fluoro-6-(trifluorometil)fenilo,
un grupo
2-(difluorometoxi)-6-fluorofenilo,
un grupo
2-fluoro-6-(trifluorometoxi)fenilo,
un grupo
2-fluoro-6-metoxifenilo;
grupos en los que n es 2, es decir, un grupo
2,3,4-trifluorofenilo, un grupo
2,3,5-trifluorofenilo, un grupo
2,4,5-trifluorofenilo, un grupo
2,3,6-trifluorofenilo, un grupo
2,4,6-trifluorofenilo, un grupo
2-cloro-4,6-difluorofenilo,
un grupo
4-cloro-2,6-difluorofenilo,
un grupo
2,6-difluoro-4-etoxifenilo,
un grupo
2,6-difluoro-4-metoxifenilo,
un grupo
2,4-dicloro-6-fluorofenilo,
un grupo
2,6-dicloro-4-fluorofenilo,
un grupo 2,4,6-triclorofenilo, un grupo
2,6-difluoro-4-cianofenilo,
un grupo
2,6-difluoro-4-nitrofenilo,
un grupo
2,6-difluoro-4-(trifluorometil)fenilo,
un grupo
2,3-difluoro-6-(trifluorometil)fenilo,
un grupo
2,6-difluoro-3-clorofenilo;
grupos en los que n es 3, es decir, un grupo
2,3,4,5-tetrafluorofenilo, un grupo
2,3,4,6-tetrafluorofenilo, un grupo
2,3,5,6-tetrafluorofenilo; grupos en los que n es 4,
es decir, un grupo 2,3,4,5,6-pentafluorofenilo, un
grupo
4-metoxi-2,3,5,6-tetrafluorofenilo,
un grupo
4-etoxi-2,3,5,6-tetrafluorofenilo,
un grupo
4-ciano-2,3,5,6-tetrafluorofenilo,
un grupo
4-nitro-2,3,5,6-tetrafluorofenilo
y un grupo
4-cloro-2,3,5,6-tetrafluorofenilo.
El grupo fenilo sustituido con
(R^{3})_{m} incluye, por ejemplo, un grupo fenilo; grupos
en los que m es 1, es decir, un grupo
4-metilfenilo, un grupo
3-metilfenilo, un grupo
2-metilfenilo, un grupo
4-etilfenilo, un grupo
4-isopropilfenilo, un grupo
4-terc-butilfenilo, un grupo
4-(trifluorometil)fenilo, un grupo
3-(trifluorometil)fenilo, un grupo
4-clorofenilo, un grupo
3-clorofenilo, un grupo
2-clorofenilo, un grupo
4-fluorofenilo, un grupo
3-fluorofenilo, un grupo
2-fluorofenilo, un grupo
4-metoxifenilo, un grupo
3-metoxifenilo, un grupo
4-etoxifenilo, un grupo
4-(trifluorometoxi)fenilo, un grupo
4-nitrofenilo, un grupo
4-cianofenilo, un grupo 4-(metiltio)fenilo,
un grupo 4-(trifluorometiltio)fenilo; grupos en los que m es
2, es decir, un grupo 2,4-dimetilfenilo, un grupo
2,5-dimetilfenilo, un grupo
3,4-dimetilfenilo, un grupo
2,4-diclorofenilo, un grupo
2,5-diclorofenilo, un grupo
3,4-diclorofenilo, un grupo
2,3-difluorofenilo, un grupo
2,4-difluorofenilo, un grupo
2,5-difluorofenilo, un grupo
3,4-difluorofenilo, un grupo
3,5-difluorofenilo, un grupo
4-cloro-2-fluorofenilo,
un grupo 2,4-dimetoxifenilo y un grupo
3,4-dimetoxifenilo.
Entre las formas de realización del compuesto de
la presente invención se incluyen, por ejemplo, los compuestos
siguientes en los compuestos de la presente invención.
Compuestos de piridazina de fórmula (1) en la
que R^{1} es un átomo de cloro o un átomo de bromo;
compuestos de piridazina de fórmula (1) en la
que R^{1} es un grupo alcoxi C_{1}-C_{4};
compuestos de piridazina de fórmula (1) en la
que R^{1} es un átomo de cloro y R^{2} es un grupo metilo;
compuestos de piridazina de fórmula (1) en la
que R^{1} es un grupo metoxi y R^{2} es un grupo metilo;
compuestos de piridazina de fórmula (1) en la
que R^{3} es un grupo alquilo C_{1}-C_{4}
opcionalmente sustituido con por lo menos un átomo de halógeno, un
grupo alcoxi C_{1}-C_{4} opcionalmente
sustituido con por lo menos un átomo de halógeno, o un átomo de
halógeno;
compuestos de piridazina de fórmula (1) en la
que R^{3} es un grupo alquilo C_{1}-C_{4} o un
átomo de halógeno;
compuestos de piridazina de fórmula (1) en la
que R^{3} es un grupo metilo, un grupo trifluorometilo, un átomo
de cloro, un átomo de flúor o un grupo metoxi;
compuestos de piridazina de fórmula (1) en la
que R^{3} es un grupo metilo, un átomo de cloro o un átomo de
flúor;
compuestos de piridazina de fórmula (1) en la
que m es 1 ó 2;
compuestos de piridazina de fórmula (1) en la
que m es 1;
compuestos de piridazina de fórmula (1) en la
que m es 2;
compuestos de piridazina de fórmula (1) en la
que m es 1 y R^{3} es un sustituyente en la posición 4 del anillo
de benceno;
compuestos de piridazina de fórmula (1) en la
que m es 1, R^{3} es un átomo de halógeno, un grupo alquilo
C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido con por lo
menos un átomo de halógeno o un grupo alcoxi
C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido con por lo
menos un átomo de halógeno, y R^{3} es un sustituyente en la
posición 4 del anillo de benceno;
compuestos de piridazina de fórmula (1) en la
que m es 1, R^{3} es un átomo de halógeno o un grupo alquilo
C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido con por lo
menos un átomo de halógeno, y R^{3} es un sustituyente en la
posición 4 del anillo de benceno;
compuestos de piridazina de fórmula (1) en la
que m es 1, R^{3} es un átomo de halógeno o un grupo alquilo
C_{1}-C_{4}, y R^{3} es un sustituyente en la
posición 4 del anillo de benceno;
compuestos de piridazina de fórmula (1) en la
que m es 1, R^{3} es un grupo metilo, un grupo trifluorometilo,
un átomo de cloro, un átomo de flúor o un grupo metoxi, y R^{3} es
un sustituyente en la posición 4 del anillo de benceno;
compuestos de piridazina de fórmula (1) en la
que m es 1, R^{3} es un grupo metilo, un átomo de cloro o un
átomo de flúor, y R^{3} es un sustituyente en la posición 4 del
anillo de benceno;
compuestos de piridazina de fórmula (1) en la
que R^{4} es un átomo de halógeno;
compuestos de piridazina de fórmula (1) en la
que R^{4} es un átomo de flúor;
compuestos de piridazina de fórmula (1) en la
que R^{4} es un átomo de cloro;
compuestos de piridazina de fórmula (1) en la
que R^{4} es un átomo de flúor o un átomo de cloro;
compuestos de piridazina de fórmula (1) en la
que n es 0, 1 ó 2;
compuestos de piridazina de fórmula (1) en la
que n es 0;
compuestos de piridazina de fórmula (1) en la
que n es 1;
compuestos de piridazina de fórmula (1) en la
que n es 2;
compuestos de piridazina de fórmula (1) en la
que n es 1 ó 2 y R^{5} es un átomo de halógeno;
compuestos de piridazina de fórmula (1) en la
que n es 1, R^{5} es un átomo de halógeno y R^{5} es un
sustituyente en la posición 4 ó 6 del anillo de benceno;
compuestos de piridazina de fórmula (1) en la
que n es 2, R^{5} es un átomo de halógeno y R^{5} es un
sustituyente en la posición 4 ó 6 del anillo de benceno;
compuestos de piridazina de fórmula (1) en la
que n es 1, R^{5} es un átomo de halógeno y R^{5} es un
sustituyente en la posición 4 ó 6 del anillo de benceno;
compuestos de piridazina de fórmula (1) en la
que n es 2, R^{5} es un átomo de flúor, y R^{5} es un
sustituyente en la posición 4 ó 6 del anillo de benceno;
compuestos de piridazina de fórmula (1) en la
que R^{4} es un átomo de halógeno, n es 1 ó 2 y R^{5} es un
átomo de halógeno;
compuestos de piridazina de fórmula (1) en la
que n es 1, R^{4} es un átomo de halógeno, R^{5} es un átomo de
halógeno y R^{5} es un sustituyente en la posición 4 ó 6 del
anillo de benceno;
compuestos de piridazina de fórmula (1) en la
que n es 2, R^{4} es un átomo de halógeno, R^{5} es un átomo de
halógeno, y R^{5} es un sustituyente en la posición 4 ó 6 del
anillo de benceno;
compuestos de piridazina de fórmula (1) en la
que n es 1, R^{4} es un átomo de flúor, R^{5} es un átomo de
flúor, y R^{5} es un sustituyente en la posición 4 ó 6 del anillo
de benceno;
compuestos de piridazina de fórmula (1) en la
que n es 2, R^{4} es un átomo de flúor, R^{5} es un átomo de
flúor y R^{5} es un sustituyente en la posición 4 ó 6 del anillo
de benceno;
compuestos de piridazina de fórmula (1) en la
que m es 1 ó 2, y n es 0, 1 ó 2;
compuestos de piridazina de fórmula (1) en la
que R^{1} es un átomo de cloro o un átomo de bromo, R^{2} es un
grupo metilo y R^{4} es un átomo de halógeno, y
compuestos de piridazina de fórmula (1) en la
que m es 1 ó 2, n es 0, 1 ó 2, R^{1} es un átomo de cloro o un
átomo de bromo, R^{2} es un grupo metilo y R^{4} es un átomo de
halógeno.
\vskip1.000000\baselineskip
Entre las formas de realización del compuestos
representado por la fórmula (2), el compuesto representado por la
fórmula (1-3) y el compuesto representado por la
fórmula (3), que son productos intermedios del compuesto de la
presente invención, se incluyen, por ejemplo, los compuestos
indicados posteriormente.
\newpage
Entre las formas de realización del compuesto
representado por la fórmula (2) se incluyen, por ejemplo, los
compuestos indicados a continuación.
Compuestos de fórmula (2) en la que m es 1 ó 2,
y n es 0, 1 ó 2;
compuestos de fórmula (2) en la que R^{2} es
un grupo metilo y R^{4} es un átomo de halógeno, y
compuestos de fórmula (2) en la que m es 1 ó 2,
n es 0, 1 ó 2, R^{2} es un grupo metilo y R^{4} es un átomo de
halógeno.
\vskip1.000000\baselineskip
Entre las formas de realización del compuesto
representado por la fórmula (1-3) se incluyen, por
ejemplo, los compuestos siguientes.
Compuestos de fórmula (1-3) en
la que m es 1 ó 2;
compuestos de fórmula (1-3) en
la que R^{1} es un átomo de cloro o un átomo de bromo, R^{2} es
un grupo metilo y R^{4} es un átomo de halógeno, y
compuestos de fórmula (1-3) en
la que m es 1 ó 2, R^{1} es un átomo de cloro o un átomo de bromo,
R^{2} es un grupo metilo y R^{4} es un átomo de halógeno.
\vskip1.000000\baselineskip
Entre las formas de realización del compuesto
representado por la fórmula (3) se incluyen, por ejemplo, los
compuestos siguientes.
Compuestos de fórmula (3) en la que m es 1 ó 2,
y n es 0, 1 ó 2;
compuestos de fórmula (3) en la que R^{2} es
un grupo metilo, y R^{4} es un átomo de halógeno, y
compuestos de fórmula (3) en la que m es 1 ó 2,
n es 0, 1 ó 2, R^{2} es un grupo metilo y R^{4} es un átomo de
halógeno.
\vskip1.000000\baselineskip
A continuación, se describe el procedimiento
para producir el compuesto de la presente invención.
El compuesto de la presente invención puede
producirse, por ejemplo, mediante los siguientes Procedimientos de
producción 1, 2 y 3.
El compuesto representado por la fórmula
(1-1) en la que R^{1} es n átomo de cloro o un
átomo de bromo, de entre los compuestos de la presente invención,
puede producirse haciendo reaccionar el compuesto representado por
la fórmula (2) con un agente halogenante.
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\vskip1.000000\baselineskip
(en las
que,
- \quad
- R^{2} es un grupo alquilo C_{1}-C_{4},
- \quad
- R^{3} es un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo ciano, un grupo alquilo C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido con por lo menos un átomo de halógeno, un grupo alcoxi C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido con por lo menos un átomo de halógeno, o un grupo alquiltio C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido con por lo menos un átomo de halógeno,
- \quad
- m es un número entero entre 0 y 5, con la condición de que, en el caso de que m sea un
- \quad
- número entero de 2 ó más, cada R^{3} es igual o diferente,
- \quad
- R^{4} es un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo ciano, un grupo alquilo C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido con por lo menos un átomo de halógeno o un grupo alcoxi C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido con por lo menos un átomo de halógeno,
- \quad
- R^{5} es un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo ciano, un grupo alquilo C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido con por lo menos un átomo de halógeno o un grupo alcoxi C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido con por lo menos un átomo de halógeno,
- \quad
- n es un número entero entre 0 y 4, con la condición de que, en el caso de que n sea un número entero de 2 ó más, cada R^{5} es igual o diferente.
- \quad
- R^{11} es un átomo de cloro o un átomo de bromo).
\vskip1.000000\baselineskip
La reacción de lleva a cabo en ausencia o en
presencia de un solvente.
Entre los ejemplos del solvente utilizado en la
reacción se incluyen hidrocarburos tales como tolueno, xileno y
similares, hidrocarburos halogenados, tales como clorobenceno,
diclorobenceno y similares, y mezclas de los mismos.
El agente halogenante utilizado en la reacción
incluye, por ejemplo, agentes clorantes, tales como oxicloruro de
fósforo, pentacloruro de fósforo y agentes bromantes, tales como
oxibromuro de fósforo, pentabromuro de fósforo y similares.
La cantidad del agente halogenante utilizada en
la reacción habitualmente es una proporción de 1 a 20 molar por
cada mol del compuesto representado por la fórmula (2).
La temperatura de reacción habitualmente se
encuentra comprendida entre 20ºC y 120ºC, y el tiempo de reacción
habitualmente se encuentra comprendido entre 0,1 y 8 horas.
Tras completar la reacción, por ejemplo, la
mezcla de reacción se somete a una operación posterior al
tratamiento, tal como la concentración de la mezcla de reacción, la
adición de agua al residuo y la extracción con un solvente
orgánico, y el secado de la capa orgánica resultante, la
concentración y similares; de esta manera puede aislarse el
compuesto representado por la fórmula (1-1). El
compuesto representado por la fórmula (1-1) aislado
también puede purificarse adicionalmente mediante cromatografía,
recristalización y similares.
\vskip1.000000\baselineskip
El compuesto representado por la fórmula
(1-2) en la que R^{1} es un grupo alcoxi
C_{1}-C_{4}, de entre los compuestos de la
presente invención, puede producirse haciendo reaccionar el
compuesto representado por la fórmula (1-1) con un
compuesto alcoholato representado por la fórmula siguiente:
NaR^{12}
(en la que R^{12} es un grupo
alcoxi
C_{1}-C_{4}).
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(en las que R^{11}, R^{2},
R^{3}, m, R^{4}, R^{5}, n y R^{12} presentan los mismos
significados que se han proporcionado
anteriormente).
\vskip1.000000\baselineskip
La reacción se lleva a cabo habitualmente en un
solvente.
Entre los ejemplos del solvente utilizado en la
reacción se incluyen los alcoholes representados por la fórmula
R^{12}H, éteres tales como tetrahidrofurano,
1,2-dimetoxietano y similares, y mezclas de los
mismos.
\newpage
La cantidad del compuesto alcoholato utilizada
en la reacción habitualmente es una proporción de 1 a 20 moles por
cada mol del compuesto representado por la fórmula
(1-1).
La temperatura de reacción habitualmente se
encuentra comprendida en el intervalo de entre 0ºC y 120ºC, y el
tiempo de reacción habitualmente se encuentra comprendido en el
intervalo de entre 1 y 72 horas.
Tras completar la reacción, por ejemplo, la
mezcla de reacción se somete a una operación posterior al
tratamiento, tal como la adición de agua a la mezcla de reacción y
la extracción con un solvente orgánico, y la capa orgánica
resultante se seca, se concentra y similares; de esta manera puede
aislarse el compuesto representado por la fórmula
(1-2). El compuesto representado por la fórmula
(1-2) aislado también puede purificarse
adicionalmente mediante cromatografía, recristalización y
similares.
\vskip1.000000\baselineskip
El compuesto representado por la fórmula
(1-4), de entre los compuestos de la presente
invención, puede producirse haciendo reaccionar el compuesto
representado pro la fórmula (1-3) con nitrito de
alquilo y haluro de cobre (II).
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(en las que, R^{2} y m presentan
los mismos significados que se han proporcionado anteriormente,
R^{1} es un átomo de cloro, un átomo de bromo o un grupo alcoxi
C_{1}-C_{4}, R^{3-1} es un
átomo de halógeno, un grupo ciano, un grupo alquilo
C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido con por lo
menos un átomo de halógeno, un grupo alcoxi
C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido con por lo
menos un átomo de halógeno, o un grupo alquiltio
C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido con por lo
menos un átomo de halógeno, y R^{13} es un átomo de cloro o un
átomo de
bromo).
\vskip1.000000\baselineskip
La reacción habitualmente se lleva a cabo en un
solvente.
Entre los ejemplos del solvente utilizado en la
reacción se incluyen acetonitrilo, propionitrilo y similares. El
nitrito de alquilo utilizado en la reacción incluye, por ejemplo,
nitrito de terc-butilo y nitrito de isoamilo y el
haluro de cobre (II) incluye, por ejemplo, cloruro de cobre (II) y
bromuro de cobre (II) y estos se seleccionan dependiendo del tipo
de R^{13} del compuesto representado por la fórmula
(1-4).
Las cantidades del nitrito de alquilo y del
haluro de cobre (II) utilizadas en la reacción habitualmente se
encuentran, cada una, en una proporción de 1 a 2 moles por cada mol
del compuesto representado por la fórmula
(1-3).
La temperatura de reacción habitualmente se
encuentra comprendida en un intervalo de 0ºC a 50ºC, y el tiempo de
reacción habitualmente se encuentra comprendido en un intervalo de
entre 1 y 24 horas.
Tras completar la reacción, por ejemplo, la
mezcla de reacción se somete a una operación posterior al
tratamiento, tal como la adición de agua a la mezcla de reacción y
la extracción con un solvente orgánico, y la capa orgánica
resultante se seca, se concentra y similares; de esta manera puede
aislarse el compuesto representado por la fórmula
(1-4). El compuesto representado por la fórmula
(1-4) aislado también puede purificarse
adicionalmente mediante cromatografía, recristalización y
similares.
A continuación, se muestran ejemplos de
producción de productos intermedios del compuesto de la presente
invención como procedimientos de producción de referencia.
\newpage
(en las que R^{2}, R^{3}, m,
R^{4}, R^{5} y n presentan los mismos significados indicados
anteriormente).
\vskip1.000000\baselineskip
El compuesto representado por la fórmula (2)
puede producirse haciendo reaccionar el compuesto representado por
la fórmula (3) con hidrazina.
La reacción se lleva a cabo habitualmente en un
solvente.
El solvente utilizado en la reacción incluye,
por ejemplo, alcoholes tales como metanol, etanol, propanol,
isopropanol, butanol y similares, éteres tales como
tetrahidrofurano, 1,2-dimetoxietano y similares, y
mezclas de los mismos.
La cantidad de hidrazina utilizada en la
reacción habitualmente es una proporción de 1 a 5 moles por cada
mol del compuesto representado por la fórmula (3). La hidrazina
utilizada en la reacción puede ser el hidrato de la misma.
La temperatura de reacción habitualmente se
encuentra comprendida en un intervalo de entre 0ºC y 120ºC, y el
tiempo de reacción habitualmente se encuentra comprendido en un
intervalo de entre 1 y 24 horas.
Tras completar la reacción, el compuesto
representado por la fórmula (2) puede aislarse mediante una
operación posterior al tratamiento, tal como el enfriamiento de la
mezcla de reacción para depositar sólidos que seguidamente se
separan mediante filtración, o concentrando la mezcla de reacción y
similar. El compuesto representado por la fórmula (2) aislado
también puede purificarse adicionalmente mediante cromatografía,
recristalización y similares.
\vskip1.000000\baselineskip
El compuesto representado por la fórmula (3)
puede producirse según el esquema siguiente.
(en el que R^{2}, R^{3}, m,
R^{4}, R^{5} y n presentan los mismos significados indicados
anteriormente).
\vskip1.000000\baselineskip
El procedimiento de producción mostrado en el
esquema anteriormente indicado está compuesto de un procedimiento
(ii-a), un procedimiento (ii-b) y un
procedimiento (ii-c).
La reacción en el procedimiento
(ii-a) puede llevarse a cabo, por ejemplo, mezclando
el compuesto representado por la fórmula (4); el compuesto
representado por la fórmula (5); una amina terciaria acíclica, tal
como trietilamina, diisopropiletilamina y similares, y un
solvente.
El solvente utilizado en la reacción incluye,
por ejemplo, nitrilos, tales como acetonitrilo, propionitrilo y
similares.
Respecto a la cantidad del reactivo utilizado en
la reacción, la proporción del compuesto representado por la
fórmula (5) habitualmente se encuentra comprendida entre 0,8 y 1,3
moles y la proporción de base débil habitualmente se encuentra
comprendida entre 0,8 y 1,3 moles por cada mol del compuesto
representado por la fórmula (4).
La temperatura de reacción habitualmente se
encuentra comprendida en el intervalo de 0ºC a 50ºC, y el tiempo de
reacción habitualmente se encuentra comprendido en un intervalo de 1
a 48 horas.
Tras completar la reacción, la mezcla de
reacción misma puede utilizarse en la reacción del procedimiento
(ii-b).
La reacción del procedimiento
(ii-b) puede llevarse cabo, por ejemplo, mezclando
la mezcla de reacción obtenida mediante la reacción del
procedimiento (ii-a) con por lo menos un compuesto
de amina cíclica seleccionado de entre
1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno
(DBU),
1,5-diazabiciclo[4.3.0]non-5-eno
(DBN) y 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano
(trietilendiamina).
La cantidad del compuesto de amina cíclica
utilizada en la reacción habitualmente es una proporción de 1 a 3
moles por cada mol del compuesto representado por la fórmula
(6).
La temperatura de reacción habitualmente se
encuentra comprendida entre -20ºC y 50ºC, y el tiempo de reacción
habitualmente se encuentra comprendido en un intervalo de entre 1 y
8 horas.
Tras completar la reacción, la mezcla de
reacción puede utilizarse sin modificación en la reacción del
procedimiento (ii-c).
La reacción del procedimiento
(ii-c) puede llevarse a cabo, por ejemplo,
introduciendo mediante soplado un gas que contiene oxígeno en la
mezcla de reacción obtenida mediante la reacción del procedimiento
(ii-b).
El gas que contiene oxígeno utilizado en dicha
reacción incluye, por ejemplo, oxígeno y aire.
La temperatura de reacción habitualmente se
encuentra comprendida en un intervalo de entre 0ºC y 50ºC, y el
tiempo de reacción habitualmente se encuentra comprendido en un
intervalo de entre 1 y 24 horas.
Tras completar la reacción del procedimiento
(ii-c), la mezcla de reacción se somete a una
operación posterior al tratamiento, tal como la adición de ácido
hidroclórico diluido a la mezcla de reacción y la extracción con un
solvente orgánico, y el secado, concentración y similar de la capa
orgánica resultante; de esta manera puede aislarse el compuesto
representado por la fórmula (3). El compuesto representado por la
fórmula (3) aislado también puede purificarse adicionalmente
mediante cromatografía, recristalización y similares.
\vskip1.000000\baselineskip
(en las que R^{2}, R^{3} y m
presentan los mismos significados que se han proporcionado
anteriormente).
\vskip1.000000\baselineskip
El compuesto representado por la fórmula (4)
puede producirse haciendo reaccionar el compuesto representado por
la fórmula (8) con bromo.
La reacción se lleva a cabo habitualmente en un
solvente.
El solvente utilizado en la reacción incluye,
por ejemplo, ácido acético.
La cantidad de bromo utilizada en la reacción
habitualmente es una proporción de 0,8 a 1,3 moles por cada mol del
compuesto representado por la fórmula (8).
La temperatura de reacción habitualmente se
encuentra comprendida en el intervalo de -10ºC a 40ºC, y el tiempo
de reacción habitualmente se encuentra comprendido en el intervalo
de 0,1 a 24 horas.
La reacción también puede llevarse a cabo en
presencia de una cantidad catalítica de ácido hidrobrómico.
Tras completar la reacción, la mezcla de
reacción se somete a una operación posterior al tratamiento, tal
como la concentración de la mezcla de reacción, o la adición de agua
a la mezcla de reacción y la extracción con un solvente orgánico,
el lavado de la capa orgánico con una solución acuosa de
hidrogenocarbonato sódico y agua, y el secado, concentración y
similar; de esta manera puede aislarse el compuesto representado por
la fórmula (4). El compuesto representado por la fórmula (4)
aislado también puede purificarse adicionalmente mediante
cromatografía, recristalización y similar.
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El compuesto representado por la fórmula
(1-3) puede producirse sometiendo el compuesto
representado por la fórmula (1-5) a una reacción de
reducción.
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\vskip1.000000\baselineskip
(en las que R^{1}, R^{2},
R^{3-1} y m presentan los mismos significados que
se han proporcionado
anteriormente).
\vskip1.000000\baselineskip
La reacción se lleva a cabo, por ejemplo, en un
solvente mixto de agua, ácido acético y acetato de etilo en
presencia de hierro.
La cantidad de hierro utilizada en la reacción
habitualmente es una proporción de entre 4 y 10 moles por cada mol
del compuesto representado por la fórmula (1-5).
La temperatura de reacción habitualmente se
encuentra comprendida en el intervalo de 20ºC a 100ºC, y el tiempo
de reacción habitualmente se encuentra comprendido en el intervalo
de 0,1 a 24 horas.
Tras completar la reacción, la mezcla de
reacción se somete a una operación posterior al tratamiento, tal
como la adición de agua a la mezcla de reacción y la extracción con
un solvente orgánico, y la capa orgánica se seca, se concentra y
similares; de esta manera puede aislarse el compuesto representado
por la fórmula (1-3). El compuesto representado por
la fórmula (1-3) aislado también puede purificarse
adicionalmente mediante cromatografía, recristalización y
similar.
A continuación se proporcionan ejemplos
específicos del compuesto de la presente invención.
Compuesto de piridazina representado por la
fórmula (1-a).
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Compuesto de piridazina representado por la
fórmula (1-b).
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
En la fórmula (1-a) o
(1-b), (R^{3})_{m} e Y representan una
combinación de sustituyentes representada en la Tabla 1.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
En la tabla, "-" significa que m es 0.
\vskip1.000000\baselineskip
A continuación, se proporcionan ejemplos
específicos del producto intermedio del compuesto de la presente
invención.
El compuesto representado por la fórmula
(2-a):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
El compuesto representado por la fórmula
(3-a):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
El compuesto representado por la fórmula
(6-a):
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
El compuesto representado por la fórmula
(7-a):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
En las fórmulas (2-a),
(3-a), (6-a) o
(7-a), (R^{3})_{m} e Y representan una
combinación de sustituyentes representada en la Tabla 2.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
En la tabla, "-" significa que m es 0.
\vskip1.000000\baselineskip
El compuesto representado por la fórmula
(4-a):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
El compuesto representado por la fórmula
(8-a):
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
En la fórmula (4-a) o
(8-a), (R^{3})_{m} representa uno de los
sustituyentes representados en la Tabla 3.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
En la tabla, "-" significa que m es 0.
\vskip1.000000\baselineskip
El compuesto representado por la fórmula
(5-a):
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
En la fórmula (5-a), Y
representa uno de los sustituyentes representados en la Tabla 4.
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A continuación se ejemplifican las enfermedades
de las plantas controladas por el presente compuesto.
Del arroz: Pyricularia oryzae,
Cochliobolus miyabeanus y Rhizoctonia solani;
de los cítricos: Erysiphe graminis,
Gibberella zeae, Puccinia striiformis, P.
graminis, P. recondita, P. hordei,
Typhula sp., Micronectriella nivalis, Ustilago tritici, U. nuda, Tilletia caries, Pseudocercosporella herpotrichoides, Rhynchosporium secalis, Septoria tritici y Leptosphaeria nodorum, de trigo y cebada; Diaporthe citri, Elsinoe fawcetti, Penicillium digitatum y P. italicum;
Typhula sp., Micronectriella nivalis, Ustilago tritici, U. nuda, Tilletia caries, Pseudocercosporella herpotrichoides, Rhynchosporium secalis, Septoria tritici y Leptosphaeria nodorum, de trigo y cebada; Diaporthe citri, Elsinoe fawcetti, Penicillium digitatum y P. italicum;
del manzano: Sclerotinia mali, Valsa
mali, Podosphaera leucotricha, Alternaria mali y
Venturia inaequalis;
del peral: Venturia nashicola, V.
pirina, Alternaria kikuchiana y Gymnosporangium
haraeanum; del melocotón: Sclerotinia cinerea,
Cladosporium carpophilum y Phomopsis sp.; de la vid:
Elsinoe ampelina, Glomerella cingulata, Uncinula
necator, Phakopsora ampelopsidis, Guignardia
bidwellii y Plasmopara viticola;
del persimon japonés: Gloeosporium kaki,
Cercospora kaki y Mycosphaerella nawae;
de las cucurbitáceas: Colletotrichum
lagenarium, Sphaerotheca fuliginea, Mycosphaerella
melonis, Fusarium oxysporum, Pseudoperonospora
cubensis, Phytophthora sp. y Pythium sp.;
de la tomatera: Alternaria solani,
Cladosporium fulvum y Phytophthora infestans;
de la planta de la berenjena: Phomopsis
vexans y Erysiphe cichoracearum;
de las verduras crucíferas: Alternaria
japonica y Cercosporella brassicae;
de la cebolla verde: Puccinia allii; de
la soja: Cercospora kikuchii, Elsinoe glycines y
Diaporthe phaseolorum var. sojae;
de la planta de la alubia: Colletotrichum
lindemthianum;
del cacahuete: Cercospora personata y
Cercospora arachidicola; del guisante: Erysiphe
pisi;
de la patata: Alternaria solani y
Phytophthora infestans;
del fresal: Sphaerotecha humuli; del té:
Exobasidium reticulatum y Elsinoe leucospila;
de la planta del tabaco: Alternaria
longipes, Erysiphe cichoracearum, Colletotrichum
tabacum, Peronospora tabacina y Phytophthora
nicotianae;
de la remolacha azucarera: Cercospora
beticola;
del rosal: Diplocarpon rosae y
Sphaerotheca pannosa;
del crisantemo: Septoria
chrysanthemi-indici y Puccinia
horiana;
de diversos cultivos: Botrytis cinerea y
Sclerotinia sclerotiorum; del rábano: Alternaria
brassicicola;
y del césped: Sclerotinia homeocarpa y
Rhizoctonia solani.
\vskip1.000000\baselineskip
Puede demostrarse el efecto fungicida mediante
el tratamiento de plantas o suelos con el compuesto de la presente
invención sin modificación. Sin embargo, habitualmente se utiliza en
forma de composición que comprende el compuesto de la presente
invención y un portador. Es decir, se formula la composición
fungicida de la presente invención en forma de concentrado
emulsionable, polvos humectables, gránulos dispersables en agua,
concentrado en suspensión, polvos, gránulos y similares mediante la
mezcla del compuesto de la presente invención y un portador sólido
y/o un portador líquido y, en caso necesario, añadiendo otro
adyuvante para la formulación, tal como surfactante.
Dichas formulaciones habitualmente contienen
entre 0,1% y 90% en peso del compuesto de la presente invención.
Entre los portadores sólidos utilizados para la
formulación se incluyen, por ejemplo, polvos finos o gránulos de
minerales, tales como arcilla de caolín, arcilla atapulgita,
bentonita, montmorillonita, terra alba, pirofilita, talco, tierra
diatomácea, calcita y similares; sustancias orgánicas naturales,
tales como polvos de mazorca de maíz, polvos de cáscaras de nueces
y similares; sustancias orgánicas sintéticas, tales como urea y
similares; sales, tales como carbonato cálcico, sulfato amónico y
similares; sustancias inorgánicas sintéticas, tales como óxido de
silicio hidratado sintético y similares. Entre los portadores
líquidos se incluyen, por ejemplo, hidrocarburos aromáticos, tales
como xileno, alquilbenceno, metilnaftaleno y similares; alcoholes,
tales como 2-propanol, etilenglicol,
propilenglicol, celosolve y similares; cetonas, tales como acetona,
ciclohexanona, isoforona y similares; aceites vegetales, tales como
aceite de soja, aceite de semilla de algodón y similares;
hidrocarburos alifáticos, ésteres, dimetilsulfóxido, acetonitrilo
y
agua.
agua.
Entre los surfactantes se incluyen, por ejemplo,
surfactantes aniónicos, tales como sal de éster de ácido
alquilsulfúrico, sal de ácido alquilarilsulfónico, sal de ácido
dialquilsulfosuccínico, sal de éster de ácido
polioxietilenalquilarileterfosfórico, sal de ácido sulfónico de
lignina, naftalensulfonato policondensado con formaldehído y
similares, y surfactantes no iónicos, tales como éter
polioxietilenalquilarilíco, copolímero en bloque
polioxietilenalquilpolioxipropileno, éster de ácido graso de
sorbitán y similares.
Otro adyuvante para la formulación incluye, por
ejemplo, polímeros solubles en agua, tales como alcohol
polivinílico, polivinilpirrolidona y similares, goma arábiga, ácido
algínico y sal del mismo; polisacáridos, tales como CMC
(carboximetilcelulosa), goma xantano y similares; sustancias
inorgánicas, tales como silicato de
aluminio-magnesio, sal de alúmina y similares, y
conservantes, colorantes, PAP (fosfato de ácido isopropílico),
agentes estabilizadores, tales como BHT y similares.
Mediante la aplicación de la composición
fungicida de la presente invención en el follaje de las plantas,
éstas pueden protegerse frente a enfermedades de las plantas, y
mediante la aplicación de la composición fungicida de la presente
invención en suelos, las plantas cultivadas en dichos suelos pueden
protegerse frente a enfermedades de las plantas. Es decir, la
composición fungicida de la presente invención habitualmente se
utiliza para un procedimiento para controlar enfermedades de las
plantas, que comprende una etapa de aplicación de una cantidad
efectiva de la composición fungicida de la presente invención en
plantas o suelos para el cultivo de plantas.
En el caso de que se aplique en plantas la
composición fungicida de la presente invención o en el caso de que
la composición fungicida de la presente invención se aplique en un
suelo, la cantidad aplicada de la misma, que puede modificarse con
un tipo de plantas de control, un tipo de enfermedades de control,
un nivel de infestación de enfermedades de control, tipos de
formulación, tiempos de aplicación, condiciones meterológicas y
similares, habitualmente se encuentra comprendida entre 1 y 5.000
g, preferentemente entre 5 y 1.000 g, del compuesto de la presente
invención por cada 10.000 m^{2}.
El concentrado emulsionable, los polvos
humectables, los concentrados en suspensión y similares
habitualmente se pulverizan tras la dilución con agua. En este
caso, la concentración del compuesto de la presente invención
habitualmente se encuentra comprendida en el intervalo de 0,0001% a
3% en peso, preferentemente entre 0,0005% y 1% en peso. Los polvos,
gránulos y similares habitualmente se aplican directamente sin
dilución.
La composición fungicida de la presente
invención también puede aplicarse en procedimientos de tratamiento
de desinfección de semillas. Entre los procedimientos se incluye,
por ejemplo, un procedimiento para empapar semillas de una planta
en una composición fungicida de la presente invención preparada a
una concentración de entre 1 y 1.000 ppm en términos de
concentración del compuesto de la presente invención, un
procedimiento para pulverizar o recubrir semillas de una planta con
la composición fungicida de la presente invención preparada a una
concentración de entre 1 y 1.000 ppm, en términos de concentración
del compuesto de la presente invención, y un procedimiento para
recubrir semillas de una planta con una composición fungicida de la
presente invención que se formula en forma de polvos.
El procedimiento para controlar las enfermedades
de las plantas de la presente invención habitualmente se lleva a
cabo mediante la aplicación de una cantidad efectiva de la
composición fungicida de la presente invención en una planta o en
un suelo para el cultivo de la planta en la que puede preverse la
infección.
La composición fungicida de la presente
invención habitualmente se utiliza como fungicida para controlar
enfermedades de las plantas en la agricultura o en jardinería, es
decir, como agente para controlar enfermedades de las plantas en
campos arados, arrozales, huertos, campos de té, pastos, céspedes y
similares.
La composición fungicida de la presente
invención puede utilizarse conjuntamente con otros fungicidas,
insecticidas, acaricidas, nematicidas, herbicidas, reguladores del
crecimiento vegetal y/o fertilizantes.
Entre los ejemplos del ingrediente activo de los
fungicidas se incluyen compuestos fungicidas azol, tales como
propiconazol, triadimenol, procloraz, penconazol, tebuconazol,
flusilazol, diniconazol, bromuconazol, epoxiconazol, difenoconazol,
ciproconazol, metconazol, triflumizol, tetraconazol, miclobutanil,
fenbuconazol, hexaconazol, fluquinconazol, triticonazol,
bitertanol, imazalil, flutriafol, etc.; compuestos fungicidas de
amina cíclica, tales como fenpropimorf, tridemorf, fenpropidín,
etc.; compuestos fungicidas benzimidazol, tales como carbendazim,
benomil, tiabendazol, tiofanato-metilo, etc.;
procimidona; ciprodinil; pirimetanil; dietofencarb; tiuram;
fluazinam; mancozeb; iprodiona; vinclozolín; clorotalonil; captan;
mepanipirim; fenpiclonil; fludioxonil; diclorfluanid; folpet;
cresoxim-metilo; azoxistrobín; trifloxistrobín;
picoxistrobín; piraclostrobín;
N-metil-\alpha-metoxiimino-2-[(2,5-dimetilfenoxi)metil]fenilacetamida;
espiroxamina; quinixifén; fenhexamida; famoxadona; fenamidona;
iprovalicarb; bentiavalicarb; ciazofamid; boscalid; metrafenona y
ciflufenamid.
A continuación, la presente invención se ilustra
además con mayor detalle mediante ejemplos de producción, ejemplos
de formulación, ejemplos de ensayo y similares, aunque la presente
invención no se encuentra limitada a dichos ejemplos.
En primer lugar, se describen ejemplos de
producción del compuesto de la presente invención.
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Ejemplo de producción
1
Se mezclaron 4,00 g de
5-(4-clorofenil)-6-metil-4-(2,4,6-trifluorofenil)-2H-piridazín-3-ona
y 20 ml de oxicloruro de fósforo y se agitaron a 110ºC durante 1
hora. La mezcla de reacción se enfrió hasta la temperatura ambiente
y se concentró bajo presión reducida. Al residuo se le añadió
acetato de etilo y agua helada y se separaron dos capas. La capa
orgánica se lavó secuencialmente con agua y solución hipersalina
saturada, y se secó sobre sulfato sódico anhidro, después se
concentró bajo presión reducida, obteniendo 4,16 g de
3-cloro-5-(4-clorofenil)-6-metil-4-(2,4,6-trifluorofenil)piridazina
(en adelante denominado compuesto (i) de la presente
invención).
Compuesto (i) de la presente invención:
RMN-^{1}H (CDCl_{3},
TMS)\delta(ppm): 2,54 (3H, s), 6,63 (2H, dd, J =
7,3, 8,5 Hz), 7,01 (2H, d, J = 8,7 Hz), 7,32 (2H, d, J = 8,7
Hz).
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Ejemplo de producción
2
Se mezclaron 1,01 g de compuesto (i) de la
presente invención, 0,58 g de metóxido sódico (solución en metanol
al 28%) y 6 ml de metanol, y se agitaron a temperatura ambiente
durante 1 día, y después a 60ºC durante la noche. Se dejó que la
mezcla de reacción se enfriase hasta la temperatura ambiente. Se
vertió agua en la mezcla de reacción y se extrajo con acetato de
etilo. La capa orgánica se lavó con agua, se secó sobre sulfato
sódico anhidro y después se extrajo con acetato de etilo. La capa
orgánica se lavó con agua y se secó sobre sulfato sódico anhidro,
después se concentró bajo presión reducida. El residuo se sometió a
cromatografía de columna de gel de sílice (solvente de elución:
hexano-acetato de etilo), obteniendo 0,32 g de
5-(4-clorofenil)-3-metoxi-6-metil-4-(2,4,6-trifluorofenil)piridazina
(en adelante denominada compuesto (ii) de la presente invención) y
89 mg de
5-(4-clorofenil)-4-(2,6-difluoro-4-metoxifenil)-3-metoxi-6-piridazina
(en adelante denominada compuesto (iii) de la presente invención),
respectivamente.
Compuesto (ii) de la presente invención:
RMN-^{1}H (CDCl_{3},
TMS)\delta(ppm): 2,44 (3H, s), 4,11 (3H, s), 6,57
(2H, dd, J = 7,3, 8,7 Hz), 7,00 (2H, d, J = 8,5 Hz), 7,29 (2H, d, J
= 8,5 Hz).
El compuesto (iii) de la presente invención:
RMN-^{1}H (CDCl_{3},
TMS)\delta(ppm): 2,43 (3H, s), 3,75 (3H, s), 4,10
(3H, s), 6,34 (2H, d, J = 9,0 Hz), 7,02 (2H, d, J = 8,5 Hz), 7,28
(2H, d, J = 8,5 Hz).
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Ejemplo de producción
3
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Se mezclaron 3,50 g de
5-(4-clorofenil)-6-metil-4-(2,3,6-trifluorofenil)-2H-piridazín-3-ona
y 15 g de oxicloruro de fósforo y se agitaron a 110ºC durante 1
hora. La mezcla de reacción se enfrió hasta la temperatura ambiente
y se concentró bajo presión reducida. Al residuo se le añadió
acetato de etilo y agua helada, y se separaron dos capas. La capa
orgánica se lavó secuencialmente con agua y solución hipersalina
saturada, y se secó sobre sulfato sódico anhidro, después se
concentró bajo presión reducida, obteniendo 3,68 g de
3-cloro-5-(9-clorofenil)-6-metil-4-(2,3,6-trifluorofenil)piridazina
(en adelante denominada compuesto (iv) de la presente
invención).
Compuesto (iv) de la presente invención:
RMN-^{1}H (CDCl_{3},
TMS)\delta(ppm): 2,55 (3H, s),
6,75-6,85 (1H, m), 7,03 (2H, d, J = 8,4 Hz),
7,1-7,2 (1H, m), 7,32 (2H, d, J = 8,4 Hz).
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Ejemplo de producción
4
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Se mezclaron 185 mg de
5-(4-clorofenil)-4-(2,6-difluoro-4-metoxifenil)-6-metil-1-2H-piridazín-3-ona
y 5 g de oxicloruro de fósforo y se agitaron a 110ºC durante 1
hora. La mezcla de reacción se dejó enfriar hasta la temperatura
ambiente y se concentró bajo presión reducida. Al residuo se le
añadió acetato de etilo y agua helada y se separaron dos capas. La
capa orgánica se lavó secuencialmente con agua y solución
hipersalina saturada, y se secó sobre sulfato sódico anhidro, y
después se concentró bajo presión reducida. El residuo se sometió a
cromatografía en capa fina preparativa (fase estacionaria: gel de
sílice, solvente de revelado: hexano/acetato de etilo=3/1),
obteniendo 161 mg de
3-cloro-5-(4-clorofenil)-4-(2,6-difluoro-4-metoxifenil)-6-metilpiridazina
(en adelante denominado compuesto (v) de la presente
invención).
Compuesto (v) de la presente invención:
RMN-^{1}H (CDCl_{3},
TMS)\delta(ppm): 2,52(3H, s), 3,77(3H,
s), 6,38(2H, dd, J = 4,12 Hz), 7,03(2H, d, J = 8 Hz),
7,31(2H, d, J = 8 Hz).
\newpage
Ejemplo de producción
5
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Se mezclaron 0,25 g de
5-(4-clorofenil)-4-(2,6-difluoro-4-etoxifenil)-6-metil-2H-piridazín-3-ona
y 5 g de oxicloruro de fósforo y se agitaron a 110ºC durante 1
hora. La mezcla de reacción se dejó enfriar hasta la temperatura
ambiente y se concentró bajo presión reducida. Al residuo se le
añadió acetato de etilo y agua helada, y se separaron dos capas. La
capa orgánica se lavó secuencialmente con agua y solución
hipersalina saturada, y se secó sobre sulfato sódico anhidro, y
después se concentró bajo presión reducida. El residuo se sometió a
cromatografía preparativa de capa fina (fase estacionaria: gel de
sílice, solvente de revelado: hexano/acetato de etilo=3/1),
obteniendo 0,16 g de
3-cloro-5-(4-clorofenil)-4-(2,6-difluoro-4-etoxifenil)-6-metilpiridazina
(en adelante denominada compuesto (vi) de la presente
invención).
Compuesto (vi) de la presente invención:
RMN-^{1}H (CDCl_{3},
TMS)\delta(ppm): 1,40(3H, t, J = 7,2 Hz),
2,52(3H, s), 3,96(2H, q, J = 7,2 Hz), 6,36(2H,
dd, J = 5,2, 14,4 Hz), 7,02(2H, d, J = 8,8 Hz),
7,30(2H, d, J = 8,8 Hz).
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Ejemplo de producción
6
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Se mezclaron 2,09 g de
5-(4-clorofenil)-6-metil-4-(2,4,5-trifluorofenil)-2H-piridazín-3-ona
y 10 g de oxicloruro de fósforo y se agitaron a 110ºC durante 1
hora. La mezcla de reacción se dejó enfriar hasta la temperatura
ambiente y se concentró bajo presión reducida. Al residuo se le
añadió acetato de etilo y agua helada, y se separaron dos capas. La
capa orgánica se lavó secuencialmente con agua y solución salina
hipersalina saturada, y se secó sobre sulfato sódico anhidro, y
después se concentró bajo presión reducida, obteniendo 2,10 g de
3-cloro-5-(4-clorofenil)-6-metil-4-(2,4,5-trifluorofenil)piridazina
(en adelante denominada compuesto (vii) de la presente
invención).
Compuesto (vii) de la presente invención:
RMN-^{1}H (CDCl_{3},
TMS)\delta(ppm): 2,53(3H, s),
6,8-6,95(2H),
6,95-7,05(2H, br), 7,33(2H, d, J = 8,8
Hz).
\newpage
Ejemplo de producción
7
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Se mezclaron 1,80 g de
5-(4-clorofenil)-6-metil-4-(2,3,5-trifluorofenil)-2H-piridazín-3-ona
y 10 g de oxicloruro de fósforo y se agitaron a 110ºC durante 1
hora. La mezcla de reacción se dejó enfriar hasta la temperatura
ambiente y se concentró bajo presión reducida. Al residuo se le
añadió acetato de etilo y agua helada, y se separaron dos capas. La
capa orgánica se lavó secuencialmente con agua y solución
hipersalina saturada, y se secó sobre sulfato sódico anhidro, y
después se concentró bajo presión reducida, obteniendo 1,83 g de
3-cloro-5-(4-clorofenil)-6-metil-4-(2,3,5-trifluorofenil)piridazina
(en adelante denominada compuesto (viii) de la presente
invención).
Compuesto (viii) de la presente invención:
RMN-^{1}H (CDCl_{3},
TMS)\delta(ppm): 2,54(3H, s),
6,5-6,55(1H, m),
6,85-6,95(1H, m), 6,95-7,05
(2H, br), 7,34(2H, d, J = 8,4 Hz).
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Ejemplo de producción
8
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Se mezclaron 6,0 g de
5-(4-clorofenil)-4-(2,6-difluoro-4-nitrofenil)-6-metil-2H-piridazín-3-ona
y 30 g de oxicloruro de fósforo y se agitaron a 110ºC durante 1
hora. La mezcla de reacción se dejó enfriar hasta la temperatura
ambiente y se concentró bajo presión reducida. Al residuo se le
añadió acetato de etilo y agua helada, y se separaron dos capas. La
capa orgánica se lavó secuencialmente con agua y solución
hipersalina saturada, y se secó sobre sulfato sódico anhidro, y
después se concentró bajo presión reducida, obteniendo 6,15 g de
3-cloro-5-(4-clorofenil)-4-(2,6-difluoro-4-nitrofenil)-6-metilpiridazina
(en adelante denominada compuesto (ix) de la presente
invención).
Compuesto (ix) de la presente invención:
RMN-^{1}H (CDCl_{3},
TMS)\delta(ppm): 2,57(3H, s), 7,03(2H,
d, J = 8,4 Hz), 7,33(2H, d, J = 8,4 Hz),
7,75-7,8(2H, m).
\newpage
Ejemplo de producción
9
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\vskip1.000000\baselineskip
Se mezclaron 1,33 g de
4-(3-cloro-2,6-difluorofenil)-5-(4-clorofenil)-6-metil-2H-piridazín-3-ona
y 10 g de oxicloruro de fósforo y se agitaron a 110ºC durante 1
hora. La mezcla de reacción se dejó enfriar hasta la temperatura
ambiente y se concentró bajo presión reducida. Al residuo se le
añadió acetato de etilo y agua helada, y se separaron dos capas. La
capa orgánica se lavó secuencialmente con agua y solución
hipersalina saturada, y se secó sobre sulfato sódico anhidro, y
después se concentró bajo presión reducida, obteniendo 1,33 g de
3-cloro-4-(3-cloro-2,6-difluorofenil)-5-(4-clorofenil)-6-metilpiridazina
(en adelante denominada compuesto (x) de la presente
invención).
Compuesto (x) de la presente invención:
RMN-^{1}H (CDCl_{3},
TMS)\delta(ppm): 2,56(3H, s),
6,8-6,85(1H, m), 7,02(2H, d, J = 8,4
Hz), 7,32(2H, d, J = 8,4 Hz),
7,35-7,4(1H, m).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de producción
10
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A una mezcla de 323 mg de cloruro de cobre (II)
(CuCl_{2}), 309 mg de nitrito de terc-butilo y 13
ml de acetonitrilo se le añadieron 732 mg de
4-(4-amino-2,6-difluorofenil)-3-cloro-5-(4-clorofenil)-6-metilpiridazina
en partes bajo enfriamiento con hielo. Después, la mezcla de
reacción se agitó a temperatura ambiente durante 2 horas. A
continuación, la mezcla de reacción se vertió en una mezcla de hielo
y ácido hidroclórico diluido, y se extrajo con acetato de etilo. La
capa orgánica se lavó secuencialmente con bicarbonato sódico, agua y
solución hipersalina saturada, y se secó sobre sulfato de magnesio
anhidro y después se concentró. El residuo se sometió a
cromatografía de columna de gel de sílice (solvente de elución:
hexano:acetato de etilo=7:1), obteniendo 0,62 g de
3-cloro-4-(4-cloro-2,6-difluorofenil)-5-(4-clorofenil)-6-metilpiridazina
(en adelante denominada compuesto (xi) de la presente
invención).
Compuesto (xi) de la presente invención:
RMN-^{1}H (CDCl_{3},
TMS)\delta(ppm): 2,54(3H, s), 6,90(2H,
dd, J = 4,8, 11,6 Hz), 7,02(2H, d, J = 8,4 Hz),
7,33(2H, d, J = 8,4 Hz).
\newpage
Ejemplo de producción
11
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Se mezclaron 3,49 g de
5-(4-clorofenil)-4-(2,3-difluorofenil)-6-metil-2H-piridazín-3-ona
y 10 g de oxicloruro de fósforo y se agitaron a 110ºC durante 1
hora. La mezcla de reacción se dejó enfriar hasta la temperatura
ambiente y se concentró bajo presión reducida. Al residuo se le
añadió acetato de etilo y agua helada, y se separaron dos capas. La
capa orgánica se lavó secuencialmente con agua y solución
hipersalina saturada, y se secó sobre sulfato sódico anhidro, y
después se concentró bajo presión reducida, obteniendo 3,66 g de
3-cloro-5-(4-clorofenil)-4-(2,3-difluorofenil)-6-metil-piridazina
(en adelante denominada compuesto (xii) de la presente
invención).
Compuesto (xii) de la presente invención:
RMN-^{1}H (CDCl_{3},
TMS)\delta(ppm): 2,54(3H, s),
6,7-6,8(1H, m),
6,95-7,1(3H),
7,1-7,2(1H, m), 7,29(2H, d, J = 8,4
Hz).
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Ejemplo de producción
12
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Se mezclaron 2,86 g de
5-(4-clorofenil)-4-(2,5-difluorofenil)-6-metil-2H-piridazín-3-ona
y 6,5 g de oxicloruro de fósforo y se agitaron a 110ºC durante 1
hora. La mezcla de reacción se dejó enfriar hasta la temperatura
ambiente y se concentró bajo presión reducida. Al residuo se le
añadió acetato de etilo y agua helada, y se separaron dos capas. La
capa orgánica se lavó secuencialmente con agua y solución
hipersalina saturada, y se secó sobre sulfato sódico anhidro, y
después se concentró. El residuo se sometió a cromatografía de
columna de gel de sílice (solvente de elución: hexano:acetato de
etilo=3,1, obteniendo 2,89 g de
3-cloro-5-(4-clorofenil)-4-(2,5-difluorofenil)-6-metilpiridazina
(en adelante denominada compuesto (xiii) de la presente
invención.
Compuesto (xiii) de la presente invención:
RMN-^{1}H (CDCl_{3},
TMS)\delta(ppm): 2,54(3H, s),
6,7-6,75(1H, m),
6,95-7,05(4H), 7,33(2H, d, J = 8,8
Hz).
\newpage
Ejemplo de producción
13
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Se mezclaron 7,61 g de
5-(4-clorofenil)-4-(2,6-difluorofenil)-6-metil-2H-piridazín-3-ona
y 40 ml de oxicloruro de fósforo y se agitaron a 110ºC durante 4
horas. La mezcla de reacción se dejó enfriar hasta la temperatura
ambiente y se concentró bajo presión reducida. Al residuo se le
añadió acetato de etilo y agua helada, y se separaron dos capas. La
capa orgánica se lavó secuencialmente con agua y solución
hipersalina saturada, y se secó sobre sulfato sódico anhidro, y
después se concentró bajo presión reducida, obteniendo 8,52 g de
3-cloro-5-(4-clorofenil)-4-(2,6-difluorofenil)-6-metilpiridazina
(en adelante denominada compuesto (xiv) de la presente
invención).
Compuesto (xiv) de la presente invención:
RMN-^{1}H (CDCl_{3},
TMS)\delta(ppm): 2,54(3H, s),
6,75-6,85(2H, m),
6,9-7,0(3H), 7,30(2H, d, J = 8,8
Hz).
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Ejemplo de producción
14
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\vskip1.000000\baselineskip
Se mezclaron 1,20 g de
5-(4-clorofenil)-4-(2,9-difluorofenil)-6-metil-2H-piridazín-3-ona
y 10 g de oxicloruro de fósforo y se agitaron a 110ºC durante 1
horas. La mezcla de reacción se dejó enfriar hasta la temperatura
ambiente y se concentró bajo presión reducida. Al residuo se le
añadió acetato de etilo y agua helada, y se separaron dos capas. La
capa orgánica se lavó secuencialmente con agua y solución
hipersalina saturada, y se secó sobre sulfato sódico anhidro, y
después se concentró bajo presión reducida, obteniendo 1,22 g de
3-cloro-5-(4-clorofenil)-4-(2,4-difluorofenil)-6-metilpiridazina
(en adelante denominada compuesto (xv) de la presente
invención).
Compuesto (xv) de la presente invención:
RMN-^{1}H (CDCl_{3},
TMS)\delta(ppm): 2,53(3H, s),
6,75-6,85(2H),
6,9-7,0(3H), 7,29(2H, d, J = 8,8
Hz).
\newpage
Ejemplo de producción
15
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Se mezclaron 2,16 g de
4-(2-cloro-6-fluorofenil)-5-(4-clorofenil)-6-metil-2H-piridazín-3-ona
y 10 g de oxicloruro de fósforo y se agitaron a 110ºC durante 1
horas. La mezcla de reacción se dejó enfriar hasta la temperatura
ambiente y se concentró bajo presión reducida. Al residuo se le
añadió acetato de etilo y agua helada, y se separaron dos capas. La
capa orgánica se lavó secuencialmente con agua y solución
hipersalina saturada, y se secó sobre sulfato sódico anhidro, y
después se concentró bajo presión reducida, obteniendo 2,21 g de
3-cloro-4-(2-cloro-6-fluorofenil)-5-(4-clorofenil)-6-metilpiridazina
(en adelante denominada compuesto (xvi) de la presente
invención).
Compuesto (xvi) de la presente invención:
RMN-^{1}H (CDCl_{3},
TMS)\delta(ppm): 2,54(3H, s),
6,9-7,0(1H, m), 7,07(2H, d, J = 8,8
Hz), 7,17(1H, d, J = 8,0 Hz),
7,2-7,3(3H).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de producción
16
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\vskip1.000000\baselineskip
Se mezclaron 1,95 g de
5-(4-clorofenil)-4-(2-fluorofenil)-6-metil-2H-piridazín-3-ona
y 10 g de oxicloruro de fósforo y se agitaron a 110ºC durante 1
hora. Se dejó que la mezcla de reacción se enfriase hasta la
temperatura ambiente y se concentró bajo presión reducida. Al
residuo se le añadió acetato de etilo y agua helada, y se separaron
dos capas. La capa orgánica se lavó secuencialmente con agua y
solución hipersalina saturada y se secó sobre sulfato sódico
anhidro, y después se concentró bajo presión reducida, obteniendo
1,96 g de
3-cloro-5-(4-clorofenil)-4-(2-fluorofenil)-6-metilpiridazina
(en adelante denominada compuesto (xvii) de la presente
invención).
Compuesto (xvii) de la presente invención:
RMN-^{1}H (CDCl_{3},
TMS)\delta(ppm): 2,53(3H, s),
6,95-7,1(5H),
7,25-7,35(3H).
\newpage
Ejemplo de producción
17
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\vskip1.000000\baselineskip
Se mezclaron 2,36 g de
5-(4-clorofenil)-6-metil-4-(2,4,6-trifluorofenil)-2H-piridazín-3-ona
y 10 g de oxicloruro de fósforo y se agitaron a 110ºC durante 1
hora. Se dejó que la mezcla de reacción se enfriase hasta la
temperatura ambiente y se concentró bajo presión reducida. Al
residuo se le añadió acetato de etilo y agua helada, y se separaron
dos capas. La capa orgánica se lavó secuencialmente con agua y
solución hipersalina saturada y se secó sobre sulfato sódico
anhidro, y después se concentró bajo presión reducida, obteniendo
2,34 g de
3-cloro-5-(4-fluorofenil)-6-metil-4-(2,4,6-trifluorofenil)-piridazina
(en adelante denominada compuesto (xviii) de la presente
invención).
Compuesto (xviii) de la presente invención:
RMN-^{1}H (CDCl_{3},
TMS)\delta(ppm): 2,54(3H, s),
6,6-6,65(2H, m),
7,0-7,1(4H, m).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de producción
18
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se mezclaron 2,06 g de
5-(4-metoxifenil)-6-metil-4-(2,4,6-trifluorofenil)-2H-piridazín-3-ona
y 10 g de oxicloruro de fósforo y se agitaron a 110ºC durante 1
hora. Se dejó que la mezcla de reacción se enfriase hasta la
temperatura ambiente y se concentró bajo presión reducida. Al
residuo se le añadió acetato de etilo y agua helada, y se separaron
dos capas. La capa orgánica se lavó secuencialmente con agua y
solución hipersalina saturada y se secó sobre sulfato sódico
anhidro, y después se concentró bajo presión reducida, obteniendo
2,14 g de
3-cloro-5-(4-metoxifenil)-6-metil-4-(2,4,6-trifluorofenil)piridazina
(en adelante denominada compuesto (xix) de la presente
invención).
Compuesto (xix) de la presente invención:
RMN-^{1}H (CDCl_{3},
TMS)\delta(ppm): 2,55(3H, s), 3,80(3H,
s), 6,55-6,65(2H, m), 6,83(2H, d, J =
8,4 Hz), 6,98(2H, d, J = 8,4 Hz).
\newpage
Ejemplo de producción
19
Se mezclaron 2,34 g de
5-(3-clorofenil)-6-metil-4-(2,4,6-trifluorofenil)-2H-piridazín-3-ona
y 10 g de oxicloruro de fósforo y se agitaron a 110ºC durante 1
hora. Se dejó que la mezcla de reacción se enfriase hasta la
temperatura ambiente y se concentró bajo presión reducida. Al
residuo se le añadió acetato de etilo y agua helada, y se separaron
dos capas. La capa orgánica se lavó secuencialmente con agua y
solución hipersalina saturada y se secó sobre sulfato sódico
anhidro, y después se concentró bajo presión reducida, obteniendo
2,39 g de
3-cloro-5-(3-clorofenil)-6-metil-4-(2,4,6-trifluorofenil)-piridazina
(en adelante denominada compuesto (xx) de la presente
invención).
RMH-^{1}H (CDCl_{3},
TMS)\delta(ppm): 2,55(3H, s),
6,6-6,7(2H, br), 6,96(1H, d, J = 7,8
Hz), 7,09(1H), 7,3-7,35(2H).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de producción
20
Se mezclaron 1,67 g de
6-metil-5-fenil-4-(2,4,6-trifluorofenil)-2H-piridazín-3-ona
y 10 g de oxicloruro de fósforo y se agitaron a 110ºC durante 1
hora. Se dejó que la mezcla de reacción se enfriase hasta la
temperatura ambiente y se concentró bajo presión reducida. Al
residuo se le añadió acetato de etilo y agua helada, y se separaron
dos capas. La capa orgánica se lavó secuencialmente con agua y
solución hipersalina saturada y se secó sobre sulfato sódico
anhidro, y después se concentró bajo presión reducida, obteniendo
1,74 g de
3-cloro-6-metil-5-fenil-4-(2,4,6-trifluorofenil)piridazina
(en adelante denominada compuesto (xxi) de la presente
invención).
Compuesto (xxi) de la presente invención:
RMN-^{1}H (CDCl_{3},
TMS)\delta(ppm): 2,54(3H, s),
6,55-6,65(2H, m),
7,05-7,1(2H),
7,3-7,35(3H).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de producción
21
Se mezclaron 19,77 g de
6-metil-5-(4-metilfenil)-4-(2,4,6-trifluorofenil)-2H-piridazín-3-ona
y 100 ml de oxicloruro de fósforo y se agitaron a 110ºC durante 1
hora. Se dejó que la mezcla de reacción se enfriase hasta la
temperatura ambiente y se concentró bajo presión reducida. Al
residuo se le añadió cloroformo y agua helada, y se separaron dos
capas. La capa orgánica se lavó secuencialmente con agua y solución
hipersalina saturada y se secó sobre sulfato sódico anhidro, y
después se concentró bajo presión reducida, obteniendo 19,90 g de
3-cloro-6-metil-5-(4-metilfenil)-4-(2,4,6-trifluorofenil)piridazina
(en adelante denominada compuesto (xxii) de la presente
invención).
Compuesto (xxii) de la presente invención:
RMN-^{1}H (CDCl_{3},
TMS)\delta(ppm): 2,32(3H, s), 2,55(3H,
s), 6,55-6,65(2H, m), 6,94(2H, d, J =
8,4 Hz), 7,12(2H, d, J = 8,4 Hz).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de producción
22
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se mezclaron 1,75 g de
5-(3,4-diclorofenil)-6-metil-4-(2,4,6-trifluorofenil)-2H-piridazín-3-ona
y 6 ml de oxicloruro de fósforo y se agitaron a 110ºC durante 1
hora. Se dejó que la mezcla de reacción se enfriase hasta la
temperatura ambiente y se concentró bajo presión reducida. Al
residuo se le añadió acetato de etilo y agua helada, y se separaron
dos capas. La capa orgánica se lavó secuencialmente con agua y
solución hipersalina saturada y se secó sobre sulfato sódico
anhidro, y después se concentró bajo presión reducida, obteniendo
1,80 g de
3-cloro-5-(3,4-diclorofenil)-6-metil-4-(2,4,6-trifluorofenil)piridazina
(en adelante denominada compuesto (xxiii) de la presente
invención).
Compuesto (xxiii) de la presente invención:
RMN-^{1}H (CDCl_{3},
TMS)\delta(ppm): 2,55(3H, s), 6,67(2H,
br t), 6,93(1H, dd), 7,20(1H, d), 7,43(1H,
d).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de producción
23
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se mezclaron 2,43 g de
6-metil-5-(4-trifluorometilfenil)-4-(2,4,6-trifluorofenil)-2H-piridazín-3-ona
y 10 g de oxicloruro de fósforo y se agitaron a 110ºC durante 1
hora. Se dejó que la mezcla de reacción se enfriase hasta la
temperatura ambiente y se concentró bajo presión reducida. Al
residuo se le añadió acetato de etilo y agua helada, y se separaron
dos capas. La capa orgánica se lavó secuencialmente con agua y
solución hipersalina saturada y se secó sobre sulfato sódico
anhidro, y después se concentró bajo presión reducida, obteniendo
2,50 g de
3-cloro-6-metil-5-(4-trifluorometilfenil)-4-(2,4,6-trifluorofenil)piridazina
(en adelante denominada compuesto (xxiv) de la presente
invención).
Compuesto (xxiv) de la presente invención:
RMN-^{1}H (CDCl_{3},
TMS)\delta(ppm): 2,53(3H, s),
6,6-6,7(2H, m), 7,23(2H, d, J = 8,0
Hz), 7,62(2H, d, J = 8,0 Hz).
\newpage
A continuación, se proporcionan los ejemplos de
producción de referencia para la producción de productos intermedios
de los compuestos de la presente invención.
Ejemplo de producción 1 de
referencia
A una mezcla de 10,12 g de
4'-cloropropiofenona, 0,1 ml de ácido hidrobrómico
(solución acuosa al 48%) y 60 ml de ácido acético, se le añadieron
3,1 ml de bromo a 0ºC bajo una atmósfera de nitrógeno, y se agitó a
temperatura ambiente durante 1 hora. Después, la mezcla de reacción
se concentró bajo presión reducida, obteniendo 14,34 g de
2-bromo-4'-cloropropiofenona.
RMN-^{1}H (CDCl_{3},
TMS)\delta(ppm): 1,90(3H, d, J = 6,5 Hz),
5,22(1H, q, J = 6,5 Hz), 7,46(2H, d, J = 8,7 Hz),
7,97(2H, d, J = 8,7 Hz).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de producción 2 de
referencia
Se mezclaron 14,32 g de
2-bromo-4'-cloropriofenona,
12,08 g de ácido 2,4,6-trifluorofenilacético, 170 ml
de acetonitrilo y 6,43 g de trietilamina y se agitaron a
temperatura ambiente durante la noche. A esta mezcla se le
añadieron 210 ml de acetonitrilo a temperatura ambiente, después la
mezcla se enfrió a 0ºC y se añadieron 21,5 g de DBU a lo largo de
25 minutos. La mezcla se agitó durante 2 horas a 0ºC. Después, se
inyectó aire en la mezcla resultante a temperatura ambiente bajo
agitación durante 4,5 horas. A la mezcla de reacción se añadió 1
mol/l de ácido hidroclórico, y se extrajo con acetato de etilo. La
capa orgánica se lavó secuencialmente con solución acuosa saturada
de bicarbonato sódico y solución hipersalina saturada, y se secó
sobre sulfato de magnesio anhidro, y después se concentró bajo
presión reducida. El residuo resultante se sometió a cromatografía
de gel de sílice, obteniendo 17,89 g de
4-(4-clorofenil)-5-hidroxi-5-metil-3-(2,4,6-trifluorofenil)-2(5H)-furanona.
RMN-^{1}H (CDCl_{3}, TMS)
\delta (ppm): 1,76 (3H, s), 4,20 (1H, br), 6,63 (1H, br), 6,80
(1H, br), 7,33 (2H, d, J = 8,7 Hz), 7,48 (2H, d, J = 8,7 Hz).
\vskip1.000000\baselineskip
A continuación, se muestran los compuestos
producidos de manera similar a la indicada en el presente ejemplo
de producción y los datos de RMN de los mismos.
4-(4-clorofenil)-5-hidroxi-5-metil-3-(2,3,6-trifluorofenil)-2(5H)-furanona:
RMN-^{1}H
(DMSO-d_{6}, TMS)\delta(ppm): 1,66
(3H, s), 7,15-7,4 (1H, br), 7,51 (4H, s),
7,6-7,7 (1H, m), 8,39 (1H, s)
\vskip1.000000\baselineskip
4-(4-clorofenil)-5-hidroxi-5-metil-3-(2,4,5-trifluorofenil)-2(5H)-furanona:
RMN-^{1}H(DMSO-d_{6},
TMS)\delta(ppm): 1,61(3H, s),
7,4-7,65(6H), 8,23(1H, br)
\vskip1.000000\baselineskip
4-(4-clorofenil)-5-hidroxi-5-metil-3-(2,3,5-trifluorofenil)-2(5H)-furanona:
RMN-^{1}H(DMSO-d_{6},
TMS)\delta(ppm): 1,62(3H, s),
7,1-7,2(1H, br),
7,45-7,55(4H), 7,6-7,7 (1H,
br), 8,22 (1H,s)
\vskip1.000000\baselineskip
4-(4-clorofenil)-3-(2,6-difluoro-4-nitrofenil)-5-hidroxi-5-metil-2(5H)-furanona:
RMN-^{1}H(DMSO-d_{6},
TMS)\delta(ppm): 1,67(3H, s),
7,45-7,55(4H),
8,05-8,3(2H,br), 8,47(1H, s)
\vskip1.000000\baselineskip
3-(3-cloro-2,6-difluorofenil)-4-(4-clorofenil)-5-hidroxi-5-metil-2(5H)-furanona:
RMN-^{1}H
(DMSO-d_{6}, TMS)\delta(ppm):
1,65(3H, s), 7,28(1H, br), 7,50(4H, s),
7,78(1H, br dd, J = 8,8, 10,4 Hz), 8,40 (1H, br s)
\vskip1.000000\baselineskip
4-(4-clorofenil)-3-(2,3-difluorofenil)-5-hidroxi-5-metil-2(5H)-furanona:
RMN-^{1}H
(DMSO-d_{6}, TMS)\delta(ppm):
1,63(3H, s), 7,15-7,25(1H, m),
7,25-7,35(1H, m),
7,47-7,6(5H), 8,18(1H, s)
\vskip1.000000\baselineskip
4-(4-clorofenil)-3-(2,5-difluorofenil)-5-hidroxi-5-metil-2(5H)-furanona:
RMN-^{1}H(DMSO-d_{6},
TMS)\delta(ppm): 1,60(3H, s),
7,15-7,55(7H), 8,15(1H, s)
\vskip1.000000\baselineskip
4-(4-clorofenil)-3-(2,6-difluorofenil)-5-hidroxi-5-metil-2(5H)-furanona.
RMN-^{1}H(CDCl_{3},
TMS)\delta(ppm): 1,73(3H, s),
4,2-4,4(1H, br),
6,75-6,85(1H, m),
6,9-7,0(1H, m), 7,31(2H, d, J = 8,8
Hz), 7,3-7,4(1H, m), 7,45(2H, d, J =
8,8 Hz)
\vskip1.000000\baselineskip
4-(4-clorofenil)-3-(2,4-difluorofenil)-5-hidroxi-5-metil-2(5H)-furanona:
RMN-^{1}H(CDCl_{3},
TMS)\delta(ppm): 1,74(3H, s), 3,83(1H,
s), 6,75-6,85(1H, m),
6,90-7,0(1H, m), 7,32(2H, d, J = 8,8
Hz), 7,35-7,45(1H, m), 7,46(2H, d, J =
8,8 Hz)
\vskip1.000000\baselineskip
4-(4-clorofenil)-3-(2-fluorofenil)-5-hidroxi-5-metil-2(5H)-furanona:
RMN-^{1}H(CDCl_{3},
TMS)\delta(ppm): 1,73(3H, s), 4,37(1H,
s), 7,04(1H, t, J=8,8 Hz), 7,17(1H, t, J = 7,8 Hz),
7,28(2H, d, J = 8,4 Hz), 7,3-7,4(2H),
7,46(2H, d, J = 8,4 Hz)
\vskip1.000000\baselineskip
4-(4-fluorofenil)-5-hidroxi-5-metil-3-(2,4,6-trifluorofenil)-2(5H)-furanona:
RMN-^{1}H(CDCl_{3},
TMS)\delta(ppm): 1,77(3H, s), 4,42(1H,
br s), 6,55-6,95(2H),
7,0-7,1(2H, m),
7,5-7,6(2H, m)
\vskip1.000000\baselineskip
5-hidroxi-4-(4-metoxifenil)-5-metil-3-(2,4,6-trifluorofenil)-2(5H)-furanona:
RMN-^{1}H(CDCl_{3},
TMS)\delta(ppm): 1,80(3H, s), 3,82(3H,
s), 4,16(1H, br), 6,6-6,7(1H, br),
6,75-6,85(1H, m), 6,76(2H, d, J = 8,8
Hz), 7,54(2H, d, J = 8,8 Hz)
\vskip1.000000\baselineskip
4-(3-clorofenil)-5-hidroxi-5-metil-3-(2,4,6-trifluorofenil)-2(5H)-furanona:
RMN-^{1}H(CDCl_{3},
TMS)\delta(ppm): 1,77(3H, s), 4,27(1H,
br s), 6,65-6,8(2H),
7,25-7,4(3H), 7,57(1H)
\vskip1.000000\baselineskip
5-hidroxi-5-metil-4-fenil-3-(2,4,6-trifluorofenil)-2(5H)-furanona:
RMN-^{1}H(CDCl_{3},
TMS)\delta(ppm): 1,79(3H, s), 4,17(1H,
br), 6,65-6,8(2H),
7,3-7,5(3H),
7,5-7,6(2H)
\vskip1.000000\baselineskip
5-hidroxi-5-metil-4-(4-metilfenil)-3-(2,4,6-trifluorofenil)-2(5H)-furanona:
RMN-^{1}H(CDCl_{3},
TMS)\delta(ppm): 1,80(3H, s), 2,30(3H,
s), 3,93(1H, br), 6,6-6,7(1H, br),
6,75-6,9(1H, br), 7,16(2H, d, J = 8
Hz), 7,44(2H, d, J = 8 Hz)
\newpage
4-(3,4-diclorofenil)-5-hidroxi-5-metil-3-(2,4,6-trifluorofenil)-2(5H)-furanona:
RMN-^{1}H (CDCl_{3},
TMS)\delta(ppm): 1,76(3H, s),
4,4-4,8(1H, br), 6,65(1H, br),
6,8(1H, br), 7,31(1H, dd, J = 2,8.4 Hz),
7,42(1H, d, J = 8,4 Hz), 7,70(1H, d, J = 2 Hz)
\vskip1.000000\baselineskip
5-hidroxi-5-metil-4-(4-trifluorometilfenil)-3-(2,4,6-trifluorofenil)-2(5H)-furanona:
RMN-^{1}H(CDCl_{3},
TMS)\delta(ppm): 1,78(3H, s), 4,05(1H,
br s), 6,55-6,9(2H),
6,6-6,7(4H)
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de producción 3 de
referencia
Se mezclaron 17,03 g de
4-(4-clorofenil)-5-hidroxi-5'-metil-3-(2,4,6-trifluorofenil)-2(5H)-furanona,
2,64 g de hidrazina monohidrato y 240 ml de
1-butanol, y se agitaron a 90ºC durante 3 horas. A
continuación, la mezcla de reacción se enfrió hasta 0ºC. El sólido
resultante se recogió mediante filtración. El sólido recogido se
lavó utilizando hexano y éter t-butilmetílico y se
secó bajo presión reducida, obteniendo 6,99 g de
5-(4-clorofenil)-6-metil-4-(2,4,6-trifluorofenil)-2H-piridazín-3-ona.
RMN-^{1}H (CDCl_{3},
TMS)\delta(ppm): 2,11(3H, s), 6,57(2H,
dd, J = 7,3, 8,7 Hz), 7,03(2H, d, J = 8,3 Hz),
7,30(2H, d, J = 8,3 Hz), 11,04(1H, s).
\vskip1.000000\baselineskip
A continuación, se muestran los compuestos
producidos de manera similar a la del presente ejemplo de producción
y los datos de RMN de los mismos.
5-(4-clorofenil)-6-metil-4-(2,3,6-trifluorofenil)-2H-piridazín-3-ona
RMN-^{1}H(DMSO-d_{6},
TMS)\delta(ppm): 2,06(3H, s), 7,05(1H,
br), 7,19(2H, br), 7,35-7,45(3H)
\vskip1.000000\baselineskip
5-(4-clorofenil)-6-metil-4-(2,4,5-trifluorofenil)-2H-piridazín-3-ona
RMN-^{1}H(DMSO-d_{6},
TMS)\delta(ppm): 2,02(3H, s),
7,10-7,45(6H), 13,23(1H, s)
\vskip1.000000\baselineskip
5-(4-clorofenil)-6-metil-4-(2,3,5-trifluorofenil)-2H-piridazín-3-ona
RMN-^{1}H(DMSO-d_{6},
TMS)\delta(ppm): 2,03(3H, s), 6,93(1H,
br), 7,17(1H, br), 7,33(1H, br),
7,35-7,5(3H, 13,28(1H, s)
\vskip1.000000\baselineskip
5-(4-clorofenil)-4-(2,6-difluoro-4-nitrofenil)-6-metil-2H-piridazín-3-ona
RMN-^{1}H(DMSO-d_{6},
TMS)\delta(ppm): 2,07(3H, s), 7,20(2H,
d, J = 8 Hz), 7,40(2H, d, J = 8 Hz),
7,95-8,05(2H, m)
\vskip1.000000\baselineskip
4-(3-cloro-2,6-difluorofenil)-5-(4-clorofenil)-6-metil-2H-piridazín-3-ona
RMN-^{1}H(CDCl_{3},
TMS)\delta(ppm): 2,12(3H, s),
6,75-6,8(1H, m), 7,04(2H, d, J = 8,8
Hz), 7,25-7,35(3H), 11,86(1H, br
s)
\vskip1.000000\baselineskip
5-(4-clorofenil)-4-(2,3-difluorofenil)-6-metil-2H-piridazín-3-ona
RMN-^{1}H
(DMSO-d_{6}, TMS)\delta(ppm):
2,02(3H, s), 6,85-6,95(1H, m),
7,0-7,15(2H),
7,25-7,45(4H), 13,22(1H, s)
\vskip1.000000\baselineskip
5-(4-clorofenil)-4-(2,5-difluorofenil)-6-metil-2H-piridazín-3-ona
RMN-^{1}H(DMSO-d_{6},
TMS)\delta(ppm): 2,01(3H, s),
7,0-7,4(7H), 13,19(1H, s)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
5-(4-clorofenil)-4-(2,6-difluorofenil)-6-metil-2H-piridazín-3-ona
RMN-^{1}H(CDCl_{3},
TMS)\delta(ppm): 2,11(3H, s),
6,65-6,8(2H),
6,9-7,1(3H),
7,25-7,35(2H), 11,24(1H, br)
\vskip1.000000\baselineskip
5-(4-clorofenil)-4-(2,4-difluorofenil)-6-metil-2H-piridazín-3-ona
RMN-^{1}H(CDCl_{3},
TMS)\delta(ppm): 2,11(3H, s),
6,65-6,8(2H), 6,95(1H, br),
6,95-7,1(2H),
7,2-7,35(2H), 11,82(1H, br s)
\vskip1.000000\baselineskip
4-(2-cloro-6-fluorofenil)-5-(4-clorofenil)-6-metil-2H-piridazín-3-ona
RMN-^{1}H(CDCl_{3}
(que contenía una gota de DMSO-d_{6}), TMS)
\delta(ppm): 2,11 y 2,12 (total 3H, cada s),
6,85-6,9(1H, m),
7,05-7,35(6H), 12,37(1H, br s)
\vskip1.000000\baselineskip
5-(4-clorofenil)-4-(2-fluorofenil)-6-metil-2H-piridazín-3-ona
RMN-^{1}H (CDCl_{3} (que
contenía una gota de DMSO-d_{6}), TMS)
\delta(ppm): 2,11(3H, s),
6,9-7,1(5H),
7,2-7,3(3H), 12,09(1H, br s)
\vskip1.000000\baselineskip
5-(4-fluorofenil)-6-metil-4-(2,4,6-trifluorofenil)-2H-piridazín-3-ona
RMN-^{1}H(CDCl_{3},
TMS)\delta(ppm): 2,12(3H, s),
6,5-6,6(2H, m),
6,95-7,1(4H), 11,57(1H, br s)
\vskip1.000000\baselineskip
5-(4-metoxifenil)-6-metil-4-(2,4,6-trifluorofenil)-2H-piridazín-3-ona
RMN-^{1}H(CDCl_{3},
TMS)\delta(ppm): 2,14(3H, s), 3,79(3H,
s), 6,5-6,6(2H, m), 6,82(2H, d, J= 8,8
Hz), 7,00(2H, d, J = 8,8 Hz), 10,85(1H, br s)
\vskip1.000000\baselineskip
5-(3-clorofenil)-6-metil-4-(2,4,6-trifluorofenil)-2H-piridazín-3-ona
RMN-^{1}H(CDCl_{3},
TMS)\delta(ppm): 2,13(3H, s),
6,5-6,65(2H, br), 6,98(2H, d, J = 7,2
Hz), 7,11(1H, s), 7,25-7,35(2H),
11,97(1H, br s)
\vskip1.000000\baselineskip
6-metil-5-fenil-4-(2,4,6-trifluorofenil)-2H-piridazín-3-ona
RMN-^{1}H(CDCl_{3},
TMS)\delta(ppm): 2,12(3H, s),
6,45-6,55(2H, m),
7,05-7,1(2H),
7,25-7,35(3H), 11,93(1H, br s)
\vskip1.000000\baselineskip
6-metil-5-(4-metilfenil)-4-(2,4,6-trifluorofenil)-2H-piridazín-3-ona
RMN-^{1}H(CDCl_{3},
TMS)\delta(ppm): 2,12(3H, s), 2,31(3H,
s), 6,5-6,6(2H, m), 6,96(2H, d, J = 8
Hz), 7,10(2H, d, J = 8 Hz), 10,68(1H, br s)
\vskip1.000000\baselineskip
5-(3,4-diclorofenil)-6-metil-4-(2,4,6-trifluorofenil)-2H-piridazín-3-ona
RMN-^{1}H(CDCl_{3},
TMS)\delta(ppm): 2,13(3H, s), 6,61(1H,
br t), 6,94(1H, dd, J = 2,8,4 Hz), 7,22(1H, d, J = 2
Hz), 7,41(1H, d, J = 8,4 Hz), 10,76(1H, br s)
\vskip1.000000\baselineskip
6-metil-5-(4-trifluorometilfenil)-4-(2,4,6-trifluorofenil)-2H-piridazín-3-ona
RMN-^{1}H(CDCl_{3},
TMS)\delta(ppm): 2,10(3H, s), 6,57(2H,
dd,J=7,2, 8,8 Hz), 7,25(2H, d, J = 8,0 Hz), 7,60(2H,
d, J = 8,0 Hz), 11,13(1H, br s)
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de producción 4 de
referencia
Se mezclaron 0,35 g de
5-(4-clorofenil)-6-metil-4-(2,4,6-trifluorofenil)-2H-piridazín-3-ona,
0,96 g de metóxido sódico (solución al 28% en metanol) y 6 ml de
metanol, y se agitaron durante 14 horas bajo reflujo con
calentamiento. A continuación, se añadieron a la mezcla de reacción
0,96 g de metóxido sódico (solución al 28% en metanol) y se agitó
durante 9 horas bajo reflujo con calentamiento. La mezcla de
reacción se enfrió hasta la temperatura ambiente. Se añadió agua a
la mezcla de reacción y se extrajo con acetato de etilo. La capa
orgánica se lavó con agua y se secó sobre sulfato de magnesio
anhidro, concentrando después bajo presión reducida. El residuo se
sometió a cromatografía de columna de gel de sílice (solvente de
elución: hexano + éter terc-butilmetílico),
obteniendo 0,25 g de
5-(4-clorofenil)-4-(2,6-difluoro-4-metoxifenil)-6-metil-2H-piridazín-3-ona.
RMN-^{1}H(CDCl_{3},
TMS) \delta(ppm): 2,11(3H, s), 3,73(3H, s),
6,34(2H, dd, J = 4,12 Hz), 7,04 (2H, d, J = 12 Hz),
7,29(2H, d, J = 12 Hz), 11,57(1H, br s).
A continuación, se proporcionan los compuestos
producidos de manera similar a la del presente ejemplo de producción
y los datos de RMN de los mismos.
5-(4-clorofenil)-4-(2,6-difluoro-4-etoxifenil)-6-metil-2H-piridazín-3-ona
RMN-^{1}H(CDCl_{3},
TMS) \delta(ppm): 1,37(3H, t, J=7,2 Hz),
2,10(3H, s), 3,93(2H, q, J=7,2 Hz), 6,32(2H,
dd, J=5,2, 14,4 Hz), 7,04(2H, d, J=8,8 Hz), 7,28(2H,
d, J=8,8 Hz), 11,46(1H, br s).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de producción 5 de
referencia
Se agitó una mezcla de 3,91 g de hierro
(polvos), 60 ml de ácido acético y 60 ml de agua durante 0,5 horas
a una temperatura de entre 70ºC y 80ºC. Sobre esta mezcla se vertió
una solución de acetato de etilo (120 ml) de 5,44 g del compuesto
(ix) de la presente invención a una temperatura de entre 70ºC y 80ºC
durante 40 minutos. Después, se filtró la mezcla de reacción a
través de Celite. El filtrado se separó en dos capas. La capa
orgánica se lavó secuencialmente con solución hipersalina saturada,
agua saturada con bicarbonato sódico (3 veces) y solución
hipersalina saturada, y se secó sobre sulfato de magnesio anhidro, y
después se concentró bajo presión reducida, obteniendo 4,98 g de
4-(4-amino-2,6-difluorofenil)-3-cloro-5-(4-clorofenil)-6-metilpiridazina.
RMN-^{1}H(CDCl_{3},
TMS)\delta(ppm): 2,51(3H, s), 4,00(2H,
br s), 6,05-6,15(2H, m), 7,02(2H, d, J
= 8,4 Hz), 7,31(2H, d, J = 8,4Hz).
A continuación se proporcionan los ejemplos de
Formulación. El término "parte" se refiere a partes en
peso.
\newpage
Ejemplo 1 de
formulación
Se pulverizaron y mezclaron bien cincuenta
partes de cada uno de los compuestos (i) a (xxiv) de la presente
invención, 3 partes de ligninsulfonato de calcio, 2 partes de
laurilsulfato de magnesio y 45 partes de sílice hidratado
sintético, proporcionando polvos humectables de cada compuesto.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 2 de
formulación
Se mezclaron veinte partes de cada uno de los
compuestos (i) a (xxiv) de la presente invención y 1,5 partes de
trioleato de sorbitán con 28,5 partes de una solución acuosa que
contenía 2 partes de alcohol polivinílico y se pulverizó en húmedo
finamente. A la mezcla obtenida, se le añadieron 40 partes de una
solución acuosa que contenía 0,05 partes de goma xantano y 0,1
partes de silicato de aluminio-magnesio y
adicionalmente 10 partes de propilenglicol, proporcionando un
concentrado en suspensión de cada compuesto.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 3 de
formulación
Se pulverizaron y se mezclaron bien dos partes
de cada uno de los compuestos (i) a (xxiv) de la presente invención,
88 partes de arcilla caolín y 10 partes de talco, proporcionando
unos polvos de cada compuesto.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 4 de
formulación
Se mezclaron bien cinco partes de cada uno de
los compuestos (i) a (xxiv) de la presente invención, 14 partes de
éter polioxietilenestirilfenílico, 6 partes de
dodecilbencenosulfonato de calcio y 75 partes de xileno,
proporcionando un concentrado emulsionable de cada compuesto.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 5 de
formulación
Se pulverizaron y se mezclaron bien dos partes
de cada uno de los compuestos (i) a (xxiv) de la presente invención,
1 parte de sílice hidratado sintético, 2 partes de ligninsulfonato
de calcio, 30 partes de bentonita y 65 partes de arcilla caolín, y
se añadió agua a la mezcla y se amasó, se granuló y se secó,
proporcionando gránulos de cada compuesto.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 6 de
formulación
Se mezclaron y se pulverizaron en húmedo
finamente diez partes de cada uno de los compuestos (i) a (xxiv) de
la presente invención, 35 partes de carbono blanco que contenía 50%
en peso de sulfato de éter polioxietilenalquílico amónico y 55
partes de agua, proporcionando una formulación de cada
compuesto.
A continuación, se demuestra mediante ejemplos
de ensayo que el compuesto de la presente invención resulta
efectivo para controlar enfermedades de las plantas.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de ensayo
1
Se llenó una maceta de plástico con fango
arenoso, se sembró pepino (cultivar: Sagami, Hanjiro) y se cultivó
en un invernadero durante 10 días. Se formuló cada uno de los
compuestos (i) a (xxiv) de la presente invención según el Ejemplo 6
de formulación, después se diluyeron con agua hasta una
concentración de 500 ppm. Cada una de las soluciones diluidas
resultantes se pulverizó sobre tallos y hojas, de manera que se
adhiriese suficientemente a la superficie de los cotiledones de la
planta del pepino. Tras la pulverización, la planta se secó al aire,
y un recubrió la superficie de los cotiledones de la planta del
pepino con un medio PDA que contenía esporas de Botrytis
cinerea. A continuación, se dejó la planta del pepino bajo
condiciones húmedas a 12ºC durante 5 días. Después, el área de la
lesión de la planta se inspeccionó visualmente. Como resultado, el
área de la planta del pepino tratada con los compuestos (i) a
(xxiv) de la presente invención era 10% o menos que el área de
lesión del pepino no tratado.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de ensayo
2
Se llenó una maceta de plástico con fango
arenoso, se sembró arroz con cáscara (cultivar: NihonBare) y se
cultivó en un invernadero durante 15 días. Se formuló cada uno de
los compuestos (i) a (xxiv) de la presente invención según el
Ejemplo 6 de formulación, después se diluyeron con agua hasta una
concentración de 500 ppm. Cada una de las soluciones diluidas
resultantes se pulverizó sobre los tallos y hojas de manera que se
adhiriesen suficientemente a la superficie de las hojas de la planta
arrocera. Tras la pulverización, la planta se secó al aire. Se
situaron macetas de plástico que contenían plantas arroceras
afectadas por Pyricularia oryzae circundando la maceta de
plástico con arroz con cáscara, y se dejó bajo condiciones húmedas a
22ºC durante 6 días. Después, se comprobó si se producía un efecto
de control. Como resultado, el área de lesión del arroz con cáscara
tratado con los compuestos (i) a (xxiv) de la presente invención era
10% o menos que el área de lesión del arroz con cáscara no
tratado.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de ensayo
3
Se llenó una maceta de plástico con fango
arenoso, se sembró rábano japonés (cultivar: Wase 40 nichi) y se
cultivó en un invernadero durante 5 días. Cada uno de los compuestos
(i) a (xxiv) de la presente invención se formuló según el Ejemplo 6
de formulación, después se diluyó con agua hasta una concentración
de 500 ppm. Cada una de las soluciones diluidas resultantes se
pulverizó sobre tallo y hojas de manera que se adhiriesen
suficientemente al rábano. Tras la pulverización, la planta se secó
al aire y se inocularon esporas de Alternaria brassicicola.
A continuación, estos rábanos se dejaron bajo condiciones húmedas a
23ºC durante la noche, y después se dejaron en un invernadero
durante 3 días. Después, se comprobó si se producía un efecto de
control. Como resultado, el área de lesión del rábano tratado con
los compuestos (i) a (xxiv) de la presente invención era 10% o
menos que el área de lesión del rábano no tratado.
Las enfermedades de las plantas pueden
controlarse mediante la utilización del compuesto de la presente
invención.
Claims (9)
1. Compuesto de piridazina representado por la
fórmula (1):
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que,
R^{1} representa un átomo de cloro, un átomo
de bromo o un grupo alcoxi C_{1}-C_{4};
R^{2} representa un grupo alquilo
C_{1}-C_{4};
R^{3} representa un átomo de halógeno, un
grupo nitro, un grupo ciano, un grupo alquilo
C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido con por lo
menos un átomo de halógeno, un grupo alcoxi
C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido con por lo
menos un átomo de halógeno o un grupo alquiltio
C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido con por lo
menos un átomo de halógeno;
m representa un número de 0 a 5, con la
condición de que, cuando m representa un número entero de 2 o más,
cada R^{3} es igual o diferente;
R^{4} representa un átomo de halógeno, un
grupo nitro, un grupo ciano, un grupo alquilo
C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido con por lo
menos un átomo de halógeno o un grupo alcoxi
C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido con por lo
menos un átomo de halógeno;
R^{5} representa un átomo de halógeno, un
grupo nitro, un grupo ciano, un grupo alquilo
C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido con por lo
menos un átomo de halógeno o un grupo alcoxi
C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido con por lo
menos un átomo de halógeno;
n representa un número entero de 0 a 4; con la
condición de que, en el caso de que n represente un número entero
de 2 ó más, cada R^{5} es igual o diferente.
\vskip1.000000\baselineskip
2. Compuesto de piridazina según la
reivindicación 1, en el que m es 1 ó 2, y n es 0, 1 ó 2 en la
fórmula (1).
3. Compuesto de piridazina según la
reivindicación 1 ó 2, en el que R^{1} es un átomo de cloro o un
átomo de bromo, R^{2} es un grupo metilo y R^{4} es un átomo de
halógeno en la fórmula (1).
4. Composición fungicida que comprende el
compuesto de piridazina según la reivindicación 1 como ingrediente
activo.
5. Procedimiento para controlar las enfermedades
de las plantas, que comprende una etapa de aplicación de una
cantidad efectiva del compuesto de piridazina según la
reivindicación 1 a plantas o suelos de cultivo de las plantas.
6. Utilización del compuesto de piridazina según
la reivindicación 1 como ingrediente activo de una composición
fungicida.
7. Compuesto representado por la fórmula
(2):
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que,
R^{2} representa un grupo alquilo
C_{1}-C_{4};
R^{3} representa un átomo de halógeno, un
grupo nitro, un grupo ciano, un grupo alquilo
C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido con por lo
menos un átomo de halógeno, un grupo alcoxi
C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido con por lo
menos un átomo de halógeno o un grupo alquiltio
C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido con por lo
menos un átomo de halógeno;
m representa un número entero de 0 a 5, con la
condición de que, cuando m representa un número entero de 2 o más,
cada R^{3} es igual o diferente;
R^{4} representa un átomo de halógeno, un
grupo nitro, un grupo ciano, un grupo alquilo
C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido con por lo
menos un átomo de halógeno o un grupo alcoxi
C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido con por lo
menos un átomo de halógeno;
R^{5} representa un átomo de halógeno, un
grupo nitro, un grupo ciano, un grupo alquilo
C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido con por lo
menos un átomo de halógeno o un grupo alcoxi
C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido con por lo
menos un átomo de halógeno;
n representa un número entero de 0 a 4, con la
condición de que, cuando n representa un número entero de 2 ó más,
cada R^{5} es igual o diferente.
\vskip1.000000\baselineskip
8. Compuesto representado por la fórmula
(1-3):
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que,
R^{1} representa un átomo de cloro, un átomo
de bromo o un grupo alcoxi C_{1}-C_{4};
R^{2} representa un grupo alquilo
C_{1}-C_{4};
R^{3-1} representa un átomo de
halógeno, un grupo ciano, un grupo alquilo
C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido con por lo
menos un átomo de halógeno, un grupo alcoxi
C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido con por lo
menos un átomo de halógeno o un grupo alquiltio
C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido con por lo
menos un átomo de halógeno;
m representa un número entero de 0 a 5, con la
condición de que, cuando m representa un número entero de 2 ó más,
cada R^{3-1} es igual o diferente.
\vskip1.000000\baselineskip
9. Compuesto representado por la fórmula
(3):
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que,
R^{2} representa un grupo alquilo
C_{1}-C_{4};
R^{3} representa un átomo de halógeno, un
grupo nitro, un grupo ciano, un grupo alquilo
C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido con por lo
menos un átomo de halógeno, un grupo alcoxi
C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido con por lo
menos un átomo de halógeno o un grupo alquiltio
C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido con por lo
menos un átomo de halógeno;
m representa un número entero de 0 a 5; con la
condición de que, cuando m representa un número entero de 2 ó más,
cada R^{3} es igual o diferente;
R^{4} representa un átomo de halógeno, un
grupo nitro, un grupo ciano, un grupo alquilo
C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido con por lo
menos un átomo de halógeno o un grupo alcoxi
C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido con por lo
menos un átomo de halógeno;
R^{5} representa un átomo de halógeno, un
grupo nitro, un grupo ciano, un grupo alquilo
C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido con por lo
menos un átomo de halógeno o un grupo alcoxi
C_{1}-C_{4} opcionalmente sustituido con por lo
menos un átomo de halógeno;
n representa un número entero de 0 a 4; con la
condición de que, cuando n representa un número entero de 2 ó más,
cada R^{5} es igual o diferente.
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