ES2334201T3 - Composicion polimerica para tubo. - Google Patents
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Abstract
Composición polimérica para producir tubos con una resistencia a la presión aumentada, que comprende un polímero bimodal formado por: i) un polímero de etileno de bajo peso molecular que presenta un índice de fluidez MFR2 medido bajo una carga de 2,16 kg de entre 50 y 2.000 g/10 min, medido de acuerdo con la norma ISO 1133 a 190ºC, y ii) un polímero o copolímero de etileno de alto peso molecular, y un agente de nucleación, en la que dicho agente de nucleación es un compuesto o una mezcla de compuestos seleccionados del grupo que comprende pigmentos azules o verdes de ftalocianina, pigmentos de isoindolinona e isoindolina, pigmentos de bencimidazolona, pigmentos de quinacridona, pigmentos de quinoftalona, pigmentos de quinacridona, pigmentos de azoheterociclos, derivados de dibenciliden xilitol y aditivos poliméricos.
Description
Composición polimérica para tubos.
La presente invención se refiere a polímeros
para la preparación de tubos que presentan una resistencia a la
presión aumentada.
Los materiales de tubo de polietileno se
clasifican a menudo de acuerdo con la clasificación de tensión
admisible (ISO/DIS 12162.2). dicha tensión es la tensión
circunferencial que el tubo está diseñado para resistir, como
mínimo, durante 50 años antes de romperse. la clasificación de
tensión admisible se determina a diferentes temperaturas en
términos de resistencia mínima requerida (MRS) de acuerdo con la
norma ISO/TR 9080. en este sentido, MRS 8,0 significa que el tubo
puede soportar una presión interna de 8,0 MPa a 20ºC durante 50
años. De forma similar, MRS 10,0 significa que el tubo puede
soportar una presión de 10,0 MPa en las condiciones anteriores.
Los tubos que cumplen los requisitos de MRS 8,0
están hechos típicamente de polímeros de etileno unimodales o
bimodales. los tubos que cumplen los requisitos de MRS 10,0 están
hechos típicamente de polímeros de etileno bimodales. los
correspondientes materiales de polietileno se designan
frecuentemente materiales PE80 y PE100, respectivamente.
Los polímeros de etileno bimodales presentan
diferentes densidades y pesos moleculares en función del uso
pretendido para el polímero. de este modo, un polímero de etileno
bimodal utilizado con frecuencia en tubos de presión comprende un
polímero de etileno bimodal y un aditivo de negro de carbón,
presentando una densidad de 955-961 kg/m^{3} y un
MFR_{5} de 0,3-0,9 g/10 min. otro polímero de
etileno bimodal utilizado en la preparación de tubos presenta una
densidad de 937-943 kg/m^{3} y un MFR_{5} de
0,5-1,0 g/10 min.
Los materiales de PE100 bimodales tienen
propiedades excelentes en comparación con los materiales unimodales
debido a una elevada concentración de las cadenas de unión que
conectan las láminas cristalinas. sin embargo, en los materiales
bimodales naturales, las cristalitas formadas son grandes y las
capas divisoras entre cristalitas, que consisten en material amorfo
segregado, son relativamente gruesas. en estas circunstancias, muy
pocas cadenas de unión conectarán diferentes cristalitas.
Se conoce la utilización de agentes de
nucleación a efectos de hacer aumentar la cristalinidad y disminuir
el tamaño de cristal del polipropileno. sin embargo, se conoce el
hecho de que el polietileno presenta una velocidad de
cristalización mucho mayor que el polipropileno, y los agentes de
nucleación no han resultado efectivos en dicho material.
El documento "PE100 Resins for Pipe
Applications: Continuing the Development into the 21st Century"
["Resinas de PE100 para aplicaciones de tubos: continuando el
desarrollo hacia el siglo XXI"] (Scheirs y otros, TRIP Vol. 4,
No 12, 1996) proporciona un resumen de diferentes grados de PE100
presentes en el mercado. dicho documento hace hincapié en la
importancia de la estructura molecular en la distribución específica
de pesos moleculares y la distribución de comonómeros del
material.
El documento
EP-A-739937 da a conocer un tubo
preparado con polímero de etileno bimodal que presenta una
resistencia a la fisuración por tensión y una resistencia al
impacto específicas. el material también tiene una rigidez y un MFR
específicos.
El documento
US-A-5.530.055 da a conocer una
mezcla de polímeros de etileno de alto y de bajo peso molecular
preparados por separado para su utilización en la fabricación de
productos útiles por moldeo rotacional.
El documento
EP-A-423962 da a conocer diversas
composiciones que comprenden copolímeros de etileno adecuados para
la fabricación de tubos de conducción de gas.
El documento WO01/25328 da a conocer un
procedimiento para preparar una resina que puede ser utilizada en
la fabricación de tubos. La composición es una resina poliolefínica
que comprende un componente de alto peso molecular y un componente
de bajo peso molecular, y puede comprender hasta el 20% en peso de
una o más \alpha-olefinas
C_{3}-C_{10}.
La presente invención se basa en el sorprendente
descubrimiento de que una pequeña cantidad de un agente de
nucleación en una composición polimérica de etileno bimodal hace
aumentar significativamente la resistencia a la presión de un tubo
preparado con dicha composición polimérica. aunque también se ha
observado un incremento de la resistencia a la presión con
polímeros de etileno unimodales, el efecto sobre las composiciones
bimodales es espectacular e inesperadamente mayor. típicamente, el
agente de nucleación también produce una reducción en el módulo de
flexión del polímero.
Según la presente invención, una composición
polimérica para producir tubos con una resistencia a la presión
aumentada comprende un polímero bimodal formado por:
- i)
- un polímero de etileno de bajo peso molecular que presenta un índice de fluidez MFR_{2} medido bajo una carga de 2,16 kg de entre 50 y 2.000 g/10 min, medido de acuerdo con la norma ISO 1133 a 190ºC, y
- ii)
- un polímero o copolímero de etileno de alto peso molecular,
y un agente de nucleación, seleccionándose
preferentemente la alfa-olefina del copolímero de
etileno y alfa-olefina entre propileno,
1-buteno, 1-penteno,
1-hexeno,
4-metil-1-penteno,
1-octeno, 1-deceno y olefinas
cíclicas, y constituyendo entre el 0,5 y el 10% en peso del
copolímero. En la composición también puede estar presente en la
composición un aditivo de negro de carbón. el componente de bajo
peso molecular (i) comprende adecuadamente el
30-70% en peso del polímero bimodal.
La composición polimérica puede comprender el
30-70% de dicho polímero de etileno de bajo peso
molecular y el 70-30% de dicho polímero o
copolímero de etileno de alto peso molecular.
Además de los constituyentes mencionados
anteriormente, la composición también puede contener cantidades
menores de otros componentes, tales como prepolímero, resinas
portadoras de mezcla madre o similares, tal como se da a conocer,
por ejemplo, en el documento
WO-A-96/18677. la cantidad de dichos
componentes no debe superar el 5% en peso de la composición.
El polímero bimodal se puede preparar mezclando
los componentes de bajo y alto peso molecular en una extrusora, o
en un procedimiento de polimerización de una o varias etapas.
El agente de nucleación puede ser un pigmento o
un aditivo que actúa como núcleo para un cristal de polietileno.
son ejemplos de dichos agentes de nucleación los pigmentos azules de
\alpha y \beta-ftalocianina y el pigmento verde
de ftalocianina.
El polímero de etileno bimodal presenta
típicamente una densidad de 930-965 kg/m^{3} y un
índice de fluidez MFR_{5} medido a 190ºC bajo 5 kg de carga de
0,1-1,2 g/10 min, preferentemente, de
0,15-1,0 g/10 min. el mismo comprende,
preferentemente, el 40-55% y, más preferentemente,
el 43-48% en peso de componente de bajo peso
molecular (i) y, preferentemente, el 60-45% y, más
preferentemente, el 57-52% en peso de componente de
alto peso molecular (ii). preferentemente también tiene un peso
molecular promedio en número M_{n} comprendido entre 8.000 y
15.000 g/mol, un peso molecular promedio en peso M_{w} comprendido
entre 180.000 y 330.000 g/mol, un índice de polidispersión
M_{w}/M_{n} comprendido entre 20 y 40, y un contenido de
unidades derivadas del comonómero de alfa-olefina
comprendido entre el 0,4 y el 3,5% molar.
El polímero de bajo peso molecular (i) tiene,
preferentemente, un peso molecular promedio en peso de
5.000-50.000 g/mol. se trata de un homopolímero de
etileno que contiene menos del 2%, preferentemente, menos del 1%,
más preferentemente, menos del 0,5% y de la forma más preferente
menos del 0,2% molar de unidades derivadas de comonómeros de
alfa-olefina superiores. de este modo, la densidad
del polímero de etileno de bajo peso molecular (i) debe ser de
960-980 kg/m^{3}, preferentemente, de
965-980 kg/m^{3} y, más preferentemente, de
970-980 kg/m^{3}.
El polímero de alto peso molecular (ii) tiene
típicamente un peso molecular promedio en peso de
300.000-1.000.000 g/mol. además, se trata,
preferentemente, de un copolímero de etileno y una
alfa-olefina superior, siendo el contenido de
unidades de comonómero de alfa-olefina del
0,7-7,0% molar. particularmente, el peso molecular
del polímero de alto peso molecular (ii) debe ser tal que cuando el
polímero de etileno de bajo peso molecular (i) tiene el índice de
fluidez y la densidad especificadas anteriormente, el polímero
bimodal tiene el índice de fluidez y la densidad especificadas
anteriormente.
El polímero bimodal se produce en un
procedimiento multietapa, tal como el descrito en el documento
EP-B-517868 o
WO-A-96/18662. típicamente, la
polimerización tiene lugar en presencia de un catalizador de
Ziegler, tal como se da a conocer en los documentos
EP-A-688794 y
EP-A-949274. también es posible
utilizar un catalizador de sitio único, tal como el dado a conocer
en el documento FI-A-960437.
Preferentemente, el polímero de etileno de bajo
peso molecular (i) se produce en una etapa de un procedimiento de
polimerización multietapa, y el polímero de etileno de alto peso
molecular en otra etapa de dicho procedimiento. particularmente, el
polímero de etileno de bajo peso molecular se puede producir en un
reactor de bucle de operación continua en el que el etileno se
polimeriza en presencia de un catalizador de polimerización y un
agente de transferencia de cadena, tal como hidrógeno. Como
diluyente, se utiliza un hidrocarburo alifático inerte, tal como
isobutano o propano. preferentemente no está presente ningún
comonómero de alfa-olefina superior, o únicamente
están presentes trazas del mismo.
La concentración de hidrógeno se debe
seleccionar de tal modo que el polímero de etileno de bajo peso
molecular (i) tenga el MFR deseado. típicamente, la relación molar
de hidrógeno a etileno está comprendida entre 0,1 y 1,0 mol/mol,
preferentemente, entre 0,2 y 0,8 mol/mol. resulta ventajoso hacer
funcionar el reactor de bucle utilizando diluyente propano en las
condiciones designadas supercríticas, en las que la temperatura de
operación supera la temperatura crítica de la mezcla de reacción y
la presión de funcionamiento supera la presión crítica de la mezcla
de reacción. un intervalo adecuado de temperatura se encuentra entre
90 y 110ºC, y un intervalo adecuado de presión se encuentra entre
50 y 80 bar.
La suspensión se extrae de forma intermitente o
continua del reactor de bucle hacia una unidad de separación, en la
que los hidrocarburos y particularmente el agente de transferencia
de cadena se separan del polímero. el polímero que contiene el
catalizador activo se introduce en un reactor de fase gaseosa, en el
que la polimerización tiene lugar en presencia de etileno
adicional, comonómero de alfa-olefina y,
opcionalmente, agente de transferencia de cadena a efectos de
obtener el polímero de etileno de alto peso molecular (ii). el
polímero se extrae de forma intermitente o continua del reactor de
fase gaseosa y los hidrocarburos restantes se separan del polímero.
el polímero recogido del reactor de fase gaseosa es el polímero de
etileno (1).
Las condiciones en el reactor de fase gaseosa se
seleccionan de tal modo que el polímero bimodal tenga las
propiedades deseadas. típicamente, la temperatura en el reactor está
comprendida entre 70 y 100ºC, y la presión está comprendida entre
10 y 40 bar. la relación molar de hidrógeno a etileno está
comprendida dentro del intervalo de 0,001 a 0,1 mol/mol y la
relación molar de comonómero de alfa-olefina a
etileno está comprendida entre 0,05 y 0,5 mol/mol.
El agente de nucleación puede ser cualquier
compuesto o mezcla de compuestos capaces de nuclear la
cristalización, tales como un pigmento con un efecto nucleante o un
aditivo utilizado únicamente con propósitos de nucleación. ejemplos
de la primera categoría de compuestos son pigmentos azules o verdes
de ftalocianina (por ejemplo PB15:1, PB15:3, PG7), pigmentos de
isoindolinona e isoindolina (por ejemplo PY109, PY110, PO61),
pigmentos de bencimidazolona (por ejemplo PO62, PO72), pigmentos de
quinacridona (por ejemplo PY19), pigmentos de bencimidazolona (por
ejemplo PY180, PY181), pigmentos de quinoftalona (por ejemplo
PY138), pigmentos de quinacridona (por ejemplo Pigment Violet PV19)
y pigmentos de azoheterociclos (por ejemplo PO64). Los derivados de
dibenciliden xilitol son ejemplos de la segunda categoría de
compuestos.
El agente de nucleación también puede ser un
aditivo polimérico, tal como un polímero de vinilciclohexano o
3-metil-l-buteno. en
dicho caso, el aditivo polimérico, que tiene, preferentemente, un
punto de fusión por encima de 200ºC, se puede mezclar con el
polímero bimodal mediante medios convencionales en una extrusora, o
se puede prepolimerizar sobre el catalizador, tal como se da a
conocer, por ejemplo, en el documento WO 99/24478.
Una característica de la presente invención
consiste en el hecho de que se requiere una pequeña cantidad de
agente de nucleación a efectos de alcanzar el efecto deseado,
habitualmente una cantidad significativamente menor que la que se
ha utilizado previamente en la técnica. este hecho da lugar a un
ahorro de costes en materiales de partida. además, dado que se
requiere una cantidad más pequeña de aditivo, es menos probable que
surjan problemas relacionados con la migración del aditivo. la
cantidad exacta de agente de nucleación depende del compuesto que
se utilice como agente de nucleación. habitualmente, la composición
contiene de 1 a 1.500 ppm, preferentemente, de 10 a 1.000 ppm en
peso de agente de nucleación.
Las composiciones según la presente invención
también pueden contener otros aditivos conocidos en la técnica, por
ejemplo estabilizantes, tales como fenoles impedidos, fosfatos,
fosfitos y fosfonitos, pigmentos, tales como negro de carbón, azul
ultramarino y dióxido de titanio, aditivos, tales como arcilla,
talco, carbonato de calcio, estearato de calcio y estearato de
zinc, absorbentes de UV, aditivos antiestáticos, tales como los
comercializados con el nombre comercial Lankrostat, y estabilizantes
de UV que pueden ser aminas impedidas, tales como las que se
comercializan con el nombre comercial Tinuvin 622.
Según una realización preferente de la presente
invención, el polímero bimodal tiene una densidad de
943-953 kg/m^{3} y un índice de fluidez MFR_{5}
de 0,2-0,6 g/10 min. el mismo comprende el
45-55%, más preferentemente, el
47-52% de componente homopolímero de bajo peso
molecular (i) con un MFR_{2} de 300-700 g/10 min y
el 55-45%, preferentemente, el
53-48% en peso de componente de alto peso molecular
(ii). adicionalmente, el mismo puede comprender el
0-5% de otros polímeros de etileno con un MFR_{2}
de 0,2-50 g/10 min y una densidad de
920-980 kg/m^{3}. la composición comprende
40-800 ppm de azul de ftalocianina como agente de
nucleación. además, la composición puede contener
0-1.000 ppm de dióxido de titanio,
0-5.000 ppm de azul ultramarino,
100-2.000 ppm de antioxidante (tal como Irganox
1010), 0-2.000 ppm de estabilizador de proceso (tal
como Irgafos 168), 0-3.000 ppm de estearato de
calcio o estearato de zinc, y 0-5.000 ppm de
estabilizante de UV (tal como Tinuvin 622).
Según otra realización preferente de la presente
invención, el polímero bimodal tiene una densidad de
937-941 kg/m^{3} y un índice de fluidez MFR_{5}
de 0,7-1,1 g/10 min. el mismo comprende el
41-47%, preferentemente, el 42-46%
de componente homopolímero de bajo peso molecular (i) con un
MFR_{2} de 200-500 g/10 min y el
53-59%, preferentemente, el 54-58%
en peso de componente de alto peso molecular (ii). adicionalmente,
el mismo puede comprender el 0-5% de otros
polímeros de etileno con un MFR_{2} de 0,2-50 g/10
min y una densidad de 920-980 kg/m^{3}. la
composición comprende 40-800 ppm de azul de
ftalocianina como agente de nucleación. además, la composición
puede contener 0-1.000 ppm de dióxido de titanio,
0-5.000 ppm de azul ultramarino,
100-2.000 ppm de antioxidante (tal como Irganox
1010), 0-2.000 ppm de estabilizador de proceso (tal
como Irgafos 168), 0-3.000 ppm de estearato de
calcio o estearato de zinc, y 0-5.000 ppm de
estabilizante de UV (tal como Tinuvin 622).
La clasificación de una composición que
comprende el polímero bimodal y aditivos y pigmentos, pero que no
comprende el agente de nucleación, puede aumentar, añadiendo el
agente de nucleación en la composición tal como se indica en la
presente invención, de un valor de MRS 10,0 a un valor de MRS 11,2,
lo que significa una importante mejora de la resistencia a la
presión del tubo preparado a partir de dicha composición.
La resistencia a la presión MRS según la norma
ISO/TR 9080 puede ser, como mínimo, un 10% mayor que para la misma
composición polimérica que no comprende un agente de nucleación.
La presente invención se ilustra mediante los
siguientes ejemplos, en los que el MFR se mide de acuerdo con la
norma ISO 1133 a 190ºC. la carga se ha indicado como subíndice, es
decir, MFR_{2} indica que la medición se ha llevado a cabo bajo
una carga de 2,16 kg.
Los valores de ensayo de presión se originan a
partir de los ensayos de resistencia de propagación lenta de
fisura, llevados a cabo según la norma ISO 1167. la cifra resultante
indica cuántas horas un tubo puede soportar una determinada presión
a una determinada temperatura sin romperse. la temperatura y la
presión se indican como parámetros de ensayo, por ejemplo,
20ºC/12,4 MPa indica que el ensayo se ha llevado a cabo a 20ºC de
temperatura con una presión de 12,4 MPa dentro del tubo.
preferentemente, el procedimiento de ensayo es el siguiente.
Se disponen tubos con 32 mm de diámetro y un
grosor de 3 mm, internamente rellenados con agua, en un baño de
agua y se conectan a un dispositivo que permite ajustar la presión
del agua interna y controlarla dentro de un intervalo de +2 a -1%.
la temperatura del baño de agua se puede seleccionar y se mantiene
constante dentro de un valor promedio de +/- 1ºC. el tiempo que
transcurre hasta la rotura del tubo se registra automáticamente.
\vskip1.000000\baselineskip
El polímero de base es un material bimodal
natural producido en dos reactores de suspensión CSTR en cascada
utilizando un catalizador de polimerización que contiene Mg y Ti
como ingredientes activos. en el primer diluyente de reactor, se
añadieron etileno e hidrógeno junto con el catalizador y
cocatalizador de trietilaluminio, de tal modo que se obtuvo un
homopolímero de etileno con un MFR_{2} de 500 g/10 min. la
suspensión se extrajo del primer reactor, se eliminó el exceso de
hidrógeno y etileno, y la polimerización se prosiguió en el segundo
reactor añadiendo etileno, hidrógeno y comonómero de
1-buteno. la suspensión se extrajo del reactor, se
eliminaron los hidrocarburos y el polímero se compactó en una
extrusora y se formaron gránulos. El MFR_{5} del polímero final
fue de 0,4 g/10 min y la densidad de 948.
En los ciclos 1-5, el
catalizador de polimerización no estaba basado en sílice y el
desdoblamiento de producción (entre el primer y el segundo reactor)
fue de 52/48. en los ciclos 6-9, el catalizador de
polimerización estaba basado en sílice y el desdoblamiento de
producción fue de 48/52.
A continuación, diversas formulaciones de
pigmento se trabajaron en el material granulado en un amasador Buss
100-11D, y las composiciones completamente mezcladas
se extruyeron hasta obtener tubos de 32 mm de diámetro y 3 mm de
grosor de pared que se sometieron al ensayo según la norma ISO 1167
descrito anteriormente. de los diversos componentes de estas
formulaciones, los pigmentos titania, ultramarino y el pigmento
amarillo "PY93" están desprovistos de efecto nucleante. los
resultados se muestran en la siguiente tabla 1.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
\newpage
El polímero de base es un material bimodal
natural producido en un procedimiento que comprende una cascada de
un reactor de bucle y un reactor de fase gaseosa en presencia de un
catalizador basado en sílice. en el diluyente del reactor de bucle,
se añadieron etileno e hidrógeno junto con el catalizador y
cocatalizador de trietilaluminio, de tal modo que se obtuvo un
homopolímero de etileno con un MFR_{2} de 350 g/10 min. la
suspensión se extrajo del primer reactor, se eliminaron los
hidrocarburos y la polimerización se prosiguió en el reactor de
fase gaseosa añadiendo etileno, hidrógeno y comonómero de
1-buteno. el polímero se extrajo del reactor, se
eliminaron los hidrocarburos y el polímero se compactó en una
extrusora y se formaron gránulos. El MFR_{5} del polímero final
fue de 0,93 g/10 min y la densidad de 940. el desdoblamiento de
producción fue del 44% en el reactor de bucle y del 56% en el
reactor de fase gaseosa.
Se prepararon lotes de ensayo y se sometieron a
ensayo tal como en el ejemplo 1. los resultados se muestran en la
siguiente tabla 2.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
(Comparativo)
El polímero de base es un material unimodal
natural producido en un procedimiento de fase gaseosa en presencia
de un catalizador de cromo basado en sílice. se introdujeron
etileno, 1-buteno y catalizador de polimerización
en el reactor, que se hizo funcionar en condiciones tales que se
obtuvo una resina polimérica con un MFR_{5} de 0,9 g/10 min y una
densidad de 939 kg/m^{3}.
Se prepararon lotes de ensayo y se sometieron a
ensayo tal como en los ejemplos anteriores. los resultados se
muestran en la siguiente tabla 3.
Se observará que, cuando la resina de PE de base
es unimodal, el efecto del agente de nucleación azul de ftalocianina
no es significativamente mayor que el del pigmento amarillo no
nucleante, y es significativamente menor que su efecto en
condiciones comparables cuando la resina de PE de base (tabla 2) es
bimodal.
Claims (17)
1. Composición polimérica para producir tubos
con una resistencia a la presión aumentada, que comprende un
polímero bimodal formado por:
i) un polímero de etileno de bajo peso molecular
que presenta un índice de fluidez MFR_{2} medido bajo una carga
de 2,16 kg de entre 50 y 2.000 g/10 min, medido de acuerdo con la
norma ISO 1133 a 190ºC, y
ii) un polímero o copolímero de etileno de alto
peso molecular,
y
un agente de nucleación, en la que dicho agente
de nucleación es un compuesto o una mezcla de compuestos
seleccionados del grupo que comprende pigmentos azules o verdes de
ftalocianina, pigmentos de isoindolinona e isoindolina, pigmentos
de bencimidazolona, pigmentos de quinacridona, pigmentos de
quinoftalona, pigmentos de quinacridona, pigmentos de
azoheterociclos, derivados de dibenciliden xilitol y aditivos
poliméricos.
\vskip1.000000\baselineskip
2. Composición polimérica, según la
reivindicación 1, caracterizada porque el comonómero del
copolímero de etileno de alto peso molecular se selecciona del
grupo que comprende propileno, 1-buteno,
1-penteno, 1-hexeno,
4-metil-1-penteno,
1-octeno, 1-deceno y olefinas
cíclicas.
3. Composición polimérica, según la
reivindicación 1 o la reivindicación 2, caracterizada porque
el contenido de comonómero del copolímero de etileno de alto peso
molecular está comprendido entre el 0,5 y el 10% en peso.
4. Composición polimérica, según cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque está
presente un aditivo de negro de carbón.
5. Composición polimérica, según cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la
densidad está comprendida entre 930 y 965 kg/m^{3}.
6. Composición polimérica, según cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el
índice de fluidez MFR_{5} medido a 190ºC bajo una carga de 5 kg
está comprendido entre 0,1 y 1,2 g/10 min medido de acuerdo con la
norma ISO 1133.
7. Composición polimérica, según cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque dicha
composición polimérica comprende el 30-70% de dicho
polímero de etileno de bajo peso molecular y el
70-30% de dicho polímero o copolímero de etileno de
alto peso molecular.
8. Composición polimérica, según cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el peso
molecular promedio en número M_{n} está comprendido entre 8.000 y
150.000 g/mol.
9. Composición polimérica, según cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el peso
molecular promedio en peso M_{w} está comprendido entre 180.000 y
330.000 g/mol.
10. Composición polimérica, según cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el
índice de polidispersidad M_{w}/M_{n} está comprendido entre 20
y 40.
11. Composición polimérica, según cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el
polímero de etileno de bajo peso molecular presenta un peso
molecular promedio en peso comprendido entre 5.000 y
50.000 g/mol.
50.000 g/mol.
12. Composición polimérica, según cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el
polímero de etileno de bajo peso molecular tiene una densidad
comprendida entre 960 y 980 kg/m^{3}.
13. Composición polimérica, según cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el
polímero o copolímero de etileno de alto peso molecular presenta un
peso molecular promedio en peso comprendido entre 300.000 y
1.000.000 g/mol.
14. Composición polimérica, según cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el
copolímero de etileno de alto peso molecular tiene un contenido de
comonómero comprendido entre el 0,7 y el
7,0% molar.
7,0% molar.
15. Composición polimérica, según cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el
agente de nucleación está presente en una cantidad comprendida
entre 1 y 1.500 ppm.
\newpage
16. Composición polimérica, según la
reivindicación 1, en la que la resistencia a la presión MRS según la
norma ISO/TR 9080 es, como mínimo, un 10% mayor que para la misma
composición polimérica que no comprende un agente de
nucleación.
17. utilización de una composición polimérica,
que comprende un polímero bimodal, formada por:
i) un polímero de etileno de bajo peso molecular
que presenta un índice de fluidez MFR_{2} medido bajo una carga
de 2,16 kg de entre 50 y 2.000 g/10 min, medido de acuerdo con la
norma ISO 1133 a 190ºC, y
ii) un polímero o copolímero de etileno de alto
peso molecular,
y
un agente de nucleación, en la que dicho agente
de nucleación es un compuesto o una mezcla de compuestos
seleccionados del grupo que comprende pigmentos azules o verdes de
ftalocianina, pigmentos de isoindolinona e isoindolina, pigmentos
de bencimidazolona, pigmentos de quinacridona, pigmentos de
quinoftalona, pigmentos de quinacridona, pigmentos de
azoheterociclos, derivados de dibenciliden xilitol y aditivos
poliméricos para producir tubos con una resistencia a la presión
aumentada.
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