PL200544B1 - Kompozycja polimerowa do wytwarzania rur oraz zastosowanie kompozycji polimerowej - Google Patents

Kompozycja polimerowa do wytwarzania rur oraz zastosowanie kompozycji polimerowej

Info

Publication number
PL200544B1
PL200544B1 PL358104A PL35810401A PL200544B1 PL 200544 B1 PL200544 B1 PL 200544B1 PL 358104 A PL358104 A PL 358104A PL 35810401 A PL35810401 A PL 35810401A PL 200544 B1 PL200544 B1 PL 200544B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
pigments
molecular weight
polymer composition
polymer
composition according
Prior art date
Application number
PL358104A
Other languages
English (en)
Other versions
PL358104A1 (pl
Inventor
Lars Erik Ahlstrand
Original Assignee
Borealis Tech Oy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=8168474&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL200544(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Borealis Tech Oy filed Critical Borealis Tech Oy
Publication of PL358104A1 publication Critical patent/PL358104A1/pl
Publication of PL200544B1 publication Critical patent/PL200544B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethylene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms with aliphatic 1-olefins containing one carbon-to-carbon double bond
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L9/00—Rigid pipes
    • F16L9/12—Rigid pipes of plastics with or without reinforcement
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)

Abstract

Wynalazek dotyczy kompozycji polimerowych obejmuj acych homopolimer lub kopolimer etylenu i alfa-olefiny do wytwarzania rur o zwi ekszonej wytrzyma lo sci na ci snienie oraz zastosowania takich kompozycji do wytwarzania rur o zwi ekszonej wytrzyma losci na ci snienie. PL PL PL PL

Description

Wynalazek dotyczy kompozycji polimerowej obejmującej homopolimer etylenu lub kopolimer etylenu i alfa-olefiny do wytwarzania rur o zwiększonej wytrzymałości na ciśnienie oraz zastosowania takiej kompozycji do wytwarzania rur o zwiększonej wytrzymałości na ciśnienie.
Materiały do wytwarzania rur polietylenowych często klasyfikuje się według projektowanego naprężenia znamionowego (ISO/DIS 12162.2). Jest to naprężenie obwodowe, które, według projektu, rura wytrzymuje przez co najmniej 50 lat bez uszkodzenia. Projektowane naprężenie znamionowe określa się w różnych temperaturach jako Najmniejszą Wymaganą Wytrzymałość (MRS) zgodnie z ISO/TP 9080. I tak, MRS8,0 oznacza, ż e rura moż e wytrzymać wewnę trzne ciś nienie 8,0 MPa w 20°C przez 50 lat. Podobnie, MRS 10,0 oznacza, że rura może wytrzymać ciśnienie 10,0 MPa w powyższych warunkach.
Rury spełniające wymagania MRS8,0 typowo wytwarza się albo z jednomodalnych albo z bimodalnych polimerów etylenu. Rury spełniające wymagania MRS 10,0 typowo wytwarza się z bimodalnych polimerów etylenu. Odpowiadające materiały polietylenowe określa się często, odpowiednio, jako materiały PE80 i PE100.
Bimodalne polimery etylenu mają różne gęstości i masy cząsteczkowe zależnie od zamierzonego zastosowania polimeru. I tak, bimodalny polimer etylenu stosowany często do rur ciśnieniowych, obejmuje bimodalny polimer etylenu i dodatek sadzy, ma gęstość około 955-961 kg/m3 i MFR5 około 0,3-0,9 g/10 min. Inny bimodalny polimer etylenu stosowany do wytwarzania rur ma gęstość około 937-943 kg/m3 i MFR5 około 0,5-1,0 g/10 min.
Bimodalne materiały PE100 mają świetne właściwości w porównaniu z materiałami jednomodalnymi dzięki dużemu stężeniu łańcuchów wiążących, które łączą płytki krystaliczne. Jednakże, w naturalnych materiałach bimodalnych utworzone krystality są duże i warstwy graniczne pomiędzy krystalitami, złożone z niejednorodnego bezpostaciowego materiału, są stosunkowo szerokie. W tych okolicznościach mniej liczne łańcuchy wiążące połączą różne krystality.
Wiadomo, że stosuje się środki zarodkujące do zwiększenia krystaliczności i zmniejszenia wielkości kryształów polipropylenu. O polietylenie jednakże było wiadomo, że ma znacznie większą szybkość krystalizacji niż polipropylen i środki zarodkujące nie były skuteczne w jego przypadku.
„PE100 Resins for Pipe Applications: Continuing the Development into the 21st Century (Scheirs in in., TRIP tom 4, nr 12, 1996) podaje zestawienie różnych gatunków PE100 na rynku. Podkreśla wagę budowy cząsteczkowej w rozkładzie właściwej masy cząsteczkowej i rozkładzie komonomeru w materiale.
EP-A-739937 ujawnia rurę wykonaną z bimodalnego polimeru etylenu o podanej wytrzymałości właściwej na pęknięcie naprężeniowe i udarności. Materiał ma też podaną sztywność właściwą i MFR.
US-A-5,530,055 ujawnia mieszankę wytwarzanych oddzielnie polimerów etylenu o dużej i małej masie cząsteczkowej, do stosowania przy wytwarzaniu użytecznych produktów sposobem formowania obrotowego.
EP-A-423,962 ujawnia różne kompozycje złożone z kopolimerów etylenu do wytwarzania rur do gazu.
Niniejszy wynalazek opiera się na niespodziewanym stwierdzeniu, że mała ilość środka zarodkującego w kompozycji bimodalnego polimeru etylenu znacząco zwiększa wytrzymałość na ciśnienie rury wykonanej z kompozycji polimerowej. Chociaż zauważono wzrost wytrzymałości na ciśnienie także w jednomodalnych polimerach etylenu, to wpływ na kompozycje bimodalne jest znacznie i nieoczekiwanie silniejszy. Zwykle, środek zarodkujący powoduje też zmniejszenie modułu zginania polimeru.
Przedmiotem niniejszego wynalazku jest kompozycja polimerowa obejmująca homopolimer etylenu lub kopolimer etylenu i alfa-olefiny do wytwarzania rur o zwiększonej wytrzymałości na ciśnienie, charakteryzująca się tym, że polimer jest bimodalnym polimerem wytworzonym w wieloetapowym procesie obejmującym
i) homopolimer etylenu o małej masie cząsteczkowej i ii) homopolimer lub kopolimer etylenu o dużej masie cząsteczkowej i środek zarodkujący, przy czym środek zarodkujący jest związkiem lub mieszaniną związków wybranych z grupy składającej się z pigmentów błękitu lub zieleni ftalocyjaninowej, pigmentów izoindolinonowych i izoindolinowych, pigmentów benzimidazolonowych, pigmentów chinakrydonowych, pigmentów chinoftalonowych, pigmentów chinakrydonowych, pigmentów azo-heterocyklicznych, dibenzylidenowych pochodnych sorbitu, dibenzylidenowych pochodnych ksylitu i dodatków polimerowych.
PL 200 544 B1
Korzystnie alfa-olefina w kopolimerze etylenu i alfa-olefiny jest wybrana z grupy złożonej z propylenu, 1-butenu, 1-pentenu, 1-heksenu, 4-metylo-1-pentenu, 1-oktenu, 1-decenu i cyklicznych olefin.
Korzystnie zawartość komonomeru alfa-olefiny wynosi pomiędzy 0,5 a 10% wagowych.
Korzystnie kompozycja polimerowa zawiera dodatek w postaci sadzy.
3
Korzystnie w kompozycji polimerowej gęstość wynosi pomiędzy 930 a 965 kg/m3.
Korzystnie wskaźnik płynięcia MFR5 kompozycji, mierzony w 190°C, pod obciążeniem 5 kg, wynosi pomiędzy 0,1 a 1,2 g/10 min.
Korzystnie kompozycja polimerowa obejmuje 30 - 70% wymienionego homopolimeru etylenu o ma łej masie cz ą steczkowej i 70 - 30% wymienionego homopolimeru lub kopolimeru etylenu o duż ej masie cząsteczkowej.
Korzystnie masa cząsteczkowa liczbowo średnia Mn wynosi pomiędzy 8000 a 150000 g/mol.
Korzystnie masa cząsteczkowa wagowo średnia Mw wynosi pomiędzy 180000 a 330000 g/mol.
Korzystnie wskaźnik polidyspersyjności Mw/Mn wynosi pomiędzy 20 a 40.
Korzystnie homopolimer etylenu o małej masie cząsteczkowej ma masę cząsteczkową średnią wagowo pomiędzy 5000 a 50000 g/mol.
Korzystnie homopolimer etylenu o małej masie cząsteczkowej ma wskaźnik płynięcia MFR2, mierzony pod obciążeniem 2,16 kg, pomiędzy 50 a 2000 g/10 min, mierzony zgodnie z ISO 1133 w temperaturze 190°C.
3
Korzystnie homopolimer etylenu o malej masie cząsteczkowej ma gęstość pomiędzy 960 a 980 kg/m3.
Korzystnie homopolimer lub kopolimer etylenu o dużej masie cząsteczkowej ma masę cząsteczkową wagowo średnią pomiędzy 300000 a 1000000 g/mol.
Korzystnie kopolimer etylenu o dużej masie cząsteczkowej ma zawartość komonomeru 0,7 do 7,0% molowych.
Korzystnie środek zarodkujący występuje w ilości pomiędzy 1 a 1500 ppm.
Przedmiot wynalazku stanowi również kompozycja polimerowa obejmująca homopolimer etylenu i kopolimer etylenu i alfa-olefiny do wytwarzania rur o zwiększonej wytrzymałości na ciśnienie, charakteryzująca się tym, że polimer jest bimodalnym polimerem obejmującym
i) homopolimer etylenu o małej masie cząsteczkowej i ii) homopolimer lub kopolimer etylenu o dużej masie cząsteczkowej oraz środek zarodkujący, przy czym środek zarodkujący jest związkiem lub mieszaniną związków wybranych z grupy składającej się z pigmentów błękitu lub zieleni ftalocyjaninowej, pigmentów izoindolinonowych i izoindolinowych, pigmentów benzimidazolonowych, pigmentów chinakrydonowych, pigmentów chinoftalonowych, pigmentów chinakrydonowych, pigmentów azo-heterocyklicznych, dibenzylidenowych pochodnych sorbitu, dibenzylidenowych pochodnych ksylitu i dodatków polimerowych, dzięki czemu wytrzymałość na ciśnienie Najmniejsza Wymagana Wytrzymałość (MRS) według ISO/TR 9080 jest co najmniej o 10% większa niż dla takiej samej kompozycji polimerowej nie zawierającej środka zarodkującego.
Wynalazek dotyczy także zastosowania kompozycji polimerowej obejmującej homopolimer etylenu i kopolimer etylenu i alfa-olefiny, dzięki czemu polimer jest bimodalnym polimerem i obejmuje
i) homopolimer etylenu o małej masie cząsteczkowej i ii) homopolimer lub kopolimer etylenu o dużej masie cząsteczkowej oraz środek zarodkujący, przy czym środek zarodkujący jest związkiem lub mieszaniną związków wybranych z grupy składającej się z pigmentów błękitu lub zieleni ftalocyjaninowej, pigmentów izoindolinonowych i izoindolinowych, pigmentów benzimidazolonowych, pigmentów chinakrydonowych, pigmentów chinoftalonowych, pigmentów chinakrydonowych, pigmentów azo-heterocyklicznych, dibenzylidenowych pochodnych sorbitu, dibenzylidenowych pochodnych ksylitu i dodatków polimerowych, do wytwarzania rur o zwiększonej wytrzymałości na ciśnienie.
Oprócz składników wymienionych powyżej, kompozycja może też zawierać drobne ilości innych składników, takich jak prepolimer, żywice nośnikowe przedmieszek lub podobne, jak ujawniono na przykład w WO-A-96/18677. Ilość takich składników nie powinna przekraczać 5% wagowych kompozycji.
Polimer bimodalny można wytwarzać przez zmieszanie składników o małej i dużej masie cząsteczkowej w wytłaczarce lub w procesie polimeryzacji jedno- lub wielostopniowej.
Środkiem zarodkującym może być pigment lub dodatek, który działa jak zarodek dla kryształu polietylenu. Przykładami takich środków zarodkujących są pigmenty błękitu α- i β-ftalocyjaninowego i pigment zieleni ftalocyjaninowej.
PL 200 544 B1
Bimodalny polimer etylenu ma zwykle gęstość 930-965 kg/m3 i wskaźnik płynięcia MFR5, mierzony w 190°C, pod obciążeniem 5 kg, równy 0,1-1,2 g/10 min, korzystnie 0,15-1,0 g/10 min. Polimer zawiera korzystnie 40-55%, a bardziej korzystnie 43-48% wagowych składnika (i) o malej masie cząsteczkowej i korzystnie 60-45%, a bardziej korzystnie 57-52% wagowych składnika (ii) o dużej masie cząsteczkowej. Ma też korzystnie masę cząsteczkową liczbowo średnią Mn pomiędzy około 8000 a 15000 g/mol, masę cząsteczkową wagowo średnią Mw pomiędzy około 180000 a 330000 g/mol, wskaźnik polidyspersyjności Mw/Mn pomiędzy około 20 a 40 i zawartość jednostek pochodzących z komonomeru alfa-olefiny pomię dzy okoł o 0,4 i 3,5% na mol.
Polimer o małej masie cząsteczkowej (i) ma korzystnie masę cząsteczkową wagowo średnią około 5000-50000 g/mol i wskaźnik płynięcia MFR2, mierzony pod obciążeniem 2,16 kg, pomiędzy około 50 a 2000 g/10 min. Jest to homopolimer etylenu zawierający mniej niż 2%, korzystnie mniej niż 1%, korzystniej mniej niż 0,5%, a najkorzystniej mniej niż 0,2% jednostek pochodzących z wyższych komonomerów alfa-olefiny. I tak, gęstość polimeru etylenu o małej masie cząsteczkowej (i) powinna wynosić 960-980 kg/m3, korzystnie 965-980 kg/m3 i bardziej korzystnie pomiędzy 970-980 kg/m3.
Polimer o dużej masie cząsteczkowej (ii) ma zwykle masę cząsteczkową wagowo średnią około 300000-1000000 g/mol. Ponadto, jest to korzystnie kopolimer etylenu i wyższej alfa-olefiny, a zawartość jednostek komonomeru alfa-olefiny wynosi około 0,7-7,0% na mol. W szczególności, masa cząsteczkowa polimeru o dużej masie cząsteczkowej (ii) powinna być taka, że gdy polimer etylenu o małej masie cząsteczkowej (i) ma wskaźnik płynięcia i gęstość takie jak podane powyżej, to bimodalny polimer ma wskaźnik płynięcia i gęstość takie jak podane powyżej.
Polimer bimodalny wytwarza się w procesie wieloetapowym, takim jak ujawniony w EP-B-517868 lub WO-A-96/18662. Zwykle, polimeryzacja zachodzi w obecności katalizatora Zieglera, takiego jak ujawniony w EP-A-688794 i EP-A-949274. Można też stosować katalizator jednoobszarowy, taki jak ujawniony w FI-A-960437.
Korzystnie, polimer etylenu o małej masie cząsteczkowej (i) wytwarza się w jednym etapie wieloetapowego procesu polimeryzacji, a polimer etylenu o dużej masie cząsteczkowej - w innym etapie procesu. W szczególności, polimer etylenu o małej masie cząsteczkowej można wytwarzać w pracującym w sposób ciągły reaktorze pętlowym, gdzie etylen polimeryzuje się w obecności katalizatora polimeryzacji i środka przenoszącego łańcuch, takiego jak wodór. Jako rozcieńczalnik stosuje się obojętny węglowodór alifatyczny, taki jak izobutan lub propan. Korzystnie nie występuje, lub tylko w ilościach śladowych, komonomer wyższej alfa-olefiny.
Stężenie wodoru powinno być tak dobrane, aby polimer etylenu o małej masie cząsteczkowej (i) miał pożądany MFR. Zwykle, stosunek molowy wodoru do etylenu wynosi wówczas pomiędzy 0,1 a 1,0 mola/mol, korzystnie pomiędzy 0,2 a 0,8 mola/mol. Korzystnie pracuje się w reaktorze pętlowym stosując propan jako rozcieńczalnik, w tak zwanych warunkach nadkrytycznych, gdy temperatura robocza przekracza temperaturę krytyczną mieszaniny reakcyjnej, a ciśnienie robocze przekracza ciśnienie krytyczne mieszaniny reakcyjnej. Odpowiedni zakres temperatury wynosi wówczas od 90 do 110°C, a odpowiedni zakres ciśnienia wynosi od 5 do 8 MPa.
Zawiesinę usuwa się periodycznie lub w sposób ciągły z reaktora pętlowego do jednostki oddzielania, gdzie oddziela się węglowodory, a szczególnie środek przenoszący łańcuch, od polimeru. Polimer zawierający aktywny katalizator wprowadza się do reaktora z fazą gazową, gdzie zachodzi polimeryzacja w obecności dodatkowego etylenu, komonomeru alfa-olefiny i ewentualnie środka przenoszącego łańcuch, wytwarzając polimer etylenu o dużej masie cząsteczkowej (ii). Polimer usuwa się periodycznie lub w sposób ciągły z reaktora z fazą gazową, a pozostałe węglowodory oddziela się od polimeru. Polimer odbierany z reaktora z fazą gazową jest polimerem etylenu (1).
Warunki w reaktorze z fazą gazową są tak dobrane, aby bimodalny polimer miał pożądane właściwości. Zwykle, temperatura w reaktorze wynosi pomiędzy 70 a 100°C, a ciśnienie wynosi pomiędzy 1 a 4 MPa. Stosunek molowy wodoru do etylenu mieści się w zakresie od 0,001 do 0,1 mola/mol, a stosunek molowy komonomeru alfa-olefiny do etylenu mieści się w zakresie od 0,05 do 0,5 mola/mol.
Środek zarodkujący może być dowolnym związkiem lub mieszaniną związków zdolną do zarodkowania krystalizacji, taką jak pigment o wpływie zarodkującym lub dodatek użyty tylko dla celów zarodkowania. Przykładami pierwszej kategorii związków są pigmenty błękitu lub zieleni ftalocyjaninowej (np. PB 15:1, PB 15:3, PG7), pigmenty izoindolinonowe i izoindolinowe (np. PY109, PY110, PO61), pigmenty benzimidazolonowe (np. PO62, PO72), pigmenty chinakrydonowe (np. PY19), pigmenty benzimidazolonowe (np. PY180, PY181), pigmenty chinoftalonowe (np. PY138), pigmenty chinakryPL 200 544 B1 donowe (np. Pigment Violet PV19) i pigmenty azo-heterocykliczne (np. PO64). Przykładami drugiej kategorii związków są dibenzylidenowe pochodne sorbitu i dibenzylidenowe pochodne ksylitu.
Środek zarodkujący może też być dodatkiem polimerowym, takim jak polimer winylocykloheksanu lub 3-metylo-1-butenu. W takim przypadku, dodatek polimerowy, który ma korzystnie temperaturę topnienia powyżej 200°C, można zmieszać z bimodalnym polimerem tradycyjnym sposobem w wytłaczarce lub można go wstępnie spolimeryzować na katalizatorze, jak ujawniono np. w WO 99/24478.
Charakterystyczną cechą wynalazku jest to, że wystarczy mała ilość środka zarodkującego, aby osiągnąć pożądany skutek, zwykle znacząco mniej niż używano według dotychczasowego stanu techniki. Prowadzi to do oszczędności w kosztach surowców. Ponadto, ponieważ wystarcza mniejsza ilość dodatku, zmniejszają się ewentualne trudności związane z oddzielaniem dodatku. Dokładna ilość środka zarodkującego zależy od związku wobec którego jest stosowany jako środek zarodkujący. Kompozycja zwykle zawiera od około 1 do około 1500 ppm, korzystnie od 10 do 1000 ppm w stosunku do ciężaru środka zarodkującego.
Kompozycje według wynalazku mogą też zawierać inne dodatki znane w dziedzinie, na przykład stabilizatory, takie jak związane fenole, fosforany, fosforyny i fosfonity, pigmenty takie jak sadza, błękit ultramarynowy i dwutlenek tytanu, dodatki takie jak glina, talk, węglan wapnia, stearynian wapnia i stearynian cynku, pochłaniacze UV, dodatki antystatyczne, takie jak sprzedawane pod nazwą handlową Lankrostat i stabilizatory UV, którymi mogą być związane aminy, takie jak sprzedawane pod nazwą handlową Tinuvin 622.
Zgodnie z korzystną postacią realizacji wynalazku, bimodalny polimer ma gęstość 943-953 kg/m3 i wskaźnik płynięcia MFR5 0,2-0,6 g/10 min. Zawiera on 45-55%, korzystnie 47-52% homopolimerowego składnika o małej masie cząsteczkowej (i), mającego MFR2 300-700 g/10 min i 55-45%, korzystnie 53-48% wagowych składnika o dużej masie cząsteczkowej (ii). Dodatkowo może zawierać 0-5% innych polimerów etylenu mających MFR2 0,2-50 g/10 min i gęstość 920-980 kg/m3. Kompozycja zawiera 40-800 ppm błękitu ftalocyjaninowego jako środka zarodkującego. Ponadto, kompozycja może zawierać 0-1000 ppm dwutlenku tytanu, 0-5000 ppm błękitu ultramarynowego, 100-2000 ppm przeciwutleniacza (jak Irganox 1010), 0-2000 ppm stabilizatora procesu (jak Irgafos 168), 0-3000 ppm stearynianu wapnia lub stearynianu cynku i 0-5000 ppm stabilizatora UV (jak Tinuvin 622).
3
Zgodnie z inną korzystną realizacją wynalazku, bimodalny polimer ma gęstość 937-941 kg/m3 i wskaźnik płynięcia MFR5 0,7-1,1 g/10 min. Zawiera on 41-47%, korzystnie 42-46% składnika homopolimerowego o małej masie cząsteczkowej (i) mającego MFR2 200-500 g/10 min i 53-59%, korzystnie 54-58% wagowych składnika o dużej masie cząsteczkowej (ii). Dodatkowo może zawierać 0-5% innych polimerów etylenu mających MFR2 0,2-50 g/10 min i gęstość 920-980 kg/m3. Kompozycja zawiera 40-800 ppm błękitu ftalocyjaninowego jako środka zarodkującego. Ponadto, kompozycja może zawierać 0-1000 ppm dwutlenku tytanu, 0- 5000 ppm błękitu ultramarynowego, 100-2000 ppm przeciwutleniacza (jak Irganox 1010), 0-2000 ppm stabilizatora procesu (jak Irgafos 168), 0-3000 ppm stearynianu wapnia lub stearynianu cynku i 0-5000 ppm stabilizatora UV (jak Tinuvin 622).
Klasyfikację kompozycji zawierającej bimodalny polimer oraz dodatki i pigmenty, lecz nie zawierającej środka zarodkującego, można, dodając środek zarodkujący do kompozycji, zgodnie z wynalazkiem, podwyższyć od wartości MRS 10,0 do wartości MRS 11,2, co stanowi duże zwiększenie wytrzymałości na ciśnienie rury wykonanej z kompozycji.
Wynalazek przedstawiono za pomocą następujących przykładów, w których MRF mierzy się zgodnie z ISO 1133 w 190°C. Obciążenie wskazano jako indeks, tj. MFR2 oznacza pomiar wykonany przy obciążeniu 2,16 kg.
Wartości badania ciśnienia pochodzą z badania wytrzymałości przy powolnym rozchodzeniu się pęknięcia, wykonanego zgodnie z ISO 1167. Otrzymana wartość wskazuje ile godzin rura może wytrzymać bez awarii określone ciśnienie w określonej temperaturze. Temperatura i ciśnienie są wskazane jako parametry badania, np. 20°C/12/4 MPa oznacza, że badanie wykonano w temperaturze 20°C i przy ciśnieniu w rurze równym 12,4 MPa. W skrócie, procedura badania jest następująca.
Rury o średnicy 32 mm i grubości 3 mm, wypełnione wewnątrz wodą, umieszcza się w łaźni wodnej i łączy z urządzeniem pozwalającym regulować i kontrolować wewnętrzne ciśnienie wody w zakresie +2 do -1%. Temperaturę ł a ź ni wodnej moż na dobrać i utrzymywać na stał ym poziomie w granicach ś rednio +/- 1°C. Czas do chwili uszkodzenia rury rejestruje się automatycznie.
PL 200 544 B1
P r z y k ł a d 1
Podstawowym polimerem jest naturalny materiał bimodalny wytworzony w dwu kaskadowych reaktorach zawiesinowych CSTR, stosując katalizator polimeryzacji zawierający Mg i Ti jako składniki aktywne. W pierwszym reaktorze, rozcieńczalnik, etylen i wodór wprowadzono razem z katalizatorem i kokatalizatorem w postaci trietyloglinu, wytwarzając homopolimer etylenu mający MFR2 500 g/10 min. Zawiesinę wyprowadzono z pierwszego reaktora, usunięto nadmiar wodoru i etylenu i polimeryzację kontynuowano w drugim reaktorze dodając etylen, wodór i komonomer 1-buten. Zawiesinę wyprowadzono z reaktora, usunięto węglowodory, a polimer zmieszano w wytłaczarce i zgranulowano. Wartość MFR5 końcowego polimeru wynosiła 0,4 g/10 min, a gęstość 948.
W seriach 1-5 katalizator polimeryzacji nie był na bazie krzemionki, a proporcja produkcji (pomiędzy pierwszym i drugim reaktorem) wynosiła 52/48. W seriach 6-9 katalizator polimeryzacji był na bazie krzemionki, a proporcja produkcji wynosiła 48/52.
Następnie do zgranulowanego materiału wprowadzono różne składy pigmentów w urządzeniu Buss Kneader 100-11D, a dokładnie zmieszane kompozycje wytłoczono w postaci rur o średnicy 32 mm i grubości ścianki 3 mm, które poddano badaniu ISO 1167 opisanemu powyżej. Spośród różnych składników tych preparatów, tlenek tytanu, ultramaryna i żółty pigment „PY93 są pozbawione wpływu zarodkującego. Wyniki przedstawiono w poniższej tabeli 1.
T a b e l a 1
Seria Temp/Naprężenie Skład pigmentów (ppm) (wobec całej kompozycji) Godziny do uszkodzenia
1 80°C/5,7 MPa Brak 370
2 80°C/5,7 MPa PY93*:1500 ppm TiO2:600 ppm 91
3 80°C/5,7 MPa PB15,1**:800 Ultramaryna:2500 TiO2:900 1280
4 80°C/5,7 MPa PB15,3**:1775 TiO2:945 1510
5 80°C/5,7 MPa PB29***:3800 TiO2:370 PY93:50 130
6 20°C/12,4 MPa Brak 83+
7 80°C/5,7 MPa Brak 460++
8 20°C/12,4 MPa PB15,1:375 BP29:1275 TiO2:405 7873+
9 80°C/5,7 MPa PB15,1:375 BP29:1275 TiO2:405 > 17800 (bez awarii)
* o-benzotoluidyna, 3,3-[(2-chloro-5-metylo-p-fenyleno)bis(immokarbonylo-acetonylidenoazo)] bis[3',4-dichloro-(8Cl)], żółty
pigment ** oznacza α(.1)- i e(.3)-Cu błękit ftalocyjaninowy *** ultramaryna + średnia z dwóch badań ++ średnia z pięciu badań
P r z y k ł a d 2
Podstawowy polimer jest naturalnym materiałem bimodalnym wytworzonym w procesie obejmującym kaskadę reaktora pętlowego i reaktora z fazą gazową, w obecności katalizatora opartego na krzemionce. W reaktorze pętlowym umieszcza się rozcieńczalnik, etylen i wodór razem z katalizatorem i kokatalizatorem w postaci trietyloglinu, wytwarzając homopolimer etylenu mający MFR2 350 g/10 min. Zawiesinę wyprowadzono z pierwszego reaktora, usunięto węglowodory i kontynuowano polimeryzację w reaktorze z fazą gazową dodając etylen, wodór i komonomer w postaci 1-butenu. Polimer wyprowadzono z reaktora, usunięto węglowodory, zmieszano polimer w wytłaczarce i zgranulowano.
PL 200 544 B1
MFR5 końcowego polimeru wynosił 0,93 g/10 min, a gęstość 940. Proporcja produkcji wynosiła 44% w reaktorze pętlowym, 56% w reaktorze z fazą gazową.
Partie do badania wytworzono i poddano badaniu jak w przykładzie 1. Wyniki przedstawiono w poniż szej tabeli 2.
T a b e l a 2
Temp/Naprężenie Skład pigmentów (ppm) (wobec całej kompozycji) Godziny do uszkodzenia
20°C/10,0 MPa Brak (3000 ppm Tinuvin 622 dodany jako stabilizator UV) 208
80°C/4,6 MPa Brak (3000 ppm Tinuvin 622 dodany jako stabilizator UV) 0,9
20°C/10,0 MPa PB29:1200 PB15,1:660 PG7*:230 TiO2:4400 (plus 2000 ppm Tinuvin 622 jako stabilizator UV) Badanie zakończono po 3000 godz
80°C/4,6 MPa PB29:1200 PB15,1:660 PG7:230 TiO2:4400 (plus 2000 ppm Tinuvin 622 jako stabilizator UV) 3032
* zieleń ftalocyjaninowa
P r z y k ł a d 3 (porównawczy)
Podstawowy polimer jest naturalnym materiałem jednomodalnym wytworzonym w procesie z fazą gazową w obecności katalizatora chromowego na bazie krzemionki. Etylen, 1-buten i katalizator polimeryzacji wprowadzono do reaktora pracującego w takich warunkach, aby uzyskać żywicę polimerową mającą MFR5 0,9 g/10 min i gęstość 939 kg/m3.
Partie do badania wytworzono i poddano badaniu jak w poprzednich przykładach. Wyniki przedstawiono w poniższej tabeli 3.
T a b e l a 3
Temp/Naprężenie Skład pigmentów (ppm) (wobec całej kompozycji) Godziny do uszkodzenia
20°C/11,0 MPa PY93:990 230
20°C/11,0 MPa PB29:1200 PB15,1:660 PG7:230 TiO2:4400 400
Można zauważyć, że gdy podstawowa żywica PE jest jednomodalna, to wpływ środka zarodkującego w postaci błękitu ftalocyjaninowego nie jest znacząco większy niż wpływ nie zarodkującego żółtego pigmentu i jest znacząco mniejszy niż jego wpływ w porównywalnych warunkach, gdy (tabela 2) podstawowa żywica PE jest bimodalna.

Claims (18)

1. Kompozycja polimerowa obejmująca homopolimer etylenu lub kopolimer etylenu i alfa-olefiny do wytwarzania rur o zwiększonej wytrzymałości na ciśnienie, znamienna tym, że polimer jest bimodalnym polimerem wytworzonym w wieloetapowym procesie obejmującym
i) homopolimer etylenu o małej masie cząsteczkowej i ii) homopolimer lub kopolimer etylenu o dużej masie cząsteczkowej i środek zarodkujący, przy czym środek zarodkujący jest związkiem lub mieszaniną związków wybranych z grupy składającej się z pigmentów błękitu lub zieleni ftalocyjaninowej, pigmentów izoindolino8
PL 200 544 B1 nowych i izoindolinowych, pigmentów benzimidazolonowych, pigmentów chinakrydonowych, pigmentów chinoftalonowych, pigmentów chinakrydonowych, pigmentów azo-heterocyklicznych, dibenzylidenowych pochodnych sorbitu, dibenzylidenowych pochodnych ksylitu i dodatków polimerowych.
2. Kompozycja polimerowa według zastrz. 1, znamienna tym, że alfa-olefina w kopolimerze etylenu i alfa-olefiny jest wybrana z grupy złożonej z propylenu, 1-butenu, 1-pentenu, 1-heksenu, 4-metylo-1-pentenu, 1-oktenu, 1-decenu i cyklicznych olefin.
3. Kompozycja polimerowa według zastrz. 1, albo zastrz. 2, znamienna tym, że zawartość komonomeru alfa-olefiny wynosi pomiędzy 0,5 a 10% wagowych.
4. Kompozycja polimerowa według dowolnego z zastrz. 1 do 3, znamienna tym, że zawiera dodatek w postaci sadzy.
5. Kompozycja polimerowa według dowolnego poprzedniego zastrz., znamienna tym, że gęstość wynosi pomiędzy 930 a 965 kg/m3.
6. Kompozycja polimerowa wedł ug dowolnego poprzedniego zastrz., znamienna tym, ż e wskaźnik płynięcia MFR5 mierzony w 190°C, pod obciążeniem 5 kg, wynosi pomiędzy 0,1 a 1,2 g/10 minut.
7. Kompozycja polimerowa według dowolnego poprzedniego zastrz., znamienna tym, ż e kompozycja polimerowa obejmuje 30-70% wymienionego homopolimeru etylenu o małej masie cząsteczkowej i 70-30% wymienionego homopolimeru lub kopolimeru etylenu o dużej masie cząsteczkowej.
8. Kompozycja polimerowa według dowolnego poprzedniego zastrz., znamienna tym, że masa cząsteczkowa liczbowo jednia Mn wynosi pomiędzy 8000 a 150000 g/mol.
9. Kompozycja polimerowa według dowolnego poprzedniego zastrz., znamienna tym, że masa cząsteczkowa wagowo średnia MW wynosi pomiędzy 180000 a 330000 g/mol.
10. Kompozycja polimerowa według dowolnego poprzedniego zastrz., znamienna tym, że wskaźnik polidyspersyjności Mw/Mn wynosi pomiędzy 20 a 40.
11. Kompozycja polimerowa według dowolnego poprzedniego zastrz., znamienna tym, że homopolimer etylenu o małej masie cząsteczkowej ma masę cząsteczkową średnią wagowo pomiędzy 5000 a 50000 g/mol.
12. Kompozycja polimerowa według dowolnego poprzedniego zastrz., znamienna tym, że homopolimer etylenu o małej masie cząsteczkowej ma wskaźnik płynięcia MFR2, mierzony pod obciążeniem 2,16 kg, pomiędzy 50 a 2000 g/10 minut, mierzony zgodnie z ISO 1133 w temperaturze 190°C.
13. Kompozycja polimerowa według dowolnego poprzedniego zastrz., znamienna tym, że homopolimer etylenu o małej masie cząsteczkowej ma gęstość pomiędzy 960 a 980 kg/m3.
14. Kompozycja polimerowa według dowolnego poprzedniego zastrz., znamienna tym, że homopolimer lub kopolimer etylenu o dużej masie cząsteczkowej ma masę cząsteczkową wagowo średnią pomiędzy 300000 a 1000000 g/mol.
15. Kompozycja polimerowa według dowolnego poprzedniego zastrz., znamienna tym, że kopolimer etylenu o dużej masie cząsteczkowej ma zawartość komonomeru 0,7 do 7,0% molowych.
16. Kompozycja polimerowa według dowolnego poprzedniego zastrz., znamienna tym, że środek zarodkujący występuje w ilości pomiędzy 1 a 1500 ppm.
17. Kompozycja polimerowa obejmująca homopolimer etylenu i kopolimer etylenu i alfa-olefiny do wytwarzania rur o zwiększonej wytrzymałości na ciśnienie, znamienna tym, że polimer jest bimodalnym polimerem obejmującym
i) homopolimer etylenu o małej masie cząsteczkowej i ii) homopolimer lub kopolimer etylenu o dużej masie cząsteczkowej oraz środek zarodkujący, przy czym środek zarodkujący jest związkiem lub mieszaniną związków wybranych z grupy składającej się z pigmentów błękitu lub zieleni ftalocyjaninowej, pigmentów izoindolinonowych i izoindolinowych, pigmentów benzimidazolonowych, pigmentów chinakrydonowych, pigmentów chinoftalonowych, pigmentów chinakrydonowych, pigmentów azo-heterocyklicznych, dibenzylidenowych pochodnych sorbitu, dibenzylidenowych pochodnych ksylitu i dodatków polimerowych, dzięki czemu wytrzymałość na ciśnienie Najmniejsza Wymagana Wytrzymałość (MRS) według ISO/TR 9080 jest co najmniej o 10% większa niż dla takiej samej kompozycji polimerowej nie zawierającej środka zarodkującego.
18. Zastosowanie kompozycji polimerowej obejmującej homopolimer etylenu i kopolimer etylenu i alfa-olefiny, dzię ki czemu polimer jest bimodalnym polimerem i obejmuje
i) homopolimer etylenu o małej masie cząsteczkowej i ii) homopolimer lub kopolimer etylenu o dużej masie cząsteczkowej
PL 200 544 B1 oraz środek zarodkujący, przy czym środek zarodkujący jest związkiem lub mieszaniną związków wybranych z grupy składającej się z pigmentów błękitu lub zieleni ftalocyjaninowej, pigmentów izoindolinonowych i izoindolinowych, pigmentów benzimidazolonowych, pigmentów chinakrydonowych, pigmentów chinoftalonowych, pigmentów chinakrydonowych, pigmentów azo-heterocyklicznych, dibenzylidenowych pochodnych sorbitu, dibenzylidenowych pochodnych ksylitu i dodatków polimerowych, do wytwarzania rur o zwiększonej wytrzymałości na ciśnienie.
PL358104A 2000-04-13 2001-03-21 Kompozycja polimerowa do wytwarzania rur oraz zastosowanie kompozycji polimerowej PL200544B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP00108173A EP1146078B1 (en) 2000-04-13 2000-04-13 Polymer composition for pipes
PCT/EP2001/003242 WO2001079347A2 (en) 2000-04-13 2001-03-21 Polymer composition for pipes

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL358104A1 PL358104A1 (pl) 2004-08-09
PL200544B1 true PL200544B1 (pl) 2009-01-30

Family

ID=8168474

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL358104A PL200544B1 (pl) 2000-04-13 2001-03-21 Kompozycja polimerowa do wytwarzania rur oraz zastosowanie kompozycji polimerowej

Country Status (11)

Country Link
US (1) US20030149162A1 (pl)
EP (1) EP1146078B1 (pl)
KR (1) KR100562875B1 (pl)
CN (1) CN1217988C (pl)
AT (1) ATE452935T1 (pl)
AU (2) AU2001254721B2 (pl)
BR (1) BR0110067A (pl)
DE (1) DE60043574D1 (pl)
ES (1) ES2334201T3 (pl)
PL (1) PL200544B1 (pl)
WO (1) WO2001079347A2 (pl)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE60205387T2 (de) 2001-08-17 2006-06-01 Dow Global Technologies, Inc., Midland Bimodale polyethylenzusammensetzung und gegenstände daraus
SE0103425D0 (sv) * 2001-10-16 2001-10-16 Borealis Tech Oy Pipe for hot fluids
EP1359192A1 (en) * 2002-04-30 2003-11-05 Solvay Polyolefins Europe-Belgium (Société Anonyme) Polyethylene pipe resins
US7193017B2 (en) 2004-08-13 2007-03-20 Univation Technologies, Llc High strength biomodal polyethylene compositions
PT1655337E (pt) * 2004-11-03 2008-04-18 Borealis Tech Oy Composição multimodal de polietileno com homogeneidade melhorada
EP1836232B2 (en) * 2005-01-12 2016-08-03 Borealis Technology Oy Extrusion coating polyethylene
CN101072824A (zh) * 2005-01-12 2007-11-14 北方科技有限公司 挤压涂敷聚乙烯
US7312279B2 (en) 2005-02-07 2007-12-25 Univation Technologies, Llc Polyethylene blend compositions
EP1764385B1 (en) * 2005-09-15 2008-02-27 Borealis Technology Oy Pressure pipe comprising a multimodal polyethylene composition with an inorganic filler
US7786203B2 (en) * 2005-09-16 2010-08-31 Milliken & Company Polymer compositions comprising nucleating or clarifying agents and articles made using such compositions
US20090286029A1 (en) * 2006-07-12 2009-11-19 Ineos Manufacturing Belgium Nv Ethylene polymer composition
ATE451577T1 (de) * 2006-10-04 2009-12-15 Borealis Tech Oy Multimodale polyethylenzusammensetzung für rohre mit erhöhter flexibilität
ATE462101T1 (de) 2006-10-04 2010-04-15 Borealis Tech Oy Multimodale polyethylenzusammensetzung für rohre mit erhöhter flexibilität
ES2339963T3 (es) * 2006-12-01 2010-05-27 Borealis Technology Oy Tubo que tiene una resistencia a alta temperatura mejorada.
DK2203508T3 (da) * 2007-10-25 2011-05-23 Total Petrochemicals Res Feluy Farvede rør til transport af desinfektionsmiddelholdigt vand
EP2053084A1 (en) * 2007-10-25 2009-04-29 Total Petrochemicals Research Feluy Coloured pipes for transporting disinfectant-containing water.
US20100159173A1 (en) * 2008-12-18 2010-06-24 Fina Technology, Inc. Polyethylene Polymerization Processes
US9243727B2 (en) * 2009-02-27 2016-01-26 Flexpipe Systems Inc. High temperature fiber reinforced pipe
US9200136B2 (en) 2009-06-22 2015-12-01 Borealis Ag Chlorine dioxide resistant polyethylene pipes, their preparation and use
CN102234389A (zh) * 2011-04-12 2011-11-09 江南大学 一种高耐候双峰聚乙烯改性树脂的制备与评价方法
KR101331556B1 (ko) * 2012-03-30 2013-11-20 대림산업 주식회사 멀티모달 폴리올레핀 수지 및 이로부터 제조되는 성형체
WO2014099350A1 (en) 2012-12-21 2014-06-26 Dow Global Technologies Llc Hdpe-based buffer tubes with improved excess fiber length in fiber optic cables
EP2746324A1 (en) * 2012-12-21 2014-06-25 Borealis AG Use of pigments and additives for improving pipe stability against desinfectant containing water
US9815975B2 (en) 2013-03-25 2017-11-14 Dow Global Technologies Llc Film having good barrier properties together with good physical characteristics
CA2942493C (en) * 2016-09-20 2023-08-01 Nova Chemicals Corporation Nucleated polyethylene blends and their use in molded articles
WO2020080470A1 (ja) * 2018-10-17 2020-04-23 積水化学工業株式会社 超純水用配管及び複層管
CN119264315A (zh) * 2023-07-07 2025-01-07 中国石油化工股份有限公司 一种双峰聚乙烯组合物及其制备方法和应用

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1095427A (pl) * 1966-05-11
US3558551A (en) * 1968-03-18 1971-01-26 Phillips Petroleum Co Nucleation of 1-olefin polymers with phthalocyanine pigments
US4461873A (en) * 1982-06-22 1984-07-24 Phillips Petroleum Company Ethylene polymer blends
US4812500A (en) * 1987-09-30 1989-03-14 Shell Oil Company Polyolefin compositions for water pipes and for wire and cable coatings
JPH03115445A (ja) * 1989-09-29 1991-05-16 Nippon Petrochem Co Ltd エチレン系重合体組成物
US5530055A (en) * 1994-12-09 1996-06-25 Needham; Donald G. Nucleated polyolefin-based composition for rotational molding
FI101546B (fi) 1994-12-16 1998-07-15 Borealis Polymers Oy Polyeteenikompositio
DE19515678B4 (de) * 1995-04-28 2007-12-27 Basell Polyolefine Gmbh Rohr aus Polyethylen mit verbesserten mechanischen Eigenschaften
US5891539A (en) * 1995-08-10 1999-04-06 Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd. Colorant resin composition
US6454976B1 (en) * 1996-06-26 2002-09-24 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Pelletizing of broad molecular weight polyethylene
CA2199556C (en) * 1997-03-10 2006-10-03 James Arthur Auger Polyolefin pipe
SE513632C2 (sv) * 1998-07-06 2000-10-09 Borealis Polymers Oy Multimodal polyetenkomposition för rör
EP0989141A1 (en) * 1998-09-25 2000-03-29 Fina Research S.A. Production of multimodal polyethelene
SE9803501D0 (sv) * 1998-10-14 1998-10-14 Borealis Polymers Oy Polymer composition for pipes
DE19849426A1 (de) * 1998-10-27 2000-05-04 Elenac Gmbh Bimodale Polyethylen-Blends mit hoher Mischgüte
EP1041113A1 (en) * 1999-03-30 2000-10-04 Fina Research S.A. Polyolefins and uses thereof
CA2285723C (en) * 1999-10-07 2009-09-15 Nova Chemicals Corporation Multimodal polyolefin pipe
US6274684B1 (en) * 1999-10-22 2001-08-14 Univation Technologies, Llc Catalyst composition, method of polymerization, and polymer therefrom
US6305423B1 (en) * 2000-06-05 2001-10-23 Milliken & Company Thermoplastic or thermoset pipes including conductive textile reinforcements for heating and leak detection purposes
US6608149B2 (en) * 2000-12-04 2003-08-19 Univation Technologies, Llc Polymerization process

Also Published As

Publication number Publication date
WO2001079347A2 (en) 2001-10-25
BR0110067A (pt) 2002-12-31
CN1217988C (zh) 2005-09-07
WO2001079347A3 (en) 2002-06-27
EP1146078B1 (en) 2009-12-23
US20030149162A1 (en) 2003-08-07
ATE452935T1 (de) 2010-01-15
AU5472101A (en) 2001-10-30
PL358104A1 (pl) 2004-08-09
AU2001254721B2 (en) 2004-08-05
CN1422302A (zh) 2003-06-04
DE60043574D1 (de) 2010-02-04
KR20030005269A (ko) 2003-01-17
EP1146078A1 (en) 2001-10-17
ES2334201T3 (es) 2010-03-08
KR100562875B1 (ko) 2006-03-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL200544B1 (pl) Kompozycja polimerowa do wytwarzania rur oraz zastosowanie kompozycji polimerowej
AU2001254721A1 (en) Polymer composition for pipes
CN111433277B (zh) 聚丙烯组合物
AU683973B2 (en) Highly processable polymeric compositions based on LLDPE
EP1358266B1 (en) Polyolefin compositions with improved properties
US11180586B2 (en) Process for producing polyolefin film composition and films prepared thereof
AU2002363165B2 (en) Pipe systems of polypropylene compositions
EP1801156B1 (en) Polyolefin compositions
EP2094780B1 (en) Polyolefin composition for pipe systems and sheets
EP0688820B1 (en) Linear low density polyethylene based compositions with improved optics
US20030187083A1 (en) High density polyethylene melt blends for improved stress crack resistance in pipe
AU2002223685A1 (en) Polyolefin compositions with improved properties
PL202499B1 (pl) Kompozycja polimerowa do produkcji rur, sposób wytwarzania rur i zastosowanie kompozycji polimerowej do wytwarzania rur
WO2006114358A2 (en) Reinforced polypropylene pipe
US20160229993A1 (en) Polyethylene composition suitable for injection moulding applications
US4975492A (en) Butene-1 copolymer composition
EP2505606B1 (en) Polyolefin composition for pipe systems

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20130321