ES2341239T3 - Tiazolilbifenilamidas. - Google Patents

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ES2341239T3 ES03779794T ES03779794T ES2341239T3 ES 2341239 T3 ES2341239 T3 ES 2341239T3 ES 03779794 T ES03779794 T ES 03779794T ES 03779794 T ES03779794 T ES 03779794T ES 2341239 T3 ES2341239 T3 ES 2341239T3
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Ralf Dunkel
Hans-Ludwig Elbe
Heiko Rieck
Ulrike Wachendorff-Neumann
Karl-Heinz Kuck
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    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
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    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
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Abstract

Tiazolilbifenilamidas de fórmula (I) **(Ver fórmula)** en la que R1, R2, R3, R4 y R5 representan, independientemente entre sí, hidrógeno, halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquil C1-C4-sulfonilo, cicloalquilo C3-C6, o representan halogenoalquilo C1-C4, halogenoalcoxi C1-C4, halogenoalquiltio C1-C4 o halogenoalquil C1-C4-sulfonilo con respectivamente 1 a 5 átomos de halógeno, R1 y R2 o R2 y R3 representan además conjuntamente alquenileno dado el caso sustituido con halógeno o alquilo C1-C6, R6 representa alquilo C1-C8, alquil C1-C6-sulfinilo, alquil C1-C6-sulfonilo, alcoxi C1-C4-alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C8; halogenoalquilo C1-C6, halogenoalquil C1-C4-sulfanilo, halogenoalquil C1-C4-sulfinilo, halogenoalquil C1-C4-sulfonilo, halogenoalcoxi C1-C4-alquilo C1-C4, halogenocicloalquilo C3-C8 con respectivamente 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo; -COR7, -CONR8R9 o -CH2NR10R11, R7 representa hidrógeno, alquilo C1-C8, alcoxi C1-C8, alcoxi C1-C4-alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C8; halogenoalquilo C1-C6, halogenoalcoxi C1-C6, halogenoalcoxi C1-C4-alquilo C1-C4, halogenocicloalquilo C3-C8 con respectivamente 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo o 4-(difluorometil)-2-metil-1,3-tiazol-2-ilo, R8 y R9 representan, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo C1-C8, alcoxi C1-C4-alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C8; halogenoalquilo C1-C8, halogenoalcoxi C1-C4-alquilo C1-C4, halogenocicloalquilo C3-C8 con respectivamente 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo, R8 y R9 forman además conjuntamente con el átomo de nitrógeno al que están unidos un heterociclo con 5 a 8 átomos de anillo saturado dado el caso sustituido una o varias veces de manera igual o distinta con halógeno o alquilo C1-C4, pudiendo contener el heterociclo 1 ó 2 heteroátomos más no contiguos de la serie oxígeno, azufre o NR12, R10 y R11 representan, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo C1-C8, cicloalquilo C3-C8; halogenoalquilo C1-C8, halogenocicloalquilo C3-C8 con respectivamente 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo, R10 y R11 forman además conjuntamente con el átomo de nitrógeno al que están unidos un heterociclo con 5 a 8 átomos de anillo saturado dado el caso sustituido una o varias veces de manera igual o distinta con halógeno o alquilo C1-C4, pudiendo contener el heterociclo 1 ó 2 heteroátomos más no contiguos de la serie oxígeno, azufre o NR12, R12 representa hidrógeno o alquilo C1-C6.

Description

Tiazolilbifenilamidas.
La presente invención se refiere a tiazolilbifenilamidas, a varios procedimientos para su preparación y a su uso para combatir microorganismos nocivos en la fitoprotección y la protección de materiales.
Ya se ha dado a conocer que numerosas carboxanilidas poseen propiedades fungicidas (véase, por ejemplo, el documento EP 0 545 099). La eficacia de las sustancias allí descritas es buena, pero en algunas casos deja que desear a bajas dosis.
Ahora se han encontrado tiazolilbifenilamidas de fórmula (I)
\vskip1.000000\baselineskip
1 
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en la que
\vocalinvisible
\textoinvisible
R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5} representan, independientemente entre sí, hidrógeno, halógeno, ciano, nitro, alquilo C_{1}-C_{6}, alquenilo C_{2}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{4}, alquiltio C_{1}-C_{4}, alquil C_{1}-C_{4}-sulfonilo, cicloalquilo C_{3}-C_{6}, o representan halogenoalquilo C_{1}-C_{4}, halogenoalcoxi C_{1}-C_{4}, halogenoalquiltio C_{1}-C_{4} o halogenoalquil C_{1}-C_{4}-sulfonilo con respectivamente 1 a 5 átomos de halógeno,
R^{1} y R^{2} o R^{2} y R^{3} representan además conjuntamente alquenileno dado el caso sustituido con halógeno o alquilo C_{1}-C_{6},
R^{6}
representa alquilo C_{1}-C_{8}, alquil C_{1}-C_{6}-sulfinilo, alquil C_{1}-C_{6}-sulfonilo, alcoxi C_{1}-C_{4}-alquilo C_{1}-C_{4}, cicloalquilo C_{3}-C_{8}; halogenoalquilo C_{1}-C_{6}, halogenoalquil C_{1}-C_{4}-sulfanilo, halogenoalquil C_{1}-C_{4}-sulfinilo, halogenoalquil C_{1}-C_{4}-sulfonilo, halogenoalcoxi C_{1}-C_{4}-alquilo C_{1}-C_{4}, halogenocicloalquilo C_{3}-C_{8} con respectivamente 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo; -COR^{7}, -CONR^{8}R^{9} o -CH_{2}NR^{10}R^{11},
R^{7}
representa hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{8}, alcoxi C_{1}-C_{8}, alcoxi C_{1}-C_{4}-alquilo C_{1}-C_{4}, cicloalquilo C_{3}-C_{8}; halogenoalquilo C_{1}-C_{6}, halogenoalcoxi C_{1}-C_{6}, halogenoalcoxi C_{1}-C_{4}-alquilo C_{1}-C_{4}, halogenocicloalquilo C_{3}-C_{8} con respectivamente 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo o 4-(difluorometil)-2-metil-1,3-tiazol-2-ilo,
R^{8} y R^{9} representan, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{8}, alcoxi C_{1}-C_{4}-alquilo C_{1}-C_{4}, cicloalquilo C_{3}-C_{8}, halogenoalquilo C_{1}-C_{8}, halogenoalcoxi C_{1}-C_{4}-alquilo C_{1}-C_{4}, halogenocicloalquilo C_{3}-C_{8} con respectivamente 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo,
R^{8} y R^{9} forman además conjuntamente con el átomo de nitrógeno al que están unidos un heterociclo con 5 a 8 átomos de anillo saturado dado el caso sustituido una o varias veces de manera igual o distinta con halógeno o alquilo C_{1}-C_{4}, pudiendo contener el heterociclo 1 ó 2 heteroátomos más no contiguos de la serie oxígeno, azufre o NR^{12},
R^{10} y R^{11} representan, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{8}, cicloalquilo C_{3}-C_{8}; halogenoalquilo C_{1}-C_{8}, halogenocicloalquilo C_{3}-C_{8} con respectivamente 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo,
R^{10} y R^{11} forman además conjuntamente con el átomo de nitrógeno al que están unidos un heterociclo con 5 a 8 átomos de anillo saturado dado el caso sustituido una o varias veces de manera igual o distinta con halógeno o alquilo C_{1}-C_{4}, pudiendo contener el heterociclo 1 ó 2 heteroátomos más no contiguos de la serie oxígeno, azufre o NR^{12},
R^{12}
representa hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{6}.
\newpage
Además, se encontró que se obtienen tiazolilbifenilamidas de fórmula (I) haciendo reaccionar
(A) tiazolilbifenilamidas de fórmula (II)
2
en la que
R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5} tienen los significados especificados anteriormente,
con un halogenuro de fórmula (III)
(III)R^{6}-X
en la que
R^{6}
tiene los significados especificados anteriormente y
X
representa cloro, bromo o yodo,
en presencia de una base y en presencia de un diluyente.
Finalmente se encontró que las tiazolilbifenilamidas de fórmula (I) poseen propiedades muy buenas y pueden utilizarse tanto en la fitoprotección como también en la protección de materiales para combatir microorganismos no deseados.
Las tiazolilbifenilamidas según la invención de fórmula (I) muestran sorprendentemente una eficacia fungicida esencialmente mejor que los principios activos previamente conocidos constitutivamente más similares de igual dirección de acción.
Las tiazolilbifenilamidas según la invención se definen en general por la fórmula (I). A continuación se especifican definiciones preferidas de los sustituyentes mencionados en las fórmulas anteriores y a continuación. Lo mismo rige para los productos primarios e intermedios.
R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5} representan preferiblemente, independientemente entre sí, hidrógeno, flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, metilo, etilo, n- o iso-propilo, n-, iso-, sec- o terc-butilo, metoxi, etoxi, metiltio, etiltio, n- o iso-propiltio, ciclopropilo, trifluorometilo, triclorometilo, trifluoroetilo, difluorometoxi, trifluorometoxi, difluoroclorometoxi, trifluoroetoxi, difluorometiltio, difluoroclorometiltio o trifluorometiltio.
R^{1} y R^{2} o R^{2} y R^{3} representan además conjuntamente preferiblemente butadien-diílo dado el caso sustituido con flúor, cloro, bromo o metilo.
R^{6}
representa \underbar{preferiblemente} alquilo C_{1}-C_{6}, alquil C_{1}-C_{4}-sulfinilo, alquil C_{1}-C_{4}-sulfonilo, alcoxi C_{1}-C_{3}-alquilo C_{1}-C_{3}, cicloalquilo C_{3}-C_{6}; halogenoalquilo C_{1}-C_{4}, halogenoalquil C_{1}-C_{4}-sulfanilo, halogenoalquil C_{1}-C_{4}-sulfinilo, halogenoalquil C_{1}-C_{4}-sulfonilo, halogenoalcoxi C_{1}-C_{3}-alquilo C_{1}-C_{3}, halogenocicloalquilo C_{3}-C_{6} con respectivamente 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo; -COR^{7}, -CONR^{8}R^{9} o -CH_{2}NR^{10}R^{11}.
R^{7}
representa \underbar{preferiblemente} hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{3}-alquilo C_{1}-C_{3}, cicloalquilo C_{3}-C_{6}; halogenoalquilo C_{1}-C_{4}, halogenoalcoxi C_{1}-C_{4}, halogenoalcoxi C_{1}-C_{3}-alquilo C_{1}-C_{3}, halogenocicloalquilo C_{3}-C_{6} con respectivamente 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo o 4-(difluorometil)-2-metil-1,3-tiazol-2-ilo.
R^{8} y R^{9} representan preferiblemente, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{3}-alquilo C_{1}-C_{3}, cicloalquilo C_{3}-C_{6}; halogenoalquilo C_{1}-C_{4}, halogenoalcoxi C_{1}-C_{3}-alquilo C_{1}-C_{3}, halogenocicloalquilo C_{3}-C_{6} con respectivamente 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo.
R^{8} y R^{9} forman además conjuntamente con el átomo de nitrógeno al que están unidos \underbar{preferiblemente} un heterociclo con 5 a 8 átomos de anillo saturado dado el caso sustituido con halógeno o alquilo C_{1}-C_{4}, pudiendo contener el heterociclo 1 ó 2 heteroátomos más no contiguos de la serie oxígeno, azufre o NR^{12}.
R^{10} y R^{11} representan \underbar{preferiblemente}, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilo C_{3}-C_{6}; halogenoalquilo C_{1}-C_{4}, halogenocicloalquilo C_{3}-C_{6} con respectivamente 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo.
R^{10} y R^{11} forman además conjuntamente con el átomo de nitrógeno al que están unidos \underbar{preferiblemente} un heterociclo con 5 a 8 átomos de anillo saturado dado el caso sustituido una o varias veces de manera igual o distinta con halógeno o alquilo C_{1}-C_{4}, pudiendo contener el heterociclo 1 ó 2 heteroátomos más no contiguos de la serie oxígeno, azufre o NR^{12}.
R^{12}
representa \underbar{preferiblemente} hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4}.
R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5} representan, independientemente entre sí, con especial preferencia hidrógeno, flúor, cloro, bromo, ciano, metilo, metoxi, metiltio, trifluorometilo, difluorometoxi, trifluorometoxi, difluorometiltio o trifluorometiltio.
R^{6}
representa \underbar{con especial preferencia} metilo, etilo, n- o iso-propilo, n-, iso-, sec- o terc-butilo, pentilo o hexilo, metilsulfinilo, etilsulfinilo, n- o iso-propilsulfinilo, n-, iso-, sec- o terc-butilsulfinilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, n- o iso-propilsulfonilo, n-, iso-, sec- o terc-butilsulfonilo, metoximetilo, metoxietilo, etoximetilo, etoxietilo, ciclopropilo, ciclopentilo, ciclohexilo, trifluorometilo, triclorometilo, trifluoroetilo, difluorometilsulfanilo, difluoroclorometilsulfanilo, trifluorometilsulfanilo, trifluorometilsulfinilo, trifluorometilsulfonilo, trifluorometoximetilo; -COR^{7}, -CONR^{8}R^{9} o -CH_{2}NR^{10}R^{11}.
R^{7}
representa \underbar{con especial preferencia} hidrógeno, metilo, etilo, n- o iso-propilo, terc-butilo, metoxi, etoxi, terc-butoxi, ciclopropilo; trifluorometilo, trifluorometoxi o 4-(difluorometil)-2-metil-1,3-tiazol-2-ilo.
R^{8} y R^{9} representan, independientemente entre sí, \underbar{con especial preferencia} hidrógeno, metilo, etilo, n- o iso-propilo, n-, iso-, sec- o terc-butilo, metoximetilo, metoxietilo, etoximetilo, etoxietilo, ciclopropilo, ciclopentilo, ciclohexilo; trifluorometilo, triclorometilo, trifluoroetilo, trifluorometoximetilo.
R^{8} y R^{9} forman además conjuntamente con el átomo de nitrógeno al que están unidos \underbar{con especial preferencia} un heterociclo saturado dado el caso sustituido de una a cuatro veces de manera igual o distinta con flúor, cloro, bromo o metilo de la serie morfolina, tiomorfolina o piperazina, pudiendo estar la piperazina sustituida en el segundo átomo de nitrógeno con R^{12}.
R^{10} y R^{11} representan, independientemente entre sí, \underbar{con especial preferencia} hidrógeno, metilo, etilo, n- o iso-propilo, n-, iso-, sec- o terc-butilo, metoximetilo, metoxietilo, etoximetilo, etoxietilo, ciclopropilo, ciclopentilo, ciclohexilo; trifluorometilo, triclorometilo, trifluoroetilo, trifluorometoximetilo.
R^{10} y R^{11} forman además conjuntamente con el átomo de nitrógeno al que están unidos \underbar{con especial preferencia} un heterociclo saturado dado el caso sustituido de una a cuatro veces de manera igual o distinta con flúor, cloro, bromo o metilo de la serie morfolina, tiomorfolina o piperazina, pudiendo estar la piperazina sustituida en el segundo átomo de nitrógeno con R^{12}.
R^{12}
representa \underbar{con especial preferencia} hidrógeno, metilo, etilo, n- o iso-propilo, n-, iso-, sec- o terc-butilo.
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Se prefieren muy especialmente tiazolilbifenilamidas de fórmula (I) en la que respectivamente cuatro de los restos R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5} representan hidrógeno.
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Se prefieren muy especialmente tiazolilbifenilamidas de fórmula (I) en la que
R^{1}, R^{2}, R^{4} y R^{5} representan respectivamente hidrógeno y
R^{3}
tiene los significados especificados anteriormente.
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Se prefieren muy especialmente tiazolilbifenilamidas de fórmula (I) en la que
R^{1}, R^{2}, R^{4} y R^{5} representan respectivamente hidrógeno y
R^{3}
representa flúor, cloro, bromo, metilo, trifluorometilo, trifluorometoxi o trifluorometiltio.
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Se prefieren muy especialmente tiazolilbifenilamidas de fórmula (I) en la que
R^{2}, R^{4} y R^{5} representan respectivamente hidrógeno y
R^{1} y R^{3} tienen, independientemente entre sí, los significados especificados anteriormente.
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Se prefieren muy especialmente tiazolilbifenilamidas de fórmula (I) en la que
R^{2}, R^{4} y R^{5} representan respectivamente hidrógeno y
R^{1} y R^{3} representan, independientemente entre sí, flúor, cloro, bromo, metilo o trifluorometilo.
\vskip1.000000\baselineskip
Se prefieren muy especialmente tiazolilbifenilamidas de fórmula (I) en la que
R^{1}, R^{4} y R^{5} representan respectivamente hidrógeno y
R^{2} y R^{3} tienen, independientemente entre sí, los significados especificados anteriormente.
\vskip1.000000\baselineskip
Se prefieren muy especialmente tiazolilbifenilamidas de fórmula (I) en la que
R^{1}, R^{4} y R^{5} representan respectivamente hidrógeno y
R^{2} y R^{3} representan, independientemente entre sí, flúor, cloro, bromo, metilo o trifluorometilo.
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Se prefieren muy especialmente tiazolilbifenilamidas de fórmula (I) en la que
R^{1}, R^{3} y R^{5} representan respectivamente hidrógeno y
R^{2} y R^{4} tienen, independientemente entre sí, los significados especificados anteriormente.
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Se prefieren muy especialmente tiazolilbifenilamidas de fórmula (I) en la que
R^{1}, R^{3} y R^{5} representan respectivamente hidrógeno y
R^{2} y R^{4} representan, independientemente entre sí, flúor, cloro, bromo, metilo o trifluorometilo.
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Se prefieren muy especialmente tiazolilbifenilamidas de fórmula (I) en la que
R^{6}
representa -COR^{7} y R^{7} representa 4-(difluorometil)-2-metil-1,3-tiazol-2-ilo.
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Se prefieren muy especialmente tiazolilbifenilamidas de fórmula (I) en la que
R^{6}
representa -COR^{7} y R^{7} representa metilo, etilo, ciclopropilo o trifluorometilo, especialmente metilo.
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Se prefieren muy especialmente tiazolilbifenilamidas de fórmula (I) en la que
R^{6}
representa -CHO.
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Se prefieren muy especialmente tiazolilbifenilamidas de fórmula (I) en la que
R^{6}
representa metilo, etilo, n- o iso-propilo, n-, iso-, sec- o terc-butilo, metilsulfinilo, metilsulfonilo, metoximetilo, etoxietilo, ciclopropilo, ciclopentilo, ciclohexilo, trifluorometilo, triclorometilo, trifluorometilsulfanilo, trifluorometilsulfinilo, trifluorometilsulfonilo, trifluorometoximetilo, especialmente metilo, iso-propilo o ciclopropilo.
\newpage
Un grupo preferido son tiazolilbifenilamidas de fórmula (I-a)
3
en la que
R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5} representan, independientemente entre sí, hidrógeno, halógeno, ciano, nitro, alquilo C_{1}-C_{6}, alquenilo C_{2}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{4}, alquiltio C_{1}-C_{4}, alquil C_{1}-C_{4}-sulfonilo, cicloalquilo C_{3}-C_{6}, o representan halogenoalquilo C_{1}-C_{4}, halogenoalcoxi C_{1}-C_{4}, halogenoalquiltio C_{1}-C_{4} o halogenoalquil C_{1}-C_{4}-sulfonilo con respectivamente 1 a 5 átomos de halógeno,
R^{1} y R^{2} o R^{2} y R^{3} representan además conjuntamente alquenileno dado el caso sustituido con halógeno o alquilo C_{1}-C_{6},
R^{6a}
representa alquilo C_{1}-C_{8}, alquil C_{1}-C_{6}-sulfinilo, alquil C_{1}-C_{6}-sulfonilo, alcoxi C_{1}-C_{4}-alquilo C_{1}-C_{4}, cicloalquilo C_{3}-C_{8}; halogenoalquilo C_{1}-C_{6}, halogenoalquil C_{1}-C_{4}-sulfanilo, halogenoalquil C_{1}-C_{4}-sulfinilo, halogenoalquil C_{1}-C_{4}-sulfonilo, halogenoalcoxi C_{1}-C_{4}-alquilo C_{1}-C_{4}, halogenocicloalquilo C_{3}-C_{8} con respectivamente 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo; -COR^{7a}, -CONR^{8}R^{9} o -CH_{2}NR^{10}R^{11},
R^{7a}
representa hidrógeno, cicloalquilo C_{3}-C_{8}; halogenocicloalquilo C_{3}-C_{8} con respectivamente 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo o 4-(difluorometil)-2-metil-1,3-tiazol-2- ilo,
R^{8} y R^{9} representan, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{8}, alcoxi C_{1}-C_{4}-alquilo C_{1}-C_{4}, cicloalquilo C_{3}-C_{8}; halogenoalquilo C_{1}-C_{8}, halogenoalcoxi C_{1}-C_{4}-alquilo C_{1}-C_{4}, halogenocicloalquilo C_{3}-C_{8} con respectivamente 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo,
R^{8} y R^{9} forman además conjuntamente con el átomo de nitrógeno al que están unidos un heterociclo con 5 a 8 átomos de anillo saturado dado el caso sustituido una o varias veces de manera igual o distinta con halógeno o alquilo C_{1}-C_{4}, pudiendo contener el heterociclo 1 ó 2 heteroátomos más no contiguos de la serie oxígeno, azufre o NR^{12},
R^{10} y R^{11} representan, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{8}, cicloalquilo C_{3}-C_{8}; halogenoalquilo C_{1}-C_{8}, halogenocicloalquilo C_{3}-C_{8} con respectivamente 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo,
R^{10} y R^{11} forman además conjuntamente con el átomo de nitrógeno al que están unidos un heterociclo con 5 a 8 átomos de anillo saturado dado el caso sustituido una o varias veces de manera igual o distinta con halógeno o alquilo C_{1}-C_{4}, pudiendo contener el heterociclo 1 ó 2 heteroátomos más no contiguos de la serie oxígeno, azufre o NR^{12},
R^{12}
representa hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{6}.
Las tiazolilbifenilamidas según la invención se definen en general por la fórmula (I-a). A continuación se especifican las definiciones preferidas de los sustituyentes mencionados en estas fórmulas.
R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{8}, R^{9}, R^{10}, R^{11} y R^{12} representan, independientemente entre sí, preferiblemente, con especial preferencia o de manera muy especialmente preferida aquellos significados que ya se han especificado en relación con la descripción de las sustancias de fórmula (I) según la invención como preferiblemente, con especial preferencia o de manera muy especialmente preferida para estos restos.
R^{6a}
representa \underbar{preferiblemente} alquilo C_{1}-C_{6}, alquil C_{1}-C_{4}-sulfinilo, alquil C_{1}-C_{4}-sulfonilo, alcoxi C_{1}-C_{3}-alquilo C_{1}-C_{3}, cicloalquilo C_{3}-C_{6}, halogenoalquilo C_{1}-C_{4}, halogenoalquil C_{1}-C_{4}-sulfanilo, halogenoalquil C_{1}-C_{4}-sulfinilo, halogenoalquil C_{1}-C_{4}-sulfonilo, halogenoalcoxi C_{1}-C_{3}-alquilo C_{1}-C_{3}, halogenocicloalquilo C_{3}-C_{6} con respectivamente 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo; -COR^{7a}, -CONR^{8}R^{9} o -CH_{2}NR^{10}R^{11}.
R^{7a}
representa \underbar{preferiblemente} hidrógeno, cicloalquilo C_{3}-C_{6}; halogenocicloalquilo C_{3}-C_{6} con respectivamente 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo o 4-(difluorometil)-2-metil-1,3-tiazol-2-ilo.
R^{6a}
representa \underbar{con especial preferencia} metilo, etilo, n- o iso-propilo, n-, iso-, sec- o terc-butilo, pentilo o hexilo, metilsulfinilo, etilsulfinilo, n- o iso-propilsulfinilo, n-, iso-, sec- o terc-butilsulfinilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, n- o iso-propilsulfonilo, n-, iso-, sec- o terc-butilsulfonilo, metoximetilo, metoxietilo, etoximetilo, etoxietilo, ciclopropilo, ciclopentilo, ciclohexilo, trifluorometilo, triclorometilo, trifluoroetilo, difluorometilsulfanilo, difluoroclorometilsulfanilo, trifluorometilsulfanilo, trifluorometilsulfinilo, trifluorometilsulfonilo, trifluorometoximetilo; -COR^{7a}, -CONR^{8}R^{9} o -CH_{2}NR^{10}R^{11}.
R^{7}
representa \underbar{con especial preferencia} hidrógeno, ciclopropilo o 4-(difluorometil)-2-metil-1,3-tiazol-2-ilo.
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Además, se prefieren tiazolilbifenilamidas de fórmula (I-a) en la que R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5} no representan al mismo tiempo hidrógeno.
Además, se prefieren tiazolilbifenilamidas de fórmula (I-a) en la que R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5} tienen los significados especificados anteriormente, pero no representan halógeno.
Además, se prefieren tiazolilbifenilamidas de fórmula (I-a) en la que R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5} no representan al mismo tiempo hidrógeno y además, independientemente entre sí, no representan halógeno.
Si se usa N-(4'-bromo-1,1'-bifenil-2-il)-4-(difluorometil)-2-metil-1,3-tiazol-5-carboxamida y cloruro de acetilo como sustancias de partida, entonces el desarrollo del procedimiento según la invención (A) puede ilustrarse por la siguiente ecuación de reacción:
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4 
\vskip1.000000\baselineskip
Las tiazolilbifenilamidas necesarias como sustancias de partida para la realización del procedimiento (A) según la invención se definen en general por la fórmula (II). En esta fórmula, R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5} representan preferiblemente, con especial preferencia o de manera muy especialmente preferida aquellos significados que ya se especificaron en relación con la descripción de las sustancias de fórmula (I) según la invención como preferiblemente, con especial preferencia o de manera muy especialmente preferida para estos restos.
Las tiazolilbifenilamidas de fórmula (II) se describen en el documento DE-A 102 04 391. Pueden prepararse
haciendo reaccionar
a) halogenuros de ácido difluorometiltiazolilcarboxílico de fórmula (IV)
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5 
\vskip1.000000\baselineskip
en la que
X^{1}
representa halógeno,
\newpage
con derivados de anilina de fórmula (V)
6 
\vskip1.000000\baselineskip
en la que
R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5} tienen los significados especificados anteriormente,
dado el caso en presencia de un aceptor de ácido (por ejemplo, trietilamina) y dado el caso en presencia de un diluyente (por ejemplo, tetrahidrofurano), o
haciendo reaccionar
b) difluorometiltiazolilcarboxhalogenoanilidas de fórmula (VI)
7 
\vskip1.000000\baselineskip
en la que
X^{2}
representa bromo o yodo,
con derivados de ácido borónico de fórmula (VII)
8 
\vskip1.000000\baselineskip
en la que
R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5} tienen los significados especificados anteriormente,
G^{1} y G^{2} representan respectivamente hidrógeno o juntos representan tetrametiletileno
en presencia de un catalizador (por ejemplo, cloruro de 1,1'-bis(difenilfosfino)ferrocenpaladio (II)), dado el caso en presencia de un aceptor de ácido (por ejemplo, acetato de potasio) y dado el caso en presencia de un diluyente (por ejemplo, dimetilsulfóxido), o
haciendo reaccionar
c) derivados de ácido borónico de tiazolilbifenilamida de fórmula (VIII)
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9 
\vskip1.000000\baselineskip
en la que
G^{3} y G^{4} representan respectivamente hidrógeno o juntos representan tetrametiletileno,
con derivados de halogenobenceno de fórmula (IX)
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10 
\vskip1.000000\baselineskip
en la que
R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5} tienen los significados especificados anteriormente,
X^{3}
representa bromo, yodo o trifluorometilsulfoniloxi,
en presencia de un catalizador (por ejemplo, cloruro de 1,1'-bis(difenilfosfino)ferrocenpaladio (II)), dado el caso en presencia de un aceptor de ácido (por ejemplo, acetato de potasio) y dado el caso en presencia de un diluyente (por ejemplo, dimetilsulfóxido).
Los halogenuros de ácido difluorometiltiazolilcarboxílico necesarios como sustancias de partida para la realización del procedimiento a) según la invención se definen en general por la fórmula (IV). En esta fórmula (IV) X^{1} representa preferiblemente cloro.
Los halogenuros de ácido difluorometiltiazolilcarboxílico de fórmula (IV) son conocidos y/o pueden prepararse según procedimientos conocidos (véase, por ejemplo, el documento EP 0 276 177).
Las anilinas necesarias además como sustancias de partida para la realización del procedimiento a) según la invención se definen en general por la fórmula (V). En esta fórmula (V) R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5} representan preferiblemente, con especial preferencia o de manera muy especialmente preferida aquellos significados que ya se especificaron en relación con la descripción de los compuestos según la invención de fórmula (I) como preferiblemente, con especial preferencia o de manera muy especialmente preferida para estos restos.
Los derivados de anilina de fórmula (V) son conocidos y/o pueden prepararse según procedimientos conocidos (véanse, por ejemplo, Bull. Korean Chem. Soc. 2000, 21, 165-166; Chem. Pharm. Bull. 1992, 40, 240-4; documento JP 09132567).
Las difluorometiltiazolilcarboxhalogenoanilidas necesarias como sustancias de partida para la realización del procedimiento b) según la invención se definen en general por la fórmula (VI). En esta fórmula (VI) X^{2} representa preferiblemente bromo o yodo.
\newpage
Las difluorometiltiazolilcarboxhalogenoanilidas de fórmula (VI) pueden prepararse haciendo reaccionar
d) halogenuros de ácido difluorometiltiazolilcarboxílico de fórmula (IV)
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11 
\vskip1.000000\baselineskip
en la que
X^{1}
representa halógeno,
con 2-bromoanilina o 2-yodoanilina.
Los halogenuros de ácido difluorometiltiazolilcarboxílico de fórmula (IV) necesarios como sustancias de partida para la realización del procedimiento d) según la invención ya se han descrito más arriba en relación con el procedimiento a) según la invención.
Las sustancias 2-bromoanilina o 2-yodoanilina necesarias además como sustancias de partida para la realización del procedimiento d) según la invención son productos químicos de síntesis conocidos.
Los derivados de ácido borónico necesarios además como sustancias de partida para la realización del procedimiento b) según la invención se definen en general por la fórmula (VII). En esta fórmula (VII) R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5} representan preferiblemente, con especial preferencia o de manera muy especialmente preferida aquellos significados que ya se especificaron en relación con la descripción de los compuestos según la invención de fórmula (I) como preferiblemente, con especial preferencia o de manera muy especialmente preferida para estos restos. G^{1} y G^{2} representan preferiblemente respectivamente hidrógeno o juntos representan tetrametiletileno.
Los derivados de ácido borónico de fórmula (VII) son productos químicos de síntesis conocidos. También pueden prepararse inmediatamente antes de la reacción directamente a partir de derivados de halogenobenceno y ésteres de ácido borónico y hacerse reaccionar más adelante sin procesamiento (véanse también los ejemplos de preparación).
Los derivados de ácido borónico de tiazolilbifenilamida necesarios como sustancias de partida para la realización del procedimiento c) según la invención se definen en general por la fórmula (VIII). En esta fórmula (VIII) G^{3} y G^{4} representan preferiblemente respectivamente hidrógeno o juntos representan tetrametiletileno.
Los derivados de ácido borónico de tiazolilbifenilamida de fórmula (VIII) pueden prepararse haciendo reaccionar
e) halogenuros de ácido difluorometiltiazolilcarboxílico de fórmula (IV)
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12 
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en la que
X^{1}
representa halógeno,
\newpage
con derivados de ácido anilinborónico de fórmula (X)
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13 
\vskip1.000000\baselineskip
en la que
G^{3} y G^{4} tienen los significados especificados anteriormente,
dado el caso en presencia de un aceptor de ácido y dado el caso en presencia de un diluyente.
Los halogenuros de ácido difluorometiltiazolilcarboxílico de fórmula (IV) necesarios como sustancias de partida para la realización del procedimiento e) según la invención ya se han descrito más arriba en relación con el procedimiento a) según la invención.
Los derivados de ácido anilinborónico necesarios además como sustancias de partida para la realización del procedimiento e) según la invención se definen en general por la fórmula (X). En esta fórmula (X) G^{3} y G^{4} representan preferiblemente respectivamente hidrógeno o juntos representan tetrametiletileno.
Los derivados de ácido anilinborónico de fórmula (X) necesarios como sustancias de partida para la realización del procedimiento e) según la invención son productos químicos de síntesis conocidos.
Los derivados de halogenobenceno necesarios además como sustancias de partida para la realización del procedimiento c) según la invención se definen en general por la fórmula (IX). En esta fórmula (IX) R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5} representan preferiblemente, con especial preferencia o de manera muy especialmente preferida aquellos significados que ya se especificaron en relación con la descripción de los compuestos según la invención de fórmula (I) como preferiblemente, con especial preferencia o de manera muy especialmente preferida para estos restos. X^{3} representa preferiblemente bromo, yodo o trifluorometilsulfoniloxi.
Los halogenuros necesarios además como sustancias de partida para la realización del procedimiento (A) según la invención se definen en general por la fórmula (III). En esta fórmula R^{6} representa preferiblemente, con especial preferencia o de manera muy especialmente preferida aquellos significados que ya se especificaron en relación con la descripción de los compuestos según la invención de fórmula (I) como preferiblemente, con especial preferencia o de manera muy especialmente preferida para estos restos. X representa preferiblemente cloro o bromo.
Los halogenuros de fórmula (III) son productos químicos de síntesis conocidos.
Como diluyentes para la realización del procedimiento (A) según la invención se consideran todos los disolventes orgánicos inertes. A éstos pertenecen preferiblemente hidrocarburos alifáticos, alicíclicos o aromáticos como, por ejemplo, éter de petróleo, hexano, heptano, ciclohexano, metilciclohexano, benceno, tolueno, xileno o decalina; hidrocarburos halogenados como, por ejemplo, clorobenceno, diclorobenzoílo, diclorometano, cloroformo, tetraclorometano, dicloroetano o tricloroetano; éteres como éter dietílico, éter diisopropílico, éter metil-terc-butílico, éter metil-terc-amílico, dioxano, tetrahidrofurano, 1,2-dimetoxietano, 1,2-dietoxietano o anisol o amidas como N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, N-metilformanilida, N-metilpirrolidona o triamida de ácido hexametilfosfórico.
El procedimiento (A) según la invención se realiza dado el caso en presencia de un aceptor de ácido adecuado. Como tales se consideran todas las bases inorgánicas u orgánicas habituales. A éstas pertenecen preferiblemente hidruros, hidróxidos, amidas, alcoholatos, acetatos, carbonatos o hidrogenocarbonatos de metales alcalinotérreos o metales alcalinos como, por ejemplo, hidruro de sodio, amida de sodio, metilato de sodio, etilato de sodio, terc-butilato de potasio, hidróxido sódico, hidróxido de potasio, hidróxido de amonio, acetato de sodio, acetato de potasio, acetato de calcio, acetato de amonio, carbonato sódico, carbonato potásico, hidrogenocarbonato de potasio, hidrogenocarbonato de sodio o carbonato de cesio, así como aminas terciarias como trimetilamina, trietilamina, tributilamina, N,N-dimetilanilina, N,N-dimetil-bencilamina, piridina, N-metilpiperidina, N-metilmorfolina, N,N-dimetilaminopiridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabiciclononeno (DBN) o diazabicicloundeceno (DBU).
Las temperaturas de reacción pueden variar en un gran intervalo en la realización del procedimiento (A) según la invención. En general se trabaja a temperaturas de 0ºC a 150ºC, preferiblemente a temperaturas de 20ºC a 110ºC.
Para la realización del procedimiento (A) según la invención para la preparación de los compuestos de fórmula (I) se utiliza por mol de la tiazolilbifenilamida de fórmula (II) en general 0,2 a 5 moles, preferiblemente 0,5 a 2 moles de halogenuro de fórmula (III).
Como diluyentes para la realización de los procedimientos a), d) y e) según la invención se consideran todos los disolventes orgánicos inertes. A éstos pertenecen preferiblemente hidrocarburos alifáticos, alicíclicos o aromáticos como, por ejemplo, éter de petróleo, hexano, heptano, ciclohexano, metilciclohexano, benceno, tolueno, xileno o decalina; hidrocarburos halogenados como, por ejemplo, clorobenceno, diclorobenceno, diclorometano, cloroformo, tetraclorometano, dicloroetano o tricloroetano; éteres como éter dietílico, éter diisopropílico, éter metil-terc-butílico, éter metil-terc-amílico, dioxano, tetrahidrofurano, 1,2-dimetoxietano, 1,2-dietoxietano o anisol o amidas como N,N-dime-
tilformamida, N,N-dimetilacetamida, N-metilformanilida, N-metilpirrolidona o triamida de ácido hexametilfosfórico.
Los procedimientos a), d) y e) según la invención se realizan dado el caso en presencia de un aceptor de ácido adecuado. Como tales se consideran todas las bases inorgánicas u orgánicas habituales. A éstas pertenecen preferiblemente hidruros, hidróxidos, amidas, alcoholatos, acetatos, carbonatos o hidrogenocarbonatos de metales alcalinotérreos o metales alcalinos como, por ejemplo, hidruro de sodio, amida de sodio, metilato de sodio, etilato de sodio, terc-butilato de potasio, hidróxido sódico, hidróxido de potasio, hidróxido de amonio, acetato de sodio, acetato de potasio, acetato de calcio, acetato de amonio, carbonato sódico, carbonato potásico, hidrogenocarbonato de potasio, hidrogenocarbonato de sodio o carbonato de cesio, así como aminas terciarias como trimetilamina, trietilamina, tributilamina, N,N-dimetilanilina, N,N-dimetil-bencilamina, piridina, N-metilpiperidina, N-metilmorfolina, N,N-dimetilaminopiridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabiciclononeno (DBN) o diazabicicloundeceno (DBU).
Las temperaturas de reacción pueden variar en un gran intervalo en la realización de los procedimientos a), d) y e) según la invención. En general se trabaja a temperaturas de 0ºC a 150ºC, preferiblemente a temperaturas de 20ºC a 110ºC.
Para la realización del procedimiento a) según la invención para la preparación de los compuestos de fórmula (II) se utiliza por mol del halogenuro de ácido difluorometiltiazolilcarboxílico de fórmula (IV) en general 0,2 a 5 moles, preferiblemente 0,5 a 2 moles de derivado de anilina de fórmula (V).
Para la realización del procedimiento d) según la invención para la preparación de los compuestos de fórmula (V) se utiliza por mol del halogenuro de ácido difluorometiltiazolilcarboxílico de fórmula (IV) en general 0,2 a 5 moles, preferiblemente 0,5 a 2 moles de 2-bromoanilina o 2-yodoanilina.
Para la realización del procedimiento e) según la invención para la preparación de los compuestos de fórmula (VIII) se utiliza por mol del halogenuro de ácido difluorometiltiazolilcarboxílico de fórmula (IV) en general 0,2 a 5 moles, preferiblemente 0,5 a 2 moles de derivado de ácido anilinborónico de fórmula (X).
Como diluyentes para la realización de los procedimientos b) y c) según la invención se consideran todos los disolventes orgánicos inertes. A éstos pertenecen preferiblemente hidrocarburos alifáticos, alicíclicos o aromáticos como, por ejemplo, éter de petróleo, hexano, heptano, ciclohexano, metilciclohexano, benceno, tolueno, xileno o decalina; éteres como éter dietílico, éter diisopropílico, éter metil-terc-butílico, éter metil-terc-amílico, dioxano, tetrahidrofurano, 1,2-dimetoxietano, 1,2-dietoxietano o anisol; nitrilos como acetonitrilo, propionitrilo, n- o iso-butironitrilo o benzonitrilo; amidas como N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, N-metilformanilida, N-metilpirrolidona o triamida de ácido hexametilfosfórico; ésteres como éster metílico de ácido acético o éster etílico de ácido acético; sulfóxidos como dimetilsulfóxido; sulfonas como sulfolano; alcoholes como metanol, etanol, n- o iso-propanol, n-, iso-, sec- o terc-butanol, etanodiol, propano-1,2-diol, etoxietanol, metoxietanol, éter monometílico de dietilenglicol, éter monoetílico de dietilenglicol, sus mezclas con agua o agua pura.
Las temperaturas de reacción pueden variar en un gran intervalo en la realización de los procedimientos b) y c) según la invención. En general se trabaja a temperaturas de 0ºC a 150ºC, preferiblemente a temperaturas de 20ºC a 110ºC.
Los procedimientos b) y c) según la invención se realizan dado el caso en presencia de un aceptor de ácido adecuado. Como tales se consideran todas las bases inorgánicas u orgánicas habituales. A éstas pertenecen preferiblemente hidruros, hidróxidos, amidas, alcoholatos, acetatos, fluoruros, fosfatos, carbonatos o hidrogenocarbonatos de metales alcalinotérreos o metales alcalinos como, por ejemplo, hidruro de sodio, amida de sodio, diisopropilamida de litio, metilato de sodio, etilato de sodio, terc-butilato de potasio, hidróxido sódico, hidróxido de potasio, acetato de sodio, fosfato de sodio, fosfato de potasio, fluoruro de potasio, fluoruro de cesio, carbonato sódico, carbonato potásico, hidrogenocarbonato de potasio, hidrogenocarbonato de sodio o carbonato de cesio, así como aminas terciarias como trimetilamina, trietilamina, tributilamina, N,N-dimetilanilina, N,N-dimetil-bencilamina, piridina, N-metilpiperidina, N-metilmorfolina, N,N-dimetilaminopiridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabiciclononeno (DBN) o diazabicicloundeceno (DBU).
Los procedimientos b) y c) según la invención se realizan en presencia de un catalizador como, por ejemplo, una sal o complejo de paladio. Para esto se consideran preferiblemente cloruro de paladio, acetato de paladio, tetraquis-(trifenilfosfina)-paladio, dicloruro de bis-(trifenilfosfina)-paladio o (cloruro de 1,1'-bis(difenilfosfino)ferrocenpaladio (II)).
También puede producirse un complejo de paladio en la mezcla de reacción cuando a la reacción se añaden por separado una sal de paladio y un ligando complejo como, por ejemplo, trietilfosfano, tri-terc-butilfosfano, triciclohexilfosfano, 2-(diciclohexilfosfano)-bifenilo, 2-(di-terc-butilfosfano)-bifenilo, 2-(diciclohexilfosfano)-2'-(N,N-dimetilamino)-bifenilo, trifenilfosfano, tris-(o-tolil)-fosfano, 3-(difenilfosfino)bencenosulfonato de sodio, tris-2-(metoxifenil)-fosfano, 2,2'-bis-(difenilfosfano)-1,1'-binaftilo, 1,4-bis-(difenilfosfano)-butano, 1,2-bis-(difenilfosfano)-etano, 1,4-bis-(diciclohexilfosfano)-butano, 1,2-bis-(diciclohexilfosfano)-etano, 2-(diciclohexilfosfano)-2'-(N,N-dimetilamino)-bifenilo, bis(difenilfosfino)ferroceno o fosfito de tris-(2,4-terc-butilfenilo).
Para la realización del procedimiento b) según la invención para la preparación de los compuestos de fórmula (II) se utiliza por mol de la difluorometiltiazolilcarboxhalogenoanilida de fórmula (VI) en general 1 a 15 moles, preferiblemente 2 a 8 moles de derivado de ácido borónico de fórmula (VII).
Para la realización del procedimiento c) según la invención para la preparación de los compuestos de fórmula (II) se utiliza por mol de derivado de ácido borónico de tiazolilbifenilamida de fórmula (VIII) en general 1 a 15 moles, preferiblemente 2 a 8 moles de derivado de halogenobenceno de fórmula (IX).
Los procedimientos (A), a), b), c) y d) según la invención se realizan en general a presión normal. Sin embargo, también es posible trabajar a presión elevada o reducida - en general entre 0,1 bar y 10 bar (10 a 1000 kPa).
Las sustancias según la invención presentan una fuerte acción microbicida y pueden utilizarse para combatir microorganismos no deseados como hongos y bacterias, en la fitoprotección y en la protección de materiales.
Los fungicidas pueden utilizarse en fitoprotección para combatir plasmodioforomicetos, oomicetos, quitridiomicetos, zigomicetos, ascomicetos, basidiomicetos y deuteromicetos.
Los bactericidas pueden utilizarse en fitoprotección para combatir pseudomonadáceas, rizobiáceas, enterobacteriáceas, corinebacteriáceas y estreptomicetáceas.
A modo de ejemplo, pero no de forma limitante, son de mencionar algunos patógenos de enfermedades fúngicas y bacterianas que se encuentran bajo los géneros anteriormente citados:
especies de Xanthomonas, como por ejemplo Xanthomonas campestris pv. oryzae;
especies de Pseudomonas, como por ejemplo Pseudomonas syringae pv. lachrymans;
especies de Erwinia, como por ejemplo Erwinia amylovora;
especies de Pythium, como por ejemplo Pythium ultimum;
especies de Phytophthora, como por ejemplo Phytophthora infestans;
especies de Pseudoperonospora, como por ejemplo Pseudoperonospora humuli o Pseudoperonospora cubensis;
especies de Plasmopara, como por ejemplo Plasmopara viticola;
especies de Bremia, como por ejemplo Bremia lactucae;
especies de Peronospora, como por ejemplo Peronospora pisi o P. brassicae;
especies de Erysiphe, como por ejemplo Erysiphe graminis;
especies de Sphaerotheca, como por ejemplo Sphaerotheca fuliginea;
especies de Podosphaera, como por ejemplo Podosphaera leucotricha;
especies de Venturia, como por ejemplo Venturia inaequalis;
especies de Pyrenophora, como por ejemplo Pyrenophora teres o Pyrenophora graminea
(forma de conidios: Drechslera, sin.: Helminthosporium);
especies de Cochliobolus, como por ejemplo Cochliobolus sativus
(forma de conidios: Drechslera, sin.: Helminthosporium);
especies de Uromyces, como por ejemplo Uromyces appendiculatus;
especies de Puccinia, como por ejemplo Puccinia recondita;
especies de Sclerotinia, como por ejemplo Sclerotinia sclerotiorum;
especies de Tilletia, como por ejemplo Tilletia caries;
especies de Ustilago, como por ejemplo Ustilago nuda o Ustilago avenae;
especies de Pellicularia, como por ejemplo Pellicularia sasakii;
especies de Pyricularia, como por ejemplo Pyricularia oryzae;
especies de Fusarium, como por ejemplo Fusarium culmorum;
especies de Botrytis, como por ejemplo Botrytis cinerea;
especies de Septoria, como por ejemplo Septoria nodorum;
especies de Leptosphaeria, como por ejemplo Leptosphaeria nodorum;
especies de Cercospora, como por ejemplo Cercospora canescens;
especies de Alternaria, como por ejemplo Alternaria brassicae;
especies de Pseudocercosporella, como por ejemplo Pseudocercosporella herpotrichoides.
Los principios activos según la invención también presentan una fuerte acción vigorizante en las plantas. A este respecto son adecuados para la movilización de las defensas de las propias plantas contra la plaga de microorganismos no deseados.
Por sustancias vigorizantes de las plantas (inductoras de resistencia) debe entenderse en el presente contexto aquellas sustancias que pueden estimular el sistema inmune de las plantas de tal manera que las plantas tratadas desarrollen en la posterior inoculación con microorganismos no deseados una amplia resistencia contra estos microorganismos.
Por microorganismos no deseados debe entenderse en el presente caso hongos, bacterias y virus fitopatógenos. Las sustancias según la invención también pueden utilizarse para proteger plantas dentro de un cierto espacio de tiempo después del tratamiento contra la infestación por los organismos patógenos mencionados. El espacio de tiempo dentro del cual se proporciona la protección dura en general de 1 a 10 días, preferiblemente 1 a 7 días, después del tratamiento de las plantas con los principios activos.
La buena tolerancia por parte de las plantas de los principios activos en las concentraciones necesarias para combatir enfermedades vegetales permite un tratamiento de partes vegetales aéreas, de plantones y semillas, y del suelo.
A este respecto, los principios activos según la invención pueden utilizarse con resultados especialmente buenos para combatir enfermedades en la viticultura, fruticultura y el cultivo de hortalizas como, por ejemplo, contra especies de Venturia, Botrytis, Sclerotinia, Rhizoctonia, Uncinula, Sphaerotheca, Podosphaera, Alternaria y Colletotrichum. También se combaten con buenos resultados enfermedades del arroz como especies de Pyricularia y Pellicularia.
Los principios activos según la invención también son adecuados para aumentar la cosecha. Además, son menos tóxicos y presentan una buena tolerancia por parte de las plantas.
Los principios activos según la invención también pueden usarse dado el caso en determinadas concentraciones y dosis, como herbicidas para influir en el crecimiento vegetal, así como para combatir parásitos animales. Opcionalmente también pueden utilizarse como productos intermedios y precursores para la síntesis de otros principios activos.
Según la invención pueden tratarse todas las plantas y partes vegetales. A este respecto, por plantas se entiende todas las plantas y poblaciones vegetales, como plantas silvestres deseadas y no deseadas o plantas de cultivo (incluidas plantas de cultivo de procedencia natural). Las plantas de cultivo pueden ser plantas que pueden obtenerse mediante procedimientos de cultivo y optimización convencionales o mediante procedimientos biotecnológicos y genéticos o combinaciones de estos procedimientos, incluidas las plantas transgénicas e incluidas las variedades vegetales que pueden protegerse o pueden no protegerse por los derechos de protección de especies. Por partes vegetales deben entenderse todas las partes y órganos aéreos y subterráneos de las plantas, como brote, hoja, flor y raíz, enumerándose a modo de ejemplo hojas, acículas, tallos, troncos, flores, cuerpos fructíferos, frutos y semillas, así como raíces, tubérculos y rizomas. A las partes vegetales también pertenece la cosecha, así como el material de multiplicación vegetativo y generativo, por ejemplo acodos, tubérculos, rizomas, esquejes y semillas.
El tratamiento de las plantas y las partes vegetales según la invención con los principios activos se realiza directamente o mediante acción sobre su entorno, hábitat o local de almacenamiento según los procedimientos de tratamiento habituales, por ejemplo, mediante inmersión, pulverización, gasificación, nebulizado, esparcido, pintura, inyección y, en el caso del material de multiplicación, especialmente de semillas, además mediante envoltorio de una o varias capas.
En la protección de materiales pueden utilizarse las sustancias según la invención para proteger materiales industriales de la infestación y de la destrucción por microorganismos no deseados. Por materiales industriales debe entenderse en el presente contexto materiales no vivos que han sido preparados para el uso en la técnica. A modo de ejemplo pueden ser materiales industriales, que deben protegerse mediante los principios activos según la invención de la modificación o destrucción microbiana, adhesivos, colas, papel y cartón, productos textiles, cuero, madera, materiales de recubrimiento y artículos de plástico, lubricantes de refrigeración y otros materiales que pueden ser atacados o desintegrados por microorganismos. En el marco de los materiales que van a protegerse también son de mencionar piezas de plantas de producción, por ejemplo, circuitos de agua de refrigeración que pueden dañarse mediante la multiplicación de microorganismos. En el marco de la presente invención, como materiales industriales son de mencionar preferiblemente adhesivos, colas, papeles y cartones, cuero, madera, materiales de recubrimiento, lubricantes de refrigeración y líquidos transmisores de calor, con especial preferencia madera.
Como microorganismos que pueden producir una descomposición o una modificación de los materiales industriales son de mencionar, por ejemplo, bacterias, hongos, levaduras, algas y organismos mucosos. Los principios activos según la invención actúan preferiblemente contra hongos, especialmente mohos, hongos colorantes de la madera y destructores de la madera (basidiomicetos), así como contra organismos mucilaginosos y algas.
A modo de ejemplo son de mencionar microorganismos de los siguientes géneros:
Alternaria, como Alternaria tenuis,
Aspergillus, como Aspergillus niger,
Chaetomium, como Chaetomium globosum,
Coniophora, como Coniophora puetana,
Lentinus, como Lentinus tigrinus,
Penicillium, como Penicillium glaucum,
Polyporus, como Polyporus versicolor,
Aureobasidium, como Aureobasidium pullulans,
Sclerophoma, como Sclerophoma pityophila,
Trichoderma, como Trichoderma viride,
Escherichia, como Escherichia coli,
Pseudomonas, como Pseudomonas aeruginosa,
Staphylococcus, como Staphylococcus aureus.
Los principios activos pueden convertirse, en función de sus propiedades físicas y/o químicas respectivas, en las formulaciones habituales como disoluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, espumas, pastas, gránulos, aerosoles, encapsulaciones muy finas en sustancias poliméricas y en masas de envoltura para semillas, así como formulaciones de vapor frío y caliente de ULV.
Estas formulaciones se preparan de manera conocida, por ejemplo, mediante mezclado de los principios activos con diluyentes, es decir, disolventes líquidos, gases licuados a presión y/o soportes sólidos, dado el caso usando agentes tensioactivos, es decir, emulsionantes y/o dispersantes y/o agentes espumantes. En el caso de uso de agua como diluyente también pueden usarse, por ejemplo, disolventes orgánicos como coadyuvantes. Como disolventes líquidos se consideran esencialmente: compuestos aromáticos como xileno, tolueno o alquilnaftalenos, compuestos aromáticos clorados o hidrocarburos alifáticos clorados como clorobencenos, cloroetilenos o cloruro de metileno, hidrocarburos alifáticos como ciclohexano o parafinas, por ejemplo, fracciones de petróleo, alcoholes como butanol o glicol, así como sus éteres y ésteres, cetonas como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona o ciclohexanona, disolventes fuertemente polares como dimetilformamida y dimetilsulfóxido, así como agua. Diluyentes gaseosos licuados o soportes se refiere a aquellos líquidos que a temperatura normal y a presión normal son gaseosos, por ejemplo, propulsores para aerosoles como hidrocarburos halogenados, así como butano, propano, nitrógeno y dióxido de carbono. Como soportes sólidos se consideran: por ejemplo, polvos minerales naturales como caolines, arcillas, talco, creta, cuarzo, atapulgita, montmorillonita o tierras de diatomeas y polvos minerales sintéticos como ácido silícico altamente disperso, óxido de aluminio y silicatos. Como soportes sólidos para gránulos se consideran: por ejemplo, rocas naturales rotas y fraccionadas como calcita, piedra pómez, mármol, sepiolita, dolomita, así como gránulos sintéticos de polvos inorgánicos y orgánicos, así como gránulos de material orgánico como serrín, cáscaras de coco, mazorcas de maíz y tallos de tabaco. Como emulsionantes y/o agentes espumantes se consideran: por ejemplo, emulsionantes no ionógenos y aniónicos como ésteres de ácidos grasos de polioxietileno, éteres de alcoholes grasos de polioxietileno, por ejemplo, alquilarilpoliglicoléteres, alquilsulfonatos, alquilsulfatos, arilsulfonatos, así como hidrolizados de proteínas. Como dispersantes se consideran: por ejemplo, lejías residuales de sulfito con lignina y metilcelulosa.
En las formulaciones pueden usarse agentes adherentes como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos, en polvo, granulados o con forma de látex como goma arábiga, poli(alcohol vinílico), poli(acetato de vinilo), así como fosfolípidos naturales como cefalinas y lecitinas, y fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales y vegetales.
Pueden usarse colorantes como pigmentos inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio, azul de ferrocianuro y colorantes orgánicos como colorantes de alizarina, azoicos y de ftalocianina metálica y oligoelementos como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc.
Las formulaciones contienen generalmente entre el 0,1 y el 95 por ciento en peso de principio activo, preferiblemente entre el 0,5 y el 90%.
Los principios activos según la invención pueden usarse como tales o también en sus formulaciones en mezcla con fungicidas, bactericidas, acaricidas, nematicidas o insecticidas conocidos para así ampliar, por ejemplo, el espectro de acción o evitar desarrollos de resistencias. A este respecto, en muchos casos se obtienen efectos sinérgicos, es decir, la eficacia de la mezcla es mayor que la eficacia de los componentes por separado.
Como asociados de mezcla se consideran, por ejemplo, los siguientes compuestos:
Fungicidas:
2-fenilfenol; sulfato de 8-hidroxiquinolina; acibenzolar-S-metilo; aldimorf; amidoflumet; ampropilfos; ampropilfos-potasio; andoprim; anilazina; azaconazol; azoxistrobina;
benalaxilo; benodanilo; benomilo; bentiavalicarb-isopropilo; benzamacrilo; benzamacrilo-isobutilo; bilanafos; binapacrilo; bifenilo; bitertanol; blasticidina-S; bromuconazol; bupirimato; butiobato; butilamina;
polisulfuro de calcio; capsimicina; captafol; captan; carbendazim; carboxina; carpropamida; carvona; quinometionato; clobentiazona; clorfenazol; cloroneb; clorotalonilo; clozolinato; clozilacon; ciazofamida; ciflufenamida; cimoxanilo; ciproconazol; ciprodinilo; ciprofuram;
dagger G; debacarb; diclofluanida; diclona; diclorofeno; diclocimet; diclomezina; dicloran; dietofencarb; difenoconazol; diflumetorim; dimetirimol; dimetomorf; dimoxistrobina; diniconazol; diniconazol-M; dinocap; difenilamina; dipirition; ditalimfos; ditianon; dodina; drazoxolon;
edifenfos; epoxiconazol; etaboxam; etirimol; etridiazol;
famoxadona; fenamidona; fenapanilo; fenarimol; fenbuconazol; fenfuram; fenhexamida; fenitropan; fenoxanilo; fenpiclonilo; fenpropidina; fenpropimorf; ferbam; fluazinam; flubenzimina; fludioxonilo; flumetover; flumorf; fluoromida; fluoxastrobina; fluquinconazol; flurprimidol; flusilazol; flusulfamida; flutolanilo; flutriafol; folpet; fosetilo-Al; fosetilo-sodio; fuberidazol; furalaxilo; furametpir; furcarbanilo; furmeciclox;
guazatina; hexaclorobenceno; hexaconazol; himexazol;
imazalilo; imibenconazol; triacetato de iminoctadina; iminoctadina tris (albesilo; yodocarb; ipconazol; iprobenfos; iprodiona; iprovalicarb; irumamicina; isoprotiolano; isovalediona; kasugamicina; kresoxim-metilo;
mancozeb; maneb; meferimzona; mepanipirim; mepronilo; metalaxilo; metalaxilo-M; metconazol; metasulfocarb; metfuroxam; metiram; metominostrobina; metsulfovax; mildiomicina; miclobutanilo; miclozolin;
natamicina; nicobifeno; nitrotal-isopropilo; noviflumuron; nuarimol;
ofurace; orisastrobina; oxadixilo; ácido oxolínico; oxpoconazol; oxicarboxina; oxifentina; paclobutrazol; pefurazoato; penconazol; pencicuron; fosdifeno; ftalida; picoxistrobina; piperalina; polioxinas; polioxorim; probenazol; procloroaz; procimidona; propamocarb; propanosina-sodio; propiconazol; propineb; proquinazid; protioconazol; piraclostrobina; pirazofos; pirifenox; pirimetanilo; piroquilon; piroxifur; pirrolnitrina; quinconazol; quinoxifeno; quintozeno; simeconazol; espiroxamina; azufre;
tebuconazol; tecloftalam; tecnazeno; tetciclacis; tetraconazol; tiabendazol; ticiofeno; tifluzamida; tiofanato-metilo; tiram; tioximid; tolclofos-metilo; tolilfluanida; triadimefon; triadimenol; triazbutilo; triazóxido; triciclamida; triciclazol; tridemorf; trifloxistrobina; triflumizol; triforina; triticonazol;
uniconazol; validamicina A; vinclozolina; zineb; ziram; zoxamida; (2S)-N-[2-[4-[[3-(4-clorofenil)-2-propinil]oxi]-3-metoxifenil]etil]-3-metil-2-[(metilsulfonil)amino]-butanamida; 1-(1-naftalenil)-1H-pirrol-2,5-diona; 2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)-piridina; 2-amino-4-metil-N-fenil-5-tiazolcarboxamida; 2-cloro-N-(2,3-dihidro-1,1,3-trimetil-1H-inden-4-il)-3-piridincarboxamida; 3,4,5-tricloro-2,6-piridindicarbonitrilo; actinovato; cis-1-(4-clorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-cicloheptanol; 1-(2,3-dihidro-2,2-dimetil-1H-inden-1-il)-1H-imidazol-5-carboxilato de metilo; carbonato de monopotasio; N-(6-metoxi-3-piridinil)-ciclopropanocarboxamida; N-butil-8-(1,1-dimetiletil)-1-oxaespiro[4.5]decan-3-amina; tetratiocarbonato de sodio;
así como sales y preparados de cobre como mezcla de Burdeos; hidróxido de cobre; naftenato de cobre; oxicloruro de cobre; sulfato de cobre; cufraneb; óxido de cobre; mancobre; oxina-cobre.
Bactericidas:
Bronopol, diclorofeno, nitrapirina, dimetilditiocarbamato de níquel, kasugamicina, octilinona, ácido furanocarboxílico, oxitetraciclina, probenazol, estreptomicina, tecloftalam, sulfato de cobre y otros preparados de cobre.
Insecticidas/acaricidas/nematicidas:
Abamectina, ABG-9008, acefato, acequinocilo, acetamiprid, acetoprol, acrinatrina, AKD-1022, AKD-3059, AKD-3088, alanicarb, aldicarb, aldoxicarb, aletrina, isómeros 1R de aletrina, alfa-cipermetrina (alfametrina), amidoflumet, aminocarb, amitraz, avermectina, AZ-60541, azadiractina, azametifos, azinfos-metilo, azinfos-etilo, azociclotina,
Bacillus popilliae, Bacillus sphaericus, Bacillus subtilis, Bacillus thuringiensis, Bacillus thuringiensis cepa EG-2348, Bacillus thuringiensis cepa GC-91, Bacillus thuringiensis cepa NCTC-11821, baculovirus, Beauveria bassiana, Beauveria tenella, bendiocarb, benfuracarb, bensultap, benzoximato, beta-ciflutrina, beta-cipermetrina, bifenazato, bifentrina, binapacrilo, bioaletrina, isómero S-ciclopentilo de bioaletrina, bioetanometrina, biopermetrina, bioresmetrina, bistrifluron, BPMC, brofenprox, bromofos-etilo, bromopropilato, bromfenvinfos (-metilo), BTG-504, BTG-505, bufencarb, buprofezina, butatiofos, butocarboxim, butoxicarboxim, butilpiridaben,
cadusafos, camfecloro, carbarilo, carbofurano, carbofenotion, carbosulfan, cartap, CGA-50439, quinometionato, clordano, clordimeform, cloetocarb, cloretoxifos, clorfenapir, clorfenvinfos, clorfluazuron, clormefos, clorobenzilato, cloropicrina, clorproxifeno, clorpirifos-metilo, clorpirifos (-etilo), clovaportrina, cromafenozida, cis-cipermetrina, cis-resmetrina, cis-permetrina, clocitrina, cloetocarb, clofentezina, clotianidina, clotiazoben, codlemona, coumafos, cianofenfos, cianofos, ciclopreno, cicloprotrina, Cydia pomonella, ciflutrina, cihalotrina, cihexatina, cipermetrina, cifenotrina (isómero 1R-trans), ciromazina, DDT, deltametrina, demeton-S-metilo, demeton-S-metilsulfona, diafentiuron, dialifos, diazinon, diclofention, diclorvos, dicofol, dicrotofos, diciclanilo, diflubenzuron, dimetoatos, dimetilvinfos, dinobuton, dinocap, dinotefuran, diofenolan, disulfoton, docusat-sodio, dofenapin, DOWCO-439,
eflusilanato, emamectina, benzoato de emamectina, empentrina (isómero 1R), endosulfan, Entomopthora spp., EPN, esfenvalerato, etiofencarb, etiprol, etion, etoprofos, etofenprox, etoxazol, etrimfos,
famfur, fenamifos, fenazaquin, óxido de fenbutatina, fenflutrina, fenitrotion, fenobucarb, fenotiocarb, fenoxacrim, fenoxicarb, fenpropatrina, fenpirad, fenpiritrina, fenpiroximato, fensulfotion, fention, fentrifanilo, fenvalerato, fipronilo, flonicamid, fluacripirim, fluazuron, flubenzimina, flubrocitrinato, flucicloxuron, flucitrinato, flufenerim, flufenoxuron, flufenprox, flumetrina, flupirazofos, flutenzina (flufenzina), fluvalinato, fonofos, formetanato, formotion, fosmetilan, fostiazato, fubfenprox (fluproxifeno), furatiocarb,
gamma-HCH, gosiplure, grandlure, virus granulosos,
halfenprox, halofenozida, HCH, HCN-801, heptenofos, hexaflumuron, hexitiazox, hidrametilnona, hidropreno,
IKA-2002, imidacloprid, imiprotrina, indoxacarb, yodofenfos, iprobenfos, isazofos, isofenfos, isoprocarb, isoxation, ivermectina,
japoniluro, kadetrina, virus de la poliedrosis nuclear, kinopreno,
lambda-cihalotrina, lindano, lufenuron, malation, mecarbam, mesulfenfos, metaldehído, metam-sodio, metacrifos, metamidofos, Metharhizium anisopliae, Metharhizium flavoviride, metidation, metiocarb, metomilo, metopreno, metoxicloro, metoxifenozida, metolcarb, metoxadiazona, mevinfos, milbemectina, milbemicina, MKI-245, MON-45700, monocrotofos, moxidectina, MTI-800,
naled, NC-104, NC-170, NC-184, NC-194, NC-196, niclosamida, nitocina, nitenpiram, nitiazina, NNI-0001, NNI-0101, NNI-0250, NNI-9768, novaluron, noviflumuron, OK-5101, OK-5201, OK-9601, OK-9602, OK-9701, OK-9802, ometoato, oxamilo, oxidemeton-metilo,
Paecilomyces fumosoroseus, paration-metilo, paration (-etilo), permetrina (cis-, trans-), petróleo, PH-6045, fenotrina (isómero 1R-trans), fentoato, forato, fosalona, fosmet, fosfamidon, fosfocarb, foxim, butóxido de piperonilo, pirimicarb, pirimifos-metilo, pirimifos-etilo, praletrina, profenofos, promecarb, propafos, propargita, propetamfos, propoxur, protiofos, protoato, protrifenbuto, pimetrozina, piraclofos, piresmetina, piretrum, piridaben, piridalilo, piridafention, piridation, pirimidifeno, piriproxifeno,
quinalfos, resmetrina, RH-5849, ribavirina, RU-12457, RU-15525,
S-421, S-1833, salition, sebufos, SI-0009, silafluofen, espinosad, espirodiclofeno, espiromesifeno, sulfluramid, sulfotep, sulprofos, SZI-121,
tau-fluvalinato, tebufenozida, tebufenpirad, tebupirimfos, teflubenzuron, teflutrina, temefos, temivinfos, terbam, terbufos, tetraclorvinfos, tetradifon, tetrametrina, tetrametrina (isómero 1R), tetrasul, teta-cipermetrina, tiacloprid, tiametoxam, tiapronilo, tiatrifos, hidrogenooxalato de tiociclam, tiodicarb, tiofanox, tiometon, tiosultap-sodio, turingiensina, tolfenpirad, tralocitrina, tralometrina, transflutrina, triarateno, triazamato, triazofos, triazuron, triclofenidina, triclorfon, triflumuron, trimetacarb,
vamidotion, vaniliprol, verbutina, Verticillium lecanii,
WL-108477, WL40027, YI-5201, YI-5301, YI-5302, XMC, xililcarb, ZA-3274, zeta-cipermetrina, zolaprofos, ZXI-8901,
el compuesto 3-metil-fenil-propilcarbamato (tsumacida Z),
el compuesto 3-(5-cloro-3-piridinil)-8-(2,2,2-trifluoroetil)-8-azabiciclo[3.2.1]octano-3-carbonitrilo (nº de registro CAS 185982-80-3) y el isómero 3-endo correspondiente (nº de registro CAS 185984-60-5) (véanse los documentos WO-96/37494, WO-98/25923),
así como preparados que contienen extractos vegetales insecticidamente eficaces, nematodos, hongos o virus.
También es posible una mezcla con otros principios activos conocidos como herbicidas o con abonos y reguladores del crecimiento, sustancias protectoras o productos semioquímicos.
Además, los compuestos según la invención de fórmula (I) también presentan efectos antimicóticos muy buenos. Poseen un espectro de acción antimicótico muy amplio, especialmente contra dermatofitos y blastomicetos, mohos y hongos difásicos (por ejemplo, contra especies Candida como Candida albicans, Candida glabrata), así como Epidermophyton floccosum, especies Aspergillus como Aspergillus niger y Aspergillus fumigatus, especies Trychophyton como Trychophyton mentagrophytes, especies Microsporon como Microsporon canis y audouinii. La lista de estos hongos no representa en absoluto una limitación del espectro micótico registrable, sino que sólo tiene carácter aclaratorio.
Los principios activos pueden aplicarse como tales, en forma de sus formulaciones o de las formas de aplicación preparadas a partir de estos como disoluciones, suspensiones, polvos humectables para aspersión, pastas, polvos solubles, productos para espolvorear y gránulos listos para su uso. La aplicación se realiza de manera habitual, por ejemplo, mediante riego, atomizado, pulverización, espolvoreado, empolvado, espumado, pintura, etc. Además, es posible producir los principios activos según el procedimiento a volumen ultrabajo o inyectar la preparación de principio activo o el propio principio activo en el suelo. También puede tratarse la semilla de las plantas.
En la utilización de los principios activos según la invención como fungicidas, las dosis pueden variar dentro de un amplio intervalo dependiendo del tipo de aplicación. En el tratamiento de las partes vegetales, las dosis de principio activo se encuentran en general entre 0,1 y 10.000 g/ha, preferiblemente entre 10 y 1.000 g/ha. En el tratamiento de la semilla, las dosis de principio activo se encuentran en general entre 0,001 y 50 g por kilogramo de semilla, preferiblemente entre 0,01 y 10 g por kilogramo de semilla. En el tratamiento del suelo, las dosis de principio activo se encuentran en general entre 0,1 y 10.000 g/ha, preferiblemente entre 1 y 5.000 g/ha.
Los agentes usados para la protección de materiales industriales contienen los principios activos en general en una cantidad del 1 al 95%, preferiblemente del 10 al 75%.
Las concentraciones de aplicación de los principios activos según la invención dependen del tipo y de la procedencia de los microorganismos que van a combatirse, así como de la composición del material que va a protegerse. La cantidad de utilización óptima puede determinarse mediante series de ensayos. En general, las concentraciones de aplicación se encuentran en el intervalo del 0,001 al 5% en peso, preferiblemente del 0,05 al 1,0% en peso referido al material que va a protegerse.
La eficacia y el espectro de acción de los principios activos que van a usarse según la invención en la protección de materiales o de los agentes, concentrados o formulaciones muy generales que pueden prepararse a partir de ellos puede aumentarse cuando dado el caso se añadan otros compuestos, fungicidas, bactericidas, herbicidas, insecticidas u otros principios activos antimicrobianamente eficaces para aumentar el espectro de acción o para conseguir efectos especiales como, por ejemplo, la protección adicional de insectos. Estas mezclas pueden poseer un espectro de acción más amplio que los compuestos según la invención.
Las combinaciones de principios activos según la invención también pueden presentarse en la utilización como insecticidas en sus formulaciones habituales en el comercio, así como en las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones mezcladas con sinergistas. Los sinergistas son compuestos mediante los que se aumenta la acción de los principios activos sin que el sinergista añadido deba ser activamente eficaz.
Los principios activos según la invención pueden presentarse además en la utilización como insecticidas en sus formulaciones habituales en el comercio, así como en las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones mezcladas con sustancias inhibidoras que evitan una degradación del principio activo después de la aplicación en el entorno de la planta, sobre la superficie de partes vegetales o en tejidos vegetales.
El contenido de principio activo de las formas de aplicación preparadas a partir de las formulaciones habituales en el comercio puede variar en amplios intervalos. La concentración de principio activo de las formas de aplicación puede encontrarse del 0,0000001 hasta el 95% en peso de principio activo, preferiblemente entre el 0,0001 y el 1% en peso.
La aplicación se produce de una manera habitual adecuada a las formas de aplicación.
En la aplicación contra organismos nocivos sanitarios y de productos almacenados, el principio activo destaca por una excelente acción residual sobre madera y arcilla, así como por una buena estabilidad alcalina sobre bases encaladas.
Como ya se menciona anteriormente, según la invención pueden tratarse todas las plantas y sus partes. En una forma de realización preferida se tratan especies vegetales y variedades vegetales de procedencia silvestre u obtenidas mediante procedimientos de cultivo biológico convencional, como cruce o fusión de protoplastos, así como sus partes. En otra forma de realización preferida se tratan plantas y variedades vegetales transgénicas, que se obtuvieron mediante procedimientos genéticos, dado el caso junto con procedimientos convencionales (organismos genéticamente modificados), y sus partes. Los términos "partes" o "partes de las plantas" o "partes vegetales" se explicaron anteriormente.
Según la invención se tratan con especial preferencia plantas de las variedades vegetales respectivamente habituales en el comercio o que se encuentran en uso. Por variedades vegetales se entiende plantas con nuevas propiedades ("rasgos") que se han cultivado tanto por cultivo convencional, como mediante mutagénesis o mediante técnicas de ADN recombinante. Éstas pueden ser variedades, razas, biotipos y genotipos.
Dependiendo de las especies vegetales o variedades vegetales, su hábitat y condiciones de crecimiento (suelos, clima, periodos de vegetación, alimentación), mediante el tratamiento según la invención también pueden aparecer efectos ("sinérgicos") sobreañadidos. Así son posibles, por ejemplo, dosis disminuidas y/o ampliaciones del espectro de acción y/o un refuerzo de la acción de las sustancias y agentes que pueden usarse según la invención, mejor crecimiento vegetal, alta tolerancia en comparación con temperaturas altas o bajas, alta tolerancia contra la sequedad o contra el contenido de agua o sales en el suelo, alta capacidad para florecer, recolección facilitada, aceleración de la madurez, mayores cosechas, mayor calidad y/o mayor valor nutritivo de los productos recolectados, mayor capacidad de conservación y/o maquinabilidad de los productos recolectados, que superan los efectos que realmente se esperan.
A las plantas o variedades vegetales transgénicas (obtenidas por ingeniería genética) preferidas que van a tratarse según la invención pertenecen todas las plantas que se obtuvieron mediante la modificación genética de material genético, que confiere a estas plantas propiedades valiosas especialmente ventajosas ("rasgos"). Ejemplos de tales propiedades son mejor crecimiento vegetal, alta tolerancia en comparación con temperaturas altas o bajas, alta tolerancia contra la sequedad o contra el contenido de agua o sales en el suelo, alta capacidad para florecer, recolección facilitada, aceleración de la madurez, mayores cosechas, mayor calidad y/o mayor valor nutritivo de los productos recolectados, mayor capacidad de conservación y/o maquinabilidad de los productos recolectados. Otros ejemplos y especialmente destacados de tales propiedades son una alta fitoprotección contra plagas animales y microbianas, como frente a insectos, ácaros, hongos patógenos vegetales, bacterias y/o virus, así como una alta fitotolerancia a determinados principios activos herbicidas. Como ejemplos de plantas transgénicas se mencionan plantas de cultivo importantes como cereales (trigo, arroz), maíz, soja, patata, algodón, tabaco, colza, así como plantas frutales (con los frutos manzanas, peras, cítricos y uvas), destacando especialmente arroz, maíz, soja, patata, algodón, tabaco y colza. Como propiedades ("rasgos") destacan especialmente la alta fitoprotección contra insectos, arácnidos, nematodos y caracoles mediante toxinas que se forman en las plantas, especialmente aquellas que se generan en las plantas (a continuación "plantas Bt") mediante el material genético de Bacillus thuringiensis (por ejemplo, mediante los genes CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryllA, CrylIIA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb y CrylF, así como sus combinaciones). Como propiedades ("rasgos") también destaca especialmente la alta fitoprotección contra hongos, bacterias y virus mediante resistencia adquirida sistemática (SAR), sistemina, fitoalexinas, elicitores, así como genes resistentes y proteínas y toxinas correspondientemente expresadas. Como propiedades ("rasgos") también destacan especialmente la alta fitoprotección en comparación con determinados principios activos herbicidas, por ejemplo imidazolinonas, sulfonilureas, glifosatos o fosfinotricina (por ejemplo, gen "PAT"). Los genes que confieren respectivamente las propiedades ("rasgos") deseadas también pueden estar presentes en combinaciones entre sí en las plantas transgénicas. Como ejemplos de "plantas Bt" son de mencionar variedades de maíz, variedades de algodón, variedades de soja y variedades de patata que se comercializan bajo las denominaciones comerciales YIELD GARD® (por ejemplo, maíz, algodón, soja), KnockOut® (por ejemplo, maíz), StarLink® (por ejemplo, maíz), Bollgard® (algodón), Nucotn® (algodón) y NewLeaf® (patatas). Como ejemplos de plantas tolerantes a herbicidas son de mencionar variedades de maíz, variedades de algodón y variedades de soja que se comercializan bajo las denominaciones comerciales Roundup Ready® (tolerancia a glifosatos, por ejemplo, maíz, algodón, soja), Liberty Link® (tolerancia a fosfinotricina, por ejemplo colza), IMI® (tolerancia a imidazolinonas) y STS® (tolerancia contra sulfonilureas, por ejemplo maíz). Como plantas resistentes a herbicidas (convencionalmente cultivadas con tolerancia a herbicidas) también son de mencionar las variedades comercializadas bajo la denominación Clearfield® (por ejemplo, maíz). Evidentemente, estas afirmaciones también sirven para variedades vegetales desarrolladas en el futuro o que llegarán en el futuro al mercado con estas propiedades genéticas o propiedades genéticas desarrolladas en el futuro ("rasgos").
Las plantas citadas pueden tratarse según la invención especialmente de manera ventajosa con los compuestos de fórmula general (I) o las mezclas de principios activos según la invención. Los intervalos preferidos anteriormente especificados en los principios activos o mezclas también son válidos para el tratamiento de estas plantas. Destaca especialmente el tratamiento de las plantas con los compuestos o mezclas especialmente citados en el presente texto.
La preparación y el uso de los principios activos según la invención se deducen de los siguientes ejemplos.
Ejemplos de preparación Ejemplo 1
14
Se dispone N-(4'-bromo-1,1'-bifenil-2-il)-4-(difluorometil)-2-metil-1,3-tiazol-5-carboxamida (0,3 g, 0,7 mmoles) en tetrahidrofurano (20 ml) y se mezcla con hidruro de sodio (del 60%, 34 mg, 0,85 mmoles). Después de 15 min a temperatura ambiente se añade cloruro de acetilo (50 \mul, 0,7 mmoles) y se agita 5 h a 50ºC.
Para el procesamiento se lava con disolución saturada de hidrogenocarbonato de sodio, se extrae con éster etílico de ácido acético, se seca con sulfato de sodio y se concentra a vacío.
Se obtienen 0,31 g (95% del teórico) de N-acetil-N-(4'-bromo-1,1'-bifenil-2-il)-4-(difluorometil)-2-metil-1,3-tiazol-5-carboxamida con logP (pH 2,3) = 3,61.
Ejemplo 2
15
Se dispone N-(4'-cloro-1,1'-bifenil-2-il)-4-(difluorometil)-2-metil-1,3-tiazol-5-carboxamida (0,3 g, 0,8 mmoles) en tetrahidrofurano (20 ml) y se mezcla con hidruro de sodio (del 60%, 23 mg, 1,0 mmol). Después de 15 min a temperatura ambiente se añade yoduro de metilo (100 \mul, 1,6 mmoles) y se somete a reflujo durante 16 h.
Para el procesamiento se lava con disolución de hidrogenocarbonato de sodio, se extrae con éster etílico de ácido acético, la fase orgánica se seca sobre sulfato de sodio, se filtra y se concentra.
Se obtienen 0,25 g (80% del teórico) de N-(4'-cloro-1,1'-bifenil-2-il)-4-difluorometil)-N,2-dimetil-1,3-tiazol-5-carboxamida con logP (pH 2,3) = 3,34.
Los compuestos de fórmula (I) mencionados en la siguiente Tabla 1 se obtienen análogamente a los Ejemplos 1 y 2, así como correspondientemente a los datos en la descripción general del procedimiento (A).
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16 
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TABLA 1
17 
\newpage
Preparación de sustancias de partida de fórmula (II)
Ejemplo (II-1)
18 
\vskip1.000000\baselineskip
Se mezclan lentamente 23,2 g (0,09 moles) de 4'-bromo-1,1'-bifenil-2-amina y 26,0 ml (0,19 moles) de trietilamina en 1,0 l de tetrahidrofurano a una temperatura entre -10 y -20ºC con una disolución de 21,8 g (0,10 moles) de cloruro de 2-metil-4-(difluorometil)-1,3-tiazol-5-carbonilo en 200 ml de tetrahidrofurano. La disolución de reacción se agita durante 2 h a 0ºC. Para el procesamiento se concentra y se cromatografía con ciclohexano/éster etílico de ácido acético en gel de sílice.
Se obtienen 27,8 g (70% del teórico) de N-(4'-bromo-1,1'-bifenil-2-il)-2-metil-4-(difluorometil)-1,3-tiazol-5-carboxamida con logP (pH 2,3) = 3,34 y punto de fusión 151ºC.
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Ejemplo (II-2)
19 
\vskip1.000000\baselineskip
Se mezclan lentamente 65,1 g (0,32 moles) de 4'-bromo-1,1'-bifenil-2-amina y 74,0 ml (0,53 moles) de trietilamina en 2,0 l de tetrahidrofurano a una temperatura entre -10ºC y -20ºC con una disolución de 56,3 g (0,27 moles) de cloruro de 2-metil-4-(difluorometil)-1,3-tiazol-5-carbonilo en 500 ml de tetrahidrofurano. La disolución de reacción se agita durante 2 h a 0ºC. Para el procesamiento se concentra y se cromatografía con ciclohexano/éster etílico de ácido acético en gel de sílice.
Se obtienen 43,88 g (44,5% del teórico) de N-(4'-cloro-1,1'-bifenil-2-il)-2-metil-4-(difluorometil)-1,3-tiazol-5-carboxamida con logP (pH 2,3) = 3,26 y punto de fusión 144ºC.
La determinación de los valores de logP especificados en las tablas y ejemplos de preparación anteriores se realiza según la directiva 79/831/CEE, anexo V.A8, mediante HPLC (cromatografía líquida de alta resolución) en una columna de fase inversa (C 18). Temperatura: 43ºC.
La determinación se realiza en el intervalo ácido a pH 2,3 con 0,1% de ácido fosfórico acuoso y acetonitrilo como eluyentes; gradiente lineal del 10% acetonitrilo al 90% acetonitrilo.
El calibrado se realizó con alcan-2-onas sin ramificar (con 3 a 16 átomos de carbono), sus valores de logP son conocidos (determinación de los valores de logP mediante los tiempos de retención mediante interpolación lineal entre dos alcanonas sucesivas).
Los valores máx. de lambda se determinaron mediante los espectros UV de 200 nm a 400 nm en los máximos de las señales cromatográficas.
Ejemplos de aplicación
Ejemplo A
Ensayo con Sphaerotheca (pepino)/protector
Disolvente:
24,5 partes en peso de acetona
\quad
24,5 partes en peso de dimetilacetamida
Emulsionante:
1 parte en peso de alquilarilpoliglicoléter
\vskip1.000000\baselineskip
Para preparar una preparación de principio activo de manera apropiada se mezcla 1 parte en peso de principio activo con las cantidades especificadas de disolvente y emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada.
Para probar la eficacia protectora se pulverizan plantas jóvenes con la preparación de principio activo en la dosis especificada. Después de secarse la capa pulverizada, las plantas se inoculan con una suspensión acuosa de esporas de Sphaerotheca fuliginea. Entonces, las plantas se colocan en un invernadero a aproximadamente 23ºC y una humedad relativa del aire de aproximadamente el 70%.
La evaluación se realiza 7 días después de la inoculación. En este sentido, 0% significa un grado de acción que se corresponde con el del control, mientras que un grado de acción del 100% significa que no se observa ninguna infestación.
Los principios activos, dosis y resultados de los experimentos se deducen de la siguiente tabla.
20
21
Ejemplo B Ensayo con Venturia (manzana)/protector
Disolvente:
24,5 partes en peso de acetona
\quad
24,5 partes en peso de dimetilacetamida
Emulsionante:
1,0 parte en peso de alquilarilpoliglicoléter
\vskip1.000000\baselineskip
Para preparar una preparación de principio activo de manera apropiada se mezcla 1 parte en peso de principio activo con las cantidades especificadas de disolvente y emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada.
Para probar la eficacia protectora se pulverizan plantas jóvenes con la preparación de principio activo en la dosis especificada. Después de secarse la capa proyectada, las plantas se inoculan con una suspensión acuosa de conidios del agente patógeno de la roña del manzano Venturia inaequalis y luego permanecen 1 día en una cabina de incubación a aproximadamente 20ºC y 100% de humedad relativa del aire.
Las plantas se colocan después en el invernadero a aproximadamente 21ºC y una humedad relativa del aire de aproximadamente el 90%.
La evaluación se realiza 10 días después de la inoculación. En este sentido, 0% significa un grado de acción que se corresponde con el del control, mientras que un grado de acción del 100% significa que no se observa ninguna infestación.
22
Ejemplo C Ensayo con Botrytis (judía)/protector
Disolvente:
24,5 partes en peso de acetona
\quad
24,5 partes en peso de dimetilacetamida
Emulsionante:
1,0 parte en peso de alquilarilpoliglicoléter
Para preparar una preparación de principio activo de manera apropiada se mezcla 1 parte en peso de principio activo con las cantidades especificadas de disolvente y emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada.
Para probar la eficacia protectora se pulverizan plantas jóvenes con la preparación de principio activo en la dosis especificada. Después de secarse la capa proyectada, sobre cada hoja se depositan 2 pequeños trocitos de agar cubiertos de Botrytis cinerea. Las plantas inoculadas se colocan en una cámara oscurecida a aproximadamente 20ºC y 100% de humedad relativa del aire.
2 días después de la inoculación se evalúa el tamaño de las áreas infestadas sobre las hojas. En este sentido, 0% significa un grado de acción que se corresponde con el del control, mientras que un grado de acción del 100% significa que no se observa ninguna infestación.
23
Ejemplo D Ensayo con Alternaria (tomate)/protector
Disolvente:
49 partes en peso de N,N-dimetilformamida
Emulsionante:
1 parte en peso de alquilarilpoliglicoléter
Para preparar una preparación de principio activo de manera apropiada se mezcla 1 parte en peso de principio activo con las cantidades especificadas de disolvente y emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada.
Para probar la eficacia protectora se pulverizan plantas jóvenes de tomate con la preparación de principio activo en la dosis especificada. 1 día después del tratamiento, las plantas se inoculan con una suspensión de esporas de Alternaria solani y se dejan luego 24 horas al 100% de humedad relativa. A continuación, las plantas se dejan a aproximadamente el 96% de humedad relativa del aire y a una temperatura de 20ºC.
La evaluación se realiza 7 días después de la inoculación. En este sentido, 0% significa un grado de acción que se corresponde con el del control, mientras que un grado de acción del 100% significa que no se observa ninguna infestación.
Los principios activos, dosis y resultados de los experimentos se deducen de la siguiente tabla.
24

Claims (17)

1. Tiazolilbifenilamidas de fórmula (I)
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25
en la que
R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5} representan, independientemente entre sí, hidrógeno, halógeno, ciano, nitro, alquilo C_{1}-C_{6}, alquenilo C_{2}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{4}, alquiltio C_{1}-C_{4}, alquil C_{1}-C_{4}-sulfonilo, cicloalquilo C_{3}-C_{6}, o representan halogenoalquilo C_{1}-C_{4}, halogenoalcoxi C_{1}-C_{4}, halogenoalquiltio C_{1}-C_{4} o halogenoalquil C_{1}-C_{4}-sulfonilo con respectivamente 1 a 5 átomos de halógeno,
R^{1} y R^{2} o R^{2} y R^{3} representan además conjuntamente alquenileno dado el caso sustituido con halógeno o alquilo C_{1}-C_{6},
R^{6} representa alquilo C_{1}-C_{8}, alquil C_{1}-C_{6}-sulfinilo, alquil C_{1}-C_{6}-sulfonilo, alcoxi C_{1}-C_{4}-alquilo C_{1}-C_{4}, cicloalquilo C_{3}-C_{8}; halogenoalquilo C_{1}-C_{6}, halogenoalquil C_{1}-C_{4}-sulfanilo, halogenoalquil C_{1}-C_{4}-sulfinilo, halogenoalquil C_{1}-C_{4}-sulfonilo, halogenoalcoxi C_{1}-C_{4}-alquilo C_{1}-C_{4}, halogenocicloalquilo C_{3}-C_{8} con respectivamente 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo; -COR^{7}, -CONR^{8}R^{9} o -CH_{2}NR^{10}R^{11},
R^{7} representa hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{8}, alcoxi C_{1}-C_{8}, alcoxi C_{1}-C_{4}-alquilo C_{1}-C_{4}, cicloalquilo C_{3}-C_{8}; halogenoalquilo C_{1}-C_{6}, halogenoalcoxi C_{1}-C_{6}, halogenoalcoxi C_{1}-C_{4}-alquilo C_{1}-C_{4}, halogenocicloalquilo C_{3}-C_{8} con respectivamente 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo o 4-(difluorometil)-2-metil-1,3-tiazol-2-ilo,
R^{8} y R^{9} representan, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{8}, alcoxi C_{1}-C_{4}-alquilo C_{1}-C_{4}, cicloalquilo C_{3}-C_{8}; halogenoalquilo C_{1}-C_{8}, halogenoalcoxi C_{1}-C_{4}-alquilo C_{1}-C_{4}, halogenocicloalquilo C_{3}-C_{8} con respectivamente 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo,
R^{8} y R^{9} forman además conjuntamente con el átomo de nitrógeno al que están unidos un heterociclo con 5 a 8 átomos de anillo saturado dado el caso sustituido una o varias veces de manera igual o distinta con halógeno o alquilo C_{1}-C_{4}, pudiendo contener el heterociclo 1 ó 2 heteroátomos más no contiguos de la serie oxígeno, azufre o NR^{12},
R^{10} y R^{11} representan, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{8}, cicloalquilo C_{3}-C_{8}; halogenoalquilo C_{1}-C_{8}, halogenocicloalquilo C_{3}-C_{8} con respectivamente 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo,
R^{10} y R^{11} forman además conjuntamente con el átomo de nitrógeno al que están unidos un heterociclo con 5 a 8 átomos de anillo saturado dado el caso sustituido una o varias veces de manera igual o distinta con halógeno o alquilo C_{1}-C_{4}, pudiendo contener el heterociclo 1 ó 2 heteroátomos más no contiguos de la serie oxígeno, azufre o NR^{12},
R^{12} representa hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{6}.
\vskip1.000000\baselineskip
2. Tiazolilbifenilamidas de fórmula (I) según la reivindicación 1 en la que
R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5} representan, independientemente entre sí, hidrógeno, flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, metilo, etilo, n- o iso-propilo, n-, iso-, sec- o terc-butilo, metoxi, etoxi, metiltio, etiltio, n- o iso-propiltio, ciclopropilo, trifluorometilo, triclorometilo, trifluoroetilo, difluorometoxi, trifluorometoxi, difluoroclorometoxi, trifluoroetoxi, difluorometiltio, difluoroclorometiltio o trifluorometiltio,
R^{1} y R^{2} o R^{2} y R^{3} representan además conjuntamente butadien-diílo dado el caso sustituido con flúor, cloro, bromo o metilo,
R^{6} representa alquilo C_{1}-C_{6}, alquil C_{1}-C_{4}-sulfinilo, alquil C_{1}-C_{4}-sulfonilo, alcoxi C_{1}-C_{3}-alquilo C_{1}-C_{3}, cicloalquilo C_{3}-C_{6}; halogenoalquilo C_{1}-C_{4}, halogenoalquil C_{1}-C_{4}-sulfanilo, halogenoalquil C_{1}-C_{4}-sulfinilo, halogenoalquil C_{1}-C_{4}-sulfonilo, halogenoalcoxi C_{1}-C_{3}-alquilo C_{1}-C_{3}, halogenocicloalquilo C_{3}-C_{6} con respectivamente 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo; -COR^{7}, -CONR^{8}R^{9} o -CH_{2}NR^{10}R^{11},
R^{7} representa hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{3}-alquilo C_{1}-C_{3}, cicloalquilo C_{3}-C_{6}; halogenoalquilo C_{1}-C_{4}, halogenoalcoxi C_{1}-C_{4}, halogenoalcoxi C_{1}-C_{3}-alquilo C_{1}-C_{3}, halogenocicloalquilo C_{3}-C_{6} con respectivamente 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo o 4-(difluorometil)-2-metil-1,3-tiazol-2-ilo,
R^{8} y R^{9} representan, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{3}-alquilo C_{1}-C_{2}, cicloalquilo C_{3}-C_{6}; halogenoalquilo C_{1}-C_{4}, halogenoalcoxi C_{1}-C_{3}-alquilo C_{1}-C_{3}, halogenocicloalquilo C_{3}-C_{6} con respectivamente 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo,
R^{8} y R^{9} forman además conjuntamente con el átomo de nitrógeno al que están unidos un heterociclo con 5 a 8 átomos de anillo saturado dado el caso sustituido de una a cuatro veces de manera igual o distinta con halógeno o alquilo C_{1}-C_{4}, pudiendo contener el heterociclo 1 ó 2 heteroátomos más no contiguos de la serie oxígeno, azufre o NR^{12},
R^{10} y R^{11} representan, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilo C_{3}-C_{6}; halogenoalquilo C_{1}-C_{4}, halogenocicloalquilo C_{3}-C_{6} con respectivamente 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo,
R^{10} y R^{11} forman además conjuntamente con el átomo de nitrógeno al que están unidos preferiblemente un heterociclo con 5 a 8 átomos de anillo saturado dado el caso sustituido una o varias veces de manera igual o distinta con halógeno o alquilo C_{1}-C_{4}, pudiendo contener el heterociclo 1 ó 2 heteroátomos más no contiguos de la serie oxígeno, azufre o NR^{12},
R^{12} representa hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4}.
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3. Tiazolilbifenilamidas de fórmula (I) según la reivindicación 1 en la que
R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5} representan, independientemente entre sí, hidrógeno, flúor, cloro, bromo, ciano, metilo, metoxi, metiltio, trifluorometilo, difluorometoxi, trifluorometoxi, difluorometiltio o trifluorometiltio,
R^{6} representa metilo, etilo, n- o iso-propilo, n-, iso-, sec- o terc-butilo, pentilo o hexilo, metilsulfinilo, etilsulfinilo, n- o iso-propilsulfinilo, n-, iso-, sec- o terc-butilsulfinilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, n- o iso-propilsulfonilo, n-, iso-, sec- o terc-butilsulfonilo, metoximetilo, metoxietilo, etoxietilo, etoxietilo, ciclopropilo, ciclopentilo, ciclohexilo, trifluorometilo, triclorometilo, trifluoroetilo, difluorometilsulfanilo, difluoroclorometilsulfanilo, trifluorometilsulfanilo, trifluorometilsulfinilo, trifluorometilsulfonilo, trifluorometoximetilo; -COR^{7}, -CONR^{8}R^{9} o -CH_{2}NR^{10}R^{11},
R^{7} representa hidrógeno, metilo, etilo, n- o iso-propilo, terc-butilo, metoxi, etoxi, terc-butoxi, ciclopropilo; trifluorometilo, trifluorometoxi o 4-(difluorometil)-2-metil-1,3-tiazol-2-ilo,
R^{8} y R^{9} representan, independientemente entre sí, hidrógeno, metilo, etilo, n- o iso-propilo, n-, iso-, sec- o terc-butilo, metoximetilo, metoxietilo, etoximetilo, etoxietilo, ciclopropilo, ciclopentilo, ciclohexilo; trifluorometilo, triclorometilo, trifluoroetilo, trifluorometoximetilo,
R^{8} y R^{9} forman además conjuntamente con el átomo de nitrógeno al que están unidos un heterociclo saturado dado el caso sustituido de una a cuatro veces de manera igual o distinta con flúor, cloro, bromo o metilo de la serie morfolina, tiomorfolina o piperazina, pudiendo estar la piperazina sustituida en el segundo átomo de nitrógeno con R^{12},
R^{10} y R^{11} representan, independientemente entre sí, hidrógeno, metilo, etilo, n- o iso-propilo, n-, iso-, sec- o terc-butilo, metoximetilo, metoxietilo, etoximetilo, etoxietilo, ciclopropilo, ciclopentilo, ciclohexilo; trifluorometilo, triclorometilo, trifluoroetilo, trifluorometoximetilo,
R^{10} y R^{11} forman además conjuntamente con el átomo de nitrógeno al que están unidos un heterociclo saturado dado el caso sustituido de una a cuatro veces de manera igual o distinta con flúor, cloro, bromo o metilo de la serie morfolina, tiomorfolina o piperazina, pudiendo estar la piperazina sustituida en el segundo átomo de nitrógeno con R^{12},
R^{12} representa hidrógeno, metilo, etilo, n- o iso-propilo, n-, iso-, sec- o terc-butilo.
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4. Tiazolilbifenilamidas de fórmula (I) según la reivindicación 1 en la que respectivamente cuatro de los restos R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5} representan hidrógeno.
5. Tiazolilbifenilamidas de fórmula (I) según la reivindicación 1 en la que
R^{1}, R^{2}, R^{4} y R^{5} representan respectivamente hidrógeno y
R^{3} tiene los significados especificados en una de las reivindicaciones 1 a 3.
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6. Tiazolilbifenilamidas de fórmula (I) según la reivindicación 1 en la que
R^{2}, R^{4} y R^{5} representan respectivamente hidrógeno y
R^{1} y R^{3} tienen, independientemente entre sí, los significados especificados en una de las reivindicaciones 1 a 3.
\vskip1.000000\baselineskip
7. Tiazolilbifenilamidas de fórmula (I) según la reivindicación 1 en la que
R^{1}, R^{4} y R^{5} representan respectivamente hidrógeno y
R^{2} y R^{3} tienen, independientemente entre sí, los significados especificados en una de las reivindicaciones 1 a 3.
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8. Tiazolilbifenilamidas de fórmula (I) según la reivindicación 1 en la que
R^{1}, R^{3} y R^{5} representan respectivamente hidrógeno y
R^{2} y R^{4} tienen, independientemente entre sí, los significados especificados en una de las reivindicaciones 1 a 3.
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9. Tiazolilbifenilamidas de fórmula (I) según la reivindicación 1 en la que
R^{6} representa -COR^{7} y R^{7} representa 4-(difluorometil)-2-metil-1,3-tiazol-2-ilo.
\vskip1.000000\baselineskip
10. Tiazolilbifenilamidas de fórmula (I) según la reivindicación 1 en la que
R^{6} representa -COR^{7} y R^{7} representa metilo, etilo, ciclopropilo o trifluorometilo, especialmente metilo.
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11. Tiazolilbifenilamidas de fórmula (I) según la reivindicación 1 en la que
R^{6} representa -CHO.
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12. Tiazolilbifenilamidas de fórmula (I) según la reivindicación 1 en la que
R^{6} representa metilo, etilo, n- o iso-propilo, n-, iso-, sec- o terc-butilo, metilsulfinilo, metilsulfonilo, metoximetilo, etoxietilo, ciclopropilo, ciclopentilo, ciclohexilo, trifluorometilo, triclorometilo, trifluorometilsulfanilo, trifluorometilsulfinilo, trifluorometilsulfonilo, trifluorometoximetilo, especialmente metilo, iso-propilo o ciclopropilo.
\vskip1.000000\baselineskip
13. Procedimiento para preparar tiazolilbifenilamidas de fórmula (I) según la reivindicación 1, caracterizado porque se hacen reaccionar
(A) tiazolilbifenilamidas de fórmula (II)
26
en la que
R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5} tienen los significados especificados en la reivindicación 1,
con un halogenuro de fórmula (III)
(III)R^{6}-X
en la que
R^{6} tiene los significados especificados en la reivindicación 1 y
X representa cloro, bromo o yodo,
en presencia de una base y en presencia de un diluyente.
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14. Agente para combatir microorganismos no deseados, caracterizado por un contenido de al menos una tiazolilbifenilamida de fórmula (I) según la reivindicación 1, además de diluyentes y/o sustancias tensioactivas.
15. Uso de tiazolilbifenilamidas de fórmula (I) según la reivindicación 1 para combatir microorganismos no deseados en la fitoprotección y la protección de materiales.
16. Procedimiento para combatir microorganismos no deseados en la fitoprotección y la protección de materiales, caracterizado porque se esparcen tiazolilbifenilamidas de fórmula (I) según la reivindicación 1 sobre los microorganismos y/o su hábitat.
17. Procedimiento para preparar agentes para combatir microorganismos no deseados, caracterizado porque se mezclan tiazolilbifenilamida de fórmula (I) según la reivindicación 1 con diluyentes y/o sustancias tensioactivas.
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