ES2350486T3 - Carboxamidas sililadas. - Google Patents

Carboxamidas sililadas. Download PDF

Info

Publication number
ES2350486T3
ES2350486T3 ES04797688T ES04797688T ES2350486T3 ES 2350486 T3 ES2350486 T3 ES 2350486T3 ES 04797688 T ES04797688 T ES 04797688T ES 04797688 T ES04797688 T ES 04797688T ES 2350486 T3 ES2350486 T3 ES 2350486T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
alkyl
alkoxy
carbonyl
chlorine
case
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES04797688T
Other languages
English (en)
Inventor
Hans-Ludwig Elbe
Jorg Nico Greul
Alexander Klausener
Peter Dahmen
Benoit Hartmann
Karl-Heinz Kuck
Ralf Dunkel
Ulrike Wachendorff-Neumann
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience AG
Original Assignee
Bayer CropScience AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer CropScience AG filed Critical Bayer CropScience AG
Application granted granted Critical
Publication of ES2350486T3 publication Critical patent/ES2350486T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/10—Compounds having one or more C—Si linkages containing nitrogen having a Si-N linkage
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)

Abstract

Carboxamidas sililadas de fórmula (I) **(Ver fórmula)**en la que R representa hidrógeno, flúor, cloro, metilo, iso-propilo, metiltio o trifluorometilo, L representa un enlace directo o alquileno (alcanodiilo), alquenileno (alquenodiilo) o alquinileno (alquinodiilo) de cadena lineal o ramificada y en cada caso eventualmente sustituidos, R1 y R2 representan independientemente uno del otro hidrógeno, alquilo C1-C8, alcoxi C1-C8, alcoxi (C1-C4)-alquilo C1-C4, alquil (C1-C4)tio-alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C6, R3 representa hidrógeno, alquilo C1-C8, alcoxi C1-C8, alcoxi (C1-C4)-alquilo C1-C4, alquil (C1-C4)tio-alquilo C1-C4, alquenilo C2-C8, alquinilo C2-C8, haloalquilo C1-C6, haloalquenilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6 o representa fenilo o fenilalquilo eventualmente sustituidos en cada caso, R4 representa hidrógeno, alquilo C1-C8, alquil (C1-C6)-sulfinilo, alquil (C1-C6)sulfonilo, alcoxi (C1-C4)-alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C8; haloalquilo C1-C6, halo(alquil C1-C4)tio, halo(alquil C1-C4)-sulfinilo, halo(alquil C1-C4)-sulfonilo, halo(alcoxi C1-C4)-alquilo C1-C4, halo(cicloalquilo C3-C8) con 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo en cada caso; formilo, formilalquilo C1-C3, (alquil C1-C3)carbonilalquilo C1-C3, (alcoxi C1-C3)carbonil-alquilo C1-C3; halo(alquil C1-C3)carbonil-alquilo C1-C3, halo(alcoxi C1-C3)carbonil-alquilo C1-C3 con 1 a 13 átomos de flúor, cloro y/o bromo en cada caso; (alquil C1-C8)carbonilo, (alcoxi C1-C8)carbonilo, alcoxi(C1C4)-alquil(C1-C4)carbonilo, ciclo(alquil C3-C8)carbonilo; haloalquil(C1-C6)carbonilo, haloalcoxi(C1-C6)carbonilo, haloalcoxi(C1-C4)-alquil(C1-C4)carbonilo, halocicloalquil(C3-C8)carbonilo con 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo en cada caso; o -C(=O)C(=O)R, -CONRRo CH2NRR, R5 representa hidrógeno, alquilo C1-C8, alcoxi C1-C8, alcoxi(C1-C4)alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C8; haloalquilo C1-C6, haloalcoxi C1-C6, haloalcoxi(C1-C4)alquilo C1C4, halocicloalquilo C3-C8 con 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo en cada caso, R6 y R7 representan independientemente entre sí en cada caso hidrógeno, alquilo C1-C8, alcoxi(C1-C4)alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C8; haloalquilo C1-C8, haloalcoxi(C1-C4)alquilo C1-C4, halocicloalquilo C3-C8 con 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo en cada caso, R6 y R7 forman además, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos un heterociclo saturado con 5 a 8 átomos de anillo y dado el caso sustituido una o varias veces, de manera igual o distinta, con halógeno o alquilo C1-C4, pudiendo contener el heterociclo 1 o 2 heteroátomos adicionales no vecinos de la serie formada por oxígeno, azufre o NR10 . R8 y R9 representan independientemente entre sí hidrógeno, alquilo C1-C8, cicloalquilo C3-C8; haloalquilo C1-C8, halocicloalquilo C3-C8 con 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo en cada caso, R8 y R9 forman además, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos un heterociclo saturado con 5 a 8 átomos de anillo y dado el caso sustituido una o varias veces, de manera igual o distinta, con halógeno o alquilo C1-C4, pudiendo contener el heterociclo 1 o 2 heteroátomos adicionales no vecinos de la serie formada por oxígeno, azufre o NR10 . R10 representa hidrógeno o alquilo C1-C6, A representa el resto de fórmula (A9) **(Ver fórmula)**

Description

La presente invención se refiere a nuevas carboxamidas sililadas, a varios procedimientos para su preparación y a su uso para combatir microorganismos no deseados.
Se sabe ya que numerosas carboxamidas poseen propiedades fungicidas (véanse por ej. los documentos WO 03/080628, WO 03/010149, EP-A 0 589 301. EP-A 0 545 099). Así, el documento WO-A 2003/080628 describe fenilcarboxamidas que contienen silicio, que en la función (tio-)carbonilo están sustituidas con un heterociclo de 5 o 6 miembros y que en la posición para orientada hacia el nitrógeno de la anilina presentan un sustituyente que contiene silicio. Estos compuestos presentan una acción microbicida, en especial fungicida. El documento EP-A 545099 describe una pluralidad de carboxamidas que contienen anilina, que en la función carbonilo están sustituidas con fenilo y compuestos heterocíclicos y que pueden presentar igualmente otros sustituyentes en la anilina, así como el uso de las mismas. También estos compuestos son apropiados para combatir hongos fitopatógenos, en especial Botrytis. El documento EP-A 0536 231 describe una pluralidad de compuestos, entre ellos también carboxamidas, que están ocupados con compuestos heterocíclicos en la función carbonilo y que son apropiados para combatir Gaeumannomyces graminis. La eficacia de estas sustancias es buena, pero en algunos casos, como por ej. si se usan en cantidades bajas, dejan mucho que desear.
Se han encontrado nuevas carboxamidas de fórmula (I)
imagen1
en la que
R representa hidrógeno, flúor, cloro, metilo, iso-propilo, metiltio o trifluorometilo, representa un enlace directo o alquileno (alcanodiilo), alquenileno (alquenodiilo) o
alquinileno
(alquinodiilo) de cadena lineal o ramificada y en cada caso
eventualmente sustituidos,
R1 y R2
representan independientemente uno del otro hidrógeno, alquilo C1-C8, alcoxi C1
C8, alcoxi (C1-C4)-alquilo C1-C4, alquil (C1-C4)tio-alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C6,
R3
representa hidrógeno, alquilo C1-C8, alcoxi C1-C8, alcoxi (C1-C4)-alquilo C1-C4,
alquil (C1-C4)tio-alquilo C1-C4, alquenilo C2-C8, alquinilo C2-C8, haloalquilo C1-C6,
haloalquenilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6
o representa fenilo o
2
fenilalquilo eventualmente sustituidos en cada caso,
R4
representa hidrógeno, alquilo C1-C8, alquil (C1-C6)-sulfinilo, alquil (C1-C6)-sulfonilo,
alcoxi (C1-C4)-alquilo C1-C4,
cicloalquilo C3-C8; haloalquilo C1-C6, halo(alquil C1
C4)tio, halo(alquil C1-C4)-sulfinilo, halo(alquil C1-C4)-sulfonilo, halo(alcoxi C1-C4)
alquilo C1-C4, halo(cicloalquilo C3-C8) con 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo
en
cada caso; formilo, formilalquilo C1-C3, (alquil C1-C3)carbonil-alquilo C1-C3,
(alcoxi
C1-C3)carbonil-alquilo C1-C3; halo(alquil C1-C3)carbonil-alquilo C1-C3,
halo(alcoxi C1-C3)carbonil-alquilo C1-C3
con 1 a 13 átomos de flúor, cloro y/o
bromo en cada caso; (alquil C1-C8)carbonilo, (alcoxi C1-C8)carbonilo, alcoxi(C1-C4)
alquil(C1-C4)carbonilo,
ciclo(alquil C3-C8)carbonilo; haloalquil(C1-C6)carbonilo,
haloalcoxi(C1-C6)carbonilo,
haloalcoxi(C1-C4)-alquil(C1-C4)carbonilo,
halocicloalquil(C3-C8)carbonilo con 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo en cada
caso; o -C(=O)C(=O)R5, -CONR6R7 o CH2NR8R9 ,
R5
representa hidrógeno, alquilo C1-C8, alcoxi C1-C8, alcoxi(C1-C4)alquilo C1-C4,
cicloalquilo C3-C8; haloalquilo C1-C6, haloalcoxi C1-C6, haloalcoxi(C1-C4)alquilo C1
C4, halocicloalquilo C3-C8 con 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo en cada caso,
R6 y R7
representan independientemente entre sí en cada caso hidrógeno, alquilo C1-C8,
alcoxi(C1-C4)alquilo
C1-C4, cicloalquilo C3-C8; haloalquilo C1-C8, haloalcoxi(C1
C4)alquilo C1-C4, halocicloalquilo C3-C8 con 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo
en cada caso,
R6 y R7
forman además, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos un
heterociclo saturado con 5 a 8 átomos de anillo y dado el caso sustituido una o
varias veces, de manera igual o distinta, con halógeno o alquilo C1-C4, pudiendo
contener el heterociclo 1 o 2 heteroátomos adicionales no vecinos de la serie
formada por oxígeno, azufre o NR10 .
R8 y R9
representan independientemente entre sí hidrógeno, alquilo C1-C8, cicloalquilo C3
C8; haloalquilo C1-C8, halocicloalquilo C3-C8
con 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o
bromo en cada caso,
R8 y R9
forman además, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos un
heterociclo saturado con 5 a 8 átomos de anillo y dado el caso sustituido una o
varias veces, de manera igual o distinta, con halógeno o alquilo C1-C4, pudiendo
contener el heterociclo 1 o 2 heteroátomos adicionales no vecinos de la serie
formada por oxígeno, azufre o NR10 .
R10
representa hidrógeno o alquilo C1-C6,
A
representa el resto de la fórmula (A9)
3
imagen1
(A-9)
Los compuestos conforme a la invención pueden estar presentes dado el caso como mezclas de distintas formas isoméricas posibles, en especial de estereosiómeros tales como por ej. isómeros E, Z, treo, eritro y ópticos, pero dado el caso también de tautómeros. Se reivindican tanto los isómeros E como también los Z, así como igualmente los isómeros treo, eritro y ópticos, mezclas discrecionales de estos isómeros así como las posibles formas tautoméricas.
Se ha encontrado además que se obtienen carboxamidas sililadas de fórmula (I) haciendo reaccionar
a) derivados de ácido carboxílico de fórmula (II)
imagen1
en la que X1 representa halógeno o hidroxi y A tiene los significados indicados con anterioridad,
con aminas de fórmula (III)
imagen1
123 4
en la que R, L, R, R, Ry Rtienen los significados indicados con anterioridad, dado el caso en presencia de un catalizador, dado el caso en presencia de un agente de 4
condensación, dado el caso en presencia de un aceptor de ácidos y dado el caso en presencia de un diluyente, o
b) carboxamidas sililadas de fórmula (I-1)
imagen1
en la que R, L, R1, R2, R3 y A tienen los significados indicados con anterioridad, con halogenuros de fórmula (VIII)
R4a-X2 (VIII)
en la que X2 representa cloro, bromo o yodo, R4a representa alquilo C1-C8, alquil(C1-C6)sulfinilo, alquil(C1-C6)sulfonilo, alcoxi(C1
C4)alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C8; haloalquilo C1-C6, haloalquil(C1-C4)tio, haloalquil(C1-C4)sulfinilo, haloalquil(C1-C4)sulfonilo, haloalcoxi(C1-C4)alquilo C1-C4, halocicloalquilo C3-C8 con 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo en cada caso; formilo, formilalquilo C1-C3, (alquil C1-C3)carbonilalquilo C1-C3, (alcoxi C1C3)carbonilalquilo C1-C3; halo(alquil C1-C3)carbonilalquilo C1-C3, halo(alcoxi C1C3)carbonilalquilo C1-C3 con 1 a 13 átomos de flúor, cloro y/o bromo en cada caso; alquil(C1-C8)carbonilo, alcoxi(C1-C8)carbonilo, alcoxi(C1-C4)alquil(C1-C4)carbonilo, cicloalquil(C3-C8)carbonilo; haloalquil(C1-C6)carbonilo, haloalcoxi(C1-C6)carbonilo, haloalcoxi(C1-C4)alquil(C1-C4)carbonilo, halocicloalquil(C3-C8)carbonilo con 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo en cada caso; o -C(=O)C(=O)R5, -CONR6R7 o
895678 9
CH2NRR, teniendo R, R, R, Ry Rlos significados indicados con anterioridad. en presencia de una base y en presencia de un diluyente. Se ha encontrado finalmente que las nuevas carboxamidas sililadas de fórmula (I) poseen muy buenas propiedades microbicidas y que pueden usarse para combatir microorganismos indeseados tanto en la protección de las plantas como también en la de los materiales.
5
Las carboxamidas sililadas de acuerdo con la invención están definidas por medio de la fórmula (I). Se indican a continuación definiciones preferidas de los restos de las fórmulas mencionadas con anterioridad y a continuación. Estas definiciones son válidas en igual medida tanto para los productos finales de la fórmula (I) como para todos los productos intermedios.
R
representa de manera preferente hidrógeno.
R
representa además de manera preferente flúor, estando el flúor de manera
especialmente preferente en la posición 4, 5 o 6, de manera muy especialmente
preferente en la posición 4 o 6, en especial en la posición 4 del resto anilida [véase
anteriormente la fórmula (I)].
R
representa además de manera preferente cloro, estando el cloro de manera
especialmente preferente en la posición 5 del resto anilida [véase anteriormente la
fórmula (I)].
R
representa además de manera preferente metilo, estando el metilo de manera
especialmente preferente en la posición 3 del resto anilida [véase anteriormente la
fórmula (I)].
R
representa además de manera preferente trifluorometilo, estando el trifluorometilo
de manera especialmente preferente en la posición 4 o 5 del resto anilida [véase
anteriormente la fórmula (I)].
L
representa de manera preferente un enlace directo o representa alquileno C1-C6,
alquenileno C2-C6
o alquinileno C2-C6 de cadena lineal o ramificados y dado el
caso sustituidos con halógeno.
L
representa de manera especialmente preferente un enlace directo o representa
CH2-, -(CH2)2-, -(CH2)3-, -CH(Me)-, -CH(Me)CH2-, -CH2CH(Me), -CH(Me)CH(Me)-,
C(Me2)CH2-, -CH(Me)-(CH2)2-, -CH(Me)-(CH2)3-, -CH=CH-, -C(Me)=CH-o -C≡C.
L
representa de manera muy especialmente preferente -(CH2)2-, -(CH2)3-, -CH(Me)-,
-CH(Me)CH2-, -CH(Me)-(CH2)2-, -CH(Me)-(CH2)3-, -CH=CH-, -C(Me)=CH-o -C≡C.
R1 y R2
representan independientemente entre sí de manera preferente alquilo C1-C6,
alcoxi C1-C6, alcoxi(C1-C3)alquilo C1-C3 o alquil(C1-C3)tioalquilo C1-C3.
R1 y R2
representan independientemente entre sí de manera especialmente preferente
metilo,
etilo, metoxi, etoxi, metoximetilo, etoximetilo, metoxietilo, etoxietilo,
metiltiometilo, etiltiometilo, metiltioetilo o etiltioetilo.
R1 y R2
representan independientemente entre sí de manera muy especialmente
preferente metilo, metoxi, metoximetilo o metiltiometilo.
R1 y R2 representan de manera especialmente preferente metilo en cada caso.
6
R3
representa alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, alcoxi(C1-C3)alquilo C1-C3, alquil(C1
C3)tioalquilo C1-C3, cicloalqilo C3-C6, fenilo o bencilo.
R3
representa de manera especialmente preferente metilo, etilo, n-o isopropilo, sec-,
iso
o terc-butilo, metoxi, etoxi, n o isopropoxi, sec-, iso o terc-butoxi,
metoximetilo,
etoximetilo, metoxietilo, etoxietilo, metiltiometilo, etiltiometilo,
metiltioetilo, etiltioetilo, ciclopropilo, fenilo o bencilo.
R3
representa de manera muy especialmente preferente metilo, etilo, n-o isopropilo,
iso-o terc-butilo, metoxi, isopropoxi, iso o terc-butoxi, metoximetilo, metiltiometilo o
fenilo.
R3
representa de manera particularmente preferente metilo, etilo, n-o isopropilo, iso
o terc-butilo, metoxi, isopropoxi, iso o terc-butoxi.
R3
representa de manera destacada metilo.
R4
representa de manera preferente hidrógeno, alquilo C1-C6, alquil(C1-C4)sulfinilo,
alquil(C1-C4)sulfonilo, alcoxi(C1-C3)alquilo C1-C3, cicloalquilo C3-C6; haloalquilo C1
C4,
haloalquil(C1-C4)tio, haloalquil(C1-C4)sulfinilo, haloalquil(C1-C4)sulfonilo,
haloalcoxi(C1-C3)alquilo C1-C3, halocicloalquilo C3-C6
con 1 a 9 átomos de flúor,
cloro
y/o bromo en cada caso; formilo, formilalquilo C1-C3, alquil(C1
C3)carbonilalquilo
C1-C3, alcoxi(C1-C3)carbonilalquilo C1-C3, haloalquil(C1
C3)carbonilalquilo C1-C3, haloalcoxi(C1-C3)carbonilalquilo C1-C3 con 1 a 13 átomos
de flúor, cloro y/o bromo en cada caso;
R4
alquil(C1-C6)carbonilo, alcoxi(C1-C4)carbonilo, alcoxi(C1-C3)alquil(C1-C3)carbonilo,
cicloalquil(C3-C6)carbonilo;
haloalquil(C1-C4)carbonilo, haloalcoxi(C1-C4)carbonilo,
haloalcoxi(C1-C3)alquil(C1-C3)carbonilo, halocicloalquil(C3-C6)carbonilo
con 1 a 9
átomos de flúor, cloro y/o bromo en cada caso; -C(=O)C(=O)R5 , -CONR6R7
o
CH2NR8R9 ; representa de
manera especialmente preferente hidrógeno, metilo,
etilo, n-o isopropilo, iso-, sec-, iso-o terc-butilo, pentilo o hexilo, metilsulfinilo,
etilsulfinilo, n-o isopropilsulfinilo, iso-, sec-, iso-o terc-butilsulfinilo, metilsulfonilo,
etilsulfonilo,
n o isopropilsulfonilo, , iso-, sec-, iso o terc-butilsulfonilo,
metoximetilo,
metoxietilo, etoximetilo, etoxietilo, ciclopropilo, ciclopentilo,
ciclohexilo,
trifluorometilo, triclorometilo, trifluoroetilo, difluorometiltio,
difluoroclorometiltio,
trifluorometiltio, trifluorometilsulfinilo, trifluorometilsulfonilo,
trifluorometoximetilo; formilo, -CH2-CHO, -(CH2)2-CHO, -CH2-CO-CH3,
-CH2-CO
CH2CH3,
-CH2-CO-CH(CH3)2, -(CH2)2-CO-CH3, -(CH2)2-CO-CH2CH3, -(CH2)-CO
CH(CH3)2, -CH2-CO2CH3, -CH2-CO2CH2CH3, -CH2-CO2CH(CH3)2, -(CH2)2-CO2CH3,
-(CH2)2-CO2CH2CH3,
-(CH2)2-CO2CH(CH3)2, -CH2-CO-CF3, -CH2-CO-CCl3, -CH2
7
CO-CH2CF3, -CH2-CO-CH2CCl3, -(CH2)2-CO-CH2CF3, -(CH2)2-CO-CH2CCl3, -CH2
CO2CH2CF3,
-CH2-CO2CF2CF3, -CH2-CO2CH2CCl3, -CH2-CO2CCl2CCl3, -(CH2)2
CO2CH2CF3,
-(CH2)2-CO2CF2CF3, -(CH2)2CO2CH2CCl3, -(CH2)2-CO2CCl2CCl3;
metilcarbonilo,
etilcarbonilo, n-propilcarbonilo, iso-propilcarbonilo, terc
butilcarbonilo,
metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, terc-butoxicarbonilo,
ciclopropilcarbonilo;
trifluorometilcarbonilo, trifluorometoxicarbonilo, o -
C(=)C(=O)R5, -CONR6R7 o -CH2NR8R9 .
R4
representa de manera muy especialmente preferente hidrógeno, metilo,
metoximetilo, formilo, -CH2-CHO, -(CH2)2-CHO, -CH2-CO-CH3, -CH2-CO-CH2CH3,
CH2-CO-CH(CH3)2,
-C(=O)OCHO, -C(=O)C(=O)CH3, -C(=O)C(=O)CH2OCH3, -
C(=O)CO2CH3, -C(=CO)CH2CH2CH3.
R4
representa de manera particularmente preferente hidrógeno.
R5
representa de manera preferente hidrógeno, alquilo C1-C6, alcoxi C1-C4, alcoxi(C1
C3)alquilo
C1-C3, cicloalquilo C3-C6; haloalquilo C1-C4, haloalcoxi C1-C4,
haloalcoxi(C1-C3)alquilo C1-C3, halocicloalquilo C3-C6
con 1 a 9 átomos de flúor,
cloro y/o bromo.
R5
representa de manera especialmente preferente hidrógeno, metilo, etilo, n o
isopropilo,
terc-butilo, metoxi, etoxi, n o isopropoxi, terc-butoxi, metoximetilo,
ciclopropilo, trifluorometilo, trifluorometoxi.
R6 y R7
representan independientemente entre sí de manera preferente hidrógeno, alquilo
C1-C6,
alcoxi(C1-C3)alquilo C1-C3, cicloalquilo C1-C6; haloalquilo C1-C4,
haloalcoxi(C1-C3)alquilo C1-C3, halocicloalquilo C3-C6
con 1 a 9 átomos de flúor,
cloro y/o bromo.
R6 y R7
forman además, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, de manera
preferente un heterociclo con 5 o 6 átomos de anillo, saturado, sustituido dado el
caso de manera simple o cuádruple y de manera igual o diferente con halógeno o
alquilo C1-C4, pudiendo contener el heterociclo 1 o 2 heteroátomos adicionales no
vecinos de la serie formada por oxígeno, azufre o NR10 .
R6 y R7
representan independientemente entre sí de manera especialmente preferente
hidrógeno, metilo, etilo, n-o isopropilo, n-, iso-, sec
o terc-butilo, metoximetilo,
metoxietilo,
etoximetilo, etoxietilo, ciclopropilo, ciclopentilo, ciclohexilo;
trifluorometilo, triclorometilo, trifluoroetilo, trifluorometoximetilo.
R6 y R7
forman además, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, de manera
especialmente preferente
un heterociclo saturado, sustituido, dado el caso de
manera simple o cuádruple y de manera igual o distinta con flúor, cloro, bromo o
8
metilo, de la serie formada por morfolina, tiomorfolina o piperazina, pudiendo estar sustituida la piperazina en el segundo átomo de nitrógeno con R10 .
R8 y R9 representan independientemente entre sí de manera preferente hidrógeno, alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, halocicloalquilo C3-C6 con 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo en cada caso.
R8 y R9 forman además, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, de manera preferente un heterociclo con 5 o 6 átomos de anillo, saturado, sustituido dado el caso de manera simple o múltiple y de manera igual o diferente con halógeno o alquilo C1-C4, pudiendo contener el heterociclo 1 o 2 heteroátomos adicionales no vecinos de la serie formada por oxígeno, azufre o NR10 .
R8 y R9 representan independientemente entre sí de manera especialmente preferente hidrógeno, metilo, etilo, n-o isopropilo, n-, iso-, sec-o terc-butilo, metoximetilo, metoxietilo, etoximetilo, etoxietilo, ciclopropilo, ciclopentilo, ciclohexilo; trifluorometilo, triclorometilo, trifluoroetilo, trifluorometoximetilo.
R8 y R9 forman además, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, de manera preferente un heterociclo saturado, sustituido dado el caso de manera simple o cuádruple y de manera igual o diferente con flúor, cloro, bromo o metilo, de la serie formada por morfolina, tiomorfolina o piperazina, pudiendo estar sustituida la piperazina en el segundo átomo de nitrógeno con R10 .
R10 representa de manera preferente hidrógeno o alquilo C1-C4.
R10 representa de manera especialmente preferente hidrógeno, metilo, etilo, n-o isopropilo, n-, iso-, sec-o terc-butilo.
R11 representa de manera preferente hidrógeno, flúor, cloro, bromo, yodo, hidroxi, ciano, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C2, haloalcoxi C1-C2 o haloalquil(C1-C2)tio con 1 a 5 átomos de flúor, cloro y/o bromo en cada caso.
R11 representa de manera especialmente preferente hidrógeno, flúor, cloro, bromo, yodo, hidroxi, ciano, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, sec-butilo, terc-butilo, difluorometilo, trifluorometilo, triclorometilo, trifluorometoxi, difluorometoxi, difluoroclorometoxi, triclorometoxi, trifluorometiltio, difluorometiltio, difluoroclorometiltio o triclorometiltio.
R11 representa de manera muy especialmente preferente hidrógeno, flúor, cloro, bromo, yodo, metilo, difluorometilo, trifluorometilo o triclorometilo.
R11 representa de modo particularmente preferente cloro, bromo, yodo, metilo, difluorometilo
o trifluorometilo. R12 representa yodo.
9
R12
representa además de manera preferente cloro.
R12
representa además de manera preferente diclorometilo.
R13
representa de manera preferente metilo, etilo o haloalquilo C1-C2 con 1 a 5 átomos de
flúor, cloro y/o bromo.
R13
representa de manera especialmente preferente metilo, etilo, trifluorometilo,
difluorometilo, difluoroclorometilo o triclorometilo.
R13
representa de manera muy especialmente preferente metilo, trifluorometilo, difluotometilo
o triclorometilo.
R14
representa de manera preferente metilo, etilo o haloalquilo C1-C2 con 1 a 5 átomos de
flúor, cloro y/o bromo.
R14
representa de manera especialmente preferente metilo, etilo, trifluorometilo,
difluorometilo, difluoroclorometilo o triclorometilo.
R14
representa de manera muy especialmente preferente metilo, trifluorometilo, difluotometilo
o triclorometilo.
R14
representa de manera particularmente preferente metilo o trifluorometilo.
R15
representa de manera preferente hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo o trifluorometilo.
R15
representa de manera especialmente preferente hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo o
trifluorometilo.
R16
representa de manera preferente flúor, cloro, bromo, yodo, hidroxi, alquilo C1-C4, metoxi,
etoxi, metiltio, etiltio, difluorometiltio, trifluorometiltio, haloalquilo C1-C2
o haloalcoxi C1-C2
con 1 a 5 átomos de flúor, cloro y/o bromo en cada caso.
R16
representa de manera especialmente preferente flúor, cloro, bromo, yodo, metilo, etilo, n
propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, sec-butilo, terc-butilo, trifluorometilo, difluorometilo,
difluoroclorometilo, triclorometilo.
R16
representa de manera muy especialmente preferente flúor, cloro, bromo, yodo, metilo,
trifluorometilo, difluorometilo o triclorometilo.
R17
representa de manera preferente metilo, etilo, n-propilo o isopropilo.
R17
representa de manera especialmente preferente metilo o etilo.
X
representa de manera preferente O (oxígeno).
X
representa además de manera preferente S (azufre).
R18
representa de manera preferente yodo.
R18
representa además de manera preferente metilo.
Cabe destacar además los compuestos de fórmula (I-1)
imagen1
en la que R, L, R1, R2, R3 y A tienen los significados indicados con anterioridad. Cabe destacar además los compuestos de fórmula (I-2)
imagen1
12 34a
en la que R, L, R, R, R, Ry A tienen los significados indicados con anterioridad.
R4a representa de manera preferente alquilo C1-C6, alquil(C1-C4)sulfonilo, alquil(C1C4)sulfonilo, alcoxi(C1-C3)alquilo C1-C3, cicloalquilo C3-C6; haloalquilo C1-C4, haloalquil(C1C4)tio, haloalquil(C1-C4)sulfinilo, haloalquil(C1-C4)sulfonilo, haloalcoxi(C1-C3)alquilo C1-C3, halocicloalquilo C3-C8 con 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo en cada caso; formilo, formilalquilo C1-C3, alquil(C1-C3)carbonilalquilo C1-C3, alcoxi(C1-C3)carbonilalquilo C1-C3; haloalquil(C1-C3)carbonilalquilo C1-C3, haloalcoxi(C1-C3)carbonilalquilo C1-C3 con 1 a 13 átomos de flúor, cloro y/o bromo en cada caso; alquil(C1-C6)carbonilo, alcoxi(C1C4)carbonilo, alcoxi(C1-C3)alquil(C1-C3)carbonilo, cicloalquil(C3-C6)carbonilo; haloalquil(C1C4)carbonilo, haloalcoxi(C1-C4)carbonilo, haloalcoxi(C1-C3)alquil(C1-C3)carbonilo, halocicloalquil(C3-C6)carbonilo con 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo en cada caso; o
Rrepresenta de manera especialmente preferente metilo, etilo, n-o isopropilo, n-, iso-, sec
-C(=O)C(=O)R5 , -CONR6R7
o -CH2NRR, teniendo R, R, R, R895678 y R9 los significados
indicados con anteriorirdad.
4a
o terc-butilo, pentilo o hexilo, metilsulfinilo, etilsulfinilo, n-o isopropilsulfinilo, n-, iso-, sec-o terc-butilsulfinilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, n-o isopropilsulfonilo, , n-, iso-, sec-o tercbutilsulfonilo, metoximetilo, metoxietilo, etoximetilo, etoxietilo, ciclopropilo, ciclopentilo, ciclohexilo, trifluorometilo, triclorometilo, trifluoroetilo, difluorometiltio, difluoroclorometiltio, trifluorometiltio, trifluorometilsulfinilo, trifluorometilsulfonilo, trifluorometoximetilo; formilo, CH2-CHO, -(CH2)2-CHO, -CH2-CO-CH3, -CH2-CO-CH2CH3, -CH2-CO-CH(CH3)2, -(CH2)2CO-CH3, -(CH2)2-CO-CH2CH3, -(CH2)2-CO-CH(CH3)2, -CH2-CO2CH3, -CH2-CO2CH2CH3, CH2-CO2CH(CH3)2, -(CH2)2-CO2CH3, -(CH2)2-CO2CH2CH3, -(CH2)2-CO2CH(CH3)2, -CH2CO-CF3, -CH2-CO-CCl3, -CH2-CO-CH2CF3, -CH2-CO-CH2CCl3, -(CH2)2-CO-CH2CF3, (CH2)2-CO-CH2CCl3, -CH2-CO2CH2CF3, -CH2-CO2CF2CF3, -CH2-CO2CH2CCl3, -CH2CO2CCl2CCl3, -(CH2)2-CO2CH2CF3, -(CH2)-CO2CF2CF3, -(CH2)2-CO2CH2CCl3, -(CH2)2CO2CCl2CCl3; metilcarbonilo, etilcarbonilo, n-n-propilcarbonilo, isopropilcarbonilo, tercbutilcarbonilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, terc-butoxicarbonilo, ciclopropilcarbonilo,
567 89
trifluorometilcarbonilo, trifluorometoxicarbonilo o -C(=O)C(=O)R, -CONRRo -CH2NRR,
5678 9
teniendo R, R, R, Ry Rlos significados indicados con anterioridad.
R4a representa de manera muy especialmente preferente metilo, metoximetilo, formilo, -CH2
CHO, -(CH2)2-CHO,-CH2-CO-CH3, -CH2-CO-CH2CH3, -CH2-CO-CH(CH3)2, -C(=O)CHO,
C(=O)C(=O)CH3, -C(=O)C(=O)CH2OCH, -C(=O)CO2CH3, -C(=O)CO2CH2CH3. Cabe destacar además los compuestos de fórmula (I-3)
imagen1
en la que R, R1, R2, R3, R4 y A tienen los significados indicados con anterioridad. Cabe destacar además los compuestos de fórmula (I-4)
imagen1
en la que R, R1, R2, R3, R4 y A tienen los significados indicados con anterioridad.
Siempre que sea posible, los restos de hidrocarburo saturados o no saturados tales como alquilo o alquenilo pueden ser de cadena lineal o ramificada en cada caso, también en compuestos con heteroátomos tales como por ej. alcoxi.
Los restos dado el caso sustituidos pueden estar sustituidos una o varias veces, pudiendo ser iguales o distintos los sustituyentes en el caso de las sustituciones múltiples.
Los restos sustituidos con halógeno, como por ejemplo haloalquilo, están halogenados una o varias veces. En el caso de la halogenación múltiple, los átomos de halógeno pueden ser iguales o distintos. Halógeno representa a este respecto flúor, cloro, bromo y yodo, en especial
representa flúor, cloro y bromo.
Las definiciones de restos o explicaciones indicadas con anterioridad de modo general o en ámbitos preferentes se pueden combinar de forma discrecional entre cada uno de los ámbitos
o ámbitos preferentes. Son válidas de modo correspondiente para los productos finales así como para los productos previos e intermedios.
Explicaciones de los procedimientos y de los productos intermedios
Procedimiento (a)
Si como materiales de partida se usan por ejemplo cloruro de 2-clorobenzoilo y {2-[1metil-2-(trimetilsilil)etil]fenil}amina, el desarrollo del procedimiento (a) conforme a la invención se puede ilustrar por medio del siguiente esquema de fórmulas.
imagen1
Los derivados de ácido carboxílico necesarios como materiales de partida para llevar a cabo el procedimiento (a) conforme a la invención se definen de manera general por medio de la fórmula (II). En esta fórmula (II), A tiene de manera preferente, de manera especialmente preferente o de manera muy especialmente preferente aquellos significados que en relación con la descripción de los compuestos de fórmula (1) conforme a la invención se indicaron para estos restos de manera preferente, de manera especialmente preferente o de manera muy especialmente preferente. X1 representa de manera preferente cloro, bromo o hidroxi.
Los derivados de ácido carboxílico de fórmula (II) son conocidos y/o pueden obtenerse según procedimientos conocidos (véanse los documentos WO 93/11117, EP-A 0 545 099, EP-A 0 589 301, EP-A 0 589 313 y DE-A 103 25 439.0).
Las aminas necesarias además como materiales de partida para llevar a cabo el procedimiento (a) conforme a la invención se definen de manera general por medio de la fórmula
123 4
(III). En esta fórmula (III), R, L, R, R, Ry Rtienen de manera preferente, de manera especialmente preferente o de manera muy especialmente preferente aquellos significados que en relación con la descripción de los compuestos de fórmula (1) conforme a la invención se indicaron para estos restos de manera preferente, de manera especialmente preferente o de manera muy especialmente preferente.
Las aminas de fórmula (III) son conocidas y/o se pueden obtener de manera conocida (véase el documento WO 03/080628 o los ejemplos de preparación).
Aminas de fórmula (III) en las que R4 no represente hidrógeno se pueden obtener, por ejemplo, haciendo reaccionar aminas de fórmula (III-a)
imagen1
en la que R, L, R1, R2 y R3 tienen los significados indicados con anterioridad, con halogenuros de fórmula (VIII)
R4a-X2 (VIII)
en la que X2 y R4a tienen los significados indicados con anterioridad [son válidas de manera correspondiente las condiciones de reacción del procedimiento (b) de acuerdo con la invención].
Procedimiento (b)
Si como materiales de partida se usan por ejemplo 2-cloro-N-{2-[1-metil-2(trimetilsilil)etil]fenil}benzamida y cloruro de acetilo, el desarrollo del procedimiento (b) conforme a la invención se puede ilustrar por medio del siguiente esquema de fórmulas.
imagen1
Las carboxamidas sililadas necesarias como materiales de partida para llevar a cabo el procedimiento (b) conforme a la invención se definen de manera general por medio de la fórmula (I-1). En esta fórmula (I-1), R, L, R1, R2, R3, R4 y A tienen de manera preferente, de manera especialmente preferente o de manera muy especialmente preferente aquellos significados que en relación con la descripción de los compuestos de fórmula (1) conforme a la invención se indicaron para estos restos de manera preferente, de manera especialmente preferente o de manera muy especialmente preferente.
Los compuestos de fórmula (I-1) son compuestos de acuerdo con la invención y se pueden preparar conforme al procedimiento (a).
Condiciones de reacción
Como diluyente para llevar a cabo el procedimiento (a) de acuerdo con la invención entran en consideración todos los disolventes orgánicos inertes. Entre ellos se encuentran de manera preferente hidrocarburos alifáticos, alicíclicos o aromáticos tales como, por ejemplo, éter de petróleo, hexano, heptano, ciclohexano, metilciclohexano, benceno, tolueno, xileno o decalina; hidrocarburos halogenados tales como, por ejemplo, clorobenceno, diclorobenceno, diclorometano, cloroformo, tetraclorometano, dicloroetano o tricloroetano; éteres tales como éter etílico, diisopropiléter, éter metil-t-butílico, metil terc-amil éter, dioxano, tetrahidrofurano, 1,2dimetoxietano o anisol; nitrilos tales como acetonitrilo, propionitrilo, n-o i-butironitrilo o benzonitrilo; amidas tales como N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, N-metilformanilida, N-metilpirrolidona o triamida del ácido hexametilfosfórico; sus mezclas con agua o agua pura.
Como diluyente para llevar a cabo el procedimiento (b) de acuerdo con la invención entran en consideración todos los disolventes orgánicos inertes. Entre ellos se encuentran de manera preferente hidrocarburos alifáticos, alicíclicos o aromáticos tales como, por ejemplo, éter de petróleo, hexano, heptano, ciclohexano, metilciclohexano, benceno, tolueno, xileno o decalina; hidrocarburos halogenados tales como, por ejemplo, clorobenceno, diclorobenceno, diclorometano, cloroformo, tetraclorometano, dicloroetano o tricloroetano; éteres tales como éter etílico, diisopropiléter, éter metil-t-butílico, metil terc-amil éter, dioxano, tetrahidrofurano, 1,2dimetoxietano o anisol; amidas tales como N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, Nmetilformanilida, N-metilpirrolidona o triamida del ácido hexametilfosfórico.
El procedimiento (a) de acuerdo con la invención se lleva a cabo dado el caso en presencia de un aceptor de ácido adecuado. Como tales entran en consideración todas las bases orgánicas o inorgánicas habituales. Entre ellas se incluyen de manera preferente hidruros, hidróxidos, amidas, alcoholatos, acetatos, carbonatos o bicarbonatos de metales alcalinos o alcalinotérreos tales como por ejemplo hidruro de sodio, amida de sodio, diisopropilamida de litio, metilato de sodio, etilato de sodio, terc-butilato de potasio, acetato de sodio, acetato de potasio, acetato de calcio, hidróxido sódico, hidróxido potásico, carbonato sódico, carbonato potásico, bicarbonato potásico, bicarbonato sódico o bicarbonato de amonio, así como aminas terciarias tales como trimetilamina, trietilamina, tributilamina, N,N-dimetilanilina, N,N-dimetilbencilamina, piridina, N-metilpiperidina, N-metilmorfolina, N,N-dimetilaminopiridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabiciclononeno (DBN) o diazabicicloundeceno (DBU).
El procedimiento (b) de acuerdo con la invención se lleva a cabo en presencia de una base adecuada. Como tales entran en consideración todas las bases orgánicas o inorgánicas habituales. Entre ellas se incluyen de manera preferente hidruros, hidróxidos, amidas, alcoholatos, acetatos, carbonatos o bicarbonatos de metales alcalinos o alcalinotérreos tales como por ejemplo hidruro de sodio, amida de sodio, diisopropilamida de litio, metilato de sodio, etilato de sodio, terc-butilato de potasio, acetato de sodio, acetato de potasio, acetato de calcio, acetato de amonio, hidróxido sódico, hidróxido potásico, hidróxido amónico, carbonato sódico, carbonato potásico, bicarbonato potásico, bicarbonato sódico o carbonato de cesio; así como aminas terciarias tales como trimetilamina, trietilamina, tributilamina, N,N-dimetilanilina, N,Ndimetilbencilamina, piridina, N-metilpiperidina, N-metilmorfolina, N,N-dimetilaminopiridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabiciclononeno (DBN) o diazabicicloundeceno (DBU).
El procedimiento (a) de acuerdo con la invención se lleva a cabo dado el caso en presencia de un agente de condensación apropiado. Como tales entran en consideración todos los agentes de condensación habituales que pueden usarse para las reacciones de amidación de este tipo. Cabe citar a modo de ejemplo agentes formadores de halogenuros de ácidos tales como fosgeno, tribromuro de fósforo, tricloruro de fósforo, pentacloruro de fósforo, oxicloruro de fósforo o cloruro de tionilo; formadores de anhídrido tales como éster etílico del ácido clorofórmico, éster metílico del ácido clorofórmico, éster isopropílico del ácido clorofórmico, éster butílico del ácido clorofórmico o cloruro de metanosulfonilo; carbodiimidas tales como N,Ndiciclohexilcarbodiimida (DCC) u otros agentes de condensación habituales tales como pentóxido de fósforo, ácido polifosfórico, N,N’-carbonildiimidazol, 2-etoxi-N-etoxicarbonil-1,2-dihidroquinolina (EEDQ), trifenilfosfina/tetracloruro de carbono o tripirrolidinofosfonio-hexafluorofosfato de bromo.
El procedimiento (a) de acuerdo con la invención se lleva a cabo dado el caso en presencia de un catalizador. Cabe citar a modo de ejemplo 4-dimetilaminopiridina, 1hidroxibenzotriazol o dimetilformamida.
Al llevar a cabo el procedimiento (a) de acuerdo con la invención, las temperaturas de reacción pueden variar dentro de un amplio intervalo. Por lo general se trabaja a temperaturas de 0 ºC a 150 ºC, de manera preferente a temperaturas de 0 ºC a 120 ºC, de manera especialmente preferente a temperaturas de 10 ºC a 80 ºC.
Al llevar a cabo el procedimiento (b) de acuerdo con la invención, las temperaturas de reacción pueden variar dentro de un intervalo más amplio. Por lo general se trabaja a temperaturas de 0 ºC a 150 ºC, de manera preferente a temperaturas de 20 ºC a 110 ºC.
Para llevar a cabo el procedimiento (a) de acuerdo con la invención con objeto de preparar los compuestos de fórmula (I), por mol del derivado de ácido carboxílico de fórmula (II) se usan en general de 0,8 a 15 moles, de manera preferente de 0,8 a 8 moles, de amina de fórmula (III) y de 1 a 3 moles de un aceptor de ácido.
Para llevar a cabo el procedimiento (b) de acuerdo con la invención, por mol de carboxamida sililada de fórmula (I-1) se usan en general de 0,2 a 5 moles, de manera preferente de 0,5 a 2 moles, de un halogenuro de fórmula (VIII).
Si no se indica lo contrario, todos los procedimientos de acuerdo con la invención se llevan a cabo en general a presión normal. Sin embargo, también es posible trabajar a presión más alta o más baja, en general entre 10 y 1000 kPa.
Las sustancias de acuerdo con la invención presentan un fuerte efecto microbicida y pueden usarse para combatir microorganismos no deseados tales como por ejemplo hongos y bacterias, para proteger las cosechas y para la protección de materiales.
Los fungicidas pueden usarse en la protección fitosanitaria para combatir plasmodioforomicetos, oomicetos, quitridiomicetos, cigomicetos, ascomicetos, basidiomicetos y deuteromicetos.
Los bactericidas se pueden usar en la protección fitosanitaria para combatir pseudomonadáceas, rizobiáceas, enterobacteriáceas, corinebacteriáceas y estreptomicetáceas.
A modo de ejemplo, pero sin ser limitantes, cabría mencionar algunos agentes causales de enfermedades fúngicas y bacterianas que caen dentro de los términos genéricos enumerados con anterioridad:
especies de Xanthomonas, como por ejemplo Xanthomonas campestris pv. oryzae; especies de Pseudomonas, como por ejemplo Pseudomonas syringae pv. lachrymans; especies de Erwinia, como por ejemplo Erwinia amylovora; especies de Pythium, como por ejemplo Pythium ultimum; especies de Phytophthora, como por ejemplo Phytophthora infestans; especies de Pseudoperonospora, como por ejemplo Pseudoperonospora humuli o Pseudoperonospora cubensis; especies de Plasmopara, como por ejemplo Plasmopara viticola; especies de Bremia, como por ejemplo Bremia lactucae; especies de Peronospora, como por ejemplo Peronospora pisi o P. brassicae; especies de Erysiphe, como por ejemplo Erysiphe graminis; especies de Sphaerotheca, como por ejemplo Sphaerotheca fuliginea; especies de Pedosphaera, como por ejemplo Pedosphaera leucotricha; especies de Venturia, como por ejemplo Venturia inaequalis; especies de Pyrenophora, como por ejemplo Pyrenophora teres o P. graminea (forma
conidial: Drechslera, sin.: Helminthosporium); especies de Cochliobolus, como por ejemplo Cochliobolus sativus (forma conidial: Drechslera, sin.: Helminthosporium); especies de Uromyces, como por ejemplo Uromyces appendiculatus; especies de Puccinia, como por ejemplo Puccinia recondita; especies de Sclerotinia, como por ejemplo Sclerotinia sclerotiorum; especies de Tilletia, como por ejemplo Tilletia caries; especies de Ustilago, como por ejemplo Ustilago avenae; especies de Pellicularia, como por ejemplo Pellicularia sasakii; especies de Pyricularia, como por ejemplo Pyricularia oryzae; especies de Fusarium, como por ejemplo Fusarium culmorum; especies de Botrytis, como por ejemplo Botrytis cinerea; especies de Septoria, como por ejemplo Septoria nodorum; especies de Leptosphaeria, como por ejemplo Leptosphaeria nodorum; especies de Cercospora, como por ejemplo Cercospora canescens; especies de Alternaria, como por ejemplo Alternaria brassicae; especies de Pseudocercosporella, como por ejemplo Pseudocercosporella herpotrichoides; especies de Rhizoctonia, como por ejemplo Rhizoctonia solani.
Los principios activos de acuerdo con la invención presentan también un intenso efecto vigorizante para las plantas. Por lo tanto, son apropiados para la movilización de las defensas propias de las plantas frente a la infestación con microorganismos no deseados.
En el presente contexto debe entenderse por sustancias vigorizantes para las plantas (inductoras de resistencia) aquellas sustancias que están en condiciones de estimular el sistema inmunitario de las plantas, de tal manera que al inocular con posterioridad microorganismos no deseados en las plantas tratadas éstas desplieguen una amplia resistencia frente a estos microorganismos.
Debe entenderse en este caso por microorganismos no deseados hongos, bacterias y virus fitopatógenos. Las sustancias de acuerdo con la invención pueden usarse por consiguiente para proteger a las plantas dentro de un cierto espacio de tiempo posterior al tratamiento contra la infestación con los mencionados agentes causales perjudiciales. El espacio de tiempo dentro del cual se proporciona protección se extiende por lo general entre 1 y 10 días, de manera preferente entre 1 y 7 días después del tratamiento de las plantas con los principios activos.
La buena tolerancia por parte de las plantas a los principios activos en las concentraciones necesarias para combatir las enfermedades de las plantas permite un tratamiento de las partes áreas de la planta, las partes subterráneas de la misma y las semillas, así como del suelo.
Los principios activos de acuerdo con la invención se pueden usar con un éxito especialmente bueno para combatir enfermedades de los cereales, como por ejemplo contra las especies de Puccinia, y enfermedades en viticultura, fruticultura y horticultura, como por ejemplo contras las especies de Botrytis, Venturia y Alternaria.
Los principios activos de acuerdo con la invención son adecuados también para aumentar el rendimiento de las cosechas. Son además de escasa toxicidad y muestran una buena tolerancia por parte de las plantas.
En determinadas concentraciones y cantidades de aplicación, los principios activos de acuerdo con la invención pueden usarse dado el caso también como herbicidas, para influir sobre el crecimiento de las plantas y para combatir los parásitos animales. Dado el caso se pueden usar también como productos intermedios o productos precursores para la síntesis de otros principios activos.
De acuerdo con la invención pueden tratarse todas las plantas y partes de las plantas. Se entienden a este respecto por plantas todas las plantas y poblaciones vegetales tales como plantas silvestres deseadas o no deseadas o plantas cultivadas (incluidas las plantas cultivadas existentes de modo natural). Plantas cultivadas pueden ser plantas que pueden obtenerse por medio de procedimientos de cría y optimización convencionales, por medio de procedimientos de biotecnología o de tecnología genética o combinaciones de estos procedimientos, incluidas las plantas transgénicas e incluidas las variedades vegetales que pueden protegerse mediante el derecho de protección de variedades vegetales o que no pueden protegerse. Por partes de las plantas deben entenderse todas las partes y los órganos aéreas y subterráneas de las plantas tales como brote, hoja, flor y raíz, especificándose por ejemplo hojas, acículas, tallos, troncos, flores, cuerpos fructíferos, frutos y semillas así como raíces, tubérculos y rizomas. Son partes de las plantas también el material de cosecha así como el material de multiplicación vegetativa y generativa como por ejemplo esquejes, tubérculos, rizomas, acodos y semillas.
El tratamiento de acuerdo con la invención de las plantas y partes de las plantas con los principios activos se lleva a cabo de manera directa o haciéndolos actuar sobre su entorno, su hábitat o su lugar de almacenamiento según los procedimientos de tratamiento habituales, por ej. mediante inmersión, rociado, evaporación, nebulización, dispersión, unción y en el caso del material multiplicativo, en particular en el caso de las semillas, además mediante revestimiento con una o varias capas.
En la protección de materiales, las sustancias de acuerdo con la invención se pueden
usar para proteger materiales técnicos contra la infestación y la destrucción por parte de microorganismos no deseados.
Por materiales técnicos en el presente contexto deben entenderse materiales no vivos que se han preparado para su uso en la técnica. Materiales técnicos que deben protegerse por medio de principios activos de acuerdo con la invención contra la destrucción o la alteración microbiana, pueden ser por ejemplo adhesivos, colas, papel y cartón, materiales textiles, cuero, madera, medios de pintura y artículos de plástico, lubricantes refrigerantes u otros materiales que pueden ser infestados o destruidos por microorganismos. En el marco de los materiales que hay que proteger habría que mencionar también partes o piezas de instalaciones productivas, como por ejemplo circuitos de agua de refrigeración, que pueden resultar afectadas por la multiplicación de microorganismos. En el marco de la presente invención, cabe mencionar como materiales técnicos de manera preferente adhesivos, colas, papeles y cartones, cuero, madera, medios de pintura, lubricantes refrigerantes y líquidos transmisores de calores, de manera especialmente preferente madera.
Como microorganismos que pueden provocar una degradación de los materiales técnicos cabe citar por ejemplo bacterias, hongos, levaduras, algas y organismos mucilaginosos. Los principios activos de acuerdo con la invención actúan de manera preferente contra hongos, en particular mohos, hongos que tiñen la madera y hongos destructores de madera (basidiomicetos), así como organismos mucilaginosos y algas.
Cabe citar por ejemplo microorganismos de los géneros siguientes:
Alternaria, tal como Alternaria tenuis, Aspergillus, tal como Aspergillus niger, Chaetomium, tal como Chaetomium globosum, Coniophora, tal como Coniophora puetana, Lentinus, tal como Lentinus tigrinus, Penicillium, tal como Penicillium glaucum, Polyporus, tal como Polyporus versicolor, Aureobasidium, tal como Aureobasidium pullulans, Sclerophoma, tal como Sclerophoma pityophila, Trichoderma, tal como Trichoderma viride, Escherichia, tal como Escherichia coli, Pseudomonas, tal como Pseudomonas aeruginosa, Staphylococcus, tal como Staphylococcus aureus.
Dependiendo de las propiedades físicas y/o químicas de cada uno de ellos, los principios activos se pueden trasladar a las formulaciones habituales tales como soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, espumas, pastas, granulados, aerosoles, encapsulamientos muy finos en materiales poliméricos y en masas envolventes para semillas, así como formulaciones UBV (ULV) para nebulización en frío y en caliente.
Estas formulaciones se preparan de manera conocida, por ej. mezclando los principios activos con diluyentes, es decir disolventes líquidos, gases licuificados mantenidos bajo presión y/o vehículos sólidos, dado el caso con el uso de agentes tensioactivos, es decir, emulsionantes y/o dispersantes y/o agentes espumantes. En el caso de usarse agua como diluyente, pueden usarse también disolventes orgánicos como disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos hay que considerar en esencia: compuestos aromáticos tales como tolueno o alquilnaftaleno, compuestos aromáticos clorados o hidrocarburos alifáticos clorados tales como clorobenceno, cloroetileno o cloruro de metileno, hidrocarburos alifáticos tales como ciclohexano o parafina, por ej. fracciones de petróleo, alcoholes tales como butanol o glicol así como sus éteres y ésteres, cetonas tales como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona o ciclohexanona, disolventes fuertemente polares tales como dimetilformamida y dimetilsulfóxido, así como agua. Con los vehículos o diluyentes gaseosos licuificados quiere decirse aquellos líquidos que a temperatura normal y a presión normal son gaseosos, por ej. gases propelentes de aerosoles tales como hidrocarburos halogenados así como butano, propano, nitrógeno y dióxido de carbono. Como vehículos sólidos entran en consideración: por ej. harinas minerales tales como caolinas, tierras arcillosas, talco, creta, cuarzo, atapulguita, montmorilonita o tierra de diatomeas y harinas minerales sintéticas tales como ácido silícico altamente disperso, óxido de aluminio y silicatos. Como vehículos sólidos para granulados entran en consideración: por ej. rocas naturales quebradas o fraccionadas tales como calcita, piedra pómez, mármol, sepiolita, dolomita así como granulados sintéticos a partir de harinas orgánicas e inorgánicas así como granulados a partir de material orgánico tal como serrín, cáscaras de coco, mazorcas de maíz y tallos de tabaco. Como emulsionantes y/o agentes espumantes entran en consideración: por ej. emulsionantes no ionógenos y aniónicos tales como éster de ácido graso de polioxietileno, éter de alcohol graso de polioxietileno, por ej. poliglicoléter alquilarílico, sulfonatos de alquilo, sulfatos de alquilo, sulfonatos de arilo así como hidrolizados de proteínas. Como dispersantes entran en consideración: por ej. lejías de desecho de sulfito-lignina y metilcelulosa.
En las formulaciones se pueden usar agentes adhesivos tales como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos en forma de polvo, grano o látex tales como goma arábiga, alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, así como fosfolípidos naturales tales como cefalina y lecitina, y fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales y vegetales.
Se pueden usar colorantes tales como pigmentos inorgánicos, por ej. óxido de hierro,
óxido de titanio, azul de ferrociano y colorantes orgánicos tales como colorantes de ftalocianina
de alizarina, de azoftalocianina y de ftalocianina metálica y nutrientes traza tales como sales de
hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc. Las formulaciones contienen por lo general entre el 0,1 y el 95 por ciento en peso de
principio activo, de manera preferente entre el 0,5 y el 90 %. Los principios activos de acuerdo con la invención se pueden usar como tales o en sus
formulaciones también mezclados con fungicidas, bactericidas, acaricidas, nematicidas o
insecticidas conocidos, para prevenir de esta manera por ej. la ampliación del espectro de acción
o el desarrollo de resistencias. En muchos casos se consiguen con ello efectos sinérgicos, es decir, la eficacia de la mezcla es mayor que la de los componentes individuales.
Como acompañantes de la mezcla entran en consideración por ejemplo los compuestos siguientes:
Fungicidas:
2-fenilfenol; sulfato de 8-hidroxiquinolina; acibenzolar-S-metilo; aldimorph; amidoflumet; ampropilfos; ampropilfos-potasio; andoprim; anilazina; azaconazol; azoxistrobina; benalaxilo, benodanilo, bentiavalicarb-isopropilo; benzamacrilo, benismacril-isobutilo; bilanafos; binapacrilo, bifenilo; bitertanol; blasticidin-S; bromuconazol; bupirimate; butiobate; butilamina; polisulfuro de calcio; capsimicina; captafol; captano; carbendazim; carboxina; carpropamid; carvona; quinometionato; clobentiazona; clorofenazol; cloroneb; clorotalonilo, clozolinato; clozilacon; ciazofamida; ciflufenamida; cimoxanilo, ciproconazol; ciprodinilo, ciprofurano; dagger G; debacarb; diclofluanid; diclona; diclorofeno; diclocimet; diclomecina; dicloran; dietofencarb; difenoconazol; diflumetorim; dimetirimol; dimetomorf; dimoxistrobina; diniconazol; diniconazol-M; dinocap; difenilamina; dipiritiona; ditalimfos; ditianona; dodina; drazoxolom; edifenfos; epoxiconazol; etaboxam; etirimol; etridiazol; famoxadona; fenamidona; fenapanilo, fenarimol; fenbuconazol; fenfuram; fenhexamida; fenitropan; fenoxanilo, fenpiclonilo, fenpropidina; fenpropimorf; ferbam; fluazinam; flubenzimina; fludioxonilo, flumetover; flumorf; fluoromida; fluoxastrobina; fluquinconazote; flurprimidol; flusilazol; flusulfamida; flutolanilo, flutriafol; folpet; fosetil-Al; fosetilsodio; fuberidazol; furalaxilo, furametpir; furcarbanilo, furmeciclox; guazatina; hexaclorobenceno; hexaconazol; himexazol; imazalilo, imibenconazol; triacetato de iminoctadina; tris(albesilato) de iminoctadina; iodocarb; ipconazol; iprobenfos; iprodiona; iprovalicarb; irumamicina; isoprotiolano; isovalediona; kasugamicina; kreoxim-metilo; mancozeb; maneb; meferimzona; mepanipirim; mepronilo, metalaxilo, metalaxil-M; metconazol; metasulfocarb; metfuroxam; metiram; metominostrobina; metsulfovax; mildiomicina; miclobutanilo, miclozolina; natamicina; nicobifen; nitrotal-isopropilo; noviflumuron; nuarimol; ofurace; orisastrobina; oxadixilo; ácido oxolínico; oxpoconazol; oxicarboxina; oxifentiína; paclobutrazol; perfurazoato; penconazol; pencicuron; fosdifen; ftaida picoxistrobina; piperalina; polioxinas; polioxorim; probenazol; procloraz; procimidona; propamocarb; propanosina-sodio; propiconazol; propineb; proquizanid; protioconazol; piraclostrobina; pirazofos; pirifenox; pirimetanilo, piroquilon; piroxifur; pirrolnitrina; quinconazol; quinoxifeno; quintoceno; simeconazol; espiroxamina; azufre; tebuconazol; tecloftalam; tecnaceno; tetciclacis; tetraconazol; tiabendazol; ticiofeno; tifluzamida; metiltiofanato; thiram; tioximida; metiltolcoflos; tolilfluanida; triadimefon; triadimenol; triazbutilo, triazoxido; triciclamida; triciclazol; tridemorf; trifloxistrobina; triflumizol; triflorine; triticonazol; uniconazol; validamicina A; vinclozolina; zineb; ziram; zoxamida; (2S)-N-[2{4[[3-(4-clorfenil)-2-propinil]oxi]-3-metoxifenil]-etil]-3-metil-2-[(metilsulfonil)amino]butanamida; 1-(1-naftalenil)-1H-pirrol-2,4-diona; 2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)piridiina; 2-amino-4-metil--N-fenil-5-tiazolcarboxamida; 2-cloro-N-(2,3-dihidro-1,13-trimetil1H-indel-4-il)-3-piridincarboxamida; 3,4,5-tricloro-2,6-piridindicarbonitrilo; actinovate; cis-1(4-clorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-cicloheptanol; 1-(2,3-dihidro-2-2-dimetil-1H-inden-1il)-1H-imidazol-5-carboxilato de metilo; monocarbonato de potasio; N-(6-metoxi-3-piridinil)ciclopropanocarboxamida; N-butil-8-(1,1-dimetiletil)-1-oxaspiro[4.5]decano-3-amina; tetratiocarbonato de sodio; así como sales y preparaciones cobre tales como caldo bordelés; hidróxido de cobre; naftenato de cobre; oxicloruro de cobre; sulfato de cobre; cufraneb; óxido de cobre; Mancopper; Oxine-copper.
Bactericidas:
bronopol, diclorofeno, nitrapirina, dimetilditiocarbamato de níquel, kasugamicina, octilinona, ácido furanocarboxílico, oxitetraciclina, probenazol, estreptomicina, tecloftalam, sulfato de cobre y otras preparaciones de cobre.
Insecticidas / acaricidas / nematicidas:
abamectina, ABG-9008, acefato, acequinocilo, acetamiprid, acetoprol, acrinatrin, AKD1022, AKD-3059, AKD-3088, alanicarb, aldicarb, aldoxicarb, aletrina, isómeros 1E de aletrina, alfa-cipermetrina (alfametrina), amidoflumet, aminocarb, amitraz, avermectina, AZ-60541, azadiractina, azinfos-metilo, azinfos-etilo, azociclotina, Bacillus popilliae, Bacillus sphaericus, Bacillus subtilis, Bacillus thuringiensis, cepa EG-2348 de Bacillus thuringiensis, cepa GC-91 de Bacillus thuringiensis, cepa NCTC-11821 de Bacillus thuringiensis, Beauveria bassiana, Beauveria tenella, bendiocarb, benfluracarb, bensultap, benzoximato, beta-ciflutrina, beta-cipermetrina, bifenazato, bifentrina, binapacrilo, bioaletrina, isómero de bioaletrina-S-ciclopentilo, bioetanometrina, biopermetrina, bioresmetrina, bistrifluron, BPMC, brofenprox, bromofosetilo, bromopropilato, (metilo de) bromfenvinfos, BTG-504, BTG-505, bufencarb, buprofezin, butatiofos, butocarboxim, butoxicarboxim, butilpiridaben, cadusafos, canfeclor, carbarilo, carbofurano, carbofenotion, carbosulfano, cartap, CGA-50439, quinometionato, clordano, clorodimeform, cloetocarb, cloroetoxifos, clorofenapir, clorofenvinfos, clorofluazuron, cloromefos, clorobenzilato, cloropicrin, cloroproxifeno, metilo de cloropirifos, (etilo de) cloropirifos, clovaportrin, cromafenozida, cis-cipermetrina, cis-resmetrina, cis-permetrina, clocitrina, cloetocarb, clofentezina, clotianidina, clotiazoben, codlemona, coumafos, cianofenfos, cianofos, ciclopreno, cicloprotrin, Cydia pomonella, ciflutrina, cihalotrina, cihexatina, cipermetrina, cifenotrina, (isómero 1R-trans), ciromazina, DDT, deltametrina, demeton-S-metilo, demeton-S-metilsulfona, diafentiuron, dialifos, diazinon, diclofention, diclorvos, dicofol, dicrotofos, diciclanilo, diflubenzuron, dimetoato, dimetilvinfos, dinobuton, dinocap, dinotefurano, diofenolano, disulfoton, docusat-sodio, dofenapin, DOWCO-439, eflusilanato, emamectin, benzoato de emamectin, empetrina (isómero IR), endosulfano, Entomopthora spp., EPN, esfenvalerato, etiofencarb, etiprol, etiona, etoprofos, etofenprox, etoxazol, etrimfos, famphur, fenamifos, fenazaquin, óxido de fenbutatina, fenflutrina, fenitrotion, fenobucarb, fenotiocarb, fenoxacrim, fenoxicarb, fenpropatrin, fenpirad, fenpiritrina, fenpiroximate, fensulfotiona, fentiona, fentrifanilo, fenvalerato, fipronilo, flonicamid, fluacripirim, fluazuron, flubenzimina, flubrocitrinato, flucicloxuron, flucitrinato, flufenerim, flufenoxurona, flufenprox, flumetrina, flupirazofos, flutenzin (flufenzina), fluvalinato, fonofos, formetanato, formotion, fosmetilan, fostiazato, fubfenprox (fluproxifeno), furatiocarb, gamma-HCH, gossyplure, grandlure, granulosevireno, halfenprox, halofenozida, HCH, HCN-801, heptenofos, hexaflumuron, hexitiazox, hidrametilona, hidropreno, IKA-2002, imidaclorpid, imiprotrina, indoxacarb, iodofenfos, iprobenfos, isazofos, isofenfos, isoprocarb, isoxation, ivermectina, japonilure, kadetrina, kernpoliedervireno, kinopreno, lambda-cialotrina, lindano, lufenuron, malation, mecarbam, mesulfenfos, metaldehído, metam-sodio, metacrifos, metamidofos, Metharhizium anisopliae, Metharhizium flavoviride, metidation, metiocarb, metomilo, metopreno, metoxiclor, metoxifenozida, metolcarb, metoxadiazona, mevinfos, milbemectina, milbemicina, MKI-245, MON-45700, monocrotofos, moxidectina, MTI-800, naled, NC-104, NC-170, NC-184, NC-194, NC-196, niclosamida, nicotina, nitenpiram, nitiazina, NNI-0001, NNI-0101, NNI-0250, NNI-9768, novalurona, noviflumuron, OK-5101, OK-5201, OK-9601, OK-9602, OK-9701, OK-9802, ometoato, oxamilo, oxidemeton-metilo, Paecilomyces fumosoroseus, paration-metilo, paration(-etilo), permetrina (cis-, trans-), petróleo, PH6045, fenotrina (isómero 1R-trans), fentoato, forato, fosalona, fosmet, fosfamidon, fosfocarb, foxim, butóxido de piperonilo, pirimicarb, pirimifos-metilo, pirimifos-etilo, praletrina, profenofos, promecarb, propafos, propargita, propetanfos, propoxur, protiofos, protoato, protrifenbuto, pimetrozina, piraclofos, piresmetrina, piretro, piridabeno, piridalilo, piridafention, piridation, pirimidifen, piriproxifen, quinalfos, resmetrina, RH-5849, ribavirina, RU-12457, RU-15525, S-421, S-1833, salition, sebufos, SI-0009, silafluofeno, espinosad, espirodiclofeno, espiromesifeno, sulfluramida, sulfotep, sulprofos, SZI-121, tau-fluvalinato, tebufenozida, tebufenpirad, tebupirimfos, teflubenzurona, teflutrina, temefos, temivinfos, terbam, terbufos, tetraclorovinfos, tetradifon, tetrametrina, tetrametrina (isómero 1R), tetrasul, theta-cipermetrina, tiacloprid, tiametoxam, tiapronilo, tiatrifos, tiociclam hidrogenoxalato, tiodicarb, tiofanox, tiometon, tiosultap-sodio, turingiensina, tolfenpirad, tralocitrina, tralometrina, transflutrina, triarateno, triazamato, triazofos, triazuron, triclofenidina, triclorofon, triflumuron, trimetacarb, vamidotion, vaniliprol, verbutin, Verticillium lecanii, WL-108477, WL-40027, YI-5201, YI-5301, YI-5302, XMC, xililcarb, ZA3274, zeta-cipermetrina, zolaprofos, ZXI-8901, el compuesto 3-metilfenil-propilcarbamato (tsumacida Z), el compuesto 3-(5-cloro-3-piridinilo)-8-(2,2,2-trifluoroetilo)-8azabiciclo[3.2.1]octano-3-carbonitrilo (Nº Reg.-CAS 185982-80-3) y los correspondientes 3-endo-isómeros (Nº Reg.-CAS 185984-60-5) (véase el documento WO-96/37494, WO98/25923), así como preparados que contienen extractos vegetales de acción insecticida, nematodos, hongos o virus.
También es posible una mezcla con otros principios activos conocidos tales como
herbicidas o con abonos y reguladores del crecimiento, protectores selectivos (safener) o
productos semioquímicos. Además de lo anterior, los compuestos de fórmula (I) de acuerdo con la invención
presentan también efectos antimicóticos muy buenos. Poseen un espectro de acción antimicótina
muy amplio, en particular contra dermatofitos y blastomicetos, mohos y hongos difásicos (por ej.
especies de Candida tales como Candida alicans, Candida glabrata) así como Epidermophyton
floccosum, especies de Aspergillus tales como Aspergillus niger y Aspergillus fumigatus, especies
de Trichophyton tales como Trichophyton mentagrophytes, especies de Microsporon tales como
Microsporon canis y Microsporon audouinii. La enumeración de estos hongos no constituye en ningún caso una limitación del espectro micótico que puede registrarse, sino que tiene únicamente un carácter explicativo.
Los principios activos de acuerdo con la invención se pueden usar como tales, en forma de sus formulaciones o como las formas de uso preparadas a partir de ellos tales como soluciones, suspensiones, polvos rociadores, pastas, polvos solubles, agentes de pulverización y granulados listos para usar. El uso se hace de modo habitual, por ej. regando, rociando, atomizando, nebulizando, espumeando, aplicando con brocha, etc. Es posible además aplicar los principios activos según el procedimiento de ultra bajo volumen o inyectar en el suelo el preparado de principio activo o el propio principio acivo. También se pueden tratar las semillas de las plantas.
Al usar como fungicidas los principios activos de acuerdo con la invención, las cantidades usadas pueden variar dentro de un mayor intervalo según el tipo de aplicación. Las cantidades de principio activo usadas al tratar las partes de las plantas se encuentran en general entre 0,1 y
10.000 g/ha, de manera preferente entre 10 y 1.000 g/ha. En el tratamiento de las semillas las cantidades de principio activo usadas se sitúan en general entre 0,001 y 50 g por kilogramo de semillas, de manera preferente entre 0,01 y 10 g por kilogramo de semillas. En el tratamiento del suelo las cantidades de principio activo usadas se sitúan en general entre 0,1 y 10.000 g/ha, de manera preferente entre 1 y 5.000 g/ha.
Tal como ya se ha mencionado con anterioridad, se pueden tratar de acuerdo con la invención todas las plantas y sus partes. En una forma de realización preferida, las especies vegetales y las variedades de plantas silvestres u obtenidas por medio de procedimientos de cría biológicos convencionales tales como cruce o fusión de protoplastos, así como sus partes, se pueden tratar de acuerdo con la invención. En otra forma de realización preferente se tratan plantas y variedades de plantas transgénicas, que se han obtenido por medio de procedimientos de tecnología genética en combinación con procedimientos convencionales (organismos modificados genéticamente), y sus partes. El término “partes” o “partes de plantas” o “partes vegetales” ya se ha explicado con anterioridad.
De manera especialmente preferente se tratan de acuerdo con la invención plantas de cada una de las variedades vegetales habituales en el comercio o que se encuentran en uso. Se entiende por variedades vegetales plantas con nuevas características (“rasgos”), que se han criado por medio de cría convencional, mediante mutagénesis o mediante técnicas de ADN recombinante. Pueden ser variedades, razas, biotipos o genotipos.
Según las especies o variedades de plantas, su hábitat y condiciones de crecimiento (suelos, clima, período vegetativo, nutrición), debido al tratamiento de acuerdo con la invención pueden aparecer también efectos superaditivos (“sinérgicos”). De este modo son posibles por ejemplo menores cantidades de uso y/o ampliaciones del espectro de acción y/o una intensificación de las sustancias y medios que se pueden usar de acuerdo con la invención, un mejor crecimiento de las plantas, mayor tolerancia frente a temperaturas altas o bajas, mayor tolerancia frente a la sequedad o frente al contenido de agua o de sales del suelo, mayor intensidad de floración, cosecha simplificada, aceleración de la maduración, mayores rendimientos de cosecha, mejor calidad y/o mayor valor nutritivo de los productos cosechados, mayor capacidad para el almacenaje y/o aptitud para el procesamiento de los productos de la cosecha, que van más allá de los efectos esperados.
Entre las plantas o variedades de plantas transgénicas (obtenidas mediante tecnología genética) preferidas que hay que tratar de acuerdo con la invención se cuentan todas las plantas que mediante la modificación por técnicas genéticas obtuvieron un material genético que les confiere valiosas propiedades (“rasgos”) especialmente ventajosas. Ejemplos de propiedades de este tipo son un mejor crecimiento vegetal, mayor tolerancia frente a temperaturas altas o bajas, mayor tolerancia frente a la sequedad o frente al contenido de agua o de sales del suelo, mayor intensidad de floración, cosecha simplificada, aceleración de la maduración, mayores rendimientos de cosecha, mejor calidad y/o mayor valor nutritivo de los productos cosechados, mayor capacidad para el almacenaje y/o aptitud para el procesamiento de los productos de la cosecha. Ejemplos adicionales y particularmente destacados de propiedades de este tipo son una mayor defensa de las plantas frente a los parásitos animales y microbianos, tal como frente a insectos, ácaros, hongos fitopatógenos, bacterias y/o virus así como una mayor tolerancia de las plantas frente a determinados principios activos herbicidas. Como ejemplos de plantas transgénicas cabe mencionar las plantas cultivadas importantes tales como cereales (trigo, arroz), maíz, soja, patata, algodón, tabaco y colza así plantas frutales (con los frutos manzanas, peras, cítricos y uvas), destacándose en particular maíz, soja, patata, algodón, tabaco y colza. Como propiedades (“rasgos”) se destacan en particular la mayor defensa de las plantas frente a insectos, arácnidos, nematodos y gasterópodos mediante las toxinas generadas en las plantas, en especial aquellas que se han generado en las plantas (de ahora en adelante “plantas Bt”) debido al material genético procedente de Bacillus thuringiensis (por ej. mediante los genes CrylA(a), CrylA(b), CrylA(c), CryllA, CrylllA, CrylllB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb y CryIF así como sus combinaciones). Como propiedades (“rasgos”) se destaca también en especial la mayor defensa de las plantas frente a hongos, bacterias y virus mediante resistencia sistémica adquirida (RSA), sistemina, fitoalexina, elicitores así como genes de resistencia y las correspondientes proteínas y toxinas exprimidas. Como propiedades (“rasgos”) se destacan además en especial la mayor tolerancia de las plantas frente a determinados principios activos
herbicidas, por ej. imidazolinonas, sulfonilureas, glifosatos o fosfinotricina (por ej. gen “PAT”). Los genes que confieren cada una de las propiedades (“rasgos”) deseadas pueden estar presentes en las plantas transgénicas también combinados entre sí. Como ejemplos de “plantas Bt” cabe mencionar variedades de maíz, variedades de algodón, variedades de soja y 5 variedades de patata que se comercializan bajo las denominaciones comerciales de YIELD GARD® (por ej. maíz, algodón, soja), KnockOut® (por ej. maíz), StarLink® (por ej. maíz), Bollgard® (algodón), Nucoton® (algodón) y NewLeaf® (patata). Como ejemplos de plantas tolerantes a los herbicidas cabe mencionar variedades de maíz, variedades de algodón y variedades de soja que se comercializan bajo las denominaciones comerciales de Roundup 10 Ready® (tolerancia frente al glifosato por ej. maíz, algodón, soja), Liberty Link® (tolerancia frente a la fosfinotricina, por ej. colza), IMI® (tolerancia frente a la imidazolinona) y STS® (tolerancia frente a las sulfonilureas por ej, maíz). Como plantas resistentes a los herbicidas (críadas de modo convencional para lograr resistencia a los herbicidas) cabría mencionar también las variedades (por ej. maíz) comercializadas bajo la denominación de Clearfiel®.
15 Naturalmente, todas estas afirmaciones son válidas tambien para las variedades vegetales que se desarrollen en el futuro o que lleguen a los mercados en el futuro con estas propiedades (“rasgos”) genéticas o las que se desarrollen en el futuro. Las plantas indicadas pueden tratarse de acuerdo con la invención y de modo particularmente ventajoso con los compuestos de fórmula (I) o las mezclas de principios
20 activos de acuerdo con la invención. Los ámbitos preferentes indicados con anterioridad para los principios activos o las mezclas son válidos también para el tratamiento de estas plantas. Cabe destacar en especial el tratamiento de las plantas con los compuestos o mezclas indicados de modo especial en el presente texto. La preparación y el uso de los principios activos de acuerdo con la invención se derivan
25 de los ejemplos siguientes.
Ejemplos de preparación
30
Ej.
R L R1 R2 R3 R4 A logP
10
H *-CH2-CH2-# CH3 CH3 CH3 H imagen1 4,19
El enlace marcado con un asterisco (*) va unido al resto anilina, el enlace marcado con el 5 rombo (#) va unido al sustituyente de silicio. Preparación de los materiales de partida de fórmula (III) Ejemplo (III-1)
10
imagen1
15 Se mezclaron 17,7 g de anilina (0,19 mol), 50 g de aliltrimetilsilano (0,44 mol), 1,5 g de tricloruro de aluminio (0,01 mol) y 0,5 g de polvo de aluminio (0,02 mol) y se agitaron en la autoclave durante 10 h a 255 ºC. Después de dejarlo enfriar a temperatura ambiente, se añadieron primero 100 ml de tolueno y después 40 ml de una solución de NaOH al 40 % y 100 ml de agua, y se agitó durante 15 minutos a 35 ºC. Después de enfriarlo se extrajo con tolueno, se
20 lavó con agua, se secó sobre carbonato de potasio y se eliminó el disolvente al vacío. Tras destilación (55 ºC -60 ºC, 8 Pa) se obtuvieron 1,4 g de 2-(1-metil-2-trimetilsilil-etilfenilamina [logP (pH 2,3) = 3,05].
Ejemplo (III-2)
Etapa 1
imagen1
Se dispusieron bajo una atmósfera de argón 4 g (20 mmol) de orto-bromonitrobenceno, 842 g (1,2 mmol) de cloruro de bis(trifenilfosfin)paladio (II) y 230 g (1,2 mmol) de yoduro de cobre (I). A continuación, a temperatura ambhiente y en el plazo de 10 minutos se añadieron gota a gota 2,95 g (30 mmol) de trimetilsililacetileno y se agitó durante 2 días a temperatura ambiente. La mezcla de reacción se vertió sobre 50 ml de agua, se extrajo 3 veces con 50 ml de éter dietílico cada una, se secó sobre sulfato sódico y se evaporó. Después de la purificación mediante cromatografía en columna con gel de sílice 60 (fase móvil: ciclohexano/acetato de etilo 3:1) se obtuvieron 4,2 g (96 % del valor teoórico) de trimetil-(2-nitrofeniletinil)-silano [logP (pH 2,3) = 4,12].
Etapa 2
imagen1
Se disolvieron 10,9 g (50 mmol) de trimetil-(2-nitrofeniletinil)-silano en 200 ml de metanol y se añadieron 0,5 g de carbón de paladio (5 %). A continuación se hidrogenó en autoclave durante 12 h a 4 kPa. Una vez eliminado el disolvente y después de la depuración mediante cromatografía en columna sobre gel de sílice 60 (fase móvil: cloruro de metileno) se obtuvieron 4,1 g de 2-(2-trimetilsililetil)-fenilamina [logP (pH 2,3) = 2,58].
La determinación de los valores de logP indicados se llevó a cabo de acuerdo con la Directiva CEE 79/831 Anexo V.A8 mediante HPLC (cromatografía líquida de alta resolución) en una columna de fase inversa (C 18). Temperatura: 43 ºC.
Eluyentes para la determinación en el intervalo ácido (pH 2,3): ácido fosfórico acuoso al 0,1 %, acetonitrilo; gradiente lineal del 10 % de acenitrilo al 90 % de acetonitrilo.
La calibración se hizo con alcan-2-onas no ramificadas (con 3 a 16 átomos de carbono), cuyos valores de logP son conocidos (determinación de los valores de logP por medio de los
tiempos de retención mediante interpolación lineal entre dos alcanonas sucesivas). Los valores lambda máx. se calcularon por medio de los espectros UV de 200 nm a 400 nm en los máximos de las señales cromatográficas.
5 Ejemplos de aplicación
Ejemplo A
Prueba de Venturia (manzana) / protectora
10 Disolvente: 24,5 partes en peso de acetona 24,5 partes en peso de dimetilacetamida Emulsionante: 1 parte en peso de alquilaril poliglicol éter
Para preparar una preparación de principio activo apropiada se mezcla 1 parte en peso de 15 principio activo con las cantidades indicadas de disolvente y emulsionante y se diluye el concentrado con agua a la concentración deseada.
Para comprobar la eficacia protectora, se rocían las plantas jóvenes con la cantidad de uso indicada de la preparación de principio activo. Una vez seca la capa de rociado se inoculan las plantas con una suspensión acuosa de conidios del agente causante de la sarna del
20 manzano, Venturia inaequalis, y se dejan en una cámara de incubación durante 1 día aproximadamente a 20 ºC y un 100 % de humedad relativa del aire. Se colocan después las plantas en un invernadero aproximadamente a 21 ºC y una humedad relativa del aire de aproximadamente el 90 %. 10 días después de la inoculación se lleva a cabo la evaluación. A este respecto, el 0 % 25 significa una eficacia equivalente a la del control correspondiente, mientras que una eficacia del 100 % significa que no se observa ninguna infestación.
30
Prueba de Venturia (manzana) / protectora
Principio activo de acuerdo con la invención
Cantidad usada de principio activo en g/ha Eficacia en %
imagen1
100 100
Ejemplo B
Prueba de Sphaeroteca (pepino) / protectora
5
Disolvente: 49 partes en peso de N,N-dimetilformamida Emulsionante: 1 parte en peso de alquilaril poliglicol éter
Para preparar una preparación de principio activo apropiada se mezcla 1 parte en peso de 10 principio activo con las cantidades indicadas de disolvente y emulsionante y se diluye el concentrado con agua a la concentración deseada.
Para comprobar la eficacia protectora, se rocían plantas de pepino jóvenes con la
cantidad de uso indicada de la preparación de principio activo. 1 día después del tratamiento se
inoculan las plantas con una suspensión de esporas de Sphaerotheca fuliginea. A continuación
15 se colocan las plantas en un invernadero con una humedad relativa del aire de aproximadamente el 70 % y una temperatura de 23 ºC. 7 días después de la inoculación se lleva a cabo la evaluación. A este respecto, el 0 % significa una eficacia equivalente a la del control correspondiente, mientras que una eficacia del 100 % significa que no se observa ninguna infestación.
20
32
Ejemplo C
Prueba de Puccinia (trigo) / protectora
Disolvente: 50
partes en peso de N,N-dimetilacetamida
5
Emulsionante: 1 parte en peso de alquilaril poliglicol éter
Para preparar una preparación de principio activo apropiada se mezcla 1 parte en peso de principio activo con las cantidades indicadas de disolvente y emulsionante y se diluye el concentrado con agua a la concentración deseada.
10 Para comprobar la eficacia protectora, se rocían plantas jóvenes con la cantidad de uso indicada de la preparación de principio activo. Una vez seca la capa de rociado se rocían las plantas con una suspensión de conidios de Puccinia recondita. Las plantas permanecen en una cámara de incubación durante 48 horas a 20 ºC y una humedad relativa del aire del 100 %. A continuación se colocan las plantas en un invernadero con una humedad relativa del aire de
15 aproximadamente el 70 % y una temperatura de 23 ºC.
Se colocan después las plantas en un invernadero a una temperatura de aproximadamente 20 ºC y una humedad relativa del aire del 80 ºC para favorecer el desarrollo de las pústulas de roya.
10 días después de la inoculación se lleva a cabo la evaluación. A este respecto, el 0 % 20 significa una eficacia equivalente a la del control correspondiente, mientras que una eficacia del 100 % significa que no se observa ninguna infestación.

Claims (6)

  1. Reivindicaciones
    1. Carboxamidas sililadas de fórmula (I)
    imagen1
    en la que
    R representa hidrógeno, flúor, cloro, metilo, iso-propilo, metiltio o trifluorometilo, L representa un enlace directo o alquileno (alcanodiilo), alquenileno (alquenodiilo)
    o alquinileno (alquinodiilo) de cadena lineal o ramificada y en cada caso eventualmente sustituidos, R1 y R2 representan independientemente uno del otro hidrógeno, alquilo C1-C8, alcoxi C1-C8, alcoxi (C1-C4)-alquilo C1-C4, alquil (C1-C4)tio-alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C6, R3 representa hidrógeno, alquilo C1-C8, alcoxi C1-C8, alcoxi (C1-C4)-alquilo C1-C4, alquil (C1-C4)tio-alquilo C1-C4, alquenilo C2-C8, alquinilo C2-C8, haloalquilo C1-C6, haloalquenilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6 o representa fenilo o fenilalquilo eventualmente sustituidos en cada caso, R4 representa hidrógeno, alquilo C1-C8, alquil (C1-C6)-sulfinilo, alquil (C1-C6)sulfonilo, alcoxi (C1-C4)-alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C8; haloalquilo C1-C6, halo(alquil C1-C4)tio, halo(alquil C1-C4)-sulfinilo, halo(alquil C1-C4)-sulfonilo, halo(alcoxi C1-C4)-alquilo C1-C4, halo(cicloalquilo C3-C8) con 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo en cada caso; formilo, formilalquilo C1-C3, (alquil C1-C3)carbonilalquilo C1-C3, (alcoxi C1-C3)carbonil-alquilo C1-C3; halo(alquil C1-C3)carbonil-alquilo C1-C3, halo(alcoxi C1-C3)carbonil-alquilo C1-C3 con 1 a 13 átomos de flúor, cloro y/o bromo en cada caso; (alquil C1-C8)carbonilo, (alcoxi C1-C8)carbonilo, alcoxi(C1C4)-alquil(C1-C4)carbonilo, ciclo(alquil C3-C8)carbonilo; haloalquil(C1-C6)carbonilo, haloalcoxi(C1-C6)carbonilo, haloalcoxi(C1-C4)-alquil(C1-C4)carbonilo, halocicloalquil(C3-C8)carbonilo con 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo en cada
    567 89
    caso; o -C(=O)C(=O)R, -CONRRo CH2NRR, R5 representa hidrógeno, alquilo C1-C8, alcoxi C1-C8, alcoxi(C1-C4)alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C8; haloalquilo C1-C6, haloalcoxi C1-C6, haloalcoxi(C1-C4)alquilo C1C4, halocicloalquilo C3-C8 con 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo en cada caso, R6 y R7 representan independientemente entre sí en cada caso hidrógeno, alquilo C1-C8, alcoxi(C1-C4)alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C8; haloalquilo C1-C8, haloalcoxi(C1-C4)alquilo C1-C4, halocicloalquilo C3-C8 con 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo en cada caso, R6 y R7 forman además, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos un heterociclo saturado con 5 a 8 átomos de anillo y dado el caso sustituido una o varias veces, de manera igual o distinta, con halógeno o alquilo C1-C4, pudiendo contener el heterociclo 1 o 2 heteroátomos adicionales no vecinos de la serie formada por oxígeno, azufre o NR10 . R8 y R9 representan independientemente entre sí hidrógeno, alquilo C1-C8, cicloalquilo C3-C8; haloalquilo C1-C8, halocicloalquilo C3-C8 con 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo en cada caso, R8 y R9 forman además, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos un heterociclo saturado con 5 a 8 átomos de anillo y dado el caso sustituido una o varias veces, de manera igual o distinta, con halógeno o alquilo C1-C4, pudiendo contener el heterociclo 1 o 2 heteroátomos adicionales no vecinos de la serie formada por oxígeno, azufre o NR10 . R10 representa hidrógeno o alquilo C1-C6, A representa el resto de fórmula (A9)
    imagen2
  2. 2. Carboxamidas sililadas de fórmula (I) de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizadas porque
    R representa hidrógeno, flúor, cloro, metilo o trifluorometilo,
    L representa un enlace directo o alquileno C1-C6, alquenileno C2-C6 o alquinileno de cadena lineal o ramificada en cada caso eventualmente sustituidos con halógeno, R1 y R2 representan independientemente uno del otro alquilo C1-C8, alcoxi C1-C8, alcoxi (C1-C3)-alquilo C1-C3 o alquil (C1-C3)tio-alquilo C1-C3, R3 representa alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, alcoxi (C1-C3)-alquilo C1-C3, alquil (C1C3)tio-alquilo C1-C3, cicloalquilo C3-C6, fenilo o bencilo, R4 representa hidrógeno, alquilo C1-C6, alquil (C1-C4)-sulfinilo, alquil (C1-C4)sulfonilo, alcoxi (C1-C3)-alquilo C1-C3, cicloalquilo C3-C6; haloalquilo C1-C4, halo(alquil C1-C4)tio, halo(alquil C1-C4)-sulfinilo, halo(alquil C1-C4)-sulfonilo, halo(alcoxi C1-C3)-alquilo C1-C3, halo(cicloalquilo C3-C8) con 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo en cada caso; formilo, formilalquilo C1-C3, (alquil C1-C3)carbonilalquilo C1-C3, (alcoxi C1-C3)carbonil-alquilo C1-C3; halo(alquil C1-C3)carbonil-alquilo C1-C3, halo(alcoxi C1-C3)carbonil-alquilo C1-C3 con 1 a 13 átomos de flúor, cloro y/o bromo en cada caso; alquil(C1-C6)carbonilo, alcoxi(C1-C4)carbonilo, alcoxi(C1C3)-alquil(C1-C3)carbonilo, cicloalquil(C3-C6)carbonilo; haloalquil(C1-C4)carbonilo, haloalcoxi(C1-C4)carbonilo, haloalcoxi(C1-C3)-alquil(C1-C3)carbonilo, halocicloalquil(C3-C6)carbonilo con 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo en cada
    367 89
    caso; o representa -C(=O)C(=O)R, -CONRRo -CH2NRR, R5 representa hidrógeno, alquilo C1-C6, alcoxi C1-C4, alcoxi(C1-C3)alquilo C1-C3, cicloalquilo C3-C6; haloalquilo C1-C4, haloalcoxi C1-C4, haloalcoxi(C1-C3)alquilo C1C3, halocicloalquilo C3-C6 con 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo en cada caso R6 y R7 representan independientemente entre sí en cada caso hidrógeno, alquilo C1-C6, alcoxi(C1-C3)alquilo C1-C3, cicloalquilo C3-C6; haloalquilo C1-C4, haloalcoxi(C1-C3)alquilo C1-C3, halocicloalquilo C3-C6 con 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo en cada caso, R6 y R7 forman además, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos un heterociclo saturado con 5 a 6 átomos de anillo y dado el caso sustituido una o cuatro veces, de manera igual o distinta, con halógeno o alquilo C1-C4, pudiendo contener el heterociclo 1 o 2 heteroátomos adicionales no vecinos de la serie formada por oxígeno, azufre o NR10 , R8 y R9 representan independientemente entre sí hidrógeno, alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6; haloalquilo C1-C4, halocicloalquilo C3-C6 con 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo en cada caso, R8 y R9 forman además, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos un
    heterociclo saturado con 5 a 6 átomos de anillo y dado el caso sustituido una o varias veces, de manera igual o distinta, con halógeno o alquilo C1-C4, pudiendo contener el heterociclo 1 o 2 heteroátomos adicionales no vecinos de la serie formada por oxígeno, azufre o NR10 , R10 representa hidrógeno o alquilo C1-C4, A representa el resto de fórmula (A9)
    10
  3. 3. Procedimiento para la preparación de carboxamidas sililadas de fórmula (I) de acuerdo
    15 con la reivindicación 1, caracterizado porque se hacen reaccionar a) derivados de ácido carboxílico de fórmula (II)
    imagen2
    20
    imagen1
    en la que
    X1 representa halógeno o hidroxi y
    A tiene los significados indicados en la reivindicación 1,
    25
    con aminas de fórmula (III)
    imagen3
    123 4
    35 en la que R, L, R, R, Ry Rtienen los significados indicados en la reivindicación 1,
    dado el caso en presencia de un catalizador, dado el caso en presencia de un agente de condensación, dado el caso en presencia de un aceptor de ácidos y dado el caso en presencia de un diluyente, o
    b) carboxamidas sililadas de fórmula (I-1)
    imagen1
    en la que R, L, R1, R2, R3 y A tienen los significados indicados en la reivindicación 1, con halogenuros de fórmula (VIII)
    R4a-X2 (VIII)
    en la que X2 representa cloro, bromo o yodo, R4a representa alquilo C1-C8, alquil(C1-C6)sulfinilo, alquil(C1-C6)sulfonilo, alcoxi(C1C4)alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C8; haloalquilo C1-C6, haloalquil(C1-C4)tio, haloalquil(C1-C4)sulfinilo, haloalquil(C1-C4)sulfonilo, haloalcoxi(C1-C4)alquilo C1-C4, halocicloalquilo C3-C8 con 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo en cada caso; formilo, formilalquilo C1-C3, (alquil C1-C3)carbonilalquilo C1-C3, (alcoxi C1C3)carbonilalquilo C1-C3; halo(alquil C1-C3)carbonilalquilo C1-C3, halo(alcoxi C1C3)carbonilalquilo C1-C3 con 1 a 13 átomos de flúor, cloro y/o bromo en cada caso; alquil(C1-C8)carbonilo, alcoxi(C1-C8)carbonilo, alcoxi(C1-C4)alquil(C1-C4)carbonilo, cicloalquil(C3-C8)carbonilo; haloalquil(C1-C6)carbonilo, haloalcoxi(C1-C6)carbonilo, haloalcoxi(C1-C4)alquil(C1-C4)carbonilo, halocicloalquil(C3-C8)carbonilo con 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo en cada caso; o -C(=O)C(=O)R5, -CONR6R7 o
    89 5678 9
    CH2NRR, teniendo R, R, R, Ry Rlos significados indicados en la reivindicación 1.
    en presencia de una base y en presencia de un diluyente.
  4. 4. Agente para combatir microorganismos no deseados, caracterizado por un contenido de al menos una carboxamida sililada de fórmula (I) de acuerdo con la reivindicación 1 además de diluyentes y/o sustancias tensioactivas.
    5 5. Uso de carboxamidas sililadas de fórmula (I) de acuerdo con la reivindicación 1 para combatir microorganismos no deseados.
  5. 6. Procedimiento para combatir microorganismos no deseados, caracterizado porque se
    esparcen carboxamidas sililadas de fórmula (I) de acuerdo con la reivindicación 1 sobre 10 los microorganismos y/o su hábitat.
  6. 7. Procedimiento para la preparación de agentes para combatir microorganismos no deseados, caracterizado porque se mezclan carboxamidas de fórmula (I) de acuerdo con la reivindicación 1 con diluyentes y/o sustancias tensioactivas.
ES04797688T 2003-11-21 2004-11-06 Carboxamidas sililadas. Expired - Lifetime ES2350486T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10354607A DE10354607A1 (de) 2003-11-21 2003-11-21 Siylierte Carboxamide
DE10354607 2003-11-21

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2350486T3 true ES2350486T3 (es) 2011-01-24

Family

ID=34585242

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES04797688T Expired - Lifetime ES2350486T3 (es) 2003-11-21 2004-11-06 Carboxamidas sililadas.

Country Status (15)

Country Link
US (1) US7598389B2 (es)
EP (1) EP1687315B1 (es)
JP (2) JP4745979B2 (es)
KR (1) KR20060120176A (es)
CN (1) CN100567306C (es)
AR (1) AR046843A1 (es)
AT (1) ATE478878T1 (es)
BR (1) BRPI0416200B1 (es)
CA (1) CA2546638A1 (es)
DE (2) DE10354607A1 (es)
ES (1) ES2350486T3 (es)
MX (1) MXPA06005529A (es)
PL (1) PL1687315T3 (es)
TW (1) TW200526117A (es)
WO (1) WO2005049624A1 (es)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0207253D0 (en) * 2002-03-27 2002-05-08 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
WO2004103975A1 (de) * 2003-05-21 2004-12-02 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Iodpyrazolylcarboxanilide
DE10354607A1 (de) 2003-11-21 2005-06-16 Bayer Cropscience Ag Siylierte Carboxamide
DE102004005786A1 (de) * 2004-02-06 2005-08-25 Bayer Cropscience Ag Haloalkylcarboxamide
DE102004005787A1 (de) * 2004-02-06 2005-08-25 Bayer Cropscience Ag Carboxamide
DE102004005785A1 (de) * 2004-02-06 2005-08-25 Bayer Cropscience Ag 2-Halogenfuryl/thienyl-3-carboxamide
DE102004012901A1 (de) * 2004-03-17 2005-10-06 Bayer Cropscience Ag Silylierte Carboxamide
DE102005022147A1 (de) * 2005-04-28 2006-11-02 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen
AR064563A1 (es) * 2007-01-03 2009-04-08 Bayer Cropscience Ag Derivados de n-alquinilbenzamida, un procedimiento para su preparacion, una composicion fungicida que lo comprende y su uso en un metodo para combatir hongos fitopatogenos.
CN103391925B (zh) 2010-11-15 2017-06-06 拜耳知识产权有限责任公司 5‑卤代吡唑甲酰胺

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PL170837B1 (pl) * 1991-10-18 1997-01-31 Monsanto Co S rod ek g r zybobó j c zy PL PL PL PL PL PL
IL103614A (en) * 1991-11-22 1998-09-24 Basf Ag Carboxamides for controlling botrytis and certain novel such compounds
US5223526A (en) * 1991-12-06 1993-06-29 Monsanto Company Pyrazole carboxanilide fungicides and use
DE4231517A1 (de) * 1992-09-21 1994-03-24 Basf Ag Carbonsäureanilide, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Mittel zur Bekämpfung von Schadpilzen
DE4231519A1 (de) * 1992-09-21 1994-03-24 Basf Ag Cyclohex(en)ylcarbonsäureamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Mittel zur Bekämpfung von Schadpilzen
US5486621A (en) * 1994-12-15 1996-01-23 Monsanto Company Fungicides for the control of take-all disease of plants
GB9510459D0 (en) 1995-05-24 1995-07-19 Zeneca Ltd Bicyclic amines
DE19629828A1 (de) * 1996-07-24 1998-01-29 Bayer Ag Carbanilide
GB9624611D0 (en) 1996-11-26 1997-01-15 Zeneca Ltd Bicyclic amine compounds
CA2271749A1 (en) * 1996-11-26 1998-06-18 Christopher Richard Ayles Godfrey 8-azabicyclo¬3.2.1|octane-, 8-azabicyclo¬3.2.1|oct-6-ene-, 9-azabicyclo¬3.3.1|nonane-, 9-aza-3-oxabicyclo¬3.3.1|nonane- and 9-aza-3-thiabicyclo¬3.3.1|nonane derivatives, their preparation and their use as insecticides
JP2001072510A (ja) * 1999-09-03 2001-03-21 Mitsui Chemicals Inc 植物病害防除剤組成物
US6476034B2 (en) * 2000-02-22 2002-11-05 Bristol-Myers Squibb Company Antiviral azaindole derivatives
MXPA03000688A (es) 2000-07-24 2004-11-01 Bayer Cropscience Ag Bifenilcarboxiamidas.
ATE536345T1 (de) * 2001-05-31 2011-12-15 Nihon Nohyaku Co Ltd Substituierte anilidderivate, deren zwischenprodukte, chemikalien für die landwirtschaft und den gartenbau und deren verwendung
DE10136065A1 (de) 2001-07-25 2003-02-13 Bayer Cropscience Ag Pyrazolylcarboxanilide
GB0207253D0 (en) * 2002-03-27 2002-05-08 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
DE10219035A1 (de) * 2002-04-29 2003-11-13 Bayer Cropscience Ag Biphenylcarboxamide
DE10229595A1 (de) 2002-07-02 2004-01-15 Bayer Cropscience Ag Phenylbenzamide
JP4643441B2 (ja) * 2002-08-22 2011-03-02 シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト 化合物
DE10258314A1 (de) * 2002-12-13 2004-06-24 Bayer Cropscience Ag Biphenyloximether
JP4861163B2 (ja) 2003-05-07 2012-01-25 シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト ３−カルボニルアミノチオフェン及び殺真菌剤としてのそれらの使用
DE10325439A1 (de) 2003-05-21 2004-12-09 Bayer Cropscience Ag Iodpyrazolylcarboxanilide
US20060178513A1 (en) 2003-07-10 2006-08-10 Ralf Dunkel Pyridinylanilides
DE10354607A1 (de) 2003-11-21 2005-06-16 Bayer Cropscience Ag Siylierte Carboxamide
DE102004005785A1 (de) * 2004-02-06 2005-08-25 Bayer Cropscience Ag 2-Halogenfuryl/thienyl-3-carboxamide
DE102004005786A1 (de) * 2004-02-06 2005-08-25 Bayer Cropscience Ag Haloalkylcarboxamide
DE102004012901A1 (de) * 2004-03-17 2005-10-06 Bayer Cropscience Ag Silylierte Carboxamide
DE102005060462A1 (de) * 2005-12-17 2007-06-28 Bayer Cropscience Ag Biphenylcarboxamide

Also Published As

Publication number Publication date
BRPI0416200B1 (pt) 2015-07-14
WO2005049624A1 (de) 2005-06-02
ATE478878T1 (de) 2010-09-15
TW200526117A (en) 2005-08-16
DE502004011589D1 (de) 2010-10-07
BRPI0416200A (pt) 2006-12-26
PL1687315T3 (pl) 2011-02-28
CN100567306C (zh) 2009-12-09
MXPA06005529A (es) 2006-08-17
DE10354607A1 (de) 2005-06-16
US7598389B2 (en) 2009-10-06
CN1882596A (zh) 2006-12-20
JP2011144176A (ja) 2011-07-28
US20070191454A1 (en) 2007-08-16
JP4745979B2 (ja) 2011-08-10
EP1687315B1 (de) 2010-08-25
KR20060120176A (ko) 2006-11-24
CA2546638A1 (en) 2005-06-02
EP1687315A1 (de) 2006-08-09
AR046843A1 (es) 2005-12-28
JP2007511555A (ja) 2007-05-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2356436T3 (es) Pirazolil carboxanilidas disustituidas.
ES2401644T3 (es) Pirazolilcarboxanilidas para combatir microorganismos no deseados
DE102004005787A1 (de) Carboxamide
DE102004005786A1 (de) Haloalkylcarboxamide
CN100567269C (zh) 用于防治不想要的微生物的1,3-二甲基丁基碳酰苯胺
US7879760B2 (en) Isopentyl carboxanilides for combating undesired micro-organisms
ES2339650T3 (es) Tiazol-(bi)cicloalquil-carboxanilidas.
US20070082877A1 (en) Difluoromethylbenzanilides and use thereof for combating micro-organisms, intermediate products and use thereof
ES2350486T3 (es) Carboxamidas sililadas.
MXPA06004306A (es) Hexilcarboxanilidas y su uso para la lucha contra microorganismos indeseab
JP4426308B2 (ja) ビフェニルベンズアミド誘導体に基づく殺菌剤
ES2295821T3 (es) Oxatiincarboxamidas.
US7208169B2 (en) Biphenyl carboxamides
ES2341239T3 (es) Tiazolilbifenilamidas.
CN1871221B (zh) N-取代的吡唑基碳酰苯胺
MXPA05013496A (es) Triazolopirimidinas.
US20060178513A1 (en) Pyridinylanilides
ES2264764T3 (es) Metiltiofenocarboxanilidas.
MXPA05012438A (es) Difluormetilbenzoanilidas y su empleo para la lucha contra los microorganismos, asi como productos intemedios y su obtencion.
MXPA05013177A (es) Triazolopirimidinas.