BRPI0309830B1 - Bifenilcarboxamidas, sua aplicação e seu processo de preparação, processo para combate de microorganismos indesejados, composição e seu processo de preparação - Google Patents

Bifenilcarboxamidas, sua aplicação e seu processo de preparação, processo para combate de microorganismos indesejados, composição e seu processo de preparação Download PDF

Info

Publication number
BRPI0309830B1
BRPI0309830B1 BRPI0309830-3A BR0309830A BRPI0309830B1 BR PI0309830 B1 BRPI0309830 B1 BR PI0309830B1 BR 0309830 A BR0309830 A BR 0309830A BR PI0309830 B1 BRPI0309830 B1 BR PI0309830B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
formula
methyl
fluorine
chlorine
bromine
Prior art date
Application number
BRPI0309830-3A
Other languages
English (en)
Other versions
BR0309830A (pt
Inventor
Ralf Dunkel
Hans-Ludwig Elbe
Heiko Rieck
Robert Markert
Ulrike Wachendorff-Neumann
Astrid Mauler-Machnik
Karl-Heinz Kuck
Martin Kugler
Thomas Jaetsch
Original Assignee
Bayer Cropscience Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Cropscience Ag filed Critical Bayer Cropscience Ag
Publication of BR0309830A publication Critical patent/BR0309830A/pt
Publication of BRPI0309830B1 publication Critical patent/BRPI0309830B1/pt

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
    • A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
    • A01N43/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3 with two oxygen atoms in positions 1,3, condensed with a carbocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/32—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
    • C07D317/50—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
    • C07D317/58—Radicals substituted by nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/10—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes
    • C07D319/14—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D319/16—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D319/20—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring with substituents attached to the hetero ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D407/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00
    • C07D407/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00 containing two hetero rings
    • C07D407/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "BIFENIL-CARBOXAMIDAS, SUA APLICAÇÃO E SEU PROCESSO DE PREPARAÇÃO, PROCESSO PARA COMBATE DE MICROORGANISMOS INDESE-JADOS, COMPOSIÇÃO E SEU PROCESSO DE PREPARAÇÃO". A presente invenção refere-se a novas bifenilcarboxamidas, vários processos para a sua preparação e sua aplicação para o combate de microorganismos indesejados. Já se sabe, que inúmeras carboxanilidas possuem propriedades fungicidas (compare WO 93/11.117, WO 99/09.013, WO 00/14.071, EP-A 0.545.099 e EP-A 0.589.301). A eficácia dessas substâncias é boa, mas em alguns casos, por exemplo, em baixas quantidades de aplicação, deixa a desejar.
Foram desenvolvidas novas bifenilcarboxamidas da fórmula (I) na qual R1 e R2 independentes um do outro, representam hidrogênio, halogênio, cia-no, nitro, C-i-Cs-alquila, C-i-Cs-alcóxi, C-i-Cs-alquiltio, CrC6-halogenoalquila, CrC6-halogenoalcóxi ou CrC6-halogenoalquiltio em cada caso com 1 até 13 átomos de flúor, cloro e/ou bromo, m representa 1, 2, 3 ou 4, sendo que R1 representa radicais iguais ou diferentes, quando m representa 2, 3 ou 4, n representa 1, 2 ou 3, sendo que R2 representa radicais iguais ou diferentes, quando m representa 2 ou 3, R3 representa hidrogênio, hidróxi, CrC6-alquila, C3-C6-cicloalquila, C1-C6-alcóxi, Ci-C6-alcóxi-CrC6-alquila, ciano-CrC6-alquila, CrC6-halogenoalquila com 1 até 7 átomos de halogênio, Ci-C6-aminoalquila, CrC6-alquilsulfenila, CrC6-halogenoalquilsulfonila com 1 até 7 átomos de halogênio, (C1-C6-alquil)carbonila, carbamoíla, Y representa carbonila ou CrC3-alquileno eventualmente substituído uma ou mais vezes, igual ou diferente por halogênio, CrC6-alquila, CrC6-alcóxi, Cr Ce-alquiltio, Ci-C6-halogenoalquila, CrC6-halogenoalcóxi e/ou Ci-C6-halogenoalquiltio em cada caso com 1 até 13 átomos de flúor, cloro e/ou bromo e A representa um radical da fórmula R4 representa hidrogênio, ciano, halogênio, nitro, Ci-C4-alquila, C1-C4-halogenoalquila com 1 até 5 átomos de halogênio, C3-C6-cicloalquila, C1-C4-alcóxi, Ci-C4-halogenoalcóxi com 1 até 5 átomos de halogênio, C1-C4-alquiltio, CrC4-halogenoalquiltio com 1 até 5 átomos de halogênio, amino-carbonila ou aminocarbonil-Ci-C4-alquila e R5 representa hidrogênio, halogênio, ciano, Ci-C4-alquila, Ci-C4-alcóxi ou C1-C4-alquiltio e R6 representa hidrogênio, Ci-C4-alquila, CrC4-halogenoalquila com 1 até 5 átomos de halogênio, hidróxi-CrC4-alquila, C2-C6-alquenila, C3-C6-cicloalquila, Ci-C4-alquiltio-CrC4-alquila, CrC4-halogenoalquiltio-C-i-C4-alquila com 1 até 5 átomos de halogênio, Ci-C4-alcóxi-CrC4-alquila, C1-C4-halogenoalcóxi-Ci-C4-alquila com 1 até 5 átomos de halogênio ou fenila, ou A representa um radical da fórmula R7 e R8 independentes um do outro, representam hidrogênio, halogênio, C-i-C4-alquila ou Ci-C4-halogenoalquila com 1 até 5 átomos de halogênio e R9 representa halogênio, ciano ou CrC4-alquila ou CrC4-halogenoalcóxi com 1 até 5 átomos de halogênio, ou A representa um radical da fórmula R10 e R11 independentes um do outro, representam hidrogênio, halogênio, CrC4-alquila ou C-|-C4-halogenoalquila com 1 até 5 átomos de halogênio e R12 representa hidrogênio, CrC4-alquila ou halogênio, ou A representa um radical da fórmula R13 representa hidrogênio, halogênio, hidróxi, ciano, C-i-C6-alquila, Ci-C4-halogenoalquila com 1 até 5 átomos de halogênio, C-i-C4-halogenoalcóxi com 1 até 5 átomos de halogênio ou representa C-i-C4-halogenoalquiltio com 1 até 5 átomos de halogênio, ou A representa um radical da fórmula R14 representa halogênio, hidróxi, ciano, Ci-C4-alquila, Ci-C4-halogeno-alquila com 1 até 5 átomos de halogênio, Ci-C4-alcóxi, Ci-C4-alquiltio, Ci-C4-halogenoalquiltio com 1 até 5 átomos de halogênio ou representa C-i-C4-halogenoalcóxi com 1 até 5 átomos de halogênio e R15 representa hidrogênio, halogênio, hidróxi, ciano, CrC4-alquila, Ci-C4-halogenoalquila com 1 até 5 átomos de halogênio, Ci-C4-alcóxi, Ci-C4-alquiltio, C-i-C4-halogenoalcóxi com 1 até 5 átomos de halogênio, Ci-C4-alquilsulfinila ou representa C-i-C4-alquilsulfonila, ou A representa um radical da fórmula R16 representa Ci-C4-alquila ou representa CrC4-halogenoalquila com 1 até 5 átomos de halogênio e R17 representa C-i-C4-alquila, X1 representa um átomo de enxofre, representa SO, S02 ou CH2, p representa 0, 1 ou 2, na qual R17 representa radicais iguais ou diferentes, quando p representa 2, ou A representa um radical da fórmula R18 representa CrC4-alquila ou representa CrC4-halogenoalquila com 1 até 5 átomos de halogênio, ou A representa um radical da fórmula R19 representa Ci-C4-alquila ou representa CrC4-halogenoalquila com 1 até 5 átomos de halogênio, ou A representa um radical da fórmula R20 representa halogênio, ciano, CrC4-alquila ou representa C-i-C4-halogenoalquila com 1 até 5 átomos de halogênio e R21 representa hidrogênio, halogênio, Ci-C4-alquila ou representa CrC4- halogenoalquila com 1 até 5 átomos de halogênio. R22 representa hidrogênio, ciano, Ci-C4-alquila, Ci-C4-halogenoalquila com 1 até 5 átomos de haiogênio, CrC4-alcóxi-CrC4-alquila, hidróxi-CrC4-alquila, Ci-C4-alquilsulfonila, di(CrC4-alquil)aminossulfonila, Ci-C6-alquilcarbonila ou representa fenilsulfonila ou benzoíla eventualmente substituída, ou A representa um radical da fórmula R23 e R24 independentes um do outro, representam hidrogênio, halogênio, amino, Ci-C4-alquila ou representam C-i-C4-halogenoalquila com 1 até 5 átomos de halogênio e R25 representa hidrogênio, halogênio, CrC4-alquila ou representa CrC4-halogenoalquila com 1 até 5 átomos de halogênio, ou A representa um radical da fórmula R26 e R27 independentes um do outro, representam hidrogênio, halogênio, amino, nitro, Ci-C4-aiquila ou representam C-i-C4-halogenoalquila com 1 até 5 átomos de halogênio e R28 representa hidrogênio, halogênio, Ci-C4-alquila ou representa Ci-C4-halogenoalquila com 1 até 5 átomos de halogênio, ou A representa um radical da fórmula R29 representa hidrogênio, halogênio, amino, CrC4-alquilamino, di-(Ci-C4- alquil)amino, ciano, CrC4-alquila ou representa CrC4-halogenoalquila com 1 até 5 átomos de halogênio e R30 representa halogênio, CrC4-alquila ou CrC4-halogenoalquila com 1 até 5 átomos de halogênio, ou A representa um radical da fórmula R31 representa hidrogênio, halogênio, amino, C-i-C4-alquilamino, di-(Ci-C4-alquil)amino, ciano, CrC4-alquila ou representa C-i-C4-halogenoalquila com 1 até 5 átomos de halogênio e R32 representa halogênio, CrC4-alquila ou CrC4-halogenoalquila com 1 até 5 átomos de halogênio, ou A representa um radical da fórmula R33 representa halogênio, Ci-C4-alquila ou C-i-C4-halogenoalquila com 1 até 5 átomos de halogênio, ou A representa um radical da fórmula R34 representa hidrogênio ou Ci-C4-alquila e R35 representa halogênio ou CrC4-alquila, ou A representa um radical da fórmula R36 representa CrCValquila ou Ci-C4-halogenoalquiIa com 1 até 5 átomos de halogênio, ou A representa um radical da fórmula R37 representa hidrogênio, halogênio ou CrC4-alquila.
Os compostos da fórmula (I) podem apresentar-se, em função do tipo dos substituintes, com isômeros ou misturas de isômeros geométricos e/ou ópticos de diferente composição. A invenção refere-se tanto à aplicação dos isômeros puros como também às misturas de isômeros.
Além disso, foi verificado, que se obtêm bifenilcarboxamidas da fórmula (I), quando a) reagem-se derivados de ácido carboxílico da fórmula (II) na qual A tem os significados indicados acima e G representa halogênio, hidróxi ou Ci-C6-alcóxi, com derivados de anilina da fórmula (III) na qual R1, R2, m, n, R3 e Y têm os significados indicados acima, eventualmente na presença de um catalisador, eventualmente na presença de um agente ligador de ácido e eventualmente na presença de um diluente, ou b) quando reagem-se derivados de carboxamida da fórmula (IV) na qual R1, m, R3 e A têm os significados indicados acima, com derivados de ácido borônico da fórmula (V) na qual R2, n e Y têm os significados indicados acima e G1 e G2 representam em cada caso hidrogênio ou juntos representam tetra-metiletileno, na presença de um catalisador, eventualmente na presença de um agente ligador de ácido e eventualmente na presença de um diluente, ou c) quando reagem-se derivados de ácido carboxamid-borônico da fórmula (VI) na qual R1, m, R3 e A têm os significados indicados acima e G1 e G2 representam em cada caso hidrogênio ou juntos representam tetra-metiletileno, com derivados de fenila da fórmula (VII) na qual R2, n e Y têm os significados indicados acima, na presença de um catalisador, eventualmente na presença de um agente ligador de ácido e eventualmente na presença de um diluente, ou c) quando reagem-se derivados de carboxamida da fórmula (IV) na qual R1, m, R3 e A têm os significados indicados acima, com derivados de fenila da fórmula (VII) na qual R2, n e Y têm os significados indicados acima, na presença de um catalisador de paládio ou de platina e na presença de 4,4,4',4',5,5,5',5'-octametil-2,2'-bis-1,3,2-dioxaborolano, eventualmente na presença de um agente ligador de ácido e eventualmente na presença de um diluente.
Finalmente, foi verificado, que as novas bifenilcarboxamidas da fórmula (I) possuem propriedades microbicidas muito boas e são aplicáveis para o combate de microorganismos indesejados tanto na proteção de plantas como também na proteção de material.
Surpreendentemente, as bifenilcarboxamidas da fórmula (I) de acordo com a invenção, mostram uma eficácia fungicida essencialmente melhor do que as substâncias ativas constitucionalmente semelhantes com mesma direção de efeito.
As bifenilcarboxamidas de acordo com a invenção, são definidas de modo geral pela fórmula (I). São preferidas bifenilcarboxamidas da fórmula (I), na qual R1 e R2 independentes um do outro, representam hidrogênio, flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, CrCe-alquila, CrCe-alcóxi, C-i-C6-alquiltio, Ci-C4-halogenoalquila, Ci-C4-halogenoalcóxi, Ci-C4-halogenoalquiltio em cada caso com 1 até 9 átomos de flúor, cloro e/ou bromo, m representa 1, 2 ou 3, sendo que R1 representa radicais iguais ou diferentes, quando m representa 2 ou 3, n representa 1, 2 ou 3, sendo que R2 representa radicais iguais ou diferentes, quando m representa 2 ou 3, R3 representa hidrogênio, hidróxi, Ci-C4-alquila, C3-C6-cicloalquila, Ci-C4-alcóxi, CrC3-alcóxi-CrC2-alquila, ciano-CrC4-alquila, Ci-C4-halogenoalquila com 1 até 5 átomos de halogênio, C-i-C4-aminoaIquila, Ci-C4-alquilsulfenila, CrC4-halogenoalquilsulfenila com 1 até 5 átomos de halogênio,, (CrC4-alquil)carbonila, Y representa carbonila ou representa CrC2-alquiIeno eventualmente substituído uma ou mais vezes, igual ou diferente por flúor, cloro, bromo, CrC4-alquila, Ci-C4-alcóxi, Ci-C4-alquiltio, Ci-C4-halogenoalquila, Ci-C4-halogenoalcóxi e/ou CrC4-halogenoalquiltio em cada caso com 1 até 9 átomos de flúor, cloro e/ou bromo e A representa um radical da fórmula R4 representa hidrogênio, ciano, flúor, cloro, bromo, iodo, metila, etila, i-propila, CrC2-haIogenoalquila com 1 até 5 átomos de flúor, cloro e/ou bro- mo, ciclopropila, metóxi, etóxi, Ci-C2-halogenoalcóxi com 1 até 5 átomos de flúor, cloro e/ou bromo, metiltio, etiltio, trifluormetiltio, difluormetiltio, amino-carbonila, aminocarbonilmetila ou aminocarboniletila, R5 representa hidrogênio, flúor, cloro, bromo, iodo, metila, etila, metóxi, etóxi, metiltio ou etiltio e R6 representa hidrogênio, metila, etila, n-propila, i-propila, CrC2-haloge-noalquila com 1 até 5 átomos de flúor, cloro e/ou bromo, hidroximetila, hidro-xietila, ciclopropila, ciclopentila, ciclohexila ou fenila, ou A representa um radical da fórmula R7 e R8 independentes um do outro, representam hidrogênio, flúor, cloro, bromo, metila, etila ou CrC2-halogenoalquila com 1 até 5 átomos de flúor, cloro e/ou bromo e R9 representa flúor, cloro, bromo, ciano, metila, etila ou CrC2-halogenoalcóxi com 1 até 5 átomos de flúor, cloro e/ou bromo, ou A representa um radical da fórmula R10 e R11 independentes um do outro, representam hidrogênio, flúor, cloro, bromo, metila, etila ou CrC2-halogenoalquila com 1 até 5 átomos de flúor, cloro e/ou bromo e R12 representa hidrogênio, flúor, cloro, bromo, metila ou etila, ou A representa um radical da fórmula R13 representa hidrogênio, flúor, cloro, bromo, iodo, hidróxi, ciano, CrC4-alquila, C-i-C2-halogenoalquila com 1 até 5 átomos de flúor, cloro e/ou bromo, CrCa-halogenoalquiltio com 1 até 5 átomos de flúor, cloro e/ou bromo, ou A representa um radical da fórmula R14 representa flúor, cloro, bromo, iodo, hidróxi, ciano, Ci-C4-alquila, CrC2-halogenoalquila com 1 até 5 átomos de flúor, cloro e/ou bromo, metóxi, etóxi, metiltio, etiltio, difluormetiltio, trifluormetiItio ou representa Ci-C2-halogeno-alcóxi com 1 até 5 átomos de flúor, cloro e/ou bromo e R15 representa hidrogênio, flúor, cloro, bromo, iodo, ciano, Ci-C4-alquila, Cr C2-halogenoalquila com 1 até 5 átomos de flúor, cloro e/ou bromo, metóxi, etóxi, metiltio, etiltio, representa Ci-C2-halogenoalcóxi com 1 até 5 átomos de flúor, cloro e/ou bromo, CrC2-alquilsulfmila ou Ci-C2-alquilsulfonila,, ou A representa um radical da fórmula R16 representa metila, etila ou representa CrC2-halogenoalquila com 1 até 5 átomos de flúor, cloro e/ou bromo e R17 representa metila ou etila, X1 representa um átomo de enxofre, representa SO, S02 ou CH2 e p representa 0, 1 ou 2, em que R17 representa radicais iguais ou diferentes, quando p representa 2, ou A representa um radical da fórmula R18 representa metila, etila ou representa CrC2-halogenoalquila com 1 até 5 átomos de flúor, cloro e/ou bromo, ou A representa um radical da fórmula R19 representa metila, etila ou representa C-i-C2-halogenoalquila com 1 até 5 átomos de flúor, cloro e/ou bromo, ou A representa um radical da fórmula R20 representa flúor, cloro, bromo, ciano, metila, etila, i-propila ou representa C-i-C2-halogenoalquila com 1 até 5 átomos de flúor, cloro e/ou bromo, R21 representa hidrogênio, flúor, cloro, bromo, metila, etila ou representa Cr C2-halogenoalquila com 1 até 5 átomos de flúor, cloro e/ou bromo e R22 representa hidrogênio, metila, etila, CrC2-halogenoalquila com 1 até 5 átomos de flúor, cloro e/ou bromo, CrC2-alcóxi-Ci-C2-alquila, hidroximetila, hidroxietila, metilsulfonila ou dimetilaminossulfonila, ou A representa um radical da fórmula R23 e R24 independentes um do outro, representam hidrogênio, flúor, cloro, bromo, amino, metila, etila ou representam CrC2-halogenoalquila com 1 até 5 átomos de flúor, cloro e/ou bromo e R25 representa hidrogênio, flúor, cloro, bromo, metila, etila ou representa Cr C2-halogenoalquila com 1 até 5 átomos de flúor, cloro e/ou bromo, ou A representa um radical da fórmula R26 e R27 independentes um do outro, representam hidrogênio, flúor, cloro, bromo, amino, nitro, metila, etila ou representam Ci-C2-halogenoalquila com 1 até 5 átomos de flúor, cloro e/ou bromo e R28 representa hidrogênio, flúor, cloro, bromo, metila, etila ou representa Cr C2-halogenoalquila com 1 até 5 átomos de flúor, cloro e/ou bromo, ou A representa um radical da fórmula R29 representa hidrogênio, flúor, cloro, bromo, amino, CrCValquilamino, di-(Ci-C4-alquil)amino, ciano, metila, etila ou representa Ci-C2-halogenoalquila com 1 até 5 átomos de flúor, cloro e/ou bromo e R30 representa flúor, cloro, bromo, metila, etila ou CrC2-halogenoalquila com 1 até 5 átomos de flúor, cloro e/ou bromo, ou A representa um radical da fórmula R31 representa hidrogênio, flúor, cloro, bromo, amino, CrC4-alquilamino, di-(CrC4-alquil)amino, ciano, metila, etila ou representa CrC2-halogenoalquila com 1 até 5 átomos de flúor, cloro e/ou bromo e R32 representa flúor, cloro, bromo, metila, etila ou Ci-C2-halogenoalquila com 1 até 5 átomos de flúor, cloro e/ou bromo, ou A representa um radical da fórmula R33 representa flúor, cloro, bromo, metila, etila ou CrC2-halogenoalquila com 1 até 5 átomos de flúor, cloro e/ou bromo, ou A representa um radical da fórmula R34 representa hidrogênio, metila ou etila e R35 representa flúor, cloro, bromo, metila ou etila, ou A representa um radical da fórmula R36 representa metila, etila ou CrC2-halogenoalquila com 1 até 5 átomos de flúor, cloro e/ou bromo, ou A representa um radical da fórmula R37 representa hidrogênio, flúor, cloro, bromo, metila ou etila.
Particularmente, são preferidas bifenilcarboxamidas da fórmula (I), na qual R1 e R2 independentes um do outro representam hidrogênio, flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, metila, etila, n-propila, i-propila, n-butila, i-butila, s-butila, t-butila, metóxi, etóxi, metiltio, etiltio, triclorometila, trifluormetila, difluormetila, difluorclorometila, difluormetóxi, trifluormetóxi, trifluormetiltio, difluorclorome-tiltio, m representa 1 ou 2, sendo que R1 representa radicais iguais ou diferentes, quando m representa 2, n representa 1 ou 2, sendo que R2 representa radicais iguais ou diferentes, quando m representa 2, R3 representa hidrogênio, hidróxi, metila, etila, n-propila, i-propila, n-, i-, s-, t-butila, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclohexila, metóxi, etóxi, metoxi-metila, cianometila, difluormetila, metilsulfenila, triclorometilsulfenila ou ace-tila, Y representa carbonila ou representa -CH2 ou -(CH2)2 em cada caso eventualmente substituído uma até quatro vezes, igual ou diferente por flúor, cloro, bromo, metila, etila, i-propila, t-butila, metóxi, i-propóxi, t-butóxi, metiltio, i-propiltio, t-butiltio, trifluormetila, trifluormetóxi e/ou por trifluormetiltio e A representa um radical da fórmula R4 representa hidrogênio, flúor, cloro, bromo, iodo, metila, etila, i-propila, monofluormetila, difluormetila, trifluormetila, difluorclorometila, triclorometila, ciclopropila, metóxi, etóxi, trifluormetóxi, triclorometóxi, metiltio, etiltio, trifluormetiltio ou difluormetiltio e R5 representa hidrogênio, flúor, cloro, bromo, iodo, metila, etila, metóxi, etóxi, metiltio ou etiltio e R6 representa hidrogênio, metila, etila, trifluormetila, difluormetila, hidroxime-tila, hidroxietila ou fenila, ou A representa um radical da fórmula R7 e R8 independentes um do outro, representam hidrogênio, flúor, cloro, bromo, metila, etila, difluormetila, trifluormetila, difluorclorometila ou triclorometila e R9 representa flúor, cloro, bromo, ciano, metila, trifluormetóxi, difluormetóxi, difluorclorometóxi ou triclorometóxi, ou A representa um radical da fórmula R10 e R11 independentes um do outro, representam hidrogênio, flúor, cloro, bromo, metila, etila, difluormetila, trifluormetila, difluorclorometila ou tricloro-metila e R12 representa hidrogênio, flúor, cloro, bromo, metila ou etila, ou A representa um radical da fórmula R13 representa hidrogênio, flúor, cloro, bromo, iodo, hidróxi, ciano, metila, etila, n-propila, i-propila, n-butila, i-butila, s-butila, t-butila, difluormetila, trifluormetila, difluorclorometila, triclorometila, trifluormetóxi, difluormetóxi, difluor-clorometóxi, triclorometóxi, trifluormetiltio, difluormetiltio, difluorclorometiltio ou triclorometiltio, ou A representa um radical da fórmula R14 representa flúor, cloro, bromo, iodo, hidróxi, ciano, metila, etila, n-propila, i-propila, n-butila, i-butila, s-butila, t-butila, trifluormetila, difluormetila difluorclorometila, triclorometila, metóxi, etóxi, metiltio, etiltio, difluormetiltio, trifluormetiltio, trifluormetóxi, difluormetóxi, difluorclorometóxi ou triclorometóxi e R15 representa hidrogênio, flúor, cloro, bromo, iodo, ciano, n-propila, i-propila, n-butila, i-butila, s-butila, t-butila, trifluormetila, difluormetila, difluorclorometila, triclorometila, metóxi, etóxi, metiltio, etiltio, trifluormetóxi, difluormetóxi, difluorclorometóxi, triclorometóxi, metilsulfinila ou metilsulfonila, ou A representa um radical da fórmula R16 representa metila, etila, trifluormetila, difluormetila, difluorclorometila ou triclorometila e R17 representa metila ou etila, X1 representa um átomo de enxofre, representa SO, S02 ou CH2 e p representa 0, 1 ou 2, sendo que R17 representa radicais iguais ou diferentes, quando p representa 2, ou A representa um radical da fórmula R18 representa metila, etila, trifluormetila, difluormetila, difluorclorometila ou triclorometila, ou A representa um radical da fórmula R19 representa metila, etila, trifluormetila, difluormetila, difluorclorometila ou triclorometila, ou A representa um radical da fórmula R20 representa flúor, cloro, bromo, ciano, metila, etila, i-propila, trifluormetila difluormetila, difluorclorometila ou triclorometila, R21 representa hidrogênio, flúor, cloro, bromo, metila, etila, trifluormetila di- fluormetila ou triclorometila e R22 representa hidrogênio, metila, etila, trifluormetila, metoximetila, etoxime-tila, hidroximetila ou hidroxietila, ou A representa um radical da fórmula R23 e R24 independentes um do outro, representam hidrogênio, flúor, cloro, bromo, metila, etila, trifluormetila, difluormetila, difluorclorometila ou triclorometila e R25 representa hidrogênio, flúor, cloro, bromo, metila, etila, trifluormetila, difluormetila, difluorclorometila ou triclorometila, ou A representa um radical da fórmula R26 e R27 independentes um do outro, representam hidrogênio, flúor, cloro, bromo, nitro, metila, etila, trifluormetila, difluormetila, difluorclorometila ou triclorometila e R28 representa hidrogênio, flúor, cloro, bromo, metila, etila, trifluormetila, difluormetila, difluorclorometila ou triclorometila, ou A representa um radical da fórmula R29 representa hidrogênio, flúor, cloro, bromo, amino, metilamino, dimetila-mino, ciano, metila, etila, trifluormetila, difluormetila, difluorclorometila ou triclorometila e R30 representa flúor, cloro, bromo, metila, etila, trifluormetila, difluormetila, difluorclorometila ou triclorometila, ou A representa um radical da fórmula R31 representa hidrogênio, flúor, cloro, bromo, amino, metilamino, dimetila-mino, ciano, metila, etila, trifluormetila, difluormetila, difluorclorometila ou triclorometila e R32 representa flúor, cloro, bromo, metila, etila, trifluormetila, difluormetila, difluorclorometila ou triclorometila, ou A representa um radical da fórmula R33 representa flúor, cloro, bromo, metila, etila, trifluormetila, difluormetila, difluorclorometila ou triclorometila, ou A representa um radical da fórmula R34 representa hidrogênio, metila ou etila e R35 representa flúor, cloro, bromo, metila ou etila, ou A representa um radical da fórmula R36 representa metila, etila, trifluormetila, difluormetila, difluorclorometila ou triclorometila, ou A representa um radical da fórmula R37 representa hidrogênio, flúor, cloro, bromo, metila ou etila.
Muito particularmente são preferidas bifenilcarboxamidas da fórmula (I), na qual R1 e R2 independentes um do outro, representam hidrogênio, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n-propila, i-propila, n-butila, i-butila, s-butila, t-butila, metóxi, etóxi, metiltio, etiltio, triclorometila, trifluormetila, difluormetila, triflu-ormetóxi, trifluormetiltio, m representa 1 ou 2, sendo que R1 representa radicais iguais ou diferentes, quando m representa 2, n representa 1, R3 representa hidrogênio, metila, etila, n-propila, i-propila, n-, i-, s-, t-butila, ciclopropila, ciclopentila ou ciclohexila, Y representa carbonila ou representa -CH2- ou -(CH2)2- em cada caso eventualmente substituído uma até quatro vezes, igual ou diferente por flúor, metila, i-propila, t-butila, metóxi, i-propóxi, t-butóxi, metiltio, i-propiltio, t-butiltio, trifluormetila, trifluormetóxi e/ou trifluormetiltio e A representa um radical da fórmula R4 representa hidrogênio, flúor, cloro, bromo, iodo, metila, i-propila, monoflu-ormetila, difluormetila, trifluormetila, difluorclorometila ou triclorometila e R5 representa hidrogênio, flúor, cloro, bromo, iodo ou metila e R6 representa hidrogênio, metila, trifluormetila ou fenila, ou A representa um radical da fórmula R7 e R8 independentes um do outro, representam hidrogênio, flúor, cloro, bromo, metila, etila, difluormetiia, trifluormetila ou triclorometila e R9 representa flúor, cloro, bromo, metila ou trifluormetóxi, ou A representa um radical da fórmula R10 e R11 independentes um do outro, representam hidrogênio, flúor, cloro, bromo, metila, etila, difluormetiia, trifluormetila ou triclorometila e R12 representa hidrogênio, flúor, cloro, bromo ou metila, ou A representa um radical da fórmula R13 representa hidrogênio, flúor, cloro, bromo, iodo, metila, difluormetiia, trifluormetila ou triclorometila, ou A representa um radical da fórmula R14 representa flúor, cloro, bromo, iodo, metila, trifluormetila, difluormetiia ou triclorometila e R15 representa hidrogênio, flúor, cloro, bromo, iodo, n-propila, i-propila, n-butila, i-butila, s-butila, t-butila, trifluormetila, difluormetiia, triclorometila, me- tilsulfinila ou metilsuifonila, ou A representa um radical da fórmula R16 representa metila, etila, trifluormetila, difluormetila ou triclorometila e R17 representa metila ou etila, X1 representa um átomo de enxofre, representa SO, SO2 ou CH2 e p representa 0, 1 ou 2, sendo que R17 representa radicais iguais ou diferentes, quando p representa 2, ou A representa um radical da fórmula R18 representa metila, trifluormetila, difluormetila ou triclorometila, ou A representa um radical da fórmula R19 representa metila, trifluormetila, difluormetila ou triclorometila, ou A representa um radical da fórmula R20 representa flúor, cloro, bromo, metila, i-propila, trifluormetila, difluormetila ou triclorometila, R21 representa hidrogênio, flúor, cloro, bromo, metila, etila, trifluormetila, di- fluormetila ou triclorometila e R22 representa hidrogênio, metila, etila, trifluormetila ou metoximetila, ou A representa um radical da fórmula R23 e R24 independentes um do outro, representam hidrogênio, flúor, cloro, bromo, metila, trifluormetila, difluormetila ou triclorometila e R25 representa hidrogênio, flúor, cloro, bromo, metila, trifluormetila, difluormetila ou triclorometila, ou A representa um radical da fórmula R26 e R27 independentes um do outro, representam hidrogênio, flúor, cloro, bromo, metila, trifluormetila, difluormetila ou triclorometila e R28 representa hidrogênio, flúor, cloro, bromo, metila, trifluormetila, difluormetila ou triclorometila, ou A representa um radical da fórmula R29 representa hidrogênio, flúor, cloro, bromo, amino, metilamino, dimetila-mino, metila, trifluormetila, difluormetila ou triclorometila e R30 representa flúor, cloro, bromo, metila, trifluormetila, difluormetila ou triclorometila, ou A representa um radical da fórmula R31 representa hidrogênio, flúor, cloro, bromo, amino, metilamino, dimetila-mino, metila, trifluormetila, difluormetila ou triclorometila e R32 representa flúor, cloro, bromo, metila, trifluormetila, difluormetila ou triclorometila, ou A representa um radical da fórmula R33 representa flúor, cloro, bromo, metila, trifluormetila, difluormetila ou triclorometila, ou A representa um radical da fórmula R34 representa hidrogênio, metila ou etila e R35 representa flúor, cloro, bromo, metila ou etila, ou A representa um radical da fórmula R36 representa metila, trifluormetila, difluormetila ou triclorometila, ou A representa um radical da fórmula R37 representa hidrogênio, flúor, cloro, bromo ou metila.
Especialmente são preferidas bifenilcarboxamidas da fórmula (I), na qual R1 representa hidrogênio, flúor, cloro, metila, R2 representa hidrogênio, m representa 1 ou 2, sendo que R1 representa radicais iguais ou diferentes, quando m representa 2, n representa 1, R3 representa hidrogênio, Y representa e A representa um radical da fórmula R4 representa metila, monofluormetila, difluormetila ou trifluormetila e R5 representa hidrogênio, flúor, cloro ou metila e R6 representa metila, ou A representa um radical da fórmula R7 e R8 representam hidrogênio e R9 representa metila, ou A representa um radical da fórmula R10 e R11 representam hidrogênio e R12 representa metila, ou A representa um radical da fórmula R13 representa iodo, metila, difluormetila ou trifluormetila, ou A representa um radical da fórmula R20 representa metila, trifluormetila ou difluormetila, R21 representa hidrogênio, flúor, cloro, metila, trifluormetila ou difluormetila e R22 representa hidrogênio, metila, etila, trifluormetila ou metoximetila, ou A representa um radical da fórmula R23 e R24 representam hidrogênio e R25 representa metila, ou A representa um radical da fórmula R26 e R27 representam hidrogênio e R28 representa metila, ou A representa um radical da fórmula R29 representa amino, metilamino, dimetilamino, metila ou trifluormetila e R30 representa metila, trifluormetila ou difluormetila, ou A representa um radical da fórmula R31 representa amino, metilamino, dimetilamino, metila ou trifluormetila e R32 representa metila, trifluormetila ou difluormetila, ou A representa um radical da fórmula R36 representa metila ou trifluormetila.
Além disso, são destacados compostos da fórmula (I), na qual R3 representa hidrogênio.
Além disso, são destacados compostos da fórmula (I), na qual R2 representa hidrogênio.
Além disso, são destacados compostos da fórmula (I), na qual Y representa -CH2-, -(CH2)2-, -CF2- ou -(CH2)2-, Além disso, são destacados compostos da fórmula (I), na qual R1 representa hidrogênio, flúor, cloro ou metila, particularmente são destacados para hidrogênio ou flúor.
Além disso, são destacados compostos da fórmula (I), na qual m representa 0, 1 ou 2.
Além disso, são destacados compostos da fórmula (I), na qual A representa um radical da fórmula na qual R4, R5 e R6 têm os significados indicados acima.
Além disso, são destacados compostos da fórmula (I), na qual A representa um radical da fórmula na qual R7, R8 e R9 têm os significados indicados acima.
Além disso, são destacados compostos da fórmula (I), na qual A representa um radical da fórmula na qual R13 tem os significados indicados acima.
Além disso, são destacados compostos da fórmula (I), na qual A representa um radical da fórmula na qual R29 e R30 têm os significados indicados acima.
Além disso, são destacados compostos da fórmula (I), na qual A representa um radical da fórmula na qual R36 tem os significados indicados acima.
Radicais hidrocarboneto saturados ou insaturados tais como al-quila ou alquenila podem, também em combinação com heteroátomos tal como por exemplo, no alcóxi, desde que possível, ser em cada caso em ca- deia linear ou ramificada.
Radicais eventualmente substituídos podem ser substituídos uma ou mais vezes, sendo que em substituições múltiplas os substituintes podem ser iguais ou diferentes.
Radicais substituídos por halogênio, tal como por exemplo, halo-genoalquila, são halogenados uma ou mais vezes. Na halogenação múltipla, os átomos de halogênio podem ser iguais ou diferentes. Halogênio representa com isso, flúor, cloro, bromo e iodo, representa especialmente flúor, cloro e bromo.
As definições ou esclarecimentos dos radicais citados acima de modo geral ou citados em âmbitos preferenciais, podem ser no entanto, também eventualmente combinados entre si, isto é, entre os respectivos âmbitos e âmbitos preferenciais. Eles valem para os produtos finais bem como para os pré-produtos e produtos intermediários correspondentemente. Além disso, também podem ser desnecessárias definições isoladas.
Aplicando-se cloreto de ácido 2-metil-4-trifluormetil-1,3-tiazol-5-carboxílico e (2,2-diflúor-1,3-benzodioxol-5-il)fenilamina como substâncias de partida, então o decurso do processo (a) de acordo com a invenção, pode ser mostrado pelo seguinte esquema de fórmula, Aplicando-se /V-(2-bromofenil)-5-fIúor-1,3-dimetil-1 H-pirazol-4-carboxamida e ácido 2,2,3,3-tetraflúor-2,3-dihidro-1,4-benzodioxin-6-il-bo-rônico como substâncias de partida, bem como um catalisador, então o decurso do processo (b) de acordo com a invenção, pode ser mostrado pelo seguinte esquema de fórmula.
Katalysator = catalisador Aplicando-se ácido 2-{[(5-flúor-1,3-dimetiI-1/-/-pirazol-4-il)carbo-nil]amino}fenil-borônico e 6-bromo-2,2,3,3-tetraflúor-2,3-dihidro-1,4-benzodi-oxina como substâncias de partida bem como um catalisador, então o decurso do processo (c) de acordo com a invenção, pode ser mostrado pelo seguinte esquema de fórmula.
Katalysator = catalisador Aplicando-se A/-(2-bromofenil)-5-flúor-1,3-dimetil-1 H-pirazol-4-carboxamida e 6-bromo-2,2,3,3-tetraflúor-2,3-dihidro-1,4-benzodioxina como substâncias de partida bem como um catalisador e 4,4,4',4',5,5,5',5'-octametil-2,2'-bis-1,3,2-dioxaborolana, então o decurso do processo (d) de acordo com a invenção, pode ser mostrado pelo seguinte esquema de fórmula. katalysator = catalisador Elucidação dos processos e produtos intermediários Os derivados de ácido carboxílico necessários como substâncias de partida na execução do processo (a) de acordo com a invenção, são definidos de modo geral pela fórmula (II). Nesta fórmula, A representa de preferência, aqueles significados, que já foram mencionados no contexto com a descrição das substâncias da fórmula (I) de acordo com a invenção, para estes radicais como sendo preferidos, particularmente preferidos, muito particularmente preferidos ou especialmente preferidos. G representa de preferência, cloro, bromo, hidróxi, metóxi ou etóxi, particularmente de preferência, representa cloro, hidróxi ou metóxi.
Os derivados de ácido carboxílico da fórmula (II) são conhecidos ou podem ser preparados por processos conhecidos (compare WO 93/11.117, EP-A 0.545.099, EP-A 0.589.301 e EP-A 0.589.313).
Os derivados de anilina necessários como componentes de reação na execução do processo (a) de acordo com a invenção, são definidos de modo geral pela fórmula (III). Nesta fórmula, R1, R2, m, n, R3 e Y têm preferente-mente aqueles significados, que já foram mencionados no contexto com a descrição das substâncias da fórmula (I) de acordo com a invenção, para estes radicais como sendo preferidos, particularmente preferidos, muito particularmente preferidos ou especialmente preferidos para estes radicais ou índices.
Os derivados de anilina da fórmula (III) são novos. Eles podem ser parcialmente preparados por métodos conhecidos (compare EP-A 0.545.099 e EP-A 0.589.301). Os derivados de anilina da fórmula (III) são obtidos, quando e) reagem-se derivados de 2-halogenoanilina da fórmula geral (VIII) na qual R1, m e R3 têm os significados indicados acima e Hal representa halogênio, com derivados de ácido borônico da fórmula (V) na qual R2, η, Y, G1 e G2 têm os significados indicados acima, eventualmente na presença de um agente ligador de ácido, bem como eventualmente na presença de um diluente orgânico inerte, bem como eventualmente na presença de um catalisador ou f) quando reagem-se ácidos anilinoborônicos da fórmula (IX) na qual R1, m, R3, G1 e G2 têm os significados indicados acima, com derivados de fenila da fórmula (VII) na qual R2, n e Y têm os significados indicados acima, eventualmente na presença de um agente ligador de ácido, bem como eventualmente na presença de um diluente orgânico inerte, bem como eventualmente na presença de um catalisador.
Os derivados de 2-halogenoanilina necessários como componentes de reação na execução do processo (e) de acordo com a invenção, são definidos de modo geral pela fórmula (VIII). Nesta fórmula, R1, m e R3 têm preferentemente aqueles significados, que já foram mencionados no contexto com a descrição das substâncias da fórmula (I) de acordo com a invenção, para estes radicais como sendo preferidos, particularmente preferidos, muito particularmente preferidos ou especialmente preferidos para estes radicais ou índices. Hal representa de preferência, flúor, cloro ou bro-mo, representa particularmente de preferência, cloro ou bromo.
Os derivados de 2-halogenoanilina da fórmula (VIII) são conhecidos e/ou podem ser preparados a partir dos compostos nitro correspondentes mediante redução. No caso, de R3 não representar hidrogênio, os compostos da fórmula (VIII) podem ser obtidos através de derivatizações conhecidas dos derivados de anilina obtidos.
Os derivados de ácido borônico da fórmula (V) necessários além disso, como substâncias de partida para a execução do processo (e) de acordo com a invenção, são elucidados mais detalhadamente abaixo no contexto com o processo (b) de acordo com a invenção.
Os ácidos anilinoborônicos necessários como componentes de reação na execução do processo (f) de acordo com a invenção, são definidos de modo geral pela fórmula (IX). Nesta fórmula, R1, m e R3 têm preferentemente aqueles significados, que já foram mencionados no contexto com a descrição das substâncias da fórmula (I) de acordo com a invenção, para estes radicais como sendo preferidos, particularmente preferidos, muito particularmente preferidos ou especialmente preferidos para estes radicais ou índices. G1 e G2 representam de preferência, em cada caso hidrogênio ou juntos representam tetrametiletileno.
Os ácidos anilinoborônicos da fórmula (IX) são conhecidos e/ou podem ser obtidos por métodos conhecidos.
Os derivados de fenila da fórmula (VII) necessários além disso, como substâncias de partida para a execução do processo (f) de acordo com a invenção, são elucidados mais detalhadamente abaixo no contexto com o processo (d) de acordo com a invenção.
Os derivados de carboxamida necessários como substâncias de partida na execução dos processos (b) e (d), são definidos de modo geral pela fórmula (IV). Nesta fórmula, R1, m, R3 e A têm preferentemente aqueles significados, que já foram mencionados no contexto com a descrição das substâncias da fórmula (I) de acordo com a invenção, para estes radicais ou estes índices como sendo preferidos, particularmente preferidos, muito particularmente preferidos ou especialmente preferidos.
Os derivados de carboxamida da fórmula (IV) são conhecidos ou podem ser preparados por processos conhecidos (compare por exemplo, WO 91/01311, EP-A 0.371.950).
Os derivados de ácido borônico necessários como substâncias de partida na execução dos processos (b) e (e) de acordo com a invenção, são definidos de modo geral pela fórmula (V). Nesta fórmula, R2, n e Y têm preferentemente aqueles significados, que já foram mencionados no contexto com a descrição das substâncias da fórmula (I) de acordo com a invenção, para estes radicais como sendo preferidos, particularmente preferidos, muito particularmente preferidos ou especialmente preferidos para estes radicais ou índices. G1 e G2 representam de preferência, em cada caso hidrogênio ou juntos representam tetrametiletileno.
Os derivados de ácido borônico da fórmula (V) são conhecidos e/ou podem ser preparados por processos conhecidos (compare por exemplo, WO 01/90084 e US 5.633.218). Eles são obtidos por exemplo, quando se g) reagem derivados de fenila da fórmula (VII) na qual R2, n e Y têm os significados indicados acima, com ésteres de ácido bórico da fórmula (X) B(OR38)3 (X), na qual R38 representa CrC4-alquila, na presença de magnésio eventualmente na presença de um diluente (por exemplo, tetrahidrofurano).
Os ésteres de ácido bórico necessários como componentes de reação na execução do processo (g) de acordo com a invenção, são definidos de modo geral pela fórmula (X). Nesta fórmula, R38 representa de preferência, metila, etila, n- ou i-propila, particularmente de preferência, representa metila ou etila.
Os ésteres de ácido borônico da fórmula (X) são produtos químicos de síntese conhecidos.
Os derivados de carboxamida-ácido borônico necessários como componentes de reação na execução do processo (c) de acordo com a invenção, são definidos de modo geral pela fórmula (VI). Nesta fórmula, R1, m, R3 e A têm preferentemente aqueles significados, que já foram mencionados no contexto com a descrição das substâncias da fórmula (I) de acordo com a invenção, para estes radicais ou estes índices como sendo preferidos, particularmente preferidos, muito particularmente preferidos ou especialmente preferidos. G1 e G2 representam de preferência, em cada caso hidrogênio ou juntos representam tetrametiletileno.
Os derivados de carboxamida-ácido borônico da fórmula (VI) são conhecidos e/ou podem ser preparados por processos conhecidos.
Os derivados de fenila necessários como substâncias de partida na execução dos processos (c), (d), (f) e (g) de acordo com a invenção, são definidos de modo geral pela fórmula (VII). Nesta fórmula, R2, n e Y têm preferentemente aqueles significados, que já foram mencionados no contexto com a descrição das substâncias da fórmula (I) de acordo com a invenção, para estes radicais ou estes índices como sendo preferidos, particularmente preferidos, muito particularmente preferidos ou especialmente preferidos.
Os derivados de fenila da fórmula (VII) são conhecidos ou podem ser preparados por processos em si conhecidos (compare Synth. Commun. 2000. 30, 665-669, Synth. Commun. 1999, 29, 1697-1701).
Como agentes ligadores de ácido na execução dos processos (a), (b), (c), (d), (e) e (f) de acordo com a invenção, podem ser tomadas em consideração todas as bases inorgânicas e orgânicas usuais para tais reações. De preferência, são aplicáveis hidróxidos de metais alcalino ou alcali-no-terrosos, tais como hidróxido de sódio, hidróxido de cálcio, hidróxido de potássio ou também hidróxido de amônio, carbonatos de metais alcalinos, tais como carbonato de sódio, carbonato de potássio, hidrogenocarbonato de potássio, hidrogenocarbonato de sódio, acetatos de metais alcalinos ou alcalino-terrosos, tais como acetato de sódio, acetato de potássio, acetato de cálcio, bem como aminas terciárias, tais como trimetilamina, trietilamina, tri-butilamina, Ν,Ν-dimetilanilina, piridina, N-metilpiperidina, N,N-dimetilamino-piridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabiciclononeno (DBN) ou diazabi-cicloundeceno (DBU). No entanto, também é possível trabalhar sem agente ligador de ácido adicional, ou empregar o componente amina em um excesso, de modo que ele atue simultaneamente como agente ligador de ácido.
Como diluentes na execução dos processos (a), (b), (c), (d), (e) e (f) de acordo com a invenção, podem ser tomados em consideração todos os solventes orgânicos inertes, usuais. De preferência, são aplicáveis hidro-carbonetos alifáticos, alicíclicos ou aromáticos, tais como por exemplo, éter de petróleo, hexano, heptano, ciclohexano, metilciclohexano, benzeno, tolu-eno, xileno ou decalina; clorobenzeno, diclorobenzeno, diclorometano, clorofórmio, tetraclorometano, dicloroetano ou tricloroetano; éteres, tais como éter dietílico, éter diisopropílico, éter metil-t-butílico, éter metil-t-amílico, dio-xano, tetrahidrofurano, 1,2-dimetoxietano, 1,2-dietoxietano ou anisol; nitrilas, tais como acetonitrila, propionitrila, n- ou i-butironitrila ou benzonitrila; ami-das, tais como N,N-dimetilformamida, Ν,Ν-dimetilacetamida, N-metilfor-manilida, N-metilpirrolidona ou triamida de ácido hexametilfosfórico; ésteres tais como éster metílico de ácido acético ou éster etílico de ácido acético; sulfóxidos, tal como dimetilsulfóxido; sulfonas, como sulfolano.
As temperaturas de reação na execução dos processos (a), (b), (c), (d), (e) e (f) de acordo com a invenção, podem variar em cada caso em uma faixa maior. Em geral, trabalha-se a temperaturas entre 0°C e 140°C, de preferência, entre 10°C e 120°C.
Ao efetuar os processos (a), (b), (c), (d), (e) e (f) de acordo com a invenção, pode, trabalhar-se em geral, em cada caso com pressão atmosférica. Mas também é possível, trabalhar em cada caso com alta ou baixa pressão.
Na execução do processo (a) de acordo com a invenção, aplicam-se para 1 mol de halogeneto de ácido da fórmula (II) em geral, 1 mol ou também um excesso de derivado de anilina da fórmula (III) bem como 1 até 3 moles de agente ligador de ácido. No entanto, também é possível, empregar os componentes de reação em outras razões. A elaboração é efetuada por métodos usuais. Em geral, processa-se de maneira tal, que a mistura de reação é adicionada com água, a fase orgânica é separada e após a secagem se concentra com baixa pressão. O resíduo remanescente pode ser eventualmente liberado por métodos usuais, tal como cromatografia ou re-cristalização, de impurezas eventualmente ainda presentes.
Na execução do processo (b) de acordo com a invenção, aplica-se para 1 mol de carboxamida da fórmula (IV), em geral, 1 mol ou também um excesso de derivado de ácido borônico da fórmula (V), bem como 1 até 5 moles de agente ligador de ácido. No entanto, também é possível, aplicar os componentes da reação em outras razões. A elaboração é efetuada por métodos usuais. Em geral, processa-se de maneira tal, que a mistura de reação é adicionada com água, o precipitado é separado e seco. O resíduo remanescente pode ser eventualmente liberado por métodos usuais, tais como cromatografia ou recristalização, de impurezas eventualmente ainda presentes.
Para a execução do processo (c) de acordo com a invenção, aplica-se para 1 mol de derivado de carboxamida-ácido borônico da fórmula (VI), em geral, 1 mol ou também um excesso de derivado de fenila da fórmula (VII) bem como 1 até 10 moles de agente ligador de ácido e 0,5 até 5 % em mol, de um catalisador. No entanto, também é possível, aplicar os componentes da reação em outras razões. A elaboração é efetuada por métodos usuais. Em geral, processa-se de maneira tal, que se adiciona a mistura de reação com água, separa o precipitado e seca. O resíduo rema- nescente pode ser eventualmente liberado por métodos usuais, tais como cromatografia ou recristalização, de impurezas eventualmente ainda presentes.
Para a execução do processo (d) de acordo com a invenção, aplica-se para 1 mol de derivado de carboxamida da fórmula (IV), em geral, 1 mol ou também um excesso de derivado de fenila da fórmula (VII) bem como 1 até 5 moles de agente ligador de ácido, bem como 1 até 5 moles de um catalisador. No entanto, também é possível aplicar os componentes da reação em outras razões. A elaboração é efetuada por métodos usuais. Em geral, processa-se de maneira tal, que se adiciona a mistura de reação com água, separa o precipitado e seca. O resíduo remanescente pode ser eventualmente liberado por métodos usuais, tais como cromatografia ou recristalização, de impurezas eventualmente ainda presentes.
As substâncias de acordo com a invenção, apresentam um forte efeito microbicida e podem ser aplicadas para o combate de microorganismos indesejados, tais como fungos e bactérias, na proteção de plantas e na proteção de material.
Fungicidas podem ser empregados na proteção de plantas para combater Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes e Deuteromycetes.
Bactericidas podem ser empregados na proteção de plantas para combater Pseudomonadaceae, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae e Streptomycetaceae. São exemplificados, mas não limitando, alguns causadores de doenças por fungos e bactérias, que recaem sob os conceitos listados acima: espécies Xanthomonas, tal como por exemplo, Xanthomonas campestris pv. oryzae; espécies Pseudomonas, tal como por exemplo, Pseudomonas syringae pv. lachrymans; espécies Erwinia, tal como por exemplo, Erwinia amylovora; espécies Pythium, tal como por exemplo, Pythium ultimum; espécies Phytophthora, tal como por exemplo, Phytophthora infestans; espécies Pseudoperonospora, tal como por exemplo, Pseudoperonospora humuli ou Pseudoperonospora cubensis; espécies Plasmopara, tal como por exemplo, Plasmopara viticola; espécies Bremia, tal como por exemplo, Bremia lactucae; espécies Peronospora, tal como por exemplo, Peronospora pisi ou P. brassi-cae; espécies Erysiphe, tal como por exemplo, Erysiphe graminis; espécies Sphaerotheca, tal como por exemplo, Sphaerotheca fuliginea; espécies Podosphaera, tal como por exemplo, Podosphaera leucotricha; espécies Venturia, tal como por exemplo, Venturia inaequalis; espécies Pyrenophora, tal como por exemplo, Pyrenophora teres ou P. gra- minea (forma de conídias: Drechslera, sinônimo: Helminthosporium); espéciés Cochliobolus, tal como por exemplo, Cochliobolus sativus (forma de conídias: Drechslera, sinônimo: Helminthosporium); espécies Uromyces, tal como por exemplo, Uromyces appendiculatus; espécies Puccinia, tal como por exemplo, Puccinia recôndita; espécies Sclerotinia, tal como por exemplo, Sclerotinia sclerotiorum; espécies Tilletia, tal como por exemplo, Tilletia caries; espécies Ustilago, tal como por exemplo, Ustilago nuda ou Ustilago avenae; espécies de Pellicularia, tal como por exemplo, Pellicularia sasakii; espécies Pyricularia, tal como por exemplo, Pyricularia oryzae; espécies Fusarium, tal como por exemplo, Fusarium culmorum; espécies Botrytis, tal como por exemplo, Botrytis cinerea; espécies Septoria, tal como por exemplo, Septoria nodorum; espécies Leptosphaeria, tal como por exemplo, Leptosphaeria nodorum; espécies Cercospora, tal como por exemplo, Cercospora canescens; espécies Alternaria, tal como por exemplo, Alternaria brassicae; espécies Pseudocercosporella, tal como por exemplo, Pseudocercosporella herpotrichoides.
As substâncias ativas de acordo com a invenção, também apre- sentam um forte efeito fortificante nas plantas. Elas se prestam, por conseguinte, para a mobilização de forças de defesa próprias das plantas contra a infestação por microorganismos indesejados.
Por substâncias fortificantes vegetais (indutoras de resistência), compreendem-se no presente contexto aquelas substâncias, que estão em condição, de estimular o sistema de defesa das plantas de modo tal, que as plantas tratadas desenvolvem na inoculação posterior com microorganismos indesejados, ampla resistência contra estes microorganismos.
Por microorganismos indesejados compreendem-se no presente caso fungos fitopatogênicos, bactérias e vírus. As substâncias de acordo com a invenção podem ser aplicadas, portanto, para proteger plantas dentro de um determinado espaço de tempo após o tratamento, contra o ataque dos causadores de danos mencionados. O espaço de tempo, dentro do qual é realizada sua proteção, estende-se em geral de 1 até 10 dias, de preferência, de 1 até 7 dias após o tratamento das plantas com as substâncias ativas. A boa compatibilidade vegetal das substâncias ativas nas concentrações necessárias para com o combate das doenças de plantas permite um tratamento das partes aéreas das plantas, do material da planta e do material da semente e do solo.
As substâncias ativas de acordo com a invenção, também são adequadas para aumentar o rendimento da colheita. Além disso, elas são pouco tóxicas e apresentam uma boa compatibilidade com as plantas.
As substâncias ativas de acordo com a invenção, podem ser eventualmente empregadas em determinadas concentrações e quantidades de aplicação também como herbicidas, para influenciar o crescimento das plantas, bem como para combater pragas animais. Eventual mente, elas podem ser aplicadas também como produtos intermediários e pré-produtos para a síntese de outras substâncias ativas.
De acordo com a invenção, todas as plantas e partes das plantas podem ser tratadas. Por plantas compreendem-se com isso, todas as plantas e populações de plantas, como plantas selvagens ou plantas de cultura desejadas e indesejadas (inclusive plantas de cultura de origem natural). Plantas de cultura podem ser plantas, que podem ser obtidas por métodos de cultivo e otimização convencionais ou por métodos biotecnológicos e tecnológicos genéticos ou por combinações destes métodos, inclusive as plantas transgênicas e inclusive as espécies de plantas protegíveis ou não-protegíveis por leis de proteção de espécie. Por partes de plantas devem ser compreendidas todas as partes e órgãos aéreos e subterrâneos das plantas, tais como rebentos, folha, flor e raiz, sendo enumerados por exemplo, folhas, espinhos, caules, troncos, flores, corpo do fruto, frutos e sementes, bem como raízes, tubérculos e rizomas. Nas partes das plantas incluem-se também material da colheita, bem como material de crescimento vegetativo e generativo, por exemplo, estacas, tubérculos, rizomas, tanchões e sementes. O tratamento de acordo com a invenção, das plantas e partes das plantas com as substâncias ativas é efetuado diretamente ou pela ação sobre seu meio ambiente, espaço vital ou depósito pelos métodos de tratamento usuais, por exemplo, por imersão, pulverização, evaporação, nebuli-zação, espalhamento, revestimento e no caso do material de crescimento, especialmente nas sementes, além disso, por revestimento de uma ou mais camadas.
Na proteção do material as substâncias de acordo com a invenção, podem ser empregadas para a proteção de materiais técnicos contra o ataque e destruição por microorganismos indesejados.
Por materiais técnicos compreendem-se no presente contexto materiais não vivos, que foram preparados para o emprego na técnica. Por exemplo, materiais técnicos, que devem ser protegidos pelas substâncias ativas de acordo com a invenção, contra a modificação ou destruição micro-biana, podem ser adesivos, colas, papéis e papelões, têxteis, couro, madeira, produtos para pintura e artigos de materiais plásticos, lubrificantes refrigeradores e outros materiais, que podem ser atacados ou decompostos por microorganismos. No âmbito dos materiais a serem protegidos também são mencionadas peças de instalações de produção, por exemplo, circuitos de água de refrigeração, que podem ser prejudicados pelo crescimento de microorganismos. No âmbito da presente invenção, mencionam-se como materiais técnicos de preferência, adesivos, colas, papéis e papelões, couro, madeira, produtos para pintura, lubrificantes refrigeradores e líquidos transmissores de calor, particularmente de preferência, madeira.
Como microorganismos, que podem provocar uma degradação ou uma modificação dos materiais técnicos, mencionam-se por exemplo, bactérias, fungos, leveduras, algas e mucos. De preferência, as substâncias ativas de acordo com a invenção, agem contra fungos, especialmente fungos do mofo, fungos descorantes de madeira e destruidores de madeira (Basidiomycetes) bem como contra mucos e algas. São mencionados por exemplo, microorganismos dos seguintes gêneros: Alternaria, tal como Alternaria tenuis, Aspergillus, tal como Aspergillus niger, Chaetomium, tal como Chaetomium globosum, Coniophora, tal como Coniophora puetana, Lentinus, tal como Lentinus tigrinus, Penicillium, tal como Penicillium glaucum, Polyporus, tal como Polyporus versicolor, Aureobasidium, tal como Aureobasidium pullulans, Sclerophoma, tal como Sclerophoma pityophila, Trichoderma, tal como Trichoderma viride, Escherichia, tal como Escherichia coli, Pseudomonas, tal como Pseudomonas aeruginosa, Staphylococcus, tal como Staphylococcus aureus.
Com base nas suas respectivas propriedades físicas e/ou químicas, as substâncias ativas podem ser transformadas nas formulações usuais, tal como soluções, emulsões, suspensões, pós, espumas, pastas, granulados, aerossóis, encapsulamentos finíssimos em substâncias polímeras e em massas de revestimento para material de semente, bem como formulações de nebulização fria e morna em volume ultrabaixo.
Estas formulações são preparadas de maneira conhecida, por exemplo, pela mistura das substâncias ativas com diluentes, isto é, solventes líquidos, gases liqüefeitos que se encontram sob pressão e/ou veículos sólidos, eventualmente com aplicação de substâncias tensoativas, isto é, emulsificantes e/ou agentes de dispersão e/ou agentes produtores de espuma. No caso da utilização de água como diluente também podem ser empregados, por exemplo, solventes orgânicos como solventes auxiliares. Como solventes líquidos podem ser tomados em consideração essencialmente: compostos aromáticos, tais como xileno, tolueno ou alquilnaftalenos, compostos aromáticos clorados ou hidrocarbonetos alifáticos clorados, tais como clorobenzenos, cloroetilenos ou cloreto de metileno, hidrocarbonetos alifáticos, tais como ciclohexano ou parafinas, por exemplo, frações de petróleo, álcoois, como butanol ou glicol, bem como seus éteres e ésteres, ce-tonas, como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona ou ciclohexanona, solventes fortemente polares, tais como dimetilformamida e dimetilsulfóxido, bem como água. Compreendem-se por líquidos com diluentes ou veículos gasosos liqüefeitos aqueles, que são gasosos à temperatura normal e sob pressão normal, por exemplo, gases propulsores em aerossol, tais como hidrocarbonetos halogenados, bem como butano, propano, nitrogênio e dióxido de carbono. Como veículos sólidos podem ser tomados em consideração: por exemplo, pós de pedras naturais, tal como caulinas, aluminas, talco, giz, quartzo, atapulgita, montmorilonita ou terra de infusórios e pós de pedras sintéticos, tais como ácido silícico altamente disperso, óxido de alumínio e silicatos. Como veículos sólidos para granulados podem ser tomados em consideração: por exemplo, pedras naturais quebradas e fracionadas tais como calcita, pedra-pomes, mármore, sepiolita, dolomita bem como granulados sintéticos de farinhas inorgânicas e orgânicas bem como granulados de material orgânico tais como serragem, cascas de coco, espigas de milho e caules de tabaco. Como emulsificantes e/ou agentes produtores de espuma podem ser tomados em consideração: por exemplo, emulsificantes não-ionogêneos e aniônicos, tais como éster de ácido polioxietileno-graxo, éter de álcool polioxietileno-graxo, por exemplo, éter alquilaril-poliglicólico, sulfo- natos de alquila, sulfatos de alquila, sulfonatos de arila bem como hidrolisa-dos de albumina. Como agentes de dispersão podem ser tomados em consideração: por exemplo, lixívias residuais de lignina e metilcelulose.
Nas formulações podem ser utilizados adesivos tais como car-boximetilcelulose, polímeros naturais e sintéticos, pulverizados, granulados ou na forma de látex, tais como goma arábica, álcool polivinílico, acetato de polivinila, bem como fosfolipídios naturais tais como cefalinas e lecitinas e fosfolipídios sintéticos. Outros aditivos podem ser óleos minerais e vegetais.
Podem ser empregados corantes tais como pigmentos inorgânicos, por exemplo, óxido de ferro, óxido de titânio, azul de ferrociano e corantes orgânicos, tais como corantes de alizarina, azocorantes e corantes de ftalocianina de metais e traços de substâncias nutritivas, tais como sais de ferro, de manganês, boro, cobre, cobalto, molibdênio e zinco.
As formulações contêm, em geral, entre 0,1 e 95 %, em peso, de substâncias ativas, de preferência, entre 0,5 e 90 %.
As substâncias ativas de acordo com a invenção, podem ser aplicadas como tais ou nas suas formulações também em mistura com fungicidas, bactericidas, acaricidas, nematicidas ou inseticidas conhecidos, para assim, por exemplo, ampliar o espectro de ação ou prevenir desenvolvimentos de resistência. Em muitos casos obtêm-se com isso, efeitos siner-gísticos, isto é, a eficácia da mistura é maior do que a eficácia dos componentes individuais.
Como participantes da mistura podem ser tomados em consideração, por exemplo, os seguintes compostos: Fungicidas: 2-fenilfenol; 8-hidroxiquinolinossulfato; acibenzolar-s-metila; aldimorf; amido-flumet; ampropilfos; ampropilfos-potássio; andoprim; anilazina; azaconazol; azoxistrobin; benalaxila; benodanila; benomila; bentiavalicarb-isopropila; benzamacrila; benzamacril-isobutila; bilanafos; binapacrila; bifenila; bitertanol; blasticidin-S; bromuconazol; bupirimate; butiobate; butilamina; polissulfeto de cálcio; capsimicina; captafol; captan; carbendazim; carboxina; carpropamida; carvone; quinometionato; clobentiazona; clorfenazol; cloro-neb; clorotalonila; clozolinato; clozilacon; ciazofamid; ciflufenamid; cimoxa-nila; ciproconazol; ciprodinila; ciprofuram; daggerG; debacarb; diclofluanid; diclone; diclorofen; diclocimet; diclomezina; dicloran; dietofencarb; difenoconazol; diflumetorim; dimetirimol; dimetomorf; dimoxistrobin; diniconazol; diniconazol-M; dinocap; difenilamina; dipiritiona; ditalimfos; ditianon; dodina; drazoxolon; edifenfos; epoxiconazol; etaboxam; etirimol; etridiazol; famoxadona; fenamidona; fenapanila; fenarimol; fenbuconazol; fenfuram; fenexamida; fenitropan; fenoxanila; fenpiclonila; fenpropidin; fenpropimorf; ferbam; fluazinam; flubenzimine; fludioxonila; flumetover; flumorf; fluoromida; fluoxastrobin; fluquinconazol; flurprimidol; flusilazol; flusulfamida; flutolanila; flutriafol; folpet; fosetil-AI; fosetil-sódio; fluberidazol; furalaxila; furametpir; furcarbanila; furmeciclox; guazatina; hexaclorobenzeno; hexaconazol; himexazol; imazalila; imibenconazol; triacetato de iminoctadina; iminoctadina tris(al-besil); iodocarb; ipconazol; iprobenfos; iprodiona; iprovalicarb; irumamicina; isoprotiolana; isovalediona; kasugamicina; cresoxim-metila; mancozeb; maneb; meferimzona; mepanipirim; mepronila; metalaxila; meta- laxil-M; metconazol; metassulfocarb; metfuroxam; metiram; metominostrobin; metsulfovax; mildiomicin; miclobutanila; miclozolina; natamicina; nicobifen; nitrotal-isopropila; noviflumuron; nuarimol; ofurace; orisastrobin; oxadixila; ácido oxolínico; oxpoconazol; oxicarboxina; oxifentiína; paclobutrazol; pefurazoato; penconazol; pencicuron; fosdifen; ftalida; pico-xistrobina; piperalina; polioxins; polioxorim; probenazol; procloraz; procimi-dona; propamocarb; propanosina-sódio; propiconazol; propineb; proquinazid; protioconazol; piraclostrobin; pirazofos; pirifenox; pirimetanila; piroquilon; piroxifur; pirrolnitrina; quinconazol; quinoxifen; quintozena; simeconazol; spiroxamina; enxofre; tebuconazol; tecloftalam; tecnazeno; tetciclacis; tetraconazol; tiabendazol; ticiofen; tifluzamida; tiofanato-metila; tiram; tioximida; tolclofos-metila; to-lilfluanida; triadimefon; triadimenol; triazbutila; triazóxido; triciclamida; tricicla-zol; tridemorf; trifloxistrobin; triflumizol; triforina; triticonazol; uniconazol; validamicina A; vinclozolin; zineb; ziram; zoxamida; (2S)-N-[2-[4-[[3-(4-clorfeniI)-2-propinil]óxi]-3-metoxifenil]etil]-3-metil-2-[(metilsulfonil)amino]-butanamida; 1- (1-naftaIenil)-1H-pirrol-2,5-diona; 2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)-piridina; 2- amino-4-metiI-N-fenil-5-tiazolcarboxamida; 2-cloro-N-(2,3-dihidro-1,1,3-trimetil-1 H-inden-4-il)-piridinocarboxamida; 3,4,5-tricloro-2,6-piridinodicarbonitrila; actinovato; cis-1 -(4-clorofenil)-2-(1 H-1,2,4-triazol-1 -il)-cicloheptanol; 1-(2,3-dihidro-2,2-dimetil-1H-inden-1-il)-1 H-imidazol-5-carboxilato de metila; carbonato monopotássico; N-(6-metóxi-3-piridinil)-ciclopropanocarboxamida; N-butil-8-(1,1-dimetiletil)-1-oxaspiro[4,5]decan-3-amina; tetratiocarbonato de sódio; bem como sais e preparações de cobre, tais como mistura de Bordeaux; hidróxido de cobre; naftenato de cobre; oxicloreto de cobre; sulfato de cobre; cufraneb; óxido de cobre; mancopper; oxina-cobre.
Bactericidas: bronopol, diclorofeno, nitrapirina, dimetilditiocarbamato de níquel; kasugami-cina, octilinon, ácido furanocarboxílico, oxitetraciclina, probenazol, estrepto-micina, tecloftalam, sulfato de cobre e outras preparações de cobre. Inseticidas/acaricidas/nematicidas: abamectina, ABG-9008, acefata, acequinocila, acetamiprida, acetoprol, acri-natrina, AKD-1022, AKD-3059, AKD-3088, alanicarb, aldicarb, aldoxicarb, aletrin, isômero 1R de aletrin, alfa-cipermetrin (alfametrin), amidoflumet, aminocarb, amitraz, avermectina, AZ-60541, azadiractin, azametifos, azin-fos-metila, azinfos-etila, azociclotin, Bacillus popilliae, Bacillus sphaericus, Bacillus subtilis, Bacillus thuringiensis, Bacillus thuringiensis cepa EG-2348, Bacillus thuringiensis cepa GC-91, Bacillus thuringiensis cepa NCTC-11821, baculovírus, Beauveria bassiana, Be- auveria tenella, bendiocarb, benfuracarb, bensultap, benzoximato, beta-ciflutrin, beta-cipermetrin, bifenazato, bifentrin, binapacrila, bioalletrin, isôme-ro de bioalletrin-S-ciclopentila, bioetanometrin, biopermetrin, bioresmetrin, bistrifluron, BPMC, brofenprox, bromofos-etila, bromopropilato, bromofen-vinfos (-metila), BTG-504, BTG-505, bufencarb, buprofezin, butatiofos, buto-carboxim, butoxicarboxim, butilpiridaben, cadusafos, camfeclor, carbarila, carbofuran, carbofenotion, carbosulfan, cartap, CGA-50439, quinometioato, clordano, clordimefom, cloetocarb, clo-retoxifos, clorfenapir, clorfenvinfos, clorfluazuron, clormefos, clorobenzilato, cloropicrin, clorproxifen, clorpirifos-metila, ciorpirifos (-etila), clovaportrin, cromafenozida, cis-cipermetrin, cis-resmetrin, cis-permetrin, clocitrin, cloetocarb, clofentezina, clotianidin, clotiazoben, codlemona, coumafos, cianofen-fos, cianofos, cicloprena, cicloprotrin, Cydia pomonella, ciflutrin, cihalotrin, cihexatin, cipermetrin, cifenotrin (isômero trans-1R). ciromazina, DDT, deltametrin, demeton-S-metila, demeton-S-metilsulfona, diafentiuron, dialifos, diazinon, diclofention, diclorvos, dicofol, dicrotofos, diciclanil, diflu-benzuron, dimetoato, dimetilvinfos, dinobuton, dinocap, dinotefuran, diofe-nolan, disulfoton, docusat-sódio, dofenapin, DOWCO-439, eflusilanato, emamectin, emamectin-benzoato, empentrin (isômero 1R), en-dosulfan, Entomopthora spp., EPN, esfenvalerato, etiofencarb, etiprol, etion, etoprofos, etofenprox, etoxazol, etrimfos, famfur, fenamifos, fenazaquin, óxido de fenbutatina, fenflutrin, fenitrotion, fenobucarb, fenotiocarb, fenoxacrim, fenoxicarb, fenpropatrin, fenpirad, fenpi-ritrin, fenpiroximato, fensulfotion, fention, fentrifanil, fenvalerato, fipronil, floni-camid, fluacripirim, fluazuron, flubenzimina, flubrocitrinato, flucicloxuron, flu-citrinato, flufenerim, flufenoxuron, flufenprox, flumetrin, flupirazofos, flutenzin (flufenzina), fluvalinato, fonofos, formetanato, formotion, fosmetilan, fostia-zato, fubfenprox (fluproxifen), furatiocarb, gamma-HCH, gossyplure, grandlure, granulosevírus, halfenprox, halofenozida, HCH, HCN-801, heptenofos, hexaflumuron, hexiti-azox, hidrametilnona, hidropreno, IKA-2002, imidacloprid, imiprotrin, indoxacarb, iodofenfos, iprobenfos, isa- zofos, isofenfos, isoprocarb, isoxation, ivermectin, japonilure, kadetrin, vírus polieder nucleares, kinopreno, lambda-cihalotrin, lindane, lufenuron, malation, mecarbam, mesulfenfos, metaldeído, metam-sódio, metacrifos, metamidofos, Metharhizium anisopliae, Metharhizium flavoviride, metidation, metiocarb, metomila, metopreno, metoxiclor, metoxifenozida, metolcarb, metoxadiazona, mevinfos, milbemectin, milbemicin, MKI-245, MON-45700, monocrotofos, moxidectin, MTI-800, naled, NC-104, NC-170, NC-184, NC-194, NC-196, niclosamida, nicotina, nitenpiram, nitiazina, NNI-0001, NNI-0101, NNI-0250, NNI-9768, novaluron, noviflumuron, OK-5101, OK-5201, OK-9601, OK-9602, OK-9701, OK-9802, ometoata, oxamila, oxidemeton-metila, Paecilomyces fumosoroseus, paration-metila, paration (-etila), permetrin (cis-, trans-), petróleo, PH-6045, fenotrin (isômero 1R-trans), fentoato, forato, fo-salona, fosmet, fosfamidon, fosfocarb, foxim, butóxido de piperonila, pirimi-carb, pirimifos-metila, pirimifos-etila, praletrin, profenofos, promecarb, pro-pafos, propargita, propetamfos, propoxur, protiofos, protoato, protrifenbute, pimetrozine, piraclofos, piresmetrin, piretrum, piridaben, piridalila, piridafenti-on, piridation, pirimidifen, piriproxifen, quinalfos, resmetrin, RH-5849, ribavirin, RU-12457, RU-15525, S-421, S-1833, salition, sebufos, SI-0009, silafluofen, spinosad, spirodiclo-fen, spiromesifen, sulfluramid, sulfotep, sulprofos, SZI-121, tau-fluvalinato, tebufenozida, tebufenpirad, tebupirimfos, teflubenzuron, te-flutrin, temefos, temivinfos, terbam, terbufos, tetraclorvinfos, tetradifon, te-trametrin, tetrametrin (isômero 1R), tetrasul, teta-cipermetrin, tiacloprid, tia-metoxam, tiapronil, tiatrifos, hidrogeno-oxalato de tiociclam, tiodicarb, tiofa-nox, tiometon, tiosultap-sódio, turingiensin, tolfenpirad, tralocitrin, tralometrin, transflutrin, triarateno, triazamato, triazofos, triazuron, triclofenidina, triclor-fon, triflumuron, trimetacarb, vamidotion, vaniliprol, verbutin, Verticillium lecanii, WL-108477, WL-40027, YI-5201, YI-5301, YI-5302, XMC, xililcarb, ZA-3274, zeta-cipermetrin, zolaprofos, ZXI-8901, o composto 3-metil-fenil-propilcarbamato (Tsumacide Z), o composto 3-(5-cloro-3-piridinil)-8-(2,2,2-trifluoretil)-8-azabiciclo[3,2,1]-octan-3-carbonitrila (CAS-Reg. n° 185982-80-3) e o isômero 3-endo correspondente (CAS-Reg. n° 185984-60-5) (compare WO-96/37494, WO-98/25923), bem como preparações, os quais contêm extratos de plantas, nematódios, fungos ou vírus com eficácia inseticida.
Também é possível uma mistura com outras substâncias ativas conhecidas, tais como herbicidas ou com adubos e reguladores do crescimento, protetores ou "Semiochemicals".
Além disso, os compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção, também apresentam efeitos antimicóticos muito bons. Eles possuem um espectro de ação antimicótico muito amplo, especialmente contra der-matófitos e leveduras, mofo e fungos difásicos (por exemplo, contra espécies de Candida tal como Candida albicans, Candida glabrata) bem como Epi-dermophyton floccosum, espécies de Aspergillus tais como Aspergillus niger e Aspergillus fumigatus, espécies de Trichophyton tal como Trichophyton mentagrophytes, espécies de Microsporon como Microsporon canis e au-douinii. A enumeração desses fungos não representa de modo algum uma limitação do espectro micótico abrangível, mas tem somente caráter eluci-datório.
As substâncias ativas podem ser aplicadas como tais, na forma de suas formulações ou nas formas de aplicação preparadas a partir das mesmas, tais como soluções, suspensões, pós para pulverização, pastas, pós solúveis, pós para polvilhamento e granulados prontos para o uso. A aplicação ocorre de maneira usual, por exemplo, mediante regra, borrifação, aspersão, espalhamento, polvilhamento, espumação, revestimento e outros. Além disso, é possível, aplicar as substâncias ativas pelo processo de volume ultrabaixo ou injetar a preparação da substância ativa ou a própria substância ativa no solo. O material da semente das plantas também pode ser tratado.
Ao aplicar as substâncias ativas de acordo com a invenção como fungicidas, as quantidades de aplicação podem variar conforme o tipo de aplicação, dentro de um limite maior. No tratamento de partes das plantas as quantidades de aplicação de substância ativa encontram-se em geral, entre 0,1 e 10.000 g/ha, de preferência, entre 10 e 1.000 g/ha. No tratamento do material da semente, as quantidades de aplicação de substância ativa encontram-se em geral, entre 0,001 e 50 g por quilograma de material de semente, de preferência, entre 0,01 e 10 g por quilograma de material de semente. No tratamento do solo, as quantidades de aplicação de substância ativa encontram-se em geral, entre 0,1 e 10.000 g/ha, de preferência, entre 1 e 5.000 g/ha.
Tal como já foi citado acima, de acordo com a invenção todas as plantas e suas partes podem ser tratadas. Em uma forma de execução preferida, são tratados tipos de plantas e espécies de plantas de origem selvagem ou as obtidas mediante métodos de cultivo biológicos convencionais, tal como cruzamento ou fusão de protoplastos, bem como suas partes. Em uma outra forma de execução preferida, tratam-se plantas e espécies de plantas transgênicas, que foram obtidas através de métodos tecnológicos genéticos, eventualmente em combinação com métodos convencionais (Genetic Modi-fied Organisms) e suas partes. O termo "partes" ou "partes de plantas" ou "partes das plantas" já foi esclarecido acima.
De modo particularmente preferido tratam-se conforme a invenção, plantas das espécies de plantas em cada caso usuais comercialmente ou que se encontram em uso. Por espécies de plantas compreendem-se plantas com novas propriedades ("Traits"), que foram cultivadas tanto por cultivo convencional, por mutagênese ou por técnicas de DNA recombinan-tes. Estas podem ser espécies, raças, biótipos e genótipos.
Dependendo dos tipos de plantas ou das espécies de plantas, seu local e condições de crescimento (solos, clima, período de vegetação, nutrição) também podem aparecer efeitos superaditivos ("sinergísticos") através do tratamento de acordo com a invenção. Assim, por exemplo, são possíveis pequenas quantidades de aplicação e/ou aumentos do espectro de ação e/ou um reforço do efeito das substâncias e composições aplicáveis de acordo com a invenção, melhor crescimento das plantas, maior tolerância frente às altas ou baixas temperaturas, maior tolerância contra seca ou contra teor de sal na água ou no solo, maior poder de florescência, colheita facilitada, aceleração do amadurecimento, maior rendimento da colheita, maior qualidade e/ou maior valor nutritivo dos produtos colhidos, maior capacidade de armazenagem e/ou capacidade de beneficiamento dos produtos colhidos, que ultrapassam os efeitos a serem propriamente esperados.
Nas plantas ou espécies de plantas transgênicas (obtidas geneticamente) preferidas, a serem tratadas conforme a invenção, incluem-se todas as plantas, que através da modificação tecnológica genética receberam material genético, o qual empresta a essas plantas propriedades valiosas particularmente vantajosas ("Traits"). Exemplos de tais propriedades são melhor crescimento da planta, maior tolerância frente às altas ou baixas temperaturas, maior tolerância contra seca ou contra teor de sal na água ou no solo, maior poder de florescência, colheita facilitada, aceleração do amadurecimento, maior rendimento da colheita, maior qualidade e/ou maior valor nutritivo dos produtos colhidos, maior capacidade de armazenagem e/ou capacidade de beneficiamento dos produtos colhidos. Outros exemplos e partícularmente destacados para tais propriedades são uma maior defesa das plantas contra pragas animais e microbianas, tais como com relação aos insetos, ácaros, fungos fitopatogênicos, bactérias e/ou vírus, bem como uma maior tolerância das plantas contra determinadas substâncias ativas herbicidas. Como exemplos de plantas transgênicas citam-se as plantas de cultura importantes, tais como cereais (trigo, arroz), milho, soja, batatas, algodão, tabaco, colza, bem como plantas frutíferas (como os frutos maçã, pêras, frutas cítricas e uvas), sendo que milho, soja, batatas, algodão, tabaco e colza são particularmente destacados. Como propriedades ("Traits") desta-cam-se particularmente a maior defesa das plantas contra insetos através das toxinas formadas nas plantas, especialmente aquelas, que são produzidas nas plantas pelo material genético de Bacillus Thuringiensis (por exemplo, pelos genes CrylA(a), CrylA(b), CrylA(c), CrylIA, CrylllA, CrylIIB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb e CrylF bem como suas combinações) nas plantas (a seguir "plantas Bt"). Como propriedades ("Traits") destacam-se também particularmente a alta defesa das plantas contra fungos, bactérias e vírus através da resistência adquirida sistêmica (SAR), sistemina, fitoalexinas, eli-citores bem como genes resistentes e proteínas e toxinas exprimidas correspondentemente. Como propriedades ("Traits") destacam-se além disso, particularmente a alta tolerância das plantas comparadas com determinadas substâncias ativas herbicidas, por exemplo, imidazolinonas, sulfoniluréias, glifosate ou fosfinotricina (por exemplo, gene "PAT"). Os genes que emprestam em cada caso as propriedades desejadas ("Traits") também podem aparecer em combinações entre si nas plantas transgênicas. Como exemplos de "plantas Bt" mencionam-se espécies de milho, espécies de algodão, espécies de soja e espécies de batata, que são divulgadas sob as denominações comerciais YIELD GARD® (por exemplo, milho, algodão, soja), Kno-ckOut® (por exemplo, milho), StarLink® (por exemplo, milho), Bollgard® (algodão), Nucoton® (algodão) e NewLeaf® (batata). Como exemplos de plantas tolerantes aos herbicidas mencionam-se espécies de milho, espécies de algodão e espécies de soja, que são divulgadas sob as denominações comerciais Roundup Ready® (tolerância contra glifosate, por exemplo, milho, algodão, soja), Liberty Link® (tolerância contra fosfinotricina, por exemplo, colza), IMI® (tolerância contra imidazolinonas) e STS® (tolerância contra sulfoniluréias, por exemplo, milho). Como plantas resistentes aos herbicidas (cultivadas convencional mente para tolerância aos herbicidas) também são citadas as espécies divulgadas sob a denominação Clearfield® (por exemplo, milho). Naturalmente, estas informações valem também para as espécies de plantas a serem desenvolvidas no futuro ou que chegarão futuramente no mercado com estas propriedades genéticas ou a serem futuramente desenvolvidas ("Traits").
As plantas citadas podem ser tratadas de modo particularmente vantajoso conforme a invenção, com os compostos da fórmula geral (I) ou com as misturas das substâncias ativas de acordo com a invenção. Os limites preferidos indicados acima nas substâncias ativas ou nas misturas valem também para o tratamento dessas plantas. Deve ser particularmente desta- cado o tratamento das plantas com os compostos ou misturas especialmente citados no presente texto. A preparação e a aplicação das substâncias ativas de acordo com a invenção, é verificada nos exemplos abaixo.
Exemplos de preparação Exemplo 1 A uma solução de 3,12 g de N-(2-bromofenil)-5-flúor-1,3-dimetil-1 H-pirazol-4-carboxamida e 3,28 g de ácido 2,2,3,3-tetrafIúor-2,3-dihidro-1,4-benzodioxin-6-il-borônico (V-1) em 10 ml de n-butanol, acrescentam-se 9,77 g de carbonato de césio e 2 ml de água. Com agitação e atmosfera de argô-nio acrescentam-se 60 mg de tetraquis(trifenilfosfin)paládio (0). A mistura de reação é agitada a 80°C durante 8 horas. Para a elaboração, a mistura é colocada sobre água, extraída com acetato de etila, seca e concentrada. O resíduo é cromatografado em sílica-gel (ciclohexano/acetato de etila 2:1).
Obtêm-se 4,00 g (83 % da teoria) de 5-flúor-1,3-dimetil-N-[2-(2,2,3,3-tetraflúor-2,3-dihidro-1,4-benzodioxin-6-il)fenil]-1H-pirazol-4-carboxamida na forma de um sólido incolor [logP (pH 2,3) = 3,77], Exemplo 2 0,37 g (1,6 mmol) de 5-bromo-2,2-diflúor-1,3-benzodioxol, 0,4 g (1,6 mmol) de 4,4,4',4',5,5,5',5'-octametil-2,2,-bis-1,3,2-dioxaborolano e 0,42 g (4,3 mmoles) de acetato de potássio são suspensos com argônio em 5 ml de di-metilsulfóxido e adicionados com 0,05 g (0,07 mmol) de cloreto de 1,1'-bis(difenilfosfino)ferrocenopaládio(ll). Depois de 2 horas a 80°C resfria-se à temperatura ambiente e acrescentam-se 0,51 g (1,3 mmol) de N-(2-iodofenil)-1-metil-3-(trifluormetil)-1H-pirazol-4-carboxamida (IV-1), 3,25 ml de uma solução de carbonato de sódio 2M e mais 0,05 g (0,07 mmol) de cloreto de 1,1’-bis(difenilfosfino)ferrocenopaládio(ll). Depois de 45 minutos a 70°C dilui-se com 5 ml de água e extrai-se 3 vezes com 50 ml cada de acetato de etila. Os extratos são secos sobre sulfato de sódio, filtrados e concentrados no vácuo. O produto bruto é retomado em éter dietílico e cromatografado em sílica-gel (ciclohexano/acetato de etila 3:1).
Obtém-se 0,23 g (41 % da teoria) de N-[2-(2,2-diflúor-1,3-benzodioxol-5-il)-fenil]-1-metil-3-(trifluormetil)-1H-pirazol-4-carboxamida [logP (pH 2,3) = 3,37], Analogamente aos exemplos 1 e 2 descritos acima, bem como correspondentemente às descrições dos processos gerais, também são preparadas as bifenilcarboxamidas da fórmula (I) enumeradas na tabela 1 abaixo.
Tabela 1 Preparação de substâncias de partida da fórmula (IV) Exemplo (IV-1) 6,57 g (30,0 mmoles) de 2-iodanilina e 6,1 g (60,0 mmoles) de trietilamina são dissolvidos em 100 ml de tetrahidrofurano e à temperatura ambiente vagarosamente adicionados com 7,65 g (36,0 mmoles) de cloreto de 1-metil-3-(trifluormetil)-1H-pirazol-4-carbonila. A solução de reação é aquecida durante 16 horas a 50°C. Para a elaboração, concentra-se no vácuo e cromatografa-se o produto bruto em sílica-gel (ciclohexano/acetato de etila 1:1).
Obtêm-se 10,0 g (85 % da teoria) de N-(2-iodofenil)-1-metil-3-(trifluormetil)-l H-pirazol-4-carboxamida [logP (pH 2,3) = 2,46].
Preparação de substâncias de partida da fórmula (V) Exemplo (V-1) Em uma suspensão de 4,86 g de aparas de magnésio em 20 ml de tetrahidrofurano (anidro) colocam-se alguns grânulos de iodo e em seguida, gotejam-se 57,4 g de 6-bromo-2,2,3,3-tetraflúor-2,3-dihidro-1,4-benzo-dioxina em 60 ml de tetrahidrofurano com atmosfera de argônio. A reação exotérmica é mantida próxima do ponto de ebulição através da velocidade do gotejamento. Depois do gotejamento é agitado durante 30 minutos com refluxo e depois é resfriado à temperatura ambiente. A solução do reagente de Grignard é gotejada junto com uma solução de 29,2 g de éster trietílico de ácido bórico em 60 ml de tetrahidrofurano a 100 ml de tetrahidrofurano a -10°C dentro de 30 minutos. Em seguida, ainda é pós-agitado durante uma hora a -10°C, depois aquecido à temperatura ambiente e agitado durante mais 30 minutos. Para a elaboração, a solução de reação é hidrolisada a -10°C com 14 ml de água e ajustada com 80 ml de ácido sulfúrico a 10 % para pH 4. A mistura é extraída com éter dietílico, a fase aquosa é saturada com cloreto de sódio e extraída com éter dietílico. As fases do éter unidas são concentradas junto com 200 ml de água. O resíduo sólido é misturado em pouco cloreto de metileno, aspirado e seco.
Obtêm-se 47,3 g (75 % da teoria) de ácido 2,2,3,3-tetraflúor-2,3-dihidro-1,4-benzodioxin-6-il-borônico [logP (pH 2,3) = 2,49]. A determinação dos valores logP indicados nos exemplos de preparação acima, foi efetuada de acordo com a diretriz EEC 79/831 Annex V.A8 mediante HPLC (High Performance Liquid Chromatography) em uma coluna de inversão de fase (C 18). Temperatura: 43°C.
Eluentes para a determinação na faixa de acidez: 0,1 % de ácido fosfórico, acetonitrila: gradiente linear de 10 % de acetonitrila até 90 % de acetonitrila. A calibração foi efetuada com alcan-2-onas não ramificadas (com 3 até 16 átomos de carbono), cujos valores logP são conhecidos (determinação dos valores logP com base nos tempos de retenção mediante interpolação linear entre duas alcanonas sucessivas).
Os valores lambda-max foram determinados com base nos espectros ultravioleta de 200 mn até 400 mn nos máximos dos sinais cromato-gráficos.
Exemplos de aplicação Exemplo A
Teste com Podosphaera (maçã)/protetor Solvente: 24,5 partes em peso, de acetona 24,5 partes em peso, de dimetilacetamida Emulsificante: 1,0 parte em peso, de éter alquil-aril-poliglicólico Para a produção de um preparado de substância ativa conveniente, mistura-se 1 parte em peso, da substância ativa com as quantidades de solvente e emulsificante indicadas e dilui-se o concentrado com água para a concentração desejada.
Para testar a eficácia protetora, pulverizam-se plantas novas com o preparado da substância ativa na quantidade de aplicação indicada. Após a secagem da camada pulverizada, as plantas são inoculadas com uma suspensão de esporos aquosa do causador do oídio da maçã Podosphaera leucotricha. As plantas são colocadas depois, na estufa a aproximadamente 23°C e uma umidade relativa do ar de aproximadamente 70 %. 10 dias após a inoculação, efetua-se a avaliação. Com isso, 0 % significa um grau de efeito, que corresponde àquele do controle, enquanto que um grau de efeito de 100 % significa, que não é observada nenhuma infestação.
Substâncias ativas, quantidades de aplicação e resultados do ensaio são verificados na tabela abaixo.
Tabela A
Teste com Podosphaera (maçã) / protetor Exemplo B
Teste com Sphaerotheca (pepino) / protetor Solvente: 24,5 partes em peso, de acetona 24,5 partes em peso, de dimetilacetamida Emulsificante: 1,0 parte em peso, de éter alquil-aril-poliglicólico Para a produção de um preparado de substância ativa conveniente, mistura-se 1 parte em peso, da substância ativa com as quantidades de solvente e emulsificante indicadas e dilui-se o concentrado com água para a concentração desejada.
Para testar a eficácia protetora, pulverizam-se plantas novas com o preparado da substância ativa na quantidade de aplicação indicada. Após a secagem da camada pulverizada, as plantas são inoculadas com uma suspensão de esporos aquosa de Sphaerotheca fuliginea. As plantas são colocadas, depois, a aproximadamente 23°C e uma umidade relativa do ar de aproximadamente 70 % na estufa. 7 dias após a inoculação efetua-se a avaliação. Com isso, 0 % significa um grau de efeito, que corresponde àquele do controle, enquanto que um grau de efeito de 100 % significa, que não é observada nenhuma infestação.
Substâncias ativas, quantidades de aplicação e resultados do ensaio são verificados na tabela abaixo.
Tabela B
Teste com Sphaerotheca (pepino) / protetor Exemplo C
Teste com Venturia (maçã) / protetor Solvente: 24,5 partes em peso, de acetona 24,5 partes em peso, de dimetilacetamida Emulsificante: 1,0 parte em peso, de éter alquil-aril-poliglicólico Para a produção de um preparado de substância ativa conveniente, mistura-se 1 parte em peso, da substância ativa com as quantidades de solvente e emulsificante indicadas e dilui-se o concentrado com água para a concentração desejada.
Para testar a eficácia protetora, pulverizam-se plantas novas com o preparado da substância ativa na quantidade de aplicação indicada. Após a secagem da camada pulverizada, as plantas são inoculadas com uma suspensão de conídias aquosa do causador da escara da maçã Ventu-ria inaequalis e permanecem depois, durante um dia a aproximadamente 20°C e 100 % de umidade relativa do ar em uma cabina de incubação.
As plantas são colocadas depois, na estufa a aproximadamente 21 °C e uma umidade relativa do arde aproximadamente 90 %. 10 dias após inoculação efetua-se a avaliação. Com isso, 0 % significa um grau de efeito, que corresponde àquele do controle, enquanto que um grau de efeito de 100 % significa, que não é observada nenhuma infestação.
Substâncias ativas, quantidades de aplicação e resultados do ensaio são verificados na tabela abaixo.
Tabela C
Teste com Venturia - (maçã) / protetor Exemplo D
Teste com Alternaria (tomate) / protetor Solvente: 49 partes em peso, de N,N-dimetilformamida Emulsificante: 1 parte em peso, de éter alquilarilpoliglicólico Para a produção de um preparado de substância ativa conveniente, mistura-se 1 parte em peso, da substância ativa com as quantidades de solvente e emulsificante indicadas e dilui-se o concentrado com água para a concentração desejada.
Para testar a eficácia protetora, pulverizam-se plantas de tomate jovens com o preparado da substância ativa na quantidade de aplicação indicada. Um dia após o tratamento, as plantas são inoculadas com uma suspensão de esporos de Alternaria solani e repousam depois durante 24 horas a 100% de umidade relativa do ar e 20°C. Em seguida, as plantas permanecem a 96 % de umidade relativa do ar e uma temperatura de 20°C. 7 dias após a inoculação efetua-se a avaliação. Com isso, 0 % significa um grau de efeito, que corresponde àquele do controle, enquanto que um grau de efeito de 100 % significa, que não é observada nenhuma infestação.
Substâncias ativas, quantidades de aplicação e resultados do ensaio são verificados na tabela abaixo.
Tabela D
Teste com Alternaria (tomate) / protetor Exemplo E
Teste com Puccinia (trigo) / protetor Solvente: 25 partes em peso, de N,N-dimetilacetamida Emulsificante: 0,6 parte em peso, de éter alquilarilpoliglicólico Para a produção de um preparado de substância ativa conveniente, mistura-se 1 parte em peso, da substância ativa com as quantidades de solvente e emulsificante indicadas e dilui-se o concentrado com água para a concentração desejada.
Para testar a eficácia protetora, pulverizam-se plantas jovens com o preparado da substância ativa na quantidade de aplicação indicada. Após a secagem da camada borrifada, as plantas são borrifadas com uma suspensão de conídias de Puccinia recôndita. As plantas permanecem durante 48 horas a 20°C e 100 % de umidade relativa do ar em uma cabina de incubação.
As plantas são colocadas, depois, em uma estufa a uma temperatura de aproximadamente 20° e uma umidade relativa do ar de 80 %, para favorecer o desenvolvimento de pústulas de ferrugem. 10 dias após a inoculação efetua-se a avaliação. Com isso, 0 % significa um grau de efeito, que corresponde àquele do controle, enquanto que um grau de efeito de 100 % significa, que não é observada nenhuma infestação.
Substâncias ativas, quantidades de aplicação e resultados do ensaio são verificados na tabela abaixo.
Tabela E
Teste com Puccinia (trigo) / protetor Exemplo F
Teste inibidor em uma colônia gigante de basidiomicetos A partir de uma colônia gigante da espécie de basidiomicetos Coriolus versicolor foram cortados pedaços de micélio e incubados em um meio de agar nutritivo contendo extrato de malte-peptona a 26°C. A inibição do crescimento dos hifens sobre solo nutritivo contendo substância ativa foi comparado com o crescimento longitudinal em solo nutritivo sem adição de substância ativa e avaliada como inibição percentual.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação de acordo com a invenção, mostram boa eficácia: Tabela F

Claims (6)

1. Bifeni Icarboxa mi d asf caracterizadas pelo fato de que são selecionadas dentre:
2, Processo para preparação de bifeni Icarboxa mi das, como definidas na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende: (a) reagirem derivados de ácido carboxílico da fórmula (II) na quai G representa halogênio, hídróxí ou Gn-Ce-aleóxi; e A representa em que R4 representa metila ou trifluormetíla; R5 representa hidrogênio ou flúor, e R6 representa metila; ou A representa em que R7 representa hidrogênio; R8 representa hidrogênio; R9 representa metila; ou A representa em que R29 representa metila; R30 representa trifluormetíla; com derivados de anílna da fórmula (III) na qual R1 representa hidrogênio ou flúor; m representa 1 ou 2, sendo que R1 representa radicais iguais quando m representa 2; R2 representa hidrogênio; n representa 1; R3 representa H; Y representa -CH2 ou -(CH2)2, em cada caso eventualmente substituído duas ou quatro vezes por flúor; eventualmente na presença de um catalisador, eventualmente na presença de um agente ligador de ácido, e eventualmente na presença de um diluente, ou (b) reagirem derivados de carboxamida da fórmula (IV) na qual R1, m, R3 e A são como definidos acima, com derivados de ácido borônico da fórmula (V) na qual R2, n e Y são como definidos acima, e G1 e G2 representam em cada caso hidrogênio ou juntos representam tetrametiletileno, na presença de um catalisador, eventualmente na presença de um agente ligador de ácido, e eventualmente na presença de um diluente, ou (c) reagirem derivados de carboxamida-ácido borônico da fórmu- Ia (VI) na qual R1, m, R3 e A são como definidos acima, e G1 e G2 representam em cada caso hidrogênio ou juntos representam tetrametiletileno, com derivados de fenila da fórmula (VII) na qual R2, n e Y são como definidos acima, na presença de um catalisador, eventualmente na presença de um agente ligador de ácido, e eventualmente na presença de um diluente, ou (d) reagirem derivados de carboxamida da fórmula (IV) na qual R1, m, R3 e A são como definidos acima, com derivados de fenila da fórmula (VII) na qual R2, n e Y são como definidos acima, na presença de um catalisador de paládio ou de platina e na presença de 4,4,4,,4,,5,5,5',5,-octametilen-2,2,-bis-1,3,2-dioxaborolana, eventualmente na presença de um agente ligador de ácido, e eventualmente na presença de um diluente.
3. Composição para combate de microorganismos indesejados, caracterizada por um teor de pelo menos uma bifenilcarboxamida, como definida na reivindicação 1, além de diluentes e/ou substâncias tenso-ativas.
4. Aplicação de bifenilcarboxamidas, como definidas na reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que é para o combate de microorganismos indesejados.
5. Processo para combate de microorganismos indesejados, caracterizado pelo fato de se aplicarem bifenilcarboxamidas, como definidas na reivindicação 1, sobre os microorganismos e/ou seu habitat.
6. Processo para preparação de composições para combate de microorganismos indesejados, caracterizado pelo fato de se misturarem bifenilcarboxamidas, como definidas na reivindicação 1, com diluentes e/ou substâncias tensoativas.
BRPI0309830-3A 2002-04-29 2003-04-16 Bifenilcarboxamidas, sua aplicação e seu processo de preparação, processo para combate de microorganismos indesejados, composição e seu processo de preparação BRPI0309830B1 (pt)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10219035A DE10219035A1 (de) 2002-04-29 2002-04-29 Biphenylcarboxamide
PCT/EP2003/003964 WO2003093223A1 (de) 2002-04-29 2003-04-16 Biphenylcarboxamide

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BR0309830A BR0309830A (pt) 2005-03-01
BRPI0309830B1 true BRPI0309830B1 (pt) 2015-07-28

Family

ID=29224851

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI0309830-3A BRPI0309830B1 (pt) 2002-04-29 2003-04-16 Bifenilcarboxamidas, sua aplicação e seu processo de preparação, processo para combate de microorganismos indesejados, composição e seu processo de preparação

Country Status (8)

Country Link
US (1) US7208169B2 (pt)
EP (1) EP1501786A1 (pt)
JP (1) JP2005523934A (pt)
AU (1) AU2003227635A1 (pt)
BR (1) BRPI0309830B1 (pt)
DE (1) DE10219035A1 (pt)
PL (1) PL372935A1 (pt)
WO (1) WO2003093223A1 (pt)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10325438A1 (de) * 2003-05-21 2004-12-09 Bayer Cropscience Ag Difluormethylbenzanilide
WO2004103975A1 (de) * 2003-05-21 2004-12-02 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Iodpyrazolylcarboxanilide
DE10354607A1 (de) * 2003-11-21 2005-06-16 Bayer Cropscience Ag Siylierte Carboxamide
DE102004005786A1 (de) * 2004-02-06 2005-08-25 Bayer Cropscience Ag Haloalkylcarboxamide
DE102004005785A1 (de) * 2004-02-06 2005-08-25 Bayer Cropscience Ag 2-Halogenfuryl/thienyl-3-carboxamide
EP2563759B1 (en) * 2010-04-27 2022-04-06 Calcimedica, Inc. Compounds that modulate intracellular calcium
JP2013023476A (ja) * 2011-07-22 2013-02-04 Sagami Chemical Research Institute ５−フルオロ−１ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸類の製造方法
US10070649B2 (en) 2013-01-30 2018-09-11 Agrofresh Inc. Volatile applications against pathogens
US11039617B2 (en) 2013-01-30 2021-06-22 Agrofresh Inc. Large scale methods of uniformly coating packaging surfaces with a volatile antimicrobial to preserve food freshness
RS64770B1 (sr) 2016-03-07 2023-11-30 Agrofresh Inc Sinergistički postupci upotrebe jedinjenja benzoksaborola i gasova za prezerviranje kao antimikrobnih agenasa za useve

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5045554A (en) 1988-11-29 1991-09-03 Monsanto Company Substituted thiazoles and their use as fungicides
WO1991001311A1 (en) 1989-07-25 1991-02-07 Monsanto Company Substituted carboxanilidothiazoles and their use as fungicides
IL103614A (en) 1991-11-22 1998-09-24 Basf Ag Carboxamides for controlling botrytis and certain novel such compounds
US5223526A (en) 1991-12-06 1993-06-29 Monsanto Company Pyrazole carboxanilide fungicides and use
DE4231517A1 (de) 1992-09-21 1994-03-24 Basf Ag Carbonsäureanilide, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Mittel zur Bekämpfung von Schadpilzen
DE4231519A1 (de) 1992-09-21 1994-03-24 Basf Ag Cyclohex(en)ylcarbonsäureamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Mittel zur Bekämpfung von Schadpilzen
US5633218A (en) * 1995-05-24 1997-05-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal benzodioxoles and benzodioxanes
GB9510459D0 (en) * 1995-05-24 1995-07-19 Zeneca Ltd Bicyclic amines
CA2271749A1 (en) * 1996-11-26 1998-06-18 Christopher Richard Ayles Godfrey 8-azabicyclo¬3.2.1|octane-, 8-azabicyclo¬3.2.1|oct-6-ene-, 9-azabicyclo¬3.3.1|nonane-, 9-aza-3-oxabicyclo¬3.3.1|nonane- and 9-aza-3-thiabicyclo¬3.3.1|nonane derivatives, their preparation and their use as insecticides
GB9624611D0 (en) * 1996-11-26 1997-01-15 Zeneca Ltd Bicyclic amine compounds
DE19735224A1 (de) * 1997-08-15 1999-02-18 Basf Ag Biphenylamide
EA004248B1 (ru) * 1998-06-19 2004-02-26 Х.Лундбекк А/С Производные 4-, 5-, 6- и 7-замещенного индола и индолина, их получение и применение
GB9817548D0 (en) * 1998-08-12 1998-10-07 Novartis Ag Organic compounds
DE19840322A1 (de) * 1998-09-04 2000-03-09 Bayer Ag Pyrazol-carboxanilide
GB0012671D0 (en) * 2000-05-24 2000-07-19 Merck Sharp & Dohme Therapeutic agents
MXPA03000688A (es) * 2000-07-24 2004-11-01 Bayer Cropscience Ag Bifenilcarboxiamidas.

Also Published As

Publication number Publication date
US20050272785A1 (en) 2005-12-08
PL372935A1 (en) 2005-08-08
WO2003093223A1 (de) 2003-11-13
US7208169B2 (en) 2007-04-24
JP2005523934A (ja) 2005-08-11
BR0309830A (pt) 2005-03-01
AU2003227635A1 (en) 2003-11-17
DE10219035A1 (de) 2003-11-13
EP1501786A1 (de) 2005-02-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2356436T3 (es) Pirazolil carboxanilidas disustituidas.
CN100567269C (zh) 用于防治不想要的微生物的1,3-二甲基丁基碳酰苯胺
DE102004005786A1 (de) Haloalkylcarboxamide
US20070004921A1 (en) Isopentyl carboxanilides for combating undesired micro-organisms
ES2339650T3 (es) Tiazol-(bi)cicloalquil-carboxanilidas.
JP4426308B2 (ja) ビフェニルベンズアミド誘導体に基づく殺菌剤
BRPI0415462B1 (pt) Hexilcarboxanilidas e uso das mesmas para controlar microorganismos indesejáveis
BRPI0309830B1 (pt) Bifenilcarboxamidas, sua aplicação e seu processo de preparação, processo para combate de microorganismos indesejados, composição e seu processo de preparação
ES2350486T3 (es) Carboxamidas sililadas.
ES2295821T3 (es) Oxatiincarboxamidas.
ES2341239T3 (es) Tiazolilbifenilamidas.
JP2007506659A (ja) トリアゾロピリミジン類
CN1871221B (zh) N-取代的吡唑基碳酰苯胺
US20060178513A1 (en) Pyridinylanilides
JP2007502312A (ja) ジフロオロメチルベンズアニリド類
JP4778904B2 (ja) ヘキシルカルボキシアニリド及び望ましくない微生物の抑制のためのそれらの使用
BRPI0410494B1 (pt) Iodopirazolilcarboxanilides, its use and its preparation process, composition for combating undesirable micro-organisms and its preparation process, process for combating undesirable, intermediate microorganisms and their preparation process

Legal Events

Date Code Title Description
B06F Objections, documents and/or translations needed after an examination request according [chapter 6.6 patent gazette]
B07A Application suspended after technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette]
B06A Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 10 (DEZ) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 28/07/2015, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS.

B25A Requested transfer of rights approved
B25G Requested change of headquarter approved
B25A Requested transfer of rights approved
B21A Patent or certificate of addition expired [chapter 21.1 patent gazette]

Free format text: PATENTE EXTINTA EM 28/07/2025