ES2342464T3

ES2342464T3 - Mezclas de alcoxilatos de alcanol c sb 10 /sb y su aplicacion.

Info

Publication number: ES2342464T3
Application number: ES03747126T
Authority: ES
Inventors: Alfred Ruland; Martin Scholtissek; Jurgen Tropsch; Roland Bohn; Claus Hackmann; Christian Wulff
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2002-04-26
Filing date: 2003-04-25
Publication date: 2010-07-07
Anticipated expiration: 2023-04-25
Also published as: US7371716B2; BR0309487A; WO2003091192A1; US20050215452A1; JP2005532303A; CN1258507C; EP1503976B1; ATE462683T1; CN1649813A; AU2003232206A1; JP4112501B2; EP1503976A1; MXPA04010095A; CA2483472A1; DE50312567D1; CA2483472C

Abstract

Mezclas de alcoxilados que contienen alcoxilados de la fórmula general (I) (I)C5H11CH(C3H7)CH2O(A)n (B)mH con el siguiente significado A etilenoxi B alquilenoxi C3-10 o sus mezclas, asimismo, los grupos A y B pueden hallarse en una distribución estática, alternada o en forma de dos o múltiples bloques, en cualquier orden, n es un número de 0 a 30; m es un número de 0 a 20; n + m es, al menos, 1 asimismo, en la mezcla se encuentran 70 a 99% en peso de alcoxilados A1, en los cuales C5H11 significa n-C5H11, y 1 a 30% en peso de alcoxilados A2, en los cuales C5H11 significa C2H5CH(CH3)CH2 y/o CH3CH(CH3) CH2CH2,

Description

Mezclas de alcoxilatos de alcanol C sb 10/sb y su aplicación.

La presente invención comprende la aplicación de mezclas de alcoxilatos de alcanol C_{10}, dichas mezclas de alcoxilatos de alcanol C_{10} y el procedimiento para su obtención.

Los alcoxilados de alcoholes alifáticos son ampliamente utilizados como tensioactivos, emulsionantes o antiespumantes. Las cualidades humectantes y emulsionantes dependen, a su vez, del tipo de alcohol y del tipo y la cantidad de aductos de alcóxidos.

La memoria WO-A 94/11331 describe la utilización de alcoxilados de 2-propilheptanol en composiciones detergentes para la limpieza de superficies duras. Los alcoxilados presentan 2 a 16 grupos de óxido de alquileno. Preferentemente, la parte predominante de los grupos de óxido de alquileno se encuentra en forma de óxido de etileno. Acorde a los ejemplos, se utilizan exclusivamente alcoholes etoxilados. Asimismo, se menciona que los alcoholes primero se pueden convertir con óxido de etileno y luego con óxido de propileno. Sin embargo, no se presentan ejemplos o características de dichos alcoxilados. Se demuestra que los alcoxilados descritos presentan un buen efecto detergente y humectante, junto con bajas espumas. Además, se indica que los alcoxilados provocan un efecto espesante deseado en las formulaciones.

La memoria WO-A 94/11330 describe alcoxilados de 2-propilheptanol así como su utilización. En los alcoxilados se encuentra 2-propilheptanol, convertido primero con 1 a 6 moles de óxido de propileno y luego con 1 a 10 moles de óxido de etileno. Acorde a los ejemplos, se utiliza 2-propilheptanol, convertido primero con 4 moles de óxido de propileno y luego con 6 moles de óxido de etileno. Se señala que los aductos de óxido de alquileno presentan una relación mejorada del comportamiento de espuma respecto del efecto detergente. Asimismo, se señala que los alcoxilados presentan un buen comportamiento de humectación. Son utilizados en composiciones detergentes para la limpieza de materiales textiles.

La memoria US 2 508 036 comprende la aplicación de 2-n-propilheptanoletoxilados, que contienen 5 a 15 moles de óxido de etileno, como reticulante en soluciones acuosas. Se describe que los productos se pueden utilizar como tensioactivo en detergentes. Los procedimientos para la alcoxilación de 2-propilheptanol son conocidos por el estado actual de la técnica. En la memoria WO 01/04183 se describe, por ejemplo, un procedimiento para la etoxilación de compuestos iniciadores hidrofuncionales, que se realiza en presencia de un compuesto de cianuro de metal doble como catalizador.

El objeto de la presente invención es presentar alcoxilatos de alcanol adecuados como emulsionantes, reguladores de espuma y reticulantes para superficies duras. Los alcoxilados deben presentar, especialmente, un buen comportamiento emulsionante y un ángulo de contacto sobre superficies duras durante la aplicación. Asimismo, se deben reducir las tensiones superficiales en sistemas líquidos. Los alcoxilados deben presentar, en general, un espectro ventajoso de cualidades en la utilización como emulsionante, regulador de espuma o reticulante. Además, se debe reducir la cantidad de alcohol restante, para evitar olores desagradables.

\vskip1.000000\baselineskip

El objeto se alcanza, acorde a la invención, mediante mezclas de alcoxilados que contienen alcoxilados de la fórmula general (I)

(I)C_{5}H_{11}CH(C_{3}H_{7})CH_{2}O(A)_{n} (B)_{m}H

con el siguiente significado

A etilenoxi

B alquilenoxi C_{3-10},

preferentemente, propilenoxi, butilenoxi, pentilenoxi o sus mezclas,

asimismo, los grupos A y B pueden hallarse en una distribución estática, alternada o en forma de dos o múltiples bloques en cualquier orden,

n es un número de 0 a 30;

m es un número de 0 a 20;

n + m es, al menos, 1

asimismo, en la mezcla se encuentran

70 a 99% en peso de alcoxilados A1, en los cuales C_{5}H_{11} significa n-C_{5}H_{11}, y

1 a 30% en peso de alcoxilados A2, en los cuales C_{5}H_{11} significa C_{2}H_{5}CH(CH_{3})CH_{2} y/o CH_{3}CH(CH_{3}) CH_{2}CH_{2},

\vskip1.000000\baselineskip

Acorde a la invención, se descubrió que las presentes mezclas de alcoxilados presentan excelentes cualidades emulsionantes y pueden ser utilizadas como reticulantes sin espuma o de baja espuma para superficies duras. Los alcoxilados presentan un ángulo de contacto reducido en la humectación de superficies duras y permiten la regulación de tensiones superficiales reducidas en sistemas líquidos.

De esta manera, las mezclas de alcoxilados de la fórmula general (I) se pueden utilizar de manera especialmente ventajosa, sobre todo, como emulsionante, regulador de espuma y como reticulante para superficies duras en formulaciones de tensioactivos para la limpieza de superficies duras, humectantes, formulaciones cosméticas, farmacéuticas, de tratamiento de plantas, barnices, agentes de revestimiento, adhesivos, agentes de desengrasado para cueros, formulaciones para la industria textil, el procesamiento de fibras, el tratamiento de metales, para la industria alimenticia, el tratamiento de aguas, la industria del papel, la fermentación o el procesamiento mineral y la polimerización por emulsión. Más adelante se detallarán aún más las diferentes áreas de aplicación.

En la fórmula general (I) n significa, preferentemente, un número en el rango de 0 a 30, especialmente, en el rango de 3 a 12 m es, preferentemente, un número en el rango de 0 a 8, especialmente, de 1 a 8, de modo especialmente preferido, de 1 a 5. B es, preferentemente, propilenoxi y/o butilenoxi.

En los alcoxilados acordes a la invención, en los restos de alcohol pueden hallarse, posteriormente, primero, unidades de propilenoxi y luego, unidades de etilenoxi. Si n y m tienen un valor superior a 1, los correspondientes radicales alcoxi se encuentran, preferentemente, en forma de bloque. n y m representan, a su vez, un valor medio que se obtiene como promedio para los alcoxilados. Por ello, también es posible que n y m no sean números enteros. En la alcoxilación de alcanoles, en general se obtiene una distribución del grado de alcoxilación que puede ser regulada en cierta medida mediante la implementación de diferentes catalizadores de alcoxilación. En las mezclas de alcoxilados acordes a la invención, en el resto de alcohol pueden hallarse, posteriormente, primero, unidades de etilenoxi y luego, unidades de propilenoxi. Asimismo, pueden encontrarse mezclas estáticas de unidades de óxido de etileno y unidades de óxido de propileno. También son posibles la alcoxilación de 3 o más bloques y la alcoxilación mixta. Asimismo, también es posible encontrar sólo las unidades de óxido de etileno A o sólo las unidades B, especialmente, las unidades de óxido de propileno. Gracias a la selección de cantidades adecuadas de los grupos A y B se puede adaptar el espectro de cualidades de las mezclas de alcoxilados acordes a la invención según los requerimientos prácticos. De modo especialmente preferido, primero se efectúa la conversión con óxido de propileno, óxido de butileno, óxido de penteno o sus mezclas y, posteriormente, con óxido de etileno. Es igualmente posible, sin embargo, que la conversión se efectúe solamente con óxido de etileno.

De modo especialmente preferido, en la fórmula general (I) B es propilenoxi, n es, de modo especialmente preferido, un número de 1 a 20 y m es, de modo especialmente preferido, un número de 1 a 8.

Las mezclas de alcoxilados acordes a la invención se obtienen por la alcoxilación de los alcoholes subyacentes C_{5}H_{11}CH(C_{3}H_{7})CH_{2}OH. Los alcoholes iniciales pueden ser mezclados a partir de los componentes individuales, de modo que se obtiene una proporción acorde a la invención. Pueden ser obtenidos mediante condensación aldólica de valeraldehído y la posterior hidrogenación. La obtención de valeraldehído y los correspondientes isómeros se lleva a cabo por hidroformilación de buteno, como se describe, por ejemplo, en la memoria US 4 287 370; Beilstein E IV 1, 32 68, Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry (Enciclopedia Ullman de química industrial), 5ª edición, tomo A1, páginas 323 y 328. La posterior condensación aldólica se describe, por ejemplo, en la memoria US 5 434 313 y en Römpp, Chemie Lexikon (Diccionario de química), 9ª edición, palabra clave "Aldol-Addition" (Adición aldólica) página 91. La hidrogenación del producto de condensación aldólica se realiza en condiciones de hidrogenación generales.

Además, el 2-propilheptanol puede obtenerse por condensación de 1-pentanol (como mezcla de los correspondientes metilbutanoles-1) en presencia de KOH a temperaturas elevadas, véase, por ejemplo, Marcel Guerbet, C.R Acad Sci Paris 128, 511, 1002 (1899). Además, se debe mencionar Römpp, Chemie Lexikon (Diccionario de química), 9ª edición, Editorial Georg Thieme, Stuttgart, y los ciatos mencionados, así como Tetrahedron, vol. 23, páginas 1723 a 1733.

En la fórmula general (I) el radical C_{5}H_{11} puede significar n-C_{5}H_{11}, C_{2}H_{5}CH(CH_{3})CH_{2} o CH_{3}CH(CH_{3}) CH_{2}CH_{2.} en el caso de los alcoxilados se trata de mezclas en las cuales se encuentran 70 a 99% en peso, preferentemente, 85 a 96% en peso de alcoxilados A1, en los cuales C_{5}H_{11} significa n-C_{5}H_{11}, y 1 a 30% en peso, preferentemente, 4 a 15% en peso de alcoxilados A2, en los cuales C_{5}H_{11} significa C_{2}H_{5}CH(CH_{3})CH_{2} y/o CH_{3}CH(CH_{3}) CH_{2}CH_{2.}

El radical C_{3}H_{7} significa, preferentemente, n-C_{3}H_{7}.

Preferentemente, la alcoxilación se cataliza con bases fuertes, agregadas, convenientemente, en forma de alcoholado alcalino, hidróxido alcalino o hidróxido alcalinotérreo, en general, en una cantidad de 0,1 a 1% en peso, en relación a la cantidad del alcanol R^{2}-OH (comparar con G. Gee et al., J. Chem. Soc. (1961), pág. 1345; B. Wojtech, Makromol. Chem. (Química macromolecular) 66, (1966), pág. 180).

También es posible una catálisis ácida de la reacción de adición. Además del ácido de Bronsted, también son adecuados los ácidos de Lewis, por ejemplo, AlCl_{3} o BF_{3}-dieterato, BF_{3}, BF_{3} x H_{3}PO_{4}, SbCl_{4} x 2 H_{2}O, hidrotalcita (ver P.H. Plesch, The Chemistry of Cationic Polymerization (La química de la polimerización catiónica), Pergamon Press, New York, 1963. Como catalizador también son adecuados los compuestos de cianuro de metal doble (DMC).

En principio, se pueden utilizar como compuestos de DMC todos aquellos compuestos conocidos por el especialista.

\vskip1.000000\baselineskip

Los compuestos de DMC adecuados como catalizadores están descritos, por ejemplo, en las memorias
WO 99/16775 y DE-A-101 17 273. Son especialmente adecuados como catalizadores para la alcoxilación, los compuestos de cianuro de metal doble de la fórmula general I:

(I),M_{1} _{a} [M^{2}(CN)_{b} (A)_{c}]_{d}\cdotfM^{1} _{g}X_{n}\cdoth(H_{2}O)\cdoteL\cdotkP

en la cual

-: M^{1} es, al menos, un ión metálico, seleccionado entre el grupo conformado por Z_{n}^{2+}, Fe ^{2+}, Fe ^{3+}, Co ^{3+}, Ni^{2+}, Mn ^{2+}, Co^{2+}, Sn ^{2+}, Pb^{2+}, Mo^{4+}, Mo^{6+}, Al^{3+}, V^{4+}, V^{5+}, Sr^{2+}, W^{4+}, W^{6+}, Cr^{2+}, Cr^{3+}, Cd^{2+}, Hg^{2+}, Pd^{2+}, Pt^{2+}, V^{2+}, Mg^{2+}, Ca^{2+}, Ba^{2+}, Cu^{2+}, La^{3+}, Ce^{3+}, Ce^{4+}, Eu^{3+}, Ti^{3+}, Ti^{4+}, Ag^{+}, Rh^{2+}, Rh^{3+}, Ru^{2+}, Ru^{3+}.

-: M^{2} es, al menos, un ión metálico, seleccionado entre el grupo conformado por Fe^{2+}, Fe^{3+}, Co^{2+}, Co^{3+}, Mn^{2+}, Mn^{3+}, V^{4+}, V^{5+}, Cr^{2+}, Cr^{3+}, Rh^{3+}, Ru^{2+}, Ir^{3+}

-: A y X son, independientemente entre sí, un anión, seleccionado entre el grupo conformado por halogenuro, hidróxido, sulfato, carbonato, cianuro, tiocianato, isocianato, cianato, carboxilato, oxalato, nitrato, nitrosilo, sulfato de hidrógeno, fosfato, fosfato de dihidrógeno, fosfato de hidrógeno o carbonato de hidrógeno,

-: L es un ligando miscible con agua, seleccionado entre el grupo conformado por alcoholes, aldehídos, cetonas, éteres, poliéteres, ésteres, poliésteres, policarbonato, ureas, amidas, aminas primarias, secundarias y terciarias, ligandos con piridina-nitrógeno, nitrilos, sulfuros, fosfuros, fosfitas, fosfanos, fosfonatos y fosfatos,

-: k es un número entero o fracción mayor o igual a cero, y

-: P es una sustancia adicional orgánica,

-: a, b, c, d, g y n están seleccionados de modo tal que se garantice la electroneutralidad del compuesto (I), asimismo c puede ser = 0,

-: e, la cantidad de moléculas de ligandos, es un número entero o fracción mayor a 0, o 0,

-: f y h son, independientemente entre sí, un número entero o fracción mayor a 0, o 0,

\vskip1.000000\baselineskip

Como sustancias adicionales orgánicas P podemos mencionar las siguientes: poliéteres, poliésteres, policarbonatos, éster de sorbitán de polialquilenglicol, éter de glicidilo de polialquilenglicol, poliacrilamida, poli(acrilamida-co-ácido acrílico), ácido poliacrilo, poli(archilamida-co-ácido maleico), poliacrilnitrilo, polialquilacrilatos, polialquilmetacrilatos, polivinilmetiléter, poliviniletiléter, acetato de polivinilo, alcohol de polivinilo, poli-n-vinilpirrolidona, poli(n-vinilpirrolidona-co-ácido acrílico), polivinilmetilcetona, poli (4-vinilfenol), poli(ácido acrílico-co-estireno), polímeros de oxazolina, polialquileniminas, copolímeros de ácido maleico y de anhídrido de ácido maleico, hidroxietilcelulosa, poliacetatos, compuestos iónico y de acción superficial y tensioactivos, ácido biliar o sus sales, ésteres o amidas, ésteres de ácido carboxílico de alcoholes polivalentes y glicósidos.

Estos catalizadores pueden ser cristalinos o amorfos. En el caso de que k sea igual a cero, se prefieren los compuestos de cianuro de metal doble cristalinos. En el caso de que k sea mayor que cero, se prefieren tanto los catalizadores cristalinos, semi-cristalinos, como así también los sustancialmente amorfos.

De los catalizadores modificados existen diferentes modos de ejecución preferidos. Un modo de ejecución preferido consiste en catalizadores de la fórmula (I), en la cual k es mayor que cero. El catalizador preferido contiene entonces, al menos, un compuesto de cianuro de metal doble, al menos, un ligando orgánico y, al menos, una sustancia adicional orgánica P.

En el caso de otro modo de ejecución preferido, k es igual a cero, opcionalmente, e también es igual a cero y X es, exclusivamente, un carboxilato, preferentemente, formiato, acetato y propionato. Dichos catalizadores están descritos en la memoria WO 99/16775. En dicho modo de ejecución se prefieren los cianuros de metal doble cristalinos. Asimismo, se prefieren los catalizadores de cianuro de metal doble, como los descritos en la memoria WO 00/74845, que son cristalinos y presentan una forma de placas.

La obtención de los catalizadores modificados se lleva a cabo mediante la reunión de una solución metálica con una solución de cianometalato, que pueden contener, opcionalmente, tanto un ligando orgánico L como así también una sustancia adicional orgánica P. Posteriormente, se agregan el ligando orgánico y, opcionalmente, la sustancia adicional orgánica. En un modo de ejecución preferido de la fabricación del catalizador, primero se obtiene una fase inactiva de cianuro de metal doble y luego es convertida, mediante cristalización, en una fase activa de cianuro de metal doble, como se describe en PCT/EP01/01893.

En otro modo de ejecución preferido del catalizador, f, e y k son diferentes de cero. Se trata, en este caso, de catalizadores de cianuro de metal doble que contienen un ligando orgánico miscible con agua (en general, en cantidades de 0,5 a 30% en peso) y una sustancia adicional orgánica (en general, en cantidades de 5 a 80% en peso), como se describe en la memoria WO 98/06312. Los catalizadores pueden ser obtenidos o bien mediante agitación intensa (24000r/min con Turrax) o por agitación, como se describe en la memoria US 5 158 922.

Son especialmente adecuados como catalizadores para la alcoxilación los compuestos de cianuro de metal doble que contienen zinc, cobalto o hierro o dos de ellos. Es especialmente adecuado, por ejemplo, el azul de Prusia.

Se utilizan preferentemente, los compuestos DMC cristalinos. En un modo de ejecución preferido se utiliza como catalizador un compuesto de DMC cristalino del tipo Zn-Co que contiene acetato de zinc como otro componente de sal metálica. Dichos compuestos se cristalizan en una estructura monoclínica y presentan un hábito en placas. Dichos compuestos se describen, por ejemplo, en la memoria WO 00/74845 o en la memoria PCT/EP01/01893.

En principio, se pueden utilizar como compuestos de DMC adecuados como catalizadores todos aquellos compuestos conocidos por el especialista. Por ejemplo, los compuestos de DMC pueden ser obtenidos por precipitación directa, el método de impregnación a humedad incipiente ("incipient wetness"), obteniendo una fase precursora y una posterior cristalización.

Los compuestos de DMC pueden ser utilizados en polvo, en pasta o como suspensión o pueden ser moldeados obteniendo un cuerpo moldeado, ser incorporados en cuerpos moldeados, espumas o similares o aplicados sobre cuerpos moldeados, espumas o similares.

La concentración de catalizadores utilizada en la alcoxilación, en relación a la estructura cuantitativa final es habitualmente inferior a 2000 ppm (es decir, mg de catalizador por kg de producto), preferentemente, inferior a 1000 ppm, especialmente, inferior a 500 ppm, de modo especialmente preferido, inferior a 100 ppm, por ejemplo, inferior a 50 ppm o 35 ppm, preferentemente, sobre todo, inferior a 25 ppm.

La reacción de adición se realiza a temperaturas de 90 a 240ºC, preferentemente, de 120 a 180ºC, en un recipiente cerrado. El óxido de alquileno, o la mezcla de diferentes óxidos de alquileno, se conduce a la mezcla como mezcla de alcanoles y álcali, acordes a la invención, bajo la presión de vapor reinante en la temperatura de reacción seleccionada de la mezcla de óxidos de alquileno. Si se desea, el óxido de alquileno puede ser diluido con un gas inerte hasta, aproximadamente, un 30 a 60%. De esta manera, se brinda una seguridad adicional contra la poliadición explosiva del óxido de alquileno.

Si se utiliza una mezcla de óxidos de alquileno, se forman cadenas poliéter en las cuales los diferentes componentes de óxido de alquileno se distribuyen prácticamente de manera estática. Las variaciones en la distribución de los componentes a lo largo de la cadena poliéter se obtienen debido a las diferentes velocidades de reacción de los componentes y también pueden ser logradas, arbitrariamente, mediante el suministro continuo de una mezcla de óxidos de alquileno de una composición controlada por programa. Si los diferentes óxidos de alquileno se hacen reaccionar sucesivamente, se obtienen cadenas poliéter con distribución en bloque de los componentes de alquilenóxido.

La longitud de la cadena poliéter dentro del producto de reacción oscila de manera estática alrededor de un valor medio, el valor estequiométrico obtenido esencialmente por la cantidad adicional.

Las mezclas de alcoxilados preferidas de la fórmula general (I) pueden obtenerse, acorde a la invención, por conversión de alcoholes de la fórmula general C_{5}H_{11}CH(C_{3}H_{7})CH_{2}OH, primero con óxido de propileno y luego con óxido de etileno, en condiciones de alcoxilación, o sólo con óxido de etileno. Las condiciones de alcoxilación ya han sido descritas anteriormente y también se pueden encontrar en Nikolaus Schönfeldt, Grenzflächenaktive Äthylenoxid-Addukte (Aductos tensioactivos de óxido de etileno), Wissenschaftliche Verlagsgesellschaft mbH Stuttgart 1984. En general, la alcoxilación se realiza en presencia de catalizadores básicos como KOH en sustancia. La alcoxilación también puede realizarse, sin embargo, utilizando adicionalmente un solvente. Para la obtención de estas mezclas de alcoxilados acordes a la invención, los alcoholes primero se convierten con una cantidad adecuada de óxido de propileno y luego con una cantidad adecuada de óxido de etileno, o sólo con óxido de etileno. A su vez, se inicia una polimerización del óxido de alquileno, en el cual se genera necesariamente una distribución estática de los homólogos, cuyo valor medio se indica con n y m.

A través de la propoxilación realizada preferentemente, con anterioridad, acorde a la invención, y la etoxilación, efectuada posteriormente, puede reducirse la cantidad de alcohol restante en los alcoxilados, dado que el óxido de propileno se suma de manera más regular al componente de alcohol. A diferencia de ello, el óxido de etileno reacciona, preferentemente, con etoxilados, de modo que en una aplicación inicial de óxido de etileno para la conversión con los alcanoles se obtiene tanto una distribución amplia de los homólogos como así también una mayor cantidad de alcohol restante. Es especialmente ventajoso evitar grandes cantidades de alcohol restante en el producto, sobre todo, debido al olor. Las mezclas de alcohol utilizadas acorde a la invención en general presentan un olor particular que puede ser reducido bastante a través de la alcoxilación completa. Los alcoxilados obtenidos acorde a procedimientos usuales frecuentemente presentan un aroma particular que puede resultar molesto en muchas aplicaciones.

Se ha descubierto, sorprendentemente, que dicho efecto se presenta ya al utilizar cantidades reducidas de óxido de propileno, es decir, acorde a la invención, menos de 1,5 equivalentes, en relación al alcohol utilizado, especialmente, menos de 1,2 equivalentes, de modo especialmente preferido, menos de 1 equivalente.

Para la reducción de la concentración de alcohol restante, las mezclas de alcoxilados acordes a la invención sólo requieren de un bloque de óxido de propileno (PO) muy corto, unido directamente con el alcohol. Esto es especialmente ventajoso porque la biodegradabilidad del producto se reduce en el caso de una mayor longitud del bloque de PO. Dichas mezclas de alcoxilados posibilitan, con ello, unos grados máximos de libertad en la elección de la longitud del bloque de PO, asimismo, la longitud está limitada, hacia abajo, debido a la presencia de alcohol restante y hacia arriba, por la desmejora de la biodegradabilidad. Esto es especialmente ventajoso cuando a un bloque de PO le sigue solamente un bloque de óxido de etileno corto.

Por lo tanto, en el marco de la presente invención se prefiere, además, que m sea un número entero o fracción y que 0 < m \leq 5, por ejemplo, 0 < m \leq 2, preferentemente, 0 < m \leq 1,5, de modo especialmente preferido, 0 < m \leq 1,2, especialmente, 0 < m < 1.

Acorde a la invención, no es necesario contar con una mayor cantidad de alcohol restante en la mezclas de alcoxilados acordes a la invención. Acorde a un modo de ejecución de la invención, las mezclas de alcoxilados presentan una proporción reducida de alcoholes.

Las mezclas de alcoxilados acordes a la invención presentan una reticulación mejorada en superficies duras.

El comportamiento ventajoso de reticulación de las mezclas acordes a la invención puede determinarse, por ejemplo, por mediciones del ángulo de contacto sobre vidrio, óxido de polietileno o acero. Gracias al comportamiento de reticulación mejorado se obtiene un desempeño mejorado especialmente, en procesos rápidos de limpieza. Esto es sorprendente, ya que, debido a la prolongación de la cadena del alcohol inicial, usualmente se reducen las características dinámicas y reticulantes. Con las mezclas de alcoxilados acordes a la invención se puede incrementar con ello la velocidad de humectación de formulaciones acuosas. Las mezclas de alcoxilados acordes a la invención también pueden ser utilizadas entonces como solubilizantes, que influyen sobre todo en la capacidad de reticulación de agentes auxiliares de reticulación, incluso en sistemas diluidos, de manera positiva y no negativa. Puede utilizarse en formulaciones acuosas que contienen tensioactivos no iónicos, para incrementar la solubilidad de agentes auxiliares de reticulación. Sirven, especialmente, para incrementar la velocidad de humectación en reticulantes acuosos.

Además, las mezclas de alcoxilados acordes a la invención sirven para reducir la tensión superficial, por ejemplo, en formulaciones tensioactivas acuosas. La tensión superficial reducida puede ser determinada, por ejemplo, por el método de la gota colgante (pendant-drop). A partir de ello también se obtiene un mejor efecto de las mezclas de alcoxilados acordes a la invención como co-emulsionante. Las mezclas de alcoxilados acordes a la invención también pueden ser utilizadas para la reducción de la tensión superficial en lapsos de tiempo breves, usualmente, de un menos de un segundo, o para la aceleración de la regulación de la tensión superficial en formulaciones tensioactivas acuosas.

La presente invención también comprende detergentes, reticuladores, agentes de revestimiento, adhesivos, de desengrasado de cueros, humectantes o de tratamiento de textiles o formulaciones cosméticas, farmacéuticas o de tratamiento de plantas que contienen, al menos, una mezcla de alcoxilados acorde a la invención de la fórmula general (I). Los agentes contienen, preferentemente, 0,1 a 20% en peso de las mezclas de alcoxilados. A continuación se describen en mayor detalle las áreas de aplicación preferidas de las mezclas de alcoxilados acordes a la invención.

\vskip1.000000\baselineskip

Las mezclas de alcoxilados acordes a la invención se utilizan, preferentemente, en las siguientes áreas:

-: Formulaciones tensioactivas para la limpieza de superficies duras: Las formulaciones tensioactivas adecuadas que pueden ser aditivadas con los alcoxilados acordes a la invención están descritas, por ejemplo, en Formulating Detergents and Personal Care Products (Detergentes y productos de aseo personal) de Louis Ho Tan Tai, AOCS Press, 2000. Contienen, por ejemplo, como otro componente, jabón, tensioactivos aniónicos como LAS o sulfonatos de parafina o FAS o FAES, ácido, como ácido fosfórico, ácido amidosulfónico, ácido cítrico, ácido láctico, ácido acético, otros ácidos orgánicos e inorgánicos, solventes, como etilenglicol, isopropanol, complejizantes, como EDTA, NTA, MGDA, fosfonatos, polímeros, como poliacrilatos, copolímeros, ácido maleico-ácido acrílico, donadores de alcali, como hidróxidos, silicatos, carbonatos, aceites perfumados, agentes de oxidación, como perboratos, perácidos o ácidos tricloroisocianuro, dicloroisocianuratos de Na o K, enzimas; véase también Milton J. Rosen, Manilal Dahanayake, Industrial Utilization of Surfactants, AOCS Press, 2000 y Nikolaus Schönfeldt, Grenzflächenaktive Ethylenoxyaddukte (Aductos de óxido de etileno de acción superficial). Allí, en principio, también se describen formulaciones para otros usos mencionados. Se puede tratar de productos de limpieza para el hogar como limpiadores multiuso, detergentes lavavajillas para el lavado manual o automático en lavavajillas, para el desengrasado de metales, de aplicación industrial, como agentes de limpieza para la industria de la alimentación, lavado de botellas, etc. También puede tratarse de agentes de limpieza de rodillos de impresión y placas de impresión en la industria gráfica. Otros componentes adecuados son conocidos por el especialista.

-: Humectantes, especialmente, para la industria gráfica.

-: Formulaciones cosméticas, farmacéuticas y de tratamiento de plantas. Las formulaciones adecuadas para la protección de plantas están descritas, por ejemplo, en la memoria EP-A -0 050 228. Pueden presentar otros agentes usuales de protección de plantas.

-: Barnices, agentes de revestimiento, colores, preparados de pigmentos y adhesivos en la industria de los barnices y folios.

-: Agentes de desengrasado de cuero.

-: Formulaciones para la industria textil, como igualadores o formulaciones para la limpieza de hilos.

-: Tratamiento de fibras y sustancias auxiliares para la industria del papel y la celulosa.

-: Procesamiento de metal, como mejoramiento de metales y el sector de galvanización.

-: Industria de la alimentación.

-: Tratamiento de agua y obtención de agua potable.

-: Fermentación.

-: Tratamiento de minerales y control de polvo.

-: Elementos auxiliares para la construcción.

-: Polimerización por emulsión y obtención de dispersiones.

-: Refrigerantes y lubricantes

\vskip1.000000\baselineskip

Dichas formulaciones contienen, usualmente, sustancias como tensioactivos, coadyuvantes, aromatizantes y colorantes, complejizantes, polímeros y otros componentes. Las formulaciones típicas están descritas, por ejemplo, en la memoria WO 01/32820. Otras sustancias adecuadas para aplicaciones diferentes están descritas, a modo de ejemplo, en las memorias EP-A-620.270, WO 95/27034, EP-A 0 681 865, EP-A-616.026, EP-A-616.028, DE-A-42 37 178 y US 5 340 495 y en Schönfeldt, op.cit.

En general, las mezclas de alcoxilados acordes a la invención pueden ser utilizadas en todas las áreas en las cuales se requiera el efecto de sustancias de acción superficial.

En comparación con las estructuras conocidas, las estructuras acordes a la invención presentan una baja toxicidad acuática y una buena biodegradabilidad, de modo que son especialmente adecuados para una gran cantidad de áreas de aplicación.

A continuación, la invención se detalla a partir de algunos ejemplos.

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplos

Ejemplo de fabricación 1

Catalizador de DMC

En un recipiente agitado con un volumen de 301, acondicionado con un agitador de hélice, un tubo de inmersión para la dosificación, sonda de pH y sonda de luz de dispersión, se dispusieron 16000 g de ácido de hexacianocobalto acuoso (proporción de cobalto: 9 g/l) y se calentaron a 50ºC bajo agitación. Posteriormente se agregaron bajo agitación, con una potencia de agitación de 0,4 W/l, 9224 g de solución acuosa de acetato de zinc-dihidrato (proporción de zinc: 2,6% en peso), también templada a 50ºC, en el lapso de 15 minutos.

A esta suspensión de precipitación se agregaron 351 g de Pluronic® PE 6200 (BASF AG) y la mezcla se agitó otros 10 minutos.

Posteriormente se agregaron otros 3690 g de solución acuosa de acetato de zinc-dihidrato (proporción de zinc: 2,6% en peso) bajo agitación, con una energía de agitación de 1 W/l, en 5 minutos.

Se continuó agitando la suspensión durante dos horas más. Durante ese tiempo el valor de pH descendió de 4,02 a 3,27 y luego permaneció constante. Posteriormente, la suspensión de precipitación obtenida se separó por filtración y en el filtro se lavó con agua, en una cantidad de seis veces el volumen de la torta.

La torta de filtrado se secó y se dispersó mediante un molino de diafragma y rotor, en Tridekanol® N. La suspensión obtenida presentaba un porcentaje de cianuro multimetal de 5% en peso.

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplo 1

2-propilheptanol + 5 EO, 25 ppm de DMC

474 g (3,0 moles) de 2-propil-heptanol-1 (mezcla de isómeros de 87% de 2-propilheptanol-1, 11% de 2-propil-4-metilhexanol-1, < 1% de 2-propil-5-metilhexanol-1) y 0,567 g de una suspensión al 5% de cianuro de metal doble en una mezcla de isómeros de 2-propilheptanol (25 ppm en relación al producto) como catalizador se deshidrataron a una temperatura de 80ºC y aproximadamente 1 mbar, posteriormente, se dispuso en un autoclave de presión 21, se lavó tres veces con nitrógeno y luego se calentó a 120ºC. Tras alcanzar la temperatura se agregaron por dosificación, de manera continua, durante 1,05 hora, 660 g (15 mol) de óxido de etileno, a una presión de 0,1 a 3,7 bar (lámpara de presión a 6 bar/90 min). Tras agregar completamente el óxido se dejó reaccionar hasta obtener una constante de presión (20 minutos), luego se refrigeró a 80ºC, se lavó con nitrógeno y se vació. El producto obtenido fue desgasificado a 80ºC en el evaporador de rotación, al vacío (< 30 mbar) (el producto de reacción no fue filtrado).

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplo 2

2-propilheptanol + 3 EO, 25 ppm de DMC

La conversión se realizó de manera análoga al ejemplo 1, con 474 g (3,0 moles) de mezcla de isómeros de 2-propilheptanol, 0,44 g de suspensión de cianuro de metal doble y 397 g (9,0 moles) de óxido de etileno.

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplo 3

2-propilheptanol + 8 EO, 25 ppm de DMC

La conversión se realizó de manera análoga al ejemplo 1, con 474 g (3,0 moles) de mezcla de isómeros de 2-propilheptanol, 0,77 g de suspensión de cianuro de metal doble y 1060 g (24,0 moles) de óxido de etileno.

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplo de fabricación 2

Síntesis de etoxilados del 2-propilheptanol mediante catálisis de KOH

Se mezclaron 2-propilheptanol y KOH (finamente pulverizado) y se deshidrataron a 80ºC y 40 mbar durante 1 hora. El producto de reacción fue dispuesto en un autoclave, el autoclave fue inertizado dos veces con nitrógeno y luego se lo calentó a 120ºC. En un lapso de 15 minutos se agregó por dosificación el óxido de etileno hasta alcanzar una presión máxima de 1 bar. Se mantuvo esta presión durante 5 min, luego se incrementó la presión a 3 bar, agregando óxido de etileno en un lapso de 60 min, se mantuvo dicha presión durante 5 horas y finalmente la presión se elevó hasta alcanzar los 6 bar. En esta última dosificación sólo se agregó óxido de etileno hasta alcanzar la cantidad deseada de óxido de etileno. La presión fue mantenida luego en 6 bar mediante la dosificación de nitrógeno. Tas un tiempo de reacción de 10 horas se refrigeró a 80ºC y se llenó el producto de la reacción. En el evaporador de rotación fueron extraídas las partes volátiles a 30 mbar y 80ºC.

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplo 4

2-propilheptanol + 3 EO, catalizado por KOH

La conversión se realizó de manera análoga al ejemplo 2. Se utilizaron 474 g de 2-propilheptanol (3,0 moles), 397 g de óxido de etileno (9,0 moles) y 1,8 g de KOH.

\newpage

a) Como alcohol inicial se utilizó 2-PH puro, obtenido por destilación de la mezcla técnica, con una pureza mayor que 99%. El producto presentó las siguientes características:

Reticulación en superficies textiles (EN 1772):: 13 seg (23ºC, 1 g/l en 2 g soda/l)

Capacidad espumante (EN 12728):: aprox. 20 ml (40ºC; 2 g/l; 1,8 mmol iones Ca2+, tras 30 seg)

Tensión superficial (DIN 53914):: aprox. 26,8 mN/m (1 g/l; 23ºC)

Grado de etoxilación lt. OHZ:: 3,1 mol de EO.

\vskip1.000000\baselineskip

b) Como alcohol inicial se utilizó 2-propilheptanol, de calidad técnica, con, aproximadamente, 90% de 2-Ph y, aproximadamente, 10% de 4-metil-2-propilheptanol. El producto presentó las siguientes características:

Reticulación en superficies textiles (EN 1772):: 12 seg (23ºC, 1 g/l en 2 g soda/l)

Tensión superficial (DIN 53914):: aprox. 27,2 mN/m (1 g/l; 23ºC)

Grado de etoxilación lt. OHZ:: 2,8 mol de EO.

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplo 5

2-propilheptanol + 5 EO, catalizado por KOH

La conversión se realizó de manera análoga al ejemplo 2. Se utilizaron 474 g de 2-propilheptanol (3,0 moles), 661 g de óxido de etileno (15,0 moles) y 2,3 g de KOH.

Reticulación en superficies textiles (EN 1772):: 10 seg (23ºC, 1 g/l en 2 g soda/l)

Capacidad espumante (EN 12728):: 25 ml (40ºC; 2 g/l; 1,8 mmol iones Ca2+, tras 30 seg)

Tensión superficial (DIN 53914):: aprox. 27,1 mN/m (1 g/l; 23ºC)

Grado de etoxilación lt. OHZ:: 5,2 mol de EO.

\vskip1.000000\baselineskip

Reticulación en superficies textiles (EN 1772):: 9 seg (23ºC, 1 g/l en 2 g soda/l)

Capacidad espumante (EN 12728):: 30 ml (40ºC; 2 g/l; 1,8 mmol iones Ca2+, tras 30 seg)

Tensión superficial (DIN 53914):: aprox. 26,3 mN/m (1 g/l; 23ºC)

Grado de etoxilación lt. OHZ:: 4,6 mol de EO.

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplo 6

2-propilheptanol + 7 EO, catalizado por KOH

La conversión se realizó de manera análoga al ejemplo 2. Se utilizaron 474 g de 2-propilheptanol (3,0 moles), 925 g de óxido de etileno (21,0 moles) y 2,8 g de KOH.

Reticulación en superficies textiles (EN 1772):: 14 seg (23ºC, 1 g/l en 2 g soda/l)

Capacidad espumante (EN 12728):: 330 ml (40ºC; 2 g/l; 1,8 mmol iones Ca2+, tras 30 seg)

Tensión superficial (DIN 53914):: aprox. 27,8 mN/m (1 g/l; 23ºC)

Grado de etoxilación lt. OHZ:: 7,4 mol de EO.

\vskip1.000000\baselineskip

Capacidad espumante (EN 12728):: 350 ml (40ºC; 2 g/l; 1,8 mmol iones Ca2+, tras 30 seg)

Tensión superficial (DIN 53914):: aprox. 27,1 mN/m (1 g/l; 23ºC)

Grado de etoxilación lt. OHZ:: 7,1 mol de EO.

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplo 7

2-propilheptanol + 10 EO, catalizado por KOH

La conversión se realizó de manera análoga al ejemplo 2. Se utilizaron 474 g de 2-propilheptanol (3,0 moles), 1.322 g de óxido de etileno (30,0 moles) y 3,6 g de KOH.

Reticulación en superficies textiles (EN 1772):: 47 seg (23ºC, 1 g/l en 2 g soda/l)

Capacidad espumante (EN 12728):: 380 ml (40ºC; 2 g/l; 1,8 mmol iones Ca2+, tras 30 seg)

Tensión superficial (DIN 53914):: 30,5 mN/m (1 g/l; 23ºC)

Grado de etoxilación lt. OHZ:: 10,4 mol de EO.

\vskip1.000000\baselineskip

Reticulación en superficies textiles (EN 1772):: 40 seg (23ºC, 1 g/l en 2 g soda/l)

Capacidad espumante (EN 12728):: 370 ml (40ºC; 2 g/l; 1,8 mmol iones Ca2+, tras 30 seg)

Tensión superficial (DIN 53914):: aprox. 30,7 mN/m (1 g/l; 23ºC)

Grado de etoxilación lt. OHZ:: 10,2 mol de EO.

Las características y pruebas fisicoquímicas de reticulación, espuma, etc. presentan un rendimiento comparable, independientemente de si se obtuvo con calidad técnica o de isómeros puros.

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplo 8

Alcoxilación con EO con catalizador de DMC 8.1 2-propilheptanol + 3 EO

316 g (2,0 moles) de 2-propil-heptanol-1 (mezcla de isómeros de 87% de 2-propilheptanol-1, 11% de 2-propil-4-metilhexanol-1, < 1% de 2-propil-5-metilhexanol-1) y 35 ppm de un catalizador de cianuro de metal doble (en relación al producto) se deshidrataron a una temperatura de 100ºC y aproximadamente 20 mbar dos horas, en un autoclave de presión. Posteriormente se lavó tres veces con nitrógeno y luego se calentó a 140ºC. Tras alcanzar la temperatura se agregaron, bajo agitación, un total de 264 g (6,0 moles) de óxido de etileno. Tras finalizar la dosificación de óxido de etileno se continuó agitando durante 1 h a 140ºC, se lavó tres veces con nitrógeno, se evacuó luego para la desgasificación, a 20 mbar, se refrigeró a 80ºC y se vació el reactor. El producto de reacción no fue filtrado.

Cantidad de alcohol restante (2-propil-heptanol-1) 9,6%

\vskip1.000000\baselineskip

8.2 2-propilheptanol + 4 EO

Se procedió como en el ejemplo 8.1. Sin embargo, en lugar de 6,0 moles, se agregaron 8,0 moles de óxido de etileno.

Cantidad de alcohol restante (2-propil-heptanol-1) 5,8%

\vskip1.000000\baselineskip

8.3 2-propilheptanol + 5 EO

Se procedió como en el ejemplo 8.1. Sin embargo, en lugar de 6,0 moles, se agregaron 10,0 moles de óxido de etileno.

Cantidad de alcohol restante (2-propil-heptanol-1) 2,7%

\vskip1.000000\baselineskip

8.4 2-propilheptanol + 6 EO

Se procedió como en el ejemplo 8.1. Sin embargo, en lugar de 6,0 moles, se agregaron 12,0 moles de óxido de etileno.

Cantidad de alcohol restante (2-propil-heptanol-1) 1,4%

\vskip1.000000\baselineskip

8.5 2-propilheptanol + 7 EO

Se procedió como en el ejemplo 8.1. Sin embargo, en lugar de 6,0 moles, se agregaron 14,0 moles de óxido de etileno.

Cantidad de alcohol restante (2-propil-heptanol-1) 0,8%

\vskip1.000000\baselineskip

8.6 2-propilheptanol + 8 EO

Se procedió como en el ejemplo 8.1. Sin embargo, en lugar de 6,0 moles, se agregaron 16,0 moles de óxido de etileno.

Cantidad de alcohol restante (2-propil-heptanol-1) 0,3%

\vskip1.000000\baselineskip

8.7 2-propilheptanol + 10 EO

Se procedió como en el ejemplo 8.1. Sin embargo, en lugar de 6,0 moles, se agregaron 20,0 moles de óxido de etileno.

Cantidad de alcohol restante (2-propil-heptanol-1) 0,2%

\vskip1.000000\baselineskip

8.8 2-propilheptanol + 14 EO

Se procedió como en el ejemplo 8.1. Sin embargo, en lugar de 6,0 moles, se agregaron 28,0 moles de óxido de etileno.

Cantidad de alcohol restante (2-propil-heptanol-1) 0,1%

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplo 9

Alcoxilación con PO con catalizador de DMC 9.1 2-propilheptanol + 0,8 PO

316 g (2,0 moles) de 2-propil-heptanol-1 (mezcla de isómeros de 87% de 2-propilheptanol-1, 11% de 2-propil-4-metilhexanol-1, < 1% de 2-propil-5-metilhexanol-1) y 35 ppm de un catalizador de cianuro de metal doble (en relación al producto) se deshidrataron a una temperatura de 100ºC y aproximadamente 20 mbar dos horas, en un autoclave de presión. Posteriormente se lavó tres veces con nitrógeno y luego se calentó a 140ºC. Tras alcanzar la temperatura se agregaron, bajo agitación, un total de 93 g (1,6 moles) de óxido de propileno a 140ºC. Tras finalizar la dosificación de PO se continuó agitando durante 15 h a 140ºC, se lavó tres veces con nitrógeno, luego se evacuó luego para la desgasificación, a 20 mbar, se refrigeró a 80ºC y se vació el reactor.

Cantidad de alcohol restante (2-propil-heptanol-1) 28,6%

\vskip1.000000\baselineskip

9.2 2-propilheptanol + 1,0 PO

Se procedió como en el ejemplo 9.1. Sin embargo, se agregaron 2,0 moles de óxido de propileno en lugar de 1,6 moles, y se trabajo con una temperatura de reacción de 140ºC.

Cantidad de alcohol restante (2-propil-heptanol-1) 24,2%

\vskip1.000000\baselineskip

9.3 2-propilheptanol + 1,20 PO

Se procedió como en el ejemplo 9.1. Sin embargo, se agregaron 2,4 moles de óxido de propileno en lugar de 1,6 moles, y se trabajo con una temperatura de reacción de 160ºC.

Cantidad de alcohol restante (2-propil-heptanol-1) 20,0%

\vskip1.000000\baselineskip

9.4 2-propilheptanol + 1,20 PO

Se procedió como en el ejemplo 9.1. Sin embargo, se agregaron 2,4 moles de óxido de propileno en lugar de 1,6 moles, y se trabajo con una temperatura de reacción de 140ºC.

Cantidad de alcohol restante (2-propil-heptanol-1) 19,8%

\vskip1.000000\baselineskip

9.5 2-propilheptanol + 1,23 PO

Se procedió como en el ejemplo 9.1. Sin embargo, se agregaron 2,46 moles de óxido de propileno en lugar de 1,6 moles, y se trabajo con una temperatura de reacción de 120ºC.

Cantidad de alcohol restante (2-propil-heptanol-1) 20,8%

\vskip1.000000\baselineskip

9.6 2-propilheptanol + 1,28 PO

Se procedió como en el ejemplo 9.1. Sin embargo, se agregaron 2,56 moles de óxido de propileno en lugar de 1,6 moles, y se trabajo con una temperatura de reacción de 140ºC.

Cantidad de alcohol restante (2-propil-heptanol-1) 17,7%

\vskip1.000000\baselineskip

9.7 2-propilheptanol + 1,30 PO

Se procedió como en el ejemplo 9.1. Sin embargo, se agregaron 2,6 moles de óxido de propileno en lugar de 1,6 moles, y se trabajo con una temperatura de reacción de 140ºC.

Cantidad de alcohol restante (2-propil-heptanol-1) 17,6%

\vskip1.000000\baselineskip

9.8 2-propilheptanol + 1,40 PO

Se procedió como en el ejemplo 9.1. Sin embargo, se agregaron 2,8 moles de óxido de propileno en lugar de 1,6 moles, y se trabajo con una temperatura de reacción de 140ºC.

Cantidad de alcohol restante (2-propil-heptanol-1) 15,8%

\vskip1.000000\baselineskip

9.9 2-propilheptanol + 1,44 PO

Se procedió como en el ejemplo 9.1. Sin embargo, se agregaron 2,88 moles de óxido de propileno en lugar de 1,6 moles, y se trabajo con una temperatura de reacción de 140ºC.

Cantidad de alcohol restante (2-propil-heptanol-1) 14,8%

\vskip1.000000\baselineskip

9.10 2-propilheptanol + 1,51 PO

Se procedió como en el ejemplo 9.1. Sin embargo, se agregaron 3,02 moles de óxido de propileno en lugar de 1,6 moles, y se trabajo con una temperatura de reacción de 120ºC.

Cantidad de alcohol restante (2-propil-heptanol-1) 15,0%

\vskip1.000000\baselineskip

9.11 2-propilheptanol + 1,63 PO

Se procedió como en el ejemplo 9.1. Sin embargo, se agregaron 3,26 moles de óxido de propileno en lugar de 1,6 moles, y se trabajo con una temperatura de reacción de 160ºC.

Cantidad de alcohol restante (2-propil-heptanol-1) 10,1%

\vskip1.000000\baselineskip

9.12 2-propilheptanol + 1,71 PO

Se procedió como en el ejemplo 9.1. Sin embargo, se agregaron 3,42 moles de óxido de propileno en lugar de 1,6 moles, y se trabajo con una temperatura de reacción de 120ºC.

Cantidad de alcohol restante (2-propil-heptanol-1) 10,7%

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplo 10

Alcoxilación con PO y EO con catalizador de DMC 10.1 2-propilheptanol + 0,8 PO + 3 EO

316 g (2,0 moles) de 2-propil-heptanol-1 (mezcla de isómeros de 87% de 2-propilheptanol-1, 11% de 2-propil-4-metilhexanol-1, < 1% de 2-propil-5-metilhexanol-1) y 35 ppm de un catalizador de cianuro de metal doble (en relación al producto) se deshidrataron a una temperatura de 100ºC y aproximadamente 20 mbar dos horas, en un autoclave de presión. Posteriormente se lavó tres veces con nitrógeno y luego se calentó a 140ºC. Tras alcanzar la temperatura se agregaron, bajo agitación, un total de 93 g (1,6 moles) de óxido de propileno a 140ºC. Tras finalizar la dosificación de PO se continuó agitando durante 15 h a 140ºC, y se comenzó con la dosificación de un total de 264 g (6,0 moles) de óxido de etileno. Tras finalizar la dosificación de óxido de etileno se continuó agitando durante 1 h a 140ºC, se lavó tres veces con nitrógeno, se evacuó luego para la desgasificación, a 20 mbar, se refrigeró a 80ºC y se vació el reactor. El producto de reacción no fue filtrado.

Cantidad de alcohol restante (2-propil-heptanol-1) 1,9%

\vskip1.000000\baselineskip

10.2 2-propilheptanol + 1,0 PO + 3 EO

Se procedió como en el ejemplo 10.1. Sin embargo, se agregaron 2,0 moles de óxido de propileno y 6,0 moles de óxido de etileno.

Cantidad de alcohol restante (2-propil-heptanol-1) 1,3%

\vskip1.000000\baselineskip

10.3 2-propilheptanol + 1,2 PO + 3 EO

Se procedió como en el ejemplo 10.1. Sin embargo, se agregaron 2,4 moles de óxido de propileno y 6,0 moles de óxido de etileno.

Cantidad de alcohol restante (2-propil-heptanol-1) 0,9%

\vskip1.000000\baselineskip

10.4 2-propilheptanol + 0,8 PO + 4 EO

Se procedió como en el ejemplo 10.1. Sin embargo, se agregaron 1,6 moles de óxido de propileno y 8,0 moles de óxido de etileno.

Cantidad de alcohol restante (2-propil-heptanol-1) 1,0%

\vskip1.000000\baselineskip

10.5 2-propilheptanol + 1,0 PO + 4 EO

Se procedió como en el ejemplo 10.1. Sin embargo, se agregaron 2,0 moles de óxido de propileno y 8,0 moles de óxido de etileno.

Cantidad de alcohol restante (2-propil-heptanol-1) 0,7%

\vskip1.000000\baselineskip

10.6 2-propilheptanol + 1,3 PO + 4 EO

Se procedió como en el ejemplo 10.1. Sin embargo, se agregaron 2,6 moles de óxido de propileno y 8,0 moles de óxido de etileno.

Cantidad de alcohol restante (2-propil-heptanol-1) 0,5%

\vskip1.000000\baselineskip

10.7 2-propilheptanol + 0,6 PO + 5 EO

Se procedió como en el ejemplo 10.1. Sin embargo, se agregaron 1,2 moles de óxido de propileno y 10,0 moles de óxido de etileno.

Cantidad de alcohol restante (2-propil-heptanol-1) 0,8%

\vskip1.000000\baselineskip

10.8 2-propilheptanol + 1,2 PO + 5 EO

Se procedió como en el ejemplo 10.1. Sin embargo, se agregaron 2,4 moles de óxido de propileno y 10,0 moles de óxido de etileno.

Cantidad de alcohol restante (2-propil-heptanol-1) 0,14%

\vskip1.000000\baselineskip

10.9 2-propilheptanol + 1,0 PO + 6 EO

Se procedió como en el ejemplo 10.1. Sin embargo, se agregaron 2,0 moles de óxido de propileno y 12,0 moles de óxido de etileno.

Cantidad de alcohol restante (2-propil-heptanol-1) 0,12%

\vskip1.000000\baselineskip

10.10 2-propilheptanol + 1,2 PO + 6 EO

Se procedió como en el ejemplo 10.1. Sin embargo, se agregaron 2,4 moles de óxido de propileno y 12,0 moles de óxido de etileno.

Cantidad de alcohol restante (2-propil-heptanol-1) 0,09%

\vskip1.000000\baselineskip

10.11 2-propilheptanol + 1,3 PO + 6 EO

Se procedió como en el ejemplo 10.1. Sin embargo, se agregaron 2,6 moles de óxido de propileno y 12,0 moles de óxido de etileno.

Cantidad de alcohol restante (2-propil-heptanol-1) 0,06%

\vskip1.000000\baselineskip

10.12 2-propilheptanol + 1,2 PO + 7 EO

Se procedió como en el ejemplo 10.1. Sin embargo, se agregaron 2,4 moles de óxido de propileno y 14,0 moles de óxido de etileno.

Cantidad de alcohol restante (2-propil-heptanol-1) 0,03%

\vskip1.000000\baselineskip

10.13 2-propilheptanol + 1,3 PO + 8 EO

Se procedió como en el ejemplo 10.1. Sin embargo, se agregaron 2,6 moles de óxido de propileno y 16,0 moles de óxido de etileno.

Cantidad de alcohol restante (2-propil-heptanol-1) 0,02%

\vskip1.000000\baselineskip

10.14 2-propilheptanol + 1,0 PO + 10 EO

Se procedió como en el ejemplo 10.1. Sin embargo, se agregaron 2,0 moles de óxido de propileno y 20,0 moles de óxido de etileno.

Cantidad de alcohol restante (2-propil-heptanol-1) 0,01%

\vskip1.000000\baselineskip

10.15 2-propilheptanol + 1,0 PO + 14 EO

Se procedió como en el ejemplo 10.1. Sin embargo, se agregaron 2,0 moles de óxido de propileno y 28,0 moles de óxido de etileno.

Cantidad de alcohol restante (2-propil-heptanol-1) 0,01%

Una comparación de los valores determinados, respectivamente, de los ejemplos 8 y 9 para la cantidad de alcohol restante de un producto que contiene PO y EO con los valores determinados experimentalmente para el ejemplo 10 muestra claramente que la propoxilación inicial y la posterior etoxilación produce, en comparación con el valor teórico esperado, una cantidad de alcohol restante muy inferior.

Claims

1. Mezclas de alcoxilados que contienen alcoxilados de la fórmula general (I)

(I)C_{5}H_{11}CH(C_{3}H_{7})CH_{2}O(A)_{n} (B)_{m}H

con el siguiente significado

A etilenoxi

B alquilenoxi C_{3-10} o sus mezclas,

asimismo, los grupos A y B pueden hallarse en una distribución estática, alternada o en forma de dos o múltiples bloques, en cualquier orden,

n es un número de 0 a 30;

m es un número de 0 a 20;

n + m es, al menos, 1

asimismo,

en la mezcla se encuentran

2. Mezclas de alcoxilados acordes a la reivindicación 1, caracterizadas porque C_{3}H_{7} significa n-C_{3}H_{7}.

3. Mezclas de alcoxilados acordes a la reivindicación 1 o 2, caracterizadas porque en fórmula general (I) B es propilenoxi, n es un número de 1 a 20 y m un número de 1 a 8.

4. Mezclas de alcoxilados acordes a una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizadas porque presentan 85 a 96% en peso de alcoxilados A1 y 4 a 15% en peso de alcoxilados A2.

5. Procedimiento para la obtención de mezclas de alcoxilados acorde a una de las reivindicaciones 1 a 4 a través de la conversión de la mezcla de alcohol con óxidos de alquileno C_{2-5} en condiciones de alcoxilación, asimismo, la alcoxilación se puede efectuar en presencia de un compuesto de cianuro de metal doble como catalizador.

6. Aplicación de mezclas de alcoxilados acorde a una de las reivindicaciones 1 a 4 como emulsionante, regulador de espuma y reticulante para superficies duras.

7. Aplicación acorde a la reivindicación 6 en detergentes, en formulaciones tensioactivas para la limpieza de superficies duras, humectantes, formulaciones cosméticas, farmacéuticas, de tratamiento de plantas, barnices, agentes de revestimiento, adhesivos, agentes de desengrasado para cueros, formulaciones para la industria textil, el procesamiento de fibras, el tratamiento de metales, para la industria alimenticia, el tratamiento de aguas, la industria del papel, la fermentación o el procesamiento mineral y la polimerización por emulsión.

8. Detergentes, agentes reticuladores, de revestimiento, adhesivos, de desengrasado de cueros, humectantes o de tratamiento de textiles o formulaciones cosméticas, farmacéuticas o de tratamiento de plantas, que contienen una mezclas de alcoxilados acorde a una de las reivindicaciones 1 a 4.