ES2343490T3 - Procedimiento para la produccion de un articulo con un revestimiento compuesto color-mas-transparencia utilizando una composicion de polimeros carbamato funcionales en la capa transparente. - Google Patents
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Abstract
Procedimiento para producir un artículo con un revestimiento compuesto color-más-transparencia que comprende las etapas consistentes en aplicar una composición de revestimiento de color a un sustrato y aplicar una composición de revestimiento transparente sobre la composición de revestimiento de color, caracterizado porque la composición de revestimiento transparente es una composición de revestimiento endurecible que comprende: a)un primer componente que incluye un esqueleto polimérico al que se añade al menos un grupo carbamato funcional, donde dicho primer componente viene representado por unidades de repetición aleatorias de acuerdo con la fórmula: **(Ver fórmula)** donde R1 representa H o CH3, R2 representa H, L representa un grupo de enlace divalente, A representa unidades de repetición derivadas de uno o más monómeros etilénicamente insaturados, x representa del 10 al 90% en peso, e y representa del 90 al 10% en peso, y b)un segundo componente que comprende un compuesto que posee varios grupos funcionales que son reactivos con dicho grupo carbamato.
Description
Procedimiento para la producción de un artículo
con un revestimiento compuesto
color-más-transparencia utilizando
una composición de polímeros carbamato funcionales en la capa
transparente.
La presente invención se refiere a un
procedimiento para producir un artículo con un revestimiento
compuesto color-más-transparencia,
especialmente en la capa transparente de dicho revestimiento.
Los revestimientos compuestos
color-más-transparencia son muy
utilizados en la técnica de los revestimientos. Son particularmente
convenientes cuando se desea un brillo excepcional, una profundidad
de color, una claridad de imagen o efectos metálicos específicos.
La industria del automóvil ha hecho un amplio uso de los
revestimientos compuestos
color-más-transparencia para las
carrocerías de los automóviles. Dichos revestimientos, sin embargo,
requieren un grado extremadamente alto de nitidez en su capa
transparente para conseguir el efecto visual deseado. Como tal, la
capa transparente de un revestimiento compuesto
color-más-transparencia es
especialmente sensible a un fenómeno conocido como corrosión
ambiental. La corrosión ambiental se manifiesta por manchas o
marcas sobre o en el acabado transparente del revestimiento, que a
menudo no se pueden eliminar.
Con frecuencia, resulta difícil prever el grado
de resistencia a la corrosión ambiental que mostrará una capa
transparente. Cuando se utilizan en pinturas exteriores, numerosas
composiciones de revestimiento conocidas por su durabilidad y/o
resistencia a la intemperie, tal como barnices de alto contenido en
sólidos, no proporcionan el nivel deseado de resistencia a la
corrosión ambiental cuando se utilizan como capa transparente en un
revestimiento compuesto
color-más-transparencia.
Se han propuesto muchas composiciones para su
uso como capa transparente para un revestimiento compuesto
color-más-transparencia, por
ejemplo poliuretanos, sistemas epoxi-ácido y similares. Sin embargo,
numerosos sistemas de la técnica anterior presentan inconvenientes
tales como problemas con la capacidad de revestimiento, problemas de
compatibilidad con la capa base pigmentada, problemas de
solubilidad. Además, se han descubierto muy pocas composiciones de
revestimiento de un único componente que proporcionen una
resistencia satisfactoria a la corrosión ambiental, especialmente
en el entorno exigente de los revestimientos para automóviles. Así,
existe una necesidad continua de composiciones de revestimiento
endurecibles que proporcionen una resistencia satisfactoria a la
corrosión ambiental cuando se utilizan como capa transparente en un
revestimiento compuesto color-más-
transparencia.
transparencia.
Se ha descubierto ahora que se pueden utilizar
polímeros acrílicos carbamato funcionales en la composición de capa
transparente de un revestimiento compuesto
color-más-transparencia. Así, de
acuerdo con la presente invención, se proporciona un procedimiento
para aplicar un revestimiento compuesto
color-más-transparencia que
comprende las etapas consistentes en: aplicar una composición de
revestimiento de color a un sustrato y aplicar una composición de
revestimiento transparente sobre la composición de revestimiento de
color, caracterizado porque la composición de revestimiento
transparente es una composición de revestimiento endurecible que
comprende:
- a)
- un primer componente que incluye un esqueleto polimérico donde se introduce al menos un grupo carbamato funcional, donde dicho primer componente viene representado por unidades de repetición aleatorias de acuerdo con la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
- \quad
- donde
- R^{1}
- representa H o CH_{3},
- R^{2}
- representa H,
- L
- representa un grupo de enlace divalente,
- A
- representa unidades de repetición derivadas de uno o más monómeros etilénicamente insaturados,
- x
- representa del 10 al 90% en peso, e
- y
- representa del 90 al 10% en peso, y
- b)
- un segundo componente que comprende un compuesto que posee varios grupos funcionales que son reactivos con dicho grupo carbamato.
\vskip1.000000\baselineskip
El revestimiento compuesto, cuando se endurece,
proporciona un acabado de capa transparente duro pero flexible,
duradero, muy atractivo, que es altamente resistente a la corrosión
ambiental. La composición de capa transparente puede aplicarse
eficazmente como sistema de un solo componente, sin necesidad de
mezclar materiales reactivos justo antes de la aplicación, como
ocurre en un sistema de dos componentes.
\vskip1.000000\baselineskip
El componente polimérico (a) utilizado en la
composición de la invención se puede preparar de diversas formas.
Una manera de preparar tales polímeros es preparar un monómero
acrílico que posee una funcionalidad carbamato en la parte éster
del monómero. Dichos monómeros son bien conocidos en la técnica y se
describen, por ejemplo, en las patentes de Estados Unidos Nº
3.479.328, 3.674.838, 4.126.747, 4.279.833 y 4.340.497. Un método de
síntesis implica la reacción de un hidroxi éster con urea para
formar el carbamiloxi carboxilato (es decir, un monómero acrílico
modificado con carbamato). En otro método de síntesis se hace
reaccionar un éster de un ácido
\alpha,\beta-insaturado con un hidroxi éster de
carbamato para formar el carbamiloxi carboxilato. Entonces se
esterifica el grupo hidroxilo del carbamato de hidroxialquilo
mediante reacción con ácido acrílico o metacrílico para formar el
monómero. Se describen en la técnica otros métodos para preparar
monómeros acrílicos modificados con carbamato que también se pueden
utilizar. El monómero acrílico entonces puede ser polimerizado
junto con otros monómeros etilénicamente insaturados, si así se
desea, mediante técnicas bien conocidas en la técnica.
Una vía alternativa para preparar el polímero
(a) utilizado en la composición de la invención consiste en someter
a reacción un polímero ya formado, tal como un polímero acrílico,
con otro componente, para formar un grupo carbamato funcional
añadido al esqueleto polimérico, tal como se describe en la patente
de Estados Unidos Nº 4.758.632. Una técnica para preparar polímeros
útiles como componentes (a) implica la descomposición térmica de
urea (para dar amonio y HNCO) en presencia de un polímero acrílico
hidroxi funcional, formándose un polímero acrílico carbamato
funcional. Otra técnica implica la reacción del grupo hidroxilo de
un carbamato de hidroxialquilo con el grupo isocianato de un
monómero acrílico isocianato o vinilo funcional para formar el
monómero acrílico carbamato funcional. Los monómeros acrílicos
isocianato funcionales son conocidos en la técnica y se describen,
por ejemplo, en la patente de Estados Unidos Nº 4.301.257. Los
monómeros isocianato-vinilo son bien conocidos en
la técnica e incluyen isocianato de m-tetrametilxileno
insaturado (vendido por American Cyanamid como TMI®). Todavía otra
técnica consiste en someter a reacción el grupo carbonato cíclico en
un monómero acrílico carbonato funcional cíclico con amoníaco con
el fin de formar el monómero acrílico carbamato funcional. Los
polímeros acrílicos carbonato funcional cíclico son conocidos en la
técnica y se describen, por ejemplo, en la patente de Estados
Unidos Nº 2.979.514. Una forma más difícil pero factible para la
preparación del polímero sería la transesterificación de un
polímero de acrilato con un carbamato de hidroxialquilo.
En general, el polímero (a) tendrá un peso
molecular de 2.000 a 20.000, preferentemente de 4.000 a 6.000. El
peso molecular se puede determinar por el método GPC utilizando un
estándar de poliestireno. El contenido en carbamato del polímero,
con respecto a un peso molecular por equivalente de funcionalidad
carbamato, en general oscilará entre 200 y 1.500, preferentemente
entre 300 y 350. La temperatura de transición vítrea, Tg, de los
componentes (a) y (b) se puede ajustar para conseguir un
revestimiento endurecido que tenga una Tg correspondiente a la
aplicación particular en cuestión. La Tg media de los componentes
(a) y (b) no sometidos a reacción debe encontrarse entre 10ºC y
80ºC, ajustándose las Tg individuales para lograr un óptimo
rendimiento.
\newpage
El componente polimérico (a) viene representado
por las unidades de repetición aleatorias de acuerdo con la fórmula
siguiente:
En la fórmula anterior, R_{1} representa H o
CH_{3}. R_{2} representa H. Los valores "x" e "y"
representan porcentajes en peso, siendo "x" del 10 al 90% y
preferentemente del 40 al 60%, y siendo "y" del 90 al 10%,
preferentemente del 60 al 40%.
En la fórmula, A representa unidades de
repetición procedentes de uno o más monómeros etilénicamente
insaturados. Tales monómeros son conocidos en la técnica para la
copolimerización con monómeros acrílicos. Incluyen alquil ésteres
de ácido acrílico o metacrílico, por ejemplo acrilato de etilo,
acrilato de butilo, acrilato de 2-etilhexilo,
metacrilato de butilo, metacrilato de isodecilo, metacrilato de
hidroxietilo, acrilato de hidroxipropilo y similares; y monómeros
de vinilo tales como isocianato de m-tetrametilxileno
insaturado (vendido por American Cyanamid como TMI®), estireno,
viniltolueno y similares.
L representa un grupo de enlace divalente,
preferentemente un grupo alifático de 1 a 8 átomos de carbono, un
grupo de enlace cicloalifático o aromático de 6 a 10 átomos de
carbono. Ejemplos de L incluyen:
-(CH_{2})-, -(CH_{2})_{2}-,
-(CH_{2})_{4}- y similares. En una realización
preferente, -L- es representado por -COO-L'-,
siendo L' un grupo de enlace divalente. Así, en una realización
preferente de la invención, el componente polimérico (a) viene
representado por unidades de repetición aleatorias de acuerdo con la
siguiente fórmula:
En esta fórmula, R_{1}, R_{2}, A, x e y son
tal como se han definido anteriormente. L' puede ser un grupo de
enlace divalente alifático, preferentemente de 1 a 8 átomos de
carbono, por ejemplo -(CH_{2})-, -(CH_{2})_{2}-,
-(CH_{2})_{4}- y similares, o un grupo de enlace
divalente cicloalifático, preferentemente de hasta 8 átomos de
carbono, por ejemplo ciclohexilo. Por ejemplo, cuando se incluye un
carbamato de hidroxialquilo en un polímero isocianato funcional
acrílico, el grupo de enlace L' incluirá un enlace
-NHCOO-uretano como residuo del grupo
isocianato.
La composición de la invención se endurece
mediante reacción del componente polimérico carbamato funcional (a)
con el componente (b), que es un compuesto que posee varios grupos
funcionales reactivos con los grupos carbamato del componente (a).
Dichos grupos reactivos incluyen grupos metilol o metilalcoxi
activos en agentes reticulantes aminoplásticos o en otros
compuestos, tales como aductos fenol/formaldehído, grupos
isocianato, grupos siloxano, grupos carbonato cíclico y grupos
anhídrido. Ejemplos de compuestos (b) incluyen resina de
melamina-formaldehído (incluida la resina de
melamina monomérica o polimérica y la resina de melamina parcial o
totalmente alquilada), resinas de urea (por ejemplo metilolureas
tales como resina urea-formaldehído, alcoxiureas
como resina urea-formaldehído butilada),
polianhídridos (por ejemplo anhídrido polisuccínico) y polisiloxanos
(por ejemplo trimetoxisiloxano). Es especialmente preferente una
resina aminoplástica tal como resina
melamina-formaldehído o resina
urea-formaldehído. Son particularmente preferentes
las resinas aminoplásticas en las que uno o más de los nitrógenos
amino están sustituidos con un grupo carbamato para su utilización
en un proceso a una temperatura de endurecimiento por debajo de
150ºC, tal como se describe en la patente presentada
concurrentemente EP-A-0 594 071.
Se puede utilizar opcionalmente un disolvente en
la composición de capa transparente empleada en la práctica de la
presente invención. Aunque la composición empleada de acuerdo con la
presente invención se puede utilizar, por ejemplo, en forma de
polvo sustancialmente sólido, o de dispersión, a menudo es
conveniente que la composición se encuentre en un estado
sustancialmente líquido, lo cual se puede conseguir mediante el uso
de un disolvente. Este disolvente debe actuar como disolvente con
respecto tanto al polímero carbamato funcional (a) como al
componente (b). En general, dependiendo de las características de
solubilidad de los componentes (a) y (b), el disolvente puede ser
cualquier disolvente orgánico y/o agua. En una realización
preferente, el disolvente es un disolvente orgánico polar. En
particular, el disolvente es un disolvente alifático polar o un
disolvente aromático polar. De forma especialmente preferente, el
disolvente es una cetona, un éster, un acetato, una amida aprótica,
un sulfóxido aprótico, o una amina aprótica. Ejemplos de disolventes
útiles incluyen metil etil cetona, metil isobutil cetona, acetato
de m-amilo, etilenglicol butil éter-acetato,
propilenglicol monometil éter-acetato, xileno,
N-metilpirrolidona o combinaciones de hidrocarburos
aromáticos. En otra realización preferente, el disolvente es agua o
una mezcla de agua con pequeñas cantidades de codisolventes
acuosos.
La composición de capa transparente utilizada en
la práctica de la invención puede incluir un catalizador para
intensificar la reacción de endurecimiento. Por ejemplo, cuando se
emplean compuestos aminoplásticos, especialmente melaminas
monoméricas, como componente (b), se puede utilizar un catalizador
de ácido fuerte para mejorar la reacción de endurecimiento. Dichos
catalizadores son bien conocidos en la técnica e incluyen, por
ejemplo, ácido p-toluensulfónico, ácido
dinonilnaftaleno-disulfónico, ácido
dodecilbencenosulfónico, fosfato ácido de fenilo, maleato de
monobutilo, fosfato de butilo e hidroxi fosfato éster. Otros
catalizadores que pueden resultar útiles en la composición de la
invención incluyen ácidos de Lewis, sales de zinc, y sales de
estaño.
En una realización preferente de la invención,
el disolvente está presente en la composición de capa transparente
en una cantidad de aproximadamente un 0,01 por ciento en peso hasta
aproximadamente un 99 por ciento en peso, en particular de
aproximadamente un 10 por ciento en peso hasta aproximadamente un 60
por ciento en peso, y en especial de aproximadamente un 30 por
ciento en peso hasta aproximadamente un 50 por ciento en peso.
Las composiciones de revestimiento pueden
revestir el artículo por medio de diversas técnicas bien conocidas
en el arte. Éstas incluyen, por ejemplo, revestimiento por
pulverización, por inmersión, a rodillo, por cortina. Para los
paneles de carrocerías de automóviles, es preferente el
revestimiento por pulverización.
Las composiciones de capa base pigmentadas para
dichos revestimientos compuestos son bien conocidas en la técnica y
no necesitan aquí explicación detallada alguna. Los polímeros
conocidos en la técnica por ser útiles en composiciones de capa
base incluyen polímeros acrílicos, vinilos, poliuretanos,
policarbonatos, poliésteres, alquidas y polisiloxanos. Los
polímeros preferentes incluyen acrílicos y poliuretanos. En una
realización preferente de la invención, la composición de capa base
utiliza también un polímero carbamato funcional acrílico. Los
polímeros de capa base son preferentemente reticulables, y, por
tanto, comprenden uno o más tipos de grupos funcionales
reticulables. Dichos grupos incluyen, por ejemplo, grupos hidroxi,
isocianato, amina, epoxi, acrilato, vinilo, silano y acetoacetato.
Estos grupos pueden estar enmascarados o bloqueados de modo tal que
estén desbloqueados y disponibles para la reacción de reticulación
bajo las condiciones de endurecimiento deseadas, generalmente a
temperaturas elevadas. Grupos funcionales reticulables útiles
incluyen grupos hidroxi, epoxi, ácido, anhídrido, silano y
acetoacetato. Los grupos funcionales reticulables preferentes
incluyen grupos funcionales hidroxi y grupos funcionales amino.
Los polímeros de capa base pueden ser
autorreticulables o pueden necesitar un agente de reticulación
separado que sea reactivo con los grupos funcionales del polímero.
Cuando el polímero comprende grupos hidroxi funcionales, por
ejemplo, el agente reticulante puede ser una resina aminoplástica,
isocianato e isocianatos bloqueados (incluyendo isocianuratos) y
agentes reticulantes ácido o anhídrido funcionales.
Después de revestir el artículo con las capas
descritas anteriormente, la composición se somete a condiciones de
endurecimiento de las capas de revestimiento. Aunque se pueden
utilizar diversos métodos de endurecimiento, es preferente el
endurecimiento térmico. En general, el endurecimiento térmico se
lleva a cabo mediante la exposición del artículo revestido a
temperaturas elevadas, proporcionadas esencialmente por fuentes de
calor radiante. Las temperaturas de endurecimiento variarán según
los grupos de bloqueo particulares utilizados en los reticulantes,
sin embargo, oscilan generalmente entre 93ºC y 177ºC, y
preferentemente se sitúan entre 121ºC y 141ºC. El tiempo de
endurecimiento variará según los componentes particulares
utilizados, así como según parámetros físicos tales como el espesor
de capa; sin embargo, los tiempos de endurecimiento típicos oscilan
entre 15 y 60 minutos.
Se describe además la invención en los ejemplos
siguientes.
Preparación
1
Se ajustó a un matraz de 5 l de fondo redondo de
tres bocas un agitador en la boca central y un par térmico en una
de las bocas laterales para controlar la temperatura de reacción. Se
instaló también en esta boca una línea de purga con nitrógeno. Se
ajustó a la segunda boca lateral un adaptador Claissen y un
condensador enfriado por agua.
Se cargaron en el matraz 198 g de disolvente
aromático mixto de grado uretano (Solvesso® 100) y 225 g de tolueno
de grado uretano. Se agitó la mezcla y se calentó hasta reflujo bajo
purga de nitrógeno. A medida que la mezcla alcanzaba la temperatura
de reflujo, 127ºC, se interrumpió la purga con nitrógeno.
Se cargaron en un recipiente aparte 923 g de
TMI® (isocianato de m-tetrametilxileno insaturado, American
Cyanamid), 692 g de acrilato de etilhexilo y 269 g de una solución
al 50% de peracetato de t-butilo en un sustituto de
aguarrás inodoro. Se bombeó esta mezcla hacia los disolventes a
reflujo durante un período de 3,5 horas. A la finalización de esta
primera alimentación, se cargó durante 30 minutos una segunda
adición de 27 g de la solución de peracetato de
t-butilo y 27 g de aromáticos mixtos de grado
uretano. Se introdujeron 8,2 g de los aromáticos mixtos de grado
uretano por la bomba y se llevaron al interior de la mezcla de
reacción después de la segunda alimentación de iniciador. Se
mantuvo entonces a reflujo la mezcla de reacción a 135ºC durante una
hora.
Después de este período de espera, se enfrió la
mezcla a 70ºC. Se cargaron 1,1 g de dilaurato de dibutilestaño y se
mezclaron en la mezcla durante cinco minutos. En ese momento, 565 g
de carbamato de hidroxipropilo se cargaron en la mezcla de reacción
durante 30 minutos. Entonces se calentó lentamente el conjunto a
100ºC y se mantuvo a esta temperatura hasta desaparición de la
funcionalidad isocianato, tal como se determina por espectroscopía
infrarroja o titulación. Cuando desaparece el isocianato, se
cargaron en el recipiente 852 g de monobutil éter de etilenglicol y
se permitió
su homogeneización. Se retiró el calor de la reacción y se extrajo del recipiente el acrílico carbamato funcional.
su homogeneización. Se retiró el calor de la reacción y se extrajo del recipiente el acrílico carbamato funcional.
Preparación
2
Se ajustó a un matraz de 5 l de fondo redondo de
tres bocas un agitador sellado al vacío en la boca central y un par
térmico en una boca lateral para controlar la temperatura de
reacción. Se ajustó temporalmente a la segunda boca lateral un
condensador enfriado por agua. Se aplicó el vacío a través de un
recipiente colector y se superenfrió el condensador por esta boca
lateral del matraz de reacción.
Se cargaron en el matraz 1.708 g de melamina
monomérica hexametoxilada y 1.044 g de carbamato de butilo. Se
homogeneizó la mezcla agitando, mientras se calentaba lentamente a
60ºC. A medida que la mezcla alcanzaba 60ºC, se cargaron 1,2 g de
ácido dodecilbencilsulfónico. Se retiró el condensador y se ajustó
el matraz a la instalación de vacío. Se calentó la mezcla a 100ºC a
una velocidad de 1ºC/min. Cuando la mezcla alcanzó 70ºC, se aplicó
un vacío de 15-20'' (508-678
milibares). Se recogió el metanol a medida que se condensaba en el
condensador superenfriado. Se eliminó una cantidad estequiométrica
de metanol, 279 g, en 2,5 horas, a un vacío de 25'' (846 milibares)
y 100ºC. Tras eliminar esta cantidad, se interrumpió el calor y el
vacío. Se cargó el recipiente con 433 g de xileno, se homogeneizó y
se separó la melamina modificada con carbamato de la mezcla.
Se preparó una composición de revestimiento
transparente combinando los materiales siguientes:
- 665 g
- de acrílico carbamato funcional (Preparación 1)
- 167 g
- de melamina modificada con carbamato (Preparación 2)
- 345 g
- de acetato de butilo
- 44 g
- de Exxate® 800 (isómeros de octoato de metilo)
- 19 g
- de Tinuvin® 384B
- 6 g
- de Tinuvin® 123
- 12 g
- de ácido dodecilbencenosulfónico bloqueado con oxazolidina activa al 25%.
Se pulverizó la composición de revestimiento
sobre paneles de acero que habían sido pulverizados previamente con
una capa base pigmentada acrílica y sometida a secado flash. Se
ajustó la viscosidad a 30 segundos con acetato de butilo. Se
cocieron los paneles 10 minutos a 82ºC y 20 minutos a 132ºC.
- Estructuras de película:
- capa base: 15 \mum
- \quad
- capa transparente: 51 \mum
- Dureza Tukon:
- 13,5
- Frotamientos con MEK:
- 200, ligero rayado
(metil etil cetona)
\vskip1.000000\baselineskip
El panel del Ejemplo 1 se sometió a 16 semanas
de severas condiciones de intemperie en Jacksonville, FL, y mostró
una corrosión ambiental notablemente reducida en comparación con
paneles revestidos con capas transparentes de polímero acrílico
hidroxilo funcional reticulado con melamina.
Se preparó una composición de revestimiento
transparente combinando los materiales siguientes:
- 184 g
- de acrílico carbamato funcional (Preparación 1)
- 60 g
- de melamina monomérica hexametoxilada
- 130 g
- de acetato de butilo
- 14 g
- de acetato de butilo cellosolve
- 6 g
- de Tinuvin® 384B
- 1,9 g
- de Tinuvin® 123
- 3,8 g
- de ácido dodecilbencenosulfónico bloqueado con oxazolidina activa al 25%.
Se pulverizó la composición de revestimiento
sobre paneles de acero que habían sido pulverizados previamente con
una capa base pigmentada acrílica y sometida a secado flash. Se
ajustó la viscosidad a 20 segundos con acetato de butilo. Se
cocieron los paneles 10 minutos a 82ºC y 20 minutos a 132ºC.
- Estructuras de película:
- capa base: 15 \mum
- \quad
- capa transparente: 58 \mum
\vskip1.000000\baselineskip
El panel del Ejemplo 2 se sometió a 16 semanas
de severas condiciones de intemperie en Jacksonville, FL, y mostró
una corrosión ambiental notablemente reducida en comparación con
paneles revestidos con capas transparentes de polímero acrílico
hidroxi funcional reticulado con melamina.
Preparación
3
Se ajustó a un matraz de 5 l de fondo redondo de
tres bocas un agitador en la boca central y un par térmico en una
de las bocas laterales para controlar la temperatura de reacción. Se
instaló también en esta boca una línea de purga/aspersión con
nitrógeno. Se ajustó a la segunda boca lateral un adaptador Claissen
y un condensador enfriado por agua.
Se cargaron en el matraz 235 g de xileno y 356 g
de acetato de amilo. Se agitó la mezcla y se calentó hasta reflujo
bajo purga de nitrógeno. A medida que la mezcla alcanzaba la
temperatura de reflujo, 143ºC, se interrumpió la purga con
nitrógeno. Se cargaron en un recipiente aparte 301 g de estireno,
196 g de acrilato de etilhexilo, 337 g de metacrilato de
etilhexilo, 445 g de metacrilato de hidroxietilo, 226 g de
metacrilato de ciclohexilo, 123 g de una solución al 50% de
peracetato de t-butilo en sustituto de aguarrás y
116 g de xileno. Se bombeó esta mezcla hacia el disolvente a
reflujo durante un período de cuatro horas. A la finalización de
esta alimentación, se añadieron 35 g de xileno a través de la bomba
y dentro de la mezcla de reacción. Se mantuvo a reflujo la mezcla
de reacción a 140ºC durante una hora.
Se enfrió la mezcla a 120ºC y se cargó con 205 g
de urea. La temperatura cayó a medida que se disolvía la urea. La
mezcla de reacción se calentó lentamente a 150ºC y se mantuvo
durante el resto de la síntesis.
Se cargó entonces el recipiente con 2 g de
catalizador de King Industry, Nacure® XP-348
(carbamato metálico). En ese momento, la reacción se enfrió a
chorro con nitrógeno para facilitar la evacuación del amoníaco
formado a partir de la descomposición térmica de la urea.
Se añadieron una vez cada hora adiciones
incrementales de catalizador (0,5 g). La reacción se controló en
cuanto a la desaparición de hidroxilo por titulación. Cuando no se
detectó hidroxilo por titulación, se cortó la aspersión de
nitrógeno y el calor y se añadió a la mezcla 560 g de metil isobutil
cetona. Se homogeneizó la mezcla y entonces se separó el
polímero.
Se formó una composición de revestimiento
combinando 50 g del acrílico carbamato funcional de la Preparación
3, 7,7 g de melamina monomérica hexametoxilada y 0,6 g de ácido
dodecilbencenosulfónico bloqueado con oxazolidina. Se revistió una
placa de vidrio con la composición, seguido de reducción del vacío
para formar una capa de 200 \mum de espesor. El revestimiento
endurecido se coció a 132ºC durante 30 minutos. El revestimiento
pasó una prueba de 200 frotamientos con MEK (metil etil
cetona).
Se ha descrito la invención de forma detallada
con referencia a las realizaciones preferentes de la misma.
Claims (9)
1. Procedimiento para producir un artículo con
un revestimiento compuesto
color-más-transparencia que
comprende las etapas consistentes en aplicar una composición de
revestimiento de color a un sustrato y aplicar una composición de
revestimiento transparente sobre la composición de revestimiento de
color, caracterizado porque la composición de revestimiento
transparente es una composición de revestimiento endurecible que
comprende:
- a)
- un primer componente que incluye un esqueleto polimérico al que se añade al menos un grupo carbamato funcional, donde dicho primer componente viene representado por unidades de repetición aleatorias de acuerdo con la fórmula:
- \quad
- donde
- R^{1}
- representa H o CH_{3},
- R^{2}
- representa H,
- L
- representa un grupo de enlace divalente,
- A
- representa unidades de repetición derivadas de uno o más monómeros etilénicamente insaturados,
- x
- representa del 10 al 90% en peso, e
- y
- representa del 90 al 10% en peso, y
- b)
- un segundo componente que comprende un compuesto que posee varios grupos funcionales que son reactivos con dicho grupo carbamato.
\vskip1.000000\baselineskip
2. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque el componente (b) se selecciona de entre
el grupo consistente en resina aminoplástica, polisiloxanos,
polianhídridos y compuestos que tienen varios grupos funcionales
metilol activos.
3. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque el componente (b) es una resina
aminoplástica.
4. Procedimiento según la reivindicación 3,
caracterizado porque dicha resina aminoplástica es una resina
de melamina-formaldehído.
5. Procedimiento según la reivindicación 4,
caracterizado porque dicha resina de
melamina-formaldehído está total o parcialmente
alquilada.
6. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque R_{1} representa CH_{3}.
7. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque "x" representa del 40 al 60% en
peso e "y" representa del 60 al 40% en peso.
8. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque -L- es representado por la fórmula
-COO-L'-, donde L' es un grupo de enlace
divalente.
9. Artículo que comprende un sustrato que
presenta un revestimiento compuesto
color-más-transparencia preparado
de acuerdo con el método de la reivindicación 1.
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