ES2343490T3 - Procedimiento para la produccion de un articulo con un revestimiento compuesto color-mas-transparencia utilizando una composicion de polimeros carbamato funcionales en la capa transparente. - Google Patents

Procedimiento para la produccion de un articulo con un revestimiento compuesto color-mas-transparencia utilizando una composicion de polimeros carbamato funcionales en la capa transparente. Download PDF

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Abstract

Procedimiento para producir un artículo con un revestimiento compuesto color-más-transparencia que comprende las etapas consistentes en aplicar una composición de revestimiento de color a un sustrato y aplicar una composición de revestimiento transparente sobre la composición de revestimiento de color, caracterizado porque la composición de revestimiento transparente es una composición de revestimiento endurecible que comprende: a)un primer componente que incluye un esqueleto polimérico al que se añade al menos un grupo carbamato funcional, donde dicho primer componente viene representado por unidades de repetición aleatorias de acuerdo con la fórmula: **(Ver fórmula)** donde R1 representa H o CH3, R2 representa H, L representa un grupo de enlace divalente, A representa unidades de repetición derivadas de uno o más monómeros etilénicamente insaturados, x representa del 10 al 90% en peso, e y representa del 90 al 10% en peso, y b)un segundo componente que comprende un compuesto que posee varios grupos funcionales que son reactivos con dicho grupo carbamato.

Description

Procedimiento para la producción de un artículo con un revestimiento compuesto color-más-transparencia utilizando una composición de polímeros carbamato funcionales en la capa transparente.
Campo de la invención
La presente invención se refiere a un procedimiento para producir un artículo con un revestimiento compuesto color-más-transparencia, especialmente en la capa transparente de dicho revestimiento.
Antecedentes de la invención
Los revestimientos compuestos color-más-transparencia son muy utilizados en la técnica de los revestimientos. Son particularmente convenientes cuando se desea un brillo excepcional, una profundidad de color, una claridad de imagen o efectos metálicos específicos. La industria del automóvil ha hecho un amplio uso de los revestimientos compuestos color-más-transparencia para las carrocerías de los automóviles. Dichos revestimientos, sin embargo, requieren un grado extremadamente alto de nitidez en su capa transparente para conseguir el efecto visual deseado. Como tal, la capa transparente de un revestimiento compuesto color-más-transparencia es especialmente sensible a un fenómeno conocido como corrosión ambiental. La corrosión ambiental se manifiesta por manchas o marcas sobre o en el acabado transparente del revestimiento, que a menudo no se pueden eliminar.
Con frecuencia, resulta difícil prever el grado de resistencia a la corrosión ambiental que mostrará una capa transparente. Cuando se utilizan en pinturas exteriores, numerosas composiciones de revestimiento conocidas por su durabilidad y/o resistencia a la intemperie, tal como barnices de alto contenido en sólidos, no proporcionan el nivel deseado de resistencia a la corrosión ambiental cuando se utilizan como capa transparente en un revestimiento compuesto color-más-transparencia.
Se han propuesto muchas composiciones para su uso como capa transparente para un revestimiento compuesto color-más-transparencia, por ejemplo poliuretanos, sistemas epoxi-ácido y similares. Sin embargo, numerosos sistemas de la técnica anterior presentan inconvenientes tales como problemas con la capacidad de revestimiento, problemas de compatibilidad con la capa base pigmentada, problemas de solubilidad. Además, se han descubierto muy pocas composiciones de revestimiento de un único componente que proporcionen una resistencia satisfactoria a la corrosión ambiental, especialmente en el entorno exigente de los revestimientos para automóviles. Así, existe una necesidad continua de composiciones de revestimiento endurecibles que proporcionen una resistencia satisfactoria a la corrosión ambiental cuando se utilizan como capa transparente en un revestimiento compuesto color-más-
transparencia.
Sumario de la invención
Se ha descubierto ahora que se pueden utilizar polímeros acrílicos carbamato funcionales en la composición de capa transparente de un revestimiento compuesto color-más-transparencia. Así, de acuerdo con la presente invención, se proporciona un procedimiento para aplicar un revestimiento compuesto color-más-transparencia que comprende las etapas consistentes en: aplicar una composición de revestimiento de color a un sustrato y aplicar una composición de revestimiento transparente sobre la composición de revestimiento de color, caracterizado porque la composición de revestimiento transparente es una composición de revestimiento endurecible que comprende:
a)
un primer componente que incluye un esqueleto polimérico donde se introduce al menos un grupo carbamato funcional, donde dicho primer componente viene representado por unidades de repetición aleatorias de acuerdo con la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
1
\newpage
\quad
donde
R^{1}
representa H o CH_{3},
R^{2}
representa H,
L
representa un grupo de enlace divalente,
A
representa unidades de repetición derivadas de uno o más monómeros etilénicamente insaturados,
x
representa del 10 al 90% en peso, e
y
representa del 90 al 10% en peso, y
b)
un segundo componente que comprende un compuesto que posee varios grupos funcionales que son reactivos con dicho grupo carbamato.
\vskip1.000000\baselineskip
El revestimiento compuesto, cuando se endurece, proporciona un acabado de capa transparente duro pero flexible, duradero, muy atractivo, que es altamente resistente a la corrosión ambiental. La composición de capa transparente puede aplicarse eficazmente como sistema de un solo componente, sin necesidad de mezclar materiales reactivos justo antes de la aplicación, como ocurre en un sistema de dos componentes.
\vskip1.000000\baselineskip
Descripción de las realizaciones preferentes
El componente polimérico (a) utilizado en la composición de la invención se puede preparar de diversas formas. Una manera de preparar tales polímeros es preparar un monómero acrílico que posee una funcionalidad carbamato en la parte éster del monómero. Dichos monómeros son bien conocidos en la técnica y se describen, por ejemplo, en las patentes de Estados Unidos Nº 3.479.328, 3.674.838, 4.126.747, 4.279.833 y 4.340.497. Un método de síntesis implica la reacción de un hidroxi éster con urea para formar el carbamiloxi carboxilato (es decir, un monómero acrílico modificado con carbamato). En otro método de síntesis se hace reaccionar un éster de un ácido \alpha,\beta-insaturado con un hidroxi éster de carbamato para formar el carbamiloxi carboxilato. Entonces se esterifica el grupo hidroxilo del carbamato de hidroxialquilo mediante reacción con ácido acrílico o metacrílico para formar el monómero. Se describen en la técnica otros métodos para preparar monómeros acrílicos modificados con carbamato que también se pueden utilizar. El monómero acrílico entonces puede ser polimerizado junto con otros monómeros etilénicamente insaturados, si así se desea, mediante técnicas bien conocidas en la técnica.
Una vía alternativa para preparar el polímero (a) utilizado en la composición de la invención consiste en someter a reacción un polímero ya formado, tal como un polímero acrílico, con otro componente, para formar un grupo carbamato funcional añadido al esqueleto polimérico, tal como se describe en la patente de Estados Unidos Nº 4.758.632. Una técnica para preparar polímeros útiles como componentes (a) implica la descomposición térmica de urea (para dar amonio y HNCO) en presencia de un polímero acrílico hidroxi funcional, formándose un polímero acrílico carbamato funcional. Otra técnica implica la reacción del grupo hidroxilo de un carbamato de hidroxialquilo con el grupo isocianato de un monómero acrílico isocianato o vinilo funcional para formar el monómero acrílico carbamato funcional. Los monómeros acrílicos isocianato funcionales son conocidos en la técnica y se describen, por ejemplo, en la patente de Estados Unidos Nº 4.301.257. Los monómeros isocianato-vinilo son bien conocidos en la técnica e incluyen isocianato de m-tetrametilxileno insaturado (vendido por American Cyanamid como TMI®). Todavía otra técnica consiste en someter a reacción el grupo carbonato cíclico en un monómero acrílico carbonato funcional cíclico con amoníaco con el fin de formar el monómero acrílico carbamato funcional. Los polímeros acrílicos carbonato funcional cíclico son conocidos en la técnica y se describen, por ejemplo, en la patente de Estados Unidos Nº 2.979.514. Una forma más difícil pero factible para la preparación del polímero sería la transesterificación de un polímero de acrilato con un carbamato de hidroxialquilo.
En general, el polímero (a) tendrá un peso molecular de 2.000 a 20.000, preferentemente de 4.000 a 6.000. El peso molecular se puede determinar por el método GPC utilizando un estándar de poliestireno. El contenido en carbamato del polímero, con respecto a un peso molecular por equivalente de funcionalidad carbamato, en general oscilará entre 200 y 1.500, preferentemente entre 300 y 350. La temperatura de transición vítrea, Tg, de los componentes (a) y (b) se puede ajustar para conseguir un revestimiento endurecido que tenga una Tg correspondiente a la aplicación particular en cuestión. La Tg media de los componentes (a) y (b) no sometidos a reacción debe encontrarse entre 10ºC y 80ºC, ajustándose las Tg individuales para lograr un óptimo rendimiento.
\newpage
El componente polimérico (a) viene representado por las unidades de repetición aleatorias de acuerdo con la fórmula siguiente:
2
En la fórmula anterior, R_{1} representa H o CH_{3}. R_{2} representa H. Los valores "x" e "y" representan porcentajes en peso, siendo "x" del 10 al 90% y preferentemente del 40 al 60%, y siendo "y" del 90 al 10%, preferentemente del 60 al 40%.
En la fórmula, A representa unidades de repetición procedentes de uno o más monómeros etilénicamente insaturados. Tales monómeros son conocidos en la técnica para la copolimerización con monómeros acrílicos. Incluyen alquil ésteres de ácido acrílico o metacrílico, por ejemplo acrilato de etilo, acrilato de butilo, acrilato de 2-etilhexilo, metacrilato de butilo, metacrilato de isodecilo, metacrilato de hidroxietilo, acrilato de hidroxipropilo y similares; y monómeros de vinilo tales como isocianato de m-tetrametilxileno insaturado (vendido por American Cyanamid como TMI®), estireno, viniltolueno y similares.
L representa un grupo de enlace divalente, preferentemente un grupo alifático de 1 a 8 átomos de carbono, un grupo de enlace cicloalifático o aromático de 6 a 10 átomos de carbono. Ejemplos de L incluyen:
3
-(CH_{2})-, -(CH_{2})_{2}-, -(CH_{2})_{4}- y similares. En una realización preferente, -L- es representado por -COO-L'-, siendo L' un grupo de enlace divalente. Así, en una realización preferente de la invención, el componente polimérico (a) viene representado por unidades de repetición aleatorias de acuerdo con la siguiente fórmula:
4
En esta fórmula, R_{1}, R_{2}, A, x e y son tal como se han definido anteriormente. L' puede ser un grupo de enlace divalente alifático, preferentemente de 1 a 8 átomos de carbono, por ejemplo -(CH_{2})-, -(CH_{2})_{2}-, -(CH_{2})_{4}- y similares, o un grupo de enlace divalente cicloalifático, preferentemente de hasta 8 átomos de carbono, por ejemplo ciclohexilo. Por ejemplo, cuando se incluye un carbamato de hidroxialquilo en un polímero isocianato funcional acrílico, el grupo de enlace L' incluirá un enlace -NHCOO-uretano como residuo del grupo isocianato.
La composición de la invención se endurece mediante reacción del componente polimérico carbamato funcional (a) con el componente (b), que es un compuesto que posee varios grupos funcionales reactivos con los grupos carbamato del componente (a). Dichos grupos reactivos incluyen grupos metilol o metilalcoxi activos en agentes reticulantes aminoplásticos o en otros compuestos, tales como aductos fenol/formaldehído, grupos isocianato, grupos siloxano, grupos carbonato cíclico y grupos anhídrido. Ejemplos de compuestos (b) incluyen resina de melamina-formaldehído (incluida la resina de melamina monomérica o polimérica y la resina de melamina parcial o totalmente alquilada), resinas de urea (por ejemplo metilolureas tales como resina urea-formaldehído, alcoxiureas como resina urea-formaldehído butilada), polianhídridos (por ejemplo anhídrido polisuccínico) y polisiloxanos (por ejemplo trimetoxisiloxano). Es especialmente preferente una resina aminoplástica tal como resina melamina-formaldehído o resina urea-formaldehído. Son particularmente preferentes las resinas aminoplásticas en las que uno o más de los nitrógenos amino están sustituidos con un grupo carbamato para su utilización en un proceso a una temperatura de endurecimiento por debajo de 150ºC, tal como se describe en la patente presentada concurrentemente EP-A-0 594 071.
Se puede utilizar opcionalmente un disolvente en la composición de capa transparente empleada en la práctica de la presente invención. Aunque la composición empleada de acuerdo con la presente invención se puede utilizar, por ejemplo, en forma de polvo sustancialmente sólido, o de dispersión, a menudo es conveniente que la composición se encuentre en un estado sustancialmente líquido, lo cual se puede conseguir mediante el uso de un disolvente. Este disolvente debe actuar como disolvente con respecto tanto al polímero carbamato funcional (a) como al componente (b). En general, dependiendo de las características de solubilidad de los componentes (a) y (b), el disolvente puede ser cualquier disolvente orgánico y/o agua. En una realización preferente, el disolvente es un disolvente orgánico polar. En particular, el disolvente es un disolvente alifático polar o un disolvente aromático polar. De forma especialmente preferente, el disolvente es una cetona, un éster, un acetato, una amida aprótica, un sulfóxido aprótico, o una amina aprótica. Ejemplos de disolventes útiles incluyen metil etil cetona, metil isobutil cetona, acetato de m-amilo, etilenglicol butil éter-acetato, propilenglicol monometil éter-acetato, xileno, N-metilpirrolidona o combinaciones de hidrocarburos aromáticos. En otra realización preferente, el disolvente es agua o una mezcla de agua con pequeñas cantidades de codisolventes acuosos.
La composición de capa transparente utilizada en la práctica de la invención puede incluir un catalizador para intensificar la reacción de endurecimiento. Por ejemplo, cuando se emplean compuestos aminoplásticos, especialmente melaminas monoméricas, como componente (b), se puede utilizar un catalizador de ácido fuerte para mejorar la reacción de endurecimiento. Dichos catalizadores son bien conocidos en la técnica e incluyen, por ejemplo, ácido p-toluensulfónico, ácido dinonilnaftaleno-disulfónico, ácido dodecilbencenosulfónico, fosfato ácido de fenilo, maleato de monobutilo, fosfato de butilo e hidroxi fosfato éster. Otros catalizadores que pueden resultar útiles en la composición de la invención incluyen ácidos de Lewis, sales de zinc, y sales de estaño.
En una realización preferente de la invención, el disolvente está presente en la composición de capa transparente en una cantidad de aproximadamente un 0,01 por ciento en peso hasta aproximadamente un 99 por ciento en peso, en particular de aproximadamente un 10 por ciento en peso hasta aproximadamente un 60 por ciento en peso, y en especial de aproximadamente un 30 por ciento en peso hasta aproximadamente un 50 por ciento en peso.
Las composiciones de revestimiento pueden revestir el artículo por medio de diversas técnicas bien conocidas en el arte. Éstas incluyen, por ejemplo, revestimiento por pulverización, por inmersión, a rodillo, por cortina. Para los paneles de carrocerías de automóviles, es preferente el revestimiento por pulverización.
Las composiciones de capa base pigmentadas para dichos revestimientos compuestos son bien conocidas en la técnica y no necesitan aquí explicación detallada alguna. Los polímeros conocidos en la técnica por ser útiles en composiciones de capa base incluyen polímeros acrílicos, vinilos, poliuretanos, policarbonatos, poliésteres, alquidas y polisiloxanos. Los polímeros preferentes incluyen acrílicos y poliuretanos. En una realización preferente de la invención, la composición de capa base utiliza también un polímero carbamato funcional acrílico. Los polímeros de capa base son preferentemente reticulables, y, por tanto, comprenden uno o más tipos de grupos funcionales reticulables. Dichos grupos incluyen, por ejemplo, grupos hidroxi, isocianato, amina, epoxi, acrilato, vinilo, silano y acetoacetato. Estos grupos pueden estar enmascarados o bloqueados de modo tal que estén desbloqueados y disponibles para la reacción de reticulación bajo las condiciones de endurecimiento deseadas, generalmente a temperaturas elevadas. Grupos funcionales reticulables útiles incluyen grupos hidroxi, epoxi, ácido, anhídrido, silano y acetoacetato. Los grupos funcionales reticulables preferentes incluyen grupos funcionales hidroxi y grupos funcionales amino.
Los polímeros de capa base pueden ser autorreticulables o pueden necesitar un agente de reticulación separado que sea reactivo con los grupos funcionales del polímero. Cuando el polímero comprende grupos hidroxi funcionales, por ejemplo, el agente reticulante puede ser una resina aminoplástica, isocianato e isocianatos bloqueados (incluyendo isocianuratos) y agentes reticulantes ácido o anhídrido funcionales.
Después de revestir el artículo con las capas descritas anteriormente, la composición se somete a condiciones de endurecimiento de las capas de revestimiento. Aunque se pueden utilizar diversos métodos de endurecimiento, es preferente el endurecimiento térmico. En general, el endurecimiento térmico se lleva a cabo mediante la exposición del artículo revestido a temperaturas elevadas, proporcionadas esencialmente por fuentes de calor radiante. Las temperaturas de endurecimiento variarán según los grupos de bloqueo particulares utilizados en los reticulantes, sin embargo, oscilan generalmente entre 93ºC y 177ºC, y preferentemente se sitúan entre 121ºC y 141ºC. El tiempo de endurecimiento variará según los componentes particulares utilizados, así como según parámetros físicos tales como el espesor de capa; sin embargo, los tiempos de endurecimiento típicos oscilan entre 15 y 60 minutos.
Se describe además la invención en los ejemplos siguientes.
Preparación 1
Acrílico Carbamato Funcional
Se ajustó a un matraz de 5 l de fondo redondo de tres bocas un agitador en la boca central y un par térmico en una de las bocas laterales para controlar la temperatura de reacción. Se instaló también en esta boca una línea de purga con nitrógeno. Se ajustó a la segunda boca lateral un adaptador Claissen y un condensador enfriado por agua.
Se cargaron en el matraz 198 g de disolvente aromático mixto de grado uretano (Solvesso® 100) y 225 g de tolueno de grado uretano. Se agitó la mezcla y se calentó hasta reflujo bajo purga de nitrógeno. A medida que la mezcla alcanzaba la temperatura de reflujo, 127ºC, se interrumpió la purga con nitrógeno.
Se cargaron en un recipiente aparte 923 g de TMI® (isocianato de m-tetrametilxileno insaturado, American Cyanamid), 692 g de acrilato de etilhexilo y 269 g de una solución al 50% de peracetato de t-butilo en un sustituto de aguarrás inodoro. Se bombeó esta mezcla hacia los disolventes a reflujo durante un período de 3,5 horas. A la finalización de esta primera alimentación, se cargó durante 30 minutos una segunda adición de 27 g de la solución de peracetato de t-butilo y 27 g de aromáticos mixtos de grado uretano. Se introdujeron 8,2 g de los aromáticos mixtos de grado uretano por la bomba y se llevaron al interior de la mezcla de reacción después de la segunda alimentación de iniciador. Se mantuvo entonces a reflujo la mezcla de reacción a 135ºC durante una hora.
Después de este período de espera, se enfrió la mezcla a 70ºC. Se cargaron 1,1 g de dilaurato de dibutilestaño y se mezclaron en la mezcla durante cinco minutos. En ese momento, 565 g de carbamato de hidroxipropilo se cargaron en la mezcla de reacción durante 30 minutos. Entonces se calentó lentamente el conjunto a 100ºC y se mantuvo a esta temperatura hasta desaparición de la funcionalidad isocianato, tal como se determina por espectroscopía infrarroja o titulación. Cuando desaparece el isocianato, se cargaron en el recipiente 852 g de monobutil éter de etilenglicol y se permitió
su homogeneización. Se retiró el calor de la reacción y se extrajo del recipiente el acrílico carbamato funcional.
Preparación 2
Melamina Modificada con Carbamato
Se ajustó a un matraz de 5 l de fondo redondo de tres bocas un agitador sellado al vacío en la boca central y un par térmico en una boca lateral para controlar la temperatura de reacción. Se ajustó temporalmente a la segunda boca lateral un condensador enfriado por agua. Se aplicó el vacío a través de un recipiente colector y se superenfrió el condensador por esta boca lateral del matraz de reacción.
Se cargaron en el matraz 1.708 g de melamina monomérica hexametoxilada y 1.044 g de carbamato de butilo. Se homogeneizó la mezcla agitando, mientras se calentaba lentamente a 60ºC. A medida que la mezcla alcanzaba 60ºC, se cargaron 1,2 g de ácido dodecilbencilsulfónico. Se retiró el condensador y se ajustó el matraz a la instalación de vacío. Se calentó la mezcla a 100ºC a una velocidad de 1ºC/min. Cuando la mezcla alcanzó 70ºC, se aplicó un vacío de 15-20'' (508-678 milibares). Se recogió el metanol a medida que se condensaba en el condensador superenfriado. Se eliminó una cantidad estequiométrica de metanol, 279 g, en 2,5 horas, a un vacío de 25'' (846 milibares) y 100ºC. Tras eliminar esta cantidad, se interrumpió el calor y el vacío. Se cargó el recipiente con 433 g de xileno, se homogeneizó y se separó la melamina modificada con carbamato de la mezcla.
Ejemplo 1
Se preparó una composición de revestimiento transparente combinando los materiales siguientes:
665 g
de acrílico carbamato funcional (Preparación 1)
167 g
de melamina modificada con carbamato (Preparación 2)
345 g
de acetato de butilo
44 g
de Exxate® 800 (isómeros de octoato de metilo)
19 g
de Tinuvin® 384B
6 g
de Tinuvin® 123
12 g
de ácido dodecilbencenosulfónico bloqueado con oxazolidina activa al 25%.
Se pulverizó la composición de revestimiento sobre paneles de acero que habían sido pulverizados previamente con una capa base pigmentada acrílica y sometida a secado flash. Se ajustó la viscosidad a 30 segundos con acetato de butilo. Se cocieron los paneles 10 minutos a 82ºC y 20 minutos a 132ºC.
Estructuras de película:
capa base: 15 \mum
\quad
capa transparente: 51 \mum
Dureza Tukon:
13,5
Frotamientos con MEK:
200, ligero rayado
(metil etil cetona)
\vskip1.000000\baselineskip
El panel del Ejemplo 1 se sometió a 16 semanas de severas condiciones de intemperie en Jacksonville, FL, y mostró una corrosión ambiental notablemente reducida en comparación con paneles revestidos con capas transparentes de polímero acrílico hidroxilo funcional reticulado con melamina.
Ejemplo 2
Se preparó una composición de revestimiento transparente combinando los materiales siguientes:
184 g
de acrílico carbamato funcional (Preparación 1)
60 g
de melamina monomérica hexametoxilada
130 g
de acetato de butilo
14 g
de acetato de butilo cellosolve
6 g
de Tinuvin® 384B
1,9 g
de Tinuvin® 123
3,8 g
de ácido dodecilbencenosulfónico bloqueado con oxazolidina activa al 25%.
Se pulverizó la composición de revestimiento sobre paneles de acero que habían sido pulverizados previamente con una capa base pigmentada acrílica y sometida a secado flash. Se ajustó la viscosidad a 20 segundos con acetato de butilo. Se cocieron los paneles 10 minutos a 82ºC y 20 minutos a 132ºC.
Estructuras de película:
capa base: 15 \mum
\quad
capa transparente: 58 \mum
\vskip1.000000\baselineskip
El panel del Ejemplo 2 se sometió a 16 semanas de severas condiciones de intemperie en Jacksonville, FL, y mostró una corrosión ambiental notablemente reducida en comparación con paneles revestidos con capas transparentes de polímero acrílico hidroxi funcional reticulado con melamina.
Preparación 3
Acrílico Carbamato Funcional
Se ajustó a un matraz de 5 l de fondo redondo de tres bocas un agitador en la boca central y un par térmico en una de las bocas laterales para controlar la temperatura de reacción. Se instaló también en esta boca una línea de purga/aspersión con nitrógeno. Se ajustó a la segunda boca lateral un adaptador Claissen y un condensador enfriado por agua.
Se cargaron en el matraz 235 g de xileno y 356 g de acetato de amilo. Se agitó la mezcla y se calentó hasta reflujo bajo purga de nitrógeno. A medida que la mezcla alcanzaba la temperatura de reflujo, 143ºC, se interrumpió la purga con nitrógeno. Se cargaron en un recipiente aparte 301 g de estireno, 196 g de acrilato de etilhexilo, 337 g de metacrilato de etilhexilo, 445 g de metacrilato de hidroxietilo, 226 g de metacrilato de ciclohexilo, 123 g de una solución al 50% de peracetato de t-butilo en sustituto de aguarrás y 116 g de xileno. Se bombeó esta mezcla hacia el disolvente a reflujo durante un período de cuatro horas. A la finalización de esta alimentación, se añadieron 35 g de xileno a través de la bomba y dentro de la mezcla de reacción. Se mantuvo a reflujo la mezcla de reacción a 140ºC durante una hora.
Se enfrió la mezcla a 120ºC y se cargó con 205 g de urea. La temperatura cayó a medida que se disolvía la urea. La mezcla de reacción se calentó lentamente a 150ºC y se mantuvo durante el resto de la síntesis.
Se cargó entonces el recipiente con 2 g de catalizador de King Industry, Nacure® XP-348 (carbamato metálico). En ese momento, la reacción se enfrió a chorro con nitrógeno para facilitar la evacuación del amoníaco formado a partir de la descomposición térmica de la urea.
Se añadieron una vez cada hora adiciones incrementales de catalizador (0,5 g). La reacción se controló en cuanto a la desaparición de hidroxilo por titulación. Cuando no se detectó hidroxilo por titulación, se cortó la aspersión de nitrógeno y el calor y se añadió a la mezcla 560 g de metil isobutil cetona. Se homogeneizó la mezcla y entonces se separó el polímero.
Ejemplo 3
Se formó una composición de revestimiento combinando 50 g del acrílico carbamato funcional de la Preparación 3, 7,7 g de melamina monomérica hexametoxilada y 0,6 g de ácido dodecilbencenosulfónico bloqueado con oxazolidina. Se revistió una placa de vidrio con la composición, seguido de reducción del vacío para formar una capa de 200 \mum de espesor. El revestimiento endurecido se coció a 132ºC durante 30 minutos. El revestimiento pasó una prueba de 200 frotamientos con MEK (metil etil cetona).
Se ha descrito la invención de forma detallada con referencia a las realizaciones preferentes de la misma.

Claims (9)

1. Procedimiento para producir un artículo con un revestimiento compuesto color-más-transparencia que comprende las etapas consistentes en aplicar una composición de revestimiento de color a un sustrato y aplicar una composición de revestimiento transparente sobre la composición de revestimiento de color, caracterizado porque la composición de revestimiento transparente es una composición de revestimiento endurecible que comprende:
a)
un primer componente que incluye un esqueleto polimérico al que se añade al menos un grupo carbamato funcional, donde dicho primer componente viene representado por unidades de repetición aleatorias de acuerdo con la fórmula:
5
\quad
donde
R^{1}
representa H o CH_{3},
R^{2}
representa H,
L
representa un grupo de enlace divalente,
A
representa unidades de repetición derivadas de uno o más monómeros etilénicamente insaturados,
x
representa del 10 al 90% en peso, e
y
representa del 90 al 10% en peso, y
b)
un segundo componente que comprende un compuesto que posee varios grupos funcionales que son reactivos con dicho grupo carbamato.
\vskip1.000000\baselineskip
2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque el componente (b) se selecciona de entre el grupo consistente en resina aminoplástica, polisiloxanos, polianhídridos y compuestos que tienen varios grupos funcionales metilol activos.
3. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque el componente (b) es una resina aminoplástica.
4. Procedimiento según la reivindicación 3, caracterizado porque dicha resina aminoplástica es una resina de melamina-formaldehído.
5. Procedimiento según la reivindicación 4, caracterizado porque dicha resina de melamina-formaldehído está total o parcialmente alquilada.
6. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque R_{1} representa CH_{3}.
7. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque "x" representa del 40 al 60% en peso e "y" representa del 60 al 40% en peso.
8. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque -L- es representado por la fórmula -COO-L'-, donde L' es un grupo de enlace divalente.
9. Artículo que comprende un sustrato que presenta un revestimiento compuesto color-más-transparencia preparado de acuerdo con el método de la reivindicación 1.
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