ES2575109T3 - Método de revestimiento de un recipiente de envasado usando poliéster-poliuretano reticulable - Google Patents

Método de revestimiento de un recipiente de envasado usando poliéster-poliuretano reticulable Download PDF

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Abstract

Un método de revestimiento de un recipiente de envasado, que comprende las etapas de: proporcionar una composición de revestimiento que tiene un polímero de poliéster-poliuretano reticulable con al menos dos sitios carbamato; y un reticulante; revestir la composición sobre un sustrato metálico plano; curar la composición; y formar el sustrato en un recipiente de envasado de comida o bebida o una parte de un recipiente de envasado de comida o bebida, en donde el recipiente tiene un interior y un exterior, con la composición curada en el interior.

Description

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DESCRIPCION
Metodo de revestimiento de un recipiente de envasado usando poliester-poliuretano reticulable Antecedentes
Se usan disoluciones de revestimiento y materiales revestidos de diversas clases en la industria del envasado. Algunos revestimientos sirven para proteger la capa exterior mientras que otros revestimientos sirven como una barrera para proteger los contenidos de la contaminacion por el propio envase. En otros casos, los revestimientos se usan como decoraciones o anuncios publicitarios. Cada revestimiento presenta requisitos espedficos durante la produccion para satisfacer la demanda de su uso pretendido. Por ejemplo, es necesario que los revestimientos de envasado exteriores sean resistentes a la abrasion y, si se incorporan mensajes, los revestimientos debenan mantener las propiedades necesarias para comunicar la informacion a la audiencia pretendida. En algunos casos, el revestimiento de envasado para el exterior del envase debena ser adaptable para aceptar otros revestimientos. Otros requisitos se presentan dependiendo del uso pretendido del envase, tales como retencion de imagenes, resistencia a la intemperie y diseminacion de informacion.
Los revestimientos de envasado interior presentan otros requisitos para el envasado de recipientes. Dependiendo del uso pretendido, puede requerirse que el envase revestido satisfaga ciertos requisitos estrictos. Por ejemplo, los recipientes para farmacos deben satisfacer requisitos muy estrictos para evitar la contaminacion de los farmacos. Como otro ejemplo, recipientes que se usan para envasar productos comestibles, tales como alimentos, cerveza y bebidas, deben satisfacer normas exigentes. Estos requisitos generalmente incluyen un excelente curado, excelente adhesion del revestimiento, resistencia al blanqueo, resistencia a retorta y resistencia a la corrosion.
La mayona de los revestimientos no se formulan para satisfacer estos requisitos estrictos. Por ejemplo, una composicion de revestimiento para automocion, aunque util en un coche, puede no ser util como un revestimiento para un recipiente de envasado de comida o bebida. Es por tanto una conclusion justa, que no todos los revestimientos pueden usarse en recipientes para envases para productos alimentarios.
Otra consideracion para los revestimientos de envase para comida y bebida es el coste. Un revestimiento efectivo debena ser rentable a la vez que satisfacer los requisitos de alto rendimiento para revestimientos de recipiente para comida y bebida.
El documento WO 01/57105 A1 describe una composicion acuosa que puede endurecerse ffsicamente, termicamente y/o con radiacion actmica, que contiene un compuesto de formula general (I) que tiene al menos un grupo urea y uretano: X[NH-C(=O)-NH-Y-NH-C(=O)-OR]2, en la que las variables tienen el siguiente significado: R representa residuos de eter de polialquileno identicos o diferentes; X representa un residuo arileno bivalente, sustituido o no sustituido; Y representa residuos arileno bivalentes, sustituidos o no sustituidos, identicos, que son iguales que o diferentes del residuo X, o residuos arileno bivalentes, sustituidos o no sustituidos, diferentes, de los cuales ninguno o uno es identico al radical X.
El documento US 4.173.594 se refiere a aductos de resina poliuretano-fenolicas que comprenden el producto de reaccion soluble en disolvente organico formado poniendo en contacto un poliuretano con funcionalidad isocianato bloqueado y una resina fenolica soluble en disolvente organico a una temperatura suficiente para disociar dicho poliuretano bloqueado e iniciar la reaccion entre dicho poliuretano y dicha resina fenolica.
El documento US 5.863.646 describe una composicion lfquida de revestimiento, que comprende:
(a) de aproximadamente 5 a 100 por ciento de solidos de resina de una mezcla de (i) un polfmero de polidieno polihidroxilado sustancialmente saturado, donde al menos un 90 por ciento de los dobles enlaces del polidieno estan hidrogenados y donde el polfmero tiene grupos hidroxilo terminales, y (ii) una poliolefina clorada, que es una resina de poliolefina clorada modificada preparada injertando uno o mas compuestos seleccionados entre acidos policarboxflicos insaturados y sus anhfdridos de acido sobre una resina de poliolefina clorada para formar una resina de poliolefina clorada modificada con acido y/o anhfdrido, en la que el peso del polfmero de polidieno es entre aproximadamente 5 y 95 por ciento del peso total de la mezcla de polfmero de polidieno polihidroxilado y poliolefina clorada;
(b) de aproximadamente 0 a aproximadamente 95 por ciento en peso de solidos de resina de un formador de pelfcula resinosa seleccionado de polfmeros formadores de pelfcula lfquidos, reducibles en disolvente organico y reducibles en agua; y
(c) un disolvente.
El documento GB 684.400 describe un proceso para revestimiento, impregnacion o union adhesiva de artfculos que comprende aplicar a los mismos, en condiciones que evitan el uso de calor, una composicion que comprende una disolucion en un disolvente organico para la misma de un poliester que se ha modificado por tratamiento con un poliisocianato organico pero no hasta la fase en la que este ya no es soluble en disolventes organicos adecuados, mezclada con un poliisocianato organico, y permitir que dicha composicion frague o se cure sin aplicacion de calor.
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A partir de lo anterior, se apreciara que lo que se necesita en la tecnica es un revestimiento de bajo coste y alto rendimiento que sea facil de preparar y aplicar. Tales revestimientos y metodos para preparar y aplicar el mismo se describen y/o reivindican en la presente memoria.
Sumario
En una realizacion, esta invencion se refiere a nuevos metodos de revestimiento de un recipiente de envasado. El metodo de la presente invencion incluye las etapas de proporcionar una composicion de revestimiento que tiene un polfmero de poliester-poliuretano reticulable. El polfmero de poliester-poliuretano reticulable comprende al menos dos sitios carbamato. La composicion de revestimiento tambien incluye un reticulante.
Un metodo adecuado de la presente invencion incluye las etapas de: revestimiento sobre un sustrato metalico plano; curado de la composicion; y formacion del sustrato en un recipiente de envasado de comida o bebida o una parte de un recipiente de envasado de comida o bebida.
En la presente memoria se describe tambien una composicion de revestimiento que incluye un polfmero de poliester- poliuretano reticulable que tiene al menos dos sitios carbamato, un reticulante, y al menos un adyuvante, tal como un vehnculo, un lubricante, un pigmento, un agente de control reologico, un agente de control de flujo, o una combinacion de los mismos.
Otra realizacion de la presente invencion incluye un recipiente revestido que comprende un sustrato metalico, un revestimiento curado producido a partir de una composicion que incluye un polfmero de poliester-poliuretano reticulable que tiene al menos dos sitios carbamato, un reticulante, y al menos un adyuvante, tal como un vetnculo, un lubricante, un pigmento, un agente de control reologico, un agente de control de flujo, o una combinacion de los mismos, en el que el recipiente es un recipiente de envasado de comida o bebida que tiene un interior y un exterior, con el revestimiento curado en el interior.
Descripcion detallada
La presente invencion proporciona un nuevo metodo de revestimiento de un sustrato de un recipiente de envasado usando una composicion de revestimiento reticulable. Ademas, en la presente memoria se describe un revestimiento de envasado y composiciones utilizables en la industria del envasado de alimentos.
La composicion de revestimiento que puede usarse de acuerdo con la presente invencion comprende un polfmero de poliester-poliuretano reticulable, un reticulante, y puede comprender opcionalmente ademas al menos un adyuvante tal como: lubricantes, pigmentos, agentes de control reologico, agentes de control de flujo y disolventes. Puede utilizarse tambien un catalizador para potenciar el curado de la composicion de revestimiento. La composicion de revestimiento proporciona una o mas caractensticas tales como: excelente integridad de pelfcula sobre los envases aplicados, excelente capacidad de aceptar pigmentacion, estabilidad qrnmica deseada, resistencia a la corrosion potenciada y/o resistencia a la esterilizacion requerida.
Los polfmeros de poliester-poliuretano reticulables adecuados ("polfmero de PE-PU") pueden formarse haciendo reaccionar un intermedio de poliester ("intermedio de PE") con un compuesto de poliisocianato. Los polfmeros de PE-PU de la presente invencion comprenden dos o mas sitios carbamato por cadena de polfmero. Tales sitios carbamato son preferiblemente adecuados para reticular el polfmero de PE-PU mediante reticulantes, tales como amino resinas, resina fenolicas y/o isocianatos bloqueados.
En una realizacion, el intermedio de PE es un poliester con funcionalidad hidroxi que contiene grupos terminales hidroxi y el compuesto de poliisocianato es un poliisocianato organico. Los poliesteres con funcionalidad hidroxi adecuados incluyen, por ejemplo, el producto de reaccion de (i) un diol de la formula HOROH, donde R es un radical hidrocarburo alifatico, cicloalifatico o aromatico que tiene, preferiblemente entre 2 y 40 atomos de carbono, mas preferiblemente entre 2 y 20 atomos de carbono y, lo mas preferiblemente, entre 2 y 12 atomos de carbono; y (ii) un acido dicarboxflico de la formula R'(COOH)2, o un anhndrido de tal acido, donde R' es un radical hidrocarburo alifatico, cicloalifatico o aromatico que tiene preferiblemente de 4 a 50 atomos de carbono, mas preferiblemente de 4 a 45 atomos de carbono y, lo mas preferiblemente, de 4 a 40 atomos de carbono.
Los polfmeros de PE-PU adecuados de la presente invencion tienen un peso molecular promedio en numero ("Mn") de al menos 5.000, preferiblemente entre 5.000 y 35.000, mas preferiblemente entre 7.000 y 20.000 y, lo mas preferiblemente, entre 9.000 y 15.000. Los polfmeros de PE-PU adecuados de la presente invencion tienen un peso molecular promedio ponderal ("Pm") de al menos 10.000, preferiblemente entre 10.000 y 40.000, mas preferiblemente entre 14.000 y 30.000 y, lo mas preferiblemente, entre 18.000 y 25.000.
Los polfmeros de PE-PU adecuados de la presente invencion tienen una temperatura de transicion vftrea ("Tg") de al menos aproximadamente 0°C, preferiblemente al menos aproximadamente 50°C, mas preferiblemente entre aproximadamente 50°C y 80°C y, lo mas preferiblemente, entre aproximadamente 60°C y 70°C.
Los polfmeros de PE-PU adecuados de la presente invencion tienen un numero de hidroxilo (n° de OH) de menos de aproximadamente 5 mg/g, y preferiblemente entre 0 y 1 mg/g. El numero de hidroxilo de un polfmero que contiene
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hidroxilo de la presente invencion se determina por metodos como los que se conocen en la tecnica, tal como se describe en la norma ASTM E-222-00, Metodo de Ensayo C.
Los polfmeros de PE-PU en la composicion de revestimiento que pueden usarse de acuerdo con la presente invencion estan presentes, preferiblemente, en una cantidad de al menos aproximadamente 10 por ciento en peso, mas preferiblemente al menos aproximadamente 50 por ciento en peso, lo mas preferiblemente entre aproximadamente 70 y 95 por ciento en peso de la composicion de revestimiento.
Como se ha mencionado anteriormente, pueden formarse polfmeros de PE-PU adecuados haciendo reaccionar un intermedio de poliester ("intermedio de PE") con un compuesto de poliisocianato.
Los intermedios de PE adecuados para su uso en la presente invencion incluyen poliesteres con funcionalidad hidroxi, lineales, de peso molecular medio. Los intermedios de PE preferidos tienen un peso molecular promedio en numero entre aproximadamente 1.000 y 10.000, mas preferiblemente entre aproximadamente 2.000 y 10.000, lo mas preferiblemente entre aproximadamente 4.000 y 8.000. El peso molecular promedio ponderal de los intermedios de PE es preferiblemente entre aproximadamente 2.000 y 25.000, mas preferiblemente entre aproximadamente 5.000 y 25.000 y, lo mas preferiblemente, entre aproximadamente 10.000 y 20.000. Preferiblemente el numero de hidroxilo (n° OH) del intermedio de PE es entre 10 y 100, mas preferiblemente entre 15 y 85 y, lo mas preferiblemente, entre 20 y 50. Los intermedios de PE preferidos tienen una temperatura de transicion vftrea ("Tg") de al menos aproximadamente 0°C, mas preferiblemente al menos aproximadamente 20°C y, lo mas preferiblemente, entre aproximadamente 40°C y 80°C.
El poliester con funcionalidad hidroxi puede formarse por tecnicas convencionales. En una realizacion, un diol y un di-acido se cargan en una vasija de polimerizacion convencional y se hacen reaccionar entre aproximadamente 150°C y 240°C durante aproximadamente 12 a 18 horas. Opcionalmente, puede usarse un catalizador de esterificacion para disminuir el tiempo de reaccion. Por ejemplo, pueden usarse entre aproximadamente 1 y 1,2 equivalentes de un diol con aproximadamente 1 equivalente de un di-acido, y preferiblemente, pueden usarse entre aproximadamente 1,05 y 1,15 equivalentes de diol con 1 equivalente de un di-acido. En general, para asegurar la formacion de un poliester terminado en un grupo hidroxi, puede usarse un pequeno exceso de diol.
En otra realizacion, se transesterifican preferiblemente dos moles de un diol transesterificado con uno mol de un ester metflico de un di-acido para producir un poliester del numero de hidroxilo deseado.
Los dioles tfpicos que pueden usarse para formar el poliester incluyen, por ejemplo, butano diol, butil etil propano diol, 2-metil 1,3-propano diol, 1,3-propano diol, hexano diol, ciclohexano dimetanol, etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, dipropilenglicol, neopentil glicol, hidroxipivalato de hidroxipivalilo, y similares, o mezclas de los mismos.
Los acidos dicarboxflicos adecuados y tfpicos, o sus esteres de alquilo correspondientes, que pueden usarse para formar el poliester, incluyen acido adfpico, acido azelaico, acido sebacico, acido naftaleno dicarboxflico, acido dodecano dicarboxflico, acido ciclohexano dicarboxflico, acido hexahidroftalico, acido ftalico, acido tereftalico, acido isoftalico, acido succrnico, acido graso dimerico, o anhfdridos de cualquiera de estos acidos.
Los isocianatos adecuados para su uso en la presente invencion incluyen isocianatos alifaticos, alidclicos o aromaticos multi-funcionales (por ejemplo, di-funcionales, tri-funccionales, etc.). Los isocianatos preferidos tienen al menos dos (y mas preferiblemente exactamente dos) grupos isocianato en la molecula y estan representados por la formula general
O=C=N-R"-N=C=O
en la que R" preferiblemente representa un grupo hidrocarburo alifatico saturado divalente, un grupo hidrocarburo alidclico saturado o un grupo hidrocarburo aromatico, y pueden incluir un grupo acido carboxflico colgante.
Los diisocianatos tfpicos que pueden usarse incluyen diisocianatos alifaticos, aromaticos o cicloalifaticos tales como diisocianato de 1,6-hexametileno, diisocianato de isoforona, diisocianato de 4,4-bifenileno, diisocianato de tolueno, diisocianato de ciclohexilo, diisocianato de tetrametil xilileno, diisocianato de etiletileno, diisocianato de 2,3- dimetiletileno, diisocianato de 1-metiltrimetileno, diisocianato de 1,3-ciclopentileno, diisocianato de 1,4-ciclohexileno, diisocianato de 1,3-fenileno, diisocianato de 1,5-naftaleno, bis-(4-isocianatociclohexil)-metano, 4,4'- diisocianatiodifenil eter, y similares. Un diisocianato actualmente preferido es diisocianato de isoforona.
Las composiciones de revestimiento que pueden usarse de acuerdo con la presente invencion incorporan tambien un reticulante.
El reticulante utilizable en la presente invencion esta preferiblemente presente en una cantidad suficiente para provocar la reticulacion de los reaccionantes en el tiempo y temperatura deseados. Los reticulantes adecuados incluyen poliisocianatos multifuncional bloqueados; fenolicos; amino resinas; y similares. Los agentes de bloqueo tfpicamente utiles para los poliisocianatos bloqueados son cualquiera de aquellos bien conocidos en la tecnica, tales como alquilcetoximas (por ejemplo, metil etil cetoxima), fenoles, lactamas dclicas, tioles, alcoholes terciarios, aminas
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aromaticas secundarias y compuestos de dicarbonilo (por ejemplo, malonato de dietilo). Un poliisocianato bloqueado actualmente preferido utilizable como el reticulante es Vestanat B1358, disponible en Huls Degussa.
Las amino resinas adecuadas y tipicas utilizables como reticulantes en la presente invencion incluyen formaldehndos, por ejemplo, melamina formaldel'ndo, urea formaldel'ndo, glicoluril formaldel'ndo, y benzoguanamina formaldel'ndo. Un reticulante de amino resina actualmente preferido es benzoguanamina formaldel'ndo, disponible como Cymel 5010 en Cytec Industries de Patterson, Nueva Jersey.
Para composiciones de revestimiento, el reticulante esta adecuadamente presente en la cantidad hasta aproximadamente 25 por ciento en peso, mas preferiblemente aproximadamente 1 y 20 por ciento en peso y, lo mas preferiblemente, entre aproximadamente 5 y 15 por ciento en peso de la composicion de revestimiento total.
Preferiblemente, la composicion de revestimiento puede comprender un catalizador. Los catalizadores pueden usarse en una cantidad suficiente para potenciar la reaccion entre el reticulante y el polfmero de PE-PU de la presente invencion. Los catalizadores adecuados incluyen acidos, aminas y sales metalicas. Los catalizadores preferidos incluyen catalizadores activados por calor tales como acido fosforico, dilaurato de dibutilestano, acido p-tolueno sulfonico y acido dodecilbenceno sulfonico (DDBSA). Un catalizador actualmente preferido es DDBSA disponible como Cyca 600 en Cytec Industries de Patterson, Nueva Jersey.
Las aminas y sales metalicas adecuadas utilizables como catalizador en la presente invencion incluyen aminas terciarias y cuaternarias, y octoatos (por ejemplo, octoato de zirconio y octoato de zinc). La cantidad de catalizador presente en la presente invencion es tfpicamente menor de aproximadamente 2 por ciento en peso, mas tfpicamente menor de aproximadamente 1 por ciento en peso y, lo mas tfpicamente, menor de 0,5 por ciento en peso de los solidos totales de la resina de la composicion de revestimiento.
La composicion de revestimiento puede incluir, opcionalmente, uno o mas lubricantes. Los lubricantes pueden usarse para uno o mas de los siguientes efectos, que incluyen, pero sin que ello pretenda ser limitante: mejorar la facilidad de manipulacion del sustrato revestido; potenciar la resistencia al aranado; o mejorar las capacidades de fabricacion. Los lubricantes adecuados utilizables en la presente invencion incluyen, por ejemplo, polietileno, politetrafluroetano (PTFE) y lubricantes naturales tales como cera de Carnauba, disponible en Michelman Lubricants de Cincinnati, Ohio. La cantidad tfpica de lubricantes utilizables en la presente invencion depende de la aplicacion espedfica, y preferiblemente hasta aproximadamente 2 por ciento en peso, mas preferiblemente entre aproximadamente 0,1 y 1,5 por ciento en peso y, lo mas preferiblemente, entre aproximadamente 0,5 y 1,5 por ciento en peso de la composicion de revestimiento.
La composicion de revestimiento puede incluir tambien pigmentos. Los pigmentos se usan preferiblemente para dar a la composicion de revestimiento el acabado requerido sobre el envase. Los pigmentos adecuados en esta invencion estan presentes en la cantidad suficiente para dar la opacidad, textura de acabado y/o calidad estetica general deseadas para el sustrato revestido. Los pigmentos adecuados incluyen oxidos de aluminio, oxidos de titanio, oxidos de zinc, y similares. Un ejemplo de un pigmento utilizable en la presente invencion es Ti-Pure R-900 disponible en E. I. duPont de Nemours de Wilmington, Delaware. La cantidad tfpica de pigmentos utilizables en la presente invencion depende del acabado pretendido y, preferiblemente, es menor que aproximadamente 30 por ciento en peso de la composicion de revestimiento.
En una realizacion de la presente invencion, puede incorporarse preferiblemente un agente reologico o de control de flujo en la composicion de revestimiento. Los agentes reologicos o de control de flujo de la presente invencion proporcionan a la composicion de revestimiento una capacidad mejorada de revestimiento uniforme cuando se aplica a un sustrato. Los agentes reologicos o de control de flujo adecuados incluyen acnlicos, siliconas, ceras, fluoro-tensioactivos, y similares. Un agente reologico y de control de flujo actualmente preferido utilizable en la presente invencion es la silicona BYK-Series, disponible en BYK Chemie de Bad Homburg, Alemania. Los agentes reologicos y de control de flujo preferidos son utilizables en la cantidad de menos que 1 por ciento en peso, mas preferiblemente menos que aproximadamente 0,5 por ciento en peso de la composicion de revestimiento.
La composicion de revestimiento puede comprender un vehnculo opcional. El vehnculo opcional de la presente invencion proporciona un soporte para facilitar la administracion de la composicion de revestimiento al sustrato pretendido. Preferiblemente, el vehfculo de la presente invencion esta presente en la cantidad suficiente para producir un revestimiento uniforme, sin ampollas. El vehnculo de la presente invencion puede poder retirarse, preferiblemente, mediante calor (y/o separacion al vacfo), por ejemplo, durante el proceso de curado. Los vehnculos adecuados para la composicion de revestimiento incluyen agua, y otros disolventes organicos tales como alcoholes, cetonas, esteres, hidrocarburos aromaticos y alifaticos. Los ejemplos de disolventes organicos adecuados incluyen xileno, tolueno, metil etil cetona, metil amil cetona, metil isobutil cetona, ester dibasico, propilen carbonato, N-metil pirrolidona y similares. La cantidad de vehnculo usado en la presente invencion es preferiblemente entre hasta aproximadamente 80 por ciento en peso, mas preferiblemente entre aproximadamente 10 y 70 por ciento en peso y, lo mas preferiblemente, entre aproximadamente 10 y 50 por ciento en peso de la composicion de revestimiento.
Los beneficios de la composicion de revestimiento que pueden usarse de acuerdo con la presente invencion incluyen uno o mas de los siguientes: a) facilidad de aplicacion; b) alto contenido de solidos c) aspecto uniforme
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sobre una diversidad de sustratos; d) estabilidad qmmica; e) seleccion de disolvente; f) capacidad de aceptar pigmentos; g) capacidad de permitir la formacion de un envase revestido sin perder la integridad del revestimiento; h) resistencia a la corrosion; i) y resistencia a la esterilizacion. La composicion de revestimiento proporciona un producto respetuoso con el medio ambiente que esta sustancialmente exento de componentes de vinilo.
Preferiblemente, la composicion de revestimiento es utilizable para revestir un sustrato de envasado por una diversidad de metodos. Estos metodos incluyen revestimiento laminar, revestimiento helicoidal y revestimiento por pulverizacion. Tfpicamente, el sustrato de envasado es preferiblemente un sustrato metalico plano antes del revestimiento. El sustrato revestido metalico plano puede alimentarse despues a traves de un horno para volatizar los disolventes y activar cualquier reticulacion deseada. El sustrato revestido puede formarse despues en un envase (o una parte de un envase), por ejemplo, por estampado, estirado, mecanizado, o por cualquier otro proceso que se conozca en la tecnica, y soldando los bordes si asf se requiere.
Un metodo de revestimiento laminar puede ser por revestimiento por laminacion directa de laminas planas de metal, tfpicamente de aproximadamente 1 m2 Estas laminas de metal revestidas pueden alimentarse despues a traves de un horno de gas de tiro forzado, durante aproximadamente 8 a 15 minutos a temperaturas pico de metal (PMT) de entre aproximadamente 175 y 230°C. Son utilizables otros procesos de revestimiento laminar y pueden depender del equipo y de las capacidades de procesamiento.
Un proceso de revestimiento helicoidal adecuado preferiblemente incluye aplicacion por revestimiento mediante rodillo inverso sobre una bobina metalica continua. La bobina metalica continua puede alimentarse despues a traves de un horno de gas de alta velocidad durante aproximadamente 9 a 60 segundos a temperaturas pico de metal (PMT) de entre aproximadamente 215 y-260°C.
El revestimiento por pulverizacion implica la introduccion de la composicion revestida en un recipiente de envasado preformado. Los recipientes de envasado preformados tfpicos pueden incluir latas de comida, cerveza y latas de bebida, y similares. El proceso de revestimiento por pulverizacion preferiblemente utiliza una boquilla de pulverizacion sin aire, o asistida con aire, que es capaz de revestir uniformemente el interior del recipiente de envasado preformado. El recipiente revestido puede someterse despues a calor para retirar cualquier disolvente residual, curar y/o reticular el revestimiento. Tfpicamente, el recipiente revestido se somete a un horno de gas durante aproximadamente 2 a 6 segundos a una temperatura pico de metal de entre aproximadamente 200 y 235°C.
Los sustratos metalicos adecuados para su uso en la presente invencion incluyen: aluminio limpiado y pretratado; acero sin estano (TFS); y hojalata electrolttica (ETP).
Para fines de envasado ngido, el espesor de revestimiento de la presente invencion tfpicamente vana entre aproximadamente 2 y 10 micrometres o entre aproximadamente 0,3 y 1,5 miligramos por centimetre cuadrado. Los materiales de envasado ngidos utilizables en la presente invencion incluyen metales (por ejemplo, aluminio).
La composicion de revestimiento puede usarse para revestir las partes interiores o exteriores de un sustrato de envasado. El revestimiento de la presente invencion es preferiblemente lo suficientemente flexible como para que puede fabricarse una lamina revestida plana en un envase (o una parte de un envase) sin agrietarse, desprenderse o sin provocar de otra manera la exposicion de un sustrato metalico no revestido. El sustrato de envasado incluye sustratos utilizables para latas de bebida, latas de comida, y similares. Estas latas comprenden diferentes tamanos, tipos y estilos. La fabricacion de las latas puede incluir plegar el sustrato plano revestido en un cilindro y soldar los bordes. Los extremos despues se fijan a la parte superior y la parte inferior del cilindro plegado. Otros procesos de fabricacion incluyen formar una copa o una placa rebajada a partir de un sustrato plano por estampado, estirado, mecanizado, o por cualquier otro proceso que se conozca en la tecnica, y soldar los bordes. Despues se sella un extremo en la parte superior. Puede utilizarse una lata de comida tipica para envasar sardinas, atun y similares. Estas latas de comida en ocasiones se etiquetan como latas de estirado y planchado (D & I) o de doble estirado (DRD).
Metodos de ensayo
Adhesion
El ensayo de adhesion se realizo para evaluar si el revestimiento se adhena al sustrato metalico. El ensayo de adhesion se realizo de acuerdo con la norma ASTM D 3359 - Metodo de Ensayo B, usando una cinta Scotch™ 610, disponible en Minnesota Mining and Manufacturing (3M) Company de Saint Paul, Minnesota.
Resistencia a disolventes
El curado de un revestimiento se mide como una resistencia a disolventes, tal como Metil Etil Cetona (MEK), o Acetona. Este ensayo se llevo a cabo como se describe en la norma ASTM D 5402 - 93. Se registra el numero de dobles frotados (es decir, un movimiento hacia atras y hacia delante).
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Resistencia al blanqueo
La resistencia al blanqueo mide la capacidad de un revestimiento de resistir el ataque por diversas disoluciones. ^picamente, se mide por la cantidad de agua absorbida en un revestimiento. Cuando el sustrato revestido absorbe agua, este es generalmente turbio o parece blanco.
Esterilizacion o pasteurizacion
El ensayo de esterilizacion o pasteurizacion determina como un revestimiento soporta las condiciones de procesamiento para diferentes tipos de alimentos envasados en el recipiente. Tfpicamente, un sustrato revestido se sumerge en un bano de agua y se calienta a entre 65 y 100°C durante aproximadamente 15 a 60 minutos. El sustrato revestido se retira despues del bano de agua y se ensaya para la adhesion del revestimiento y el blanqueo.
Resistencia al proceso o a retorta
Esto es una medida de la descomposicion del sustrato revestido usando calor y presion. El procedimiento es similar al ensayo de esterilizacion o pasteurizacion (anterior) excepto que el ensayo se realiza sometiendo el recipiente a calor de entre aproximadamente 105 y 130°C; una presion de entre aproximadamente 0,7 to 1,0 kg/cm2; y durante aproximadamente 15 a 90 minutos. El revestimiento se ensaya despues para adhesion y blanqueo.
Resistencia a la corrosion
Este ensayo es una medida de la capacidad del recipiente a resistir la corrosion cuando se expone a comida o bebida. Este ensayo es similar al ensayo de resistencia al proceso o a retorta anterior, excepto que usa simuladores de comida, bebida o comida/bebida en lugar de agua. Estos simuladores pueden incluir 3% de acido acetico, 1% de acido lactico, 1% de acido cftrico, y similares. El sustrato revestido se evalua despues para adhesion y blanqueo.
Fabricacion
Este ensayo mide la capacidad del recipiente revestido para retener su integridad mientras experimenta el proceso de formacion necesario para producir un recipiente revestido. Es una medida de la presencia o ausencia de grietas o fracturas en el recipiente revestido. Un recipiente revestido tipicamente se llena con una disolucion electrolftica y se ensaya para la cantidad de corriente electrica que puede pasar a traves del recipiente. Si el revestimiento permanece intacto (sin grietas ni fracturas) despues de la fabricacion, no pasara corriente a traves del recipiente.
Ejemplos
Se ofrecen los siguientes ejemplos para ayudar a comprender la presente invencion y no deben considerarse como limitativos del alcance de la misma. A menos que se indique otra cosa, todas las partes y porcentajes estan en peso.
Ejemplo 1
Preparacion del prepolfmero de poliester
En un matraz de 4 bocas adecuadamente equipado con agitador, termometro, columna de relleno, condensador de agua, y una entrada de nitrogeno se cargaron neopentil glicol 905,9 g (4,67 moles), etilenglicol 704,5 g (11,363 moles), ciclohexano dimetanol 346,1 g (2,403 moles), dimetil tereftalato 905,9 g (4,67 moles), dimetil isoftalato 743,02 g (3,87 moles) y Tyzor TOT 0,5 g (tetraoctil titanato, DuPont). El lote se calento lentamente en atmosfera de nitrogeno a 215°C, mientras se retiraba por destilacion continuamente el metanol formado durante la reaccion. Despues de recoger aproximadamente 410 g de metanol el lote se enfrio. El prepolfmero de poliester resultante tema un numero de hidroxi de 379.
Ejemplo 2
Preparacion del intermedio de poliester
En un matraz de 4 bocas adecuadamente equipado con agitador, termometro, condensador de agua, y una salida de vacfo se cargo el prepolfmero anterior del Ejemplo 1. El matraz se calento a presion reducida (75-80 mm.) a 234°C, mientras se retiraba continuamente por destilacion etilenglicol con pequenas cantidades de neopentil glicol. Cuando se ralentizo la formacion de glicol, el lote se enfrio. El intermedio de poliester era un solido. Tg. 48,3, Pm = 5250, Mn = 2160, y n° de OH = 56.
Ejemplo 3
Preparacion del poliuretano de poliester
En un matraz de tres bocas con agitador, condensador y una entrada de nitrogeno se cargaron 200 g (200 meq de OH) del intermedio de poliester del Ejemplo 2 y 300 g de acetato Dowanol PM. La mezcla se calento a 70°C hasta obtener una disolucion transparente. A esta disolucion a 70°C se le anadieron 21,5 g (193 meq. de grupos NCO) de diisocianato de isoforona, y 0,2 g de catalizador de dilaurato de dibutilestano. La temperatura del lote se mantuvo a
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70°C durante 7 horas. La espectroscopfa IR mostro la ausencia de grupos -NCO. El lote se enfrio a temperatura ambiente. El poliuretano de poliester resultante tema las siguientes caractensticas. Solidos = 42,5%, Pm = 28210, Mn = 6740, Pm/Mn = 4,2, n° de OH = 3.
Ejemplo 4
Preparacion del poliuretano de poliester
En un matraz de tres bocas con agitador, condensador y una entrada de nitrogeno se cargaron 800 g (800 meq de OH) del intermedio de poliester del Ejemplo 2, 240 g de acetato Dowanol PM, 240 g de ester dibasico, 240 g de acetato de butil cellosolve, 240 g de Aromatic 100 y 240 g de Aromatic 150. La mezcla se calento a 70°C hasta obtener una disolucion transparente. A esta disolucion a 70°C se le anadieron 86,0 g, (772 meq. de grupos NCO) de diisocianato de isoforona, y 0,8 g de catalizador de dilaurato de dibutilestano. La temperatura del lote se mantuvo a 70°C durante 7 horas. La espectroscopfa IR mostro la ausencia de grupos -NCO. El lote se enfrio a temperatura ambiente. El poliuretano de poliester resultante tema las siguientes caractensticas. Solidos = 42,6%, Pm = 26210, Mn = 9040, Pm/Mn = 2,9, n° de OH = 4.
Ejemplo 5
Preparacion del intermedio de poliester
En un reactor equipado adecuadamente con agitador, termometro, condensador de agua, y una salida de vado se cargo el prepolfmero del Ejemplo 1. El reactor se calento a presion reducida (2 mm.) a 260°C, mientras se retiraba continuamente por destilacion etilenglicol con pequenas cantidades de neopentil glicol. Cuando se ralentizo la formacion de glicol, el lote se enfrio. El intermedio de poliester era un solido. Tg. 51°C, Pm = 10760, Mn = 4020, y n° de OH = 28.
Ejemplo 6
Preparacion del poliuretano de poliester
En un matraz de tres bocas con agitador, condensador y una entrada de nitrogeno se cargaron 200 g (100 meq de OH) del intermedio de poliester del Ejemplo 5 y 300 g de acetato Dowanol PM. La mezcla se calento a 95°C hasta obtener una disolucion transparente. A esta disolucion a 70°C se le anadieron 11,0 g, (100 meq. de grupos NCO) de diisocianato de isoforona, y 0,2 g de catalizador de dilaurato de dibutilestano. La temperatura del lote se mantuvo a 70°C durante 28 horas. La espectroscopfa IR mostro cantidades traza de grupos -NCO residuales. El lote se enfrio a temperatura ambiente. El poliuretano de poliester resultante tema las siguientes caractensticas. Solidos = 42,5%, Pm = 25980, Mn = 8550, Pm/Mn = 3,0, y n° de OH = 1.
Ejemplo 7
Preparacion del poliuretano de poliester
En un matraz de tres bocas con agitador, condensador y una entrada de nitrogeno se cargaron 800 g (400 meq de OH) del intermedio de poliester del Ejemplo 5, 240 g de acetato Dowanol PM, 240 g de ester dibasico, 240 g de acetato de butil cellosolve, 240 g de Aromatic 100 y 240 g de Aromatic 150. La mezcla se calento a 70°C hasta obtener una disolucion transparente. A esta disolucion a 70°C se le anadieron 44,0 g, (400 meq. de grupos NCO) de diisocianato de isoforona, y 0,8 g de catalizador de dilaurato de dibutilestano. La temperatura del lote se mantuvo a 70°C durante 8 horas. La espectroscopfa IR mostro cantidades traza de grupos -NCO residuales. El lote se enfrio a temperatura ambiente. El poliuretano de poliester resultante tema las siguientes caractensticas. Solidos = 39,6%, Pm = 25950, Mn = 9470, Pm/Mn = 2,7, n° de OH = 1.
Ejemplos 8 y 9
Revestimiento interior para lata de comida
El Control A es un revestimiento interior aluminizado para lata de comida basado en el poliester Dynapol L 952 con la siguiente composicion: 62,979% de poliester Dynapol L 952 disuelto al 40% en ester dibasico 1/1/1/1/1, Aromatic 100, Aromatic 150, acetato de butil cellosolve y acetato Dowanol PM; 4,173% de Vestanat B 1358, (de Huls) un tnmero de IPDI, isocianato bloqueado con MEK oxima disuelto al 63% en Aromatic 100; 0,149% de catalizador de estano Fascat 4102; 4,838% de pasta de aluminio; 2,864% de lubricante de polietileno; 0,946% de acetato butirato de celulosa CAB 551; 11,721% de Aromatic 100 y 12,330% de acetato Dowanol PM.
El revestimiento para lata del Ejemplo 8 se preparo como se ha descrito para el Control A, reemplazando el poliuretano del Ejemplo 4 al ingrediente Dynapol L 952.
El revestimiento para lata del Ejemplo 9 se preparo como se ha descrito para el Control A, reemplazando el poliuretano del Ejemplo 7 al ingrediente Dynapol L 952.
Las muestras se revistieron en condiciones tanto de lamina como de bobina sobre acero sin estano 75# (TFS) y placa de estano 0,25 75# (ETP). Los paneles revestidos se evaluaron para su curado, fabricacion de latas DRD y propiedades basicas de resistencia a la corrosion de una lata de comida. Las laminas revestidas se curaron durante 12 segundos a 204°C en un horno de gas, de tiro forzado; y las bobinas revestidas se curaron durante 16 segundos 5 a 249°C en un horno de gas, de bobina, con alta velocidad de aire, seguido de inactivacion con agua.
Las condiciones de ensayo para agua y los simuladores fueron las siguientes:
Retorta de agua de proceso: agua desionizada durante 90 minutos a 121°C, 1,05 kg/cm2
Retorta de acido lactico: acido lactico al 1% durante 60 minutos a 121°C, 1,05 kg/cm2.
Retorta de sal/acido acetico: NaCl al 2% / acido acetico glacial al 1% durante 60 minutos a 121°C, 1,05 kg/cm2.
10 Aunque los sistemas de los Ejemplo 8 y 9 mostraban una tendencia algo mayor al blanqueo, el rendimiento global de estos sistemas era generalmente comparable con el del control basado en poliester.
Las Tablas 8-9(a) y 8-9(b) resumen los resultados del ensayo:
TABLA 8-9(a)
COCCION DE BOBINA
Control A Ejemplo 8 Ejemplo 9
ETP TFS ETP TFS ETP TFS
MEKDR
5 .5 5 5 5 5
Fabricacion lata 202x200
Buena Buena Buena Buena Buena Buena
Adhesion
Retorta de agua
10 10 10 10 10 10
Retorta de acido lactico
10 10 10 10 10 10
Retorta de sal /acido acetico
10 10 2 10 8 10
Resistencia al blanqueo
Retorta de agua
9 9 10 10 5 8
Retorta de acido lactico
0 0 2 0 0 0
Retorta de sal / acido acetico
8 0 2 0 5 0
Resistencia a la corrosion
Retorta de acido lactico
10 10 10 10 10 10
Retorta de sal / acido acetico
10 5 5 5 10 5
Escala de clasificacion usada: de 0 a 10, donde "0" es un fallo completo y "10" es sin fallo. Se muestran los 15 resultados para el regimen de ensayo. Para el ensayo de Resistencia al blanqueo, una clasificacion de "9" indicana que un 90% del revestimiento permanecena libre del defecto de blanqueo. Para el ensayo de Adhesion, una clasificacion de "7" indicana que un 70% de la lata permanecena adherido, y una clasificacion de "10" indica que no hay fallo debido a la adhesion. Para el ensayo de Resistencia a la corrosion, una clasificacion de "5" indicana que un 50% de la lata permanecena libre del defecto de corrosion.
TABLA 8-9(b)
COCCION DE LAMINA
Control A Ejemplo 8 Ejemplo 9
ETP TFS ETP TFS ETP TFS
MEKDR
25 25 25 25 25 25
Fabricacion lata 202x200
Buena Buena Buena Buena Buena Buena
Adhesion
Retorta de agua
10 10 10 10 10 10
Retorta de acido lactico
10 10 10 10 10 10
Retorta de sal / acido acetico
10 10 9 10 10 10
Resistencia al blanqueo
Retorta de agua
10 9 7 7 9 9
Retorta de acido lactico
0 0 2 0 0 0
Retorta de sal / acido acetico
10, 0 10 0 9 0
Resistencia a la corrosion
Retorta de acido lactico
10 10 10 10 10 10
Retorta de sal / acido acetico
10 5 10 5 10 5
Ejemplo 10
Interior de tapas de cerveza/bebida
Se anadieron los siguientes reticulantes al poliester Dynapol L 952, el poliuretano del Ejemplo 4 y el poliuretano del 5 Ejemplo 7 a un 5% de solidos de los solidos del polfmero: Cymel 303, Cymel 1156, Cymel 325 (melamina formaldel'ndo), Cymel 370, Cymel 1125 (benzoguanamina formaldel'ndo), Beetle 1052-8 (urea formaldel'ndo) y Vestanat B 1358 (isocianato bloqueado). Las muestras con reticulantes amino se catalizaron con Cyca 600 (DDBSA) al 5% en peso de solidos del reticulante. El isocianato bloqueado Vestanat B 1358 se catalizo con dilaurato de dibutilestano al 5% en peso respecto a los solidos del reticulante. Todas las muestras se curaron durante 1 minuto a 10 400°F (204°C) en un horno de caja de tiro forzado sobre aluminio tratado con cromo. Los paneles se evaluaron para
el curado del revestimiento, fabricacion de la lata y propiedades basicas de resistencia a la corrosion de la tapa de bebida. No se observo un curado significativo del revestimiento con los sistemas basados en poliester. Posteriormente, se evaluo la resistencia a la corrosion de estas pelfculas como valida. Se observaron grados variados de curado del revestimiento con todos los sistemas basados en poliuretano, con la excepcion de aquellos 15 que utilizaban Beetle 1052-8 como el reticulante. La resistencia a la corrosion de los sistemas que mostraban curado, en general, era de buena a excelente.
Ejemplo 11
Composicion de revestimiento
Se formulo un revestimiento interior aluminizado para lata de comida (por ejemplo, util para el interior de las latas) 20 que tiene:
5
10
15
20
25
30
Tabla 11(a)
Composicion de revestimiento
Ingrediente
Partes en peso
Poliester del Ejemplo 7
64,7
Resina de reticulacion de benzoguanamina Cymel 5010
5,8
Resina epoxi Kukdo 1002 disuelta al 50% en MEK
5,8
Pasta de aluminio
2,6
Acido fosforico disuelto al 10% en isopropanol
1,3
Catalizador acido Cyca 600 (DDBSA) disuelto al 10% en isopropanol
0,6
Lubricante de parafina sintetica
0,8
Disolvente de ester dibasico
12,9
Disolvente de MEK
3,0
Disolvente de acetato Dowanol PM
2,5
La composicion anterior puede aplicarse (por ejemplo, mediante aplicacion por revestimiento con rodillo inverso) sobre acero sin estano 75# (TFS) y puede cocerse durante 15 - 20 segundos a una temperature pico de metal (PMT) de 250 a 260°C (480 - 500°F) en un horno de gas con bobina, de alta velocidad. En los ensayos de laboratorio, la composicion se aplica usando un aplicador helicoidal de acero inoxidable, (aplicador de barra). Las condiciones de coccion en el laboratorio son las mismas que las condiciones comerciales. Un espesor tfpico de pelfcula seca sena de 8 -10 miligramos/pulgada cuadrada (MSI) (de 1,24 a 1,55 mg/cm2).
Se evaluaron las pelfculas secas para curado (Resistencia a MEK), fabricacion de lata con doble estirado (DRD), resistencia a retorta de agua, resistencia al atun (manchado, adhesion, corrosion) y resistencia al salmon (manchado, adhesion, corrosion). La resistencia al atun se mide despues de llenar las latas con atun y esterilizar en retorta 90 minutos a 121°C (250°F) a 103,4 kPa (15 psi). La resistencia al salmon se mide despues de llenar las latas con salmon, esterilizar en retorta 60 minutos a 121°C (250°F) a 103,4 kPa (15 psi) y almacenar las latas durante una semana a 49°C (120°F).
El comportamiento del sistema basado en poliuretano era comparable al de los controles basados en PVC y epoxi. Ejemplo 12
Preparacion del poliuretano de poliester con grupos -COOH colgantes
En un matraz de tres bocas con agitador, condensador y una entrada de nitrogeno se cargaron 200 g (100 meq de OH) del intermedio de poliester del Ejemplo 5 y 280 g de acetato Dowanol PM. La mezcla se calento a 95°C hasta obtener una disolucion transparente. A esta disolucion a 70°C se le anadieron 6,6 g (98 meq de OH) de acido dimetil propionico disuelto en 20 g de N-metil pirrolidona y 22,0 g (198 meq. de grupos NCO) de diisocianato de isoforona, y 0,2 g de catalizador de dilaurato de dibutilestano. La temperatura del lote se mantuvo a 70°C durante 5 horas. La espectroscopfa IR mostro cantidades traza de grupos -NCO sin reaccionar. El lote se enfrio a temperatura ambiente. El poliuretano de poliester resultante terna las siguientes caractensticas. Solidos = 43%, Pm = 13420, Mn = 3780, Pm/Mn = 3,55, n° de OH = 4,8.
Ejemplo 13
Preparacion del aducto IPDI-DMPA
En un matraz de tres bocas con agitador, condensador y una entrada de nitrogeno se cargaron 100 g de N-metil pirrolidona, 40,2 g (0,3 moles) de acido dimetil propionico, y 0,2 g de dilaurato de dibutilestano. A esta disolucion a 25°C se le anadieron 133,2 g, (0,6 moles) de IPDI a traves de un embudo de goteo. Despues de cargar todo el IPDI, el embudo se aclaro con 10 g de N-metil pirrolidona en el matraz. La mezcla de reaccion se calento lentamente a 60°C durante 4 horas. El producto resultante terna las siguientes caractensticas. Solidos = 42,6%, contenido de NCO = 8,3% (calculado = 8,87%), y n° de acido = 55 (calculado = 57) al 42,6% de solidos.
Ejemplo 14
Preparacion del poliuretano de poliester con grupos -COOH colgantes
En un matraz de tres bocas con agitador, condensador y una entrada de nitrogeno se cargaron 200 g (100 meq de OH) del intermedio de poliester del Ejemplo 5, y 250 g de N-metil pirrolidona. A esta disolucion se le anadieron 5 50,6 g (100 meq de NCO) del aducto IPDI-DPmA del Ejemplo 13 La mezcla se calento a 95°C y la temperatura se
mantuvo durante 4 horas. La espectroso^a IR mostro cantidades traza de -NCO residual en el producto. La temperatura del lote se mantuvo a 70°C durante 3 horas mas. El producto resultante tema las siguientes caractensticas. Solidos = 46%, Pm = 15130, Mn = 5130, Pm/Mn= 2,95.

Claims (27)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    REIVINDICACIONES
    1. Un metodo de revestimiento de un recipiente de envasado, que comprende las etapas de: proporcionar una composicion de revestimiento que tiene
    un polfmero de poliester-poliuretano reticulable con al menos dos sitios carbamato; y un reticulante;
    revestir la composicion sobre un sustrato metalico plano; curar la composicion; y
    formar el sustrato en un recipiente de envasado de comida o bebida o una parte de un recipiente de envasado de comida o bebida, en donde el recipiente tiene un interior y un exterior, con la composicion curada en el interior.
  2. 2. El metodo de la reivindicacion 1, en donde el polfmero de poliester-poliuretano reticulable se forma a partir de la reaccion de un intermedio de poliester y un compuesto de poliisocianato.
  3. 3. El metodo de la reivindicacion 1, en donde el polfmero de poliester-poliuretano reticulable tiene un peso molecular promedio en numero de entre 5.000 y 35.000.
  4. 4. El metodo de la reivindicacion 1, en donde el polfmero de poliester-poliuretano reticulable tiene una temperatura de transicion vftrea de entre 50oC y 80°C.
  5. 5. El metodo de la reivindicacion 1, en donde el polfmero de poliester-poliuretano reticulable es un producto de reaccion de poliester con funcionalidad hidroxi y un compuesto de poliisocianato.
  6. 6. El metodo de la reivindicacion 5, en donde el poliester con funcionalidad hidroxi es un producto de reaccion de un diol que tiene entre 2 y 12 atomos de carbono y un acido dicarboxflico que tiene entre 4 y 40 atomos de carbono.
  7. 7. El metodo de la reivindicacion 5, en donde el poliester con funcionalidad hidroxi tiene un peso molecular promedio en numero de entre 2.000 y 10.000.
  8. 8. El metodo de la reivindicacion 6, en donde el diol se selecciona del grupo que consiste en butano diol, butil etil propano diol, 2-metil 1,3-propano diol, 1,3-propano diol, hexano diol, ciclohexano dimetanol, etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, dipropilenglicol, neopentil glicol e hidroxipivalato de hidroxipivalilo.
  9. 9. El metodo de la reivindicacion 6, en donde el acido dicarboxflico se selecciona del grupo que consiste en acido adfpico, acido azelaico, acido sebacico, acido naftaleno dicarboxflico, acido dodecano dicarboxflico, acido ciclohexano dicarboxflico, acido hexahidroftalico, acido ftalico, acido tereftalico, acido isoftalico, acido succmico, acido graso dimerico, esteres de acido dicarboxflico y antudridos de los mismos.
  10. 10. El metodo de la reivindicacion 5, en donde el compuesto de poliisocianato se selecciona del grupo que consiste en diisocianato de 1,6-hexametileno, diisocianato de isoforona, diisocianato de 4,4'-bifenileno, diisocianato de tolueno, diisocianato de ciclohexilo, diisocianato de tetrametil xileno, diisocianato de etiletileno, diisocianato de 2,3- dimetiletileno, diisocianato de 1-metiltrimetileno, diisocianato de 1,3-ciclopentileno, diisocianato de 1,4-ciclohexileno, diisocianato de 1,3-fenileno, diisocianato de 1,5-naftaleno, bis-(4-isocianatociclohexil)-metano y 4,4- diisocianatiodifenil eter.
  11. 11. El metodo de la reivindicacion 1, en donde el reticulante se selecciona del grupo que consiste en poliisocianatos bloqueados, fenolicos y amino resinas.
  12. 12. El metodo de la reivindicacion 1, en donde la composicion de revestimiento comprende al menos 50 por ciento en peso de polfmero de poliester-poliuretano reticulable.
  13. 13. El metodo de la reivindicacion 1, en donde la composicion de revestimiento comprende de 70 a 95 por ciento en peso de polfmero de poliester-poliuretano reticulable.
  14. 14. El metodo de la reivindicacion 1, en donde la composicion de revestimiento comprende hasta 25 por ciento en peso de reticulante.
  15. 15. El metodo de la reivindicacion 1, en donde la composicion de revestimiento comprende aproximadamente de 5 a 15 por ciento en peso de reticulante.
  16. 16. El metodo de la reivindicacion 1, en donde la composicion de revestimiento comprende ademas un adyuvante seleccionado del grupo que consiste en vehfculos, lubricantes, pigmentos, agentes de control reologico y agentes de control de flujo.
    5
    10
    15
    20
    25
    30
  17. 17. El metodo de la reivindicacion 1, en donde la composicion de revestimiento comprende ademas al menos un vetnculo.
  18. 18. El metodo de la reivindicacion 1, en donde la etapa de revestimiento se selecciona del grupo que consiste en revestimiento laminar, revestimiento helicoidal y revestimiento por pulverizacion.
  19. 19. El metodo de la reivindicacion 1, en donde la etapa de curado comprende calentar el sustrato revestido.
  20. 20. El metodo de la reivindicacion 1, en donde el espesor del revestimiento curado es entre 2 y 10 micrometros.
  21. 21. El metodo de la reivindicacion 1, en donde el sustrato revestido se selecciona del grupo que consiste en: aluminio limpiado y pretratado; acero sin estano y hojalata electrolftica.
  22. 22. El metodo de la reivindicacion 1, en donde el revestimiento en el recipiente formado esta sustancialmente exento de grietas, descamaciones, sustrato no revestido expuesto, o combinaciones de los mismos.
  23. 23. El metodo de la reivindicacion 1, en donde el recipiente revestido se forma por estampado, estirado, mecanizado, soldadura o combinaciones de los mismos.
  24. 24. El metodo de la reivindicacion 1, en donde el sustrato revestido se forma en una lata de doble estirado.
  25. 25. El metodo de la reivindicacion 1, en donde la composicion curada tambien esta en el exterior.
  26. 26. Un recipiente revestido que comprende: un sustrato metalico;
    un revestimiento reticulable producido a partir de una composicion que tiene un polfmero de poliester-poliuretano reticulable que tiene al menos dos sitios carbamato;
    una reticulante; y
    al menos un adyuvante seleccionado del grupo que consiste en vetnculos, lubricantes, pigmentos, agentes de control reologico y agentes de control de flujo, en donde el recipiente es un recipiente de envasado de comida o bebida que tiene un interior y un exterior, con el revestimiento reticulable en el interior.
  27. 27. Un recipiente revestido que comprende: un sustrato metalico;
    un revestimiento curado producido a partir de una composicion que tiene un polfmero de poliester-poliuretano reticulable que tiene al menos dos sitios carbamato;
    un reticulante; y
    al menos un adyuvante seleccionado del grupo que consiste en vetnculos, lubricantes, pigmentos, agentes de control reologico y agentes de control de flujo, en donde el recipiente es un recipiente de envasado de comida o bebida que tiene un interior y un exterior, con el revestimiento curado en el interior.
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