ES2348805T3 - Nuevos derivados de trimetilciclododecatrieno, su utilizaciã“n y productos perfumados que los contienen. - Google Patents
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Abstract
Compuesto de fórmula general (I) siguiente: a) R4, R5, R7 representan cada uno un átomo de hidrógeno, y R3, R6 y R8 representan cada uno un radical metilo, o b) R4, R6, R7 representan cada uno un átomo de hidrógeno, y R3, R5 y R8 representan cada uno un radical metilo, o c) R3, R6, R7 representan cada uno un átomo de hidrógeno, y R4, R5 y R8 representan cada uno un radical metilo, los enlaces de puntos están presentes y representan dobles enlaces cis- o trans-, y R1 representa un átomo de hidrógeno y R2 representa un grupo -OH-, -OCH3 o -OC2H5, los enlaces de puntos están ausentes, y R1 representa un átomo de hidrógeno y R2 representa un grupo -OCH3 o -OC2H5, o B) R1, R4, R6 representan cada uno un átomo de hidrógeno y R2, R3 y R5 representan cada uno un radical metilo, Y los enlaces de puntos están presentes y representan dobles enlaces cis- o trans-, y R7 representa un átomo de hidrógeno y R8 representa un grupo -OH-, -OCH3 o -OC2H5, o los enlaces de puntos están ausentes, y R7 representa un átomo de hidrógeno y R8 representa un grupo -OCH3 o -OC2H5, siendo dicho compuesto un derivado alcohólico o éter.
Description
La presente invención se refiere de manera general a
nuevos compuestos olorosos, que pueden ser utilizados en
perfumería. La invención se refiere en particular a nuevos
alcoholes y éteres macrocíclicos, a su procedimiento de síntesis y
a su utilización en perfumería debido a sus propiedades olorosas.
El término perfumería se utiliza en la presente
descripción para designar no sólo la perfumería en el sentido
habitual de la palabra, sino también los demás campos en los que el
olor de los productos es importante. Puede tratarse de
composiciones de perfumería en el sentido habitual de la palabra,
tales como bases y concentrados perfumantes, agua de Colonia, agua
de baño, perfumes y productos similares; composiciones tópicas –en
particular cosméticas-tales como las cremas faciales y para el
cuerpo, polvos de talco, aceites para el cabello, champúes,
lociones capilares, sales y aceites de baño, geles de ducha y de
baño, jabones de baño, antitranspirantes y desodorantes corporales,
lociones y cremas de afeitar, jabones, cremas, dentífricos,
enjuagues bucales, pomadas, y productos similares; y de productos
de limpieza, tales como suavizantes para la ropa, detergentes,
detergentes para la ropa, ambientadores, y productos similares.
El término oloroso se utiliza en la presente memoria
para designar un compuesto que exhala un olor.
Ya se utilizan macrociclos en perfumería. En
particular, la trimerización del isopreno resulta en una mezcla de
alquenos macrocíclicos que contienen principalmente dos
estereo-isómeros con relaciones variadas, en particular el
1,5,10-trimetil-ciclododeca-1,5,9-trieno y el
1,5,9-trimetil-ciclododeca-1,5,9-trieno. Esta mezcla de macrociclos
suministra la industria de la perfumería con una materia prima a
bajo precio. Algunos derivados, tales como el CedroxydeTM
(trimetil-13-oxabiciclo[10.1.0]trideca-4,8-dieno de Firmenich), el
BoisanolTM de Symrise o el TrimofixTM O
(2,5,10-trimetil-2,5,9-ciclododecatrien-1-ilo metil cetona) de IFF,
por citar algunos, son utilizados habitualmente.
La patente holandesa NL 8700469 describe unos derivados
de 4,8-ciclododecadienol que tienen olor a pachulí.
Por otra parte, la patente US nº 3.723.478 de Firmenich
describe la oxidación de ciertos trimetilciclododecatrienos en
derivados cetónicos. Las trimetil-ciclododecadienonas se obtienen
mediante una epoxidación, seguida de la apertura del epóxido y,
después, de una oxidación. Sin embargo, los rendimientos de etapas
de esta vía de síntesis son bajos y las transformaciones no son muy
selectivas.
Por consiguiente, subsiste una necesidad de nuevos
macrociclos olorosos, y de un procedimiento de síntesis cuyo
rendimiento y selectividad estén mejorados.
Los inventores han descubierto de manera sorprendente
un nuevo procedimiento de síntesis de nuevos macrociclos, que
tienen propiedades olorosas y que pueden por lo tanto ser
utilizados en perfumería.
La presente invención tiene por lo tanto por objeto una
nueva familia de macromoléculas cíclicas representada por la
fórmula siguiente (I):
en la que:
A)
a) R4, R5, R7 representan cada uno un átomo de hidrógeno, y R3,
R6 y R8 representan cada uno un radical metilo,
o
b) R4, R6, R7 representan cada uno un átomo de hidrógeno, y R3,
R5 y R8 representan cada uno un radical metilo,
o
c) R3, R6, R7 representan cada uno un átomo de hidrógeno, y R4,
R5 y R8 representan cada uno un radical metilo,
y
los enlaces de puntos están presentes y representan unos dobles
enlaces cis-o trans-, y R1 representa un átomo de hidrógeno y R2
representa un grupo -OH-, -OCH3 o -OC2H5,
o
los enlaces de puntos están ausentes, y R1 representa un átomo
de hidrógeno y R2 representa un grupo -OCH3 o -OC2H5,
o
B) R1, R4, R6 representan cada uno un átomo de hidrógeno y R2, R3
y R5 representan cada uno un radical metilo,
y
los enlaces de puntos están presentes y representan dobles
enlaces cis o trans, y R7 representa un átomo de hidrógeno y R8
representa un grupo -OH-, -OCH3 o -OC2H5,
o
los enlaces de puntos están ausentes, y R7 representa un átomo
de hidrógeno y R8 representa un grupo -OCH3 o -OC2H5,
En particular, la invención tiene por objeto los nuevos
compuestos de fórmula (5a-d), (6a-d), (6a’-d’) siguientes,
en los que R es un átomo de hidrógeno (compuestos 5a, 5b, 5c, 5d) o
un grupo metilo (compuestos 6a, 6b, 6c, 6d) o un grupo etilo
(compuestos 6a’, 6b’, 6c’, 6d’).
Los compuestos 5a, 6a, 6a’ son compuestos de fórmula
- (I)
- en la que R1 representa un átomo de hidrógeno, R2 representa un grupo -OH (compuesto 5a), -OCH3 (compuesto 6a), o -OC2H5 (compuesto 6a’), R3 es un grupo metilo, R4 es un átomo de hidrógeno, R5 es un átomo de hidrógeno, R6 es un grupo metilo, R7 es un átomo de hidrógeno, R8 es un grupo metilo, y los dobles enlaces están presentes.
Los compuestos 5b, 6b, 6b’ son compuestos de fórmula
- (I)
- en la que R1 representa un átomo de hidrógeno,
R2 representa un grupo -OH (compuesto 5b), -OCH3 (compuesto
6b), o -OC2H5 (compuesto 6b’),
R3 es un grupo metilo,
R4 es un átomo de hidrógeno,
R5 es un grupo metilo,
R6 es un átomo de hidrógeno,
R7 es un átomo de hidrógeno,
R8 es un grupo metilo, y
los dobles enlaces están presentes.
Los compuestos 5c, 6c, 6c’ son compuestos de fórmula
- (I)
- en la que R1 representa un átomo de hidrógeno, R2 representa un grupo -OH (compuesto 5c), -OCH3 (compuesto 6c), o -OC2H5 (compuesto 6c’), R3 es un átomo de hidrógeno, R4 es un grupo metilo, R5 es un grupo metilo, R6 es un átomo de hidrógeno, R7 es un átomo de hidrógeno, R8 es un grupo metilo, y los dobles enlaces están presentes.
Los compuestos 5d, 6d, 6d’ son compuestos de fórmula
- (I)
- en la que R1 representa un átomo de hidrógeno, R2 es un grupo metilo, R3 es un grupo metilo, R4 es un átomo de hidrógeno, R5 es un grupo metilo, R6 es un átomo de hidrógeno, R7 es un átomo de hidrógeno, R8 representa un grupo -OH (compuesto 5d), -OCH3 (compuesto 6d), o -OC2H5 (compuesto 6d’), y los dobles enlaces están presentes.
En particular, la invención tiene asimismo por objeto
los nuevos compuestos de fórmula (7a-d) (7a’-d’) siguientes,
en los que R es un grupo metilo (compuestos 7a, 7b, 7c, 7d), o un
grupo etilo (compuestos 7a’, 7b’, 7c’, 7d’).
Los compuestos 7a, 7a’ son compuestos de fórmula (I) en
la que
R1 representa un átomo de hidrógeno,
R2 representa un grupo -OCH3 (compuesto 7a), o -OC2H5 (compuesto
7a’),
R3 es un grupo metilo,
R4 es un átomo de hidrógeno,
R5 es un átomo de hidrógeno,
R6 es un grupo metilo,
R7 es un átomo de hidrógeno,
R8 es un grupo metilo, y
los dobles enlaces están ausentes.
Los compuestos 7b, 7b’ son compuestos de fórmula (I) en
la que
R1 representa un átomo de hidrógeno,
R2 representa un grupo -OCH3 (compuesto 7b), o -OC2H5 (compuesto
7b’),
R3 es un grupo metilo,
R4 es un átomo de hidrógeno,
R5 es un grupo metilo,
R6 es un átomo de hidrógeno,
R7 es un átomo de hidrógeno,
R8 es un grupo metilo, y
los dobles enlaces están ausentes.
Los compuestos 7c, 7c’ son compuestos de fórmula (I) en
la que
R1 representa un átomo de hidrógeno,
R2 representa un grupo -OCH3 (compuesto 7c), o -OC2H5 (compuesto
7c’),
R3 es un átomo de hidrógeno,
R4 es un grupo metilo,
R5 es un grupo metilo,
R6 es un átomo de hidrógeno,
R7 es un átomo de hidrógeno,
R8 es un grupo metilo, y
los dobles enlaces están ausentes.
Los compuestos 7d, 7d’ son compuestos de fórmula (I) en
la que
R1 representa un átomo de hidrógeno,
R2 es un grupo metilo,
R3 es un grupo metilo,
R4 es un átomo de hidrógeno,
R5 es un grupo metilo,
R6 es un átomo de hidrógeno,
R7 es un átomo de hidrógeno,
R8 representa un grupo -OCH3 (compuesto 7d), o -OC2H5 (compuesto
7d’), y
los dobles enlaces están ausentes.
Los compuestos de fórmula (I) pueden estar presentes en
forma de un isómero o de una mezcla de isómeros, en particular de
un enantiómero o de una mezcla de enantiómeros, o de una mezcla
racémica, o de un diastereoisómero o mezcla de diastereoisómeros.
Los compuestos de fórmula (I) tienen todos propiedades
olorosas. Los compuestos (5a-d) tienen un olor ambarino,
almizclado. Los compuestos (6a-d) y (6a’-d’) presentan notas de
madera, de alcanfor de registro vetiver. Los compuestos (7a-d)
poseen notas afrutadas, verdes. Debido a estas propiedades
olorosas, estos diferentes productos, muy particularmente los
éteres metílicos (6a-d), tienen un uso muy variado, en particular
en perfumería.
La invención tiene asimismo por objeto la utilización
de estos compuestos como agentes olorosos.
La presente invención tiene asimismo por objeto el
procedimiento de síntesis de los compuestos de fórmula (I).
Cada uno de los compuestos (5a-d), (6a-d), (6a’-d’),
(7a-d) y (7a’-d’) puede ser sintetizado directa o indirectamente a
partir de los compuestos (4a-d) siguientes:
que pueden ser sintetizados a su vez partiendo de
trimetil-ciclododecatrienos. La presente invención proporciona
asimismo un nuevo procedimiento de preparación de las cetonas
macrocíclicas 4a-d, descrito a continuación.
El esquema siguiente representa un procedimiento de
síntesis de los compuestos según la invención.
Esquema 1:
De manera general, el procedimiento según la invención
comprende las etapas siguientes:
- -
- formar derivados cloro-nitroso a partir del
- 1,5,10-trimetil-ciclododeca-1,5,9-trieno
- (1a) y del
- 1,5,9-trimetil-ciclododeca-1,5,9-trieno (1b),
- -
- transformar estos derivados en oximas,
- -
- realizar una transformación reductora de las oximas en
- cetonas
- en presencia de níquel de Raney, de acetona y de
- ácido bórico,
-reducir las cetonas en alcoholes,
-esterificar en éteres,
-eventualmente hidrogenar en éteres saturados.
En una primera fase, se forman los derivados
cloro-nitroso (2a-d) de los 1,5,10-trimetilciclododecatrieno (1a) y
1,5,9-trimetilciclododecatrieno (1b). Existe un gran número de
agentes reactivos disponibles para esta reacción, conocidos por el
experto en la materia, y que permiten obtener el resultado
esperado. Entre estos agentes reactivos, el nitrito de sodio es
interesante por razones económicas. Los trimetilciclododecatrienos
(1a-b) se enfrían en un disolvente, tal como el butanol, hasta una
temperatura del orden de -10oC a 20oC, puesto que la reacción es muy
exotérmica. El nitrito de sodio (agente reactivo utilizado en este
modo de realización) se añade a continuación en pequeñas porciones
mientras el ácido clorhídrico es añadido paralelamente gota a gota.
Se forman unos cristales blancos. Tras el final de las adiciones de
los agentes reactivos, el medio de reacción se agita todavía
durante aproximadamente 16 horas dejando subir la temperatura en la
masa hasta la temperatura ambiente. Después, la disolución se
neutraliza bajo enfriamiento, de manera que la temperatura no
excede 25oC en la masa, con sosa u otra base adecuada. Los
derivados cloro-nitroso (2a-d) se obtienen en forma de cristales,
que se lavan, se filtran, se secan, y pueden ser directamente
utilizados en la etapa siguiente.
A continuación, los derivados cloro-nitroso (2a-d) se
transforman en oximas (3a-d), en condiciones apropiadas que el
experto en la materia puede determinar teniendo en cuenta sus
conocimientos generales. La transformación en oximas se lleva a
cabo preferentemente en un medio acuoso en presencia de una base.
Se puede prever el uso de varias bases, sin embargo se obtiene un
buen rendimiento en presencia de trietilamina. Los cristales (2a-d)
se suspenden en una mezcla de agua, de tolueno y de trietilamina.
La suspensión se calienta a reflujo durante aproximadamente cuatro
a seis horas. La desaparición completa de los cristales indica una
transformación total. Después de enfriarlas, las fases se separan y
la fase orgánica se lava en neutro con agua salada, después con
ácido sulfúrico y otra vez con agua salada. Después de la
concentración del disolvente, las oximas (3a-d) se obtienen en
forma de una masa marrón, que puede ser directamente utilizada en
la reacción siguiente, puesto que la purificación es posible pero
difícil teniendo en cuenta la masa molecular y la complejidad del
producto en bruto.
Existe una gran variedad de métodos oxidantes y
reductores para la transformación de una oxima en cetona, conocidos
por el experto en la materia, y se pueden utilizar varios agentes
reactivos para obtener unas cetonas, tal como el bisulfito de
sodio, el sulfato de cobre, el nitrito sódico, el ácido levulínico
y el oxono, por citar algunos. En el presente caso, todos estos
ensayos han llegado al fracaso. Sólo la transformación reductora en
presencia de níquel de Raney, de acetona/etanol y de ácido bórico
ha permitido obtener unas cetonas (4a-d). Para ello, las oximas
(3a-d) han sido parcialmente disueltas en una mezcla de etanol y de
acetona, y han sido dispuestas en una autoclave en presencia de
níquel de Raney y de ácido bórico. El medio de reacción se agita a
continuación durante aproximadamente 14 horas a una temperatura del
orden de 25oC a 60oC, y una presión de hidrógeno del orden de 1X104
HPa y 5X104 HPa, lo cual permite obtener unas cetonas (4a-d), a
- saber,
- la 4,9,12-trimetil-ciclododeca-4,8-dienona (4a); la
- 4,8,12-trimetil-ciclododeca-4,8-dienona
- (4b);
- 5,8,12-trimetil-ciclododeca-4,8-dienona
- (4c);
- 5,9,12-trimetil-ciclododeca-4,8-dienona (4d).
La disolución se enfría después hasta la temperatura
ambiente, se sumerge en agua y se extrae con un disolvente tal como
el tolueno por ejemplo. Las fases orgánicas reunidas se lavan en
neutro, se secan, se concentran y después se destilan. La mezcla de
cetonas (4a-d) posee un olor almizclado, de flor y ligeramente
amaderado.
La reducción de las cetonas (4a-d) a alcoholes (5a-d)
se puede llevar a cabo en condiciones apropiadas que el experto en
la materia puede determinar. En particular, se puede llevar a cabo
la reducción en etanol utilizando el borohidruro de sodio,
preferido a otros agentes reactivos apropiados por su facilidad de
uso y su precio razonable. El borohidruro de sodio se añade a la
disolución alcohólica durante un periodo de aproximadamente 36
horas a una temperatura de aproximadamente 5oC a 15oC. El exceso de
hidruro se destruye con acetona. Después de la acidificación con
ácido clorhídrico, la disolución se sumerge en agua y después se
extrae. Las fases orgánicas unidas se lavan en neutro, se secan, se
filtran y se concentran. Después de la destilación, se obtienen los
alcoholes (5a-d).
Estos alcoholes poseen un olor amaderado, almizclado,
que es realmente bajo pero real.
Los alcoholes pueden ser eterificados a continuación en
condiciones apropiadas conocidas por el experto en la materia. Se
utilizan dos clases de agentes reactivos en general para la
eterificación de los alcoholes: los alquilos halogenados y los
sulfatos de alquilo. Las dos clases de agentes reactivos se pueden
utilizar para obtener los éteres (6a-d y 6a’-d’). Por razones
económicas, se prefieren el sulfato de dimetilo y el sulfato de
dietilo. Con el fin de facilitar la formación de los alcoholatos,
se añade isopreno gota a gota a la disolución de los
trimetil-ciclododecadienoles (5a-d) en el tetrahidrofurano en la
que se ponen en suspensión unos trozos de sodio. El sodio reacciona
en primer lugar con el isopreno formando un catión que reacciona a
continuación rápidamente con los alcoholes presentes. Esta reacción
se lleva a cabo a una temperatura de aproximadamente 10oC a 20oC.
Una vez que todo el sodio ha reaccionado, se añade el agente
reactivo de eterificación (sulfato de dimetilo o de dietilo por
ejemplo). El medio de reacción se pone a reflujo durante
aproximadamente seis horas. La reacción se termina cuando la
disolución se ha vuelto incolora. Una disolución acuosa de amoniaco
se añade mientras se enfría (10oC a 20oC) para destruir el exceso de
sulfato. La fase acuosa se extrae con un disolvente tal como el
t-butil-metil-éter. Las fases orgánicas reunidas se lavan en
neutro, se secan, se filtran y se concentran. Una destilación
proporciona los éteres metílicos (6a-d) o etílicos (6a’-d’) que son
compuestos nuevos. Los éteres metílicos (6a-d) poseen unas notas
amaneradas, alcanforadas de registro vetiver que son muy apreciadas
entre los perfumistas. Los éteres etílicos (6a’-d’) poseen más o
menos las mismas notas que los éteres metílicos (6a-d), siendo al
mismo tiempo mucho menos volátiles.
Los éteres (6a-d) pueden ser hidrogenados a
continuación para llegar a los éteres saturados correspondientes
(7a-d), en condiciones que pueden ser determinadas por el experto
en la materia. En particular, la hidrogenación se puede llevar a
cabo en presencia de paladio sobre carbón por ejemplo, a una
temperatura del orden de 20oC a 80oC, bajo una presión del orden de
- 2X104
- HPa a 8X104 HPa de hidrógeno. Los éteres obtenidos son
- compuestos
- nuevos. Poseen unas notas afrutadas, verdes pero
- fugaces.
El procedimiento descrito anteriormente permite obtener
cada grupo de compuestos 4, 5, 6 y 7 en forma de mezcla a-d o
a’-d’. Es difícil pero posible separar los compuestos de una
mezcla, mediante técnicas apropiadas conocidas por el experto en la
materia, en particular mediante separación sobre columna quiral o
cromatografía preparativa. Teniendo en cuenta estas dificultades,
no es obligatoriamente necesario separarlos, y los compuestos
pueden ser utilizados asimismo en mezcla, puesto que cada mezcla
posee en sí propiedades olorosas.
La invención tiene asimismo por objeto la utilización
de por lo menos un compuesto de fórmula (I) según la invención como
agente oloroso, como agente de enmascarado de olor o como agente de
neutralización de olor, solo o en mezcla con uno o varios
compuestos diferentes olorosos conocidos por el experto en la
materia, que el experto en la materia tiene la facultad para
seleccionar en función del efecto buscado. El agente o agentes
olorosos suplementarios pueden ser compuestos de fórmula (I) u
otros agentes olorosos conocidos por el experto en la técnica.
La invención tiene asimismo por objeto las
composiciones que comprenden un producto de base y una cantidad
- eficaz
- de uno o varios compuestos de fórmula (I) según la
- invención.
- Puede tratarse de una composición en sí olorosa, o de
una composición en la que el agente oloroso se utiliza para
enmascarar o neutralizar ciertos olores.
El producto de base será determinado fácilmente por el
experto en la materia en función de la composición prevista y por
lo tanto del uso previsto, para los cuales los componentes
habituales, tales como disolvente(s) y/o adyuvante(s), son bien
conocidos.
La cantidad eficaz de los compuestos de fórmula (I)
según la invención incorporada en la composición variará según la
naturaleza de la composición, el efecto oloroso deseado, y la
naturaleza de los demás compuestos olorosos o no eventualmente
presentes, y podrá ser fácilmente determinada por el experto en la
materia, sabiendo que puede variar en un intervalo muy extendido,
de 0,1 a 99% en peso, en particular de 0,1 a 50% en peso, más
particularmente de 0,1 a 30% en peso. Los compuestos de fórmula (I)
según la invención se pueden utilizar tal cual o se pueden
incorporar en o sobre un material de soporte inerte o que puede
contener otros ingredientes activos de la composición terminada. Se
puede utilizar una gran variedad de materiales de soporte
incluyendo, por ejemplo, disolventes polares, aceites, grasas,
sólidos finamente divididos, ciclodextrinas, maltodextrinas, gomas,
resinas y cualquier otro material de soporte conocido para tales
composiciones.
La invención tiene por lo tanto asimismo por objeto la
utilización de los compuestos de fórmula (I) para la preparación de
una composición olorosa o de un artículo oloroso en las
aplicaciones descritas anteriormente, en particular en perfumería,
en cosmética, por ejemplo para champúes o jabones, y para productos
de limpieza, tales como suavizantes o detergentes para ropa.
La invención se refiere en particular a una composición
de perfumería, en particular una base o un concentrado perfumante,
agua de colonia, agua de baño o perfume, que comprende por lo menos
un compuesto de fórmula (I) o una composición que comprende por lo
menos un compuesto de fórmula (I).
La invención se refiere asimismo en particular a una
composición cosmética, en particular a una crema facial y para el
cuerpo, polvo de talco, aceite para el cabello o para el cuerpo,
champú, loción capilar, sal de baño, aceite de baño, gel de ducha,
gel de baño, jabón de baño, antitranspirante corporal, desodorante
corporal, lociones, crema de afeitar, jabón de afeitar, crema,
dentífrico, enjuague bucal, pomada que comprende por lo menos un
compuesto de fórmula (I) o por lo menos una composición que
comprende por lo menos un compuesto de fórmula (I). Otro objeto de
la invención es un método de tratamiento o de cuidado cosmético,
preventivo o no, que utiliza por lo menos un compuesto de fórmula
(I) o por lo menos una composición que comprende por lo menos un
compuesto de fórmula (I).
La invención se refiere asimismo a un producto de
limpieza, en particular a un suavizante para ropa, detergente,
detergente para la ropa, ambientador, que comprende por lo menos un
compuesto de fórmula (I) o por lo menos una composición que
comprende por lo menos un compuesto de fórmula (I).
Los compuestos según la invención se pueden utilizar
solos o en combinación, tal cual o ser incorporados en o sobre un
material de soporte inerte o que puede contener otros ingredientes
activos de la composición terminada. Se puede utilizar una gran
variedad de materiales de soporte incluyendo, por ejemplo,
disolventes polares, aceites, grasas, sólidos finamente divididos,
ciclodextrinas, maltodextrinas, gomas, resinas y cualquier otro
material de soporte conocido para tales composiciones.
La invención tiene por lo tanto asimismo por objeto la
utilización de los compuestos nuevos para la preparación de una
composición olorosa o de un artículo oloroso en las aplicaciones
descritas anteriormente, en particular en perfumería y en
cosmética, por ejemplo para champúes o jabones, y para productos de
limpieza, tales como suavizantes o detergentes para la ropa.
La invención se refiere en particular a una composición
de perfumería, en particular una base o un concentrado perfumante,
agua de colonia, agua de baño o perfume, que comprende por lo menos
un compuesto de fórmula (I) o una composición que comprende por lo
menos un compuesto de fórmula (I).
La invención se refiere asimismo en particular a una
composición cosmética, en particular una crema facial y para el
cuerpo, polvo de talco, aceite para el cabello o para el cuerpo,
champú, loción capilar, sal de baño, aceite de baño, gel de ducha,
gel de baño, jabón de baño, antitranspirante corporal, desodorante
corporal, lociones, crema de afeitar, jabón de afeitar, crema,
dentífrico, enjuague bucal, pomada, que comprende por lo menos un
compuesto de fórmula (I) o una composición que comprende por lo
menos un compuesto de fórmula (I). Otro objeto de la invención es
un método de tratamiento o de cuidado cosmético, preventivo o no,
que utiliza por lo menos un compuesto de fórmula (I) o por lo menos
una composición que comprende por lo menos un compuesto de fórmula
(I).
Los ejemplos siguientes ilustran aún más los diferentes
procedimientos de fabricación de las moléculas ya conocidas o
nuevas según la invención, así como su utilización y su interés.
Estos ejemplos se presentan únicamente con un objetivo ilustrativo
y no deben ser considerados como limitativos de la invención.
Ejemplo 1: Síntesis de los cloro-trimetil-nitroso-ciclododecadienos
(2a-d)
En un matraz de cuatro litros provisto de una
tubuladura lateral con embudo de polvo, de una ampolla de
introducción y de un termómetro, se cargan 408,0 g (2,00 moles) de
trimetil-ciclododecatrienos (1a y b) y 700,0 g de sec-butanol. La
disolución se enfría entre -10oC y -15oC. Se introducen
simultáneamente en un periodo de aproximadamente seis horas 640,0 g
(6,00 moles) de ácido clorhídrico al 34% gota a gota y 160,0 g
(2,32 moles) de nitrito de sodio en porciones. La reacción es muy
exotérmica. Se aconseja un enfriamiento eficaz para no superar 0oC
en la masa. El medio de reacción se agita durante dieciséis horas
dejando que la temperatura en la masa se eleve hasta la temperatura
ambiente. Se forman unos cristales blancos, grises, y el medio de
reacción se vuelve pastoso. Después, se añaden 1000,0 g de agua
para facilitar la agitación. Se enfría nuevamente y se introducen
300,0 g (3,53 moles) de sosa al 47% gota a gota sin superar los
25oC en la masa. Los cristales se filtran, se aclaran con 325,0 g
de hexano y se tamizan (tamiz 1,25). Se dejan secar los cristales
al vacío (en primer lugar bajo 40 HPa y después bajo 0,7 HPa). Se
obtienen 419,7 (máx. 1,56 mol) de
cloro-trimetil-nitroso-ciclododecadienos (2a-d) que contienen
trazas de producto de partida y que son prácticamente insolubles en
todos los disolventes ensayados. El rendimiento es máximo a 78,0%.
Los cristales se utilizan directamente en la etapa siguiente.
Ejemplo 2: Síntesis de las trimetil-ciclododecadienona oximas
(3a-d)
En un matraz de dos litros, provisto de un enfriador,
de una ampolla de introducción y de un termómetro, se introducen
270,0 g (1,00 mol) de cloro-trimetil-nitroso-ciclododecadienos
(2a-d), 301,0 g de tolueno y 121,5 g (1,20 mol) de trietilamina y
se lleva la mezcla hasta 60oC. Se añaden 350,0 ml de agua gota a
gota a esta temperatura y después se lleva el medio de reacción a
reflujo (aproximadamente 80oC) agitando fuertemente durante cuatro
horas. El medio de reacción se enfría hasta 60oC y la fase acuosa
se separa. La fase orgánica se lava después dos veces con 200 ml de
agua salada, una vez con 250 ml de ácido sulfúrico al 10% y después
una vez más con 200 ml de agua salada. Se concentra el disolvente
bajo presión reducida (aproximadamente 40 HPa) sin superar los 50oC
en la masa. Se obtienen 228,0 g de una masa pastosa, marrón, que se
utiliza directamente en la etapa siguiente.
Ejemplo 3: Síntesis de trimetil-ciclododecadienonas (4a-d)
Se cargan en una autoclave de 800 ml de capacidad 78,0
g de etanol, 158,0 g (2,72 moles) de acetona, 2,3 g (0,04 mol) de
ácido bórico, 30,0 g (1,67 mol) de agua, 4,0 g de níquel de Raney y
228,0 g de trimetil-ciclododecatrienona oximas (3a-d) en bruto. El
aparato se purga tres veces con hidrógeno. Se agita durante 24
horas a 50oC y a una presión de hidrógeno de 3X104 HPa. El aparato
se enfría hasta temperatura ambiente y se recupera el medio de
reacción. Se añaden 500 ml de tolueno, y después 300 ml de agua
salada. Las fases se separan y la fase acuosa se extrae una vez con
100 ml de tolueno. Las fases orgánicas reunidas se lavan seis veces
con 100 ml de ácido clorhídrico al 10% hasta pH neutro. Se lava
nuevamente una vez con 100 ml de agua salada, después se seca, se
filtra y se concentra al vacío (40 HPa) sin sobrepasar los 50oC en
la masa. Después de la destilación, se obtienen 124,8 g (0,57 mol)
de trimetil-ciclododecadienonas (4a-d) (Teb.: 94-97oC/0,3 HPa). El
rendimiento en las dos etapas es de 57%. Los análisis de los
espectros infrarrojos, RMN y de masa corresponden a las estructuras
de los compuestos esperados.
Ejemplo 4: Síntesis de trimetil-ciclododecadienoles (5a-d)
Se disponen en un matraz de dos litros provisto de un
termómetro 124,8 g (0,57 mol) de trimetil-ciclododecadienonas
(4a-d) y 390,0 g de etanol. Se enfría hasta 5oC y se añaden 10,7 g
de borohidruro de sodio en pequeñas porciones sin sobrepasar los
10oC en la masa. La mezcla se agita a esta temperatura durante 42
horas. Se añaden unas cantidades suplementarias de borohidruro de
sodio durante este periodo (5,3 g después de seis horas, 10,1 g
después de 24 horas y 5,3 g después de 36 horas; cantidad total de
borohidruro de sodio utilizado: 31,4 g (0,863 mol)). Se añaden gota
a gota 79,0 g (1,36 mol) de acetona para destruir el exceso del
reductor sin sobrepasar los 10oC en la masa. El medio de reacción
se acidifica con 500,0 g de ácido clorhídrico al 10% sin sobrepasar
los 10oC en la masa. Se añaden asimismo 800 g de agua, y después
344 g de tolueno bajo fuerte agitación. Las fases se separan y la
fase orgánica se lava tres veces con 200 g de agua y una vez con
200 g de agua salada. Se seca, se filtra y se evapora el tolueno
bajo presión reducida (40 Pha) sin sobrepasar los 50oC en la masa.
- Se
- obtienen después de la destilación 69,6 g (0,31 mol) de
- trimetil-ciclododecad
- ienos (5a-d) (Teb.:98-10 0oC/0,2 HPa). El
- rendimiento
- es de 55,3%. Los análisis de los espectros de
infrarrojos, RMN y de masa corresponden a las estructuras de los
compuestos esperados.
Ejemplo 5: Síntesis de los metoxi-trimetil-ciclododecadienos (6a-d)
Se disponen en un matraz de dos litros provisto de un
enfriador, de un termómetro y de una ampolla de introducción bajo
nitrógeno 360,0 g de tetrahidrofurano, 69,6 g (0,31 mol) de
trimetil-ciclododecadienoles (5a-d) y 8,2 g (0,36 mol) de sodio,
cortado en pequeños trozos. Se enfría el medio de reacción hasta
15oC y se añaden 41,6 ml (28,3 g, 0,42 mol) de isopreno gota a gota
sin sobrepasar los 15oC en la masa. La agitación continúa hasta la
disolución completa del sodio. Se enfría hasta 10oC y se añaden
33,8 ml (45,0 g, 0357 mol) de dimetil sulfato gota a gota a esta
temperatura. Se lleva el medio de reacción a reflujo durante 6
horas hasta la decoloración total de la disolución. Se enfría hasta
10oC y se añaden gota a gota 300 ml de una disolución acuosa de
amoniaco al 10% sin sobrepasar los 15oC en la masa. Las fases se
separan y la fase acuosa se extrae dos veces con 150 ml de
t-butil-metil-éter. Las fases orgánicas reunidas se lavan una vez
con 150 g de ácido clorhídrico al 10%, dos veces con 150 g de agua
y después una vez con 150 g de agua salada. Se secan, se filtran y
se evaporan los disolventes al vacío (40 HPa) sin sobrepasar los
50oC en la masa. Se obtienen después de la destilación 33,5 g (0,14
mol) de metoxi-trimetil-ciclododecadienos (6a-d) (Teb: 68-72oC/0,2
HPa). El rendimiento es de 45,7%. Los análisis de los espectros
infrarrojos, RMN y de masa corresponden a las estructuras de los
compuestos esperados.
- Ejemplo
- 6: Síntesis de los etoxi-trimetil-ciclododecadienos
- (6a’-d’)
- Los
- etoxi-trimetil-ciclododecadienos (6a’-d’) son
sintetizados tal como se ha descrito en el ejemplo 4, utilizando
28,9 g (0,12 mol) de trimetil-ciclododecadienos (5a-d) y 20,4 g
(0,36 mol) de dietil sulfato. Se obtienen 18,2 g (0,07 mol) de
etoxi-trimetil-ciclododecadieno (6a’-d’) (Teb: 105-108oC/0,2 HPa).
El rendimiento es de 62,7%. Los análisis de los espectros
infrarrojos, RMN y de masa corresponden a las estructuras de los
compuestos esperados.
Ejemplo 7: Síntesis de los metoxi-trimetil-ciclododecanos (7a-d)
Se disponen en una autoclave 7,6 g (32 mmoles) de
metoxi-trimetil-ciclododecadieno (6a-d), 100 ml de etanol y 0,5 g
de paladio sobre carbono. El aparato se cierra y se purga tres
veces con hidrógeno. Se agita durante seis horas a 40oC y 4X104 HPa
de hidrógeno, y después se enfría hasta temperatura ambiente y se
recupera el medio de reacción. El catalizador se filtra y el
disolvente se evapora a presión reducida (40 HPa) sin sobrepasar
los 50oC en la masa. Después de la microdestilación, se obtienen
5,0 g (20,8 mmoles) de metoxi-trimetil-ciclododecanos (7a-d)
(71-78oC/0,3 HPa). El rendimiento es de 65,0%. Los análisis de los
espectros infrarrojos, RMN y de masa corresponden a las estructuras
de los compuestos esperados.
Ejemplo 8: Evaluación olfativa
En un primer tiempo, las características olorosas de
los metoxi-trimetil-ciclododecadienos (6a-d) puros se han evaluado
por un panel al mismo tiempo que las características olorosas de
compuestos conocidos presentes en el mercado. El panel de
evaluación está compuesto por varios profesionales, que evalúan
cualitativamente y cuantitativamente cada compuesto. La mezcla de
compuestos ha sido descrita como amaderada, alcanforada, en el
registro de vetiver y muy potente. Se han encontrado analogías con
ciertos productos del mercado, tal como el SpirambrèneTM
(2,2,3’,7’,7’-pentametilespiro-1,3-dioxan-5,2’-norcarano) de
Givaudan, el KaranalTM
(5-sec-butil-2-(2,4-dimetil-ciclohex-3-enil)-5-metil-[1,3]dioxano)
de Quest International, el CédramberTM
(6-metoxi-3,6,8,8-tetrametil-octahidro-3a,7-metano-azuleno) de
- International
- Flavours and Fragrances o el BoisambrèneTM
- (etoxi-metoxi-ciclododecano) de Henkel.
- Se
- han preparado a continuación, dos composiciones
alcohólicas, en las que se ha comparado la mezcla de
metoxi-trimetil-ciclododecadienos (6a-d) con productos comerciales.
En cada caso, se han realizado las evaluaciones del impacto
olfativo a t0, t+48h, t+168h para evaluar las notas de cabeza, de
corazón y de fondo, en comparación con los compuestos conocidos.
Composición no1
- Ensayo 1
- Ensayo 2 Ensayo 3
- Componente
- % (en peso) % %
- Acetato de cedrilo cristalizado 1)
- 0,80 0,80 0,80
- Acetato de linalilo
- 1,00 1,00 1,00
- Acetato de vetiverilo Haití
- 4,50 4,50 4,50
- Trans anetol
- 0,30 0,30 0,30
- Orcanox 2)
- 0,40 0,40 0,40
- Esencia de bergamota
- 0,60 0,60 0,60
- Esencia de naranja dulce
- 0,30 0,30 0,30
- Cashmeran 3)
- 0,70 0,70 0,70
- Galaxolida 4)
- 20,00 20,00 20,00
- Dihidro jasmonato de metilo 5)
- 6,00 6,00 6,00
- iso E Super 6)
- 52,00 52,00 52,00
- Ensayo 1
- Ensayo 2 Ensayo 3
- Componente
- % (en peso) % %
- Linalol
- 0,50 0,50 0,50
- Terpenos de naranja de Brasil
- 0,10 0,10 0,10
- Esencia de vetiver Haití
- 1,00 1,00 1,00
- Vetiverol Haití 1)
- 1,00 1,00 1,00
- Acetato de isoeugenilo al 10% en DPG 7)
- 0,10 0,10 0,10
- Esencia de cardamomo
- 0,40 0,40 0,40
- Citral puro del Litsea Cubeba al 10% en DPG 7)
- 0,30 0,30 0,30
- Cédramber 8)
- 10,00 / /
- Boisambrène 9)
- / / 10,00
- Metoxi-trimetil-ciclododecadieno (6a-d)
- / 10,00 /
- Total
- 100,00 100,00 100,00
- 1. Origen: V. Mane Fils, Francia 2. 3a,6,6,9a-Tetrametil-dodecahidro-nafto[2,1-b]furano; origen: V. Mane Fils, Francia. 3. 1,1,2,3,3-Pentametil-1,2,3,5,6,7-hexahidro-inden-4-ona; origen: International Flavours and Fragrances, USA. 4. 1,1,2,3,3,8-Hexametil-1,2,3,5,7,8-hexahidro-6-oxa-ciclopenta[b] naftaleno; origen: International Flavours and Fragrances, USA. 5. Metil-éster del ácido [3-oxo-2-((E)-pentil)-ciclopentil]-acético; origen: Firmenich, Suiza. 6. 1-(2,3,8,8-Tetrametil-1,2,3,4,5,6,7,8-octahidro-naftalen-2-il)etanona; origen: International Flavours and Fragrances, USA. 7. Dipropilenglicol. 8. 6-Metoxi-3,6,8,8-tetrametil-octahidro-3a,7-metano-azuleno; origen; International Flavours and Fragrances, USA. 9. Etoxi-metoxi-ciclododecano; origen: Henkel, Alemania.
Composición no2
- Ensayo 4
- Ensayo 5 Ensayo 6
- Materia utilizada
- Partes (en peso) partes partes
- Violettyne 1)
- 5 5 5
- Orcanox 2)
- 20 20 20
- Calon 1951 Cal 3)
- 5 5 5
- Veramoss 4)
- 2 2 2
- Ensayo 4
- Ensayo 5 Ensayo 6
- Materia utilizada
- Partes (en peso) partes partes
- Etilo linalol 5)
- 50 50 50
- Florol 6)
- 10 10 10
- Dihidro jasmonato de metilo 7)
- 287 287 287
- Helional 8)
- 30 30 30
- Iso E Super 9)
- 20 20 20
- Lilial 10)
- 10 10 10
- Melonal 11)
- 1 1 1
- Metilionantemo 12)
- 5 5 5
- Salicilato de bencilo
- 10 10 10
- Acetato de cis-3 hexenilo 13)14)
- 2 2 2
- Acetato de estiralilo 14)
- 5 5 5
- Alilo amilo glicolato 14)
- 1 1 1
- Galbex 15)
- 2 2 2
- Cis-3 hexenol 14)
- 2 2 2
- Lifaroma 16)
- 2 2 2
- Triplal 14)17)
- 1 1 1
- Metoxi-trimetil-ciclododecadieno (6a-d)
- / 30 /
- Boisambrène fuerte 18)
- / / 30
- Total
- 470 500 500
- 1. (E)-Undeca-1,3-dien-5-ina; origen : Firmenich, Suiza 2. 3a,6,6,9a-Tetrametil-dodecahidro-nafto[2,1-b]furano; origen: V. Mane Fils, Francia. 3. 7-Metil-benzo[b][1,4]dioxepin-3-ona; origen: Symrise, Alemania. 4. Metil-éster del ácido 2,4-dihidroxi-3,6-dimetil-benzoico; origen: International Flavours and Fragrances, USA. 5. Origen: Givaudan, Suiza. 6. 2-Isobutil-4-metil-tetrahidro-piran-4-ol; origen: Firmenich, Suiza. 7. Metil-éster del ácido [3-Oxo-2-((E)-pentil)-ciclopentil]-acético; origen: Firmenich, Suiza. 8. 3-Benzo[1,3]dioxol-5-il-2-metil-propionaldehído; origen: International Flavors and Fragrances, USA 9. 1-(2,3,8,8-Tetrametil-1,2,3,4,5,6,7,8-octahidro-naftalen-2-il)etanona; origen: International Flavours and Fragrances, USA. 10. 3-(4-terc-butil-fenil)-2-metil-propionaldehído; origen: Givaudan
- Ensayo 4
- Ensayo 5 Ensayo 6
- Materia utilizada
- Partes (en peso) partes partes
- Suiza. 11. 2,6-Dimetil-hept-5-enal; origen: Givaudan Suiza. 12. (E)-3-Metil-4-(2,6,6-trimetil-ciclohex-2-enil)-but-3-en-2-ona; origen: Firmenich, Suiza. 13. Origen: V. Mane Fils, Francia. 14. 10% en dipropilenglicol. 15. Origen: Firmenich, Suiza. 16. éster (E)-hex-3-enílico, éster metílico del ácido carbónico; origen: International Flavors and Fragrances, USA. 17. 2,4-Dimetil-ciclohex-3-enocarbaldehído; origen : International Flavors and Fragrances, USA. 18. Etoxi-metoxi-ciclododecano; origen: Henkel, Alemania.
Los ensayos de la composición no 1 han mostrado que los
metoxi-trimetil-ciclododecadienos (6a-d) están desprovistos de la
nota ambarina del BoisambrèneTM pero son por el contrario más
potentes que el BoisambrèneTM en sus notas amaderadas y tienen por
ello un impacto similar al del CédramberTM .
Los ensayos de la composición no 2 han confirmado que
los metoxi-trimetil-ciclododecadienos (6a-d) son menos ambarinos y
menos penetrantes que el BoisambrèneTM , por el contrario son más
oscuros en las notas de fondo y aportan unas facetas de madera de
cedro, amieladas y cerosas.
Además, la pérdida de intensidad con el tiempo parece
bastante lineal en todos los casos, sin dejar aparecer un cambio
importante de característica olorosa.
Los resultados de estas evaluaciones muestran sin la
menor duda que la mezcla de compuestos descritos anteriormente
presenta unas características olorosas interesantes, que
encontrarán una aplicación en particular en perfumería.
Claims (20)
- REIVINDICACIONES1. Compuesto de fórmula general (I) siguiente:
imagen1 en la que: A) a) R4, R5, R7 representan cada uno un átomo de hidrógeno, y R3, R6 y R8 representan cada uno un radical metilo, o b) R4, R6, R7 representan cada uno un átomo de hidrógeno, y R3, R5 y R8 representan cada uno un radical metilo, o c) R3, R6, R7 representan cada uno un átomo de hidrógeno, y R4,R5 y R8 representan cada uno un radical metilo, los enlaces de puntos están presentes y representan dobles enlaces cis-o trans-, y R1 representa un átomo de hidrógeno y R2 representa un grupo -OH-, -OCH3 o -OC2H5, los enlaces de puntos están ausentes, y R1 representa un átomo de hidrógeno y R2 representa un grupo -OCH3 o -OC2H5, o B) R1, R4, R6 representan cada uno un átomo de hidrógeno y R2, R3 y R5 representan cada uno un radical metilo, Y los enlaces de puntos están presentes y representan dobles enlaces cis-o trans-, y R7 representa un átomo de hidrógeno y R8 representa un grupo -OH-, -OCH3 o -OC2H5, o los enlaces de puntos están ausentes, y R7 representa un átomo de hidrógeno y R8 representa un grupo -OCH3 o -OC2H5, siendo dicho compuesto un derivado alcohólico o éter. -
- 2.
- Compuesto, según la reivindicación 1, que responde a una de las fórmulas siguientes:
en las que R es un átomo de hidrógeno, un grupo metilo o un grupo etilo. -
- 3.
- Compuesto, según la reivindicación 1, que responde a una de las fórmulas siguientes:
imagen1 imagen1 en las que R es un grupo metilo o un grupo etilo. - 4. Procedimiento de preparación de un compuesto de fórmula (I), tal como se ha definido en las reivindicaciones 1 a 3, a partir de las cetonas 4a-d siguientes
imagen1 que comprende una etapa de reducción de las cetonas en alcoholes, para obtener los alcoholes 5a-d siguientesimagen1 - 5. Procedimiento de preparación, según la reivindicación 4, de un compuesto de fórmula (I) tal como se ha definido en las reivindicaciones 1 a 3, que comprende además una etapa suplementaria de eterificación, para obtener los éteres 6a-do 6a’-d’ siguientes:
imagen1 -
- 6.
- Procedimiento de preparación, según la reivindicación 5, de un compuesto de fórmula (I) tal como se ha definido en las reivindicaciones 1 a 3, que comprende además una etapa suplementaria de hidrogenación, para obtener los éteres saturados 7a-d o 7a’-d’ siguientes:
-
- 7.
- Procedimiento de preparación, según cualquiera de las reivindicaciones 4 a 6, en el que las cetonas 4a-d se obtienen mediante las etapas siguientes:
imagen1 -formar derivados cloro-nitrosos a partir del 1,5,10-trimetil-ciclododeca-1,5,9-trieno (1a) y del 1,5,9-trimetil-ciclododeca-1,5,9-trieno (1b),- transformar estos derivados en oximas,- realizar una transformación reductora de las oximas en cetonas en presencia de níquel de Raney, de acetona y de ácido bórico. -
- 8.
- Composición, caracterizada porque contiene por lo menos un compuesto de fórmula (I), tal como se ha definido en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en forma de un isómero o de una mezcla de isómeros, en particular de un enantiómero o de una mezcla de enantiómeros, o de una mezcla racémica, o de un diastereoisómero o de una mezcla de diastereoisómeros.
-
- 9.
- Composición, según la reivindicación 8, caracterizada porque contiene una mezcla de por lo menos dos compuestos seleccionados de entre los compuestos 5a, 5b, 5c y/o 5d, y preferentemente, una mezcla de los cuatro compuestos 5a, 5b, 5c y 5d siguientes:
-
- 10.
- Composición, según la reivindicación 8, caracterizada porque contiene una mezcla de por lo menos dos compuestos seleccionados de entre los compuestos 6a, 6b, 6c y/o 6d, y preferentemente, una mezcla de los cuatro compuestos 6a, 6b, 6c y 6d:
en los que R es un grupo metilo. -
- 11.
- Composición, según la reivindicación 8, caracterizada porque contiene una mezcla de por lo menos dos compuestos seleccionados de entre los compuestos 6a’, 6b’, 6c’ y/o 6d’, y preferentemente, una mezcla de los cuatro compuestos 6a’, 6b’, 6c’ y 6d’:
imagen1 imagen1 imagen1 en los que R es un grupo etilo. - 12. Composición, según la reivindicación 8, caracterizada porque contiene una mezcla de por lo menos dos compuestos seleccionados de entre los compuestos 7a, 7b, 7c y/o 7d, y preferentemente, una mezcla de los cuatro compuestos 7a, 7b, 7c y 7d:
imagen1 en los que R es un grupo metilo. - 13. Composición, según la reivindicación 8, caracterizada porque contiene una mezcla de por lo menos dos compuestos seleccionados de entre los compuestos 7a’, 7b’, 7c’ y/o7d’, y preferentemente, una mezcla de los cuatro compuestos 7a’, 7b’, 7c’ y 7d’:
imagen1 en los que R es un grupo etilo. -
- 14.
- Composición, según cualquiera de las reivindicaciones 8 a 13, caracterizada porque dicho o dichos compuestos de fórmula (I) están incorporados en o sobre un material de soporte inerte o que puede contener otros ingredientes activos, siendo dicho soporte seleccionado en particular de entre los disolventes polares, aceites, grasas, sólidos finamente divididos, ciclodextrinas, maltodextrinas, gomas, o resinas.
-
- 15.
- Composición de perfumería, en particular base o concentrado perfumante, agua de colonia, agua de baño o perfume, caracterizada porque comprende por lo menos un compuesto tal como se ha definido en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, o una composición según cualquiera de las reivindicaciones 8 a 13.
-
- 16.
- Composición de perfumería, según la reivindicación 15, caracterizada porque comprende por lo menos una composición tal como se ha definido en la reivindicación 10.
-
- 17.
- Composición cosmética; en particular crema facial y para el cuerpo, polvo de talco, aceite para el cabello o para el cuerpo, champú, loción capilar, sal de baño, aceite de baño, gel de ducha, gel de baño, jabón de baño, antitranspirante corporal, desodorante corporal, lociones de afeitar, crema de afeitar, jabón de afeitar, crema, dentífrico, enjuagues bucales, pomada, caracterizada porque comprende por lo menos un compuesto tal como se ha definido en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, o una composición según cualquiera de las reivindicaciones 8 a 13.
-
- 18.
- Producto de limpieza, en particular suavizante para ropa, detergente, detergente para la ropa, ambientador, caracterizado porque comprende por lo menos un compuesto tal como
se ha definido en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, o una composición según cualquiera de las reivindicaciones 8 a 17. - 19. Utilización de por lo menos un compuesto de fórmula(I) tal como se ha definido en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, o de una composición según cualquiera de las reivindicaciones 8 a 17, como agente oloroso o como agente para enmascarar el olor o como agente para neutralizar el olor.
- 20. Utilización, según la reivindicación 19, en la que dicho(s) compuesto(s) o dicha composición se utiliza(n) en asociación con otros agentes olorosos.
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