ES2354513T3 - Vidríos recubiertos por pulverización catódica reflectantes a ir, tratables térmicamente, duraderos y adaptables , y procedimiento de fabricación de los mismos. - Google Patents

Abstract

Un artículo de vidrio tratable térmicamente que incluye un sustrato de vidrio (1) con un sistema de capas recubiertas por pulverización catódica (2, 3, 4) sobre los mismos que comprende, empezando por el sustrato de vidrio (1) hacia el exterior: a) una capa de recubrimiento base (2) comprendida por nitruro de silicio; b) una capa sustancialmente metálica (3) que consiste sustancialmente en Ni entero, acero inoxidable, que tiene como contenido de niquel tan poco como aproximadamente 10% por peso de niquel o Inconel; y c) una capa de recubrimiento superior (4) comprendida por nitruro de silicio; caracterizado porque la capa metálica (3) tiene un espesor de aproximadamente 30 - 150 Å y la capa de recubrimiento superior tiene un espesor de aproximadamente 200-500 Å, siendo cada una de dichas capas (2, 3, 4) suficientemente gruesas como para que cuando el sustrato de vidrio (1) tenga un espesor de aproximadamente 1,5 mm - 13 mm y presente sobre lo mismo dicho sistema de capas (2, 3, 4), tras un tratamiento térmico el artículo de vidrio incluyendo las capas presente una reflectancia de lado de vidrio ΔEH observador 10º según ASTM 2244-93 no superior a 2,0, en comparación con el sustrato de vidrio recubierto antes de dicho tratamiento térmico.

Description

Vidrios recubiertos por pulverización catódica reflectantes a ir, tratables térmicamente, duraderos y adaptable, y procedimiento de fabricación de los mismos.

Campo de la invención

La presente invención se refiere a vidrios recubiertos por pulverización catódica y a procedimientos para fabricarlos. Más particularmente, la presente invención se refiere a vidrios recubiertos por pulverización catódica que son tratables térmicamente y duraderos y cuyo aspecto de lado de vidrio no cambia de forma significativa durante el tratamiento térmico.

Solicitudes relacionadas

Esta solicitud es una continuación parcial de la solicitud de nº de serie 08/486.643 presentada el 7 de junio de 1995, que a su vez es una continuación parcial de la solicitud de nº de serie 08/102.281 presentada el 5 de agosto de 1993.

Antecedentes de la invención

Como se sabe, los vidrios recubiertos de metal y óxido metálico tienen una gran aceptación en el diseño arquitectónico y automovilístico. Como se describe con profusión de detalles en los documentos de patentes y otras publicaciones, tales vidrios logran habitualmente, a través de la manipulación del sistema de capas del recubrimiento, grados bastante aceptables de reflectancia, transmitancia, emisividad, resistencia química y durabilidad, así como el color deseado. Véase, por ejemplo, en este sentido, las patentes U.S. nº^{s} 3.935.351; 4.413.877; 4.462.883; 3.826.728; 3.681.042; 3.798.146; y 4.594.137, por decir sólo algunas.

También es bien conocido el hecho de que aunque existen diversas técnicas razonables aceptables para aplicar dichos recubrimientos, una de las más eficaces y, por lo tanto, preferida es la conocida técnica a la cual se refiere como "recubrimiento por pulverización catódica magnéticamente reforzada". Dicha técnica se describe en la patente U.S. nº 4.166.018, que constituye una enseñanza reconocida fundamental sobre el tema. (véase también Munz et al., "Performance and Sputtering Criteria of Modern Architectural Glass Coatings", SPIE, vol. 325, Optical Thin Films, 1982, pp. 65-73).

En los últimos años, la aceptación de los vidrios recubiertos ha dado lugar a numerosos intentos de obtener un artículo de vidrio recubierto que pueda ser recubierto antes del tratamiento térmico y que, a continuación, pueda ser sometido a tratamiento térmico sin cambiar negativamente las características del recubrimiento o del propio vidrio (es decir, el artículo de vidrio resultante). Uno de los motivos de ello es, por ejemplo, que puede ser muy difícil conseguir un recubrimiento uniforme sobre un trozo de vidrio que ya esté doblado. Como bien se sabe, para obtener un recubrimiento uniforme de una superficie de vidrio plana, podrán utilizarse técnicas mucho más simples si el vidrio no ha sido doblado previamente. En este sentido, esto también es cierto, por ejemplo, en los vidrios de entornos arquitectónicos y residenciales, en los que a veces se utilizan láminas de vidrio templado o no templado en el mismo edificio que deben encajar de la mejor manera posible, por lo menos en lo referente al color y la reflectancia de lado de vidrio, siendo dicha característica representada mejor mediante \DeltaE, como se indica en la designación ASTM D-2244-93 (publicada en noviembre de 1993) titulada "Standard Test Method for Calculation of Color Differences From Instrumentally Measured Color Coordinates". Resumiendo, cuanto más baja sea \DeltaE, mejor se parecen.

En el pasado, se han elaborado ciertas técnicas para fabricar artículos de vidrio recubiertos tratables térmicamente y que pueden entonces, y después, ser tratados térmicamente mediante templado, doblado o la denominada técnica de "refuerzo térmico". En términos generales, muchos de estos artículos recubiertos de técnica anterior han padecido las consecuencias de no ser tratables térmicamente a las temperaturas elevadas, más altas necesarias para lograr doblado, templado o refuerzo térmico económico (es decir, 1150F. - 1145ºF). En suma, dichas técnicas han sufrido a menudo de la necesidad de mantener la temperatura a aproximadamente 1100ºF. o menos para conseguir tratabilidad térmica sin afectar negativamente ni el recubrimiento ni su sustrato. En casi todas las anteriores técnicas conocidas, un sustrato recubierto mediante el sistema no fue realmente adaptable consigo mismos tras ser sometido a tratamiento térmico, aunque considerado tratable térmicamente, como queda de manifiesto, por ejemplo, con un valor de \DeltaE demasiado alto en, por lo menos, su característica de reflectancia de lado de vidrio.

La ausencia de cualquier efecto adverso sustancial sobre el recubrimiento o el sustrato define lo que se pretende indicar aquí con el término "tratable térmicamente". Aunque en determinadas situaciones algunas características pueden cambiar en cierta medida durante el tratamiento térmico, ser "tratable térmicamente" significa aquí que las propiedades deseadas como emisividad, resistencia laminar, durabilidad y resistencia química del sistema de capas finales y del conjunto del producto deben lograrse a pesar de que el vidrio recubierto haya sido sometido a uno o más de los tratamientos térmicos descritos más arriba (es decir, doblado, templado o refuerzo térmico). Para la mayoría de finalidades arquitectónicas consideradas en esta invención, la tratabilidad térmica mejorada implica que el vidrio y su recubrimiento en capas permanecen prácticamente iguales, por lo menos, en cuanto a sus propiedades de emisividad, resistencia laminar, durabilidad y resistencia química, entre el producto antes del tratamiento térmico y el producto final después del tratamiento térmico. Para la mayor parte de fines automovilísticas, así como arquitectónicas, puede tolerarse e incluso es deseable un cambio para bien (es decir, un descenso) de la emisividad debido al tratamiento térmico, siempre que la tratabilidad térmica mejorada implique que el cambio tenga lugar de forma uniforme a través del sustrato y sea independiente de los parámetros utilizados para llevar a cabo el tratamiento térmico.

En las formas de realización de esta invención, el sistema de recubrimiento es preferentemente "tratable térmicamente" en el sentido de este término indicado anteriormente y, de forma igualmente esencial, el artículo recubierto con el sistema de recubrimiento tras el tratamiento térmico también es adaptable a un artículo similar que no ha sido tratado térmicamente (por ejemplo, él mismo antes del tratamiento térmico), debido a que su \DeltaE, por lo menos en cuanto a la reflectancia de lado de vidrio, se reduce al mínimo como una característica del sistema de recubrimiento (es decir, debido a la singularidad de determinados de los sistemas de recubrimiento de esta invención).

En este sentido, la patente U.S. nº 5.188.887 divulga ciertos sistemas de recubrimiento de técnica anterior que son tratables térmicamente, ya que pueden tratarse térmicamente de forma satisfactoria a las temperaturas más elevadas más altas mencionadas anteriormente para obtener el resultado deseado, pese haber sido sometidos a templado, doblado o refuerzo térmico. En términos generales, estas composiciones de recubrimiento de técnica anterior tienen su singularidad en un sistema de capas que emplea como una capa metálica una aleación de alto contenido en níquel que, en su forma preferida, es una aleación conocida como Haynes 214 que consiste esencialmente en un 75,45% de Ni, 4,00% de Fe, 16,00% de Cr, 0,04% de C, 4,50% de Al y 0,01% de Y (porcentajes son por peso). Utilizando una aleación de alto contenido en níquel, como la Haynes 214, y recubriéndola por encima con óxido de estaño estequiométrico (SnO_{2}) o bien solo o bien con otras capas (como un recubrimiento base del mismo óxido de estaño estequiométrico o una capa intermedia de aluminio entre la capa superior de SnO_{2} y la aleación de alto contenido en níquel), se comprobó que podía conseguirse tratabilidad térmica de los artículos de vidrio a temperaturas elevadas de entre aproximadamente 1150ºF. - 1450ºF., durante aproximadamente 2-30 minutos, sin una degradación sustancial del color, la durabilidad mecánica, la emisividad, la reflectancia o la transmitancia. Por consiguiente, estas composiciones constituyeron una mejora significativa respecto de los sistemas tratables térmicamente anteriores, como aquellos divulgados en las siguientes patentes: 4.790.922; 4.816.034? 4.826.525; 4.715.8791 y 4.857.094. No obstante, tal como se ha indicado anteriormente, se comprobó que dichos sistemas de recubrimiento no eran adaptables, como evidencian los valores relativamente altos de AE obtenidos tras el tratamiento térmico.

Además de las divulgaciones anteriores en las patentes mencionadas, también se conoce el sistema de vidrio de parabrisas Leybold TCC-2000. En este sistema, se emplean cuatro o cinco capas de metales y óxidos metálicos para obtener un vidrio recubierto por pulverización catódica que, debido a que posee una cierta tratabilidad térmica a temperaturas de hasta 1100ºF., puede utilizarse como vidrio pre-recubierto para fabricar parabrisas curvos o planos, siempre que el tratamiento térmico se efectúe en un período de tiempo rápido. La disposición en capas del sustrato de vidrio hacia el exterior suele incluir una primera capa de óxido de estaño, una segunda capa de aleación de níquel/cromo (normalmente aproximadamente 80/20), una tercera capa de plata, una cuarta capa de aleación de níquel/cromo y una quinta capa de óxido de estaño. Además de tener un límite superior bastante bajo de temperaturas y tiempos de tratamiento térmico, los recubrimientos resultantes son bastante blandos y presentan unas características de resistencia química tan bajas, que sólo pueden ser utilizados de forma práctica en las superficies internas de los parabrisas laminados. En estos sistemas, no se consigue adaptabilidad.

En la mencionada patente U.S. nº 4.715.879, se enseña específicamente que no se puede obtener la disposición en capas, a menos que la capa protectora de un óxido metálico (por ejemplo, óxido de estaño) se forma tal que el óxido tenga un déficit de oxígeno (es decir, no sea estequiométrico). Esto por supuesto, exige un delicado equilibrio en el procedimiento de fabricación. En este sentido, la tratabilidad térmica también se divulga en la patente U.S. nº 4.826.525. No obstante, en esta patente se enseña específicamente que es necesario aplicar una capa de aluminio para obtener tratabilidad térmica. En ningún caso, sin embargo, se puede conseguir adaptabilidad.

En la patente U.S. nº 5.229.194 mencionada anteriormente se divulga un avance significativo en los recubrimientos por pulverización catódica tratables térmicamente, incluso cuando se comparan con aquellos divulgados en la patente U.S. nº 5.188.887. En dicha invención, se comprobó que podían obtenerse resultados únicos en el área de los vidrios recubiertos por pulverización catódica tratables térmicamente, en particular, cuando se utilizaron como ventanas de "privacidad" en los vehículos, si una capa metálica de níquel o de una aleación de alto contenido en níquel fueron rodeadas con un recubrimiento base y superior de una capa separada de óxido o nitruro de níquel o de una aleación de alto contenido en níquel, y se empleó un recubrimiento superior más de un óxido como SnO_{2}, ZnO y TiO_{2} o de aleaciones de óxido de los mismos. También se menciona la utilidad del silicio para el primer recubrimiento superior de la capa metálica que contiene níquel.

Dichos sistemas de deposición en capas en sus formas preferidas resultaron especialmente adecuados para el tratamiento térmico y resistentes a la abrasión. No obstante, aunque se comprobó que algunos eran, en un principio, resistentes químicamente, ciertos sistemas cuando puestos en fabricación en serie no superaron la rigurosa prueba de resistencia química en un 5% de HCl a temperatura de ebullición (tratada más adelante). Sin embargo, se comprobó que sus características de reflectancia de infrarrojos y UV eran excelentes para un amplio rango de usos. Además, los valores bajos de transmitancia de luz visible, adecuados para su utilización en ventanas de "privacidad", resultaron demasiado bajos para ser verdaderamente útiles como ventanas o paneles de vidrio para finalidades arquitectónicas o residenciales, en las que se precisa una alta transmitancia de luz visible. De este modo, cuando por exigencias de producción el aparato de recubrimiento por pulverización catódica debía ser utilizado para la fabricación de vidrio recubierto para entornos arquitectónicos o residenciales tras haber sido utilizado para recubrir láminas de vidrio para ventanas de "privacidad", era necesario detener el aparato para que pudiera formarse un nuevo sistema de capas. Si dicha interrupción pudiera ser evitada se conseguiría un beneficio económico significativo. Tampoco en este caso se conseguía la adaptabilidad.

En la patente U.S. nº 5.344.718, se divulga un sistema de deposición en capas por pulverización catódica singular que tiene aplicaciones arquitectónicas y residenciales únicas, debido no tan solo a su buena durabilidad química y mecánica, sino también a sus propiedades de gestión solar. Estos sistemas se consideran de forma apropiada vidrios (recubrimientos) de "baja E" porque su emisividad hemisférica (E_{h}) fue en general inferior a aproximadamente 0,16, y su emisividad normal (E_{n}) fue en general inferior a aproximadamente 0,12. Medida de otra forma, su resistencia laminar fue preferentemente inferior a 10,5 ohms/cuadrado. Además, para espesores normales de vidrio (por ejemplo, 2 mm - 6 mm), la transmitancia de luz visible fue preferentemente del aproximadamente 78% o más (en comparación con inferior al aproximadamente 22-23% de ciertas formas de realización preferidas de los mencionados sistemas de capas de ventanas de "privacidad" tratables térmicamente).

La invención de esta patente '718 mencionada anteriormente logró sus valores únicos de baja emisividad y alta transmitancia de luz visible, junto con su buena durabilidad química y resistencia a la abrasión, empleando un sistema de capas que en general comprendió (del vidrio hacia el exterior) una capa de recubrimiento base de Si_{3}N_{4}, una primera capa de níquel o de aleación de níquel, una capa de plata, una segunda capa de níquel o de aleación de níquel y una capa de recubrimiento superior de Si_{3}N_{4}. En ciertas formas de realización preferidas, el sistema de capas comprendió esencialmente, del vidrio hacia el exterior:

1

Se comprobó que este sistema de siete capas presentó características de durabilidad y resistencia al rayado superiores a las del sistema de cinco capas descrito anteriormente. En cada sistema, no obstante, la capa de Ni:Cr preferida fue de nicromo, es decir, Ni:Cr de 80/20 en peso, en la que una porción sustancial del cromo se formó como un nitruro de Cr, debido a que la capa de Ni:Cr se formó en una atmósfera que contenía nitrógeno.

Desgraciadamente, estos sistemas de capas de vidrio de alta transmitancia visible, de baja E y duraderos resultaron ser inadecuados para el tratamiento térmico y no adaptables. Esto se ha descubierto ahora por ser verdadero no porque de ninguna oxidación de la(s) capa(s) de plata, sino porque la(s) capa(s) metálica(s) de plata se vuelve(n) discontinua(s) durante el tratamiento térmico debido a la falta de humedad; en este caso, porque las capas de Ni:Cr circundantes son insuficientes para mantener la continuidad de la(s) capa(s) de plata durante el tratamiento térmico. Por lo tanto estos sistemas de capas, que en otras circunstancias resultan ventajosos, no pueden utilizarse cuando el vidrio recubierto debe ser sometido, a continuación, a un tratamiento térmico como el templado, el refuerzo térmico o el doblado. Desgraciadamente, fue necesario emplear las capas de plata para lograr los niveles de baja E deseados.

Debe recordarse, en este sentido, que los sistemas de capas recubiertos por pulverización catódica tratables térmicamente no sólo tienen aplicación en la técnica de fabricación de parabrisas para vehículos. Como se ha indicado anteriormente, ciertas aplicaciones arquitectónicas y residenciales también requieren el templado, el doblado o el refuerzo térmico del vidrio recubierto. Además, los sistemas de vidrio de baja E de la patente '718 mencionada anteriormente por lo general no podían adaptarse para lograr valores de transmitancia visible suficientemente bajos como para resultar útiles en las ventanas de "privacidad", incluso aunque sean tratables térmicamente ... que no lo fueron.

En la patente U.S. nº 5.376.455, se divulgan algunos sistemas de recubrimiento de "Baja E" tratables térmicamente. Estos sistemas suelen comprender, a partir del vidrio hacia el exterior, una primera capa de Si_{3}N_{4} (de 350 \ring{A} - 450 \ring{A} aprox.) una primera capa de níquel o nicromo (de 20 \ring{A} aprox.), una capa de plata (de 50 \ring{A}-120 \ring{A} aprox.), una segunda capa de níquel o nicromo (de 7 \ring{A} aprox.) y una segunda capa de Si_{3}N_{4} (de 450 \ring{A} a 550 \ring{A} aprox.). Aunque se consiguió adaptabilidad entre sistemas tratados térmicamente y no calentados, esto sólo se consiguió adaptando dos sistemas de capas diferentes (p.ej. col. 23, 1. 68 - col. 24, 1. 21). Por lo tanto, aunque estos sistemas representaron un considerable avance dentro de la técnica, en general no proporcionaron ningún sistema de capas que, siendo tratable térmicamente, oseasen por lo menos una reflectancia de lado de vidrio \DeltaE suficientemente baja como para ser considerado adaptable tras el tratamiento térmico consigo mismo (p.ej, el mismo sistema de recubrimiento aplicado de forma simultánea al mismo lote de sustrato, o posteriormente a otro lote) antes del tratamiento térmico.

Como puede deducirse de lo anterior, la persona experta en la materia que deseó continuar obteniendo los conocidos beneficios de resistencia a la abrasión y corrosión (es decir, química) utilizando capas de Si_{3}N_{4}; pero también deseó evitar el costoso tiempo de inactividad o la necesidad de crear un sistema de capas diferente para la adaptabilidad, mientras obtener al mismo tiempo tratabilidad térmica, y tener además flexibilidad para variar las propiedades de gestión solar en relación con un rango razonablemente amplio para evitar otras interrupciones de producción (para satisfacer las necesidades de clientes diferentes), el experto se enfrentó a un problema irresoluble.

Se deduce pues que existe la necesidad dentro de la técnica de disponer de un sistema de capas recubierto por pulverización catódica que logre los beneficios del recubrimiento por pulverización catódica a la vez que supera los problemas e inconvenientes de la técnica descritos anteriormente. Es un objetivo de esta invención satisfacer ésta necesidad de la técnica tanto como otras necesidades que resultarán evidentes a las personas expertas en la materia una vez dada la siguiente divulgación.

Resumen de la invención

En términos generales, esta invención satisface las necesidades de la técnica descritas anteriormente proporcionando un artículo de vidrio, que incluye un sustrato de vidrio con un sistema de capas recubierto por pulverización catódica sobre el mismo de acuerdo con la reivindicación 1. En otras formas de realización preferidas, el artículo de vidrio incluyendo las capas también es tratable térmicamente y tiene una transmitancia visible del aproximadamente 1 al 80% y, más preferentemente, por debajo del aproximadamente 70%. En otras formas de realización preferidas determinadas, el artículo de vidrio es duradero y resistente químicamente antes y después del tratamiento térmico. En otras formas de realización preferidas de esta invención, el sistema de capas no contiene ninguna capa de plata.

Esta invención satisface además las necesidades de la técnica descritas anteriormente, proporcionando un procedimiento de tratamiento térmico para artículos de vidrio recubiertos según la reivindicación de procedimiento 12.

Los sistemas de capas como los mencionados se forman preferentemente recubriendo mediante pulverización catódica cada capa sobre un sustrato de vidrio hasta que adquieren el espesor necesario. Habitualmente el artículo de vidrio es del tipo de vidrio flotante y tiene un espesor de aproximadamente 1,5 - 13,0 mm (es decir, de aproximadamente 0,060 pulgadas - 0,50 pulgadas) y, más habitualmente, de aproximadamente 2 mm - 6 mm. El vidrio puede ser tintado o no, o ser vidrio estampado. Dicho vidrio puede ser del tipo de vidrio de resistencia simple.

Para definir adecuadamente la adaptabilidad lograda por esta invención, las diversas características expuestas aquí se obtienen por aplicación a un sustrato de vidrio claro (para resaltar de ese modo que la adaptabilidad se logra gracias al sistema de recubrimiento y no debido a los efectos del sustrato). Las características habituales obtenidas por los sistemas de recubrimiento únicos de esta invención son las siguientes:

2

En las formas más preferidas de esta invención, el artículo resultante y su sistema de capas presentan una resistencia química y una durabilidad (es decir, resistencia a la abrasión o al rayado) excelentes antes y después del tratamiento térmico.

En las figuras

La Figura 1 es una vista en sección lateral parcial de un sistema de recubrimiento sobre un sustrato de vidrio que ilustra una forma de realización de la presente invención.

Descripción detallada de formas de realización de la invención

En la técnica de recubrimientos de vidrio, se utilizan ciertos términos de forma general, en particular, cuando se definen las propiedades y características de gestión solar del vidrio recubierto utilizado en el campo de la arquitectura o de los automóviles. Dichos términos se utilizan aquí con su significado bien conocido. Por ejemplo, como se usa en la presente:

La intensidad de la luz de longitud de onda visible, "reflectancia" se define mediante su porcentaje y se indica por R_{x}Y (es decir, el valor Y citado más adelante en ASTM 308-85), en la que "X" es o bien "G" para lado de vidrio o "F" para lado de película. "Lado de vidrio" (es decir, "G") significa vista desde el lado del sustrato de vidrio contrario al lado en el que se halla el recubrimiento, mientras que "lado de película" (es decir, "F") significa vista desde el lado del sustrato de vidrio en el cual se halla el recubrimiento.

Las características de color se miden utilizando las coordenadas "a" y "b". Estas coordenadas se designan aquí mediante el subíndice "h" para indicar el uso convencional del procedimiento (o las unidades) de Hunter, observador l11. C. 10º, según ASTM D-2244-93, "Standard Test Method for Calculation of Color Differences From Instrumentally Measured Color Coordinates" 15/9/93, y ampliada por ASTM E-306 85, Annual Book of ASTM Standards, vol. 06 01 "Standard Method for Computing the Colors of Objects by Using the CIE System".

Los términos "emisividad" y "transmitancia" se entienden bien en la técnica y se utilizan aquí según su significado bien conocido. Por lo tanto, el término "transmitancia", por ejemplo, aquí significa transmitancia solar que consiste en la transmitancia de luz visible (TY), la transmitancia de energía infrarroja y la transmitancia de luz ultravioleta. La transmitancia de energía solar total (TS) se suele caracterizar, pues, como un porcentaje ponderado de estos otros valores. En relación con estas transmitancias, la transmitancia visible indicada aquí se caracteriza mediante la técnica Illuminant C estándar a 380 - 720 nm; infrarroja es 800 - 2100 nm; ultravioleta es 300 - 400 nm; y la total solar es 300 - 2100 nm. Para las finalidades de la emisividad, no obstante, se emplea un rango de infrarrojos particular (es decir, de 2500 - 40 000 nm) como se trata más adelante.

La transmitancia visible puede medirse utilizando técnicas convencionales conocidas. Por ejemplo, utilizando un espectrofotómetro como el Beckman 5240 (Beckman Sci. Inst. Corp.), se obtiene una curva de transmisión espectral. A continuación, se calcula la transmisión visible utilizando la metodología ASTM 308/2244-93 mencionada anteriormente. Si se desea, puede emplearse un número de puntos de longitud de onda menor que el prescrito. Otra técnica para medir la transmitancia de luz visible consiste en emplear un espectrofotómetro como, por ejemplo, el espectrofotómetro Spectragard disponible en el mercado y fabricado por Pacific Scientific Corporation. Este dispositivo mide y proporciona la transmitancia visible de forma directa. De la forma indicada y medida aquí, en la transmitancia visible (es decir, el valor Y de los valores triestímulo CIE, ASTM E-308-85) se utiliza el observador III. C. 10º.

La "emisividad" (E) es una medida o característica de tanto la absorción como la reflectancia de la luz a unas longitudes de onda dadas. Se suele representar mediante la fórmula:

3

En las aplicaciones arquitectónicas, los valores de emisividad llegan a ser bastante importantes en el denominado "rango intermedio", a veces denominado también "rango lejano" del espectro infrarrojo, es decir, aproximadamente de 2500 - 40000 nm., por ejemplo, como se especifica en el programa WINDOW 4.1, LBL-35298 (1994) de Lawrence Berkeley Laboratorios, indicado más adelante. El término "emisividad" utilizado aquí, hace pues referencia a los valores de emisividad medidos en este rango de infrarrojos, como se indica en el Propuesto Estándar ASTM de 1991 para medir la energía infrarroja y calcular la emitancia, propuesto por el Primary Glass Manufacturers' Council y titulado "Test Method for Measuring and Calculating Emittance of Architectural Flat Glass Products Using Radiometric Measurements". Este Estándar y sus estipulaciones se incorporan en la presente por referencia. En este Estándar, la emisividad se indica como la emisividad hemisférica (E_{h}) y la emisividad normal (E_{n}).

La acumulación de datos para la medición de dichos valores de emisividad es convencional y puede ser llevada a cabo utilizando, por ejemplo, un espectrofotómetro de Beckman modelo 4260 con accesorio de "VW" (Beckman Scientific Inst. Corp.). Este espectrofotómetro mide la reflectancia frente a la longitud de onda y, a partir de ésta, se calcula la emisividad utilizando el mencionado Propuesto Estándar ASTM de 1991, que se ha incorporado en la presente por referencia.

Otro término empleado aquí es el de "resistencia laminar". La resistencia laminar (R_{s}) es un término bien conocido en la técnica y aquí se utiliza según su significado conocido. En términos generales, este término hace referencia a la resistencia en ohms, para cualquier cuadrado de un sistema de capas sobre un sustrato de vidrio, a una corriente eléctrica que pasa por el sistema de capas. La resistencia laminar indica en qué medida refleja la capa la energía infrarroja y, por lo tanto, a menudo se utiliza junto con la emisividad como medida de esta característica. La "resistencia laminar" se mide correctamente mediante un ohmímetro de sonda de 4 contactos como una sonda de resistividad de 4 contactos desechable con un cabezal de Magnetron Instruments Corp. modelo M-800 fabricado por Signatone Corp., Santa Clara, California.

"Durabilidad química" o "duradero químicamente" se utiliza aquí sinónimamente con el término de la técnica "resistente químicamente" o "estabilidad química". La durabilidad química se determina manteniendo en ebullición una muestra de 2 pulgadas por 5 pulgadas de un sustrato de vidrio recubierto en aproximadamente 500 cc de HCl al 5% durante una hora (es decir, a aproximadamente 220ºF.). Se considera que la muestra supera la prueba (y, en consecuencia, que el sistema de capas es "resistente químicamente" o se considera que tenga "durabilidad química"), si el sistema de capas de la muestra no presenta ningún orificio superior a 0,003 pulgadas de diámetro después de esta una hora de ebullición.

"Durabilidad mecánica" o simplemente "duradero" como se utiliza aquí se define mediante una de dos pruebas. La primera prueba utiliza un probador de abrasión Pacific Scientific (o equivalente), en el que un cepillo de nylon de 2 pulgadas por 4 pulgadas por 1 pulgada se hace pasar de forma cíclica por encima del sistema de capas en 500 ciclos, empleando 150 gm de peso, aplicado a una muestra de 6 pulgadas por 17 pulgadas. En la otra prueba alternativa, se utiliza un abrasímetro Taber convencional (o equivalente) para someter una muestra de 4 pulgadas por 4 pulgadas a 300 revoluciones de dos ruedas abrasivas C.S. 10F, cada una de las cuales tiene adherido un peso de 500 gm. Cualquiera de estas dos pruebas se considera superada y el artículo se llama siendo "duradero", si no se aprecia ningún arañazo perceptible sustancial a simple vista bajo luz visible.

Los espesores de las diversas capas de los sistemas indicados se miden mediante técnicas alternativas y, por lo tanto, el término "espesor" utilizado aquí, se define según dichas técnicas. En una técnica, se emplean curvas ópticas conocidas o, de forma alternativa, un elipsómetro (es decir, perfilómetro) de aguja convencional. En otra y particularmente ventajosa técnica, se utiliza un analizador "n & k" (n & k Technology Inc., Santa Clara, Calif.). Se considera que esta técnica se describe de forma general en la patente U.S. nº 4.905.170, junto con la capacidad para determinar los valores de "n" (es decir, el índice de refracción) y de "k" (es decir, el coeficiente de extinción) de la película que se está estudiando. La divulgación de esta patente se incorpora en la presente por referencia. Dichos procedimientos y técnicas son muy conocidos por las personas expertas en la materia y, por lo tanto, no hacen falta más explicaciones, excepto indicar que los espesores indicados y utilizados aquí se expresan en unidades de
ángstrom (\ring{A}).

Otro término utilizado aquí, y uno de importancia para la comprensión del objeto de invención, es el término "delta E" (es decir, "\DeltaE"). Este término es bien conocido en la técnica y se describe junto con las diversas técnicas para su determinación en la ASTM-2244-93 mencionada anteriormente (cuya divulgación se incorpora en la presente por referencia).

Tal como se describe y determina según ASTM-2244-93, "\DeltaE" es una manera de expresar adecuadamente el cambio (o la ausencia de éste) en la reflectancia y/o la transmitancia (y, por lo tanto, el aspecto del color también) en un artículo. Se describe en ella \DeltaE como se determina mediante la técnica "ab", la técnica de Hunter (H) y/o la técnica de Friele-MacAdam-Chickering (FMC-2). Todas se consideran útiles y equivalentes para las finalidades de esta invención. No obstante, por conveniencia, los valores de \DeltaE utilizados aquí y citados en las reivindicaciones de la presente invención se determinan mediante la técnica Hunter y, en consecuencia, se designan convencionalmente por \DeltaE_{H}. Por lo tanto, cuando se dice, por ejemplo, que la "reflectancia \DeltaE_{H} de lado de vidrio" de un sustrato recubierto como se contempla en la presente no es superior a aproximadamente 2,0, el valor 2,0 es el valor de Hunter. Entonces, por supuesto, los valores equivalentes (correspondientes) se hallarán dentro del alcance de la presente invención, siempre que se determinen mediante una de las otras dos técnicas descritas en ASTM-2244-93 (es decir, "ab" o FMC-2) o cualquier otra técnica para calcular dicho cambio o ausencia del mismo.

En este sentido, debe señalarse que, para la mayor parte de finalidades comerciales contempladas, la característica de reflectancia de lado de vidrio es la que debe tener el valor de \DeltaE más bajo posible para la adaptabilidad, y la \DeltaE para la reflectancia y/o transmitancia de lado de película o bien no tienen importancia o bien tienen una importancia mucho menor para la mayoría de aplicaciones, aunque no todas. Sin embargo, la presente invención contempla para la adaptabilidad, cuando estas dos últimas \DeltaE son considerables, tanto "la reflectancia \DeltaE de lado de película" como "la transmitancia visible \DeltaE_{H}", deberían ser inferiores o iguales a aproximadamente 5,0, y preferentemente inferiores o iguales a aproximadamente 4,0. Estos valores son, por supuesto, valores de Hunter, siendo aplicables aquí también las mismas indicaciones anteriores relativas a la equivalencia de valores mediante otras técnicas.

Refiriéndose ahora a la Figura 1, se ilustra una vista en sección transversal parcial de una forma de realización típica de un artículo según esta invención. En ésta, el sustrato de vidrio 1 está provisto sobre el mismo de un recubrimiento base 2 (es decir, capa 1) de Si_{3}N_{4}, una capa intermedia 3 (es decir, capa 2) de un níquel no nitrurado y un recubrimiento superior 4 (es decir, capa 3) de Si_{3}N_{4}. A las capas mismas se refiere como capas 1, 2 y 3, respectivamente.

El proceso y aparato utilizado para formar las diversas capas sobre el sustrato de vidrio 1 puede ser un sistema de recubrimiento por pulverización catódica de múltiples cámaras (múltiples blancos) convencional como el fabricado por Airco. Inc. Un ejemplo de un aparato de recubrimiento útil en la presente es un G-49 Airco Inc. aparato de recubrimiento por pulverización catódica de vidrio plano de gran área. Debe observarse que es un aspecto de esta invención que sus resultados únicos se obtienen a través del uso de técnicas de recubrimiento por pulverización catódica convencionales, sin necesidad de aplicar procesos especiales para aliviar las tensiones intrínsecas tal como se indica en la patente U.S. nº 5.377.045 tratada anteriormente.

Como se muestra en la Figura 1, en esta forma de realización sólo se emplean 3 capas, es decir 1, 2 y 3. A partir del vidrio hacia el exterior, las capas y tanto un rango general como un rango preferido de espesores, medidos mediante la técnica "n & k" anterior, para esta forma de realización particular son:

4

* el blanco puede mezclarse con un porcentaje en peso aprox. de hasta el 6% de aluminio y/o acero inoxidable (p.ej. ss#316) con aproximadamente este porcentaje apareciendo en la capa formada.

Una de las características de la presente invención es que la limitación considerada esencial hasta ahora de tener que utilizar una aleación de alto contenido en níquel (o de níquel puro) para obtener tratabilidad térmica deja de ser aplicable, cuando se utiliza en combinación con las capas de Si_{3}N_{4} mencionadas anteriormente. Aunque la capa 2 debe ser una capa que contenga níquel, no es necesario que sea una aleación de alto contenido en níquel. No obstante, uno de los requisitos de la presente invención es que, aunque se pueda tolerar una cantidad pequeña o mínima de oxidación en la capa que contiene níquel, la capa que contiene níquel debe permanecer sustancialmente libre de nitruros para que presente una resistencia química suficiente y satisfaga la mayoría de necesidades. Sin embargo, se ha comprobado que es preferible para una adaptabilidad optimizada que se impide sustancialmente ocurrir ninguna oxidación de la capa de níquel o de aleación de níquel. En este sentido, aunque los nitruros no interfieren de forma significativa en el logro de la tratabilidad térmica en la mayor parte de casos, se ha comprobado que la formación de dichos nitruros reduce la durabilidad química según la prueba de ebullición en HCl al 5% mencionada anteriormente.

Como ya se ha indicado, la capa que contiene níquel puede ser sustancialmente de níquel entero, pero más preferentemente de una aleación simple de Ni/Cr. Un ejemplo de un tal grupo de aleaciones que puede utilizarse es el número bastante grande de aceros inoxidables que tienen un contenido en níquel de tan poco como aproximadamente un 10% (p.ej. SS-316, que es un 10% de Ni y un 90% de otros metales, principalmente Fe y Cr). No de acuerdo con esta invención es la aleación Haynes 214 cuya composición nominal en peso consiste esencialmente en:

5

Otros ejemplos de aleaciones de Ni/Cr útiles para la puesta en práctica de esta invención incluyen Inconel. En términos generales, pues, las capas metálicas utilizadas en combinación con las capas de Si_{3}N_{4} dispuestas en forma de emparedado contempladas por esta invención incluyen por lo menos aproximadamente un 10% en peso de níquel, y estas capas deben estar presentes sustancialmente en forma no oxidada (o se han sometido sólo a una cantidad mínima de oxidación) y preferentemente son sustancialmente libres de un nitruro para aumentar al máximo la resistencia química.

Aunque en la Figura se muestra un sistema de tres capas, se entiende que la invención no está limitada a éste. si así se desea, pueden añadirse otras capas para lograr otros fines y características. No obstante, estas otras capas no deben afectar negativamente la característica de adaptabilidad única de esta invención. Por lo tanto, el término "consiste esencialmente en" significa que la invención no se limita a un sistema de tres capas, siempre que se siga obteniendo adaptabilidad a pesar a la adición de una o más capas a las tres capas esenciales descritas anteriormente.

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplos

Los siguientes sistemas de capas fueron recubiertos por pulverización catódica utilizando el G-49 Airco aparato de recubrimiento por pulverización catódica de vidrio plano de gran área sobre sustratos de vidrio claro de un espesor de 1/4 pulgadas y 100 pulgadas x 144 pulgadas de anchura y longitud, utilizando blanco(s) de Si dopado(s) con aluminio en aproximadamente un 6% en peso y técnicas de recubrimiento por pulverización catódica convencionales como indicado. Las pruebas químicas y de durabilidad empleadas son las descritas anteriormente. El tratamiento térmico empleado ilustra un procedimiento de templado habitual mediante un horno de templado comercial, para someter la muestra a aproximadamente 1265ºF. (685ºC.) durante un ciclo de aproximadamente 3 minutos (temperatura de muestra actual aproximadamente 1200ºF.) y enfriarla hasta temperatura ambiente. Antes de someterlas al templado, las muestras se recortaron en placas de 24 pulgadas x 36 pulgadas. Se llevaron a cabo mediciones de espesor de capa de recubrimiento según la técnica "n & k" descrita anteriormente.

Todos los ejemplos son ejemplos de referencia y se proporcionan para facilitar el entendimiento de la presente invención.

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplo 1 (los números de referencia son los de la Figura)

Mediante el aparato de recubrimiento convencional mencionado anteriormente y los ajustes del aparato de recubrimiento enumerados más adelante, se aplicó un primer recubrimiento base 2 [capa 1] hasta un espesor de aproximadamente 40 \ring{A}. sobre dicho sustrato de vidrio flotante claro. A continuación, se aplicó un recubrimiento intermedio de nicromo 3 (Ni:Cr en 80/20 en peso) [es decir, capa 2] hasta un espesor aproximado de 75 \ring{A}. Por último, se aplicó una capa de recubrimiento superior [capa 3] de Si_{3}N_{4} hasta un espesor de aproximadamente 350 \ring{A}.

Las muestras recubiertas formadas de esta manera superaron las pruebas de durabilidad mecánica y de resistencia química descritas anteriormente, tanto antes como después del templado, y resultaron ser tratables térmicamente en el sentido indicado anteriormente. Sus propiedades de gestión solar y valores de \DeltaE de Hunter (y las coordenadas de color de Hunter a_{h} y b_{h}) se indican a continuación. En resumen, se comprobó que el artículo recubierto era duradero, podía someterse a templado y doblado y no cambiaba de aspecto de forma significativa como consecuencia del tratamiento térmico de templado al que fue sometido. Por consiguiente, se consideraba que el artículo era adaptable en una base comercial aceptable y poseía propiedades de gestión solar altamente deseables útiles en los productos arquitectónicos de un solo panel o de múltiples paneles IG.

\vskip1.000000\baselineskip

6

7

\vskip1.000000\baselineskip

Las emisividades normal (E_{n}) y hemisférica (E_{h}) fueron de 0,73 y 0,69, respectivamente, y la resistencia laminar (R_{s}) fue de 269 ohms/cuadrado antes del tratamiento térmico. Tras el tratamiento térmico, E_{n} y E_{h} fueron de 0,71 y 0,67, respectivamente y R_{s} fue de 235 ohms/cuadrado (es decir, cada uno se considera un cambio insignificante según la definición anterior de "tratable térmicamente").

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplo 2

Se repitieron los procedimientos del Ejemplo 1 anterior, con la excepción de que el espesor del intermedio de nicromo 3 [es decir, de la capa 2] se incrementó hasta aproximadamente 140 \ring{A} (o sea, se duplicó aproximadamente) para reducir de forma sustancial la transmitancia visible al verdadero rango de ventana de "privacidad" (p.ej., transmitancia visible de lado de vidrio de aproximadamente el 30%). Las tablas proporcionadas a continuación indican los ajustes y propiedades del aparato de recubrimiento, respectivamente. De nuevo, se comprobó que el artículo recubierto era adaptable en una base comercial aceptable, duradero, podía ser templado, podía ser doblado y no presentaba ningún cambio significativo de aspecto como consecuencia del tratamiento térmico. Asimismo, presentaba propiedades de gestión solar deseables, en particular, para los casos en que se desea baja transmitancia visible para la priva-
cidad.

8

9

Las emisividades normal (E_{n}) y hemisférica (E_{h}) fueron de 0,55 y 0,54, respectivamente, y la resistencia laminar (R_{s}) fue de 108 ohms/cuadrado antes del tratamiento térmico. Tras el tratamiento térmico, E_{n} y E_{h} fueron de 0,48 y 0,49, respectivamente y R_{s} fue de 89 ohms/cuadrado (otra vez, cada uno se considera un cambio insignificante y dentro de la definición de "tratable térmicamente" proporcionada anteriormente).

Una vez dada la divulgación anterior, los expertos en la materia podrán deducir muchas otras características, modificaciones y mejoras. Se considera, por lo tanto, que dichas otras características, modificaciones y mejoras forman parte de esta invención, cuyo alcance se determina por las reivindicaciones adjuntas.

Claims (15)

1. Un artículo de vidrio tratable térmicamente que incluye un sustrato de vidrio (1) con un sistema de capas recubiertas por pulverización catódica (2, 3, 4) sobre los mismos que comprende, empezando por el sustrato de vidrio (1) hacia el exterior:

a)

una capa de recubrimiento base (2) comprendida por nitruro de silicio;

b)

una capa sustancialmente metálica (3) que consiste sustancialmente en Ni entero, acero inoxidable, que tiene como contenido de niquel tan poco como aproximadamente 10% por peso de niquel o Inconel; y

c)

una capa de recubrimiento superior (4) comprendida por nitruro de silicio;

caracterizado porque

la capa metálica (3) tiene un espesor de aproximadamente 30 - 150 \ring{A} y la capa de recubrimiento superior tiene un espesor de aproximadamente 200-500 \ring{A}, siendo cada una de dichas capas (2, 3, 4) suficientemente gruesas como para que cuando el sustrato de vidrio (1) tenga un espesor de aproximadamente 1,5 mm - 13 mm y presente sobre lo mismo dicho sistema de capas (2, 3, 4), tras un tratamiento térmico el artículo de vidrio incluyendo las capas presente una reflectancia de lado de vidrio \DeltaE_{H} observador 10º según ASTM 2244-93 no superior a 2,0, en comparación con el sustrato de vidrio recubierto antes de dicho tratamiento térmico.

\vskip1.000000\baselineskip

2. El artículo de vidrio tratable térmicamente según la reivindicación 1 caracterizado porque dicho sistema de capas (2, 3, 4) está sustancialmente libre de plata.

3. El artículo de vidrio tratable térmicamente según la reivindicación 1 caracterizado porque la capa de recubrimiento base (2) tiene un espesor de 5 - 70 \ring{A}.

\vskip1.000000\baselineskip

4. El artículo de vidrio tratable térmicamente según la reivindicación 3 caracterizado porque dicho artículo de vidrio incluyendo las capas presenta, cuando tratado térmicamente, una reflectancia de lado de película \DeltaE_{H} no superior a 5,0, una transmitancia visible \DeltaE_{H} no superior a 5,0 y presenta las siguientes características tanto antes como después del tratamiento térmico:

\vskip1.000000\baselineskip

11

\vskip1.000000\baselineskip

5. El artículo de vidrio tratable térmicamente según la reivindicación 3, caracterizado porque:

la capa de recubrimiento base (2) tiene un espesor de 30-50 \ring{A},

la capa metálica (3) tiene un espesor de 50-100 \ring{A},

la capa de recubrimiento superior (3) tiene un espesor de 300-400 \ring{A}

\newpage

y porque el artículo de vidrio tiene las siguientes características tanto antes como después del tratamiento térmico;

\vskip1.000000\baselineskip

12

\vskip1.000000\baselineskip

6. El artículo de vidrio tratable térmicamente según la reivindicación 5 caracterizado porque dicho artículo es duradero y resistente químicamente y la capa metálica (3) está sustancialmente libre de cualquier nitruro.

7. El artículo de vidrio tratable térmicamente según la reivindicación 5 caracterizado porque dicho tratamiento térmico es el templado y la capa metálica (3) está sustancialmente libre de cualquier óxidos.

\vskip1.000000\baselineskip

8. El artículo de vidrio tratable térmicamente según la reivindicación 1 caracterizado porque:

la capa de recubrimiento base (2) tiene un espesor de 40 \ring{A};

la capa metálica (3) tiene un espesor de 75 \ring{A} y consiste esencialmente en nicromo no nitrurado y no oxidado en una proporción en peso de níquel a cromo de 80:20;

la capa de recubrimiento superior (4) tiene un espesor de 350 \ring{A}, y porque dicho artículo de vidrio presenta las siguientes características tanto antes como después del templado:

\vskip1.000000\baselineskip

14

\vskip1.000000\baselineskip

una reflectancia de lado de vidrio \DeltaE_{H} inferior a 1,5,

una reflectancia de lado de película \DeltaE_{H} inferior a 4,0 y

una transmitancia visible \DeltaE_{H} inferior a 4,0.

\vskip1.000000\baselineskip

9. El artículo de vidrio tratable térmicamente según la reivindicación 8 caracterizado porque:

dicha reflectancia de lado de vidrio \DeltaE_{H} es inferior a 0,5,

dicha reflectancia de lado de película \DeltaE_{H} es inferior a 2,0,

dicha transmitancia visible \DeltaE_{H} es inferior a 1,0

y en el que dicho artículo de vidrio es duradero y resistente químicamente.

\newpage

10. El artículo de vidrio tratable térmicamente según la reivindicación 1 caracterizado porque:

la capa de recubrimiento base (2) tiene un espesor de 40 \ring{A},

la capa metálica (3) tiene un espesor de 140 \ring{A} y consiste esencialmente en nicromo no nitrurado y no oxidado en una proporción en peso de níquel a cromo de 80:20,

la capa de recubrimiento superior (4) tiene un espesor de 350 \ring{A} y porque dicho artículo de vidrio presenta las siguientes características tanto antes como después del templado:

15

una reflectancia de lado de vidrio \DeltaE_{H} inferior a 2,0, una reflectancia de lado de película \DeltaE_{H} inferior a 4,0, una transmitancia visible inferior a 3,0, y en el que dicho artículo de vidrio es duradero y resistente químicamente.

\vskip1.000000\baselineskip

11. El artículo de vidrio tratable térmicamente según las reivindicaciones 5, 8 y 10 caracterizado porque dichas capas de nitruro de silicio contienen hasta un 6% en peso de aluminio, dicho sistema de capas está sustancialmente libre de plata y consiste esencialmente en dicha capa de recubrimiento base (2), dicha capa metálica (3) y dicha capa de recubrimiento superior (4) y dicho sistema de capas es duradero y resistente químicamente.

\vskip1.000000\baselineskip

12. Un procedimiento para la fabricación de un artículo de vidrio recubierto por pulverización catódica tratado térmicamente que es estéticamente adaptable a un artículo de vidrio recubierto por pulverización catódica no tratado térmicamente, para obtener de esta forma por lo menos sustancialmente el mismo aspecto de lado de vidrio, que incluye las etapas:

a)

recubrir por pulverización catódica sobre cada uno de por lo menos dos sustratos de vidrio un sistema de capas según la reivindicación 1,

b)

someter por lo menos uno de dichos sustratos de vidrio recubiertos por pulverización catódica a un tratamiento térmico seleccionado del grupo que consiste en doblado, templado, refuerzo térmico y combinaciones de los mismos; por medio del cual dicho por lo menos un sustrato presenta, tras el tratamiento térmico, una reflectancia de lado de vidrio \DeltaE_{H} no superior a 2,0 en comparación con dichos sustratos no tratados térmicamente,

c)

siendo sustancialmente dichos sustratos recubiertos por pulverización catódica tratados térmicamente así formados del mismo aspecto de lado de vidrio que dichos sustratos recubiertos por pulverización catódica no tratados térmicamente.

\vskip1.000000\baselineskip

13. El procedimiento según la reivindicación 12 en el que dichos substratos de vidrio tienen las siguientes características tanto antes como después del tratamiento térmico:

16

y en el que dichos sustratos tratados térmicamente presentan, tras el tratamiento térmico, las siguientes características en comparación con dichos sustratos no tratados térmicamente:

una reflectancia de lado de película \DeltaE_{H} no superior a 5,0

una transmitancia visible \DeltaE_{H} no superior a 5,0.

\vskip1.000000\baselineskip

14. El procedimiento según la reivindicación 12 en el que dichos sustratos de vidrio presentan las siguientes características tanto antes como después de dicho tratamiento térmico:

18

una reflectancia de lado de vidrio \DeltaE_{H} inferior a 1,5,

una reflectancia de lado de película \DeltaE_{H} inferior a 4,0,

una transmitancia visible \DeltaE_{H} inferior a 4,0,

y en el que dichos sustratos de vidrio recubiertos son duraderos y resistentes químicamente.

\vskip1.000000\baselineskip

15. El procedimiento según la reivindicación 12 en el que dichos sustratos de vidrio presentan las siguientes características tanto antes como después de dicho tratamiento térmico:

19

una reflectancia de lado de vidrio \DeltaE_{H} inferior a 2,0,

una reflectancia de lado de película \DeltaE_{H} inferior a 4,0,

una transmitancia visible \DeltaE_{H} inferior a 3,0,

y en el que dichos sustratos de vidrio recubiertos son duraderos y resistentes químicamente.