ES2206537T3

ES2206537T3 - Vidrios revestidos por pulverizacion que pueden ser tratados termicamente, adaptables y duraderos y que reflejan los infrarrojos, y su procedimiento de fabricacion.

Info

Publication number: ES2206537T3
Application number: ES96120113T
Authority: ES
Inventors: Philip J. Lingle; Klaus W. Hartig; Steven L. Larson
Original assignee: Guardian Industries Corp
Current assignee: Guardian Industries Corp
Priority date: 1995-12-14
Filing date: 1996-12-13
Publication date: 2004-05-16
Anticipated expiration: 2016-12-13
Also published as: EP0779255A1; CA2192876C; IL119804A0; UY24400A1; ZA9610540B; NZ299916A; CN1157806A; CO4560572A1; BR9606001A; HUP9603448A3; EP1364923B1; NO965385L; HU216065B; ID17754A; HU9603448D0; MX9606288A; US5688585A; DE69638280D1; CZ365496A3; AU7531396A

Abstract

UN SISTEMA DE CAPAS REVESTIDO POR PULVERIZACION QUE INCLUYE UN NIQUEL NO NITRADO Y NO OXIDADO O UNA CAPA DE ALEACION DE NIQUEL LOCALIZADA ENTRE DOS CAPAS DE SI{SUB,3}N{SUB,4} DEL GROSOR NECESARIO Y UTILIZADO PARA SUSTRATOS DE VIDRIO ARQUITECTONICO Y AUTOMOTOR PARA SER TRATADOS TERMICAMENTE Y TENER CARACTERISTICAS {DE}E SUFICIENTEMENTE BAJAS PARA HACER LOS PRODUCTOS ADAPTABLES ENTRE PRODUCTOS TRATADOS TERMICAMENTE Y NO TERMICAMENTE QUE TIENEN EL MISMO REVESTIMIENTO EN LOS MISMOS.

Description

Vidrios revestidos por pulverización que pueden ser tratados térmicamente, adaptables y duraderos y que reflejan los infrarrojos, y su procedimiento de fabricación.

Campo de la invención

La presente invención se refiere a vidrios revestidos por pulverización catódica y a procedimientos para su fabricación. Más particularmente, la presente invención se refiere a vidrios revestidos por pulverización catódica que son tratables térmicamente y duraderos y cuyo aspecto en la zona del vidrio no cambia de forma significativa durante el tratamiento térmico.

Solicitudes relacionadas

Esta solicitud es una continuación parcial de la solicitud de n.º de serie 08/486 643 presentada el 7 de junio de 1995, que a su vez es una continuación parcial de la solicitud de n.º de serie 08/102 281 presentada el 5 de agosto de 1993.

Antecedentes de la invención

Como se sabe, los vidrios con revestimiento metálico y óxido metálico tienen una gran aceptación en el diseño arquitectónico y automovilístico. En los documentos de patentes y otras publicaciones, se describe con profusión de detalles cómo se consigue, a través de la manipulación del sistema de deposición de revestimientos, que estos vidrios adquieran habitualmente grados bastante aceptables de reflectancia, transmitancia, emisividad, resistencia química y durabilidad, así como el color deseado. Consúltese, por ejemplo, en este sentido, las patentes U.S. n.º 3.935.351, n.º 4.413.877, n.º 4.462.883, nº 3.826.728, n.º 3.681.042, n.º 3.798.146 y n.º 4.594.137, entre otras.

También es bien conocido el hecho de que aunque existen diversas técnicas razonables aceptables para aplicar dichos revestimientos, una de las más eficaces (y, por lo tanto, preferida) es la denominada técnica de "revestimiento por pulverización magnéticamente reforzada". Dicha técnica se describe en la patente U.S. n.º 4.166.018, que constituye la información reconocida fundamental sobre el tema. (Véase también el documento "Performance and Sputtering Criteria of Modern Architectural Glass Coatings" de Munz et al., SPIE, vol. 325, Optical Thin Films, 1982, pp. 65-73.)

En los últimos años, la aceptación de los vidrios revestidos ha dado lugar a numerosos intentos de obtener un artículo de vidrio revestido que pueda ser revestido antes del tratamiento térmico y que, a continuación, pueda ser sometido a tratamiento térmico sin incidir negativamente en las características del revestimiento o del propio vidrio (es decir, el artículo de vidrio resultante). Uno de los motivos de ello es, por ejemplo, que puede ser muy difícil conseguir un revestimiento uniforme sobre un trozo de vidrio que ya esté doblado. Como bien se sabe, para obtener un revestimiento uniforme de una superficie de vidrio plana, podrán utilizarse técnicas mucho más simples si el vidrio no ha sido doblado previamente. En este sentido, esto también es cierto, por ejemplo, en los vidrios de entornos arquitectónicos y residenciales, en los que a veces se utilizan láminas de vidrio templado o no templado en el mismo edificio que deben encajar de la mejor manera posible, por lo menos en lo referente al color y la reflectancia de la zona del vidrio, siendo dicha característica representada mejor mediante \DeltaE, como se indica en la designación ASTM D-2244-93 (publicada en noviembre de 1993) titulada "Standard Test Method for Calculation of Color Differences From Instrumentally Measured Color Coordinates". Resumiendo, cuanto más baja sea \DeltaE, más estrecho será el ajuste.

En el pasado, se han elaborado ciertas técnicas para fabricar artículos de vidrio revestidos tratables térmicamente y que, por lo tanto, pueden ser tratados térmicamente mediante templado, doblado o la denominada técnica de "refuerzo térmico". En términos generales, muchos de estos artículos revestidos de técnica anterior han padecido las consecuencias de no ser tratables térmicamente a las elevadas temperaturas necesarias para doblar, templar o reforzar térmicamente de una forma que resulte económica (es decir, a temperaturas de entre 1150ºF y 1145ºF (621ºC y 788ºC). En suma, se ha planteado a menudo en dichas técnicas la necesidad de mantener la temperatura a aproximadamente 1100ºF (593ºC) o menos para conseguir tratabilidad térmica sin incidir negativamente ni en el revestimiento ni en el sustrato. En casi todas las anteriores técnicas conocidas, los sustratos revestidos mediante el sistema no quedan realmente ajustados consigo mismos tras ser sometidos a tratamiento térmico, aunque dichos sustratos se consideren tratables térmicamente, como queda de manifiesto, por ejemplo, con valores de \DeltaE demasiado altos en, por lo menos, sus características de reflectancia en la zona del vidrio.

La ausencia de cualquier efecto adverso sustancial sobre el revestimiento o el sustrato define lo que se pretende indicar aquí con el término "tratable térmicamente". Aunque en determinadas situaciones algunas características pueden cambiar en cierta medida durante el tratamiento térmico, ser "tratable térmicamente" significa aquí que las propiedades deseadas (por ejemplo, emisividad, resistencia laminar, durabilidad y resistencia química del sistema de capas finales y del conjunto del producto) deben mantenerse, a pesar de que el vidrio revestido haya sido sometido a uno o a varios de los tratamientos térmicos descritos más arriba (es decir, doblado, templado o refuerzo térmico). Para la mayoría de finalidades arquitectónicas consideradas en la presente invención, la tratabilidad térmica mejorada implica que el vidrio y su revestimiento estratificado permanecen prácticamente iguales, por lo menos, en cuanto a sus propiedades de emisividad, resistencia laminar, durabilidad y resistencia química, antes, después y durante el tratamiento térmico del producto. En la mayor parte de aplicaciones automovilísticas, así como arquitectónicas, puede tolerarse e incluso es deseable un cambio para bien (es decir, un descenso) de la emisividad debido al tratamiento térmico, siempre que la tratabilidad térmica mejorada implique que el cambio tenga lugar de forma uniforme a través del sustrato y sea independiente de los parámetros utilizados para llevar a cabo el tratamiento térmico.

En las formas de realización de la presente invención, el sistema de revestimiento es preferentemente "tratable térmicamente" en el sentido del término indicado anteriormente y, de forma igualmente esencial, el artículo revestido con el sistema de revestimiento tras el tratamiento térmico también es ajustable con un artículo semejante que no ha sido tratado térmicamente (por ejemplo, el propio artículo antes del tratamiento térmico), debido a que su \DeltaE, por lo menos en cuanto a la reflectancia en la zona del espejo, se reduce al mínimo como es característico del sistema de revestimiento (es decir, debido a la singularidad de determinados sistemas de revestimiento de la presente invención).

En este sentido, la patente U.S. n.º 5.188.887 da a conocer ciertos sistemas de revestimiento de técnica anterior que son tratables térmicamente, ya que pueden tratarse térmicamente de forma satisfactoria a las temperaturas más elevadas mencionadas anteriormente para obtener el resultado deseado, pese haber sido sometidos a templado, doblado o refuerzo térmico. En términos generales, estas composiciones de revestimiento de técnica anterior tienen una aplicación singular en un sistema de deposición de capas que emplea como capa metálica una aleación de alto contenido en níquel que, en su forma preferida, es la aleación conocida como Haynes 214 que comprende en esencia un 75,45% de Ni, 4,00% de Fe, 16,00% de Cr, 0,04% de C, 4,50% de Al y 0,01% de Y (porcentajes en peso). Utilizando una aleación de alto contenido en níquel, como la Haynes 214, y recubriéndola con óxido de estaño estequiométrico (SnO_{2}) sólo o con otras capas (por ejemplo, un revestimiento inferior del mismo óxido de estaño estequiométrico o una capa intermedia de aluminio entre la capa superior de SnO_{2} y la aleación de alto contenido en níquel), se comprobó que podía conseguirse tratabilidad térmica de los artículos de vidrio a temperaturas elevadas de entre 1150ºF y 1450ºF (621ºC y 788ºC), aproximadamente, durante 2 ó 30 minutos más o menos, sin una degradación sustancial del color, la durabilidad mecánica, la emisividad, la reflectancia o la transmitancia. Por consiguiente, estas composiciones constituyen una mejora significativa respecto de los sistemas tratables térmicamente de técnica anterior, como los dados a conocer en las patentes n.º 4.790.922, 4.816.034, 4.826.525, 4.715.879 y 4.857.094. No obstante, tal como se ha indicado anteriormente, se comprobó que dichos sistemas de revestimiento no eran ajustables, como evidencian los valores relativamente altos de \DeltaE obtenidos tras el tratamiento térmico.

Además de lo expuesto en las patentes mencionadas, también se conoce el sistema de parabrisas Leybold TCC-2000. En este sistema, se emplean cuatro o cinco capas de metales y óxidos metálicos para obtener un vidrio revestido por pulverización catódica que, debido a que posee una cierta tratabilidad térmica a temperaturas de hasta 1100ºF (593ºC), puede utilizarse como vidrio no revestido para fabricar parabrisas curvos o planos, siempre que el tratamiento térmico se efectúe en un período de tiempo limitado. Las capas depositadas sobre el sustrato de vidrio (citadas partiendo del sustrato hacia el exterior) suelen incluir una primera capa de óxido de estaño, una segunda capa de aleación de níquel-cromo (normalmente en la proporción 80/20), una tercera capa de plata, una cuarta capa de aleación de níquel-cromo y una quinta capa de óxido de estaño. Además de tener un límite superior bastante bajo de temperaturas de tratamiento térmico y tiempos, los revestimientos resultantes son bastante blandos y presentan unas características de resistencia química tan bajas, que sólo pueden ser utilizados de forma práctica en las superficies internas de los parabrisas laminados. En estos sistemas, no se consigue ajustabilidad.

En la mencionada patente U.S. n.º 4.715.879, se indica en particular que no se puede obtener el sistema de capas, a menos que el óxido metálico (por ejemplo, óxido de estaño) de la capa protectora formada tenga un déficit de oxígeno (es decir, no sea estequiométrico). Esto por supuesto, exige un delicado equilibrio en el procedimiento de fabricación. En este sentido, la tratabilidad térmica también se da a conocer en la patente U.S. n.º 4.826.525. No obstante, en esta patente se indica en particular que es necesario aplicar una capa de aluminio para obtener tratabilidad térmica. En ningún caso, sin embargo, se puede conseguir ajustabilidad.

En la patente U.S. n.º 5.229.194 mencionada anteriormente se da a conocer un avance significativo en los revestimientos depositados por pulverización catódica tratables térmicamente, aun cuando se comparan con los dados a conocer en la patente U.S. n.º 5.188.887. En dicha invención, se comprobó que podían obtenerse resultados únicos en el área de los vidrios revestidos por pulverización catódica tratables térmicamente (en particular, cuando se utilizan como ventanas de privacidad en los vehículos), si se rodea una capa metálica de níquel o de una aleación de alto contenido en níquel con un revestimiento inferior y superior de una capa separada de óxido o nitrito de níquel o de una aleación de alto contenido en níquel, y se emplea otro revestimiento superior de óxido como, por ejemplo, SnO_{2}, ZnO_{2} y TiO_{2} o de aleaciones de óxidos de éstos. También se menciona la utilidad del silicio para el primer revestimiento de la capa metálica que contiene níquel.

Dichos sistemas de deposición de capas en sus formas preferidas resultaron especialmente adecuados para el tratamiento térmico y resistentes a la abrasión. No obstante, aunque se comprobó que algunos eran, en un principio, resistentes químicamente, otros no superaron la rigurosa prueba de resistencia química en un 5% de HCl a temperatura de ebullición (descrita más adelante) exigida para la fabricación en serie. Sin embargo, se comprobó que sus características de reflectancia de infrarrojos y UV eran excelentes para un amplio rango de usos. Además, los valores bajos de transmitancia de luz visible, adecuados para su utilización en ventanas de "privacidad", resultaron demasiado bajos para ser verdaderamente útiles como ventanas o paneles de vidrio para finalidades arquitectónicas o residenciales, en las que se precisa una alta transmitancia de luz visible. De este modo, cuando por exigencias de producción el aparato de revestimiento por pulverización catódica debía ser utilizado para la fabricación de vidrio revestido para entornos arquitectónicos o residenciales tras haber sido utilizado para revestir láminas de vidrio para ventanas de "privacidad", era necesario detener el aparato para que pudiera formarse un nuevo sistema de capas. Si dicha interrupción pudiera ser evitada se conseguiría un beneficio económico significativo. Tampoco en este caso se conseguía la ajustabilidad.

En la patente U.S. n.º 5.344.718, se da a conocer un sistema de deposición de capas por pulverización catódica exclusivo que tiene aplicaciones arquitectónicas y residenciales únicas, debido no tan solo a su buena durabilidad química y mecánica, sino también a sus propiedades de gestión solar. Se considera de forma apropiada que estos sistemas son vidrios (revestimientos) de baja emisividad porque su emisividad hemisférica (E_{h}) es en general inferior a 0,16, aproximadamente, y su emisividad normal (E_{n}) es en general inferior a 0,12, aproximadamente. Medida de otra forma, su resistencia laminar es preferentemente inferior a 10,5 ohms/cuadrado. Además, para espesores normales de vidrio (de 2 mm a 6 mm), la transmitancia de luz visible es preferentemente del 78% o más (en comparación con los valores inferiores al 22-23%, aproximadamente, de ciertas formas de realización preferidas de los mencionados sistemas de capas de ventanas de "privacidad" tratables térmicamente).

La invención de la mencionada patente n.º 5.344.718 logra sus valores únicos de baja emisividad y alta transmitancia de luz visible, junto con su buena durabilidad química y resistencia a la abrasión, empleando un sistema de capas que en general comprende (empezando por el vidrio hacia el exterior): una capa de revestimiento inferior de Si_{3}N_{4}, una primera capa de níquel o de aleación de níquel, una capa de plata, una segunda capa de níquel o de aleación de níquel y una capa de revestimiento superior de Si_{3}N_{4}. En ciertas formas de realización preferidas, el sistema de capas comprende esencialmente, recorriendo el vidrio hacia el exterior:

Si_{3}N_{4}/Ni:Cr/Ag/Ni:Cr/Ag/Ni:Cr/Si_{3}N_{4}

Se comprobó que este sistema de siete capas presenta características de durabilidad y resistencia al rayado superiores a las del sistema de cinco capas descrito anteriormente. En cada sistema, no obstante, la capa de Ni:Cr preferida es de nicromo, es decir, Ni:Cr en una proporción de 80/20 en peso, en la que una parte sustancial del cromo adopta la forma de nitrito de Cr, debido a que la capa de Ni:Cr se forma en una atmósfera con contenido de nitrógeno.

Desgraciadamente, estos sistemas de revestimiento de vidrio duraderos de baja emisividad y alta transmitancia de luz visible y resultaron ser inadecuados para el tratamiento térmico y no ajustables. Esto no se debe a la oxidación de una o ambas capas de plata, sino al hecho de que dichas capas metálicas de plata quedan entrecortadas debido a la falta de humedad durante el tratamiento térmico. En este caso, esto se produce porque las capas de Ni:Cr circundantes son insuficientes para mantener la continuidad de las capas de plata durante el tratamiento térmico. Por lo tanto estos sistemas de capas, que en otras circunstancias resultan ventajosos, no pueden utilizarse cuando el vidrio revestido debe ser sometido, a continuación, a un tratamiento térmico como el templado, el refuerzo térmico o el doblado. Desgraciadamente, fue necesario emplear capas de plata para lograr los niveles de emisividad bajos deseados.

Debe recordarse, en este sentido, que los sistemas de capas depositados por pulverización catódica tratables térmicamente no sólo tienen aplicación en la técnica de fabricación de parabrisas para vehículos. Como se ha indicado anteriormente, ciertas aplicaciones arquitectónicas y residenciales también requieren el templado, el doblado o el refuerzo térmico del vidrio revestido. Además, los sistemas de vidrio de baja emisividad de la patente n.º 5.344.718 mencionada anteriormente por lo general no pueden ajustarse para lograr valores de transmitancia visible suficientemente bajos como para resultar útiles en las ventanas de "privacidad", incluso aunque sean (que no lo son) tratables térmicamente.

En la patente U.S. n.º 5.376.455, se dan a conocer algunos sistemas de revestimiento de baja emisividad tratables térmicamente. Estos sistemas suelen comprender (empezando por el vidrio hacia el exterior): una primera capa de Si_{3}N_{4} (de 350 \ring{A} a 450 \ring{A} aprox.), una primera capa de níquel o nicromo (de 20 \ring{A} aprox.), una capa de plata (de 50 \ring{A}
a 120 \ring{A} aprox.), una segunda capa de níquel o nicromo (de 7 \ring{A} aprox.) y una segunda capa de Si_{3}N_{4} (de 450 \ring{A} a 550 \ring{A} aprox.). Aunque se consiguió ajustabilidad entre sistemas tratados térmicamente y sistemas no tratados térmicamente, esto sólo fue posible ajustando dos sistemas de capas diferentes (p.ej. col. 23, 1. 68 - col. 24, 1. 21). Por lo tanto, aunque estos sistemas representan un considerable avance dentro de la técnica, en general no proporcionan ningún sistema de capas que, a la vez de ser "tratable térmicamente", presente por lo menos una reflectancia en la zona del vidrio \DeltaE suficientemente baja como para ser considerado ajustable tras el tratamiento térmico consigo mismo (p.ej, el mismo sistema de revestimiento aplicado de forma simultánea al mismo lote de sustrato o aplicado posteriormente a otro lote) antes de ser tratado térmicamente.

Como puede deducirse de lo anterior, la persona experta en la materia que desea continuar obteniendo los conocidos beneficios de resistencia a la abrasión y corrosión (química) utilizando capas de Si_{3}N_{4}, pero también desea evitar el costoso tiempo de inactividad o la necesidad de crear un sistema de capas diferente para la ajustabilidad, mientras obtiene al mismo tiempo tratabilidad térmica, y tener además flexibilidad para variar las propiedades de gestión solar en relación con un rango razonablemente amplio para evitar otras interrupciones de producción (y satisfacer las necesidades de los clientes), se enfrenta a un problema irresoluble.

Se deduce pues que existe la necesidad dentro de la técnica de disponer de un sistema de capas depositadas por pulverización catódica que proporcione los beneficios del revestimiento por pulverización catódica a la vez que supera los problemas e inconvenientes de la técnica descritos anteriormente. Uno de los objetivos de la presente invención es satisfacer ésta y otras necesidades de la técnica que resultarán evidentes a las personas expertas en la materia a partir de la siguiente exposición.

Sumario de la invención

En términos generales, la presente invención satisface las necesidades de la técnica descritas anteriormente proporcionando un artículo de vidrio como el definido en la reivindicación 1, que incluye un sustrato de vidrio que presenta en su parte superior un sistema de capas depositadas por pulverización catódica que comprende, empezando por el sustrato de vidrio hacia el exterior: (a) una capa de revestimiento inferior de nitruro de silicio (Si_{3}N_{4}), (b) una capa sustancialmente metálica que incluye níquel o una aleación de níquel y que está sustancialmente libre de nitruros y (c) una capa de revestimiento superior de nitruro de silicio (Si_{3}N_{4}), y en el que cada una de las capas tiene un espesor suficiente para que, cuando el sustrato de vidrio tiene un espesor aproximado de 1,5 mm a 13 mm y presenta encima el sistema de capas mencionado, el artículo de vidrio revestido de esta forma sea ajustable tras el tratamiento térmico con un artículo de vidrio que tenga encima el mismo sistema de capas, en la medida en que la reflectancia de la zona del vidrio \DeltaE medida mediante la técnica de Hunter (es decir, \DeltaE_{H}, ASTM 2244-93) no sea superior a 2,0. En otras formas de realización preferidas, el artículo de vidrio revestido de esta forma también es tratable térmicamente y tiene una transmitancia visible aproximada del 1 al 80% y, más preferentemente, por debajo del 70%. En otras formas de realización preferidas determinadas, el artículo de vidrio es duradero y resistente químicamente antes y después del tratamiento térmico. En otras formas de realización preferidas de la presente invención, el sistema de capas no contiene ninguna capa de plata.

La presente invención satisface además las necesidades de la técnica descritas anteriormente, proporcionando un procedimiento de tratamiento térmico para artículos de vidrio revestidos como el definido en la reivindicación 1 que, por lo general, comprende las etapas siguientes:

a): deposición por pulverización catódica sobre un sustrato de vidrio de un sistema de capas que comprende, empezando por el sustrato de vidrio hacia el exterior, una capa de revestimiento inferior de nitruro de silicio, una capa sustancialmente metálica que incluye níquel o una aleación de níquel y una capa de revestimiento superior de nitruro de silicio y, a continuación,

b): aplicación a este sustrato de vidrio revestido de un tratamiento térmico seleccionado del grupo de tratamientos posibles que comprende el doblado, el templado, el refuerzo térmico y combinaciones de los mismos y

: en el que tras este tratamiento térmico el artículo resultante tiene una reflectancia en la zona del vidrio \DeltaE_{H} (definida anteriormente) no superior a 2,0, aproximadamente, en comparación con el sustrato de vidrio revestido antes de dicho tratamiento térmico.

Los sistemas de capas como los mencionados se crean preferentemente depositando mediante pulverización catódica cada capa sobre un sustrato de vidrio hasta que adquieren el espesor necesario. Aunque el espesor del vidrio puede variar mucho, habitualmente el artículo de vidrio es de vidrio tipo Float y tiene un espesor aproximado de 1,5 a 13,0 mm y, más habitualmente, de 2 mm a 6 mm. El vidrio puede ser tintado o no y estampado. Dicho vidrio puede ser un vidrio de resistencia simple.

Para definir adecuadamente la ajustabilidad lograda por la presente invención, las diversas características expuestas aquí se obtienen por aplicación a un sustrato de vidrio claro (para resaltar de ese modo que la ajustabilidad se consigue gracias al sistema de revestimiento y no debido a los efectos del sustrato). Las características habituales obtenidas por los sistemas de revestimiento únicos de la presente invención son las siguientes:

(Tabla pasa a página siguiente)

1

En las formas de realización más preferidas de la presente invención, el artículo resultante y su sistema de capas presentan una resistencia química y una durabilidad (es decir, resistencia a la abrasión o al rayado) excelentes antes y después del tratamiento térmico.

Figura

La Figura 1 es una vista en sección lateral parcial de un sistema de revestimiento sobre un sustrato de vidrio que ilustra una forma de realización de la presente invención.

Descripción detallada de las formas de realización de la presente invención

En la técnica de revestimientos de vidrio, se utilizan ciertos términos de forma general, en particular, cuando se definen las propiedades y características de gestión solar del vidrio revestido utilizado en el campo de la arquitectura o de los automóviles. Dichos términos se utilizan aquí con su significado bien conocido. A continuación se proporcionan algunos ejemplos.

La intensidad de la luz de longitud de onda visible o "reflectancia" se define mediante su porcentaje y se indica por R_{x}Y (es decir, el valor Y citado más adelante en la designación ASTM 308-85), siendo "X" igual a "G" (zona de vidrio) o "F" (zona de película). "Zona de vidrio" (es decir, "G") significa "vista desde el lado del sustrato de vidrio contrario al lado en el que se halla el revestimiento", mientras que "zona de película" (es decir, "F") significa "vista desde el lado del sustrato de vidrio en el cual se halla el revestimiento".

Las características de color se miden utilizando las coordenadas "a" y "b". Estas coordenadas se designan aquí mediante el subíndice "h" para indicar el uso convencional del procedimiento (o las unidades) de Hunter, observador III. C. 10º, según la designación ASTM D-2244-93, 15/9/93, titulada "Standard Test Method for Calculation of Color Differences From Instrumentally Measured Color Coordinates", y ampliada en la designación ASTM E-306 85 titulada "Standard Method for Computing the Colors of Objects by Using the CIE System", Annual Book of ASTM Standards, vol. 06 01.

Los términos "emisividad" y "transmitancia" de la técnica son fáciles de comprender y aquí se utilizan según su significado bien conocido. Por lo tanto, el término "transmitancia", por ejemplo, aquí significa transmitancia solar y comprende la transmitancia de luz visible (TY), la transmitancia de energía infrarroja y la transmitancia de luz ultravioleta. La transmitancia de energía solar total (TS) se suele caracterizar, pues, como un porcentaje ponderado de estos otros valores. En relación con estas transmitancias, la transmitancia visible indicada aquí se caracteriza mediante la técnica de emisividad de iluminante C estándar a 380 - 720 nm, la infrarroja a 800 - 2100 nm, la ultravioleta a 300 - 400 nm y la total solar a 300 - 2100 nm. Para las finalidades de la emisividad, no obstante, se emplea un rango de infrarrojos particular (de 2500 a 40 000 nm) como se indicará más adelante.

La transmitancia visible puede medirse utilizando técnicas convencionales conocidas. Por ejemplo, utilizando un espectrofotómetro como el Beckman 5240 (Beckman Sci. Inst. Corp.), se obtiene una curva de transmisión espectral. A continuación, se calcula la transmisión visible utilizando la metodología ASTM 308/2244-93 mencionada anteriormente. Si se desea, puede emplearse un número de puntos de longitud de onda menor que el prescrito. Otra técnica para medir la transmitancia de luz visible consiste en emplear un espectrofotómetro como, por ejemplo, el espectrofotómetro Spectragard disponible en el mercado y fabricado por Pacific Scientific Corporation. Este dispositivo mide y proporciona la transmitancia visible de forma directa. De la forma indicada y medida aquí, en la transmitancia visible (es decir, el valor Y de los valores triestímulo CIE, ASTM E - 308 -85) se utiliza el observador III. C. 10º.

La "emisividad" (E) es una medida o característica de la absorción y la reflectancia de la luz a unas longitudes de onda dadas. Se suele representar mediante la formula:

E = 1 - Reflectancia_{película}

En las aplicaciones arquitectónicas, los valores de emisividad llegan a ser bastante importantes en el denominado "rango intermedio", a veces denominado también "rango lejano" del espectro infrarrojo (es decir, aproximadamente entre 2500 y 40000 nm), por ejemplo, como se indica en el programa WINDOW 4.1, LBL-35298 (1994) de Lawrence Berkeley Laboratorios, indicado más adelante. El término "emisividad" utilizado aquí, hace pues referencia a los valores de emisividad medidos en este rango de infrarrojos, como se indica en el propuesto estándar ASTM de 1991 para medir la energía infrarroja y calcular la emitancia, propuesto por el Primary Glass Manufacturers' Council y titulado "Test Method for Measuring and Calculating Emittance of Architectural Flat Glass Products Using Radiometric Measurements". Este estándar y las estipulaciones del mismo se incluyen aquí a título de referencia. En este estándar, la emisividad se define como la emisividad hemisférica (E_{h}) y la emisividad normal (E_{n}).

La acumulación de datos para la medición de dichos valores de emisividad es convencional y puede ser llevada a cabo utilizando, por ejemplo, un espectrofotómetro de Beckman modelo 4260 con accesorio para "VW" (Beckman Scientific Inst. Corp.). Este espectrofotómetro mide la reflectancia frente a la longitud de onda y, a partir de ésta, se calcula la emisividad utilizando el mencionado propuesto estándar ASTM de 1991, incluido aquí a título de referencia.

Otro de los términos empleados aquí es el de "resistencia laminar". La resistencia laminar (R_{s}) es un término muy conocido dentro de la técnica y aquí se utiliza según su significado conocido. En términos generales, este término hace referencia a la resistencia en ohms, para cualquier cuadrado de un sistema de capas sobre un sustrato de vidrio, a una corriente eléctrica que pasa por el sistema de capas. La resistencia laminar indica en qué medida refleja la capa la energía infrarroja y, por lo tanto, a menudo se utiliza junto con la emisividad como medida de esta característica. La "resistencia laminar" se mide correctamente mediante un ohmímetro con una sonda de 4 contactos como, por ejemplo, la sonda de resistividad de 4 contactos desechable con un cabezal de Magnetron Instruments Corp. modelo M-800 fabricado por Signatone Corp., Santa Clara, California.

Los términos "durabilidad química" o "duradero químicamente" se utilizan aquí como sinónimos de los términos "resistente químicamente" o "estabilidad química" de esta técnica. La durabilidad química se determina manteniendo en ebullición una muestra de sustrato de vidrio revestido de 51 mm x 127 mm en aproximadamente 500 cc de HCl al 5%, durante una hora. Se considera que la muestra supera la prueba (y, en consecuencia, que el sistema de capas es "resistente químicamente" o tiene "durabilidad química"), si el sistema de capas de la muestra no presenta ningún orificio superior a 0,076 mm de diámetro después de la hora de ebullición.

El término "durabilidad mecánica" o simplemente "duradero" utilizado aquí se define mediante una de las dos pruebas indicadas a continuación. En la primera prueba, se utiliza un probador de abrasión Pacific Scientific (o equivalente), y consiste en hacer pasar de forma cíclica un cepillo de nylon de 51 mm x 102 mm x 25 mm por encima del sistema de capas en 500 ciclos, empleando un peso de 150 g aplicado a una muestra de 152 mm x 432 mm. En la otra prueba alternativa, se utiliza un abrasímetro Taber convencional (o equivalente) para someter una muestra de 102 mm x 102 mm a 300 revoluciones a dos ruedas abrasivas C.S. 10F, cada una de las cuales tiene adherido un peso de 500 g. Cualquiera de estas dos pruebas se considera superada y el artículo se considera "duradero", si no se aprecia ningún arañazo a simple vista y con luz visible.

Los espesores de las diversas capas de los sistemas indicados se miden mediante técnicas alternativas y, por lo tanto, el término "espesor" utilizado aquí, se define según dichas técnicas. En una de las técnicas, se emplean las conocidas curvas ópticas y en otra, un elipsómetro (perfilómetro) de aguja convencional. En otra técnica particularmente ventajosa, se utiliza un analizador "n & k" (n & k Technology Inc., Santa Clara, Calif.). Se considera que esta técnica se describe de forma general en la patente U.S. n.º 4.905.170, junto con la capacidad para determinar los valores de "n" (es decir, el índice de refracción) y de "k" (es decir, el coeficiente de extinción) de la película que se está estudiando. La exposición de esta patente se incluye aquí a título de referencia. Dichos procedimientos y técnicas son muy conocidos por las personas expertas en la materia y, por lo tanto, no será necesario describirlos con mayor detalle. Cabe observar, sin embargo, que los espesores indicados y utilizados aquí se expresan en unidades de ángstrom (\ring{A}).

Otro término utilizado aquí, y de importancia para la comprensión del objeto de la presente invención, es el término "delta E" (es decir, \DeltaE). Este término es muy conocido en la técnica y se describe junto con las diversas técnicas para su determinación en la designación ASTM-2244-93 mencionada anteriormente (cuya exposición se incluye aquí a título de referencia).

Tal como se describe y determina según la designación ASTM-2244-93, "\DeltaE" es una forma adecuada de expresar el cambio (o la ausencia de éste) en la reflectancia o la transmitancia (y, por lo tanto, el aspecto del color también) de un artículo. En esa designación, se describe cómo se determina \DeltaE mediante la técnica "ab", la técnica de Hunter (H) o la técnica de Friele-MacAdam-Chickering (FMC-2). Todas se consideran útiles y equivalentes para las finalidades de la presente invención. No obstante, por conveniencia, los valores de "\DeltaE" utilizados aquí y citados en las reivindicaciones de la presente invención se determinan mediante la técnica Hunter y, en consecuencia, se designan convencionalmente por \DeltaE_{H}. Por lo tanto, cuando se dice, por ejemplo, que la "reflectancia en la zona del vidrio \DeltaE_{H}" de uno de los sustratos revestidos considerados aquí no es superior a 2,0 aproximadamente, el valor 2,0 es el valor de Hunter. Entonces, por supuesto, los valores equivalentes (correspondientes) se hallarán dentro del alcance de la presente invención, siempre que se determinen mediante una de las otras dos técnicas descritas en la designación ASTM-2244-93 (es decir, "ab" o FMC-2) o cualquier otra técnica para calcular dicho cambio o ausencia del mismo.

En este sentido, debe señalarse que, para la mayor parte de finalidades comerciales consideradas, la característica de reflectancia en la zona del vidrio es la que debe tener el valor de \DeltaE más bajo posible para la ajustabilidad, y la \DeltaE para la reflectancia o transmitancia en la zona de la película no tienen importancia o tienen una importancia mucho menor para la mayoría de aplicaciones (aunque no todas). Sin embargo, la presente invención considera que para la ajustabilidad, cuando estas dos últimas \DeltaE son considerables, la "reflectancia en la zona de la película \DeltaE" y la "transmitancia visible \DeltaE_{H}", deben ser inferiores o iguales a 5,0, más o menos, y preferentemente inferiores o iguales a 4,0, más o menos. Estos valores son, por supuesto, valores de Hunter, siendo aplicables aquí también las mismas indicaciones anteriores relativas a la equivalencia de valores mediante otras técnicas.

En relación otra vez con la Figura 1, se ilustra una vista en sección transversal parcial de una forma de realización habitual de un artículo según la presente invención. En ésta, el sustrato de vidrio 1 está provisto de un revestimiento inferior 2 (capa 1) de Si_{3}N_{4}, una capa intermedia 3 (capa 2) de una aleación de níquel no nitrurado o de níquel (preferentemente, de nicromo en una proporción 80/20) y un revestimiento superior 4 (capa 3) de Si_{3}N_{4}. Las capas se indican mediante los números 1, 2 y 3, respectivamente.

El procedimiento y el aparato utilizado para crear las diversas capas sobre el sustrato de vidrio 1 pueden consistir en un sistema de revestimiento por pulverización catódica de varias cámaras (varios blancos) convencional como el fabricado por Airco. Inc. Un ejemplo de aparato de revestimiento útil es el aparato de revestimiento por pulverización catódica de vidrio plano de gran superficie G-49 Airco Inc. Debe observarse que uno de los aspectos de la presente invención es que se obtienen resultados únicos a través del uso de técnicas de revestimiento por pulverización catódica convencionales, sin necesidad de aplicar procedimientos especiales para aliviar las tensiones intrínsecas tal como se indica en la patente U.S. n.º 5.377.045 mencionada anteriormente.

Como se muestra en la Figura 1, en esta forma de realización sólo se emplean 3 capas (1, 2 y 3). Empezando por el vidrio hacia el exterior, se proporcionan a continuación las capas y el rango general y el rango preferido de espesores, medidos mediante la técnica "n & k" indicada anteriormente, para esta forma de realización particular:

Capa	Ingrediente	Espesor (\ring{A})	Espesor preferido (\ring{A})
1	Si_{3}N_{4}*	aprox. 5-70	aprox. 30-50
2	Ni o nicromo**	aprox. 30-150	aprox. 50-100
3	Si_{3}N_{4}*	aprox. 200-500	aprox. 300-400
* el blanco puede mezclarse con un porcentaje en peso aprox. de hasta el 8% de aluminio o acero inoxidable (p.ej.
acero inox. 316) para que aparezca en este porcentaje aprox. en la capa formada
** preferentemente se emplea nicromo (p.ej. Ni/Cr en un porcentaje en peso de 80/20)

Una de las características de la presente invención es que la limitación considerada esencial hasta ahora de tener que utilizar una aleación de alto contenido en níquel (o de níquel puro) para obtener tratabilidad térmica deja de ser aplicable, cuando se utiliza en combinación con las capas de Si_{3}N_{4} mencionadas anteriormente. Aunque la capa 2 debe ser una capa que contenga níquel, no es necesario que sea una aleación de alto contenido en níquel. No obstante, uno de los requisitos de la presente invención es que, aunque se pueda tolerar una cantidad pequeña o mínima de oxidación en la capa que contiene níquel, la capa que contiene níquel debe permanecer sustancialmente libre de nitruros para que presente una resistencia química suficiente y satisfaga la mayoría de necesidades. Sin embargo, se ha comprobado que es preferible para mejorar al máximo la ajustabilidad impedir la oxidación sustancial de la capa de níquel o de aleación de níquel. En este sentido, aunque los nitruros no interfieren de forma significativa en el logro de la tratabilidad térmica en la mayor parte de casos, se ha comprobado que la formación de dichos nitruros reduce la durabilidad química según la prueba de ebullición en HCl al 5% mencionada anteriormente.

Como ya se ha indicado, la capa que contiene níquel puede ser enteramente de níquel, pero más preferentemente de una aleación simple de Ni/Cr. Un ejemplo de grupo de aleaciones que puede utilizarse es el grupo bastante numeroso de aceros inoxidables que tienen un contenido en níquel de tan sólo un 10% aproximadamente (p.ej. acero inoxidable 316, compuesto por un 10% de Ni y un 90% de otros metales, principalmente Fe y Cr). En la presente invención, las aleaciones de alto contenido en níquel/cromo son las preferidas. Dichas aleaciones incluyen Ni/Cr en una proporción 80/20 en peso y la aleación Haynes 214 cuya composición nominal en peso consta en esencia de:

\newpage

Elemento	% en peso (aprox.)
Ni	75,45
Fe	4,00
Cr	16,00
C	0,04
Al	4,50
Y	0,01

Otros ejemplos de aleaciones de Ni/Cr útiles para la puesta en práctica de la presente invención incluyen Inconel y nicromo. En términos generales, pues, las capas metálicas utilizadas en combinación con las capas de Si_{3}N_{4} (dispuestas en forma de emparedado) tratadas en la presente invención incluyen por lo menos un 10% aproximado en peso de níquel, y estas capas deben estar presentes sustancialmente en forma no oxidada (o con una cantidad mínima de oxidación) y preferentemente deben estar sustancialmente libres de nitruros para aumentar al máximo la resistencia química.

Aunque en la Figura se muestra un sistema de tres capas, debe sobrentenderse que la presente invención no está limitada a éste. Si así se desea, pueden añadirse otras capas con el fin de obtener otros resultados y características. No obstante, estas otras capas no deben incidir negativamente en la característica de ajustabilidad exclusiva de la presente invención. Por lo tanto, el término "consta esencialmente de" significa que la presente invención no se limita a un sistema de tres capas, siempre que se siga obteniendo ajustabilidad a pesar a la adición de una o más capas a las tres esenciales descritas anteriormente.

Ejemplos

Los siguientes sistemas de capas fueron depositados por pulverización catódica utilizando el aparato de revestimiento por pulverización catódica de vidrio plano de gran superficie G-49 Airco sobre sustratos de vidrio claro de un espesor de 6 mm y 2540 mm x 3658 mm de anchura y longitud, utilizando blancos de Si dopados con aluminio en aproximadamente un 6% en peso y técnicas de revestimiento por pulverización catódica convencionales como las indicadas. Las pruebas químicas y de durabilidad empleadas son las descritas anteriormente. El tratamiento térmico empleado ilustra un procedimiento de templado habitual mediante un horno de templado comercial, para someter la muestra a una temperatura aproximada de 685ºC durante un ciclo de 3 minutos más o menos (la temperatura real de la muestra es de alrededor de 649ºC) y luego enfriarla hasta la temperatura ambiente. Antes de someterlas al templado, las muestras se recortaron en placas de 610 mm x 914 mm. Se llevaron a cabo mediciones del espesor de las capas de revestimiento según la técnica "n & k" descrita anteriormente.

Ejemplo 1 (los números de referencia son los de la figura)

Mediante el aparato de revestimiento convencional mencionado anteriormente y los valores del aparato de revestimiento enumerados más adelante, se aplicó un primer revestimiento superior 2 [capa 1] hasta un espesor aproximado de 40 \ring{A} sobre dicho sustrato de vidrio claro tipo Float. A continuación, se aplicó un revestimiento intermedio de nicromo 3 (Ni:Cr en un porcentaje de 80/20 en peso) [capa 2] hasta un espesor aproximado de 75 \ring{A}. Por último, se aplicó una capa de revestimiento superior [capa 3] de Si_{3}N_{4} hasta un espesor aproximado de 350 \ring{A}.

Las muestras revestidas formadas de esta forma superaron las pruebas de durabilidad mecánica y de resistencia química descritas anteriormente, tanto antes como después del templado, y resultaron ser tratables térmicamente en el sentido indicado anteriomente. Las propiedades de gestión solar y los valores de \DeltaE de Hunter (y las coordenadas de color de Hunter a_{h} y b_{h}) se proporcionan a continuación. En resumen, se comprobó que el artículo revestido era duradero, podía someterse a templado y doblado y no cambiaba de aspecto de forma significativa como consecuencia del tratamiento térmico de templado al que fue sometido. Por consiguiente, se consideraba que el artículo era ajustable según requisitos comerciales razonables y poseía propiedades de gestión solar muy deseables y útiles en los productos arquitectónicos de un solo panel o los aislantes de varios paneles.

2

3

Las emisividades normal (E_{n}) y hemisférica (E_{h}) obtenidas fueron de 0,73 y 0,69, respectivamente, y la resistencia laminar (R_{s}) fue de 269 ohms/cuadrado antes del tratamiento térmico. Tras el tratamiento térmico, E_{n} y E_{h} fueron de 0,71 y 0,67, respectivamente y R_{s} fue de 235 ohms/cuadrado (es decir, se consideraron cambios insignificantes según la definición del término "tratable térmicamente" proporcionada anteriormente).

Ejemplo 2

Se repitieron los anteriores procedimientos del ejemplo 1, con la excepción de que el espesor del revestimiento intermedio de nicromo 3 [es decir, de la capa 2] se incrementó hasta alrededor de 140 \ring{A} (o sea, más o menos se duplicó) para reducir de forma sustancial la transmitancia visible al verdadero rango de las ventanas de "privacidad" (p.ej., una transmitancia visible en la zona del vidrio de alrededor del 30%). En las tablas proporcionadas a continuación se proporcionan los valores y propiedades del aparato de revestimiento, respectivamente. De nuevo, se comprobó que el artículo revestido era ajustable según requisitos comerciales razonables, duradero, podía ser templado y doblado y no presentaba ningún cambio significativo de aspecto como consecuencia del tratamiento térmico. Asimismo, presentaba propiedades de gestión solar deseables, en particular, para los casos en que se desea baja transmitancia visible para la privacidad.

4

5

Las emisividades normal (E_{n}) y hemisférica (E_{h}) obtenidas fueron de 0,55 y 0,54, respectivamente, y la resistencia laminar (R_{s}) fue de 108 ohms/cuadrado antes del tratamiento térmico. Tras el tratamiento térmico, E_{n} y E_{h} fueron de 0,48 y 0,49, respectivamente y R_{s} fue de 89 ohms/cuadrado (es decir, otra vez aquí se consideraron cambios insignificantes según la definición del término "tratable térmicamente" proporcionada anteriormente).

A partir de la presente exposición, los expertos en la materia podrán deducir muchas otras características, modificaciones y mejoras. Se considera, por lo tanto, que dichas otras características, modificaciones y mejoras forman parte de la presente invención, cuyo alcance está determinado por las reivindicaciones adjuntas.

Claims

1. Artículo de vidrio tratado térmicamente que incluye un sustrato de vidrio que presenta en la parte superior un sistema de capas depositadas por pulverización catódica que comprende, empezando por el sustrato hacia el exterior:

a) una capa de revestimiento inferior que consiste en nitruro de silicio;

b) una capa sustancialmente metálica que incluye níquel o una aleación de níquel y

c) una capa de revestimiento superior que consiste en nitruro de silicio;

en el que la capa (a) tiene un espesor de 5 a 70 \ring{A}, la capa (b) tiene un espesor de 30 a 150 \ring{A} y la capa (c) tiene un espesor de 200 a 500 \ring{A}, siendo cada una de dichas capas suficientemente gruesas como para que cuando el sustrato de vidrio tenga un espesor aproximado de entre 1,5 mm y 13 mm y presente encima dicho sistema de capas, el artículo de vidrio revestido de esta forma presente una reflectancia en la zona del vidrio \DeltaE_{H} (observador 10º, según la designación ASTM 2244-93) no superior a 2,0, en comparación con el mismo artículo antes del tratamiento térmico.

2. Artículo de vidrio según la reivindicación 1, en el que dicho sistema de capas está sustancialmente libre de plata.

3. Artículo de vidrio según la reivindicación 1, en el que dicho artículo de vidrio revestido presenta una reflectancia en la zona de la película \DeltaE_{H}, según la reivindicación 1, no superior a 5,0 y una transmitancia visible \DeltaE_{H}, según la reivindicación 1, no superior a 5,0 y presenta las siguientes características tanto antes como después del tratamiento térmico:

TY 1% - 80% R_{G}Y 4% - 55% R_{f}Y 4% - 65%

E_{n} 0,1 – 0,75 E_{h} 0,1 – 0,75 R_{s} 20 - 500 ohms/seg.

4. Artículo de vidrio según la reivindicación 1, en el que:

la capa (a) presenta un espesor de 30 a 50 \ring{A},

la capa (b) presenta un espesor de 50 a 100 \ring{A},

la capa (c) presenta un espesor de 300 a 400 \ring{A}, y

en el que el artículo de vidrio presenta las siguientes características tanto antes como después del tratamiento térmico:

TY Inferior a 70% R_{G}Y 5% - 45% R_{f}Y 5% - 45% Color visible ah aprox. 0\pm2 bh aprox –4\pm4 E_{n} 0,2 – 0,75 E_{h} 0,2 – 0,75 Resist. 20-300 ohms/cuadr.

5. Artículo de vidrio según la reivindicación 4, en el que dicho artículo es duradero y resistente químicamente y en el que la capa (b) está sustancialmente libre de nitruros.

6. Artículo de vidrio según la reivindicación 4, en el que dicho tratamiento térmico es el templado y en el que la capa (b) está sustancialmente libre de óxidos.

7. Artículo de vidrio según la reivindicación 1, en el que:

la capa (a) tiene un espesor de 40 \ring{A};

la capa (b) tiene un espesor de 75 \ring{A} y consta esencialmente de nicromo no nitrurado y no oxidado en una proporción en peso de níquel-cromo de alrededor de 80:20;

la capa (c) tiene un espesor de 350 \ring{A}, y en el que dicho articulo de vidrio presenta las siguientes características antes y después del templado:

TY. 50% R_{G}Y 13% R_{f}Y 10% - 11%

una reflectancia en la zona del vidrio \DeltaE_{H} inferior a 1,5,

una reflectancia en la zona de la película \DeltaE_{H} inferior a 4,0 y

una transmitancia visible \DeltaE_{H} inferior a 4,0.

8. Artículo de vidrio según la reivindicación 7, en el que:

dicha reflectancia en la zona del vidrio \DeltaE_{H} es inferior a 0,5,

dicha reflectancia en la zona de la película \DeltaE_{H} es inferior a 2,0,

dicha transmitancia visible \DeltaE_{H} es inferior a 1,0

y en el que dicho artículo de vidrio es duradero y resistente químicamente.

9. Artículo de vidrio según la reivindicación 1, en el que:

la capa (a) tiene un espesor de 40 \ring{A},

la capa (b) tiene un espesor de 140 \ring{A} y consta esencialmente de nicromo no nitrurado y no oxidado en una proporción en peso de níquel-cromo de alrededor de 80:20,

la capa (c) tiene un espesor de 350 \ring{A} y

en el que dicho artículo presenta las siguientes características antes y después del templado:

TY. 30% R_{G}Y 20 - 21% R_{f}Y 16%

una reflectancia en la zona del vidrio \DeltaE_{H} inferior a 2,0, una reflectancia en la zona de la película \DeltaE_{H} inferior a 4,0, una transmitancia visible inferior a 3,0, y en el que dicho artículo de vidrio es duradero y resistente químicamente.

10. Artículo de vidrio según las reivindicaciones 4, 7 y 9, en el que dichas capas de nitruro de silicio contienen hasta un 6% en peso aproximado de aluminio, dicho sistema de capas está sustancialmente libre de plata y consta en esencia de dichas capas (a), (b) y (c), y dicho sistema de capas es duradero y resistente químicamente.

11. Procedimiento para el tratamiento químico de un artículo de vidrio revestido según la reivindicación 1, que comprende las etapas siguientes:

a): deposición por pulverización catódica sobre un sustrato de vidrio de un sistema de capas según la reivindicación 1 y, a continuación,

b): aplicación a dicho sustrato de vidrio revestido de un tratamiento térmico seleccionado del grupo que consta de doblado, templado, refuerzo térmico y combinaciones de los mismos,

en el que, tras dicho tratamiento térmico, el artículo obtenido presenta una reflectancia en la zona del vidrio \DeltaE_{H} según la reivindicación 1 no superior a aproximadamente 2,0.

12. Procedimiento de tratamiento térmico de un artículo de vidrio revestido según la reivindicación 11, en el que dicho tratamiento químico consiste esencialmente en templar dicho vidrio sometiendo dicho artículo de vidrio a una temperatura ambiental aproximada superior a 1200ºF (649ºC) y dejar enfriar dicho artículo de vidrio durante un período de tiempo para templar dicho artículo de vidrio.

13. Procedimiento de tratamiento térmico de un artículo de vidrio que comprende las etapas siguientes:

en el que, tras dicho tratamiento térmico, dicho artículo de vidrio presenta una reflectancia en la zona del vidrio \DeltaE_{H}, según la reivindicación 1, no superior a 2,0, una reflectancia en la zona de la película no superior a 5,0 y tiene las siguientes características antes y después del tratamiento térmico:

TY. 1% - 80% R_{G}Y 4% - 55% R_{f}Y 4% - 65% E_{n} 0,1 - 0,75 E_{h1} 0,1 - 0,75 Resist. 20 - 500 ohms/seg.

14. Procedimiento de tratamiento térmico de un artículo de vidrio revestido según la reivindicación 13, en el que dicha etapa de deposición por pulverización catódica incluye la aplicación de una capa (a) hasta un espesor de 30 a 50 \ring{A}, la aplicación de una capa (b) hasta un espesor de 50 a 100 \ring{A} y la aplicación de una capa (c) hasta un espesor de 300 a 400 \ring{A}, y

en el que el artículo de vidrio tiene las siguientes características antes y después del tratamiento químico:

TY. inferior a 70% R_{G}Y 5% - 45% R_{f}Y 5% - 45% Color visible a_{h} aprox. 0\pm2 b_{h} aprox. -4\pm4 E_{n} 0,2 - 0,75 E_{h} 0,2 - 0,75 Resist. 20 - 300 ohms/cuadr.

y en el que dicho artículo de vidrio es duradero y resistente químicamente antes y después del tratamiento químico.

15. Procedimiento según la reivindicación 14, en el que dicha capa (b) se aplica hasta un espesor de alrededor de 75 \ring{A} y el artículo de vidrio tiene antes y después del tratamiento térmico una TY del 50%, una transmitancia visible \DeltaE_{H} según la reivindicación 1 inferior a 1,0 y una reflectancia en la zona del vidrio \DeltaE_{H} inferior a 0,5.

16. Procedimiento según la reivindicación 14, en el que dicha capa (b) se aplica hasta un espesor de alrededor de 140 \ring{A} y el artículo de vidrio tiene antes y después del tratamiento térmico una TY del 30% y una transmitancia visible \DeltaE_{H} según la reivindicación 1 inferior a 3,0, aproximadamente.

17. Procedimiento para la fabricación de un artículo de vidrio revestido por pulverización catódica tratado térmicamente que es estéticamente ajustable con un artículo de vidrio revestido por pulverización catódica no tratado térmicamente, para obtener de esta forma por lo menos sustancialmente el mismo aspecto en la zona del vidrio, que comprende las etapas siguientes:

a): deposición por pulverización catódica sobre cada uno de por lo menos dos sustratos de vidrio de un sistema de capas según la reivindicación 1,

b): aplicación a por lo menos uno de dichos sustratos de vidrio revestidos por pulverización catódica de un tratamiento térmico seleccionado del grupo que consta de doblado, templado, refuerzo térmico y combinaciones de los mismos, por medio del cual dicho sustrato por lo menos presenta, tras el tratamiento térmico, una reflectancia en la zona del vidrio \DeltaE_{H} según la reivindicación 1 no superior a 1,5 en comparación con dichos sustratos no tratados térmicamente,

presentando dichos sustratos revestidos por pulverización iónica tratados térmicamente sustancialmente el mismo aspecto en la zona del vidrio que dichos sustratos revestidos por pulverización catódica no tratados térmicamente.

18. Procedimiento según la reivindicación 17, en el que dichos sustratos de vidrio presentan las siguientes características antes y después de dicho tratamiento térmico:

TY. inferior a 70% R_{G}Y 5% - 45% R_{f}Y 5% - 45% Color visible a_{h} aprox. 0\pm2 b_{h} aprox. -4\pm4 E_{n} 0,2 - 0,75 E_{h} 0,2 - 0,75 Resist 20 - 300 ohms/cuadr

y en el que dichos sustratos tratados térmicamente presentan, tras el tratamiento térmico, las siguientes características según la reivindicación 1 en comparación con dichos sustratos no tratados térmicamente:

una reflectancia en la zona de la película \DeltaE_{H} no superior a 5,0 aproximadamente,

una transmitancia visible \DeltaE_{H} no superior a 5,0 aproximadamente

19. Procedimiento según la reivindicación 17, en el que dichos sustratos de vidrio presentan las siguientes características antes y después de dicho tratamiento térmico:

TY. 50% R_{G}Y 13% R_{f}Y 10 - 11%

una reflectancia en la zona del vidrio \DeltaE_{H} según la reivindicación 1 inferior a 1,5,

una reflectancia en la zona de la película \DeltaE_{H} inferior a 4,0,

una transmitancia visible \DeltaE_{H} inferior a 4,0, y en el que dichos sustratos de vidrio revestidos son duraderos y resistentes químicamente.

20. Utilización para finalidades arquitectónicas y residenciales de artículos de vidrio según la reivindicación 1, que incluye un sustrato de vidrio que presenta en la parte superior un sistema de capas depositadas por pulverización catódica que comprende, empezando por el sustrato de vidrio hacia el exterior:

a) una capa de revestimiento inferior que consiste en nitruro de silicio

c) una capa de revestimiento superior que consiste en nitruro de silicio,

estando dicha utilización caracterizada por el empleo de forma conjunta de artículos de vidrio idénticos tratados y no tratados térmicamente que tienen las mismas características estructurales, en la que cada una de dichas capas tiene un espesor suficiente como para que cuando el sustrato de vidrio tenga un espesor aproximado de 1,5 mm a 13 mm y presente encima el mencionado sistema de capas, el artículo de vidrio revestido de esta forma presente, una vez tratado térmicamente, una reflectancia en la zona del vidrio \DeltaE_{H} según la reivindicación 1 no superior a 2,0, de tal forma que dichos artículos de vidrio tratados térmicamente presenten sustancialmente el mismo aspecto de reflectancia y color que dichos artículos de vidrio idénticos no tratados térmicamente, y que dicho artículo de vidrio tratado térmicamente sea ajustable con dicho artículo de vidrio no tratado térmicamente.

21. Utilización según la reivindicación 20, en la que dicho sistema de capas está sustancialmente libre de plata.

22. Utilización según la reivindicación 20, en la que la capa (a) presenta un espesor de 5 a 70 \ring{A}, la capa (b) presenta un espesor de 30 a 150 \ring{A} y la capa (c) presenta un espesor de 200 a 500 \ring{A}.

23. Utilización según la reivindicación 22, en la que dicho artículo revestido presenta, una vez tratado térmicamente, según las definiciones de la reivindicación 1, una reflectancia en la zona de la película \DeltaE_{H} no superior a 5,0, una transmitancia visible \DeltaE_{H} no superior a 5,0 y las siguientes características antes y después del tratamiento químico:

TY 1% - 80% R_{G}Y 4% - 55% R_{f}Y 4% - 65% E_{n} 0,1 - 0,75 E_{h} 0,1 - 0,75 Resist. 20 - 500 ohms/seg

24. Utilización según la reivindicación 22, en la que:

la capa (a) presenta un espesor de la capa 30 a 50 \ring{A},

la capa (b) presenta un espesor de 50 a 100 \ring{A},

la capa (c) presenta un espesor de 300 a 400 \ring{A} y

en la que el artículo de vidrio presenta las siguientes características antes y después del tratamiento térmico:

TY inferior a 70% R_{G}Y 5% - 45% R_{f}Y 5% - 45% Color visible a_{h} aprox. 0\pm2 b_{h} aprox. -4\pm4 E_{n} 0,2 - 0,75 E_{h} 0,2 - 0,75 Resist. 20 - 300 ohms/cuadr

25. Utilización según la reivindicación 24, en la que dicho artículo es duradero y resistente químicamente y la capa (b) está sustancialmente libre de nitruros.

26. Utilización según la reivindicación 24, en la que dicho tratamiento térmico es el templado y la capa (b) está sustancialmente libre de óxidos.

27. Utilización según la reivindicación 20, en la que:

: la capa (a) presenta un espesor de 40 \ring{A},

: la capa (b) presenta un espesor de \ring{A} y consta esencialmente de nicromo no nitrurado y no oxidado en una proporción en peso de níquel-cromo aproximada de 80:20,

: la capa (c) presenta un espesor de 350 \ring{A}, y en el que dicho artículo de vidrio presenta las siguientes características antes y después del templado:

\newpage

TY. 50% R_{G}Y 13% R_{f}Y 10% - 11%

una reflectancia en la zona del vidrio \DeltaE_{H}, según la reivindicación 1, inferior a 1,5,

una reflectancia en la zona de la película \DeltaE_{H} inferior a 4,0, aproximadamente, y

una transmitancia visible \DeltaE_{H} inferior a 4,0, aproximadamente.

28. Utilización según la reivindicación 27, en la que:

dicha reflectancia en la zona del vidrio \DeltaE_{H} es inferior a 0,5, aproximadamente,

dicha reflectancia en la zona de la película \DeltaE_{H} es inferior a 2,0, aproximadamente y

dicha transmitancia visible \DeltaE_{H} es inferior a 1,0, aproximadamente,

y en la que dicho artículo de vidrio es duradero y resistente químicamente.

29. Utilización según la reivindicación 20, en la que:

: la capa (a) presenta un espesor aproximado de 40 \ring{A},

: la capa (b) presenta un espesor de aproximado de 140 \ring{A} y consta esencialmente de nicromo no nitrurado y no oxidado en una proporción en peso de níquel-cromo de alrededor de 80:20,

: la capa (c) presenta un espesor aproximado de 350 \ring{A} y

en la que dicho artículo de vidrio presenta las siguientes características antes y después del templado:

TY. aprox. 30% R_{G}Y aprox. 20-21% R_{f}Y aprox. 16%

una reflectancia en la zona del vidrio \DeltaE_{H} inferior a 2,0, aproximadamente, una reflectancia en la zona de la película \DeltaE_{H} inferior a 4,0, aproximadamente, una transmitancia visible \DeltaE_{H} inferior a 3,0 aproximadamente, y en la que dicho artículo de vidrio es duradero y resistente químicamente.

30. Utilización según las reivindicaciones 24, 27 y 29, en la que dichas capas de nitruro de silicio contienen hasta un 6% en peso de aluminio, dicho sistema de capas está sustancialmente libre de plata y consta en esencia de dichas capas (a), (b) y (c) y dicho sistema de capas es duradero y resistente químicamente.

31. Utilización según la reivindicación 20, en la que dichos sustratos de vidrio presentan las siguientes características antes y después del tratamiento térmico:

TY. aprox. 30% R_{G}Y aprox. 20-21% R_{f}Y aprox.16%

una reflectancia en la zona del vidrio \DeltaE_{H} inferior a 2,0, aproximadamente,

una reflectancia en la zona de la película \DeltaE_{H} inferior a 4,0, aproximadamente,

una transmitancia visible \DeltaE_{H} inferior a 3,0 aproximadamente, y en la que dichos sustratos de vidrio revestidos son duraderos y resistente químicamente.

32. Utilización según la reivindicación 20, en la que dichos sustratos de vidrio presentan las siguientes características antes y después del tratamiento térmico:

TY. aprox. 50% R_{G}Y aprox. 13% R_{f}Y aprox. 10-11%

una reflectancia en la zona del vidrio \DeltaE_{H} inferior a 1,5, aproximadamente,

una transmitancia visible \DeltaE_{H} inferior a 4,0 aproximadamente, y en la que dichos sustratos de vidrio revestidos son duraderos y resistentes químicamente.