ES2355972T3 - Composición cosmetica que comprende un polimero secuenciado y un plastificante. - Google Patents

Abstract

Composición cosmética que incluye un medio líquido orgánico cosméticamente aceptable, un polímero secuenciado y un plastificante, caracterizada por: - ser el polímero secuenciado un polímero etilénico lineal filmógeno que contiene primera y segunda secuencias unidas entre sí por un segmento intermedio, que es un polímero estadístico que incluye al menos un monómero constitutivo de la primera secuencia y al menos un monómero constitutivo de la segunda secuencia, polímero entre: o igual a 40ºC, o igual a 20ºC y dida entre 20 y 40ºC, y siendo seleccionada la primera secuencia del - a) una secuencia que tiene una Tg superior - b) una secuencia que tiene una Tg inferior - c) una secuencia que tiene una Tg compren- siendo seleccionada la segunda secuencia en una categoría a), b) o c) diferente de la primera secuen- cia, y teniendo dicho polímero secuenciado un índice de polidispersidad I superior o igual a 2,8; y - ser el plastificante un compuesto cuya na- turaleza y cantidad son tales que la composición es apta para formar una película que tiene una dureza inferior o igual a 35 segundos, siendo medida la dureza de la pelí- cula con ayuda de un péndulo de Persoz según la norma NF- T-30-016.

Description

[0001] La presente invención tiene por objeto una composición cosmética que contiene un polímero secuencia-do y un plastificante particulares, destinada a ser apli-cada sobre las materias queratínicas de los seres huma-5 nos, como la piel, los labios, las pestañas, las cejas, las uñas o el cabello. La composición está más particu-larmente destinada a ser aplicada sobre la piel o los la-bios.

[0002] La composición según la invención puede ser 10 una composición de maquillaje o una composición de cuida-do de las materias queratínicas, especialmente de la piel y de los labios, y preferentemente una composición de ma-quillaje.

[0003] La composición de maquillaje puede ser un 15 producto de maquillaje de los labios (carmín de labios), una base de maquillaje, una sombra de ojos, un colorete, un producto corrector de ojeras, un perfilador de ojos, un producto de maquillaje del cuerpo, un rímel, un esmal-te de uñas o un producto de maquillaje del cabello. 20

[0004] La composición de cuidado puede ser un pro-ducto de cuidado de la piel del cuerpo y de la cara, es-pecialmente un producto solar, o un producto de colora-ción de la piel (tal como un autobronceador). La composi-ción puede ser igualmente un producto capilar, especial-25 mente para el mantenimiento del peinado o el modelado del cabello.

[0005] Las composiciones de carmín de labios y de base de maquillaje son habitualmente empleadas para apor-tar un color estético a los labios o a la piel, especial-30 mente a la cara. Estos productos de maquillaje contienen generalmente fases grasas, tales como ceras y aceites, pigmentos y/o cargas, y eventualmente aditivos, como principios activos cosméticos o dermatológicos.

[0006] Estas composiciones, cuando se aplican sobre 35

la piel, presentan el inconveniente de transferirse, es decir, de depositarse al menos en parte, dejando trazas, sobre ciertos soportes con los que pueden tomar contacto, y especialmente un vaso, una taza, un cigarrillo, una prenda de ropa o la piel. Resulta de ello una persisten-5 cia mediocre de la película aplicada, que necesita una renovación regular de la aplicación de la composición de base de maquillaje o de carmín de labios. Por otra parte, la aparición de estas trazas inaceptables especialmente sobre los cuellos de las blusas puede apartar a algunas 10 mujeres de la utilización de este tipo de maquillaje.

[0007] Se buscan, pues, composiciones de maquillaje de las materias queratínicas, especialmente de los labios y de la piel, ventajosamente «sin transferencia», que presenten la ventaja de formar un depósito de buena per-15 sistencia, especialmente que no se deposite, al menos en parte, sobre los soportes con los que toman contacto (va-so, ropa, cigarrillo, tejidos).

[0008] Para mejorar la persistencia de los productos de maquillaje, es conocida la utilización de polímeros 20 filmógenos. Por ejemplo, los documentos US-6074654 y WO02/067877 proponen emplear resinas de siliconas. Pero la introducción de estos polímeros filmógenos puede dar lugar a películas demasiado duras, que tienen entonces tendencia a agrietarse en el transcurso del tiempo. En 25 particular, estas películas duras no siguen correctamente el movimiento de la piel o de los labios y presentan, por lo tanto, una mala persistencia sobre la piel o los la-bios, disgregándose la película rápidamente.

Por otra parte, una película demasiado dura 30 depositada sobre los labios o la piel provocará una sen-sación de tirantez, haciendo que el depósito sea incómodo para la usuaria.

[0009] La presente invención tiene, pues, por objeto proporcionar una composición cosmética apta para formar 35

una película flexible, capaz especialmente de seguir los movimientos de los labios o de la piel.

[0010] La patente EE.UU. 6.513.206 describe composi-ciones cosméticas, y especialmente carmines de labios, que contienen copolímeros etilénicos lineales preparados 5 por GTP (Group Transfer Polymerisation) en asociación con citrato de triisoestearilo. La patente GB 1.324.745 se relaciona con composiciones de maquillaje de tipo emul-sión de agua en aceite o de aceite en agua que contienen copolímeros de bloques bi- o trisecuenciados emulsionan-10 tes, o también polímeros estadísticos, y contempla su asociación con adipato de diisopropilo, que permite una mejor hidratación de la piel. La solicitud de patente WO 00/26285 describe composiciones en forma de gel que con-tienen un polímero tribloque, en estrella, radial o mul-15 tibloque, lineal o injertado, en asociación con un éster. La solicitud FR-A-2.798.061 describe una composición cosmética que contiene una dispersión de partículas de polímeros estabilizadas en superficie por un copolímero secuenciado. 20

[0011] La invención tiene igualmente por objeto pro-porcionar una composición cosmética que forma un depósito sobre las materias queratínicas, en particular sobre la piel o los labios, confortable en el transcurso del tiem-po. 25

[0012] Los inventores han descubierto que es posible obtener tal composición utilizando un polímero secuencia-do particular asociado a un plastificante particular.

[0013] De un modo más preciso, la presente invención tiene, pues, por objeto una composición cosmética, espe-30 cialmente para el maquillaje o el cuidado de las materias queratínicas, en particular de la piel o de los labios, que contiene un medio líquido orgánico cosméticamente aceptable, un polímero secuenciado y un plastificante, caracterizada por: 35

- ser el polímero secuenciado un polímero etilénico lineal filmógeno que contiene primera y segunda secuencias unidas entre sí por un segmento intermedio, que es un polímero estadístico que incluye al menos un monómero constitutivo de la primera secuencia y al menos 5 un monómero constitutivo de la segunda secuencia,

siendo seleccionada la primera secuencia del polímero entre:

- a) una secuencia que tiene una Tg superior o igual a 40ºC, 10

- b) una secuencia que tiene una Tg inferior o igual a 20ºC y

- c) una secuencia que tiene una Tg compren-dida entre 20 y 40ºC, y

siendo seleccionada la segunda secuencia en 15 una categoría a), b) o c) diferente de la primera secuen-cia;

y teniendo dicho polímero secuenciado un índice de polidispersidad I superior o igual a 2,8, y

- ser el plastificante tal como se describe 20 más adelante.

[0014] Ventajosamente, el polímero secuenciado está exento de estireno.

[0015] Ventajosamente aún, el polímero secuenciado es no elastomérico. 25

[0016] Preferentemente también, la primera y segunda secuencias son incompatibles entre sí.

[0017] La composición según la invención permite ob-tener un depósito, especialmente un depósito de maquilla-je, sobre las materias queratínicas, especialmente sobre 30 la piel o los labios, que tiene un buen brillo y buenas propiedades de ausencia de transferencia.

[0018] La composición según la invención permite igualmente obtener un depósito sobre las materias que-ratínicas, especialmente sobre la piel o los labios, que 35

no presenta sensación de resecación o de tirantez: el de-pósito así obtenido es, pues, confortable en el curso del tiempo para la usuaria.

[0019] La invención tiene igualmente por objeto un procedimiento de maquillaje de las materias queratínicas, 5 especialmente de la piel o de los labios, consistente en la aplicación sobre las materias queratínicas, especial-mente sobre la piel o los labios, de una composición tal como se ha definido anteriormente.

[0020] La invención tiene también por objeto la uti-10 lización de una composición tal como se ha definido ante-riormente para obtener un depósito, especialmente un ma-quillaje, sobre las materias queratínicas, en particular sobre la piel o los labios, flexible y/o confortable en el curso del tiempo. 15

[0021] Por medio líquido orgánico cosméticamente aceptable, se entiende un medio que incluye al menos un compuesto orgánico líquido a temperatura ambiente (25ºC) y presión atmosférica (105 Pa) compatible con las mate-rias queratínicas, especialmente la piel y los labios, 20 tal como los aceites o los solventes orgánicos habitual-mente empleados en las composiciones cosméticas. El polí-mero secuenciado de la composición según la invención es un polímero etilénico secuenciado lineal filmógeno.

[0022] Por polímero “etilénico”, se entiende un 25 polímero obtenido por polimerización de monómeros que tienen una insaturación etilénica.

[0023] Por polímero “secuenciado”, se entiende un polímero que comprende al menos 2 secuencias distintas, preferentemente al menos 3 secuencias distintas. 30

[0024] El polímero es un polímero de estructura li-neal. En contraposición, un polímero de estructura no li-neal es, por ejemplo, un polímero de estructura ramifica-da, en estrella, injertada u otra. Por polímero “filmóge-no”, se entiende un polímero apto para formar, por sí so-35

lo o en presencia de un agente auxiliar de formación de película, una película continua y adherente sobre un so-porte, especialmente sobre las materias queratínicas.

[0025] Por “secuencias incompatibles entre sí”, se entiende que la mezcla formada por el polímero correspon-5 diente a la primera secuencia y por el polímero corres-pondiente a la segunda secuencia no es miscible en el líquido orgánico mayoritario en peso del medio líquido orgánico de la composición, a temperatura ambiente (25ºC) y presión atmosférica (105 Pa), para un contenido de la 10 mezcla de polímeros superior o igual al 5% en peso con respecto al peso total de la mezcla (polímeros y solven-te), entendiéndose que:

i) dichos polímeros están presentes en la mezcla en un contenido tal que la razón ponderal respec-15 tiva va de 10/90 a 90/10, y que

ii) cada uno de los polímeros correspondien-tes a la primera y segunda secuencias tiene una masa mo-lecular media (ponderal o numérica) igual a la del polí-mero secuenciado +/- 15%. 20

[0026] En caso de que el medio líquido orgánico in-cluya una mezcla de líquidos orgánicos, y en la hipótesis de dos o más líquidos orgánicos presentes en proporciones másicas idénticas, dicha mezcla de polímeros no es misci-ble en al menos uno de ellos. 25

[0027] Por supuesto, en caso de que el medio líquido orgánico incluya un único líquido orgánico, este último es el líquido orgánico mayoritario.

[0028] Ventajosamente, el líquido orgánico mayorita-rio de la composición es el solvente orgánico de polime-30 rización del polímero secuenciado o el solvente orgánico mayoritario de la mezcla de solventes orgánicos de poli-merización del polímero secuenciado.

[0029] La secuencia intermedia es una secuencia que incluye al menos un monómero constitutivo de la primera 35

secuencia y al menos un monómero constitutivo de la se-gunda secuencia del polímero y permite “compatibilizar” estas secuencias.

[0030] Preferiblemente, el polímero utilizado en la composición según la invención no contiene átomos de si-5 licio en su esqueleto. Por “esqueleto”, se entiende la cadena principal del polímero, en contraposición a las cadenas laterales pendientes.

[0031] Preferentemente, el polímero utilizado en la composición según la invención no es hidrosoluble, es de-10 cir, que el polímero no es soluble en agua o en una mez-cla de agua y de monoalcoholes inferiores lineales o ra-mificados de 2 a 5 átomos de carbono, como el etanol, el isopropanol o el n-propanol, sin modificación del pH, a un contenido en materia activa de al menos el 1% en peso 15 y a temperatura ambiente (25ºC).

[0032] Preferentemente, el polímero utilizado en la composición según la invención no es un elastómero.

[0033] Por “polímero no elastomérico”, se entiende un polímero que, cuando se le somete a una tensión desti-20 nada a estirarlo (por ejemplo en un 30% en relación a su longitud inicial), no retorna a una longitud sensiblemen-te idéntica a su longitud inicial cuando cesa la tensión.

[0034] De manera más específica, por “polímero no elastomérico” se designa un polímero que tiene una recu-25 peración instantánea Ri < al 50% y una recuperación re-tardada R2h < al 70% tras haber sufrido un alargamiento del 30%. Preferentemente, Ri es < al 30% y R2h < al 50%.

[0035] Más concretamente, el carácter no elastoméri-co del polímero es determinado según el protocolo si-30 guiente:

Se prepara una película de polímero vertiendo una solución del polímero en una matriz te-flonada y secando después durante 7 días en un ambiente controlado a 23  5ºC y un 50  35

10% de humedad relativa.

Se obtiene entonces una película de aproxima-damente 100 m de espesor en la que se recor-tan piezas de ensayo rectangulares (por ejem-plo con el sacabocados) de una anchura de 15 5 mm y de una longitud de 80 mm.

[0036] Se impone a esta muestra una solicitación de tracción con ayuda de un aparato comercializado bajo la referencia Zwick, en las mismas condiciones de temperatu-ra y de humedad que para el secado. Se estiran las piezas 10 de ensayo a una velocidad de 50 mm/min. y la distancia entre las mordazas es de 50 mm, lo que corresponde a la longitud inicial (l0) de la pieza.

[0037] Se determina la recuperación instantánea Ri de la manera siguiente: 15

- se estira la pieza de ensayo en un 30% (máx), es decir, en aproximadamente 0,3 veces su longitud inicial (l0);

- se relaja la tensión imponiendo una veloci-dad de retorno igual a la velocidad de tracción, o sea, 20 50 mm/min., y se mide el alargamiento residual de la pie-za de ensayo en porcentaje después de retornar a tensión nula (i).

[0038] La recuperación instantánea en % (Ri) viene dada por la fórmula siguiente: 25

Ri = ((máx – i)/máx) x 100

[0039] Para determinar la recuperación retardada, se mide el alargamiento residual de la pieza de ensayo en porcentaje (2h).

[0040] La recuperación retardada en % (R2h) viene 30 dada por la fórmula siguiente:

R2h = ((máx – 2h)/máx) x 100

[0041] A título puramente indicativo, un polímero utilizado según un modo de realización de la invención posee una recuperación instantánea Ri del 10% y una recu-35

peración retardada R2h del 30%.

[0042] El índice de polidispersidad I del polímero es igual a la razón de la masa media ponderal Mw con res-pecto a la masa media numérica Mn.

[0043] Se determinan las masas molares medias ponde-5 rales (Mw) y numéricas (Mn) por cromatografía líquida por permeación de gel (solvente THF, curva de calibración es-tablecida con patrones de poliestireno lineal, detector refractométrico).

[0044] La masa media ponderal (Mw) del polímero uti-10 lizado en la composición según la invención es preferen-temente inferior o igual a 300.000; va, por ejemplo, de 35.000 a 200.000, y mejor de 45.000 a 150.000.

[0045] La masa media numérica (Mn) del polímero uti-lizado en la composición según la invención es preferen-15 temente inferior o igual a 70.000; va, por ejemplo, de 10.000 a 60.000, y mejor de 12.000 a 50.000.

[0046] El índice de polidispersidad del polímero utilizado en la composición según la invención va espe-cialmente de 2,8 a 6. 20

[0047] Cada secuencia o bloque del polímero utiliza-do en la composición según la invención procede de un ti-po de monómero o de varios tipos de monómeros diferentes.

[0048] Ello significa que cada secuencia puede estar constituida por un homopolímero o por un copolímero; este 25 copolímero que constituye la secuencia puede ser a su vez estadístico o alternado.

[0049] Preferentemente, la secuencia intermedia pro-cede esencialmente de monómeros constitutivos de la pri-mera secuencia y de la segunda secuencia. Por “esencial-30 mente”, se entiende al menos en un 85%, preferentemente al menos en un 90%, mejor en un 95% y aún mejor en un 100%.

[0050] Ventajosamente, la secuencia intermedia tiene una temperatura de transición vítrea Tg comprendida entre 35

las temperaturas de transición vítrea de la primera y se-gunda secuencias.

[0051] Las temperaturas de transición vítrea indica-das de la primera y segunda secuencias pueden ser Tg teó-ricas determinadas a partir de las Tg teóricas de los 5 monómeros constitutivos de cada una de las secuencias, que se pueden encontrar en un manual de referencia, tal como el Polymer Handbook, 3ª ed., 1989, John Wiley, según la relación siguiente, llamada Ley de Fox:

10

siendo i la fracción másica del monómero i en la secuen-cia considerada y siendo Tgi la temperatura de transición vítrea del homopolímero del monómero i.

[0052] Salvo indicación en contrario, las Tg indica-15 das para la primera y segunda secuencias en la presente solicitud son Tg teóricas.

[0053] Ventajosamente, la primera y segunda secuen-cias del polímero son tal como se ha descrito con ante-rioridad. 20

[0054] Se pretende designar en la presente invención mediante la expresión:

«comprendido entre... y...» un intervalo de valores cuyos límites mencionados quedan ex-cluidos, y 25

«de... a...» y «que va de... a...» un inter-valo de valores cuyos límites quedan inclui-dos.

a) Secuencia que tiene una Tg superior o igual a 40ºC

[0055] La secuencia que tiene una Tg superior o 30 igual a 40ºC tiene, por ejemplo, una Tg de 40 a 150ºC, preferentemente superior o igual a 50ºC, por ejemplo de 50ºC a 120ºC, y mejor superior o igual a 60ºC, por ejem-plo de 60ºC a 120ºC.

[0056] La secuencia que tiene una Tg superior o 35

igual a 40ºC puede ser un homopolímero o un copolímero.

[0057] En caso de que esta secuencia sea un homo-polímero, procede de un monómero cuyo homopolímero tiene una temperatura de transición vítrea superior o igual a 40ºC. 5

[0058] En caso de que esta secuencia sea un homo-polímero, procede de un monómero cuyo homopolímero tiene una temperatura de transición vítrea superior o igual a 40ºC.

[0059] En caso de que la primera secuencia sea un 10 copolímero, puede proceder en todo o en parte de uno o de más monómeros cuya naturaleza y concentración son selec-cionadas de tal forma que la Tg del copolímero resultante sea superior o igual a 40ºC. El copolímero puede, por ejemplo, incluir: 15

- monómeros cuyo homopolímero tiene una Tg superior o igual a 40ºC, por ejemplo una Tg de 40 a 150ºC, preferentemente superior o igual a 50ºC, por ejem-plo de 50ºC a 120ºC, y mejor superior o igual a 60ºC, por ejemplo de 60ºC a 120ºC, y 20

- monómeros cuyo homopolímero tiene una Tg inferior a 40ºC, seleccionados entre los monómeros cuyo homopolímero tiene una Tg comprendida entre 20 y 40ºC y/o los monómeros cuyo homopolímero tiene una Tg inferior o igual a 20ºC, por ejemplo una Tg de -100 a 20ºC, prefe-25 rentemente inferior a 15ºC, especialmente de -80ºC a 15ºC y mejor inferior a 10ºC, por ejemplo de -50ºC a 0ºC, ta-les como los descritos más adelante.

[0060] Los monómeros cuyo homopolímero tiene una temperatura de transición vítrea superior o igual a 40ºC 30 son preferentemente seleccionados entre los monómeros si-guientes, también llamados monómeros principales:

- los metacrilatos de fórmula CH2=C(CH3)-COOR1,

donde R1 representa un grupo alquilo no subs-35

tituido lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono, tal como un grupo metilo, etilo, propilo o isobutilo, o R1 representa un grupo cicloalquilo C4 a C12;

- los acrilatos de fórmula CH2=CH-COOR2, 5

donde R2 representa un grupo cicloalquilo C4 a C12, tal como un grupo isobornilo o un gru-po terc-butilo;

- las (met)acrilamidas de fórmula:

10

donde R7 y R8, idénticos o diferentes, repre-sentan cada uno un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1 a C12 lineal o ramificado, tal como un grupo n-butilo, t-butilo, isopro-15 pilo, isohexilo, isooctilo o isononilo; o R7 representa H y R8 representa un grupo 1,1-di-metil-3-oxobutilo,

y R’ designa H o metilo. Como ejemplo de monómeros, se pueden citar la N-20 butilacrilami-da, la N-t-butilacrilamida, la N-isopropil-acrilamida, la N,N-dimetilacrilamida y la N,N-dibutilacrilamida,

- y sus mezclas.

Son monómeros principales particularmente 25 preferidos el metacrilato de metilo, el (met)acrilato de isobutilo, el (met)acrilato de isobornilo y sus mezclas.

b) Secuencia que tiene una Tg inferior o igual a 20ºC

[0061] La secuencia que tiene una Tg inferior o igual a 20ºC tiene, por ejemplo, una Tg de -100 a 20ºC, 30 preferentemente inferior o igual a 15ºC, especialmente de

-80ºC a 15ºC, y mejor inferior o igual a 10ºC, por ejem-plo de -50ºC a 0ºC.

[0062] La secuencia que tiene una Tg inferior o igual a 20ºC puede ser un homopolímero o un copolímero.

[0063] En caso de que esta secuencia sea un homo-5 polímero, procede de monómeros tales que los homopolíme-ros preparados a partir de estos monómeros tienen tempe-raturas de transición vítrea inferiores o iguales a 20ºC. Esta segunda secuencia puede ser un homopolímero, consti-tuido por un solo tipo de monómero (donde la Tg del co-10 rrespondiente homopolímero es inferior o igual a 20ºC).

[0064] En caso de que la secuencia que tiene una Tg inferior o igual a 20ºC sea un copolímero, ésta puede proceder en todo o en parte de uno o más monómeros cuya naturaleza y concentración son seleccionadas de forma que 15 la Tg del copolímero resultante sea inferior o igual a 20ºC.

Puede, por ejemplo, incluir:

- uno o más monómeros cuyo correspondiente homopolímero tiene una Tg inferior o igual a 20ºC, por 20 ejemplo una Tg de -100ºC a 20ºC, preferentemente inferior a 15ºC, especialmente de -80ºC a 15ºC y mejor inferior a 10ºC, por ejemplo de -50ºC a 0ºC, y

- uno o más monómeros cuyo correspondiente homopolímero tiene una Tg superior a 20ºC, tales como los 25 monómeros que tienen una Tg superior o igual a 40ºC, por ejemplo una Tg de 40 a 150ºC, preferentemente superior o igual a 50ºC, por ejemplo de 50ºC a 120ºC, y mejor supe-rior o igual a 60ºC, por ejemplo de 60ºC a 120ºC, y/o los monómeros que tienen una Tg comprendida entre 20 y 40ºC, 30 tales como los descritos anteriormente.

[0065] Preferentemente, la secuencia que tiene una Tg inferior o igual a 20ºC es un homopolímero.

[0066] Los monómeros cuyo homopolímero tiene una Tg inferior o igual a 20ºC son preferentemente seleccionados 35

entre los monómeros siguientes, o monómeros principales:

- los acrilatos de fórmula CH2=CHCOOR3,

representando R3 un grupo alquilo no substi-tuido C1 a C12 lineal o ramificado, a excep-ción del grupo terc-butilo, donde se encuen-5 tran eventualmente intercalados uno o más heteroátomos seleccionados entre O, N y S;

- los metacrilatos de fórmula CH2=C(CH3)-COOR4,

representando R4 un grupo alquilo no substi-10 tuido C6 a C12 lineal o ramificado, donde se encuentran eventualmente intercalados uno o más heteroátomos seleccionados entre 0, N y S;

- los ésteres de vinilo de fórmula R5-CO-O-15 CH=CH2,

donde R5 representa un grupo alquilo C4 a C12 lineal o ramificado;

- los éteres de vinilo y de alquilo C4 a C12, tales como el éter de vinilo y de metilo y el éter de vi-20 nilo y de etilo;

- las N-alquil(C4 a C12)acrilamidas, tales co-mo la N-octilacrilamida,

- y sus mezclas.

[0067] Los monómeros principales particularmente 25 preferidos para la secuencia que tiene una Tg inferior o igual a 20ºC son los acrilatos de alquilo cuya cadena de alquilo tiene de 1 a 10 átomos de carbono, a excepción del grupo terc-butilo, tales como el acrilato de metilo, el acrilato de isobutilo, el acrilato de 2-etilhexilo y 30 sus mezclas.

c) Secuencia que tiene una Tg comprendida entre 20 y 40ºC

[0068] La secuencia que tiene una Tg comprendida en-tre 20 y 40ºC puede ser un homopolímero o un copolímero.

[0069] En caso de que esta secuencia sea un homo-35

polímero, procede de un monómero (o monómero principal) cuyo homopolímero tiene una temperatura de transición vítrea comprendida entre 20 y 40ºC.

[0070] Los monómeros cuyo homopolímero tiene una temperatura de transición vítrea comprendida entre 20 y 5 40ºC son preferentemente seleccionados entre el metacri-lato de n-butilo, el acrilato de ciclodecilo, el acrilato de neopentilo, la isodecilacrilamida y sus mezclas.

[0071] En caso de que la secuencia que tiene una Tg comprendida entre 20 y 40ºC sea un copolímero, ésta pro-10 cede en todo o en parte de uno o de más monómeros (o monómeros principales) cuya naturaleza y concentración son seleccionadas de forma que la Tg del copolímero re-sultante esté comprendida entre 20 y 40ºC.

Ventajosamente, la secuencia que tiene una Tg 15 comprendida entre 20 y 40ºC es un copolímero procedente en todo o en parte:

- de monómeros principales cuyo correspon-diente homopolímero tiene una Tg superior o igual a 40ºC, por ejemplo una Tg de 40ºC a 150ºC, preferentemente supe-20 rior o igual a 50ºC, por ejemplo de 50 a 120ºC, y mejor superior o igual a 60ºC, por ejemplo de 60ºC a 120ºC, ta-les como los descritos anteriormente, y

- de monómeros principales cuyo correspon-diente homopolímero tiene una Tg inferior o igual a 20ºC, 25 por ejemplo una Tg de -100 a 20ºC, preferentemente infe-rior o igual a 15ºC, especialmente de -80ºC a 15ºC, y me-jor inferior o igual a 10ºC, por ejemplo de -50ºC a 0ºC, tales como los descritos anteriormente,

siendo seleccionados dichos monómeros de tal 30 forma que la Tg del copolímero que forma la primera se-cuencia esté comprendida entre 20 y 40ºC.

[0072] Tales monómeros principales son, por ejemplo, seleccionados entre el metacrilato de metilo, el acrilato y el metacrilato de isobornilo, el acrilato de butilo, el 35

acrilato de 2-etilhexilo y sus mezclas.

[0073] Preferentemente, la proporción de la segunda secuencia que tiene una Tg inferior o igual a 20ºC va del 10 al 85% en peso del polímero, mejor del 20 al 70% y aún mejor del 20 al 50%. 5

[0074] Según un modo de realización, el polímero se-cuenciado utilizado en la composición según la invención está exento de estireno. Por polímero exento de estireno, se entiende un polímero que incluye menos de un 10%, pre-ferentemente menos de un 5%, preferentemente menos de un 10 2% y preferentemente aún menos de un 1% en peso, incluso que no contiene nada, de monómero estirénico, tal como el estireno o los derivados del estireno, como por ejemplo el metilestireno, el cloroestireno o el clorometilestire-no. 15

[0075] Según un modo de realización, el polímero se-cuenciado de la composición según la invención procede de monómeros etilénicos alifáticos. Por monómero alifático, se entiende un monómero que no contiene ningún grupo aromático. 20

[0076] Cada una de las secuencias puede, no obstan-te, contener en proporción minoritaria al menos un monó-mero constitutivo de la otra secuencia. Así, la primera secuencia puede contener al menos un monómero constituti-vo de la segunda secuencia y a la inversa. 25

[0077] Cada una de la primera y/o segunda secuencias puede incluir, además de los monómeros antes indicados, uno o más de otros monómeros, llamados monómeros adicio-nales, diferentes de los monómeros principales citados anteriormente. La naturaleza y la cantidad de este o es-30 tos monómeros adicionales son seleccionadas de manera que la secuencia en la que se encuentran tenga la temperatura de transición vítrea deseada.

[0078] Este monómero adicional es, por ejemplo, se-leccionado entre: 35

los monómeros hidrofílicos, tales como:

- los monómeros con insaturación(es) etiléni-ca(s) que tienen al menos una función ácido carboxílico o sulfónico, como por ejemplo:

el ácido acrílico, el ácido metacrílico, el 5 ácido crotónico, el anhídrido maleico, el ácido itacónico, el ácido fumárico, el ácido maleico, el ácido acrilamidopropanosulfónico, el ácido vinilbenzoico, el ácido vinilfosfó-rico y las sales de éstos; 10

- los monómeros con insaturación(es) etiléni-ca(s) que tienen al menos una función amina terciaria, como la 2-vinilpiridina, la 4-vi-nilpiridina, el metacrilato de dimetilaminoe-tilo, el metacrilato de dietilaminoetilo, la 15 dimetilaminopropilmetacrilamida y las sales de éstos:

- los metacrilatos de fórmula CH2=C(CH3)-COOR6,

donde R6 representa un grupo alquilo lineal o 20 ramificado de 1 a 4 átomos de carbono, tal como un grupo metilo, etilo, propilo o isobu-tilo, estando dicho grupo alquilo substituido por uno o más substituyentes seleccionados entre los grupos hidroxilo (como el metacri-25 lato de 2-hidroxipropilo y el metacrilato de 2-hidroxietilo) y los átomos de halógenos (Cl, Br, I y F), tales como el metacrilato de trifluoroetilo;

- los metacrilatos de fórmula CH2=C(CH3)-30 COOR9,

representando R9 un grupo alquilo C6 a C12 li-neal o ramificado, en el que se encuentran eventualmente intercalados uno o más hetero-átomos seleccionados entre 0, N y S, estando 35

dicho grupo alquilo substituido por uno o más substituyentes seleccionados entre los grupos hidroxilo y los átomos de halógenos (Cl, Br, I y F);

- los acrilatos de fórmula CH2=CHCOOR10, 5

representando R10 un grupo alquilo C1 a C12 lineal o ramificado substituido por uno o más substituyentes seleccionados entre los grupos hidroxilo y los átomos de halógeno (Cl, Br, I y F), tales como el acrilato de 2-hidroxi-10 propilo y el acrilato de 2-hidroxietilo, o R10 representa un alquil(C1-C12)-O-POE (po-lioxietileno) con repetición de la unidad de oxietileno de 5 a 30 veces, por ejemplo me-toxi-POE, o R10 representa un grupo polioxie-15 tilenado que tiene de 5 a 30 unidades de óxi-do de etileno;

[0079] b) los monómeros con insaturación etilénica que incluyen uno o más átomos de silicio, tales como el metacriloxipropiltrimetoxisilano y el metacriloxipropil-20 tris(trimetilsiloxi)silano;

- y sus mezclas.

[0080] Son monómeros adicionales particularmente preferidos el ácido acrílico, el ácido metacrílico, el metacrilato de trifluoroetilo y sus mezclas. 25

[0081] Este o estos monómeros adicionales represen-tan generalmente una cantidad inferior o igual al 30% en peso, por ejemplo del 1 al 30% en peso, preferentemente del 5 al 20% en peso y preferentemente aún del 7 al 15% en peso del peso total de la primera y/o segunda secuen-30 cias.

[0082] Según un modo preferido de realización, el polímero utilizado en la composición según la invención es un polímero no siliconado, es decir, un polímero exen-to de átomos de silicio. 35

[0083] Preferentemente, cada una de la primera y se-gunda secuencias incluye al menos un monómero selecciona-do entre los ésteres de ácido (met)acrílico tales como los definidos anteriormente y eventualmente un monómero seleccionado entre el ácido (met)acrílico, y sus mezclas. 5 Ventajosamente, cada una de la primera y segunda secuen-cias procede en su totalidad de al menos un monómero se-leccionado entre los ésteres de ácido (met)acrílico tales como los definidos anteriormente y eventualmente un monó-mero seleccionado entre el ácido (met)acrílico, y sus 10 mezclas.

[0084] El polímero utilizado en la composición según la invención puede ser obtenido por polimerización por radicales en solución según el procedimiento de prepara-ción siguiente: 15

se introduce una parte del solvente de poli-merización en un reactor adaptado y se ca-lienta hasta alcanzar la temperatura adecuada para la polimerización (típicamente entre 60 y 120ºC); 20

una vez alcanzada esta temperatura, se intro-ducen los monómeros constitutivos de la pri-mera secuencia en presencia de una parte del iniciador de la polimerización; al cabo de un tiempo T correspondiente a una razón de con-25 versión máxima del 90%, se introducen los monómeros constitutivos de la segunda secuen-cia y la otra parte del iniciador;

se deja reaccionar a la mezcla durante un tiempo T’ (de 3 a 6 h), al cabo del cual se 30 vuelve a llevar la mezcla a temperatura am-biente;

se obtiene el polímero en solución en el sol-vente de polimerización.

[0085] Por solvente de polimerización, se entiende 35

un solvente o una mezcla de solventes. El solvente de po-limerización puede ser especialmente seleccionado entre el acetato de etilo, el acetato de butilo, los alcoholes tales como el isopropanol o el etanol, los alcanos alifá-ticos tales como el isododecano y sus mezclas. Preferen-5 temente, el solvente de polimerización es una mezcla de acetato de butilo e isopropanol o el isododecano.

[0086] Según un primer modo de realización, el polí-mero utilizado en la composición según la invención com-prende al menos una (especialmente una) primera secuencia 10 que tiene una Tg superior o igual a 40ºC, tal como se ha descrito anteriormente en a), y al menos una (especial-mente una) segunda secuencia que tiene una Tg inferior o igual a 20ºC, tal como se ha descrito anteriormente en b). 15

[0087] Preferentemente, la primera secuencia que tiene una Tg superior o igual a 40ºC es un copolímero procedente de monómeros cuyo homopolímero tiene una tem-peratura de transición vítrea superior o igual a 40ºC, tales como los monómeros antes descritos. Ventajosamente, 20 la segunda secuencia que tiene una Tg inferior o igual a 20ºC es un homopolímero, especialmente procedente de monómeros tales como los antes descritos.

[0088] Preferentemente, la proporción de la secuen-cia que tiene una Tg superior o igual a 40ºC va del 20 al 25 90% en peso del polímero, mejor del 30 al 80% y aún mejor del 50 al 70%. Preferentemente, la proporción de la se-cuencia que tiene una Tg inferior o igual a 20ºC va del 5 al 75% en peso del polímero, preferentemente del 15 al 50% y mejor del 25 al 45%. 30

[0089] Así, según una primera variante, el polímero utilizado en la composición según la invención puede com-prender:

- una primera secuencia de Tg superior o igual a 40ºC, por ejemplo con una Tg de 70 a 110ºC, que 35

es un copolímero de metacrilato de metilo/ácido acrílico;

- una segunda secuencia de Tg inferior o igual a 20ºC, por ejemplo de 0 a 20ºC, que es un homo-polímero de acrilato de metilo, y

- una secuencia intermedia, que es un copolí-5 mero de metacrilato de metilo/ácido acrílico/acrilato de metilo.

[0090] Según una segunda variante, el polímero uti-lizado en la composición según la invención puede com-prender: 10

- una primera secuencia de Tg superior o igual a 40ºC, por ejemplo de 70 a 100ºC, que es un co-polímero de metacrilato de metilo/ácido acrílico/metacri-lato de trifluoroetilo;

- una segunda secuencia de Tg inferior o 15 igual a 20ºC, por ejemplo de 0 a 20ºC, que es un homo-polímero de acrilato de metilo, y

- una secuencia intermedia, que es un copolí-mero estadístico de metacrilato de metilo/ácido acríli-co/acrilato de metilo/metacrilato de trifluoroetilo. 20

[0091] Según una tercera variante, el polímero uti-lizado en la composición según la invención puede com-prender:

- una primera secuencia de Tg superior o igual a 40ºC, por ejemplo de 85 a 115ºC, que es un co-25 polímero de acrilato de isobornilo/metacrilato de isobu-tilo;

- una segunda secuencia de Tg inferior o igual a 20ºC, por ejemplo de -85 a -55ºC, que es un homo-polímero de acrilato de 2-etilhexilo, y 30

- una secuencia intermedia, que es un copolí-mero estadístico de acrilato de isobornilo/metacrilato de isobutilo/acrilato de 2-etilhexilo.

[0092] Según una cuarta variante, el polímero utili-zado en la composición según la invención puede compren-35

der:

- una primera secuencia de Tg superior o igual a 40ºC, por ejemplo de 85 a 115ºC, que es un co-polímero de acrilato de isobornilo/metacrilato de metilo;

- una segunda secuencia de Tg inferior o 5 igual a 20ºC, por ejemplo de -85 a -55ºC, que es un homo-polímero de acrilato de 2-etilhexilo, y

- una secuencia intermedia, que es un copolí-mero estadístico de acrilato de isobornilo/metacrilato de metilo/acrilato de 2-etilhexilo. 10

[0093] Según una quinta variante, el polímero utili-zado en la composición según la invención puede compren-der:

- una primera secuencia de Tg superior o igual a 40ºC, por ejemplo de 95 a 125ºC, que es un co-15 polímero de acrilato de isobornilo/metacrilato de isobor-nilo;

- una segunda secuencia de Tg inferior o igual a 20ºC, por ejemplo de -85 a -55ºC, que es un homo-polímero de acrilato de 2-etilhexilo, y 20

- una secuencia intermedia, que es un copolí-mero estadístico de acrilato de isobornilo/metacrilato de isobornilo/acrilato de 2-etilhexilo.

[0094] Según una sexta variante, el polímero utili-zado en la composición según la invención puede compren-25 der:

- una primera secuencia de Tg superior o igual a 40ºC, por ejemplo de 85 a 115ºC, que es un co-polímero de metacrilato de isobornilo/metacrilato de iso-butilo; 30

- una segunda secuencia de Tg inferior o igual a 20ºC, por ejemplo de -35 a -5ºC, que es un homo-polímero de acrilato de isobutilo, y

- una secuencia intermedia, que es un copolí-mero estadístico de metacrilato de isobornilo/metacrilato 35

de isobutilo/acrilato de isobutilo.

[0095] Según una séptima variante, el polímero uti-lizado en la composición según la invención puede com-prender:

- una primera secuencia de Tg superior o 5 igual a 40ºC, por ejemplo de 95 a 125ºC, que es un co-polímero de acrilato de isobornilo/metacrilato de isobor-nilo;

- una segunda secuencia de Tg inferior o igual a 20ºC, por ejemplo de -35 a -5ºC, que es un homo-10 polímero de acrilato de isobutilo, y

- una secuencia intermedia, que es un copolí-mero estadístico de metacrilato de isobornilo/metacrilato de isobornilo/acrilato de isobutilo.

[0096] Según una octava variante, el polímero utili-15 zado en la composición según la invención puede compren-der:

- una primera secuencia de Tg superior o igual a 40ºC, por ejemplo de 60 a 90ºC, que es un copolí-mero de acrilato de isobornilo/metacrilato de isobutilo; 20

- una segunda secuencia de Tg inferior o igual a 20ºC, por ejemplo de -35 a -5ºC, que es un homo-polímero de acrilato de isobutilo, y

- una secuencia intermedia, que es un copolí-mero estadístico de acrilato de isobornilo/metacrilato de 25 isobutilo/acrilato de isobutilo.

[0097] Según un segundo modo de realización, el polímero utilizado en la composición según la invención comprende al menos una (especialmente una) primera se-cuencia que tiene una temperatura de transición vítrea 30 (Tg) comprendida entre 20 y 40ºC, según las secuencias descritas en c), y al menos una (especialmente una) se-gunda secuencia que tiene una temperatura de transición vítrea inferior o igual a 20ºC, tal como se ha descrito anteriormente en b), o una temperatura de transición 35

vítrea superior o igual a 40ºC, tal como se ha descrito anteriormente en a).

[0098] Preferentemente, la proporción de la primera secuencia que tiene una Tg comprendida entre 20 y 40ºC va del 10 al 85% en peso del polímero, mejor del 30 al 80% y 5 aún mejor del 50 al 70%.

[0099] Cuando la segunda secuencia es una secuencia que tiene una Tg superior o igual a 40ºC, está preferen-temente presente en una proporción del 10 al 85% en peso del polímero, mejor del 20 al 70% y aún mejor del 30 al 10 70%.

[0100] Cuando la segunda secuencia es una secuencia que tiene una Tg inferior o igual a 20ºC, está preferen-temente presente en una proporción del 10 al 85% en peso del polímero, mejor del 20 al 70% y aún mejor del 20 al 15 50%.

[0101] Preferentemente, la primera secuencia que tiene una Tg comprendida entre 20 y 40ºC es un copolímero procedente de monómeros tales que el correspondiente homopolímero tiene una Tg superior o igual a 40ºC y de 20 monómeros tales que el correspondiente homopolímero tiene una Tg inferior o igual a 20ºC.

[0102] Ventajosamente, la segunda secuencia que tie-ne una Tg inferior o igual a 20ºC o que tiene una Tg su-perior o igual a 40ºC es un homopolímero. 25

[0103] Así, según una primera variante de este se-gundo modo de realización, el polímero utilizado en la composición según la invención puede comprender:

- una primera secuencia de Tg comprendida en-tre 20 y 40ºC, por ejemplo con una Tg de 25 a 39ºC, que 30 es un copolímero que incluye al menos un monómero de acrilato de metilo, al menos un monómero de metacrilato de metilo y al menos un monómero de ácido acrílico;

- una segunda secuencia de Tg superior o igual a 40ºC, por ejemplo de 85 a 125ºC, que es un homo-35

polímero compuesto por monómeros de metacrilato de meti-lo, y

- una secuencia intermedia que incluye al me-nos un monómero de acrilato de metilo, de metacrilato de metilo, y 5

- una secuencia intermedia que incluye meta-crilato de metilo, al menos un monómero de ácido acrílico y al menos un monómero de acrilato de metilo.

[0104] Según una segunda variante de este segundo modo de realización, el polímero utilizado en la composi-10 ción según la invención puede comprender:

- una primera secuencia de Tg comprendida en-tre 20 y 40ºC, por ejemplo con una Tg de 21 a 39ºC, que es un copolímero que incluye acrilato de isobornilo/meta-crilato de isobutilo/acrilato de 2-etilhexilo; 15

- una segunda secuencia de Tg inferior o igual a 20ºC, por ejemplo de -65 a -35ºC, que es un homo-polímero de metacrilato de metilo, y

- una secuencia intermedia, que es un copolí-mero estadístico de acrilato de isobornilo/metacrilato de 20 isobutilo/acrilato de 2-etilhexilo.

[0105] Según una tercera variante de este segundo modo de realización, el polímero utilizado en la composi-ción según la invención puede comprender:

- una primera secuencia de Tg comprendida en-25 tre 20 y 40ºC, por ejemplo con una Tg de 21 a 39ºC, que es un copolímero de acrilato de isobornilo/acrilato de metilo/ácido acrílico;

- una segunda secuencia de Tg superior o igual a 40ºC, por ejemplo de 85 a 115ºC, que es un homo-30 polímero de acrilato de isobornilo, y

- una secuencia intermedia, que es un copolí-mero estadístico de acrilato de isobornilo/acrilato de metilo/ácido acrílico.

[0106] El polímero secuenciado antes descrito puede 35

estar presente en la composición según la invención en un contenido del 0,1% al 90% en peso con respecto al peso total de la composición, preferentemente del 0,5% al 50% en peso y preferiblemente del 0,5% al 30% en peso.

[0107] El plastificante presente en la composición 5 según la invención puede ser un compuesto cuya naturaleza y cantidad son tales que la composición es apta para for-mar una película que tiene una dureza inferior o igual a 35 segundos, siendo medida la dureza de la película con ayuda de un péndulo de Persoz según la norma NF-T-30-016. 10

[0108] Además, según un modo de realización de la invención, la composición incluye un polímero secuenciado tal como se ha descrito anteriormente y un plastificante cuya naturaleza y cantidad son tales que la composición es apta para formar una película que tiene una dureza in-15 ferior o igual a 35 segundos, siendo medida la dureza de la película con ayuda de un péndulo de Persoz según la norma NF-T-30-016.

[0109] La dureza de la película es medida para una capa de 300 m de espesor (antes del secado) depositada 20 sobre una placa de vidrio calentada a 30ºC, y, después de secar, durante 23 horas a atmósfera ambiente y luego du-rante 1 hora a un 70% de humedad relativa para una compo-sición de medio solvente o a un 50% de humedad relativa para una composición de medio acuoso. La dureza de la 25 película obtenida es medida según la norma ASTM D-43-66 o la norma NF-T 30-016 (diciembre de 1991), con ayuda de un péndulo de Persoz.

[0110] Ventajosamente, la composición según la in-vención es apta para formar una película que tiene una 30 dureza inferior o igual a 35 segundos, especialmente de 8 a 35 segundos, preferentemente inferior o igual a 30 se-gundos, especialmente de 10 a 30 segundos, y preferible-mente inferior o igual a 25 segundos, especialmente de 12 a 25 segundos. 35

[0111] El plastificante presente en la composición según la invención puede ser un compuesto que tenga un parámetro de solubilidad h de 5,5 a 11 (J/cm3)1/2.

[0112] Además, según un modo de realización de la invención, la composición incluye un polímero secuenciado 5 tal como se ha descrito anteriormente y un plastificante, que es un compuesto que tiene un parámetro de solubilidad h de 5,5 a 11 (J/cm3)1/2.

[0113] El plastificante presente en la composición según la invención puede ser un compuesto que tenga un 10 parámetro de solubilidad h de 5,5 a 11 (J/cm3)1/2, prefe-rentemente de 5,5 a 11, preferiblemente de 5,9 a 11, pre-ferentemente de 7 a 10,5, preferentemente de 9 a 10, más preferiblemente de 8 a 10 (J/cm3)1/2.

[0114] Preferentemente, el compuesto plastificante 15 tiene un parámetro de solubilidad P de 1,5 a 4,5 (J/cm3)1/2, preferentemente de 1,5 a 4 (J/cm3)1/2, prefe-rentemente de 1,5 a 3,5 (J/cm3)1/2, preferentemente aún de 2 a 3 (J/cm3)1/2.

[0115] El plastificante es preferentemente líquido a 20 temperatura ambiente y presión atmosférica.

[0116] La definición de los parámetros de solubili-dad según HANSEN es bien conocida por el experto en la técnica y está especialmente descrita en el artículo de C. M. HANSEN: “The three dimensional solubility parame-25 ters”, J. Paint Technol. 39, 105 (1967). Estos parámetros están también descritos en el documento JP-A-08-109121 de KAO y el documento de D.W. Van KREVELEN “Properties of polymers” (1990), p. 190.

[0117] Según este espacio de HANSEN: 30

- P caracteriza las fuerzas de interacciones de DEBYE entre dipolos permanentes y

- h caracteriza las fuerzas de interacciones específicas (tipo uniones de hidrógeno, ácido/base, dona-dor/aceptor, etc.). 35

[0118] Los parámetros P y h son generalmente expre-sados en (J/cm3)1/2. Se determinan a temperatura ambiente (25ºC), y en particular según el método de cálculo indi-cado en el documento de patente de KAO anterior.

[0119] En la composición según la invención, se pue-5 de utilizar una mezcla de compuestos que satisfagan las relaciones anteriores. En este caso, los parámetros de solubilidad de la mezcla son determinados a partir de los de los compuestos tomados por separado, según las rela-ciones siguientes: 10

Pmez =  xi Pi y hmez =  xi hi

i i

donde xi representa la fracción volúmica del compuesto (i) en la mezcla.

[0120] Está dentro del alcance del experto en la 15 técnica determinar las cantidades de cada compuesto para obtener una mezcla de compuestos que respondan a las re-laciones anteriores.

[0121] Preferentemente, el plastificante tiene una masa molecular inferior o igual a 5.000 g/mol, preferen-20 temente inferior o igual a 2.000 g/mol, preferiblemente inferior o igual a 1.000 g/mol y más preferiblemente in-ferior o igual a 900 g/mol. El plastificante tiene venta-josamente una masa molecular superior o igual a 100 g/mol. 25

[0122] Ventajosamente, el plastificante utilizado según la invención es un éster.

[0123] Según un primer modo de realización de la composición según la invención, el plastificante puede ser seleccionado entre los ésteres de al menos un ácido 30 carboxílico de 1 a 7 átomos de carbono y de un poliol que tiene al menos 4 grupos hidroxilo.

[0124] Además, la invención se relaciona con una composición que incluye un polímero secuenciado tal como se ha descrito anteriormente y un plastificante seleccio-35

nado entre los ésteres de al menos un ácido carboxílico de 1 a 7 átomos de carbonos y de un poliol que tiene al menos 4 grupos hidroxilo, cuyo éster tiene una masa mole-cular inferior a 5.000 g/mol.

[0125] El poliol según la invención puede ser una 5 osa -polihidroxialdehído (aldosa) o polihidroxicetona (cetosa)- ciclada o no. El poliol es preferentemente una osa ciclada en forma de hemiacetal.

[0126] Entre las aldosas, se pueden citar la D-ribo-sa, la D-xilosa, la L-arabinosa, la D-glucosa (o alfa-D-10 glucopiranosa cuando está en forma de hemiacetal cícli-co), la D-manosa y la D-galactosa.

[0127] Entre las cetosas, se pueden citar la D-xilulosa y la D-fructosa (o beta-D-fructofuranosa cuando está en forma de hemiacetal cíclico). 15

[0128] El poliol puede ser un mono- o un polisacári-do que tenga de 1 a 10 osas, preferentemente de 1 a 4, preferentemente aún una o dos osas. El poliol puede ser seleccionado entre el eritritol, el xilitol, el sorbitol, la glucosa, la sacarosa, la lactosa o la maltosa. 20

[0129] El poliol según la invención es preferente-mente un disacárido. Entre los disacáridos, se pueden ci-tar la sacarosa (también llamada alfa-D-glucopiranosil-(1-2)-beta-D-fructofuranosa), la lactosa (también llamada beta-D-galactopiranosil-(1-4)-beta-D-glucopiranosa) y la 25 maltosa (también llamada alfa-D-glucopiranosil-(1-4)-be-ta-D-glucopiranosa), y preferentemente la sacarosa.

[0130] El poliol puede ser un polisacárido consti-tuido por varias osas idénticas o por al menos dos osas diferentes. 30

[0131] El éster según la invención puede estar cons-tituido por un poliol esterificado por al menos dos áci-dos monocarboxílicos diferentes o por al menos tres áci-dos monocarboxílicos diferentes.

[0132] El éster según la invención puede ser un co-35

polímero de dos ésteres, en particular un copolímero i) de una sacarosa substituida por grupos benzoílo y ii) de una sacarosa substituida por grupos acetilo y/o isobuti-rilo.

[0133] El ácido carboxílico es preferentemente un 5 ácido monocarboxílico de 1 a 7 átomos de carbonos, prefe-rentemente de 1 a 5 átomos de carbono, por ejemplo selec-cionado entre los ácidos acético, n-propanoico, isopropa-noico, n-butanoico, isobutanoico, terc-butanoico, n-pen-tanoico y benzoico. 10

[0134] El éster puede ser obtenido a partir de al menos dos ácidos monocarboxílicos diferentes. Según un modo de realización, el ácido es un ácido lineal o rami-ficado no substituido.

[0135] El ácido es preferentemente seleccionado en-15 tre el ácido acético, el ácido isobutírico, el ácido ben-zoico y sus mezclas, y más preferiblemente.

[0136] Según un modo de realización preferido, el éster es el diacetato hexa(2-metilpropanoato) de sacaro-sa, tal como el vendido bajo la denominación “Sustane 20 SAIB Food Grade Kosher” por la sociedad EASTMAN CHEMICAL.

[0137] Según un segundo modo de realización de la composición según la invención, el plastificante puede ser seleccionado entre los ésteres de ácido policarboxí-lico alifático o aromático y de alcohol alifático o 25 aromático de 1 a 10 átomos de carbono.

[0138] Además, la invención se relaciona con una composición que contiene un polímero secuenciado tal como se ha descrito anteriormente y un plastificante seleccio-nado entre los ésteres de ácido policarboxílico alifático 30 o aromático y de alcohol alifático o aromático de 1 a 10 átomos de carbono.

[0139] El alcohol alifático o aromático tiene de 1 a 10 átomos de carbono, preferentemente de 1 a 8, por ejem-plo de 1 a 6. Puede ser seleccionado entre los alcoholes 35

R1OH, tales que R1 representa metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, hexilo, etilhexilo, decilo, isodeci-lo, bencilo o bencilo substituido por un alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, y sus mezclas.

[0140] El ácido policarboxílico alifático o aromáti-5 co tiene preferentemente de 3 a 12 átomos de carbono, preferentemente de 3 a 10 átomos de carbono, preferente-mente de 3 a 8 átomos de carbono, por ejemplo 6 ó 8 áto-mos de carbono.

[0141] El ácido policarboxílico alifático o aromáti-10 co es ventajosamente seleccionado entre los ácidos dicar-boxílicos y los ácidos tricarboxílicos.

[0142] Entre los ácidos dicarboxílicos alifáticos, se pueden citar los de fórmula HOOC-(CH2)n-COOH, donde n es un número entero de 1 a 10, preferentemente de 2 a 8, 15 por ejemplo igual a 2, 4, 6 ó 8. Se prefieren los ácidos dicarboxílicos seleccionados entre el ácido succínico, el ácido adípico y el ácido sebácico.

[0143] Entre los ácidos dicarboxílicos aromáticos, se puede citar el ácido ftálico. 20

[0144] Entre los ácidos tricarboxílicos, se pueden citar los triácidos que corresponden a la fórmula:

donde R representa un grupo -H, -OH o –OCOR', donde R' 25 representa un grupo alquilo de 1 a 6 átomos de carbono. Preferentemente, R representa un grupo -OCOCH3.

[0145] El ácido tricarboxílico es especialmente se-leccionado entre el ácido acetilcítrico, el ácido buti-roilcítrico y el ácido cítrico. 30

[0146] Entre los ésteres de ácido tricarboxílico, se pueden utilizar los ésteres derivados del ácido cítrico

(o citratos), tales como el acetilcitrato de tributilo, el acetilcitrato de trietilo, el acetilcitrato de tri-etilhexilo, el acetilcitrato de trihexilo, el butiroilci-trato de trihexilo, el citrato de triisodecilo, el citra-to de triisopropilo, el citrato de tributilo y el citrato 5 de tri(2-etilhexilo).

[0147] Entre los ésteres del ácido adípico, se pue-den citar el adipato de dibutilo y el adipato de di(2-etilhexilo).

[0148] Entre los ésteres del ácido sebácico, se pue-10 den citar el sebacato de dibutilo, el sebacato de di(2-etilhexilo), el sebacato de dietilo y el sebacato de di-isopropilo.

[0149] Entre los ésteres del ácido succínico, se pueden citar el succinato de di(2-etilhexilo) y el succi-15 nato de dietilo.

[0150] Entre los ésteres del ácido ftálico, se pue-den citar el ftalato de butilo y de bencilo, el ftalato de dibutilo, el ftalato de dietilhexilo, el ftalato de dietilo y el ftalato de dimetilo. 20

[0151] El plastificante no contiene preferentemente ningún grupo polar, a excepción del grupo éster, y en particular no contiene ningún grupo hidroxilo. Los “gru-pos polares” son, por ejemplo, grupos polares iónicos o no iónicos seleccionados entre -COOH, -OH, óxido de eti-25 leno, óxido de propileno, -PO4, -NHR y -NR1R2, represen-tando R1 y R2 un radical alquilo o alcoxi C1 a C20, que puede ser lineal, ramificado o cíclico.

[0152] Ventajosamente, el polímero secuenciado y el plastificante pueden estar presentes en la composición en 30 un contenido tal que la razón másica entre el polímero secuenciado y el plastificante esté comprendida entre 0,5 y 100, preferentemente entre 1 y 50, preferentemente en-tre 1 y 10 y preferentemente aún entre 1 y 5.

[0153] Según un modo de realización particularmente 35

preferido, el medio líquido orgánico de la composición contiene al menos un líquido orgánico, que es el o uno de los solventes orgánicos de polimerización del polímero secuenciado tal como se ha descrito anteriormente. Venta-josamente, dicho solvente orgánico de polimerización es 5 el líquido orgánico mayoritario en peso en el medio líquido orgánico de la composición cosmética.

[0154] La composición según la invención puede in-cluir además al menos un aceite volátil.

[0155] Por “aceite”, se entiende todo medio no acuo-10 so líquido a temperatura ambiente (25ºC) y presión at-mosférica (760 mm de Hg), compatible con una aplicación sobre la piel, las mucosas (labios) y/o las faneras (uñas, pestañas, cejas, cabello).

[0156] Por aceite volátil, se entiende todo medio no 15 acuoso susceptible de evaporarse de la piel o de los la-bios en menos de una hora, que tiene especialmente una presión de vapor, a temperatura ambiente y presión at-mosférica, de 10-3 a 300 mm de Hg (de 0,13 Pa a 40.000 Pa). 20

[0157] Según la invención, se pueden utilizar uno o más aceites volátiles.

[0158] Estos aceites pueden ser aceites hidrocarbo-nados o aceites siliconados que llevan eventualmente gru-pos alquilo o alcoxi pendientes o en el extremo de la ca-25 dena siliconada.

[0159] Por aceite hidrocarbonado, se entiende un aceite formado esencialmente, incluso constituido, por átomos de carbono y de hidrógeno y eventualmente por áto-mos de oxígeno o de nitrógeno y que no contiene átomos de 30 silicio o de flúor. Puede contener grupos alcohol, éster, éter, ácido carboxílico, amina y/o amida.

[0160] Como aceite de silicona volátil utilizable en la invención, se pueden citar las siliconas lineales o cíclicas de 2 a 7 átomos de silicio, llevando estas sili-35

conas eventualmente grupos alquilo o alcoxi de 1 a 10 átomos de carbono. Como aceite de silicona volátil utili-zable en la invención, se pueden citar especialmente el octametilciclotetrasiloxano, el decametilciclopentasi-loxano, el dodecametilciclohexasiloxano, el heptametil-5 hexiltrisiloxano, el heptametiloctiltrisiloxano, el octa-metiltrisiloxano, el decametiltetrasiloxano y sus mez-clas.

[0161] Como otro aceite volátil utilizable en la in-vención, se prefieren especialmente las isoparafinas C8-10 C16, como el isododecano, el isodecano y el isohexadeca-no, y por ejemplo los aceites vendidos bajo las denomina-ciones comerciales de ISOPAR y de PERMETHYL, y especial-mente el isododecano (PERMETHYL 99 A).

[0162] El aceite volátil puede estar presente en la 15 composición según la invención en un contenido del 0,1% al 90% en peso con respecto el peso total de la composi-ción, preferentemente del 1% al 70% en peso y preferible-mente del 5% al 50% en peso.

[0163] La composición según la invención puede in-20 cluir un aceite no volátil.

[0164] Se entiende por aceite no volátil un aceite susceptible de permanecer sobre la piel a temperatura am-biente (25ºC) y presión atmosférica al menos una hora y que tiene especialmente una presión de vapor a temperatu-25 ra ambiente (25ºC) y presión atmosférica no nula, infe-rior a 0,01 mm de Hg (1,33 Pa).

[0165] El aceite no volátil puede ser seleccionado entre los aceites no volátiles siliconados o hidrocarbo-nados. 30

[0166] Por aceite hidrocarbonado, se entiende un aceite formado esencialmente, incluso constituido, por átomos de carbono y de hidrógeno y eventualmente por áto-mos de oxígeno o de nitrógeno y que no contiene átomos de silicio o de flúor. Puede contener grupos alcohol, éster, 35

éter, ácido carboxílico, amina y/o amida.

[0167] El aceite no volátil puede ser seleccionado entre los aceites no volátiles apolares, los aceites no volátiles polares y sus mezclas.

[0168] El aceite no volátil puede estar presente en 5 la composición según la invención en un contenido del 0,1% al 20% en peso con respecto al peso total de la com-posición, preferentemente del 1% al 15% en peso y prefe-riblemente del 1% al 10% en peso.

[0169] Como aceite no volátil utilizable en la in-10 vención, se pueden citar:

- los aceites no volátiles hidrocarbonados, tales como el aceite de parafina (o vaselina), el escua-lano, el poliisobutileno hidrogenado (aceite de Parleam), el perhidroescualeno, el aceite de visón, de tortuga o de 15 soja o el aceite de almendra dulce, de calofilo, de pal-ma, de pepitas de uva, de sésamo, de maíz, de arará, de colza, de girasol, de algodón, de albaricoque, de ricino, de aguacate, de jojoba, de oliva o de gérmenes de cerea-les; ésteres de ácido lanólico, de ácido oleico, de ácido 20 láurico o de ácido esteárico; los ésteres grasos, espe-cialmente C12-C36, tales como el miristato de isopropilo, el palmitato de isopropilo, el estearato de butilo, el laurato de hexilo, el adipato de diisopropilo, el isono-nanoato de isononilo, el palmitato de 2-etilhexilo, el 25 laurato de 2-hexildecilo, el palmitato de 2-octildecilo, el miristato o el lactato de 2-octildodecilo, el succina-to de di(2-etilhexilo), el malato de diisoestearilo o el triisoestearato de glicerina o de diglicerina; los ácidos grasos superiores, especialmente C14-C22, tales como el 30 ácido mirístico, el ácido palmítico, el ácido esteárico, el ácido behénico, el ácido oleico, el ácido linoleico, el ácido linolénico o el ácido isoesteárico; los alco-holes grasos superiores, especialmente C16-C22, tales como el cetanol, el alcohol oleico, el alcohol linoleico o li-35

nolénico, el alcohol isoesteárico o el octildodecanol; y sus mezclas;

- los aceites siliconados no volátiles, tales como los polidimetilsiloxanos (PDMS) no volátiles; los polidimetilsiloxanos que llevan grupos alquilo, alcoxi o 5 fenilo pendientes o en el extremo de la cadena silicona-da, grupos que tienen de 2 a 24 átomos de carbono; las siliconas feniladas, como las feniltrimeticonas, las fe-nildimeticonas, los feniltrimetilsiloxidifenilsiloxanos, las difenildimeticonas o los difenilmetildifeniltrisi-10 loxanos; los polisiloxanos modificados por ácidos grasos (especialmente C8-C20), alcoholes grasos (especialmente C8-C20) o polioxialquilenos (especialmente polioxietileno y/o polioxipropileno); las siliconas aminadas; las sili-conas con grupos hidroxilo; las siliconas fluoradas que 15 llevan un grupo fluorado pendiente o en el extremo de la cadena siliconada, que tiene de 1 a 12 átomos de carbono, donde todos o parte de los hidrógenos están substituidos por átomos de flúor; y sus mezclas.

[0170] Ventajosamente, el aceite no volátil hidro-20 carbonado es seleccionado entre los hidrocarburos, espe-cialmente los alcanos, como el poliisobuteno hidrogenado.

[0171] La composición puede incluir, además del polímero secuenciado antes descrito según la invención, un polímero adicional, tal como polímero filmógeno. Según 25 la presente invención, se entiende por “polímero filmóge-no” un polímero apto para formar, por sí solo o en pre-sencia de un agente auxiliar de formación de película, una película continua y adherente sobre un soporte, espe-cialmente sobre las materias queratínicas. Entre los 30 polímeros filmógenos utilizables en la composición de la presente invención, se pueden citar los polímeros sinté-ticos, de tipo de radicales o de tipo policondensado, los polímeros de origen natural y sus mezclas. Como polímero filmógeno, se pueden citar, en particular, los polímeros 35

acrílicos, los poliuretanos, los poliésteres, las polia-midas, las poliureas y los polímeros celulósicos, como la nitrocelulosa.

[0172] La composición según la invención puede igualmente incluir al menos un cuerpo graso sólido a tem-5 peratura ambiente especialmente seleccionado entre las ceras, los cuerpos grasos pastosos, las gomas y sus mez-clas. Estos cuerpos grasos pueden ser de origen animal, vegetal, mineral o sintético.

[0173] Por cera en el sentido de la presente inven-10 ción, se entiende un compuesto lipofílico, sólido a tem-peratura ambiente (25ºC), con cambio de estado sóli-do/líquido reversible y que tiene un punto de fusión su-perior o igual a 30ºC, que puede ir hasta 120ºC.

El punto de fusión de la cera puede ser medi-15 do mediante un calorímetro de barrido diferencial (D.S.C.), por ejemplo el calorímetro vendido bajo la de-nominación DSC 30 por la sociedad METLER.

Las ceras pueden ser hidrocarbonadas, fluora-das y/o siliconadas y ser de origen vegetal, mineral, 20 animal y/o sintético. En particular, las ceras presentan una temperatura de fusión superior a 25ºC y mejor supe-rior a 45ºC. Como cera utilizable en la composición de la invención, se pueden citar la cera de abejas, la cera de Carnauba o de Candelilla, la parafina, las ceras micro-25 cristalinas, la ceresina o la ozocerita y las ceras sintéticas, como las ceras de polietileno o de Fischer Tropsch y las ceras de siliconas, como las alquil- o al-coxi-dimeticonas de 16 a 45 átomos de carbono.

Las gomas son generalmente polidimetilsiloxa-30 nos (PDMS) de alto peso molecular o gomas de celulosa o polisacáridos y los cuerpos pastosos son generalmente compuestos hidrocarbonados, como las lanolinas y sus de-rivados, o también PDMS.

La naturaleza y la cantidad de los cuerpos 35

sólidos son función de las propiedades mecánicas y de las texturas buscadas. A título indicativo, la composición puede contener de un 0,1 a un 50% en peso de ceras con respecto al peso total de la composición, y mejor de un 1 a un 30% en peso. 5

[0174] La composición según la invención puede además incluir una o más materias colorantes selecciona-das entre los colorantes hidrosolubles y las materias co-lorantes pulverulentas, como los pigmentos, los nácares y las lentejuelas bien conocidas por el experto en la 10 técnica. Las materias colorantes pueden estar presentes en la composición en un contenido del 0,01% al 50% en pe-so con respecto al peso de la composición, preferentemen-te del 0,01% al 30% en peso.

[0175] Por pigmentos, hay que entender partículas de 15 cualquier forma, blancas o de color, minerales u orgáni-cas, insolubles en el medio fisiológico, destinadas a dar color a la composición. Por nácares, hay que entender partículas de cualquier forma irisadas, especialmente producidas por ciertos moluscos en su concha o bien sin-20 tetizadas.

[0176] Los pigmentos pueden ser blancos o de color, minerales y/u orgánicos. Se pueden citar, entre los pig-mentos minerales, el dióxido de titanio, eventualmente tratado en superficie, y los óxidos de zirconio o de ce-25 rio, así como los óxidos de zinc, de hierro (negro, ama-rillo o romo) o de cromo, el violeta de manganeso, el azul ultramar, el hidrato de cromo y el azul férrico y los polvos metálicos, como el polvo de aluminio y el pol-vo de cobre. 30

Entre los pigmentos orgánicos, se pueden ci-tar el negro de carbón, los pigmentos de tipo D & C y las lacas a base de carmín de cochinilla, de bario, de es-troncio, de calcio o de aluminio.

[0177] Se pueden citar igualmente los pigmentos con 35

efecto, tales como las partículas que llevan un substrato orgánico o mineral, natural o sintético, por ejemplo el vidrio, las resinas acrílicas, el poliéster, el poliure-tano, el tereftalato de polietileno, las cerámicas o las alúminas, estando dicho substrato recubierto o no de 5 substancias metálicas, como el aluminio, el oro, la pla-ta, el platino, el cobre o el bronce, o de óxidos metáli-cos, como el dióxido de titanio, el óxido de hierro o el óxido de cromo, y sus mezclas.

[0178] Los pigmentos nacarados pueden ser seleccio-10 nados entre los pigmentos nacarados blancos, tales como la mica recubierta de titanio o de oxicloruro de bismuto, y los pigmentos nacarados de color, tales como la mica titanio recubierta con óxidos de hierro, la mica titanio recubierta especialmente con azul férrico o con óxido de 15 cromo y la mica titanio recubierta con un pigmento orgá-nico del tipo antes citado, así como los pigmentos naca-rados a base de oxicloruro de bismuto. Se pueden utilizar igualmente los pigmentos interferenciales, especialmente con cristales líquidos o multicapa. 20

[0179] Los colorantes hidrosolubles son, por ejem-plo, el jugo de remolacha y el azul de metileno.

[0180] La composición según la invención puede in-cluir además una o más cargas, especialmente en un conte-nido del 0,01% al 50% en peso con respecto al peso total 25 de la composición, preferentemente del 0,01% al 30% en peso. Por cargas, hay que entender partículas de cual-quier forma, incoloras o blancas, minerales o de sínte-sis, insolubles en el medio de la composición sea cual sea la temperatura a la que se fabrica la composición. 30 Estas cargas sirven especialmente para modificar la reo-logía o la textura de la composición.

Las cargas pueden ser minerales u orgánicas y de cualquier forma, plaquetarias, esféricas u oblongas, sea cual sea la forma cristalográfica (por ejemplo lami-35

nar, cúbica, hexagonal, ortorrómbica, etc.). Se pueden citar el talco, la mica, la sílice, el caolín, los polvos de poliamida (Nylon®) (Orgasol®, de la casa Atochem), de poli--alanina y de polietileno, los polvos de polímeros de tetrafluoroetileno (Teflón®), la lauroillisina, el al-5 midón, el nitruro de boro, las microesferas huecas po-liméricas tales como las de cloruro de polivinilide-no/acrilonitrilo, como el Expancel® (Nobel Industrie) o de copolímeros de ácido acrílico (Polytrap®, de la socie-dad Dow Corning) y las microperlas de resina de silicona 10 (Tospearls® de Toshiba, por ejemplo), las partículas de poliorganosiloxanos elastoméricos, el carbonato de calcio precipitado, el carbonato y el hidrocarbonato de magne-sio, el hidroxiapatito, las microesferas de sílice huecas (Silica Beads®, de Maprecos), las microcápsulas de vidrio 15 o de cerámica y los jabones metálicos derivados de ácidos orgánicos carboxílicos de 8 a 22 átomos de carbono, pre-ferentemente de 12 a 18 átomos de carbono, por ejemplo el estearato de zinc, de magnesio o de litio, el laurato de zinc o el miristato de magnesio. 20

[0181] La composición según la invención puede tam-bién contener ingredientes habitualmente utilizados en cosmética, tales como las vitaminas, los espesantes, los oligoelementos, los suavizantes, los secuestrantes, los perfumes, los agentes alcalinizantes o acidificantes, los 25 conservantes, los filtros solares, los tensioactivos, los antioxidantes, los agentes contra la caída del cabello, los agentes contra la caspa, los agentes propulsores o sus mezclas.

Por supuesto, el experto en la técnica velará 30 por seleccionar este o estos eventuales compuestos com-plementarios y/o su cantidad de tal forma que las propie-dades ventajosas de la composición correspondiente según la invención no resulten alteradas, o no lo sean substan-cialmente, por la adición contemplada. 35

[0182] La composición según la invención puede pre-sentarse especialmente en forma de suspensión, de disper-sión, de solución, de gel, de emulsión, especialmente de emulsión de aceite-en-agua (Ac/Ag) o de agua-en-aceite (Ag/Ac) o múltiple (Ag/Ac/Ag o poliol/Ac/Ag o Ac/Ag/Ac), 5 de crema, de pasta, de espuma, de dispersión de vesícu-las, especialmente de lípidos iónicos o no, de loción bifásica o multifásica, de spray, de polvo o de pasta, especialmente de pasta flexible (especialmente de pasta con una viscosidad dinámica a 25ºC del orden de 0,1 a 40 10 Pa.s bajo una velocidad de cizallamiento de 200 s-1 des-pués de 10 minutos de medición en geometría cóni-co/plana). La composición puede ser anhidra; por ejemplo, puede tratarse de una barra o de una pasta anhidra. La composición puede ser una composición sin aclarado. 15

[0183] El experto en la técnica podrá seleccionar la forma galénica apropiada, así como su método de prepara-ción, en base a sus conocimientos generales, teniendo en cuenta, por una parte, la naturaleza de los constituyen-tes utilizados, especialmente su solubilidad en el sopor-20 te, y por otra la aplicación contemplada para la composi-ción.

[0184] Según otro aspecto, la invención se relaciona igualmente con un conjunto cosmético consistente en:

i) un recipiente que delimita al menos un 25 compartimento, estando cerrado dicho recipiente por un elemento de cierre, y

ii) una composición dispuesta en el interior de dicho compartimento, guardando la composición confor-midad con la invención. 30

[0185] El recipiente puede tener cualquier forma adecuada. Puede tener especialmente forma de frasco, de tubo, de bote, de estuche, de caja, de sobre o de ma-letín.

[0186] El elemento de cierre puede estar en forma de 35

un tapón amovible, de una tapadera, de un opérculo, de una tira desgarrable o de una cápsula, especialmente del tipo que lleva un cuerpo fijado al recipiente y una gorra articulada sobre el cuerpo. Puede estar también en forma de un elemento que asegure el cierre selectivo del reci-5 piente, especialmente una bomba, una válvula o una tapa abatible.

[0187] El recipiente puede estar asociado a un apli-cador, especialmente en forma de una brocha que lleva una disposición de pelos mantenidos por un hilo trenzado. Tal 10 brocha trenzada está descrita especialmente en la patente EE.UU. 4.887.622. Puede estar también en forma de un pei-ne que lleva una pluralidad de elementos de aplicación, obtenidos especialmente por moldeado. Tales peines están descritos, por ejemplo, en la patente FR 2.796.529. El 15 aplicador puede estar en forma de un pincel, tal como se describe, por ejemplo, en la patente FR 2.722.380. El aplicador puede estar en forma de un bloque de espuma o de elastómero, de un rotulador o de una espátula. El aplicador puede estar libre (borla o esponja) o solidario 20 a un vástago portado por el elemento de cierre, tal como se describe, por ejemplo, en la patente EE.UU. 5.492.426. El aplicador puede ser solidario al recipiente, tal como describe, por ejemplo, la patente FR 2.761.959.

[0188] El producto puede estar contenido directamen-25 te en el recipiente o indirectamente. A modo de ejemplo, el producto puede estar dispuesto sobre un soporte im-pregnado, especialmente en forma de una toallita o de un tampón, y dispuesto (unitariamente o como una pluralidad) en una caja o en un sobre. Tal soporte que incorpora el 30 producto está descrito, por ejemplo, en la solicitud WO 01/03538.

[0189] El elemento de cierre puede estar acoplado al recipiente por atornillamiento. Alternativamente, el aco-plamiento entre el elemento de cierre y el recipiente se 35

realiza de otro modo que por atornillamiento, especial-mente por un mecanismo de bayoneta, por trinquete, pre-sión, soldadura o encoladura o por atracción magnética. Por “trinquete”, se entiende, en particular, todo sistema que implique el paso de un burlete o de un cordón de ma-5 teria por deformación elástica de una porción, especial-mente del elemento de cierre, y luego por retorno a la posición de no tensión elásticamente de dicha porción tras el paso del burlete o del cordón.

[0190] El recipiente puede estar al menos en parte 10 realizado en material termoplástico. A modo de ejemplos de materiales termoplásticos, se pueden citar el polipro-pileno o el polietileno.

Alternativamente, el recipiente está realiza-do en material no termoplástico, especialmente en vidrio 15 o en metal (o aleación).

[0191] El recipiente puede ser de paredes rígidas o de paredes deformables, especialmente en forma de un tubo o de un frasco tubo.

[0192] El recipiente puede incluir medios destinados 20 a provocar o facilitar la distribución de la composición. A modo de ejemplo, el recipiente puede ser de paredes de-formables para provocar la salida de la composición en respuesta a una sobrepresión en el interior del recipien-te, cuya sobrepresión es provocada por aplastamiento 25 elástico (o no elástico) de las paredes del recipiente. Alternativamente, especialmente cuando el producto está en forma de barra, esta última puede ser arrastrada por un mecanismo de pistón. Siempre en el caso de una barra, especialmente de producto de maquillaje (barra de labios, 30 base de maquillaje, etc.), el recipiente puede llevar un mecanismo, especialmente de cremallera, o con un vástago roscado, o con una rampa helicoidal, apto para desplazar una barra en la dirección de dicha abertura. Tal mecanis-mo está descrito, por ejemplo, en la patente FR 2.806.273 35

o en la patente FR 2.775.566. Tal mecanismo para un pro-ducto líquido está descrito en la patente FR 2.727.609.

[0193] El recipiente puede estar constituido por un maletín con un fondo que delimita al menos un alojamiento que contiene la composición y una tapadera, especialmente 5 articulada sobre el fondo y apta para recubrir al menos en parte dicho fondo. Tal maletín está descrito, por ejemplo, en la solicitud WO 03/018423 o en la patente FR 2.791.042.

[0194] El recipiente puede estar equipado con un es-10 curridor dispuesto en proximidad a la abertura del reci-piente. Tal escurridor permite secar el aplicador y even-tualmente el vástago del que puede ser solidario. Tal es-curridor está descrito, por ejemplo, en la patente FR 2.792.618. 15

[0195] La composición puede estar a la presión at-mosférica en el interior del recipiente (a temperatura ambiente) o presurizada, especialmente por medio de un gas propulsor (aerosol). En este último caso, el reci-piente está equipado con una válvula (del tipo de las 20 utilizadas para los aerosoles).

[0196] El contenido de las patentes o solicitudes de patentes antes citadas queda incorporado como referencia en la presente solicitud.

[0197] La invención es ilustrada con mayor detalle 25 mediante los ejemplos descritos a continuación.

Ejemplo 1:

Preparación de un polímero de poli(acrilato de isoborni-lo/metacrilato de isobornilo/acrilato de 2-etilhexilo)

[0198] Se introducen 100 g de isododecano en un re-30 actor de 1 litro y se aumenta luego la temperatura para pasar de la temperatura ambiente (25ºC) a 90ºC en 1 hora.

[0199] Se añaden entonces, a 90ºC y en 1 hora, 105 g de acrilato de isobornilo, 105 g de metacrilato de iso-bornilo, 110 g de isododecano y 1,8 g de 2,5-bis(2-etil-35

hexanoilperoxi)-2,5-dimetilhexano (Trigonox® 141 de Akzo Nobel).

Se mantiene la mezcla 1 h 30 a 90ºC.

Se introducen entonces en la mezcla anterior, siempre a 90ºC y en 30 minutos, 90 g de acrilato de 2-5 etilhexilo, 90 g de isododecano y 1,2 g de 2,5-bis(2-etilhexanoilperoxi)-2,5-dimetilhexano.

Se mantiene la mezcla 3 horas a 90ºC y se en-fría luego el conjunto.

Se obtiene una solución al 50% en materia ac-10 tiva de polímero en isododecano.

[0200] Se obtiene un polímero que comprende una pri-mera secuencia o bloque de poli(acrilato de isoborni-lo/metacrilato de isobornilo) que tiene una Tg de 110ºC, una segunda secuencia de poliacrilato de 2-etilhexilo que 15 tiene una Tg de -70ºC y una secuencia intermedia que es un polímero estadístico de acrilato de isobornilo/meta-crilato de isobornilo/acrilato de 2-etilhexilo.

[0201] Este polímero presenta una masa media ponde-ral de 103.900 y una masa media numérica de 21.300, o 20 sea, un índice de polidispersidad I de 4,89.

Ejemplo 2:

[0202] Se preparó un carmín de labios que tenía la composición siguiente:

Polímero secuenciado del ejemplo 1 al 50% 25

en peso en isododecano 50 g

Sílice pirogenizada tratada hidrofóbica

(Aerosil R 972 de Degussa) 5 g

Acetato isobutirato de sacarosa (EASTMAN SAIB

de EASTMAN CHEMICAL) 5 g 30

Poliisobutileno hidrogenado (aceite de Parleam) 2,1 g

Octildodecanol 0,9 g

Aceite de silicona fenilada (Dow Corning 556 C) 2,1 g

Copolímero de polivinilpirrolidona/eicoseno

(Antaron V220 de ISP) 1,2 g 35

Pigmentos 3 g

Isododecano csp 100 g

[0203] Se mezclan el octildodecanol, el aceite sili-conado, el aceite de Parleam, el acetato isobutirato de sacarosa y el copolímero de polivinilpirrolidona/eicoseno 5 calentando a aproximadamente 60ºC. Se realiza con esta mezcla un triturado pigmentario de los pigmentos efec-tuando 3 pases de la mezcla por la trituradora de tres cilindros.

[0204] Se mezclan entonces a temperatura ambiente el 10 triturado pigmentario, el isododecano y el polímero se-cuenciado y se introduce luego al final la sílice. Se in-troduce a continuación la fórmula en un hervidor estanco.

[0205] El carmín de labios forma una película que tiene una dureza de 20 segundos, medida con el péndulo de 15 Persoz según el protocolo descrito anteriormente.

[0206] Este carmín de labios permite, pues, obtener un maquillaje flexible, confortable de llevar en el tiem-po y que presenta una buena ausencia de transferencia.

Ejemplo 3: 20

[0207] Se preparó un carmín de labios que no conten-ía plastificante, y que por lo tanto no formaba parte de la invención, que tenía la composición siguiente:

Polímero secuenciado del ejemplo 1 al 50%

en peso en isododecano 50 g 25

Sílice pirogenizada tratada hidrofóbica

(Aerosil R 972 de Degussa) 5 g

Poliisobutileno hidrogenado (aceite de

Parleam) 2,1 g

Octildodecanol 0,9 g 30

Aceite de silicona fenilada (Dow Corning 556 C) 2,1 g

Copolímero de polivinilpirrolidona/eicoseno

(Antaron V220 de ISP) 1,2 g

Pigmentos 3 g

Isododecano csp 100 g 35

[0208] Este carmín de labios forma una película que tiene una dureza de 42 segundos. Forma, pues, un maqui-llaje menos flexible que el obtenido con el carmín de la-bios del ejemplo 2 según la invención.

Claims (91)

1. REIVINDICACIONES
2. 1. Composición cosmética que incluye un medio líquido orgánico cosméticamente aceptable, un polímero secuenciado y un plastificante, caracterizada por:

   - ser el polímero secuenciado un polímero 5 etilénico lineal filmógeno que contiene primera y segunda secuencias unidas entre sí por un segmento intermedio, que es un polímero estadístico que incluye al menos un monómero constitutivo de la primera secuencia y al menos un monómero constitutivo de la segunda secuencia, 10

   siendo seleccionada la primera secuencia del polímero entre:

   - a) una secuencia que tiene una Tg superior o igual a 40ºC,

   - b) una secuencia que tiene una Tg inferior 15 o igual a 20ºC y

   - c) una secuencia que tiene una Tg compren-dida entre 20 y 40ºC, y

   siendo seleccionada la segunda secuencia en una categoría a), b) o c) diferente de la primera secuen-20 cia,

   y teniendo dicho polímero secuenciado un índice de polidispersidad I superior o igual a 2,8; y

   - ser el plastificante un compuesto cuya na-turaleza y cantidad son tales que la composición es apta 25 para formar una película que tiene una dureza inferior o igual a 35 segundos, siendo medida la dureza de la pelí-cula con ayuda de un péndulo de Persoz según la norma NF-T-30-016.
3. 2. Composición según la reivindicación 1, ca-30 racterizada por tener la película una dureza inferior a 30 segundos, preferentemente inferior a 25 segundos.
4. 3. Composición según la reivindicación 1, ca-racterizada por tener la película una dureza de 8 a 35 segundos, preferentemente de 10 a 30 segundos y preferi-35

   blemente de 12 a 25 segundos.
5. 4. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por ser el plastificante un compuesto que tiene un parámetro de so-lubilidad h de 5,5 a 11 (J/cm3)1/2. 5
6. 5. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar el polímero secuenciado exento de estireno.
7. 6. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por ser el 10 polímero secuenciado no elastomérico.
8. 7. Composición según la reivindicación ante-rior, caracterizada por ser incompatibles la primera y segunda secuencias entre sí.
9. 8. Composición según una cualquiera de las 15 reivindicaciones precedentes, caracterizada por compren-der el polímero secuenciado al menos una primera secuen-cia que tiene una temperatura de transición vítrea (Tg) superior o igual a 40ºC y al menos una segunda secuencia que tiene una temperatura de transición vítrea inferior o 20 igual a 20ºC.
10. 9. Composición según la reivindicación ante-rior, caracterizada por ir la proporción de la primera secuencia del 20 al 90% en peso del polímero, mejor del 30 al 80% y aún mejor del 50 al 70%. 25
11. 10. Composición según la reivindicación 8 ó 9, caracterizada por ir la proporción de la segunda se-cuencia que tiene una Tg inferior o igual a 20ºC del 5 al 75% en peso del polímero, mejor del 15 al 50% y aún mejor del 25 al 45%. 30
12. 11. Composición según la reivindicación 1 a 7, caracterizada por comprender el polímero secuenciado al menos una primera secuencia que tiene una temperatura de transición vítrea (Tg) comprendida entre 20 y 40ºC y al menos una segunda secuencia que tiene una temperatura 35

    de transición vítrea inferior o igual a 20ºC o una tempe-ratura de transición vítrea superior o igual a 40ºC.
13. 12. Composición según la reivindicación ante-rior, caracterizada por ir la proporción de la primera secuencia que tiene una Tg comprendida entre 20 y 40ºC 5 del 10 al 85% en peso del polímero, mejor del 30 al 80% y aún mejor del 50 al 70%.
14. 13. Composición según la reivindicación 11 ó 12, caracterizada por tener la segunda secuencia una Tg superior o igual a 40ºC. 10
15. 14. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 11 a 13, caracterizada por ir la propor-ción de la segunda secuencia que tiene una Tg superior o igual a 40ºC del 10 al 85%, preferentemente del 20 al 70% y mejor del 30 al 70% en peso del polímero. 15
16. 15. Composición según la reivindicación 11 ó 12, caracterizada por tener la segunda secuencia una Tg inferior o igual a 20ºC.
17. 16. Composición según una de las reivindica-ciones 1 a 9 y 15, caracterizada por ir la proporción de 20 la secuencia que tiene una temperatura de transición vítrea inferior o igual a 20ºC del 20 al 90% en peso del polímero, mejor del 30 al 80% y aún mejor del 50 al 70%.
18. 17. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por proceder 25 la secuencia que tiene una Tg superior o igual a 40ºC en todo o en parte de uno o más monómeros cuyo homopolímero tiene una temperatura de transición vítrea superior o igual a 40ºC, especialmente una Tg de 40 a 150ºC, prefe-rentemente superior o igual a 50ºC, especialmente de 50ºC 30 a 120ºC, y preferiblemente superior o igual a 60ºC, espe-cialmente de 60ºC a 120ºC.
19. 18. Composición según la reivindicación ante-rior, caracterizada por ser la secuencia que tiene una Tg superior o igual a 40ºC un copolímero procedente de monó-35

    meros cuyo homopolímero tiene una temperatura de transi-ción vítrea superior o igual a 40ºC.
20. 19. Composición según una de las reivindica-ciones 17 ó 18, caracterizada por seleccionar los monóme-ros cuyo homopolímero tiene una temperatura de transición 5 vítrea superior o igual a 40ºC entre los monómeros si-guientes:

    - los metacrilatos de fórmula CH2=C(CH3)-COOR1,

    donde R1 representa un grupo alquilo no subs-10 tituido lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono, tal como un grupo metilo, etilo, propilo o isobutilo, o R1 representa un grupo cicloalquilo C4 a C12;

    - los acrilatos de fórmula CH2=CH-COOR2, 15

    donde R2 representa un grupo cicloalquilo C4 a C12, tales como el acrilato de isobornilo, o un grupo terc-butilo;

    - las (met)acrilamidas de fórmula:

    20

    donde R7 y R8, idénticos o diferentes, repre-sentan cada uno un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de 1 a 12 átomos de carbono li-neal o ramificado, tal como un grupo n-buti-25 lo, t-butilo, isopropilo, isohexilo, isoocti-lo o isononilo; o R7 representa H y R8 repre-senta un grupo 1,1-dimetil-3-oxobutilo; y R’ designa H o metilo,

    - y sus mezclas. 30
21. 20. Composición según una cualquiera de las

    reivindicaciones 16 a 19, caracterizada por seleccionar los monómeros cuyo homopolímero tiene una temperatura de transición vítrea superior o igual a 40ºC entre el meta-crilato de metilo, el metacrilato de isobutilo, el (met)acrilato de isobornilo y sus mezclas. 5
22. 21. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 17 y 18 a 20, caracterizada por ser la secuencia que tiene una Tg superior o igual a 40ºC un homopolímero.
23. 22. Composición según una cualquiera de las 10 reivindicaciones 1 a 11 y 15 y 16, caracterizada por pro-ceder la secuencia que tiene una Tg inferior o igual a 20ºC en todo o en parte de uno o más monómeros cuyo homo-polímero tiene una temperatura de transición vítrea infe-rior o igual a 20ºC, especialmente de -100 a 20ºC, prefe-15 rentemente inferior o igual a 15ºC, especialmente de -80ºC a 15ºC, y preferiblemente inferior o igual a 10ºC, especialmente de -50ºC a 0ºC.
24. 23. Composición según la reivindicación ante-rior, caracterizada por seleccionar los monómeros cuyo 20 homopolímero tiene una temperatura de transición vítrea inferior o igual a 20ºC entre los monómeros siguientes:

    - los acrilatos de fórmula CH2=CHCOOR3,

    representando R3 un grupo alquilo no substi-tuido C1 a C12 lineal o ramificado, a excep-25 ción del grupo terc-butilo, donde se encuen-tran eventualmente intercalados uno o más heteroátomos seleccionados entre O, N y S;

    - los metacrilatos de fórmula CH2=C(CH3)-COOR4, 30

    representando R4 un grupo alquilo no substi-tuido C6 a C12 lineal o ramificado, donde se encuentran eventualmente intercalados uno o más heteroátomos seleccionados entre 0, N y S;

    - los ésteres de vinilo de fórmula R5-CO-O-CH=CH2,

    donde R5 representa un grupo alquilo C4 a C12 lineal o ramificado;

    - los éteres de vinilo y de alquilo C4 a C12, 5 tales como el éter de vinilo y de metilo y el éter de vi-nilo y de etilo;

    - las N-alquil(C4 a C12)acrilamidas, tales co-mo la N-octilacrilamida,

    - y sus mezclas. 10
25. 24. Composición según la reivindicación 22 ó 23, caracterizada por seleccionar los monómeros cuyo homopolímero tiene una temperatura de transición vítrea inferior o igual a 20ºC entre los acrilatos de alquilo cuya cadena de alquilo tiene de 1 a 10 átomos de carbono, 15 a excepción del grupo terc-butilo.
26. 25. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 12 a 17 y 20 a 24, caracterizada por ser la secuencia que tiene una temperatura de transición vítrea inferior o igual a 20ºC un homopolímero. 20
27. 26. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por proceder la secuencia que tiene una Tg comprendida entre 20 y 40ºC en todo o en parte de uno o de más monómeros cuyo homo-polímero tiene una temperatura de transición vítrea com-25 prendida entre 20 y 40ºC.
28. 27. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7 y 11 a 26, caracterizada por ser la secuencia que tiene una Tg comprendida entre 20 y 40ºC un homopolímero de un monómero seleccionado entre el me-30 tacrilato de n-butilo, el acrilato de ciclodecilo, el acrilato de neopentilo y la isodecilacrilamida.
29. 28. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7 y 11 a 26, caracterizada por ser la secuencia que tiene una Tg comprendida entre 20 y 40ºC 35

    un copolímero procedente en todo o en parte de:

    - monómeros cuyo homopolímero tiene una Tg superior o igual a 40ºC, especialmente una Tg de 40ºC a 150ºC, preferentemente superior o igual a 50ºC, especial-mente de 50 a 120ºC, y preferiblemente superior o igual a 5 60ºC, especialmente de 60ºC a 120ºC,

    - y de monómeros cuyo homopolímero tiene una Tg inferior o igual a 20ºC, especialmente de -100 a 20ºC, preferentemente inferior o igual a 15ºC, especialmente de -80ºC a 15ºC, y preferiblemente inferior o igual a 10ºC, 10 por ejemplo de -50ºC a 0ºC.
30. 29. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 y 11 a 26 y 28, caracterizada por proceder la secuencia que tiene una Tg comprendida entre 20 y 40ºC en todo o en parte de monómeros seleccionados 15 entre el metacrilato de metilo, el (met)acrilato de iso-bornilo, el metacrilato de trifluoroetilo, el acrilato de butilo, el acrilato de 2-etilhexilo y sus mezclas.
31. 30. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 20 y 22 a 24 y 26, 28 y 29, caracte-20 rizada por incluir la primera secuencia y/o la segunda secuencia al menos un monómero adicional.
32. 31. Composición según la reivindicación ante-rior, caracterizada por seleccionar el monómero adicional entre los monómeros hidrofílicos, los monómeros con insa-25 turación etilénica que tienen uno o más átomos de silicio y sus mezclas.
33. 32. Composición según la reivindicación 30 ó 31, caracterizada por seleccionar el monómero adicional entre: 30

    - los monómeros con insaturación(es) etiléni-ca(s) que tienen al menos una función ácido carboxílico o sulfónico;

    - los metacrilatos de fórmula CH2=C(CH3)-COOR6, 35

    donde R6 representa un grupo alquilo lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono, estan-do dicho grupo alquilo substituido por uno o más substituyentes seleccionados entre el grupo hidroxilo y los átomos de halógenos; 5

    - los metacrilatos de fórmula CH2=C(CH3)-COOR9,

    representando R9 un grupo alquilo C6 a C12 li-neal o ramificado, donde se encuentran even-tualmente intercalados uno o más heteroátomos 10 seleccionados entre 0, N y S, estando dicho grupo alquilo substituido por uno o más subs-tituyentes seleccionados entre el grupo hidroxilo y los átomos de halógenos;

    - los acrilatos de fórmula CH2=CHCOOR10, 15

    representando R10 un grupo alquilo C1 a C12 lineal o ramificado substituido por uno o más substituyentes seleccionados entre el grupo hidroxilo y los átomos de halógeno, o R10 re-presenta un alquil(C1-C12)-O-POE (polioxieti-20 leno) con repetición de la unidad de oxieti-leno de 5 a 30 veces, o R10 representa un grupo polioxietilenado que tiene de 5 a 30 unidades de óxido de etileno;

    - los monómeros con insaturación(es) etiléni-25 ca(s) que tienen al menos una función amina terciaria,

    - y sus mezclas.
34. 33. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 30 a 32, caracterizada por seleccionar el o los monómeros adicionales entre el ácido acrílico, 30 el ácido metacrílico, el metacrilato de trifluoroetilo y sus mezclas.
35. 34. Composición según una de las reivindica-ciones 30 a 33, caracterizada por representar el o los monómeros adicionales de un 1 a un 30% en peso del peso 35

    total de la primera y/o segunda secuencias.
36. 35. Composición según una de las reivindica-ciones precedentes, caracterizada por incluir cada una de la primera y segunda secuencias al menos un monómero se-leccionado entre los ésteres de ácido (met)acrílico y 5 eventualmente al menos un monómero seleccionado entre el ácido (met)acrílico, y sus mezclas.
37. 36. Composición según una de las reivindica-ciones precedentes, caracterizada por proceder cada una de la primera y segunda secuencias en su totalidad de al 10 menos un monómero seleccionado entre los ésteres de ácido (met)acrílico y eventualmente de al menos un monómero se-leccionado entre el ácido (met)acrílico, y sus mezclas.
38. 37. Composición según una de las reivindica-ciones precedentes, caracterizada por ser la primera y 15 segunda secuencias tales que la diferencia entre las tem-peraturas de transición vítrea (Tg) de la primera y se-gunda secuencias es superior a 10ºC, preferentemente su-perior a 20ºC, preferiblemente superior a 30ºC y más pre-feriblemente superior a 40ºC. 20
39. 38. Composición según una de las reivindica-ciones precedentes, caracterizada por tener la secuencia intermedia una temperatura de transición vítrea compren-dida entre las temperaturas de transición vítrea de la primera y segunda secuencias. 25
40. 39. Composición según una de las reivindica-ciones precedentes, caracterizada por tener el polímero secuenciado un índice de polidispersidad comprendido en-tre 2,8 y 6.
41. 40. Composición según una de las reivindica-30 ciones precedentes, caracterizada por tener el polímero secuenciado una masa media ponderal (Mw) inferior o igual a 300.000, preferentemente de 35.000 a 200.000 y mejor de 45.000 a 150.000.
42. 41. Composición según una de las reivindica-35

    ciones precedentes, caracterizada por tener el polímero secuenciado una masa media numérica (Mn) inferior o igual a 70.000, preferentemente de 10.000 a 60.000 y mejor de 12.000 a 50.000.
43. 42. Composición según una de las reivindica-5 ciones precedentes, caracterizada por no ser soluble el polímero secuenciado a un contenido en materia activa de al menos el 1% en peso en agua o en una mezcla de agua y de monoalcoholes inferiores lineales o ramificados de 2 a 5 átomos de carbono, sin modificación de pH, a temperatu-10 ra ambiente (25ºC).
44. 43. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar presente el polímero secuenciado en un contenido del 0,1% al 90% en peso con respecto al peso total de la composi-15 ción, preferentemente del 0,5% al 50% en peso y preferi-blemente del 0,5% al 30% en peso.
45. 44. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por ser el plastificante un compuesto que tiene un parámetro de so-20 lubilidad b de 5,5 a 11 (J/cm3)1/2, preferentemente de 5,5 a 11, preferiblemente de 5,9 a 11, preferentemente de 7 a 10,5, preferentemente de 9 a 10 y más preferiblemente de 8 a 10 (J/cm3)1/2.
46. 45. Composición según una cualquiera de las 25 reivindicaciones precedentes, caracterizada por ser el plastificante un compuesto que tiene un parámetro de so-lubilidad p de 1,5 a 4,5 (J/cm3)1/2, preferentemente de 1,5 a 4 (J/cm3)1/2, preferentemente de 1,5 a 3,5 (J/cm3)1/2, preferentemente aún de 2 a 3 (J/cm3)1/2. 30
47. 46. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por tener el plastificante una masa molecular inferior o igual a 5.000 g/mol, preferentemente inferior o igual a 2.000 g/mol, preferiblemente inferior o igual a 1.000 g/mol y más pre-35

    feriblemente inferior o igual a 900 g/mol. El plastifi-cante tiene ventajosamente una masa molecular superior o igual a 100 g/mol.
48. 47. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por ser el 5 plastificante un éster.
49. 48. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccio-nar el plastificante entre los ésteres de al menos un ácido carboxílico de 1 a 7 átomos de carbono y de un po-10 liol que tiene al menos 4 grupos hidroxilo.
50. 49. Composición según la reivindicación ante-rior, caracterizada por ser el poliol una osa, preferen-temente una osa ciclada en forma de hemiacetal.
51. 50. Composición según una de las reivindica-15 ciones 48 ó 49, caracterizada por seleccionar el poliol entre la D-ribosa, la D-xilosa, la L-arabinosa, la D-glu-cosa, la D-manosa, la D-galactosa, la D-xilulosa y la D-fructosa.
52. 51. Composición según la reivindicación 50, 20 caracterizada por ser el poliol un mono- o un polisacári-do que tiene de 1 a 10 osas, preferentemente de 1 a 4, y preferentemente aún una o dos osas.
53. 52. Composición según la reivindicación 48 ó 51, caracterizada por seleccionar el poliol entre el eri-25 tritol, el xilitol, el sorbitol, la glucosa, la sacarosa, la lactosa y la maltosa.
54. 53. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 48, 51 ó 52, caracterizada por ser el poliol la sacarosa. 30
55. 54. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 47 a 52, caracterizada por ser el éster un poliol esterificado por al menos dos ácidos monocar-boxílicos diferentes.
56. 55. Composición según una cualquiera de las 35

    reivindicaciones 47 a 54, caracterizada por ser el ácido carboxílico un ácido monocarboxílico de 1 a 7 átomos de carbonos, preferentemente de 1 a 5 átomos de carbono.
57. 56. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 47 a 55, caracterizada por seleccionar 5 el ácido carboxílico entre los ácidos acético, n-propa-noico, isopropanoico, n-butanoico, isobutanoico, terc-butanoico, n-pentanoico y benzoico.
58. 57. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por ser el 10 plastificante un diacetato hexa(2-metilpropanoato) de sa-carosa.
59. 58. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 46, caracterizada por seleccionar el plastificante entre los ésteres de ácido policarboxílico 15 alifático o aromático y de alcohol alifático o aromático de 1 a 10 átomos de carbono.
60. 59. Composición según la reivindicación ante-rior, caracterizada por:

    - seleccionar el alcohol alifático entre los 20 alcoholes R1OH, donde R1 representa metilo, etilo, propi-lo, isopropilo, butilo, hexilo, etilhexilo, decilo, iso-decilo, bencilo o bencilo substituido por un alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, y sus mezclas; y

    - tener el ácido policarboxílico alifático o 25 aromático de 3 a 12 átomos de carbono, preferentemente de 3 a 10 átomos de carbono, preferentemente de 3 a 8 átomos de carbono, por ejemplo 6 ó 8 átomos de carbono.
61. 60. Composición según la reivindicación 58 ó 59, caracterizada por seleccionar el ácido policarboxíli-30 co alifático o aromático entre los ácidos dicarboxílicos y los ácidos tricarboxílicos.
62. 61. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 58 a 60, caracterizada por ser el ácido policarboxílico un diácido carboxílico seleccionado entre 35

    el ácido succínico, el ácido adípico, el ácido sebácico y el ácido ftálico.
63. 62. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 58 a 60, caracterizada por ser el ácido policarboxílico un ácido de fórmula: 5

    donde R representa un grupo -H, -OH o –OCOR', donde R' representa un grupo alquilo de 1 a 6 átomos de carbono; preferentemente, R representa un grupo -OCOCH3. 10
64. 63. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 58 a 60 y 62, caracterizada por selec-cionar el ácido policarboxílico entre el ácido acetilcí-trico, el ácido butiroilcítrico y el ácido cítrico.
65. 64. Composición según una cualquiera de las 15 reivindicaciones 58 a 63, caracterizada por seleccionar el éster entre el acetilcitrato de tributilo, el acetil-citrato de trietilo, el acetilcitrato de trietilhexilo, el acetilcitrato de trihexilo, el butiroilcitrato de trihexilo, el citrato de triisodecilo, el citrato de 20 triisopropilo, el citrato de tributilo, el citrato de tri(2-etilhexilo), el adipato de dibutilo, el adipato de di(2-etilhexilo), el sebacato de dibutilo, el sebacato de di(2-etilhexilo), el sebacato de dietilo, el sebacato de diisopropilo, el succinato de di(2-etilhexilo), el succi-25 nato de dietilo, el ftalato de butilo y de bencilo, el ftalato de dibutilo, el ftalato de dietilhexilo, el fta-lato de dietilo y el ftalato de dimetilo.
66. 65. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 44 a 64, caracterizada por no incluir el 30 plastificante preferentemente ningún grupo polar, a ex-cepción del grupo éster, y en particular por no incluir

    ningún grupo hidroxilo, siendo los “grupos polares” gru-pos polares iónicos o no iónicos seleccionados entre -COOH, -OH, óxido de etileno, óxido de propileno, -PO4, -NHR y -NR1R2, representando R1 y R2 un radical alquilo o alcoxi C1 a C20, que puede ser lineal, ramificado o cícli-5 co.
67. 66. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar presente el plastificante en un contenido del 0,1% al 25% en peso con respecto al peso total de la composición, 10 preferentemente del 0,5% al 15% en peso y preferiblemente del 3% al 15% en peso.
68. 67. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar presentes el polímero secuenciado y el plastificante en 15 un contenido tal que la razón másica entre el polímero secuenciado y el plastificante está comprendida entre 0,5 y 100, preferentemente entre 1 y 50, preferentemente en-tre 1 y 10 y preferentemente aún entre 1 y 5.
69. 68. Composición según una cualquiera de las 20 reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir un aceite volátil.
70. 69. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir un aceite volátil seleccionado entre el octametilciclote-25 trasiloxano, el decametilciclopentasiloxano, el dodecame-tilciclohexasiloxano, el heptametilhexiltrisiloxano, el heptametiloctiltrisiloxano, el octametiltrisiloxano, el decametiltetrasiloxano, el isododecano, el isodecano y el isohexadecano. 30
71. 70. Composición según la reivindicación 68 o 69, caracterizada por estar presente el aceite volátil en un contenido del 0,1% al 90% en peso con respecto al peso total de la composición, preferentemente del 1% al 70% en peso y preferiblemente del 5% al 50% en peso. 35
72. 71. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir un aceite no volátil.
73. 72. Composición según la reivindicación ante-rior, caracterizada por seleccionar el aceite no volátil 5 entre los aceites no volátiles hidrocarbonados y los aceites no volátiles siliconados.
74. 73. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar presente el aceite no volátil en un contenido del 0,1% al 10 20% en peso con respecto al peso total de la composición, preferentemente del 1% al 15% en peso y preferiblemente del 1% al 10% en peso.
75. 74. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir 15 al menos un cuerpo graso sólido a temperatura ambiente seleccionado entre las ceras, los cuerpos grasos pasto-sos, las gomas y sus mezclas.
76. 75. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener 20 de un 0,1 a un 50% en peso de ceras con respecto al peso total de la composición, y preferentemente de un 1 a un 30% en peso.
77. 76. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir 25 una materia colorante.
78. 77. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir un ingrediente cosmético seleccionado entre los polímeros filmógenos adicionales, las vitaminas, los espesantes, 30 los oligoelementos, los suavizantes, los secuestrantes, los perfumes, los agentes alcalinizantes o acidificantes, los conservantes, los filtros solares, los tensioactivos, los antioxidantes, los agentes contra la caída del cabe-llo, los agentes contra la caspa, los agentes propulsores 35

    o sus mezclas.
79. 78. Composición cosmética según una cualquie-ra de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por presentarse en forma de suspensión, de dispersión, de so-lución, de gel, de emulsión, especialmente de emulsión de 5 aceite-en-agua (Ac/Ag) o de agua-en-aceite (Ag/Ac) o múltiple (Ag/Ac/Ag o poliol/Ac/Ag o Ac/Ag/Ac), de crema, de pasta, de espuma, de dispersión de vesículas, espe-cialmente de lípidos iónicos o no, de loción bifásica o multifásica, de spray, de polvo o de pasta, especialmente 10 de pasta flexible o de pasta anhidra.
80. 79. Composición cosmética según una cualquie-ra de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por presentarse en forma anhidra.
81. 80. Composición cosmética según una cualquie-15 ra de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por tratarse de una composición de maquillaje o de cuidado de las materias queratínicas.
82. 81. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por ser la 20 composición un producto de maquillaje de los labios.
83. 82. Conjunto cosmético consistente en:

    a) un recipiente que delimita al menos un compartimento, estando cerrado dicho recipiente por un elemento de cierre, y 25

    b) una composición dispuesta en el interior de dicho compartimento, guardando conformidad la composi-ción con una cualquiera de las reivindicaciones preceden-tes.
84. 83. Conjunto cosmético según la reivindica-30 ción 82, caracterizado por estar formado el recipiente, al menos en parte, en al menos un material termoplástico.
85. 84. Conjunto cosmético según la reivindica-ción 82, caracterizado por estar formado el recipiente, al menos en parte, en al menos un material no termoplás-35

    tico, especialmente en vidrio o en metal.
86. 85. Conjunto según una cualquiera de las rei-vindicaciones 82 a 84, caracterizado por estar el elemen-to de cierre, en la posición cerrada del recipiente, atornillado sobre el recipiente. 5
87. 86. Conjunto según una cualquiera de las rei-vindicaciones 82 a 84, caracterizado por estar acoplado el elemento de cierre al recipiente, en la posición ce-rrada del recipiente, de un modo distinto al atornilla-miento, especialmente por trinquete, encoladura o solda-10 dura.
88. 87. Conjunto según una cualquiera de las rei-vindicaciones 82 a 86, caracterizado por estar la compo-sición sensiblemente a la presión atmosférica en el in-terior del compartimento. 15
89. 88. Conjunto según una cualquiera de las rei-vindicaciones 82 a 86, caracterizado por estar la compo-sición presurizada en el interior del recipiente.
90. 89. Procedimiento cosmético de maquillaje o de cuidado de las materias queratínicas, consistente en 20 la aplicación sobre las materias queratínicas de una com-posición cosmética según una de las reivindicaciones 1 a 81.
91. 90. Utilización de una composición según una de las reivindicaciones 1 a 81 para obtener un depósito, 25 especialmente un maquillaje, sobre las materias queratí-nicas, en particular sobre la piel o los labios, flexible y/o confortable en el transcurso del tiempo.