ES2359060T3 - Composiciones detergentes de colada que contienen polímeros. - Google Patents

Composiciones detergentes de colada que contienen polímeros. Download PDF

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DonnaUnilever R & D Port Sunlight MACNAB
Catherine M. S.Oxford University SORET
Robert K.Oxford University THOMAS
AlbertUnilever R & D Port Sunlight VAN DER WAL
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Abstract

Una composición detergente de colada, que comprende un tensioactivo orgánico y un polímero de vinil-pirrolidona hidrófobamente modificado que es un copolímero que tiene una cadena principal de vinil-pirrolidona y cadenas laterales hidrófobas colgantes que comprenden cadenas alquílicas que contienen de 4 a 20 átomos de carbono unidas a esta la cadena principal mediante un enlace éster, estando presente el polímero en una cantidad eficaz para mejorar la detergencia y/o las características anti-redepósito.

Description

5 Campo técnico
La presente invención se refiere a composiciones detergentes de colada que contienen ciertos copolímeros de vinilpirrolidona. Las composiciones exhiben una detergencia mejorada sobre suciedades aceitosas y arcillosas y un re-depósito reducido de la suciedad durante el lavado.
10
Antecedentes y técnica anterior
La polivinil-pirrolidona (PVP) y algunos polímeros relacionados son ingredientes conocidos de las composiciones detergentes de colada, que proporcionan la ventada de una transferencia reducida de colorantes entre las telas en una
15 carga mezclada.
Se describen composiciones detergentes de colada que contienen PVP como inhibidor de la transferencia de colorantes, por ejemplo, en los documentos WO 9218597A y WO 9527028A (Procter & Gamble).
20 El documento GB 1354498 (Unilever) describe composiciones detergentes de colada que contienen copolímeros al azar de vinil-pirrolidona/acetato de vinilo (PVP/VA) como agentes anti-redepósito. La PVA en sí se afirma que es ineficaz.
Los documentos DE-A-2165834 y GB-A-1536136 describen composiciones detergentes de colada que comprenden un tensioactivo y un copolímero de vinil-pirrolidona y alquil C4-16-vinil-pirrolidona como agente anti-redepósito, ilustradas
25 en D1, que son vinil-C4-pirrolidona y C16-vinil-pirrolidona.
El documento DE-A-3711299 describe composiciones detergentes de colada que comprenden un tensioactivo y polivinilpirrolidona injertados con un éster vinílico C1-6 que incluye explícitamente C5 y C6 como agente anti-redepósito. El documento DE-A-3206883 describe composiciones detergentes de colada que comprenden un tensioactivo y un
30 copolímero de vinil-pirrolidona y un éster vinílico C1-4 como agente anti-redepósito.
Se conocen otros copolímeros de vinil-pirrolidona para aplicaciones cosméticas y agrícolas.
Definición de la invención
35 En un primer aspecto, la presente invención proporciona una composición detergente de colada que comprende un tensioactivo orgánico y un polímero de vinil-pirrolidona hidrófobamente modificado y cadenas laterales hidrófobas colgantes que comprenden cadenas alquílicas que contienen de 4 a 20 átomos de carbono, unidas a la cadena principal mediante un enlace éster, estando presente el polímero en una cantidad eficaz para mejorar la detergencia y/o las
40 características de anti-redepósito.
En un segundo aspecto, la invención proporciona el uso del polímero de vinil-pirrolidona hidrófobamente modificado para mejorar la detergencia y/o las características anti-redepósito de una composición detergente de colada.
45 El polímero de vinil-pirrolidona hidrófobamente modificado
El polímero usado en las composiciones detergentes de la invención es una polivinil-pirrolidona modificada mediante la inclusión de unidades hidrófobas como cadenas laterales colgantes. El polímero es un copolímero de vinil-pirrolidona (VP), que proporciona la cadena principal del polímero, y un monómero hidrófobo.
50
La vinil-pirrolidona tiene la fórmula
imagen1
Las cadenas laterales hidrófobas comprenden cadenas alquílicas que contienen de 4 a 20 átomos de carbono unidas a 55 la cadena principal mediante un enlace éster.
El precursor de monómero hidrófobo de las cadenas laterales es preferentemente un éster vinílico de fórmula general I:
R1–CO–O–CH=CH2 (I) en la que R1 es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 4 a 16 átomos de carbono. Más preferentemente, R1 es un grupo de fórmula II
imagen1
en la que R2 es un grupo alquilo lineal que tiene de 2 a 8 átomos de carbono y R3 es un grupo metilo o etilo. Más preferentemente, el comonómero hidrófobo de fórmula I es 2-etilhexanoato de vinilo:
imagen1
El polímero contiene preferentemente de 90 a 99,5% p de unidades monómeras de vinil-pirrolidona y de 0,5 a 10% p de 15 unidades monómeras de 2-etilhexanoato de vinilo.
Los copolímeros de vinil-pirrolidona y 2-etilhexanoato de vinilo tienen la fórmula general III
imagen1
Preparación de los polímeros que tienen un enlace éster
20
Estos polímeros pueden prepararse mediante polimerización por radicales libres.
Un procedimiento adecuado para preparar estos polímeros se describe en el documento US 5.319.041 (Zhong et al.) que describe la síntesis de copolímeros de vinil-pirrolidona y acetato de vinilo. Un procedimiento alternativo se describe 25 en el documento US 5.122.582 (Porthoff-Karl).
La composición detergente de colada En la composición detergente de colada de la invención, el polímero está presente en una cantidad suficiente para mejorar la detergencia y/o las características anti-redepósito. Adecuadamente, el polímero está presente en una cantidad de 0,5 a 5% p, preferentemente de 1 a 4% p.
La composición detergente puede comprender adecuadamente:
(a)
de 5 a 60% p, preferentemente de 10 a 40% pe de tensioactivo orgánico,
(b)
opcionalmente, de 5 a 80%, preferentemente de 10 a 60% p de mejorador de la detergencia,
(c)
de 0,5 a 5% p, preferentemente de 1 a 4% p del polímero de vinil-pirrolidona hidrófobamente modificado,
(d)
opcionalmente, otros ingredientes detergentes hasta 100% p.
El pH de la composición detergente está adecuadamente en el intervalo de 7,0 a 11,0, preferentemente 7,5 a 10,5. Durante el lavado en forma diluida, el pH de la composición detergente es de 7 a 11, preferentemente de 8,0 a 10,5.
El tensioactivo orgánico
Las composiciones de la invención pueden contener cualesquiera tensioactivos orgánicos (compuestos activos como detergentes) adecuados para una incorporación en composiciones detergentes de colada.
Los compuestos activos como detergentes (tensioactivos) pueden escogerse entre compuestos activos como detergentes jabonosos y no jabonosos aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfóteros y de iones híbridos, y sus mezclas. Están disponibles muchos compuestos activos como detergentes adecuados y están descritos en detalle en la bibliografía, por ejemplo, en “Surface-Active Agents and Detergets”, Volúmenes I y II, de Schwartz, Perry y Berch. Los compuestos activos como detergentes preferidos que pueden usarse son jabones y compuestos sintéticos no jabonosos aniónicos y no iónicos. La cantidad total de tensioactivo presente está adecuadamente en el intervalo de 5 a 60% p, preferentemente de 5 a 40% p.
Los tensioactivos aniónicos con bien conocidos por los expertos en la técnica. Ejemplos incluyen alquilbencenosulfonatos, particularmente alquilbenceno-sulfonatos lineales que tienen una longitud de la cadena alquílica de C8-C15; alquilsulfatos primarios y secundarios, particularmente alquil primario C8-C20-sulfatos, alquil-éter-sulfatos; olefinosulfonatos, alquil-xileno-sulfonatos; dialquil-sulfosuccinatos y sulfonatos de ésteres de ácidos grasos. Generalmente se prefieren sales de sodio. Los tensioactivos no iónicos que pueden usarse incluyen los etoxilatos de alcoholes primarios y secundarios, especialmente los alcoholes alifáticos C8-C20 etoxilados con una media de 1 a 20 moles de óxido de etileno por mol de alcohol y, más especialmente, los alcoholes alifáticos primarios y secundarios de C10-C15 etoxilados con una media de 1 a 10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Los tensioactivos no iónicos no etoxilados incluyen alquilpoliglicósidos, glicerol-monéteres y polihidroxiamidas (glucamida).
Los tensioactivos catiónicos que pueden usarse incluyen sales de amonio cuaternario de fórmula general R1R2R3R4N+ X-en la que los grupos R son cadenas de hidrocarbilo largas o cortas, normalmente grupos alquilo, hidroxialquilo o alquilo etoxilado y X es un anión solubilizante (por ejemplo, compuestos en los que R1 es un grupo alquilo de C8-C22, preferentemente un grupo alquilo C8-C10 o C12-C14, R2 es un grupo metilo y R3 y R4, que pueden ser iguales o diferentes, son grupos metilo o hidroxietilo) y ésteres catiónicos (por ejemplo, ésteres de colina).
Según una realización preferida de la invención, la composición comprende un tensioactivo aniónico de sulfonato. Según una realización especialmente preferida, el tensioactivo aniónico de sulfonato comprende alquilbencenosulfonato lineal (LAS).
Ha sido observada una interacción especialmente favorable entre LAS y el polímero de vinil-pirrolidona hidrófobamente modificado, que proporciona una detergencia primaria mejorada sobre suciedades aceitosas y en forma de partículas difíciles como suciedad de aceite y grasa de motor, y un re-depósito reducido de suciedad en la carga de lavado durante el lavado (denominada a veces detergencia secundaria). Aunque no se desean vinculaciones teóricas, se afirma que esta ventaja puede atribuirse a una reducción de la concentración crítica de micelas (CMC) del LAS. Preferentemente, las composiciones contienen de 3 a 30% p, más preferentemente de 10 a 25% p de LAS.
El mejorador de la detergencia opcional
Preferentemente, las composiciones detergentes de la invención contienen también uno o más mejoradores de la detergencia. La cantidad total de mejorador de la detergencia en las composiciones puede variar adecuadamente de 5 a 80% p, preferentemente de 10 a 60% p.
Los mejoradores de la detergencia preferidos son aluminosilicatos de metales alcalinos, más especialmente aluminosilicatos de metales alcalinos cristalinos (zeolitas), preferentemente en la forma de sal de sodio.
Los mejoradores de la detergencia de zeolitas pueden estar presentes adecuadamente en una cantidad total de 5 a 60% p, preferentemente de 10 a 50% p.
Las zeolitas pueden estar complementadas con otros mejoradores de la detergencia inorgánicas, por ejemplo, aluminosilicatos amorfos o silicatos en capas como SKS-6 de la empresa Clariant.
Las zeolitas pueden estar complementadas por mejoradores de la detergencia orgánicos, por ejemplo, polímeros de policarboxilatos como poliacrilatos y copolímeros acrílicos/maleicos; policarboxilatos monómeros como citratos, gluconatos, oxidisuccinatos, mono-, di-y tri-succinatos de glicerol, carboximetiloxisuccinatos, carboximetiloximalonatos, dipicolinatos, hidroxietiliminodiacetatos, alquil-y alquenil-malonatos y succinatos y sales de ácidos grasos sulfonados.
Alternativamente, las composiciones de la invención pueden contener mejoradores de la detergencia de fosfatos, por ejemplo, tripolifosfato de sodio.
Los mejoradores de la detergencia orgánicos especialmente preferidos son los citratos, adecuadamente usados en cantidades de 1 a 30% p, preferentemente de 2 a 15% p; y polímeros acrílicos, más especialmente copolímeros acrílicos/maleicos, adecuadamente usados en cantidades de 0,5 a 15% p, preferentemente de 1 a 10% p. Los mejoradores de la detergencia, tanto inorgánicos como orgánicos, están presentes preferentemente en forma de sal de metal alcalino, especialmente sal de sodio.
Según una realización preferida de la invención, el mejorador de la detergencia, que está presente en una cantidad de 5 a 80% p, preferentemente de 10 a 60% p, se selecciona entre tripolifosfato de sodio, zeolitas, carbonato de sodio y sus mezclas.
Otros ingredientes detergentes
Las composiciones detergentes según la invención pueden contener también adecuadamente un sistema de blanqueo. Preferentemente, éste incluirá un compuesto blanqueador de peroxígeno, por ejemplo, una persal inorgánica o un peroxiácido orgánico, capaz de producir peróxido de hidrógeno en solución acuosa. Las persales inorgánicas preferidas son monohidrato y tetrahidrato de perborato de sodio y percarbonato de sodio, siendo especialmente preferido éste último. El percarbonato de sodio puede tener un revestimiento protector contra la desestabilización por la humedad. El compuesto blanqueador de peroxígeno está presente adecuadamente en una cantidad de 5 a 35% p, preferentemente de 10a 25% p.
El compuesto blanqueador de peroxígeno puede usarse conjuntamente con un activador de blanqueo (precursor de blanqueo) para mejorar la acción blanqueante a bajas temperaturas de lavado. El precursor de blanqueo está presente adecuadamente en una cantidad de 1 a 8% p, preferentemente de 2 a 5% p. Los precursores de blanqueo preferidos con precursores de ácidos peroxicarboxílicos, más especialmente precursores de ácido peracético y precursores de ácido peroxibenzoico, y precursores de ácido peroxicarbónico. Un precursor de blanqueo especialmente preferido adecuado para usarse en la presente invención es N,N,N’,N’-tetraacetil-etilendiamina (TAED).
Puede estar presente también un estabilizador de blanqueo (secuestrante de metales pesados). Los estabilizadores de blanqueo adecuados incluyen etilendiamino-tetraacetato (EDTA), dietilentriamino-pentaacetato (DTPA), etilendiaminodisuccinato (EDDS) y los polifosfonatos como los Dequests (marca registrada), etilendiamino-tetrametileno-fosfonato (EDTMP) y dietilentriamino-pentametileno-fosfato (DETPMP).
Las composiciones de la invención pueden contener un carbonato de metal alcalino, preferentemente sodio, con el fin de aumentar la detergencia y la facilidad de tratamiento. El carbonato de sodio puede estar presente adecuadamente en cantidades que varían en el intervalo de 1 a 60% p, preferentemente de 2 a 40% p.
Como se indicó previamente, puede estar presente también silicato de sodio. La cantidad de silicato de sodio puede variar adecuadamente en el intervalo de 0,1 a 5% p. El silicato de sodio, como se indicó previamente, es introducido preferentemente a través del segundo gránulo de base.
El flujo de los polvos puede mejorarse mediante la incorporación de una pequeña cantidad de un estructurante de polvos. Ejemplos de estructurantes de polvos, algunos de los cuales puede desempañar otras funciones en la formulación como se indicó previamente incluyen, por ejemplo, ácidos grasos (o jabones de ácidos grasos), azúcares, polímeros de acrilato o acrilato/maleato, silicato de sodio y ácidos dicarboxílicos (por ejemplo, Sokalan (marca registrada) DCS de la empresa BASF). Un estructurante de polvos preferido es un jabón de ácido graso, adecuadamente presente en una cantidad de 1 a 5% p.
Otros materiales que pueden estar presentes en las composiciones detergentes de la invención incluyen agentes antiredepósito como polímeros celulósicos; agentes supresores de la suciedad; agentes anti-transferencia de colorantes; fluorescentes; sales inorgánicas como sulfato de sodio; enzimas (proteasas, lipasas, amilasas, celulasas); colorantes; partículas coloreadas; perfumes y compuestos acondicionadores de telas. Esta lista no está previsto que sea exhaustiva.
Forma y preparación del producto
5 Las composiciones de la invención pueden ser de cualquier forma física adecuada, por ejemplo, partículas (polvos, gránulos, comprimidos), líquidos, pastas, geles o barras.
Según una realización especialmente preferida de la invención, la composición detergente está en forma de partículas.
10 Los polvos de densidad aparente baja a moderada pueden prepararse secando por aspersión una suspensión y dosificando posteriormente de forma opcional (mezclando en seco) otros ingredientes. Los polvos “concentrados” o “compactos” pueden prepararse mediante procedimientos de mezcladura y granulación, por ejemplo, usando un mezclador/granulador de velocidad elevada u otros procedimientos sin torres.
15 Los comprimidos pueden prepararse compactando polvos, especialmente polvos “concentrados”.
También se prefieren las composiciones detergentes líquidas, que pueden prepararse mezclando los ingredientes esenciales y opcionales en cualquier orden deseado para proporcionar composiciones que contienen los ingredientes en las concentraciones necesarias.
20
Incorporación del polímero de vinil-pirrolidona hidrófobamente modificado
Los polímeros pueden incorporarse en cualquier fase adecuada en la elaboración de las composiciones de la invención.
25 Por ejemplo, en la elaboración de composiciones en forma de partículas secadas por aspersión, puede incorporarse en la suspensión un polímero en polvo o solución (preferentemente acuosa). Para materiales en forma de partículas sin torres, el polvo o solución de polímero puede ser fácilmente introducido en un aparato de mezcladura y granulación, solo
o mezclado con otros ingredientes sólidos o líquidos en la forma apropiada. 30 EJEMPLOS La invención se ilustra adicionalmente mediante los siguientes ejemplos, en los que las partes y porcentajes están en peso, salvo que se establezca otra cosa.
35 EJEMPLOS 1 a 4 Preparación de copolímeros de vinil-pirrolidona/2-etilhexanoato de vinilo Los siguientes copolímeros se prepararon mediante polimerización de radicales libres. La preparación fue adaptada a
40 partir del procedimiento descrito en el documento US 5.319.041 (Zhong et al.).
Ejemplo
% en peso de vinil-pirrolidona % en peso de 2-etil-hexanoato de vinilo
1
99
1
2
98
2
3
96 4
4
92 8
Los materiales de partida usados fueron como sigue (* indica marca registrada).
Nombre
Nombre químico Proveedor Función
VF
Vinil-pirrolidona Aldrich Monómero
V2EH
2-Etilhexanoato de vinilo Aldrich Monómero
Vazo* 67
2,2-azobis(2-metilbutironitrilo) Fluka Iniciador
Luperox* 101
2,5-bis(terc-butilperoxi)-2,5dimetilhexano Aldrich Iniciador
Butanol
n-Butanol Disolvente
45
Procedimiento experimental
Los polímeros fueron preparados usando un procedimiento en cuatro etapas como se describe con posterioridad.
50 Los pesos relativos de VP y V2EH requeridos se calcularon en función del T de unidades hidrófobas necesarias en el copolímero final. Por ejemplo, las cantidades totales para preparar una tanda de 200 g del polímero del Ejemplo 1 son como sigue:
Etapa de adición/reactivo
VP (g) V2EH (g) VAZO*67 (g) Luperox*101 (g) Butanol (g)
1 2 3 4
19,8 -59,4 19,8 0,25 -0,75 - 0,0312 0,2688 -- 0,0312 0,2688 -- 20,05 2 60,15 19,8
Cantidades totales (g)
99 1 0,3 102
Procedimiento en cuatro etapas Se preparó una primera mezcla para la siguiente composición:
VP
20% de peso total de monómeros
V2EH
25% de peso total de monómeros
Vazo* 67
10,4% de 0,3% de peso total de monómeros (VP-V2EH)
Luperox* 101
10,4% de 0,3% de peso total de monómeros (VP-V2EH)
Butanol
Cantidad igual a peso total de VP-V2EH en esta mezcla
Los monómeros se introdujeron bajo un manto de nitrógeno en un matraz de cuatro bocas de 125 ml equipado con un agitador de aire comprimido, condensador de reflujo y termómetro. Los componentes se agitaron durante 10 aproximadamente 10 minutos y se calentaron a 85ºC.
Seguidamente se añadió una segunda mezcla que tenía la siguiente composición:
Vazo* 67
89,6% de 0,3% de peso total de monómeros (VP-V2EH)
Luperox* 101
89,6% de 0,3% de peso total de monómeros (VP-V2EH)
Butanol
2 g
15 durante un período de 30 minutos. Seguidamente se añadió una tercera mezcla que tenía la siguiente composición:
VP
60% de peso total de VP
V2EH
75% de peso total de V2EH
Butanol
100% de peso total de VP y V2EH de la tercera mezcla
20 durante un período de 40 minutos. Tras completarse la adición de monómero de V2EH, se añadió una cuarta mezcla que tenía la siguiente composición:
VP
20% de peso total de VP
Butanol
100% de peso de VP de cuarta mezcla
25 Durante un período de 15 minutos. Tras completarse las adiciones anteriores, la temperatura se aumentó hasta 117ºC durante 3 horas. El contenido del reactor seguidamente se enfrió a temperatura ambiente.
30 Los copolímeros fueron caracterizados por medio de espectroscopía RMN protónica y cromatografía de permeación sobre gel. Ejemplo 5
35 Rendimiento de detergencia/anti-redepósito El rendimiento de detergencia y anti-redepósito de los polímeros se evaluó mediante un método de lavado a pequeña escala, usando una composición detergente de colada que tenía la siguiente formulación:
% en peso
Alquilbenceno-sulfonato lineal
6,00
Alcohol C12-C14-etoxi-sulfato de sodio 3EO
10,50
Tensioactivo no iónico (etoxilato de alcohol C12-C14, 9EO)
6,60
Dihidrato de citrato de sodio
3,20
Propilenglicol
4,75
Sorbitol
3,25
Pentahidrato de borato de sodio
2,13
Agua hasta
100,00
Esta formulación tiene un pH de 7,0. El la dosificación de 1 g/l y 2 g/l tiene un pH de 8,8. Metodología
5 Los polímeros fueron ensayados en cuanto a su capacidad para mejorar la supresión de suciedad aceitosa y de arcilla/sebo a partir de una tela de algodón blanca, usando un aparato para estimular un procedimiento de ensuciamiento y lavado a pequeña escala.
Usando este aparato, la tela fue ensuciada y sometida a un procedimiento de lavado principal estimulado usando 10 líquidos de lavado con y sin el polímero según la invención.
El aparato
El aparato de lavado usado permite que diferentes líquidos se pongan simultáneamente en contacto con diferentes
15 zonas de una única lámina de tela. La lámina de tela es sujetada entre un bloque superior y uno inferior. La lámina de tela es emparedada entre dos sellos de caucho. Ambos bloques y sellos contienen una sire de 8 x 12 cavidades cuadradas, que están alineadas. Cuando los bloques y telas están conjuntamente sujetados, los líquidos colocados en pocillos individuales no se escapan ni chorrean a través de los otros pocillos, debido a la presión aplicada por los bloques en las zonas que separan los pocillos. Se obliga a los líquidos a fluir hacia atrás y adelante a través de la tela
20 por medio de una membrana de caucho final neumáticamente activada, que está coloca entre las telas y el bloque inferior. La flexión repetida de la membrana alejándose y acercándose a las telas da lugar a un movimiento de fluido a través de las telas.
Ensuciamiento
25 Para la evaluación de la suciedad aceitosa, la tela seca se colocó en la parte superior de una placa de microtitulación de polipropileno de 96 pocillos. La suciedad aceitosa (5 µl de aceite de motor sucio (15% en peso en tolueno)) se suministró desde una pipeta, en el centro de cada uno de los 96 pocillos en el trapo. Las telas ensuciadas se dejaron secar a temperatura ambiente durante 24 horas.
30
Para el ensuciamiento de arcilla/sebo se usó un trapo de ensayo de algodón estándar (AS9).
Lavado
35 La tela del ensayo se sujetó seguidamente en el aparato de lavado, se colocaron dosis de 200 µl de cada solución de lavado en pocillos apropiados. Los líquidos fluyeron a través de las telas durante 20 minutos a 30ºC con un tiempo de ciclo del flujo de 1,5 segundos. Después de 20 minutos, se vertió el líquido libre en las células. Seguidamente se separaron los bloques y se retiró la tela, y se aclaró a fondo durante 1 minutos en 200 ml de agua desmineralizada. Las telas se dejaron secar durante 24 horas. Seguidamente se midió la reflectancia (ΔE o ΔR).
40
Condiciones experimentales
Los experimentos se llevaron a cabo a dosis de producto de 0,1, 0,5 y 1,5 g/l, en agua a 3º y 12º FH, estando constituida la dureza por tres parte de calcio y 1 parte de magnesio. Los polímeros se dosificaron separadamente a
45 niveles de 0,05, 0,1 y 0,5 g/l y hubo también un control exento de polímeros para cada conjunto de condiciones.
Para los ensayos que usaron suciedad aceitosa (aceite de motor sucio), los resultados se expresan como SRI (índice de liberación de suciedad), en que SRI = 100 -ΔE
50 Para los ensayos que usaron suciedad de arcilla/sebo, los resultados se expresan como ΔR (análisis de imágenes, equivalente a ΔR a 460 nm).
Resultados para el polímero del Ejemplo 4 Suciedad de arcilla/sebo
Dosis de producto
Dureza del agua ΔR (460 nm) para concentraciones de polímeros de
g/l
(ºF) 0 (testigo) 0,05 0,5
0,1
3 4,01 4,13 4,37
0,5
3 3,99 4,36 4,72
1,5
3 4,60 5,44 5,72
0,1
12 3,50 4,00 3,84
0,5
12 3,67 4,01 3,99
1,5
12 3,94 4,36 4,80
Suciedad aceitosa (aceite de motor sucio)
Dosis de producto g/l
Dureza del agua (ºF) SRI para concentración es de polímeros de
0 (testigo)
0,05 0,1 0,5
0,1
3 71,31 71,82 71,78 71,92
0,5
3 72,20 72,58 72,21 72,36
1,5
3 72,99 74,01 73,17 73,59
0,1
12 71,16 71,49 71,13 71,88
0,5
12 71,94 72,66 72,14 72,15
1,5
12 73,10 74,49 73,59 74,19
10 Promedio de resultados para los polímeros de los Ejemplos 1-4
La siguiente tabla muestra los resultados para la totalidad de cuatro polímeros en suciedad aceitosa (aceite de motor sucio), promediados sobre todos los niveles de producto (0,1, 0,5 y 1,5 g/l), niveles de polímero (0,05, 0,1 y 0,5 g/l) y dureza de agua (3 y 12ºFH).
15 Los resultados se expresan como aumentos de la reflectancia (ΔR) comparados con un testigo que no contiene polímero. Todos los resultados representan una diferencia significativa a 95%.
Polímero del Ejemplo
ΔR
1
0,49
2
0,36
3
0,46
4
0,51
5
15
25
35
45
55

Claims (13)

  1. REIVINDICACIONES
    1.
    Una composición detergente de colada, que comprende un tensioactivo orgánico y un polímero de vinil-pirrolidona hidrófobamente modificado que es un copolímero que tiene una cadena principal de vinil-pirrolidona y cadenas laterales hidrófobas colgantes que comprenden cadenas alquílicas que contienen de 4 a 20 átomos de carbono unidas a esta la cadena principal mediante un enlace éster, estando presente el polímero en una cantidad eficaz para mejorar la detergencia y/o las características anti-redepósito.
  2. 2.
    Una composición detergente según la reivindicación 1, caracterizada porque las cadenas laterales hidrófobas colgantes del copolímero se derivan de un éster vinílico de fórmula general I:
    R1–CO–O–CH=CH2 (I)
    en la que R1 es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 4 a 16 átomos de carbono.
  3. 3.
    Una composición detergente según la reivindicación 2, caracterizada porque en la fórmula general I, R1 es un grupo de fórmula II
    en la que R2 es un grupo alquilo lineal que tiene de 2 a 8 átomos de carbono y R3 es un grupo metilo o etilo.
  4. 4.
    Una composición detergente según la reivindicación 3, caracterizada porque el polímero contiene unidades derivadas de 2-etilhexanoato de vinilo.
  5. 5.
    Una composición detergente según la reivindicación 4, caracterizada porque el polímero contiene de 90 a 99,5% p de unidades monómeras de vinil-pirrolidona y de 0,5 a 10% p de unidades monómeras de 2-etilhexanoato de vinilo.
  6. 6.
    Una composición detergente según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque contiene de 0,5 a 5% p, preferentemente de 1 a 4% p del polímero de vinil-pirrolidona hidrófobamente modificado.
  7. 7.
    Una composición detergente según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque comprende:
    imagen1
    (a)
    de 5 a 60% p, preferentemente de 10 a 40% p de tensioactivo orgánico
    (b)
    opcionalmente, de 5 a 80%, preferentemente de 10 a 60% p de mejorador de la detergencia,
    (c)
    de 0,5 a 5% p, preferentemente de 1 a 4% p del polímero de vinil-pirrolidona hidrófobamente modificado,
    (d)
    opcionalmente, otros ingredientes detergentes hasta 100% p.
  8. 8.
    Una composición detergente según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque tiene un pH de 7,0 a 11,0, preferentemente 7,5 a 10,5.
  9. 9.
    Una composición detergente según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el tensioactivo orgánico (a) comprende un tensioactivo aniónico de sulfonato.
  10. 10.
    Una composición detergente según la reivindicación 9, caracterizada porque el tensioactivo orgánico (a) comprende alquilbenceno-sulfonato lineal.
  11. 11.
    Una composición detergente según la reivindicación 10, caracterizada porque contiene de 3 a 30% p, preferentemente de 10 a 25% p de alquilbenceno-sulfonato lineal.
  12. 12.
    Una composición detergente según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque comprende de 5 a 80% p, preferentemente de 10 a 60% p de un mejorador de la detergencia seleccionado entre tripolifosfato de sodio, zeolitas, carbonato de sodio y sus mezclas.
  13. 13.
    Uso de un copolímero de vinil-pirrolidona hidrófobamente modificado como se describe en la reivindicación 1, para mejorar la detergencia y/o las características anti-redepósito de una composición detergente de colada.
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3279227B1 (en) * 2015-03-31 2019-08-07 Toray Industries, Inc. Separation membrane module for medical use, medical device using the same, and blood purifier
DE102015212963A1 (de) * 2015-07-10 2017-01-12 Henkel Ag & Co. Kgaa Die Primärwaschkraft verbessernde polymere Wirkstoffe
KR102426319B1 (ko) * 2016-08-05 2022-07-28 도레이 카부시키가이샤 생체성분 부착 억제 재료
JP6958357B2 (ja) * 2016-08-31 2021-11-02 東レ株式会社 医療用材料、医療用分離膜、および血液浄化器
CN116904266A (zh) * 2023-06-05 2023-10-20 宝洁公司 洗涤织物的方法

Family Cites Families (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1088984A (en) * 1963-06-05 1967-10-25 Ici Ltd Modifying treatment of shaped articles derived from polyesters
GB1354498A (en) 1970-08-12 1974-06-05 Unilever Ltd Detergent composition
BE793420A (fr) 1971-12-31 1973-06-28 Henkel & Cie Gmbh Detergent contenant des additifs inhibiteurs de ternissement
DE2165834A1 (de) * 1971-12-31 1973-07-05 Henkel & Cie Gmbh Waschmittel mit einem gehalt an vergrauungsverhuetenden zusaaetzen
US3962152A (en) 1974-06-25 1976-06-08 The Procter & Gamble Company Detergent compositions having improved soil release properties
GB1536136A (en) * 1975-03-03 1978-12-20 Unilever Ltd Detergent composition
FR2390950A1 (fr) 1977-05-17 1978-12-15 Oreal Nouvelles compositions cosmetiques pour les cheveux et la peau a base de copolymeres porteurs de fonctions amines tertiaires et/ou ammonium quaternaires
US4116885A (en) 1977-09-23 1978-09-26 The Procter & Gamble Company Anionic surfactant-containing detergent compositions having soil-release properties
FR2448549A1 (fr) 1979-02-08 1980-09-05 Oreal Copolymeres de n-vinyl pyrrolidone et d'un ester vinylique, allylique ou methallylique d'un acide carboxylique a ou b-cyclique, et leur utilisation en cosmetique
DE3206883A1 (de) * 1982-02-26 1983-09-15 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verwendung von copolymerisaten, die basische gruppen enthalten, als vergrauungsinhibitoren beim waschen und nachbehandeln von synthesefasern enthaltendem textilgut
ES2061508T3 (es) 1986-10-01 1994-12-16 Allied Colloids Ltd Composiciones polimericas solubles en agua.
US4770666A (en) 1986-12-12 1988-09-13 The Procter & Gamble Company Laundry composition containing peroxyacid bleach and soil release agent
DE3711319A1 (de) * 1987-04-03 1988-10-20 Basf Ag Verwendung von pfropfpolymerisaten auf basis von polyalkylenoxiden als vergrauungsinhibitoren beim waschen und nachbehandeln von synthesefasern enthaltendem textilgut
DE3711318A1 (de) * 1987-04-03 1988-10-20 Basf Ag Verwendung von pfropfpolymerisaten auf basis von polyalkylenoxiden als vergrauungsinhibitoren beim waschen und nachbehandeln von synthesefasern enthaltendem textilgut
DE3711299C2 (de) * 1987-04-03 1995-07-20 Basf Ag Verwendung von Pfropfpolymerisaten auf Basis von Polyvinylpyrrolidon als Vergrauungsinhibitoren beim Waschen und Nachbehandeln von Synthesefasern enthaltendem Textilgut
US5106523A (en) 1989-06-16 1992-04-21 The Clorox Company Thickened acidic liquid composition with amine fwa useful as a bleaching agent vehicle
US5015708A (en) 1989-06-26 1991-05-14 Gaf Chemicals Corporation Precipitation polymerization of terpolymers of a vinyl lactam, a polymerizable carboxylic acid and a hydrophobic monomer in an aliphatic hydrocarbon solvent
DE69117490T2 (de) 1991-04-12 1996-09-26 Procter & Gamble Polyvinylpyrrolidon enthaltendes Kompaktwaschmittel
DE4221381C1 (de) * 1992-07-02 1994-02-10 Stockhausen Chem Fab Gmbh Pfropf-Copolymerisate von ungesättigten Monomeren und Zuckern, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US5259994A (en) 1992-08-03 1993-11-09 The Procter & Gamble Company Particulate laundry detergent compositions with polyvinyl pyrollidone
US5307790A (en) 1992-09-11 1994-05-03 Surigcal Innovations I, L.P. Bracelet retractor assembly
DE4312648A1 (de) 1993-04-19 1994-10-20 Henkel Kgaa Waschmittel mit verfärbungsinhibierenden Eigenschaften
EP0628624A1 (en) 1993-06-09 1994-12-14 The Procter & Gamble Company Protease containing dye transfer inhibiting compositions
AU7247294A (en) 1993-07-19 1995-02-20 Procter & Gamble Company, The Detergent compositions inhibiting dye transfer in washing
GB2287949A (en) 1994-03-31 1995-10-04 Procter & Gamble Laundry detergent composition
EP0687733A1 (en) 1994-06-16 1995-12-20 The Procter & Gamble Company Detergent composition containing wool compatible high alkaline proteases
DE19524451A1 (de) 1995-07-07 1997-01-09 Henkel Kgaa Farbübertragungsinhibierendes Waschmittel
GB9524491D0 (en) 1995-11-30 1996-01-31 Unilever Plc Detergent compositions containing soil release polymers
GB9524493D0 (en) 1995-11-30 1996-01-31 Unilever Plc Detergent compositions containing soil release polymers
GB9524494D0 (en) 1995-11-30 1996-01-31 Unilever Plc Detergent compositions containing soil release polymers
DE69706715T2 (de) 1996-01-25 2002-05-29 Unilever N.V., Rotterdam Waschmittelzusammensetzung
ATE298781T1 (de) 1996-05-03 2005-07-15 Procter & Gamble Schmutzabweisende polymere für baumwollmaterialien
DE19719187A1 (de) * 1997-05-07 1998-11-12 Basf Ag Verwendung von Copolymerisaten des N-Vinyl-pyrrolidons in Zubereitungen wasserunlöslicher Stoffe
DE19735334C2 (de) 1997-08-14 2000-02-03 Etc Energietechnik Und Chemie Solarthermisch betriebene Kühlanlage
ATE293673T1 (de) 1998-05-15 2005-05-15 Procter & Gamble Flüssige, saure reinigungszusammensetzung für harte oberflächen
WO2003044146A1 (en) * 2001-11-16 2003-05-30 Ashland Inc. Touchless wheel and tire cleaner and methods of application

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Publication number Publication date
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GB0229146D0 (en) 2003-01-15
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