ES2368455T3 - Composición de tinción que contiene un colorante fluorescente tiol/disulfuro con carga catiónica externa y cadena de alquileno interrumpida y procedimiento de aclaramiento de las materias queratínicas a partir de este colorante. - Google Patents

Composición de tinción que contiene un colorante fluorescente tiol/disulfuro con carga catiónica externa y cadena de alquileno interrumpida y procedimiento de aclaramiento de las materias queratínicas a partir de este colorante. Download PDF

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Abstract

Colorante fluorescente de las fórmula (I) o (II) siguientes: sus sales de ácido orgánico o mineral, isómeros ópticos e isómeros geométricos, y los solvatos tales como hidratos; fórmulas (I) o (II) en las cuales: - Ra y R'a, idénticos o diferentes, representan un grupo arilalquilo(C1-C4) o un grupo alquilo (C1-C6) eventualmente substituido por un grupo hidroxi o amino, alquil(C1-C4)amino o dialquil(C1-C4)amino, pudiendo formar dichos radicales alquilo con el átomo de nitrógeno que los lleva un heterociclo que tiene de 5 a 7 eslabones, que tiene eventualmente otro heteroátomo diferente o no del nitrógeno; - Rb y R'b, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un grupo arilalquilo(C1-C4) o un grupo alquilo (C1-C6) eventualmente substituido; - Rg, R'g, R"g y R'''g, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un grupo amino, alquil(C1-C4)amino, dialquil(C1-C4)amino o trifluorometilo, un radical acilamino, alcoxi (C1-C4), alquil(C1- C4)carboniloxi, alcoxi(C1-C4)carbonilo, alquil(C1-C4)carbonilamino o alquil(C1-C4)sulfonilamino o un radical alquilo (C1-C3); - Rh, R'h, R"h y R'''h, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo dialquilamino (C1-C4) o alquil(C1-C4)carbonilamino, un radical acilamino o alquil(C1- C4)sulfonilamino o un radical alquilo (C1-C4); - o también dos grupos Rg y R'g, R"g y R'''g, Rh y R'h o R''h y R'''h llevados por dos átomos de carbono adyacentes forman conjuntamente un anillo benzo o indeno o un grupo heterocicloalquilo fusionado o heteroarilo fusionado, estando el anillo benzo, indeno, heterocicloalquilo o heteroarilo eventualmente substituido por un átomo de halógeno, un grupo amino, alquil(C1-C4)amino, dialquil(C1-C4)amino, ciano, carboxi, hidroxi, trifluorometilo, acilamino, alcoxi C1-C4, (poli)hidroxialcoxi C2-C4, alquil(C1-C4)carboniloxi, alcoxi(C1-C4)carbonilo o alquil(C1-C4)carbonilamino, un radical acilamino, carbamoílo o alquil(C1- C4)sulfonilamino, un radical aminosulfonilo o un radical alquilo (C1-C16) eventualmente substituido por un grupo seleccionado entre alcoxi (C1-C12), hidroxi, ciano, carboxi, amino, alquil(C1-C4)amino y dialquil(C1- C4)amino, o también los dos radicales alquilo llevados por el átomo de nitrógeno del grupo amino forman un heterociclo que tiene de 5 a 7 eslabones y que tiene eventualmente otro heteroátomo idéntico o diferente al átomo de nitrógeno; - Ri, R'i, R"j y R'''i, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C4); - R1, R2, R3, R4, R'1, R'2, R'3 y R'4, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C4), alcoxi (C1-C12), hidroxi, ciano, carboxi o (di)(alquil)(C1-C4)amino, pudiendo formar dichos radicales alquilo con el átomo de nitrógeno que los lleva un heterociclo de 5 a 7 eslabones, que tiene eventualmente otro heteroátomo diferente o no del nitrógeno; - Ta y Tb, idénticos o diferentes, representan las combinaciones de radicales seleccionados entre -SO2-, -O-, -S-, -N(R)- y -CO-, donde R representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C1-C4 o hidroxialquilo C1-C4 o un arilalquilo(C1-C4); - m, m', n y n', idénticos o diferentes, representan un número entero comprendido entre 0 y 6 inclusive, donde m+n y m'+n', idénticos o diferentes, representan un número entero comprendido entre 1 y 10 inclusive; - representando M' un contraión aniónico; e - Y representa: i) un átomo de hidrógeno; ii) un metal alcalino; iii) un metal alcalinotérreo; iv) un grupo amonio: N + R ' R β R ' R ' o un grupo fosfonio: P + R ' R β R ' R , representando R ' , R β , R ' y R ' , idénticos o diferentes, un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C4); o v) un grupo protector de función tiol; entendiéndose que, cuando el compuesto de fórmula (I) o (II) contiene otras partes catiónicas, se encuentra asociado a uno o más contraiones aniónicos que permitan alcanzar la electroneutralidad de la fórmula (I) o (II).

Description

Composición de tinción que contiene un colorante fluorescente tiol/disulfuro con carga catiónica externa y cadena de alquileno interrumpida y procedimiento de aclaramiento de las materias queratínicas a partir de este colorante
La invención se relaciona con la coloración de fibras queratínicas mediante colorantes fluorescentes tiol/disulfuro piridinio con carga catiónica externa y cadena de alquileno interrumpida.
Es conocida la tinción de las fibras queratínicas, especialmente humanas, mediante una coloración directa. El procedimiento clásicamente utilizado en coloración directa consiste en aplicar sobre las fibras queratínicas colorantes directos, que son moléculas coloreadas y colorantes que tienen afinidad por las fibras, en dejarlos difundir y en aclarar luego las fibras.
Los colorantes directos clásicamente utilizados son, por ejemplo, colorantes del tipo nitrado bencénico, colorantes antraquinónicos, nitropiridinas y colorantes del tipo azoico, xanténico, acridínico, azínico o triarilmetánico.
Las coloraciones que resultan de la utilización de colorantes directos son coloraciones temporales o semipermanentes, ya que la naturaleza de las interacciones que unen los colorantes directos a la fibra queratínica, y su desorción de la superficie y/o del corazón de la fibra, son responsables de su bajo poder tintóreo y de su mala persistencia a los lavados o a la transpiración.
Por otra parte, la coloración de las fibras queratínicas a partir de colorantes directos clásicos no permite aclarar de forma notable las fibras queratínicas.
El aclaramiento del color de fibras queratínicas, más particularmente obscuras, hacia tonalidades más claras, modificando eventualmente la tonalidad de éstas, constituye una importante demanda.
Clásicamente, para obtener una coloración más clara, se realiza un procedimiento de decoloración química. Este procedimiento consiste en tratar las materias queratínicas, tales como las fibras queratínicas, especialmente el cabello, mediante un sistema oxidante fuerte, generalmente constituido por peróxido de hidrógeno asociado o no a persales, generalmente en medio alcalino.
Este sistema de decoloración presenta el inconveniente de degradar materias queratínicas, en particular las fibras queratínicas, especialmente humanas, tales como el cabello, y de alterar sus propiedades cosméticas. Las fibras tienen, en efecto, tendencia a volverse ásperas, más difícilmente desenredables y más frágiles. Por último, el aclaramiento o la decoloración de fibras queratínicas mediante agentes oxidantes es incompatible con los tratamientos de modificación de la forma de dichas fibras, particularmente en los tratamientos de alisado.
Otra técnica de aclaramiento consiste en aplicar sobre el cabello obscuro colorantes directos fluorescentes. Esta técnica, especialmente descrita en los documentos FR 2.830.189 y WO2004/091473, permite respetar la calidad de la fibra queratínica durante el tratamiento, pero los colorantes fluorescentes empleados no presentan una resistencia satisfactoria a champús.
Para aumentar la tenacidad de las coloraciones directas, es conocida la fijación de colorantes directos por enlace covalente al cabello. Por ejemplo, es conocida la reacción de colorantes con grupos reactivos con los residuos de cistina o de cisteína, muy numerosos en las fibras queratínicas; véanse, por ejemplo, Journal of the Society of Dyers and Colourists, Guise y Stapleton, 91, 259-264 (1975); Journal of Cosmetic Chemistry, 42, 1-17 (1991); CA 2024509.
Además, es conocida la protección de la o las funciones tiol contenidas en una molécula que se ha de injertar en el cabello antes de aplicarlas a dicho cabello (WO 99/51194). Sin embargo, esta solicitud no menciona la utilización de colorantes fluorescentes que permitan teñir o aclarar cabello.
Otros colorantes disulfuro conocidos para la coloración de las fibras queratínicas son derivados disulfuro de derivados de aminotiofenol. Tales colorantes están descritos, por ejemplo, en la patente FR 1.156.407. Estos colorantes pueden ser utilizados en condiciones relativamente suaves, en presencia de un medio ligeramente reductor o tras un pretratamiento reductor del cabello. Sin embargo, estos colorantes pueden ocasionar virajes de color durante su aplicación.
Por último, el documento WO 2005/097051 describe colorantes disulfuro azaimidazolio para la coloración directa de fibras queratínicas.
El objetivo de la presente invención es proporcionar nuevos sistemas de coloración de materias queratínicas, en particular las fibras queratínicas humanas, especialmente el cabello, que no presenten los inconvenientes de los procedimientos de decoloración existentes. En particular, uno de los objetivos de la presente invención es proporcionar sistemas de coloración directa que permitan obtener efectos aclarantes, especialmente sobre fibras queratínicas natural o artificialmente obscuras, tenaces frente a aplicaciones sucesivas de champú, que no degraden las fibras queratínicas y que no alteren sus propiedades cosméticas.
Se alcanza este objetivo con la presente invención, que tiene por objeto un procedimiento de coloración de materias queratínicas, en particular las fibras queratínicas, especialmente humanas, tales como el cabello, más particularmente el cabello obscuro, consistente en aplicar sobre las materias queratínicas una composición tintórea que contiene, en un medio cosmético apropiado, al menos un colorante fluorescente tiol piridinio con carga catiónica externa seleccionado entre los colorantes de las fórmulas (I) o (II) siguientes:
10 sus sales de ácido orgánico o mineral, isómeros ópticos e isómeros geométricos, y los solvatos tales como hidratos; fórmula (I) en la cual:
• Ra y R’a, idénticos o diferentes, representan un grupo arilalquilo(C1-C4) o un grupo alquilo (C1-C6) even
15 tualmente substituido por un grupo hidroxi o amino, alquil(C1-C4)amino o dialquil(C1-C4)amino, pudiendo formar dichos radicales alquilo con el átomo de nitrógeno que los lleva un heterociclo que tiene de 5 a 7 eslabones, que tiene eventualmente otro heteroátomo diferente o no del nitrógeno; preferiblemente Ra y R’a representan un grupo alquilo (C1-C3) eventualmente substituido por un grupo hidroxi, o un grupo bencilo;
20 • Rb y R’b, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un grupo arilalquilo(C1-C4) o un grupo alquilo (C1-C6) eventualmente substituido; especialmente, Rb y R’b representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C3) o bencilo;
• Rg, R’g, R"g y R"’g, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un grupo amino, alquil(C1-C4)amino, dialquil(C1-C4)amino o trifluorometilo, un radical acilamino, alcoxi (C1-C4), alquil(C1
25 C4)carboniloxi, alcoxi(C1-C4)carbonilo, alquil(C1-C4)carbonilamino o alquil(C1-C4)sulfonilamino o un radical alquilo (C1-C3);
• Rh, R’h, R"h y R"’h, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo dialquilamino (C1-C4) o alquil(C1-C4)carbonilamino, un radical acilamino o alquil(C1C4)sulfonilamino o un radical alquilo (C1-C4); particularmente, Rh, R’h, R"h y R"’h representan un átomo de
30 hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C3); • o también dos grupos Rg y R’g, R"g y R"’g, Rh y R’h o R"h y R"’h llevados por dos átomos de carbono adyacentes forman conjuntamente un anillo benzo o indeno o un grupo heterocicloalquilo fusionado o heteroarilo fusionado, estando el anillo benzo, indeno, heterocicloalquilo o heteroarilo eventualmente substituido por un átomo de halógeno, un grupo amino, alquil(C1-C4)amino, dialquil(C1-C4)amino, ciano, car
35 boxi, hidroxi, trifluorometilo, acilamino, alcoxi C1-C4, (poli)hidroxialcoxi C2-C4, alquil(C1-C4)carboniloxi, alcoxi(C1-C4)carbonilo o alquil(C1-C4)carbonilamino, un radical acilamino, carbamoílo o alquil(C1C4)sulfonilamino, un radical aminosulfonilo o un radical alquilo (C1-C16) eventualmente substituido por un grupo seleccionado entre alcoxi (C1-C12), hidroxi, ciano, carboxi, amino, alquil(C1-C4)amino y dialquil(C1C4)amino, o también los dos radicales alquilo llevados por el átomo de nitrógeno del grupo amino forman
40 un heterociclo que tiene de 5 a 7 eslabones y que tiene eventualmente otro heteroátomo idéntico o diferente al átomo de nitrógeno; particularmente, Rg y R’g; R"g y R"’9 forman juntos un grupo benzo;
•
Ri, R’i, R"j y R"’i, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C4), particularmente un átomo de hidrógeno;
•
R1, R2, R3, R4, R’1, R’2, R’3 y R’4, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo
45 alquilo (C1-C4), alcoxi (C1-C12), hidroxi, ciano, carboxi o (di)(alquil)(C1-C4)amino, pudiendo formar dichos radicales alquilo con el átomo de nitrógeno que los lleva un heterociclo de 5 a 7 eslabones, que tiene eventualmente otro heteroátomo diferente o no del nitrógeno; especialmente, R1, R2, R3 y R4 son átomos de hidrógeno o un grupo (di)(alquil)(C1-C4)amino; preferiblemente, R1, R2, R’1 y R’2 representan un átomo de hidrógeno y R3, R4, R’3 o R’4 representan un átomo de hidrógeno o un grupo (di)(alquil)(C1-C4)amino,
50 encontrándose el grupo (di)(alquil)(C1-C4)amino particularmente en α del enlace Ta o Tb cuando n o n’ es superior a 1; particularmente, R3, R4, R’3 y R’4 representan un átomo de hidrógeno o un grupo amino y uno sólo de los grupos R3, R4 y/o uno sólo de los grupos R’3 y R’4 no puede representar más que un grupo amino, encontrándose dicho grupo amino preferiblemente en α del enlace Ta y/o Tb cuando n o n’ es superior a 1; más particularmente, R1, R2, R3, R4, R’1, R’2, R’3 y R’4 representan un átomo de hidrógeno;
•
Ta y Tb, idénticos o diferentes, representan las combinaciones de radicales seleccionados entre -SO2-, -O-, -S-, -N(R)-y -CO-, donde R representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C1-C4 o hidroxialquilo C1-C4 o un arilalquilo(C1-C4); especialmente, representan un grupo seleccionado entre -C(O)-N(R)-y -N(R)-C(O)-;
•
m, m’, n y n’, idénticos o diferentes, representan un número entero comprendido entre 0 y 6 inclusive, donde m+n y m’+n’, idénticos o diferentes, representan un número entero comprendido entre 1 y 10 inclusive; particularmente, la suma m+n=m’+n’ es un número entero comprendido entre 4 y 6 inclusive;
•
representando M’ un contraión aniónico; e
•
Y representa: i) un átomo de hidrógeno; ii) un metal alcalino; iii) un metal alcalinotérreo; iv) un grupo amonio: N+RαRβRγRδ o un grupo fosfonio: P+RαRβRγRδ, representando Rα, Rβ, Rγ y Rδ, idénticos o diferentes, un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C4); o v) un grupo protector de función tiol;
entendiéndose que, cuando el compuesto de fórmula (I) o (II) contiene otras partes catiónicas, se encuentra asociado a uno o más contraiones aniónicos que permitan alcanzar la electroneutralidad de la fórmula (I) o (II).
Otro objeto de la invención es una composición tintórea que contiene, en un medio cosmético apropiado, al menos un colorante fluorescente seleccionado entre los colorantes de fórmula (I) o (II) tales como los definidos anteriormente y eventualmente un agente reductor.
La invención tiene también por objeto nuevos colorantes fluorescentes de fórmula (I) o (II) tales como los definidos anteriormente.
El procedimiento de coloración según la invención permite teñir de forma visible las materias queratínicas obscuras, en particular las fibras queratínicas humanas obscuras, especialmente el cabello obscuro.
Además, el procedimiento de la invención permite obtener una coloración de las materias queratínicas, en particular las fibras queratínicas humanas, especialmente el cabello, sin degradar dicha materia, que es remanente frente a champús, a las agresiones habituales (sol, transpiración) y a los otros tratamientos capilares. El procedimiento de la invención permite igualmente obtener un aclaramiento de las materias queratínicas, tales como las fibras queratínicas, particularmente las fibras queratínicas obscuras y más particularmente el cabello obscuro.
En el sentido de la invención, se entiende por materia queratínica obscura la que presenta una luminiscencia L* calculada en el sistema C.I.E.L*a*b* inferior o igual a 45 y preferentemente inferior o igual a 40, sabiendo, por otra parte, que L*=0 equivale al negro y L*=100 al blanco.
En el sentido de la invención, se entiende por cabello natural o artificialmente obscuro cabello cuya altura de tono es inferior o igual a 6 (rubio obscuro) y preferentemente inferior o igual a 4 (castaño).
El aclaramiento del cabello es evaluado por la variación de «altura de tono» antes y después de la aplicación del compuesto de fórmula (I) o (II).
La noción de «tono» se basa en la clasificación de las tonalidades naturales, separando un tono cada tonalidad de la que la sigue o la precede inmediatamente. Esta definición y la clasificación de las tonalidades naturales son bien conocidas por los profesionales de la peluquería y están publicadas en la obra «Science des traitements capillaires» de Chartes ZVIAK, 1988, Ed. Masson, pp. 215 y 278.
Las alturas de tono se escalonan del 1 (negro) al 10 (rubio muy claro), correspondiendo una unidad a un tono; cuanto más elevada sea la cifra, más clara será la tonalidad.
Un cabello teñido artificialmente es un cabello cuyo color ha sido modificado por un tratamiento de coloración, por ejemplo una coloración con colorantes directos o colorantes de oxidación.
Preferentemente, la composición debe conducir tras su aplicación sobre cabello, por ejemplo castaño, a los resultados siguientes.
-
Se interesa por los rendimientos de reflectancia del cabello cuando se le irradia con luz visible en el
espectro de longitudes de onda que va de 400 a 700 nanómetros.
-
Se comparan entonces las curvas de reflectancia en función de la longitud de onda del cabello trata
do con la composición de la invención y del cabello no tratado.
-
La curva correspondiente al cabello tratado debe mostrar una reflectancia en el espectro de longitu
des de onda que va de 500 a 700 nanómetros superior a la curva correspondiente al cabello no tra
tado.
-
Ello significa que, en el espectro de longitud de onda que va de 540 a 700 nanómetros, existe al me
nos una zona donde la curva de reflectancia correspondiente al cabello tratado es superior a la curva
de reflectancia correspondiente al cabello no tratado. Se entiende por "superior" una diferencia de al menos un 0,05% de reflectancia, y preferentemente de al menos un 0,1%. Esto no impide que pueda existir en el espectro de longitud de onda que va de 540 a 700 nanómetros al menos una zona donde la curva de reflectancia correspondiente al cabello tratado sea superponible o inferior a la curva de reflectancia correspondiente al cabello no tratado.
Preferentemente, la longitud de onda en que la diferencia es máxima entre la curva de reflectancia del cabello tratado y la del cabello no tratado se sitúa en el espectro de longitud de onda que va de 500 a 650 nanómetros, y preferentemente en el espectro de longitud de onda que va de 550 a 620 nanómetros.
En el sentido de la presente invención, y a menos que se dé una indicación diferente:
-
los radicales «arilo» o «heteroarilo» pueden estar substituidos por al menos un substituyente llevado por un átomo de carbono, seleccionado entre:
•
un radical alquilo C1-C16, preferentemente C1-C6;
•
un átomo de halógeno, tal como cloro, flúor o bromo;
•
un grupo hidroxi;
•
un radical alcoxi C1-C2;
•
un radical alquiltío C1-C2;
•
un radical (poli)hidroxialcoxi C2-C4;
•
un radical amino;
•
un radical amino substituido por uno o dos radicales alquilo, idénticos o diferentes, C1-C6, eventualmente portadores de al menos:
i) un grupo hidroxi,
ii) un grupo amino;
•
un radical acilamino (-NR-COR’) donde el radical R es un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C4 eventualmente portador de al menos un grupo hidroxi y el radical R’ es un radical alquilo C1-C2;
•
un radical carbamoílo ((R)2N-CO-) donde los radicales R, idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C4 eventualmente portador de al menos un grupo hidroxi;
•
un radical alquilsulfonilamino (R’SO2-NR-) donde el radical R representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C4 eventualmente portador de al menos un grupo hidroxi y el radical R’ representa un radical alquilo C1-C4;
•
un radical aminosulfonilo ((R)2N-SO2-) donde los radicales R, idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C4 eventualmente portador de al menos un grupo hidroxi;
•
un radical carboxílico en forma ácida o salificada (preferentemente con un metal alcalino o un amonio, substituido o no);
•
un grupo ciano;
•
un grupo polihalogenoalquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono y de 1 a 6 átomos de halógeno, idénticos o diferentes; el grupo polihalogenoalquilo es, por ejemplo, el trifluorometilo;
-la parte cíclica o heterocíclica de un radical no aromático puede estar substituida por al menos un substituyente llevado por un átomo de carbono seleccionado entre los grupos:
•
hidroxi;
•
alquilo C1-C4;
•
alcoxi C1-C4;
•
(poli)hidroxialcoxi C2-C4;
•
un radical alquiltío C1-C2;
•
RCO-NR’-donde el radical R’ es un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C4 y el radical R es un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C2 o amino substituido por dos grupos alquilo idénticos
o diferentes C1-C4, pudiendo formar dichos radicales alquilo con el átomo de nitrógeno al que están unidos un heterociclo de 5 a 7 eslabones, saturado o insaturado, eventualmente substituido, que tiene eventualmente al menos otro heteroátomo diferente o no del nitrógeno;
•
RCO-O-donde el radical R es un radical alquilo C1-C4 o amino substituido por dos grupos alquilo idénticos o diferentes C1-C4, pudiendo formar dichos radicales alquilo con el átomo de nitrógeno al que están unidos un heterociclo de 5 a 7 eslabones, saturado o insaturado, eventualmente substituido, que tiene eventualmente al menos otro heteroátomo diferente o no del nitrógeno;
•
RO-CO-donde el radical R es un radical alquilo C1-C4 o amino substituido por dos grupos alquilo idénticos o diferentes C1-C4, pudiendo formar dichos radicales alquilo con el átomo de nitrógeno al que están unidos un heterociclo de 5 a 7 eslabones, saturado o insaturado, eventualmente substituido, que tiene eventualmente al menos otro heteroátomo diferente o no del nitrógeno;
-
un radical «arilo» representa un grupo mono-o policíclico, condensado o no, de 6 a 22 átomos de carbono y al menos uno de cuyos anillos es aromático; preferiblemente, el radical arilo es un fenilo,
bifenilo, naftilo, indenilo, antracenilo o tetrahidronaftilo; -un radical «diarilalquilo» representa un grupo que lleva sobre el mismo átomo de carbono de un grupo alquilo dos grupos arilo, idénticos o diferentes, tal como difenilmetilo o 1,1-difeniletilo;
-
un «radical heteroarilo» representa un grupo mono-o policíclico, condensado o no, eventualmente catiónico, que tiene de 5 a 22 eslabones y de 1 a 6 heteroátomos seleccionados entre el átomo de nitrógeno, de oxígeno o de azufre, y al menos uno de cuyos anillos es aromático; preferiblemente, un radical heteroarilo es seleccionado entre acridinilo, bencimidazolilo, benzobistriazolilo, benzopirazolilo, benzopiridazinilo, benzoquinolilo, benzotiazolilo, benzotriazolilo, benzoxazolilo, piridinilo, tetrazolilo, dihidrotiazolilo, imidazopiridinilo, imidazolilo, indolilo, isoquinolilo, naftoimidazolilo, naftooxazolilo, naftopirazolilo, oxadiazolilo, oxazolilo, oxazolopiridilo, fenazinilo, fenooxazolilo, pirazinilo, pirazolilo, pirililo, pirazoiltriazilo, piridilo, piridinoimidazolilo, pirrolilo, quinolilo, tetrazolilo, tiadiazolilo, tiazolilo, tiazolopiridinilo, tiazoilimidazolilo, tiopirililo, triazolilo, xantililo y su sal de amonio;
-
un radical «diheteroarilalquilo» representa un grupo que lleva sobre el mismo átomo de carbono de un grupo alquilo dos grupos heteroarilo, idénticos o diferentes, tal como difurilmetilo, 1,1-difuriletilo, dipirrolilmetilo y ditienilmetilo;
-
un «radical cíclico» es un radical cicloalquilo no aromático, mono-o policíclico, condensado o no, de 5 a 22 átomos de carbono, que puede llevar de 1 a más insaturaciones; particularmente, el radical cíclico es un ciclohexilo;
-
un radical «cíclico estéricamente bloqueado» es un radical cíclico, aromático o no, substituido o no, bloqueado por efecto o restricción estérica, que tiene de 6 a 14 eslabones que pueden tener puentes; a modo de radicales estéricamente bloqueados, se pueden citar el biciclo[1.1.0]butano y los mesitilos tales como el 1,3,5-trimetilfenilo, el 1,3,5-tri-terc-butilfenilo, el 1,3,5-isobutilfenilo, el 1,3,5trimetilsililfenilo y el adamantilo;
-
un «radical heterocíclico» es un radical no aromático mono-o policíclico, condensado o no, que tiene de 5 a 22 eslabones y que lleva de 1 a 6 heteroátomos seleccionados entre el átomo de nitrógeno, de oxígeno, de azufre y de selenio;
-
un «radical alquilo» es un radical hidrocarbonado C1-C16, lineal o ramificado, preferentemente C1-C8;
-
mediante la expresión «eventualmente substituido» atribuida al radical alquilo, se subentiende que dicho radical alquilo puede estar substituido por uno o más radicales seleccionados entre los radicales i) hidroxi, ii) alcoxi C1-C4, iii) acilamino y iv) amino eventualmente substituido por uno o dos radicales alquilo, idénticos o diferentes, C1-C4, pudiendo formar dichos radicales alquilo con el átomo de nitrógeno que los lleva un heterociclo de 5 a 7 eslabones, que tiene eventualmente otro heteroátomo diferente o no del nitrógeno;
-
un «radical alcoxi» es un radical alquil-oxi o alquil-O-para el cual el radical alquilo es un radical hidrocarbonado, lineal o ramificado, C1-C16, preferiblemente C1-C8; -un «radical alquiltío» es un radical alquil-S-para el cual el radical alquilo es un radical hidrocarbonado, lineal o ramificado, C1-C16, preferiblemente C1-C8; -los límites que delimitan la extensión de una zona de valores están comprendidos en esta zona de valores;
-
una «sal de ácido orgánico o mineral» es más particularmente seleccionada entre una sal derivada i) de ácido clorhídrico HCl; ii) de ácido bromhídrico HBr; iii) de ácido sulfúrico H2SO4; iv) de ácidos alquilsulfónicos: Alq-S(O)2OH, tal como de ácido metilsulfónico y de ácido etilsulfónico; v) de ácidos arilsulfónicos: Ar-S(O)2OH, tal como de ácido bencenosulfónico y de ácido toluensulfónico; vi) de ácido cítrico; vii) de ácido succínico; viii) de ácido tartárico; ix) de ácido láctico, x) de ácidos alcoxisulfínicos: Alq-O-S(O)OH, tal como de ácido metoxisulfínico y de ácido etoxisulfínico; xi) de ácidos ariloxisulfínicos, tal como de ácido toluenoxisulfínico y de ácido fenoxisulfínico; xii) de ácido fosfórico H3PO4; xiii) de ácido acético CH3COOH; xiv) de ácido tríflico CF3SO3H; y xv) de ácido tetrafluorobórico HBF4;
-
un «contraión aniónico» es un anión o un grupo aniónico asociado a una carga catiónica del colorante; más particularmente, el contraión aniónico es seleccionado entre i) los haluros, tales como el cloruro o el bromuro; ii) los nitratos; iii) los sulfonatos, entre los cuales se pueden citar los alquil(C1C6)sulfonatos: Alq-S(O)2O-, tales como el metilsulfonato o mesilato y el etilsulfonato; iv) los arilsulfonatos: Ar-S(O)2O-, tales como el bencenosulfonato y el toluensulfonato o tosilato; v) el citrato; vi) el succinato; vii) el tartrato; viii) el lactato; ix) los alquilsulfatos: Alq-O-S(O)O-, tales como el metilsulfato y el etilsulfato; x) los arilsulfatos: Ar-O-S(O)O-, tales como el bencenosulfato y el toluensulfato; xi) los alcoxisulfatos: Alq-O-S(O)2O-, tales como el metoxisulfato y el etoxisulfato; xii) los ariloxisulfatos: Ar-O-S(O)2O-; xiii) el fosfato; xiv) el acetato; xv) el triflato; y xvi) los boratos, tales como el tetrafluoroborato.
Los colorantes fluorescentes de fórmula (I) o (II) son compuestos capaces de absorber en la radiación UV o visible a una longitud de onda λabs comprendida entre 250 y 700 nm y capaces de reemitir en el espectro del visible a una longitud de onda de emisión λem comprendida entre 400 y 700 nm.
Preferentemente, los compuestos fluorescentes de fórmula (I) o (II) son colorantes capaces de absorber en el visible, λabs comprendida entre 400 y 700 nm, y de reemitir en el visible, λem comprendida entre 500 y 650 nm. Más particularmente, los colorantes fluorescentes son colorantes capaces de absorber a una longitud de onda λabs comprendida entre 420 nm y 550 nm y de reemitir en el visible a una longitud de onda λem comprendida entre 550 y 620 nm.
Un modo particular se relaciona con los colorantes fluorescentes de fórmula (I) o (II) con función SY, donde Y representa un átomo de hidrógeno o un metal alcalino. Ventajosamente, Y representa un átomo de hidrógeno.
5 Los compuestos fluorescentes de la invención de fórmula (II) contienen una función SY que puede encontrarse en la forma covalente -S-Y o iónica -S-Y+ según la naturaleza de Y y el pH del medio.
Según otro modo de realización particular de la invención, en la fórmula (II) antes citada, Y es un grupo protector conocido por el experto en la técnica, como por ejemplo los descritos en las obras «Protective Groups in Organic Synthesis», T. W. Greene, John Willey & Sons ed., NY, 1981, pp.193-217, y «Protecting Groups», P. Kocienski, Thieme, 3ª ed., 2005, cap. 5.
Particularmente cuando Y representa un grupo protector de la función tiol, Y es seleccionado entre los radicales 15 siguientes:
■
alquil(C1-C4)carbonilo;
■
alquil(C1-C4)tiocarbonilo;
■
alcoxi(C1-C4)carbonilo;
■
alcoxi(C1-C4)tiocarbonilo;
■
alquil(C1-C4)tiotiocarbonilo;
■
(di)(alquil)(C1-C4)aminocarbonilo;
■
(di)(alquil)(C1-C4)aminotiocarbonilo;
■ arilcarbonilo, como fenilcarbonilo; 25 ■ ariloxicarbonilo;
■
arilalcoxi(C1-C4)carbonilo;
■
(di)(alquil)(C1-C4)aminocarbonilo, como dimetilaminocarbonilo;
■
(alquil)(C1-C4)arilaminocarbonilo;
■
carboxi;
■
SO3-; M+, representando M+ un metal alcalino, tal como el sodio o el potasio, o también M’ de la fórmula
(II) y M+ están ausentes;
■
arilo eventualmente substituido, tal como el fenilo, el dibenzosuberilo o el 1,3,5-cicloheptatrienilo;
■
heteroarilo eventualmente substituido, como especialmente los heteroarilos catiónicos o no que tienen de 1 a 4 heteroátomos siguientes:
35 i) monocíclicos de 5, 6 ó 7 eslabones, tales como furanilo o furilo, pirrolilo o pirrilo, tiofenilo o tienilo, pirazolilo, oxazolilo, oxazolio, isoxazolilo, isoxazolio, tiazolilo, tiazolio, isotiazolilo, isotiazolio, 1,2,4triazolilo, 1,2,4-triazolio, 1,2,3-triazolilo, 1,2,3-triazolio, 1,2,4-oxazolilo, 1,2,4-oxazolio, 1,2,4-tiadiazolilo, 1,2,4-tiadiazolio, pirilio, tiopiridilo, piridinio, pirimidinilo, pirimidinio, pirazinilo, pirazinio, piridazinilo, piridazinio, triazinilo, triazinio, tetrazinilo, tetrazinio, azepino, azepinio, oxazepinilo, oxazepinio, tiepinilo, tiepinio, imidazolilo e imidazolio; ii) bicíclicos de 8 a 11 eslabones, tales como indolilo, indolinio, benzoimidazolilo, benzoimidazolio, benzoxazolilo, benzoxazolio, dihidrobenzoxazolinilo, benzotiazolilo, benzotiazolio, piridoimidazolilo, piridoimidazolio o tienocicloheptadienilo, estando estos grupos mono-o bicíclicos eventualmente
45 substituidos por uno o más grupos tales como alquilo (C1-C4), como metilo, o polihalogenoalquilo(C1-C4), como trifluorometilo; iii) o tricíclico ABC siguiente:
donde los dos anillos A y C llevan eventualmente un heteroátomo y el anillo B es un anillo de 5, 6 ó 7 eslabones, particularmente de 6 eslabones, y contiene al menos un heteroátomo, como piperidilo o piranilo;
■ heterocicloalquilo eventualmente substituido, eventualmente catiónico; el grupo heterocicloalquilo representa especialmente un grupo monocíclico saturado o parcialmente saturado de 5, 6 ó 7 eslabones que tiene de 1 a 4 heteroátomos seleccionados entre el oxígeno, el azufre y el nitrógeno, tal como di/tetrahidrofuranilo, di/tetrahidrotiofenilo, di/tetrahidropirrolilo, di/tetrahidropiranilo, di/tetra/hexahidrotiopiranilo, dihidropiridilo, piperazinilo, piperidinilo, tetrametilpiperidinilo, morfolinilo, di/tetra/hexahidroazepinilo
o di/tetrahidropirimidinilo, estando estos grupos eventualmente substituidos por uno o más grupos, como alquilo (C1-C4), oxo o tioxo; o el heterociclo representa el grupo siguiente:
donde R’c,R’d,R’e,R’f,R’g y R’h, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C4), o también dos grupos R’g con R’h y/o R’e con R’f forman un grupo oxo o tioxo, o también R’g 5 con R’e forman juntos un cicloalquilo; y v representa un número entero comprendido entre 1 y 3 inclusive; preferiblemente, R’c a R’h representan un átomo de hidrógeno; y An-representa un contraión;
■
isotiouronio -C(NR’cR’d)=N+R’eR’f; An-, donde R’c, R’d, R’e y R’f, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C4); preferiblemente R’c a R’f representan un átomo de hidrógeno; y An-representa un contraión;
■
isotiourea -C(NR’cR’d)=NR’e, donde R’c, R’d y R’e son tal como se ha definido anteriormente;
■
(di)arilalquilo(C1-C4) eventualmente substituido, tal como el 9-antracenilmetilo, el fenilmetilo o el difenilmetilo eventualmente substituido por uno o más grupos especialmente seleccionados entre alquilo (C1-C4), alcoxi (C1-C4), como el metoxi, hidroxi, alquil(C1-C4)carbonilo o (di)(alquil)(C1-C4)amino, como el di
15 metilamino;
■ (di)heteroarilalquilo(C1-C4) eventualmente substituido; el grupo heteroarilo es especialmente, catiónico
o no, monocíclico, con 5 ó 6 eslabones y de 1 a 4 heteroátomos seleccionados entre el nitrógeno, el oxígeno y el azufre, tal como los grupos pirrolilo, furanilo, tiofenilo, piridilo, piridil-N-óxido, tal como el 4piridil-o 2-piridil-N-óxido, pirilio, piridinio o triazinilo, eventualmente substituidos por uno o más grupos tales como alquilo, particularmente metilo; ventajosamente, el (di)heteroarilalquilo(C1-C4) es (di)heteroarilmetilo o (di)heteroariletilo;
■ CR1R2R3, representando R1, R2 y R3, idénticos o diferentes, un átomo de halógeno o un grupo seleccionado entre:
25 -alquilo (C1-C4); -alcoxi (C1-C4); -arilo eventualmente substituido, tal como fenilo eventualmente substituido por uno o más grupos como alquilo (C1-C4), alcoxi (C1-C4) o hidroxi; -heteroarilo eventualmente substituido, tal como tiofenilo, furanilo, pirrolilo, piranilo o piridilo eventualmente substituido por un grupo alquilo (C1-C4); -P(Z1)R’1R’2R’3, donde R’1 y R’2, idénticos o diferentes representan un grupo hidroxi, alcoxi (C1-C4) o alquilo, R’3 representa un grupo hidroxi o alcoxi (C1-C4) y Z1 representa un átomo de oxígeno o de azufre;
35 ■ cíclico estéricamente bloqueado, tal como el grupo adamantilo; y
■ alcoxialquilo(C1-C4) eventualmente substituido, tal como el metoximetilo (MOM), el etoxietilo (EOM) y el isobutoximetilo.
Según un modo de realización particular, los colorantes fluorescentes tiol protegidos de fórmula (II) llevan un grupo Y i) heteroarilo monocíclico de 5 ó 6 eslabones aromáticos catiónicos que tienen de 1 a 4 heteroátomos seleccionados entre el oxígeno, el azufre y el nitrógeno, tales como oxazolio, isoxazolio, tiazolio, isotiazolio, 1,2,4-triazolio, 1,2,3triazolio, 1,2,4-oxazolio, 1,2,4-tiadiazolio, pirilio, piridinio, pirimidinio, pirazinilo, pirazinio, piridazinio, triazinio, tetrazinio, oxazepinio, tiepinilo, tiepinio o imidazolio; ii) heteroarilo bicíclico de 8 a 11 eslabones catiónico, tales como indolinio, benzoimidazolio, benzoxazolio o benzotiazolio, estando estos grupos heteroarilo mono-o bicíclicos eventual
45 mente substituidos por uno o más grupos tales como alquilo, como metilo, o polihalogenoalquilo(C1-C4), como trifluorométilo; iii) o heterocíclico siguiente:
donde R’c y R’d, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C4); preferiblemente, R’c a R’d representan un grupo alquilo (C1-C4), tal como metilo; y An-representa un contraión.
Particularmente, Y representa un grupo seleccionado entre oxazolio, isoxazolio, tiazolio, isotiazolio, 1,2,4-triazolio, 1,2,3-triazolio, 1,2,4-oxazolio, 1,2,4-tiadiazolio, pirilio, piridinio, pirimidinio, pirazinio, piridazinio, triazinio e imidazolio, benzoimidazolio, benzoxazolio y benzotiazolio, estando estos grupos eventualmente substituidos por uno o más grupos alquilo (C1-C4), especialmente metilo.
En particular, los colorantes de fórmula (II) poseen un grupo Y que representa un metal alcalino o un grupo protector, 5 tal como:
•
alquil(C1-C4)carbonilo, como metilcarbonilo o etilcarbonilo;
•
arilcarbonilo, como fenilcarbonilo;
• alcoxi(C1-C4)carbonilo; 10 • ariloxicarbonilo;
•
arilalcoxi(C1-C4)carbonilo;
•
(di)(alquil)(C1-C4)aminocarbonilo, como dimetilaminocarbonilo;
•
(alquil)(C1-C4)arilaminocarbonilo;
•
arilo eventualmente substituido, tal como el fenilo;
15 • heteroarilo monocíclico catiónico de 5 ó 6 eslabones, tal como pirilio, piridinio, pirimidinio, pirazinio, piridazinio, triazinio o imidazolio, estando estos grupos eventualmente substituidos por uno o más grupos alquilo (C1-C4), idénticos o diferentes, tales como metilo;
• heteroarilo bicíclico catiónico de 8 a 11 eslabones, tal como benzoimidazolio o benzoxazolio, estando
estos grupos eventualmente substituidos por uno o más grupos alquilo (C1-C4), idénticos o diferentes, ta20 les como metilo;
• heterociclo catiónico de la fórmula siguiente:
25 • isotiouronio -C(NH2)=N+H2, An-;
•
isotiourea -C(NH2)=NH;
•
SO3, M+, representando M+ un metal alcalino, tal como el sodio o el potasio, o también M’ de la fórmula
(II) y M+ están ausentes.
30 Según un modo particular de la invención, los colorantes fluorescentes de la invención son de fórmula (la) o (IIa) y poseen cada uno un grupo etileno que une la parte piridinio al fenilo en posición orto o para, o sea, en las posiciones 4-4’, 4-2’ ó 2-4’:
fórmulas (la) y (IIa) donde R1, R2, R3, R4, Ra, Rb, Ri, R’i, Rg, R’g, Rh, R’h, m, n, Y, R’1, R’2, R’3, R’4, R’a, R’b, R"i, R"’i, R"g, R"’g, R"h, R"’h, m’ y n’ son tal como se ha definido anteriormente.
40 Otro modo de realización particular de la invención se relaciona con colorantes disulfuro de fórmulas (I) o (la) simétricas, es decir, que Ra, Rb, Rg, R’g, Rh, R’h, Ri, R’i, R1, R2, R3. R4, Ta, m y n son idénticos a R’a, R’b, R"g, R"’g, R"h, R’’’h, R"i, R’’’i, R’1, R’2, R’3, R’4, Tb, m’ y n’, respectivamente.
45 A modo de ejemplo de colorantes fluorescentes tiol, se pueden citar especialmente los colorantes siguientes:
1
2
3
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
representando M’ y An-, idénticos o diferentes, un contraión aniónico.
M’ y An-, idénticos o diferentes, representan especialmente un contraión, tal como los haluros, como el cloruro o el bromuro; los nitratos; los sulfonatos, entre los cuales están los alquil(C1-C6)sulfonatos: Alq-S(O)2O-, como el metilsulfonato o mesilato y el etilsulfonato; los arilsulfonatos: Ar-S(O)2O-, como el bencenosulfonato y el toluensulfonato o tosilato; el citrato; el succinato; el tartrato; el lactato; los alquilsulfatos: Alq-O-S(O)O-, como el metilsulfato y el etilsulfato; los arilsulfatos: Ar-O-S(O)O-, como el bencenosulfato y el toluensulfato; los alcoxisulfatos: Alq-O-S(O)2O-, como el metoxisulfato y el etoxisulfato; los ariloxisulfatos: Ar-O-S(O)2O-; el fosfato; el acetato; el triflato; y los boratos, como el tetrafluoroborato.
5 Los colorantes tiol protegidos de fórmula (II) pueden ser sintetizados en dos etapas. La primera etapa consiste en preparar el colorante tiol no protegido según los métodos conocidos por el experto en la técnica, como por ejemplo «Thiols and Organic Sulfides», «Thiocyanates and Isothiocyanates, Organic», Ullmann’s Encyclopedia, Wiley-VCH, Weinheim, 2005. Y la segunda etapa consiste en proteger la función tiol según los métodos clásicos conocidos por el
10 experto en la técnica para obtener los colorantes tiol protegidos de fórmula (II). A modo de ejemplo para proteger la función tiol -SH del colorante tiol, se pueden utilizar los métodos de las obras «Protective Groups in Organic Synthesis», T. W. Greene, John Willey & Sons ed., NY, 1981, pp. 193-217; y «Protecting Groups», P. Kocienski, Thieme, 3ª ed., 2005, cap. 5.
15 Podemos ilustrar este método por el método consistente i) en generar colorantes fluorescentes tiol por reducción de un colorante fluorescente con dos cromóforos que lleva una función disulfuro -S-S-, tales como (I), y ii) en proteger según los métodos clásicos dicha función tiol de los compuestos (II’) para acceder a los colorantes fluorescentes tiol protegidos de fórmula (II"):
donde R1, R2, R3, R4, Ra, Rb, Rg, R’g, Rh, R’h, Ri, R’i, Ta, m, n y M’ son tal como se ha definido anteriormente y R representa un grupo saliente nucleófugo, como por ejemplo mesilato, tosilato, triflato o haluro, e Y’ representa un grupo protector de la función tiol.
25 Según otra posibilidad, se puede hacer reaccionar un compuesto tiol protegido (b) por un grupo protector Y’ tal como se ha definido anteriormente preparado según uno de los procedimientos descritos en las obras antes citadas, cuyo compuesto tiol protegido contiene al menos una función nucleófila, con una cantidad suficiente, preferiblemente equimolar, de un "cromóforo fluorescente reactivo” o de un compuesto que contenga tal "cromóforo fluorescente
30 reactivo" (a). En otras palabras, (a) contiene una función nucleófuga para formar un enlace covalente Σ, como puede esquematizarse a continuación:
donde R1, R2, R3, R4, Ra, Rb, Rg, R’g, Rh, R’h, Ri, R’i, Y’, m, n y M’ son tal como se ha definido anteriormente, representando Nu un grupo nucleófilo aminado u oxigenado, tal como amina primaria, hidroxi o tiol, y representando E un grupo electrófilo que contiene un carbonilo o un tiocarbonilo, tal como un haluro de acilo, un tiohaluro de acilo, un 40 éster o un tioéster. Σ representa un encadenamiento de radicales seleccionados entre -SO2-, -O-, -S-, -N(R)-y -CO-,
donde R representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C1-C4 o hidroxialquilo C1-C4 o un aril(C1-C4)alquilo; especialmente, Σ representa un grupo seleccionado entre -C(O)-N(R)-, -C(O)-O-, -C(S)-O-, -C(O)-S-, -C(S)-S-o -C(S)-N(R)-.
También se podrá utilizar un reactivo tiol Y-SH que contenga un grupo Y cuya función nucleófila SH pueda reaccionar con el átomo de carbono en alfa con respecto al átomo de halógeno llevado por el cromóforo fluorescente (a’), para obtener el colorante fluorescente tiol protegido de fórmula (II):
10 donde R1, R2, R3, R4, Ra, Rb, Rg, R’g, Rh, R’h, Ri, R’i, Ta, Y, m, n y M’ son tal como se ha definido anteriormente y Hal representa un átomo de halógeno nucleófugo, tal como el bromo, el yodo o el cloro.
También se podrá utilizar un tioácido (α) (por ejemplo, el ácido tioacético), que actuará sobre el haluro llevado por el 15 cromóforo fluorescente (a’):
donde R1, R2, R3, R4, Ra, Rb, Rg, R’g, Rh, R’h, Ri, R’i, m, n, Ta, M’ son tal como se ha definido anteriormente y R’ re20 presenta un grupo alquilo (C1-C6).
Más particularmente, se podrá substituir un grupo saliente nucleófugo por un grupo tiourea (S=C(NRR)NRR) para generar los isotiouronios. Por ejemplo, si el grupo tiourea es un tioimidazolinio (β), el esquema de reacción es el siguiente:
donde R1, R2, R3, R4, Ra, Rb, R’c, R’d, Rg, R’g, Rh, R’h, Ri, R’i, m, n, Ta, An-y M’ son tal como se ha definido anteriormente.
30 Una variante consiste en utilizar en lugar del haluro que contiene el cromóforo fluorescente (a’) un cromóforo que contenga otro tipo de nucleófugo, tal como el tosilato o el mesilato.
Según otra variante, es posible generar un intermediario imidazolina a partir del haluro que contiene el cromóforo
35 fluorescente (a’) y una tioimidazolina (b’), para obtener, tras alquilación mediante un reactivo R-Gp, donde R representa un grupo alquilo y Gp un grupo saliente, tal como un halógeno, como el cloro, el bromo o el yodo, o un grupo mesilato o tosilato, el colorante de fórmula (II"").
Alquilación
También se puede substituir un grupo saliente nucleófugo por las sales de tiosulfato (por ejemplo, tiosulfato de sodio
o potasio), para generar las sales de Bunte (-SSO-s, Na+ o K+):
donde R1, R2, R3, R4, Ra, Rb, Rg, R’g, Rh, R’h, Ri, R’i, m, n, Ta, M’ son tal como se ha definido anteriormente y M+ representa un metal alcalino, tal como el sodio o el potasio.
10 Según otra posibilidad, se pueden obtener ciertos colorantes fluorescentes tiol protegidos (II") haciendo reaccionar un compuesto tiol protegido con un compuesto portador de una función nucleófuga o carbonilo de tipo haluro de acilo (d) que ha reaccionado con un cromóforo fluorescente portador de una función nucleófila (c) de tipo amina primaria o secundaria:
donde R1, R2, R3, R4, Ra, Rb, Rg, R’g, Rh, R’h, Ri, R’i, Ta, Y, m, n, M’, Nu y (II") son tal como se ha definido anteriormente y E representa un grupo electrófilo que contiene un carbonilo o un tiocarbonilo, tal como un haluro de acilo, un 20 tiohaluro de acilo, un éster o un tioéster. Σ representa un encadenamiento de radicales seleccionados entre -SO2-, -O-, -S-, -N(R)-y -CO-, donde R representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C1-C4 o hidroxialquilo C1-C4 o un arilalquilo(C1-C4); especialmente, Σ representa un grupo seleccionado entre -N(R)-C(O)-, -O-C(O)-, -O-C(S)-, -S-
C(O)-, S-C(S)-o -N(R)-C(S)-.
25 Una variante consiste en utilizar una tiolactona que pueda sufrir el ataque nucleofílico de un grupo amino llevado por el cromóforo estirilpiridinio (c’), para obtener el colorante fluorescente tiol (II’a), que puede, o bien estar protegido, o bien estar metalizado, para obtener, respectivamente, los colorantes (II’’a) y (II’’amet) como lo ilustra el esquema siguiente:
Según otra posibilidad, los colorantes fluorescentes tiol protegidos de fórmula (II) pueden ser obtenidos por reacción de un compuesto que contiene un grupo tiol protegido por un grupo Y y un grupo hidroxi activado previamente en grupo saliente nucleófugo (d’), como por ejemplo mesilato, tosilato, triflato o haluro, con un cromóforo fluorescente (c’) portador de una función nucleófila amina primaria cuando Rb representa un átomo de hidrógeno o amina secundaria.
10 donde R1, R2, R3, R4, Ra, Rb, Rg, R’g, Rh, R’h, Ri, R’i, Ta, Y, m, n y M’ son tal como se ha definido anteriormente y E representa un grupo nucleófugo, como por ejemplo mesilato, tosilato, triflato o haluro.
Conforme a otra posibilidad, los colorantes fluorescentes tiol de fórmula (II) según la invención pueden ser obtenidos
15 por reacción de un compuesto que contiene un grupo tiol protegido y un grupo electrófilo (f) con un compuesto que contiene un grupo nucleófilo. A modo de ejemplo, se podrá condensar un aldehído o una cetona cuando G representa un átomo de oxígeno con un «metileno activado», tal como el alquilpiridinio (e), para generar un enlace etileno >C=C<. Esta reacción es comúnmente denominada condensación de «Knoevenagel». Por «metilenos activados», se subentienden, por ejemplo, los mencionados en la patente DE 19951134. Se puede citar, en particular, el 1,2
20 dialquilpiridinio, y especialmente el 1,2-dimetilpiridinio:
donde R1, R2, R3, R4, Ra, Rb, Rg, R’g, Ri, R’h, R’i, Ta, Y, m, n y M’ son tal como se ha definido anteriormente y G re
presenta un átomo de oxígeno o de azufre o un grupo NR&quot;, representando R&quot; un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo.
Otra variante de este esquema de reacción consiste en realizar la reacción de copulación de «Knoevenagel» ulteriormente, es decir, a partir del intermediario (f’); el grupo amino R’NH puede reaccionar con un equivalente de reactivo E -(CR3R4)-E para obtener (i’), que a su vez puede reaccionar con un derivado tiol protegido Y’SH para dar el intermediario aldehído (i’). Este intermediario puede sufrir la reacción de condensación de «Knoevenagel» con el alquilpiridinio (e), para obtener el colorante fluorescente tiol protegido (II’’).
donde R’, R1, R2, R3, R4, Ra, Rb, Rg, R’g, Ri, R’h, Ri, R’i, E, m, n, Y’ y M’ son tal como se ha definido y Σ representa especialmente un N(R)-C(O)-o -N(R)-C(S)-.
Se podrá hacer referencia a la obra Advanced Organic Chemistry, «Reactions, Mechanisms and Structures», J. March, 4ª Ed., John Willey &amp; Sons, 1992, o T. W. Greene, «Protective Groups in Organic Synthesis», para tener más detalles sobre las condiciones operativas utilizadas para los procedimientos antes mencionados.
5 Los colorantes fluorescentes tiol formados pueden transformarse en colorantes fluorescentes tiol protegidos -SY’ mediante la protección del tiol -SH utilizando los grupos protectores clásicos. Los colorantes fluorescentes tiol pueden igualmente ser metalizados utilizando los métodos clásicos conocidos por el experto en la técnica, tales como los descritos en Advanced Organic Chemistry, «Reactions, Mechanisms and Structures», J. March, 4ª Ed., John Willey &amp; Sons, NY, 1992.
10 Los colorantes tiol protegidos pueden ser desprotegidos por rutas clásicas, tales como las descritas en las obras «Protective Groups in Organic Synthesis», T. W. Greene, John Willey &amp; Sons ed., NY, 1981; o «Protecting Groups»,
P. Kocienski, Thieme, 3ª ed., 2005.
15 Los reactivos de partida son comerciales o accesibles por rutas clásicas conocidas por el experto en la técnica. A modo de ejemplo para sintetizar el colorante fluorescente de dos cromóforos que llevan una función disulfuro -S-S(I’), se puede partir de un reactivo difuncionalizado (k), que tiene en posición 1 un grupo nucleófugo G-R, representando R un grupo alquilo (C1-C4), mesilato, tosilato o triflato y representando G un átomo de oxígeno o de azufre o un halógeno, tal como el flúor, el cloro o el yodo, y que tiene en posición 2 ó 4 un grupo electrófilo aldehído o tioaldehí
20 do. Dos equivalentes de este reactivo pueden reaccionar con la diamina-dialquil-disulfuro (I) para dar, tras condensación, la dicetona/tioalcetona disulfuro (m), que puede condensarse con dos equivalentes de alquilpiridinio (e) para formar el compuesto (I’).
Se podrá hacer referencia a la obra Advanced Organic Chemistry, J. March, 4ª Ed., John Willey &amp; Sons, 1992, o T.
W. Greene «Protective Groups in Organic Synthesis», para tener más detalles sobre las condiciones operativas utilizadas para los procedimientos antes mencionados.
30 Los colorantes disulfuro disimétricos de fórmula (I) pueden ser sintetizados en una etapa haciendo reaccionar un colorante fluorescente tiol no protegido con un colorante fluorescente tiol protegido, para formar el colorante disulfuro de fórmula (I).
donde Ra, R’a, Rb, R’b, Rg, R’g, R’’g, R’’g, Rh, R’h, R’’h, R’’’h, Ri, R’i, R’’i, R’’’i, R’1, R2, R’2, R3, R’3, R4, R’4, m, m’, n, n’, Ta, Tb y M’ son tal como se ha definido anteriormente e Y’ representa un grupo protector de función tiol.
La composición de la invención contiene al menos un colorante fluorescente de fórmula (I) o (II). Aparte de la presencia de al menos un colorante fluorescente tiol de fórmula (I), la composición de la invención puede igualmente contener un agente reductor. Este agente reductor puede ser seleccionado entre los tioles, por ejemplo la cisteína, la homocisteína y el ácido tioláctico, las sales de estos tioles, las fosfinas, el bisulfito, los sulfitos, el ácido tioglicólico, así como sus ésteres, especialmente el monotioglicolato de glicerol, y el tioglicerol. Este agente reductor puede igualmente ser seleccionado entre los borohidruros y sus derivados, como por ejemplo las sales del borohidruro, del cianoborohidruro, del triacetoxiborohidruro y del trimetoxiborohidruro: sales de sodio, litio, potasio, calcio y amonios cuaternarios (tetrametilamonio, tetraetilamonio, tetra-n-butilamonio, benciltrietilamonio), y el catecolborano.
La composición tintórea útil en la invención contiene, en general, una cantidad de colorantes fluorescentes de fórmula (I) o (II) comprendida entre el 0,001 y el 50% con respecto al peso total de la composición. Preferentemente, esta cantidad está comprendida entre el 0,005 y el 20% en peso y aún más preferiblemente entre el 0,01 y el 5% en peso con respecto al peso total de la composición.
La composición tintórea puede además contener colorantes directos adicionales. Estos colorantes directos son, por ejemplo, seleccionados entre los colorantes directos nitrados bencénicos neutros, ácidos o catiónicos, los colorantes directos azoicos neutros, ácidos o catiónicos, los colorantes tetraazapentametínicos, los colorantes quinónicos y en particular antraquinónicos neutros, ácidos o catiónicos, los colorantes directos azínicos, los colorantes directos triarilmetánicos, los colorantes directos indoamínicos y los colorantes directos naturales.
Entre los colorantes directos naturales, se pueden citar la lawsona, la juglona, la alizarina, la purpurina, el ácido carmínico, el ácido quermésico, la purpurogalina, el protocatecaldehído, el índigo, la isatina, la curcumina, la espinulosina y la apigenidina. Se pueden utilizar igualmente los extractos o decocciones que contengan estos colorantes naturales, y especialmente las cataplasmas o extractos a base de alheña.
La composición tintórea puede contener una o más bases de oxidación y/o uno o más copulantes convencionalmente utilizados para la tinción de fibras queratínicas.
Entre las bases de oxidación, se pueden citar las para-fenilendiaminas, las bisfenilalquilendiaminas, los paraaminofenoles, los bis-para-aminofenoles, los orto-aminofenoles, las bases heterocíclicas y sus sales de adición.
Entre estos copulantes, se pueden citar especialmente las meta-fenilendiaminas, los meta-aminofenoles, los metadifenoles, los copulantes naftalénicos, los copulantes heterocíclicos y sus sales de adición.
El o los copulantes están cada uno generalmente presentes en una cantidad comprendida entre el 0,001 y el 10% en peso del peso total de la composición tintórea, preferentemente entre el 0,005 y el 6%.
La o las bases de oxidación presentes en la composición tintórea lo están, en general, cada una de ellas en una cantidad comprendida entre el 0,001 y el 10% en peso del peso total de la composición tintórea, preferentemente entre el 0,005 y el 6% en peso.
En general, las sales de adición de las bases de oxidación y de los copulantes utilizables en el marco de la invención son especialmente seleccionadas entre las sales de adición con un ácido, tales como los clorhidratos, los bromhidratos, los sulfatos, los citratos, los succinatos, los tartratos, los lactatos, los tosilatos, los bencenosulfonatos, los fosfatos y los acetatos, y las sales de adición con una base, tal como los hidróxidos de metal alcalino, como la sosa o la potasa, el amoníaco, las aminas o las alcanolaminas.
El medio apropiado para la tinción, también llamado soporte de tinción, es un medio cosmético generalmente constituido por agua o por una mezcla de agua y de al menos un solvente orgánico. A modo de solvente orgánico, se
5 pueden, por ejemplo, citar los alcanoles inferiores C1-C4, tales como el etanol y el isopropanol, y los polioles y éteres de polioles, como el 2-butoxietanol, el propilenglicol, el éter monometílico de propilenglicol y el éter monoetílico y el éter monometílico del dietilenglicol, así como los alcoholes aromáticos, como el alcohol bencílico o el fenoxietanol, y sus mezclas.
Los solventes, cuando están presentes, lo están en proporciones preferentemente comprendidas entre el 1 y el 40% en peso aproximadamente con respecto al peso total de la composición tintórea, y aún más preferiblemente entre el 5 y el 30% en peso aproximadamente.
La composición tintórea puede igualmente contener diversos adyuvantes clásicamente utilizados en las composicio
15 nes para la tinción del cabello, tales como agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfotéricos, zwitteriónicos o sus mezclas, polímeros aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfotéricos, zwitteriónicos o sus mezclas, agentes espesantes minerales u orgánicos, y en particular los espesantes asociativos poliméricos aniónicos, catiónicos, no iónicos y anfotéricos, agentes antioxidantes, agentes de penetración, agentes secuestrantes, perfumes, tampones, agentes dispersantes, agentes de acondicionamiento, tales como, por ejemplo, siliconas volátiles o no volátiles, modificadas o no, tales como las siliconas aminadas, agentes filmógenos, ceramidas, agentes conservantes, agentes opacificantes y polímeros conductores.
Los adyuvantes anteriores están, en general, presentes en una cantidad comprendida para cada uno de ellos entre el 0,01 y el 20% en peso con respecto al peso de la composición.
25 Por supuesto, el experto en la técnica velará por seleccionar este o estos eventuales compuestos complementarios de tal manera que las propiedades ventajosas intrínsecamente ligadas a la composición de tinción conforme a la invención no resulten alteradas, o no lo sean substancialmente, por la o las adiciones contempladas.
El pH de la composición tintórea está generalmente comprendido entre 3 y 14 aproximadamente, y preferentemente entre 5 y 11 aproximadamente. Puede ser ajustado al valor deseado por medio de agentes acidificantes o alcalinizantes habitualmente utilizados en tinción de las fibras queratínicas, o también mediante sistemas tampón clásicos.
Entre los agentes acidificantes, se pueden citar, a modo de ejemplo, los ácidos minerales u orgánicos, como el ácido
35 clorhídrico, el ácido ortofosfórico, el ácido sulfúrico, los ácidos carboxílicos, como el ácido acético, el ácido tartárico, el ácido cítrico o el ácido láctico, y los ácidos sulfónicos.
Entre los agentes alcalinizanets, se pueden citar, a modo de ejemplo, el amoníaco, los carbonatos alcalinos, las alcanolaminas tales como las mono-, di-y trietanolaminas, así como sus derivados, los hidróxidos de sodio o de potasio y los compuestos de la fórmula (γ) siguiente:
donde Wa es un resto de propileno eventualmente substituido por un grupo hidroxi o un radical alquilo C1-C4 y Ra1,
45 Ra2, Ra3 y Ra4, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C4 o hidroxialquilo C1-C4.
La composición tintórea puede presentarse bajo formas diversas, tales como en forma de líquido, de crema, de gel o en cualquier otra forma apropiada para realizar una tinción de las fibras queratínicas, y especialmente del cabello.
El procedimiento de coloración de la invención consiste en aplicar la composición de la invención sobre las materias queratínicas, en particular las fibras queratínicas, especialmente humanas, tales como el cabello, más particularmente el cabello obscuro, conteniendo la composición tintórea de la invención al menos un colorante fluorescente de fórmula (I) o (II).
55 Según un modo de realización particular en el procedimiento de la invención, se puede aplicar un agente reductor en pretratamiento antes de la aplicación de la composición que contiene al menos un colorante fluorescente de fórmula
(I) o (II).
Este agente reductor puede ser seleccionado entre los tioles, por ejemplo la cisteína, la homocisteína, el ácido tioláctico y las sales de estos tioles, las fosfinas, el bisulfito, los sulfitos, el ácido tioglicólico, así como sus ésteres, especialmente el monotioglicolato de glicerol, y el tioglicerol. Este agente reductor puede ser también seleccionado entre los borohidruros y sus derivados, como por ejemplo las sales del borohidruro, del cianoborohidruro, del triacetoxiborohidruro o del trimetoxiborohidruro: sales de sodio, litio, potasio, calcio o amonios cuaternarios (tetrametilamonio, tetraetilamonio, tetra-n-butilamonio o benciltrietilamonio), y el catecolborano.
5 Este pretratamiento puede ser de corta duración, especialmente de 0,1 segundo a 30 minutos, preferentemente de 1 minuto a 15 minutos, con un agente reductor tal como se ha citado anteriormente.
Según otro procedimiento, la composición que contiene al menos un colorante fluorescente de fórmula (I) o (II) contiene igualmente al menos un agente reductor tal como se ha definido anteriormente. Esta composición es entonces 10 aplicada sobre el cabello.
Cuando el colorante fluorescente (I) o (II) contiene un grupo Y protector de la función tiol, el procedimiento de la invención puede ir precedido de una etapa de desprotección destinada a restituir in-situ la función SH.
15 A modo de ejemplo, es posible desproteger la función S-Y donde Y es un grupo protector ajustando el pH como sigue:
Y: grupo protector
Desprotección
Alquilcarbonilo
pH>9
Arilcarbonilo
pH>9
Alcoxicarbonilo
pH>9
Ariloxicarbonilo
pH>9
Arilalcoxicarbonilo
pH>9
(Di)(alquil)aminocarbonilo
pH>9
(Alquil)arilaminocarbonilo
pH>9
Arilo eventualmente substituido, tal como el fenilo
pH>9
Heteroarilo monocíclico de 5, 6 ó 7 eslabones, tal como el oxazolio
pH>9
Heteroarilo bicíclico de 8 a 11 eslabones, tal como el benzoimidazolio o el benzoxazolio
pH>9
También se puede realizar la etapa de desprotección en el curso de una etapa de pretratamiento del cabello, como 20 por ejemplo el pretratamiento reductor del cabello.
Según otro procedimiento de coloración, la composición que contiene al menos un colorante fluorescente de fórmula
(I) o (II) contiene igualmente al menos un agente reductor tal como se ha definido anteriormente. Esta composición es entonces aplicada al cabello.
25 Según una variante, se añade el agente reductor a la composición tintórea que contiene al menos un colorante fluorescente (I) o (II) en el momento de su empleo.
Según otra variante, se aplica el agente reductor en postratamiento, tras la aplicación de la composición que contie
30 ne al menos un colorante fluorescente (I) o (II). La duración del postratamiento con el agente reductor puede ser corta, por ejemplo de 0,1 segundo a 30 minutos, preferentemente de 1 minuto a 15 minutos, con un agente reductor tal como se ha descrito anteriormente. Según un modo de realización particular, el agente reductor es un agente de tipo tiol o borohidruro tal como se ha descrito anteriormente.
35 Un modo de realización particular de la invención se relaciona con un procedimiento en el cual se puede aplicar el colorante fluorescente de fórmula (I) o (II) directamente al cabello sin reductores, exento de pre-o postratamientos reductores.
Se puede asociar eventualmente un tratamiento con un agente oxidante. Se podrá utilizar no importa qué tipo de
40 agente oxidante clásico en este campo. Así, puede ser seleccionado entre el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos de metales alcalinos y las persales tales como los perboratos y los persulfatos, así como las enzimas, entre las cuales se pueden citar las peroxidasas, las oxidorreductasas de 2 electrones, tales como las uricasas, y las oxigenasas de 4 electrones, como las lacasas. La utilización del peróxido de hidrógeno resulta particularmente preferida.
Este agente oxidante puede ser aplicado sobre las fibras antes o después de la aplicación de la composición que contiene al menos un colorante fluorescente de fórmula (I) o (II).
La aplicación de la composición tintórea según la invención es generalmente efectuada a temperatura ambiente. Puede, no obstante, ser realizada a temperaturas de 20 a 180˚C.
La invención tiene también por objeto un dispositivo de varios compartimentos o &quot;kit&quot; de tinción, en el cual un primer compartimento guarda una composición tintórea que contiene al menos un colorante fluorescente de fórmula (I) o (II) y un segundo compartimento guarda un agente reductor capaz de reducir las funciones disulfuro de las materias queratínicas.
Uno de estos compartimentos puede además contener uno o varios de otros colorantes de tipo colorante directo o colorante de oxidación.
Se relaciona también con un dispositivo de varios compartimentos en el cual un primer compartimento contiene una composición tintórea que incluye al menos un colorante fluorescente de fórmula (I) o (II), un segundo compartimento contiene un agente reductor capaz de reducir el enlace disulfuro de las materias queratínicas y un tercer compartimento contiene un agente oxidante.
Otra variante se relaciona con un dispositivo de varios compartimentos o «kit» de tinción que comprende un primer compartimento que contiene una composición con al menos un colorante fluorescente protegido de fórmula (II) y un segundo compartimento que contiene una composición que incluye un agente de desprotección, tal como una base.
Cada uno de los dispositivos antes mencionados puede ir equipado de un medio que permita administrar sobre el cabello la mezcla deseada, por ejemplo tal como los dispositivos descritos en la patente FR 2.586.913.
Los ejemplos siguientes sirven para ilustrar la invención sin no obstante presentar un carácter limitativo. Los colorantes fluorescentes de los ejemplos que se dan a continuación fueron totalmente caracterizados por los métodos espectroscópicos y espectrométricos clásicos.
EJEMPLOS
Ejemplos de síntesis
Ejemplo 1: Síntesis de la sal de 4-((E)-2-{4-[(4,13-dimetil-17-{4-[(E)-2-(1-metilpiridinio-4-il)vinil]fenil}-5,12-dioxo-8,9ditia-4,13,17-triazaoctadec-1-il)(metil)amino]fenil}vinil)-1-metilpiridinio [1]
Esquema de síntesis
Etapa 1: Síntesis del 4-{metil[3-(metilamino)propil]amino}benzaldehído
Se mezclan 8,64 mL de 4-fluorobenzaldehído, 13,36 g de carbonato de potasio y 30 mL de N-metilpirrolidinona (NMP) bajo agitación y calentamiento a 110˚C. Se añaden gota a gota 11,9 mL de 1,3-bis(metilamino)propano al medio de reacción mantenido bajo agitación y calentamiento a 110Se concentra la mezcla de
˚C durante 3 días.
reacción y se recogen 54 g de aceite.
Etapa 2: Síntesis del acetato de 1-metil-4-[(E)-2-(4-{metil[3-(metilamino)propil]amino}fenil)vinil] piridinio
Se agitan 25 g de 4-{metil[3-(metilamino)propil]amino}benzaldehído en solución en 30 mL de isopropanol y 10.9 mL de pirrolidina a temperatura ambiente durante 10 min. Se añaden 7,6 mL de ácido acético al medio de reacción mantenido bajo agitación a 20˚C durante 20 min. Se añaden 26,55 g de metilsulfato de 1,4-dimetilpiridinio diluidos en 20 mL de isopropanol. Se mantiene el medio de reacción bajo agitación a temperatura ambiente durante 5 días. Se extrae la mezcla obtenida 3 veces con diclorometano (DCM), se concentra y se purifica por cromatografía líquida agua/butanol. Tras concentración a vacío de las fracciones puras, se recogen 3,4 g de polvo rojo.
Etapa 3: Síntesis de la sal de 4-((E)-2-{4-[(4,13-dimetil-17-{4-[(E)-2-(1-metilpiridinio-4-il)vinil]fenil}-5,12-dioxo-8,9ditia-4,13,17-triazaoctadec-1-il)(metil)amino]fenil}vinil)-1-metilpiridinio
Se solubilizan 1,63 g de acetato de 1-metil-4-[(E)-2-(4-{metil[3-(metilamino)propil]amino}fenil)vinil]piridinio en 5 mL de acetonitrilo (ACN). Se añaden a la mezcla 600 µL de diisopropiletilamina (DIPEA), 420 mg de ácido 3,3’-ditiopropanoico y luego 1,09 g de hexafluorofosfato de (1H-1,2,3-benzotriazol-1-iloxi)(tripirrolidin-1-il)fosfonio. Tras 24 h de agitación a temperatura ambiente, se concentra la mezcla y se purifica por cromatografía en gel de sílice (fase inversa injertada C18; elución con agua/ACN/ácido trifluoroacético al 0,1%). Se reúnen las fracciones puras y se neutralizan por adición de hidrógeno carbonato de sodio, se concentran a vacío y se recoge el sólido obtenido en una mezcla de acetona/ACN. Tras filtración, la evaporación de los solventes da lugar a un sólido rojo de 1,77 g de masa. Los análisis indican que el producto obtenido guarda conformidad con la estructura esperada. Los contraiones An-están constituidos por una mezcla de trifluoroacetato e hidrógeno carbonato. LCMS: iones positivos m/z = 383, 256 y 192 correspondientes respectivamente a [M/2]2+, [M+H]3+ y [M+2H]4+. λmáx 468 nm.
Ejemplo 2: Síntesis de la sal de 1-metil-4-{(E)-2-[4-(metil{3-[metil(3-sulfanilpropanoil)amino]propil}amino)fenil]vinil}piridinio [2]
Esquema de síntesis
An-= mezcla de TFA-y HCO3
10 Etapa 1: Síntesis de la sal de 1-metil-4-{(E)-2-[4-(metil){3-[metil(3-sulfanilpropanoil)amino]propil}amino)fenil]vinil}piridinio [2]
Se disuelven 60 mg de la sal de 1-metil-4-{(E)-2-[4-(metil{3-[metil(3-sulfanilpropanoil)amino]propil}amino)fenil]vinil}piridinio en 10 mL de mezcla agua/etanol 1:1; se añaden 2 eq. de hidrato de clorhidrato de ácido 3-[bis(2
15 carboxietil)fosfino]propanoico en solución en 1 mL de agua y 4 eq. de bicarbonato de sodio en solución en 1 mL de agua a la mezcla. Después de 30 minutos de agitación a 40˚C bajo atmósfera inerte, los análisis indican que la mezcla contiene muy mayoritariamente el producto esperado [2].
Análisis LC-MS: LC-DAD (400-700 nm)
20 Columna: Waters XTerra MS C18 5 µm (4,6 x 50) mm Fase móvil: A: Agua + ácido fórmico al 0,1%/B: ACN Gradiente lineal: T (min) %A/%B: 0 min 95/5; 8 min 0/100 Caudal: 1 mL/min. Detección: UV Regleta de diodos λ=400-700 nm
25 MS (ESI+): corresponde al pico de masa del monocatión del producto esperado [2]
Ejemplos de coloración Ejemplo 1: Procedimiento de coloración -compuesto [1]
Preparación de una composición A
Colorante disulfuro [1]
10-3% mol
Alcohol bencílico
4 g
Polietilenglicol 6 OE
6 g
Hidroxietilcelulosa
0,7 g
Alquilpoliglucósido en solución acuosa al 65% de MA
4.5 g
Agua desmineralizada
csp 100 g
Preparación de una composición B
Ácido tioglicólico
1 M
Hidróxido de sodio
csp pH 8,5
Agua desmineralizada
csp 100 g
10 En el momento de su empleo, se mezclan las composiciones A (9 mL) y B (1 mL) y se aplica luego la mezcla obtenida sobre un mechón de 1 g de cabellos obscuros (altura de tono 4) durante 30 minutos a temperatura ambiente (se da la vuelta a los mechones y se les reimpregna después de 15 minutos).
Tras aclarado con agua corriente y secado, se observa un aclaramiento de los cabellos así tratados: el mechón de 15 altura de tono 4 se vuelve visualmente más claro que mechones control no tratados.
Ejemplo 2: Procedimiento de coloración con el compuesto [2]
Se aplican 10 mL de solución fresca del compuesto [2] del ejemplo de síntesis sobre un mechón de 1 g de cabellos 20 de altura de tono 4 dispuesto en el fondo de un bol durante 30 minutos a temperatura ambiente (se da la vuelta a los mechones y se les reimpregna después de 15 minutos).
Se aclaran entonces los mechones con agua corriente y se secan.
25 Tras la coloración, el mechón de altura de tono 4 se vuelve visualmente más claro que mechones control no tratados.
Remanencia frente a aplicaciones sucesivas de champú:
30 Se dividen los mechones así tratados en dos; se somete una mitad a 5 aplicaciones sucesivas de champú según un ciclo que consiste en remojar los mechones con agua, lavar con un champú clásico y aclarar con agua, seguido de un secado.
Observaciones visuales
35 Durante las aplicaciones de champú, no hay derramamiento visible y la espuma de los champús y las aguas de aclarado no están coloreadas.
Se conserva el color observado y el efecto de aclaramiento permanece visible sobre los cabellos de altura de tono 4 40 así tratados.
Resultados en el sistema L*a*b*:
Se evaluó el color de los mechones antes y después de los 5 lavados en el sistema L*a*b* por medio de un espec45 trofotómetro CM 2600D MINOLTA® (patrón de iluminación D65).
En este sistema L*a*b*, L* representa la luminosidad, a* indica el eje de color verde/rojo y b* el eje de color azul/amarillo. Cuanto más elevado sea el valor de L, más claro o poco intenso será el color. A la inversa, cuanto más bajo sea el valor de L, más obscuro o muy intenso será el color. Cuanto más elevado sea el valor de a*, más roja será la tonalidad, y cuanto más elevado sea el valor de b*, más amarilla será la tonalidad.
Se mide la variación de la coloración entre los mechones de cabellos de HT4, teñidos y lavados, por (∆E) según la ecuación siguiente:
10
En esta ecuación, L*, a* y b* representan los valores medidos antes de la coloración y L0*, a0* y b0* representan los valores medidos antes de la coloración (o aplicación de champú). Cuanto mayor es el valor de ∆E, mayor es la diferencia de color entre los mechones de HT4 y los mechones teñidos.
15
Compuesto
L* a* b* ∆E
Referencia mechón de HT4
17,27 2,78 3,19
Compuesto 1
19,36 8,32 9,20 8,45
Compuesto 1 – 5 aplicaciones de champú
19,58 8,37 9,09 8,45
Los resultados de la tabla anterior muestran que la coloración evoluciona muy poco tras 5 aplicaciones de champú. Así, la coloración y el efecto aclarante sobre el cabello permanecen prácticamente inalterados, lo que muestra una muy buena resistencia a los champús de los colorantes de la invención.
20 Resultados de reflectancia
Se expresaron los rendimientos de aclaramiento de las composiciones conforme a la invención y su remanencia frente a aplicaciones sucesivas de champú en función de la reflectancia del cabello. Se comparan estas reflectancias
25 con la reflectancia de un mechón de cabellos no tratados de altura de tono HT4.
Se mide la reflectancia por medio de un aparato espectrofotocolorimétrico KONIKA-MINOLTA®, CM 2600d y tras irradiación del cabello con una luz visible en el espectro de longitudes de onda que va de 400 a 700 nanómetros (véase la figura 1).
30 Se constata en primer lugar que la reflectancia de un mechón de cabellos tratado con una composición según la invención es superior a la de los cabellos no tratados. Los mechones tratados aparecen, pues, más claros.
Además, los resultados muestran que la reflectancia de los mechones de cabellos de altura de tono 4 tratados con la
35 composición de la invención evoluciona muy poco después de 5 aplicaciones de champú. Así, la coloración y el efecto aclarante sobre los cabellos permanecen casi inalterados, lo que muestra una muy buena resistencia a los champús de los colorantes de la invención.

Claims (15)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Colorante fluorescente de las fórmula (I) o (II) siguientes:
    sus sales de ácido orgánico o mineral, isómeros ópticos e isómeros geométricos, y los solvatos tales como hidratos;
    fórmulas (I) o (II) en las cuales:
    10 • Ra y R’a, idénticos o diferentes, representan un grupo arilalquilo(C1-C4) o un grupo alquilo (C1-C6) eventualmente substituido por un grupo hidroxi o amino, alquil(C1-C4)amino o dialquil(C1-C4)amino, pudiendo formar dichos radicales alquilo con el átomo de nitrógeno que los lleva un heterociclo que tiene de 5 a 7 eslabones, que tiene eventualmente otro heteroátomo diferente o no del nitrógeno;
    • Rb y R’b, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un grupo arilalquilo(C1-C4) o un 15 grupo alquilo (C1-C6) eventualmente substituido;
    • Rg, R’g, R&quot;g y R&quot;’g, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un grupo amino, alquil(C1-C4)amino, dialquil(C1-C4)amino o trifluorometilo, un radical acilamino, alcoxi (C1-C4), alquil(C1C4)carboniloxi, alcoxi(C1-C4)carbonilo, alquil(C1-C4)carbonilamino o alquil(C1-C4)sulfonilamino o un radical alquilo (C1-C3);
    20 • Rh, R’h, R&quot;h y R&quot;’h, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo dialquilamino (C1-C4) o alquil(C1-C4)carbonilamino, un radical acilamino o alquil(C1C4)sulfonilamino o un radical alquilo (C1-C4); • o también dos grupos Rg y R’g, R&quot;g y R&quot;’g, Rh y R’h o R&quot;h y R&quot;’h llevados por dos átomos de carbono adyacentes forman conjuntamente un anillo benzo o indeno o un grupo heterocicloalquilo fusionado o hete
    25 roarilo fusionado, estando el anillo benzo, indeno, heterocicloalquilo o heteroarilo eventualmente substituido por un átomo de halógeno, un grupo amino, alquil(C1-C4)amino, dialquil(C1-C4)amino, ciano, carboxi, hidroxi, trifluorometilo, acilamino, alcoxi C1-C4, (poli)hidroxialcoxi C2-C4, alquil(C1-C4)carboniloxi, alcoxi(C1-C4)carbonilo o alquil(C1-C4)carbonilamino, un radical acilamino, carbamoílo o alquil(C1C4)sulfonilamino, un radical aminosulfonilo o un radical alquilo (C1-C16) eventualmente substituido por un
    30 grupo seleccionado entre alcoxi (C1-C12), hidroxi, ciano, carboxi, amino, alquil(C1-C4)amino y dialquil(C1C4)amino, o también los dos radicales alquilo llevados por el átomo de nitrógeno del grupo amino forman un heterociclo que tiene de 5 a 7 eslabones y que tiene eventualmente otro heteroátomo idéntico o diferente al átomo de nitrógeno;
    • Ri, R’i, R&quot;j y R&quot;’i, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C4);
    35 • R1, R2, R3, R4, R’1, R’2, R’3 y R’4, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C4), alcoxi (C1-C12), hidroxi, ciano, carboxi o (di)(alquil)(C1-C4)amino, pudiendo formar dichos radicales alquilo con el átomo de nitrógeno que los lleva un heterociclo de 5 a 7 eslabones, que tiene eventualmente otro heteroátomo diferente o no del nitrógeno;
    • Ta y Tb, idénticos o diferentes, representan las combinaciones de radicales seleccionados entre -SO2-,
    40 -O-, -S-, -N(R)-y -CO-, donde R representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C1-C4 o hidroxialquilo C1-C4 o un arilalquilo(C1-C4);
    • m, m’, n y n’, idénticos o diferentes, representan un número entero comprendido entre 0 y 6 inclusive, donde m+n y m’+n’, idénticos o diferentes, representan un número entero comprendido entre 1 y 10 inclusive;
    45 • representando M’ un contraión aniónico; e
    • Y representa: i) un átomo de hidrógeno; ii) un metal alcalino; iii) un metal alcalinotérreo; iv) un grupo amonio: N+RαRβRγRδ o un grupo fosfonio: P+RαRβRγRδ, representando Rα, Rβ, Rγ y Rδ, idénticos o diferentes, un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C4); o v) un grupo protector de función tiol;
    50 entendiéndose que, cuando el compuesto de fórmula (I) o (II) contiene otras partes catiónicas, se encuentra asociado a uno o más contraiones aniónicos que permitan alcanzar la electroneutralidad de la fórmula (I) o (II).
  2. 2.
    Colorante fluorescente (I) o (II) según la reivindicación 1, donde, cuando Ta y Tb representan -C(O)-N(R)-o -N(R)-C(O)-.
  3. 3.
    Colorante fluorescente de fórmula (II) según una de las reivindicaciones 1 ó 2, donde Y representa un átomo de hidrógeno o un metal alcalino.
  4. 4.
    Colorante fluorescente de fórmula (II) según una de las reivindicaciones 1 ó 2, donde Y representa un grupo protector.
  5. 5.
    Colorante fluorescente de fórmula (I) según la reivindicación anterior, donde Y representa un grupo protector seleccionado entre los radicales siguientes:
    •
    alquil(C1-C4)carbonilo;
    •
    alquil(C1-C4)tiocarbonilo;
    •
    alcoxi(C1-C4)carbonilo;
    •
    alcoxi(C1-C4)tiocarbonilo;
    •
    alquil(C1-C4)tiotiocarbonilo;
    •
    (di)(alquil)(C1-C4)aminocarbonilo;
    •
    (di)(alquil)(C1-C4)aminotiocarbonilo;
    •
    arilcarbonilo;
    •
    ariloxicarbonilo;
    •
    arilalcoxi(C1-C4)carboniilo;
    •
    (di)(alquil)(C1-C4)aminocarbonilo;
    •
    (alquil)(C1-C4)arilaminocarbonilo;
    •
    carboxi;
    •
    SO3-; M+, representando M+ un metal alcalino, o también M’ de la fórmula (II) y M+ están ausentes;
    •
    arilo eventualmente substituido;
    •
    heteroarilo eventualmente substituido;
    •
    heterocicloalquilo eventualmente substituido y eventualmente catiónico;
    •
    isotiouronio -C(NR’cR’d)=N+R’eR’f, An-, donde R’c, R’d, R’e y R’f, idénticos o diferentes representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo; preferiblemente, R’c a R’f representan un átomo de hidrógeno; y An-representa un contraión aniónico;
    •
    isotiourea -C(NR’cR’d)=NR’e, siendo R’c, R’d y R’e tal como se ha definido anteriormente;
    •
    (di)arilalquilo eventualmente substituido;
    •
    (di)heteroarilalquilo eventualmente substituido;
    •
    CR’1R’2R’3, representando R’1, R’2 y R’3, idénticos o diferentes, un átomo de halógeno o un grupo seleccionado entre:
    ■
    alquilo;
    ■
    alcoxi;
    ■
    arilo eventualmente substituido;
    ■
    heteroarilo eventualmente substituido;
    •
    P(Z1)R&quot;1R&quot;2R&quot;3, donde R&quot;1 y R&quot;2, idénticos o diferentes, representan un grupo hidroxi, alcoxi o alquilo, R&quot;3 representa un grupo hidroxi o alcoxi y Z1 representa un átomo de oxígeno o de azufre;
    •
    cíclico estéricamente bloqueado; y
    •
    alcoxialquilo eventualmente substituido.
  6. 6.
    Colorante fluorescente según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde Y representa un metal alcalino o un grupo protector seleccionado entre:
    •
    alquil(C1-C4)carbonilo;
    •
    arilcarbonilo;
    •
    alcoxi(C1-C4)carbonilo;
    •
    ariloxicarbonilo;
    •
    arilalcoxi(C1-C4)carbonilo;
    •
    (di)(alquil)(C1-C4)aminocarbonilo;
    •
    (alquil)(C1-C4)arilaminocarbonilo;
    •
    arilo eventualmente substituido;
    •
    heteroarilo monocíclico de 5 ó 6 eslabones;
    •
    heteroarilo bicíclico catiónico de 8 a 11 eslabones, tal como benzoimidazolio o benzoxazolio, estando estos grupos eventualmente substituidos por uno o más grupos alquilo (C1-C4) idénticos o diferentes;
    •
    heterociclo catiónico de la fórmula siguiente:
    •
    isotiouronio -C(NH2)=N+H2; An-;
    • isotiourea -C(NH2)=NH; y 5 • SO3-, M+, representando M+ un metal alcalino, o también M’ de la fórmula (II) y M+ están ausentes.
  7. 7. Colorante fluorescente según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, seleccionado entre los colorantes fluorescentes de fórmula (la) o (IIa) que poseen cada uno un grupo etileno que une la parte piridinio al fenilo en posición orto o para, o sea, en las posiciones 4-4’, 4-2’ ó 2-4’:
    15 fórmulas (la) y (IIa) donde R1, R2, R3, R4, Ra, Rb, Ri, R’i, Rg, R’g, Rh, R’h, m, n, Y y R’1, R’2, R’3, R’4, R’a, R’b, R&quot;1, R&quot;’i, R&quot;g, R&quot;’g, R&quot;h, R&quot;’h, m’ y n’ son tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones precedentes.
  8. 8. Colorante fluorescente de fórmula (I) o (Ia) según una de las reivindicaciones 1 ó 7, el cual es simétrico.
    20 9. Colorante fluorescente según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, seleccionado entre los colorante siguientes:
    1
    2
    3
    3
    4
    5
    6
    7
    8
    9
    10
    11
    12
    13
    14
    15
    16
    17
    18
    19
    20
    21
    22
    23
    24
    25
    26
    27
    28
    representando M’ y An-, idénticos o diferentes, un contraión aniónico.
  9. 10. Composición tintórea que contiene, en un medio cosmético apropiado, un colorante fluorescente de fórmula (I) o 5 (II) tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9.
  10. 11. Composición tintórea que contiene, en un medio cosmético apropiado, al menos un colorante fluorescente de fórmula (I) o (II) tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9 y al menos un agente reductor.
  11. 12. Procedimiento de coloración de materias queratínicas, donde se aplica sobre las materias una composición tintórea que contiene, en un medio cosmético apropiado, al menos un colorante fluorescente de fórmula (I) o (II) tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, eventualmente en presencia de un agente reductor capaz de reducir los enlaces disulfuro de las materias queratínicas.
  12. 13.
    Procedimiento de coloración de materias queratínicas según la reivindicación anterior, caracterizado por ser las materias queratínicas fibras queratínicas obscuras de altura de tono inferior o igual a 6.
  13. 14.
    Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 12 ó 13, donde el colorante fluorescente de fórmula
    20 (I) o (II) está presente en una cantidad comprendida entre el 0,001 y el 50% en peso con respecto al peso total de la composición.
  14. 15. Dispositivo de varios compartimentos, donde un primer compartimento contiene una composición tintórea que
    incluye un colorante fluorescente tal como se ha definido en las reivindicaciones 1 a 9 y un segundo compartimento 25 contiene un agente reductor capaz de reducir los enlaces disulfuro de las materias queratínicas.
  15. 16. Utilización de los colorantes fluorescentes tales como los definidos en las reivindicaciones 1 a 9 para el aclaramiento de las fibras queratínicas obscuras de altura de tono inferior o igual a 6.
    Fig. 1
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007110532A2 (fr) * 2006-03-24 2007-10-04 L'oréal Composition de teinture comprenant un colorant fluorescent thiol/disulfure a heterocycle et a charge cationique externe, procede d'eclaircissement des matieres keratiniques a partir de ce colorant
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EP2001960B1 (fr) * 2006-03-24 2014-03-05 L'Oréal Composition de teinture comprenant un colorant fluorescent thiol/disulfure a groupe ortho-pyridinium a chaine alkylene interrompue et a charge cationique interne, procede d'eclaircissement des matieres keratiniques a partir de ce colorant
JP2013079252A (ja) * 2006-03-24 2013-05-02 L'oreal Sa 蛍光ジスルフィド染料を含む還元剤の存在下におけるケラチン質の染色および明色化方法
EP2004757B1 (fr) * 2006-03-24 2011-05-04 L'Oréal Composition de teinture comprenant un colorant fluorescent thiol/disulfure a groupes amines et a charge cationique interne, procede d'eclaircissement des matieres keratiniques a partir de ce colorant
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EP2004755B1 (fr) * 2006-03-24 2011-08-03 L'Oréal Composition de teinture comprenant un colorant fluorescent thiol/disulfure, a charge cationique externe et chaine alkylene interrompue, procede d'eclaircissement des matieres keratiniques a partir de ce colorant
EP2004756B1 (fr) * 2006-03-24 2011-05-04 L'Oréal Composition de teinture comprenant un colorant fluorescent thiol/disulfure, a charge cationique externe, procede d'eclaircissement des matieres keratiniques a partir de ce colorant
ATE518916T1 (de) 2006-03-24 2011-08-15 Oreal Färbezusammensetzung mit einem thiol/disulfid- leuchtfarbstoff mit einem heterozyklus und einer internen kationischen ladung sowie verfahren zur aufhellung von keratinmaterial mit diesem farbstoff
FR2918667A1 (fr) * 2007-07-09 2009-01-16 Oreal Procede de coloration au moyen d'un compose de type styrylique ou iminique disulfure/thiol et stimuli, composition et dispositif pour la mise en oeuvre du procede.
FR2919179B1 (fr) 2007-07-24 2010-02-19 Oreal Composition capillaire comprenant au moins un colorant direct disulfure et au moins un agent alcalin hydroxyde et procede de mise en forme et de coloration simultanees.
FR2921373B1 (fr) 2007-09-21 2009-10-30 Oreal Colorant derive d'indole styryle a linker alkylene, composition tinctoriale comprenant ce colorant, procede d'eclaircissement des matieres keratiniques a partir de ce colorant
FR2921377B1 (fr) 2007-09-21 2009-10-30 Oreal Compose styryl a motif hydroxy(cyclo)alkylamino thiol/disulfure, procede d'eclaircissement des matieres keratiniques a partir de ce colorant
FR2921376B1 (fr) * 2007-09-21 2009-10-30 Oreal Compose styryl tetrahydroquinolinium thiol/disulfure, procede d'eclaircissement des matieres keratiniques a partir de ce colorant
FR2921381B1 (fr) 2007-09-21 2009-10-30 Oreal Colorant hemicyanine styryle thiol/disulfure, composition tinctoriale comprenant ce colorant, procede d'eclaircissement des matieres keratiniques a partir de ce colorant
BRPI0906916B1 (pt) 2008-01-17 2018-07-17 Basf Se método para tingir cabelo
BR112012000793B1 (pt) 2009-07-15 2021-06-22 Basf Se Corante polimérico, composição, e, método de tingimento de material orgânico
US8084504B2 (en) 2009-10-02 2011-12-27 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. High-clarity aqueous concentrates of 4-hexylresorcinol
US8906432B2 (en) * 2009-10-02 2014-12-09 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Compositions comprising an NFκB-inhibitor and a non-retinoid collagen promoter
US20110081430A1 (en) * 2009-10-02 2011-04-07 Simarna Kaur COMPOSITIONS COMPRISING AN NFkB-INHIBITOR AND A TROPOELASTIN PROMOTER
FR2952300B1 (fr) 2009-11-09 2012-05-11 Oreal Nouveaux colorants fluorescents a motif heterocyclique disulfure, composition de teinture les comprenant et procede de coloration des fibres keratiniques humaines a partir de ces colorants
US9133343B2 (en) * 2009-11-30 2015-09-15 Enzo Biochem, Inc. Dyes and compositions, and processes for using same in analysis of protein aggregation and other applications
EP2635350B1 (en) * 2010-11-02 2018-03-07 Life Technologies Corporation Modified hydrocyanine dyes for the detection of reactive oxygen species
FR2967683B1 (fr) 2010-11-24 2012-11-02 Oreal Nouveaux colorants directs a motif derive de l'acide ascorbique, composition de teinture les comprenant et procede de coloration des matieres keratiniques humaines a partir de ces colorants
FR2968954B1 (fr) * 2010-12-15 2012-12-21 Oreal Procede de coloration de fibres keratiniques mettant en oeuvre un colorant direct a fonction disulfure/thiol/thiol protege et de la vapeur d'eau
FR2971936B1 (fr) 2011-02-25 2013-02-15 Oreal Composition pour colorer les fibres keratiniques comprenant un colorant direct a fonction disulfure/thiol, un tensioactif non ionique, un tensioactif amphotere, un alcool gras ethoxyle, un agent alcalin, et un agent reducteur
FR2971938B1 (fr) 2011-02-25 2013-08-02 Oreal Composition pour colorer les fibres keratiniques comprenant un colorant direct a fonction disulfure/thiol, un alcool gras faiblement ou non ethoxyle, un tensioactif cationique, un agent alcalin, et un agent reducteur
WO2012113720A2 (en) 2011-02-25 2012-08-30 L'oreal Composition for dyeing keratinous fibres comprising a direct dye having a disulphide/thiol functional group, a thickening polymer, an ethoxylated fatty alcohol and/or a nonionic surfactant, an alkaline agent and a reducing agent
FR2971939B1 (fr) 2011-02-25 2013-02-15 Oreal Composition pour colorer les fibres keratiniques comprenant un colorant direct a fonction disulfure/thiol, un corps gras, un agent alcalin, et un agent reducteur
FR2971935B1 (fr) 2011-02-25 2013-02-15 Oreal Composition pour colorer les fibres keratiniques comprenant un colorant direct a fonction disulfure/thiol, un polymere epaississant, un tensioactif non ionique, un agent alcalin, et un agent reducteur
FR2971937B1 (fr) 2011-02-25 2013-02-15 Oreal Composition pour colorer les fibres keratiniques comprenant un colorant direct a fonction disulfure/thiol, un polymere epaississant non cellulosique, un agent alcalin, et un agent reducteur
BR112013028030B1 (pt) * 2011-05-03 2021-01-05 Basf Se composto, método para tingir fibras de queratina humanas, e, composição de tingimento
FR2990944A1 (fr) * 2012-05-23 2013-11-29 Oreal Procede de coloration des fibres keratiniques comprenant un colorant /pigment, un compose photoactif, et une source lumineuse
US20140086859A1 (en) 2012-09-24 2014-03-27 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Low oil compositions comprising a 4-substituted resorcinol and a high carbon chain ester
WO2015059368A1 (fr) 2013-09-02 2015-04-30 L'oreal Procede de coloration des fibres keratiniques a partir de colorants cationiques styryles disulfures, et composition comprenant lesdits colorants
JP6399822B2 (ja) * 2014-06-24 2018-10-03 アークレイ株式会社 スチルバゾリウム誘導体及びそれを用いた非線形光学材料
US9943472B2 (en) 2015-03-19 2018-04-17 Noxell Corporation Acid perspiration resistant fluorescent compounds for treating hair
WO2016149490A1 (en) 2015-03-19 2016-09-22 The Procter & Gamble Company Method for improving acid perspiration resistance of fluorescent compounds on hair
US9872823B2 (en) 2015-03-19 2018-01-23 Noxell Corporation Method for improving fastness properties of fluorescent compounds on hair
FR3043551B1 (fr) 2015-11-12 2017-11-24 Oreal Colorant direct cationique a chaine aliphatique et a fonction disulfure/thiol/thiol protege pour colorer les fibres keratiniques
FR3044661B1 (fr) 2015-12-03 2019-05-24 L'oreal Nouveaux colorants anioniques a motif heterocyclique disulfure, composition de teinture les comprenant et procede de coloration des matieres keratiniques humaines a partir de ces colorants
CN105646346B (zh) * 2015-12-25 2018-06-22 华东理工大学 萘酰亚胺季铵盐类化合物及其用途
FR3060995B1 (fr) * 2016-12-22 2019-05-31 L'oreal Procede de coloration des fibres keratiniques mettant en oeuvre au moins un colorant 2- ou 4-azopyridinium particulier et au moins un colorant fluorescent
CN108727254A (zh) * 2017-04-21 2018-11-02 山东方明邦嘉制药有限公司 一种4-甲基吡啶季铵盐的合成方法
FR3066108B1 (fr) 2017-05-10 2020-10-30 Oreal Colorant direct fluorescent a chaine aliphatique et a fonction disulfure/thiol/thiol protege pour colorer les matieres keratiniques
FR3067599B1 (fr) 2017-06-16 2020-09-04 Oreal Procede de coloration des matieres keratiniques mettant en oeuvre au moins un colorant bleu, violet ou vert et au moins un colorant fluorescent disulfure, thiol ou thiol protege
FR3067597B1 (fr) * 2017-06-16 2020-09-04 Oreal Procede de coloration des fibres keratiniques mettant en œuvre au moins un colorant direct et au moins un colorant fluorescent disulfure, thiol ou thiol protege
FR3067598B1 (fr) 2017-06-16 2020-09-11 Oreal Procede de coloration des fibres keratiniques mettant en œuvre au moins un colorant fluorescent disulfure, thiol ou thiol protege et au moins un activateur comprenant un reducteur et moins deux agents alcalins differents
KR101967063B1 (ko) 2017-09-28 2019-04-09 삼원산업주식회사 설포네이트 음이온과 암모늄 양이온으로 이루어진 수성 형광염료용 분산제 또는 이를 함유하는 형광염료 수성 분산액 조성물
CN111423369B (zh) * 2018-12-21 2023-05-12 陕西师范大学 一类酯酶激活的聚集诱导发光型抗癌前药及制备方法
KR102147892B1 (ko) 2019-03-25 2020-08-26 삼원산업주식회사 설폰아미드 타입 시너지스트 유도체로 이루어진 수성 형광염료용 분산제 또는 이를 함유하는 형광염료 수성 분산액 조성물
CN114507267B (zh) * 2020-11-16 2023-06-27 北京医院 一种靶向肿瘤微环境的两亲性小分子纳米药物及其制备方法

Family Cites Families (105)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL219021A (es) 1956-07-17
DE1078081B (de) * 1958-02-25 1960-03-24 Thera Chemie Chemisch Therapeu Mittel zum Faerben von Haaren oder Pelzen
BE669934A (es) 1964-09-22 1966-01-17
US3867456A (en) * 1965-07-30 1975-02-18 Oreal Mono-omega-haloalkyl amines
FR1516943A (fr) 1966-01-10 1968-02-05 Oreal Colorants basiques utilisables pour la teinture des cheveux
LU50233A1 (es) * 1966-01-10 1967-07-10
FR1540423A (fr) 1966-07-25 1968-09-27 Oreal Nouveaux colorants, leurs procédés de fabrication et leurs applications
US3817698A (en) * 1966-07-25 1974-06-18 Oreal Keratinic fiber dye compositions containing n,n'-di-nitrophenyl or nitrophenyl - anthraquinone substituted alkylene diamine dyes and the mono-quaternary ammonium salts thereof
CH469060A (de) 1966-08-05 1969-02-28 Durand & Huguenin Ag Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen, kationischen Monoazofarbstoffen und Verwendung derselben
LU53050A1 (es) 1967-02-22 1968-08-27
LU53095A1 (es) 1967-03-01 1968-11-29
US3524842A (en) * 1967-08-04 1970-08-18 Durand & Huguenin Ag Water-soluble cationic phenylazo-naphthol dyestuffs containing a quaternary ammonium group
US4151162A (en) * 1971-06-04 1979-04-24 L'oreal Diazomerocyanines and mesomeric forms thereof
LU70835A1 (es) 1974-08-30 1976-08-19
US4153065A (en) * 1972-06-19 1979-05-08 L'oreal Azo derivatives of pyridine n-oxide for use in hair dye compositions
LU65539A1 (es) * 1972-06-19 1973-12-21
GB1514466A (en) 1974-06-21 1978-06-14 Ici Ltd Preparation of bipyridilium compounds
LU71015A1 (es) * 1974-09-27 1976-08-19
GB2143541B (en) 1983-07-20 1987-04-08 Kodak Ltd Disperse methine dyes from 2-amino-5-carbothio-1,3,4-thiadiazole-2-acetonitrile and aniline, tetrahydroquinoline, and benzomorpholine couplers
LU85564A1 (fr) * 1984-10-01 1986-06-11 Oreal Nouvelles compositions de teinture des fibres keratiniques contenant un colorant azoique,procede de preparation de ce colorant et mise en oeuvre desdites compositions pour la teinture des fibres keratiniques
FR2586913B1 (fr) * 1985-09-10 1990-08-03 Oreal Procede pour former in situ une composition constituee de deux parties conditionnees separement et ensemble distributeur pour la mise en oeuvre de ce procede
US4740438A (en) 1986-12-10 1988-04-26 Eastman Kodak Company Organic disulfides as image dye stabilizers
JPH07119367B2 (ja) 1987-11-24 1995-12-20 株式会社日本化学工業所 カチオン性染料
DE4137005A1 (de) 1991-11-11 1993-05-13 Bitterfeld Wolfen Chemie Mittel zum faerben von haaren
DE4220388A1 (de) 1992-06-22 1993-12-23 Bitterfeld Wolfen Chemie Kationische Azofarbstoffe zum Färben von Keratinmaterialien
DK168746B1 (da) * 1992-07-06 1994-05-30 Tom Buris Nielsen Fremgangsmåde og etui til desinficering af kontaktlinser
TW311089B (es) 1993-07-05 1997-07-21 Ciba Sc Holding Ag
TW325998B (en) 1993-11-30 1998-02-01 Ciba Sc Holding Ag Dyeing keratin-containing fibers
US5888252A (en) * 1993-11-30 1999-03-30 Ciba Specialty Chemicals Corporation Processes for dyeing keratin-containing fibres with cationicazo dyes
ES2215944T3 (es) * 1994-11-03 2004-10-16 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Colorantes imidazolazoicos cationicos.
FR2748932B1 (fr) * 1996-05-23 1998-07-03 Oreal Composition de teinture directe capillaire comprenant un polymere reticule a motifs acryliques et acrylates d'akyles en c10-c30
US7056346B1 (en) * 1996-05-23 2006-06-06 L'oreal S.A. Direct dye composition for the hair, comprising a crosslinked polymer containing acrylic units and C10-C30 alkyl acrylate units
GB9624590D0 (en) * 1996-11-27 1997-01-15 Warner Jenkinson Europ Limited Dyes
FR2757384B1 (fr) * 1996-12-23 1999-01-15 Oreal Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition
FR2757385B1 (fr) 1996-12-23 1999-01-29 Oreal Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition
FR2759756B1 (fr) * 1997-02-20 1999-04-23 Hutchinson Dispositif de liaison etanche entre des canaux
FR2771409B1 (fr) * 1997-11-21 2000-01-14 Oreal Nouveaux composes azoiques, utilisation pour la teinture, compositions les contenant et procedes de teinture
ES2215284T3 (es) 1997-12-05 2004-10-01 L'oreal Procedimiento de tinte directo en dos etapas de las fibras queratinicas empleando colorantes directos basicos.
EP1062940B1 (de) 1998-02-10 2009-11-25 Schwarzkopf & Henkel K.K. Dauerwellzusammensetzung mit färbendem effekt und verfahren zur haarfärbung unter verwendung derselben
FR2776186B1 (fr) * 1998-03-20 2001-01-26 Oreal Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition
WO1999051688A1 (en) * 1998-04-02 1999-10-14 The Procter & Gamble Company Reactive dye compounds
FR2788433B1 (fr) * 1999-01-19 2003-04-04 Oreal Utilisation de composes phenyl-azo-benzeniques cationiques en teinture des fibres keratiniques, compositions tinctoriales et procedes de teinture
US6843256B2 (en) 2000-03-09 2005-01-18 Ciba Specialty Chemicals Corporation Method of coloring hair using cationic dyes
JP2001261535A (ja) 2000-03-17 2001-09-26 Kao Corp 毛髪用染色剤組成物
EP1133975B1 (en) 2000-03-17 2008-02-13 Kao Corporation Use of a compound for dyeing hair
DE50110828D1 (de) 2000-11-15 2006-10-05 Mdc Max Daetwyler Ag Verfahren zur herstellung von rasternäpfchen in einer tiefdruckform und in dem verfahren verwendbarer grundkörper
FR2822696B1 (fr) * 2001-04-02 2005-01-28 Oreal Nouvelle composition tinctoriale pour la teinture des fibres keratiniques comprenant un colorant diazoique dicationique particulier
FR2825624B1 (fr) 2001-06-12 2005-06-03 Oreal Composition de teinture des fibres keratiniques humaines avec des colorants directs et des composes dicationiques
US20030176316A1 (en) * 2001-08-24 2003-09-18 Whitehead Clark M. Methods for treatment of rheumatoid arthritis
WO2003029359A1 (en) 2001-09-24 2003-04-10 Ciba Specialty Chemicals Holdings Inc. Cationic reactive dyes
FR2830189B1 (fr) * 2001-09-28 2004-10-01 Oreal Composition de teinture a effet eclaircissant pour fibres keratiniques humaines
FR2830194B1 (fr) 2001-09-28 2003-12-19 Oreal Composition contenant un derive de pyrazine et utilisation pour la teinture directe ou d'oxydation et/ou l'eclaircissement optique des fibres keratiniques
US7101676B2 (en) * 2002-01-11 2006-09-05 Douglas Buechter Methods for identifying compounds which inhibit binding of nucleocapsid 7 protein to HIV-1 RNA
WO2003099243A1 (de) * 2002-05-29 2003-12-04 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Kosmetische mittel mit protein-disulfidisomerase
US7261744B2 (en) * 2002-12-24 2007-08-28 L'oreal S.A. Method for dyeing or coloring human keratin materials with lightening effect using a composition comprising at least one fluorescent compound and at least one optical brightener
JP2006515677A (ja) * 2003-01-22 2006-06-01 バイオナノフォトニクス・アクティーゼルスカブ 光誘起による固定化
FR2850271B1 (fr) 2003-01-27 2006-08-04 Oreal Utilisation de nanoparticules semiconductrices luminescentes en cosmetique
US20040253757A1 (en) * 2003-01-27 2004-12-16 Luc Gourlaouen Composition and method of dyeing keratin fibers comprising luminescent semiconductive nanoparticles
US20070231940A1 (en) * 2003-01-27 2007-10-04 L'oreal S.A. Composition and method of dyeing keratin fibers comprising luminescent semiconductive nanoparticles
FR2853230B1 (fr) 2003-04-01 2005-06-17 Oreal Composition de coloration pour matieres keratiniques humaines comprenant un colorant auto-oxydable, procede et utilisation
FR2853229B1 (fr) * 2003-04-01 2009-06-12 Oreal Procede de coloration pour matieres keratiniques humaines avec effet eclaircissant, compose fluorescent particulier et composition le comprenant
FR2853233B1 (fr) 2003-04-01 2007-10-05 Oreal Composition de coloration pour matieres keratiniques humaines comprenant un colorant fluorescent et une silicone aminee, procede et utilisation
US7150764B2 (en) * 2003-04-01 2006-12-19 L'oreal S.A. Composition for dyeing a human keratin material, comprising at least one fluorescent dye and at least one insoluble conditioning agent, process thereof, use thereof, and devices thereof
US7250064B2 (en) * 2003-04-01 2007-07-31 L'oreal S.A. Dye composition comprising at least one fluorescent dye and a non-associative thickening polymer for human keratin materials, process therefor, and method thereof
US7192454B2 (en) * 2003-04-01 2007-03-20 L'oreal S.A. Composition for dyeing human keratin materials, comprising a fluorescent dye and a particular sequestering agent, process therefor and use thereof
US7198650B2 (en) * 2003-04-01 2007-04-03 L'oreal S.A. Method of dyeing human keratin materials with a lightening effect with compositions comprising at least one fluorescent dye and at least one amphoteric or nonionic surfactant, composition thereof, process thereof, and device therefor
FR2853231B1 (fr) 2003-04-01 2008-10-03 Oreal Composition de coloration pour matieres keratiniques humaines comprenant un colorant fluorescent et un agent sequestrant particulier, procede et utilisation
US7208018B2 (en) * 2003-04-01 2007-04-24 L'oreal Composition for dyeing human keratin materials, comprising at least one fluorescent dye and at least one associative polymer, process therefor and use thereof
US7195650B2 (en) * 2003-04-01 2007-03-27 L'oreal S.A. Process for dyeing, with a lightening effect, human keratin fibers that have been permanently reshaped, using at least one composition comprising at least one fluorescent dye
US7303589B2 (en) * 2003-04-01 2007-12-04 L'oreal S.A. Process for dyeing human keratin fibers, having a lightening effect, comprising at least one fluorescent compound and compositions of the same
US7186278B2 (en) * 2003-04-01 2007-03-06 L'oreal S.A. Composition for dyeing human keratin materials, comprising at least one fluorescent dye and at least one compound comprising an acid functional group and processes therefor
US7195651B2 (en) * 2003-04-01 2007-03-27 L'oreal S.A. Cosmetic composition for dyeing human keratin materials, comprising at least one fluorescent dye and at least one cationic polymer, and a dyeing process therefor
FR2853238A1 (fr) 2003-04-01 2004-10-08 Oreal Cmposition de coloration pour matieres keratiniques humaines comprenant un colorant fluorescent et un polymere conditionneur polyorganosiloxane insoluble, procede et utilisation
US7204860B2 (en) * 2003-04-01 2007-04-17 L'oreal Composition for dyeing human keratin materials, comprising at least one fluorescent dye and at least one polyol, process therefor and use thereof
US7147673B2 (en) * 2003-04-01 2006-12-12 L'oreal S.A. Composition for dyeing human keratin materials, comprising at least one fluorescent dye and at least one insoluble polyorganosiloxane conditioning polymer, process therefor and use thereof
US7736631B2 (en) * 2003-04-01 2010-06-15 L'oreal S.A. Cosmetic dye composition with a lightening effect for human keratin materials, comprising at least one fluorescent dye and at least one aminosilicone, and process of dyeing
FR2857258B1 (fr) * 2003-07-09 2007-08-17 Oreal Composition comprenant au moins un derive substitue de 2-[2-(4-aminophenyl)ethenyl]-1-pyridinium, procede de traitement des fibres keratiniques la mettant en oeuvre, dispositif et utilisation
US7377946B2 (en) * 2003-07-09 2008-05-27 L'oréal Composition comprising at least one substituted 2-[2-(4-amino phenyl)ethenyl]-1-pyridinium derivative, process for treating keratin fibres using it, device and use thereof
DE102004006142A1 (de) * 2004-02-07 2005-08-25 Wella Ag Neutrale und kationische Naphthalinderivate und diese Verbindungen enthaltende Färbemittel für Keratinfasern
CN1997340B (zh) * 2004-04-08 2013-07-17 西巴特殊化学制品控股公司 二硫化物染料，包含它们的组合物以及染色的方法
US7488354B2 (en) * 2004-10-14 2009-02-10 L'oreal S.A. Dyeing composition comprising at least one disulphide dye and method of dyeing human keratin fibers using this dye
FR2876576B1 (fr) * 2004-10-14 2006-12-08 Oreal Composition de teinture comprenant un colorant disulfure particulier et procede de coloration des fibres keratiniques humaines a partir de ce colorant
EP1817059A2 (en) 2004-12-01 2007-08-15 Genentech, Inc. Conjugates of 1,8-bis-naphthalimides with an antibody
BRPI0611887B1 (pt) 2005-06-16 2016-06-07 Ciba Sc Holding Ag composição e método para tingimento de fibras contendo queratina
US7771490B2 (en) 2005-08-30 2010-08-10 Ciba Corporation Dyes containing a thiol group
ES2397708T3 (es) 2005-10-06 2013-03-08 Basf Se Colorantes de tiol
BRPI0617339B1 (pt) * 2005-10-11 2017-04-04 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc mistura de corantes de sulfeto, composição compreendendo a mesma, e método para tingir fibras contendo queratina
US7531008B2 (en) * 2005-11-30 2009-05-12 L'oreal S.A. Use of at least one cationic cyanin derivative for dyeing the hair, composition containing it, process for treating keratin fibers using the composition, and device therefor
FR2893842A1 (fr) 2005-11-30 2007-06-01 Oreal Utilisation d'au moins un derive cationique de cyanine pour la coloration capillaire, composition le contenant, procede de traitement des fibres keratiniques mettant en oeuvre ladite composition, dispositif et utilisation
FR2895904B1 (fr) * 2006-01-12 2008-02-29 Oreal Utilisation pour la coloration avec effet eclaircissant des matieres keratiniques d'une composition comprenant un colorant fluorescent de type cyanine
EP2004757B1 (fr) 2006-03-24 2011-05-04 L'Oréal Composition de teinture comprenant un colorant fluorescent thiol/disulfure a groupes amines et a charge cationique interne, procede d'eclaircissement des matieres keratiniques a partir de ce colorant
EP2001960B1 (fr) 2006-03-24 2014-03-05 L'Oréal Composition de teinture comprenant un colorant fluorescent thiol/disulfure a groupe ortho-pyridinium a chaine alkylene interrompue et a charge cationique interne, procede d'eclaircissement des matieres keratiniques a partir de ce colorant
FR2898903B1 (fr) 2006-03-24 2012-08-31 Oreal Composition de teinture comprenant un colorant disulfure fluorescent, procede d'eclaircissement des matieres keratiniques a partir de ce colorant
EP2004758B1 (fr) 2006-03-24 2011-08-03 L'Oréal Composition de teinture comprenant un colorant fluorescent thiol/disulfure a heterocycle et a charge cationique interne, procede d'eclaircissement des matieres keratiniques a partir de ce colorant
FR2919179B1 (fr) * 2007-07-24 2010-02-19 Oreal Composition capillaire comprenant au moins un colorant direct disulfure et au moins un agent alcalin hydroxyde et procede de mise en forme et de coloration simultanees.
PL2191023T3 (pl) 2007-09-20 2015-06-30 Valipharma Diagnostyka chłoniaka B-komórkowego
FR2921378B1 (fr) 2007-09-21 2009-12-04 Oreal COLORANT DICETORPYRROLO°3,4-c!PYRROLE THIOL/DISULFURE, COMPOSITION TINCTORIALE COMPRENANT CE COLORANT, PROCEDE D'ECLAIRCISSEMENT DES MATIERES KERATINIQUES A PARTIR DE CE COLORANT
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FR2921373B1 (fr) * 2007-09-21 2009-10-30 Oreal Colorant derive d'indole styryle a linker alkylene, composition tinctoriale comprenant ce colorant, procede d'eclaircissement des matieres keratiniques a partir de ce colorant
FR2921382B1 (fr) 2007-09-21 2009-10-30 Oreal Colorant derive de phenyl-pyridol[1,2-a]indolium thiol-disulfure, composition tinctoriale comprenant ce colorant, procede d'eclaircissement des matieres keratiniques a partir de ce colorant
FR2921374A1 (fr) 2007-09-21 2009-03-27 Oreal Colorant derive d'indolinium thiol/disulfure, composition tinctoriale comprenant ce colorant, procede d'eclaircissement des matieres keratiniques a partir de ce colorant
FR2921377B1 (fr) 2007-09-21 2009-10-30 Oreal Compose styryl a motif hydroxy(cyclo)alkylamino thiol/disulfure, procede d'eclaircissement des matieres keratiniques a partir de ce colorant
FR2921376B1 (fr) * 2007-09-21 2009-10-30 Oreal Compose styryl tetrahydroquinolinium thiol/disulfure, procede d'eclaircissement des matieres keratiniques a partir de ce colorant
FR2921258A1 (fr) 2007-09-24 2009-03-27 Oreal Composition tinctoriale comprenant au moins un precurseur incolore disulfures/thiol, proced de coloration a partir de la composition
FR2921383B1 (fr) 2007-09-24 2009-10-30 Oreal Colorant dichromophorique carbonyle ou heterocyclique, composition tinctoriale comprenant ce colorant, procede de coloration des matieres keratiniques a partir de ce colorant

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