BRPI0709364A2 - processo de coloração e utilização de corantes fluorescentes dissulfetos - Google Patents

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Abstract

<B>PROCESSO DE COLORAçãO E UTILIZAçãO DE CORANTES FLUORESCENTES DISSULFETOS<D> A presente invenção tem por objeto uma composição de tintura que compreende um corante dissulfeto fluorescente, um processo de coloraçãocom efeito clareador de matérias queratínicas que utiliza a referida composição. Ela tem também por objeto novos corantes fluorescentes dissulfetos e seus usos no clareamento de matérias queratínicas. Essa composição permite obter um efeito clareador particularmente tenaz.

Description

"PROCESSO DE COLORAÇÃO E UTILIZAÇÃO DE CORANTES FLUORESCENTES DISSULFETOS"
A presente invenção tem por objeto um processo de coloração e de clareamento das matérias queratínicas em presença de um agente redutor.
Costuma-se tingir as fibras queratínicas, em particular, humanas,por uma coloração direta. O processo classicamente utilizado em coloração direta consiste em aplicar sobre as fibras queratínicas corantes diretos que são moléculas coloridas e corantes que possuem uma afinidade com as fibras, em deixar com que eles se propaguem e, a seguir, em enxaguar as fibras.
Os corantes diretos classicamente utilizados são, por exemplo,corantes do tipo nitrados benzênicos, corantes antraquinônicos, nitropiridinas, corantes do tipo azóico, xantênico, acridínico, azínico ou triarilmetano.
As colorações que resultam do uso de corantes diretos são colorações temporárias ou semipermanentes, pois a natureza das interações que ligam os corantes diretos à fibra queratínica, e sua dessorção da superfície e/ou do núcleo da fibra são responsáveis por sua baixa potência de tintura e por sua má resistência às lavagens ou à transpiração.
Além disso, a coloração das fibras queratínicas a partir dos corantes diretos clássicos não permite clarear de modo significativo as fibras queratínicas.
O clareamento da cor das fibras queratínicas, mais particularmente escuras, para tonalidades mais claras, eventualmente modificando a tonalidade das mesmas, constitui uma demanda importante.
Classicamente, para obter uma coloração mais clara, utiliza-se um processo de descoloração química. Esse processo consiste em tratar as matérias queratínicas, tais como as fibras queratínicas, particularmente os cabelos, por meio de um sistema oxidante forte, geralmente constituído pelo peróxido de hidrogênio associado ou não a persais, na maior parte das vezesem meio alcalino.
Esse sistema de descoloração apresenta o inconveniente de deteriorar as fibras e alterar suas propriedades cosméticas. As fibras possuem, de fato, a tendência a se tornarem ásperas, mais difíceis de desembaraçar e mais frágeis. Enfim, o clareamento ou a descoloração das fibras queratínicas a partir de agente oxidante é incompatível com os tratamentos de modificação da forma das referidas fibras, particularmente nos tratamentos de alisamento.
Outra técnica de clareamento consiste em aplicar sobre os cabelos escuros corantes diretos fluorescentes. Essa técnica descrita, em particular, no documento FR 2830189 permite respeitar a qualidade da fibra queratínica durante o tratamento, mas os corantes fluorescentes empregados não apresentam boa resistência aos xampus.
Para aumentar a tenacidade das colorações diretas, costuma-se fixar corantes diretos por ligação covalente ao cabelo. Por exemplo, costumais se fazer reagir corantes que contêm grupos reagentes com os resíduos de cistina ou de cisteína muito numerosos nas fibras capilares. São assim descritos certos corantes que portam funções sais de Bunte e isotiurônios, ou outros grupos protetores de tióis. Entretanto, a obtenção da forma reativa do corante requer, em geral, o uso de meios fortemente básicos. Além disso, as funções tióis são geralmente geradas em excesso, o que torna necessária uma etapa de pós-neutralização após a coloração.
Outros corantes dissulfetos conhecidos para a coloração das fibras queratínicas são derivados dissulfeto de derivados de aminotiofenol. Esses corantes estão descritos, por exemplo, na patente FR 1156407. Esses corantes podem ser utilizados em condições relativamente suaves, em presença de um meio ligeiramente redutor ou após um pré-tratamento redutor do cabelo. Entretanto, esses corantes podem ocasionar alterações da cor no momento da aplicação.Enfim, o documento WO 2005/097051 descreve corantes dissulfetos aza-imidazólios para a coloração direta das fibras queratínicas.
A finalidade da presente invenção é fornecer novos sistemas de coloração com efeito clareador das matérias queratínicas, em particular as 5 fibras queratínicas humanas, especialmente os cabelos, que não apresentem os inconvenientes dos processos de descoloração existentes. Em particular, uma das finalidades da presente invenção é fornecer sistemas de coloração direta que permitam obter efeitos clareadores, em particular nas fibras queratínicas natural ou artificialmente escuras, resistentes às lavagens sucessivas com xampu e que não degradem as fibras queratínicas e não alterem suas propriedades cosméticas.
Essa finalidade é atingida com a presente invenção, que tem por objeto um processo de coloração de matérias queratínicas escuras, que consiste em aplicar sobre as matérias queratínicas uma composição de tintura, 15 que compreende em um meio cosmético apropriado, pelo menos um corante dissulfeto fluorescente escolhido, por exemplo, entre os corantes de fórmulas (I) e (II) indicadas a seguir:
<formula>formula see original document page 4</formula>
seus sais de ácido orgânico ou mineral, isômeros óticos, isômeros geométricos, e os solvatos, tais como hidratos; 20 fórmulas essas, nas quais:
• AeA' idênticos ou diferentes representam um radical que contém pelo menos um cromóforo fluorescente catiônico ou não,
• XeX', idênticos ou diferentes, representam uma cadeia hidrocarbonada com Ci-C30, linear ou ramificada, saturada ou insaturada, eventualmente interrompida e/ou eventualmente terminada em uma ou duas de suas extremidades por um ou mais grupos divalentes ou suas combinaçõesescolhidos entre:
-N(R)-, -N+(R)(R>, -O-, -S-, -CO-, -SO2- com R, R' idênticos ou diferentes, escolhidos entre um hidrogênio, um radical alquila com C1-C4, hidroxialquila e aminoalquila
- um radical (hetero)cíclico aromático ou não, saturado ouinsaturado, condensado ou não, que compreende eventualmente um ou mais heteroátomos idênticos ou não, eventualmente substituído:
• o coeficiente ρ e p', idênticos ou diferentes representam um inteiro igual a O ou 1;
· Csati C'sati idênticos ou diferentes representam uma cadeiaalquileno com C1-C18, linear ou ramificada, eventualmente substituída, eventualmente cíclica;
• D corresponde a um radical escolhido entre os radicais hidróxi, hidroxialquila, alcóxi, carboxílicos, carboxilatos, amino, alquilamino, ou dialquilamino.
Esta aplicação é realizada em presença de um agente redutor.
Esse agente redutor pode ser escolhido entre os tióis, por exemplo, a cisteína, a homocisteína, o ácido tioláctico, os sais desses tióis, as fosfinas, o bissulfito, os sulfitos, o ácido tioglicólico, assim como seus ésteres, em particular, o monotioglicolato de glicerol e o tioglicerol.
Esse agente redutor pode também ser escolhido entre os boroidretos e seus derivados, como por exemplo, os sais do boroidreto, do cianoboroidreto, do triacetoxiboroidreto, do trimetoxiboroidreto: sais de sódio, lítio, potássio, cálcio, amônios quaternários (tetrametilamônio, tetraetilamônio, tetra-n-butilamônio, benziltrietilamônio); o catecolborano.
O processo da presente invenção permite obter um clareamento das matérias queratínicas escuras. Em particular, o processo da presente invenção permite obter um clareamento das fibras queratínicas, tais como oscabelos, muito tenazes aos xampus, às agressões cotidianas (sol, transpiração) e aos outros tratamentos capilares sem degradar a fibra queratínica.
No sentido da presente invenção, entende-se por matéria queratínica escura aquela que apresenta uma luminescência L* mensurada no sistema C.I.E. como L*a*b*, inferior ou igual a 45 e, de preferência, inferior ou igual a 40, sabendo-se que, além disso, L* = 0 eqüivale ao preto e L* = 100 ao branco.
No sentido da presente invenção, entende-se por cabelos natural ou artificialmente escuros, cabelos cuja altura de tom é inferior ou igual a 6 (loiro escuro) e, de preferência, inferior ou igual a 4 (castanho).
O clareamento dos cabelos é avaliado pela "altura de tom" que caracteriza o grau ou o nível de clareamento. A noção de "tom" baseia-se na classificação das tonalidades naturais, sendo que um tom separa cada tonalidade da que a sucede ou a precede imediatamente. Essa definição e a classificação das tonalidades naturais são bem conhecidas dos profissionais da área do penteado e foram publicadas na obra "Science des traitements capillaires" de Charles ZVIAK 1988, Ed. Masson, p. 215 e 278.
As alturas de tom estão escalonadas de 1 (preto) a 10 (loiro claríssimo), sendo que uma unidade corresponde a um tom; quanto mais o número for elevado, mais a tonalidade é clara.
Um cabelo colorido artificialmente é um cabelo cuja cor foi modificada por um tratamento de coloração como, por exemplo, uma coloração com corantes diretos ou corantes de oxidação. De preferência, a composição deve, após aplicação sobre oscabelos castanhos, por exemplo, levar aos resultados abaixo descritos.
- Há interesse nos desempenhos de refletância dos cabelos quando eles são irradiados com a luz visível na gama de comprimentos deonda que varia de 400 a 700 nanômetros.
- Comparam-se, então, as curvas de refletância em função do comprimento de onda dos cabelos tratados com a composição da presente invenção e dos cabelos não tratados.
-A curva correspondente aos cabelos tratados deve mostrar umarefletância na gama dos comprimentos de onda que varia de 450 a 700 nanômetros, superior à curva correspondente aos cabelos não tratados.
- Isso significa que, na gama de comprimento de onda que varia de 450 a 700 nanômemetros, existe pelo menos uma faixa em que a curva de refletância correspondente aos cabelos tratados é superior à curva de refletância correspondente aos cabelos não tratados. Entende-se por "superior", um desvio de, pelo menos, 0,05% de refletância e, de preferência, de pelo menos 0,1%. Tal fato não impede que possa existir na gama de comprimento de onda que varia de 450 a 700 nanômetros, pelo menos uma 15 faixa em que a curva de refletância que corresponde aos cabelos tratados seja superposta ou inferior à curva de refletância correspondente aos cabelos não tratados.
De preferência, o comprimento de onda onde o desvio é máximo entre a curva de refletância dos cabelos tratados e a dos cabelos não tratados, 20 situa-se na gama de comprimento de onda que varia de 450 a 650 nanômetros e, de preferência, na gama de comprimento de onda que varia de 450 a 620 nanômetros.
No sentido da presente invenção e a menos que uma indicação diferente seja dada:
- um corante dissulfeto fluorescente é um composto fluorescenteque comporta, pelo menos, um cromóforo fluorescente como definido anteriormente e que compreende uma ou mais ligações dissulfeto S-S entre dois átomos de carbono, direta ou indiretamente ligados ao(s) cromóforo(s)fluorescente(s) do composto, preferencialmente a ligação é suscetível de ser reduzida em um meio cosmeticamente aceitável;
- os radicais "arilas" ou "heteroarilas" ou a parte arila ou heteroarila de um radical podem ser substituídos por, pelo menos, um 5 substituinte portado por um átomo de carbono, escolhido entre:
• um radical alquila com C1-C16, de preferência com C1-C6, eventualmente substituído por um ou mais radicais escolhidos entre os radicais hidróxi, alcóxi com C1-C2, (poli)-hidroxialcoxi com C2-C4, acilamino, amino substituído por dois radicais alquila, idênticos ou diferentes com C1-C4, eventualmente portadores de pelo menos um grupo hidroxila ou, os dois radicais podem formar com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados um heterociclo que compreende de 5 a 7 membros, de preferência de 5 ou 6 membros, saturado ou insaturado, eventualmente substituído, que compreende eventualmente outro heteroátomo idêntico ou diferente do nitrogênio;
· um átomo de halogênio como cloro, flúor ou bromo;
• um grupo hidroxila;
• um radical alcóxi com C1-C2; um radical (poli)-hidroxialcoxi com C2-C4;
• um radical amino;
· um radical heterocicloalquila com 5 ou 6 membros;
• um radical heteroarila com 5 ou 6 membros, eventualmente catiônico, preferencialmente imidazólio e, eventualmente, substituído por um radical (C1-C4) alquila, preferencialmente metila;
• um radical amino substituído por um ou dois radicais alquilaidênticos ou diferentes, com Ci-C6, eventualmente portadores de pelo menos:
i) um grupo hidroxila,
ii) um grupo amino, eventualmente substituído por um ou dois radicais alquila com C1-C3, eventualmente substituídos, e os referidos radicaisalquila podem formar com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados um heterociclo que compreende 5 a 7 membros, saturado ou insaturado, eventualmente substituído, que compreende eventualmente pelo menos outro heteroátomo diferente ou não do nitrogênio;
iii) um grupo amônio quaternário -N+R'R"R"', M" para o qual R',R", R'", idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, ou um grupo alquila com C1-C4; e M" representa o contra-íon do ácido orgânico, mineral ou do halogeneto correspondente,
iv) ou um radical heteroarila com 5 ou 6 membros eventualmente 10 catiônico, preferencialmente imidazólio e, eventualmente, substituído por um radical (C1-C4) alquila, preferencialmente metila;
• um radical acilamino (-NR-COR') no qual o radical R é um átomo de hidrogênio, um radical alquila com C1-C4, eventualmente portador de pelo menos um grupo hidroxila e o radical R' é um radical alquila com C1-C2;um radical carbamoila ((R)2-N-CO)- no qual os radicais R, idênticos ou não, representam um átomo de hidrogênio, um radical alquila com C1-C4, eventualmente portador de pelo menos um grupo hidroxila; um radical alquilsulfonilamino (R'SC>2-NR-) no qual o radical R representa um átomo de hidrogênio, um radical alquila com C1-C4 eventualmente portador de, pelo 20 menos, um grupo hidroxila e o radical R' representa um radical alquila com Cr C4, um radical fenila; um radical aminosulfonila ((R^N-SCV), no qual os radicais R, idênticos ou não, representam um átomo de hidrogênio, um radical alquila com C1-C4, eventualmente portador de pelo menos um grupo hidroxila;
• um radical carboxílico em forma ácida ou salificada (de 25 preferência com um metal alcalino ou um amônio, substituído ou não);
• um grupo ciano (CN);
• um grupo poli-halogênioalquila, preferencialmente o trifluorometila (CF3);- a parte cíclica ou heterocíclica de um radical não aromático pode ser substituída por, pelo menos, um substituinte portado por um átomo de carbono escolhido entre os grupos:
• hidroxila,
alcóxi com Ci-C4 (poli)hidroxialcoxi com C2-C4,
• alquilcarbonilamino ((RCO-NR'-) no qual o radical R1 é um átomo de hidrogênio, um radical alquila com C1-C4, eventualmente portador de, pelo menos, um grupo hidroxila e o radical R é um radical alquila com C1-C2, amino substituído por dois grupos alquila idênticos ou diferentes com Ci-C4,eventualmente portadores de pelo menos um grupo hidroxila, e os referidos radicais alquila podem formar com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados um heterociclo que compreende de 5 a 7 membros, saturado ou insaturado eventualmente substituído, que compreende eventualmente pelo menos outro heteroátomo diferente ou não do nitrogênio;
alquilcarboniloxi ((RCO-O-), no qual R é um radical alquilacom Ci-C4, amino substituído por dois grupos alquila idênticos ou diferentes com Ci-C4, eventualmente portadores de, pelo menos, um grupo hidroxila, e os referidos radicais alquila podem formar com o átomo de nitrogênio, ao qual estão ligados, um heterociclo que compreende de 5 a 7 membros, saturado ouinsaturado, eventualmente substituído, que compreende eventualmente pelo menos outro heteroátomo diferente ou não do nitrogênio;
• alcoxicarbonila ((RO-CO) no qual o radical R é um radical alquila com Ci-C4, amino substituído por dois grupos alquila idênticos ou diferentes com Ci-C4, eventualmente portadores de, pelo menos, um grupohidroxila, e os referidos radicais alquila podem formar com o átomo de nitrogênio, ao qual estão ligados, um heterociclo que compreende de 5 a 7 membros, saturado ou insaturado, eventualmente substituído, que compreende eventualmente pelo menos outro heteroátomo diferente ou não do nitrogênio;- um radical cíclico, heterocíclico, ou uma parte não aromática de um radical arila ou heteroarila, pode igualmente ser substituído por um ou mais grupos oxo;
- uma cadeia hidrocarbonada é insaturada quando ela comportar uma ou mais ligações duplas e/ou uma ou mais ligações triplas:
- um radical "arila" representa um grupo mono ou policíclico, condensado ou não, que compreende de 6 a 22 átomos de carbono, e do qual pelo menos um ciclo é aromático; preferencialmente o radical arila é um fenil, bifenil, naftila, indenila, antracenila ou tetra-hidronaftila;
- um "radical heteroarila" representa um grupo mono ou policíclico,condensado ou não, eventualmente catiônico, que compreende de 5 a 22 membros, de 1 a 6 heteroátomos escolhidos entre o átomo de nitrogênio, de oxigênio, de enxofre e de selênio, e do qual pelo menos um ciclo é aromático; preferencialmente um radical heteroarila é escolhido entre acridinila, benzimidazolila, benzobistriazolila, benzopirazolila, benzopiridazinila, benzoquinolila, benzotiazolila, benzotriazolila, benzoxazolila, piridinila, tetrazolila, diidrotiazolila, imidazopiridinila, imidazolila, indolila, isoquinolila, naftoimidazolila, naftooxazolila, naftopirazolila, oxadiazolila, oxazolila, oxazolopiridila, fenazinila, fenooxazolila, pirazinila, pirazolila, pirilila, pirazoiltriazila, piridila, piridinoimidazolila, pirrolila, quinolila, tetrazolila, tiadiazolila, tiazolila, tiazolopiridinila, tiazoilimidazolila, tiopirilila, trizaolila, xantilila e seu sal de amônio;
- um "radical cíclico" é um radical cicloalquila não aromático, mono ou policíclico, condensado ou não, que contém de 5 a 22 átomos de carbono, que pode comportar de 1 a várias insaturações;
- um "radical heterocíclico" é um radical não aromático mono ou policíclico, condensado ou não, que contém de 5 a 22 membros, que comporta de 1 a 6 heteroátomos escolhidos entre o átomo de nitrogênio, de oxigênio, deenxofre e de selênio;
- um "radical alquila" é um radical hidrocarbonado com C1-C16, linear ou ramificado, de preferência com Ci-Cs1
- a expressão "eventualmente substituído" atribuída ao radical alquila subentende que o referido radical pode ser substituído por um ou mais radicais escolhidos entre os radicais i) hidróxi, ii) alcóxi com C1-C4l iii) acilamino, iv) amino eventualmente substituído por um ou dois radicais alquila, idênticos ou diferentes, com C1-C4, os referidos radicais alquila podem formar com o átomo de nitrogênio que os portam um heterociclo que compreende de 5 a 7 membros, que compreende, eventualmente, outro heteroátomo diferente ou não do nitrogênio; v) ou um grupo amônio quaternário -N+R'R"R'", M", para o qual R', R", R'", idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, ou um grupo alquila com C1-C4, ou então, -N+R'R"R"' forma um heteroarila tal como imidazólio eventualmente substituído por um grupo C1-C4 alquila, e M" representa o contra-íon do ácido orgânico, mineral ou do halogeneto correspondente.
- um "radical alcóxi" é um radical alquil-óxi, para o qual o radical alquila é um radical hidrocarbonado, linear ou ramificado, com C1-C16, preferencialmente com C1-C8;
quando o grupo alcóxi é eventualmente substituído, isso subentende que o grupo alquila é eventualmente substituído como acima definido.
Além disso, salvo indicação contrária, os limites delimitando a extensão de uma faixa de valores estão compreendidos nessa faixa de valores.
De acordo com a presente invenção, entende-se por "cromóforo fluorescente" um radical proveniente de um composto fluorescente. Um composto fluorescente é um composto capaz de absorver na radiação UV ou visível a um comprimento de onda ÂabS compreendido entre 250 e 800 nm ecapaz de reemitir no campo do visível a um comprimento de onda de emissão Aém compreendido entre 400 e 800 nm.
De preferência, os compostos fluorescentes são corantes capazes de absorver no visível Aabs compreendido entre 400 e 800 nm e de reemitirem no visível Aém compreendido entre 400 e 800 nm. Mais preferencialmente, os corantes fluorescentes são corantes capazes de absorver a um Aabs compreendido entre 420 nm e 550 nm e de reemitirem no visível a um Aém compreendido entre 470 e 600 nm.
I. Corantes de Fórmulas (Π E (Ii)
Os radicais AeA' das fórmulas (I) e (II) podem conter um ou maiscromóforos fluorescentes, idênticos ou diferentes.
1.1. Cromóforos
No sentido da presente invenção, os cromóforos são considerados diferentes quando diferirem por sua estrutura química. Esses cromóforos podem ser cromóforos provenientes de famílias diferentes ou de uma mesma família, desde que apresentem estruturas químicas diferentes. Por exemplo, os cromóforos podem ser escolhidos na família dos corantes (poli)metinas, mas diferirem pela estrutura química dos radicais que os constituem ou pela respectiva posição desses radicais.
A título de cromóforos fluorescentes úteis na presente invenção,podem ser citados os radicais provenientes de corantes acridinas, acridonas, bezantronas, benzimidazóis, benzimidazolonas, benzindóis, benzoxazóis, benzopiranos, benzotiazóis, cumarinas, difluoro{2-[(2H-pirrol-2-ilideno-kN)metil]-1H-pirrolato-kN}boros (BODIPY®), dipirrinonas, dicetopirrolopirróis, fluorindinas, (poli)metinas (em particular cianinas e estirilas/hemicianinas), naftalimidas, naftanilidas, naftilamina (como as dansilas), oxadiazóis, oxazinas, perilonas, perinonas, perilenos, polienos/carotenóides, esquaranos, estilbenos, xantenos.Podem-se também citar os corantes fluorescentes descritos nos documentos EP 1133975, WO 03/029359, EP 860636, WO 95/01772, WO 95/15144, EP 714954 e os listados na enciclopédia "The chemistry ofsynthetic dye" de K. VENKATARAMAN, 1952, Academic Press vol. 1 a 7; na enciclopédia "Kirk Othmef "Chemical technology", capítulo "dyes and Dye intermediate", 1993, Wiley and sons, e em diversos capítulos da enciclopédia "ULLMANN'S ENCYCLOPEDIA of Industrial chemistry" 7th edição, Wiley and sons, no The Handbook - A Guide to Fluorescent Probes ande Labeling Technologies, 10th Ed Molecular Probes/lnvitrogen - Oregon 2005, divulgado pela Internet ou nas edições impressas anteriores.
De preferência, os cromóforos são escolhidos entre aqueles provenientes de corantes de tipo cumarinas, (poli)metinas (em particular cianinas e estirilas/hemicianinas) e naftalimidas.
De acordo com uma variante, os radicais AeA' das fórmulas (I) ou (II) contêm, pelo menos um radical catiônico portado pelo ou incluído em, pelo menos, um dos cromóforos.
De preferência, o radical catiônico é um amônio quaternário.
Esses radicais catiônicos são, por exemplo, um radical alquilamônio, acridínio. benzimidazólio, benzobistriazólio, benzopirazólio, benzopiridazínio, benzoquinólio, benzotiazólio, benzotriazólio, benzoxazólio, bi-piridínio, bis-tetrazólio, diiidrotiazólio, imidazopiridínio, imidazólio, indólio, isoquinólio, naftoimidazólio, naftooxazólio, naftopirazólio, oxadiazólio, oxazólio, oxazolopirídínio, oxônio, fenazínio, fenooxazólio, pirazínio, pirazólio, pirazoiltriazólio, piridínio, piridinoimidazólio, pirrólio, pirílio, quinólio, tetrazólio, tiadiazólio, tiazólio, tiazolopiridínio, tiazoilimidazólio, tiopirílio, triazólio ou xantílio.
1.2.Csat E CRAT-
Como indicado anteriormente, nas fórmulas (I) ou (II), Csat e C'sat,independentemente um do outro, representam uma cadeia alquileno com Cr C18, linear ou ramificada, eventualmente substituída, eventualmente cíclica. A título de substituinte, podem-se citar os grupos amino, (Ci-C4)alquilamino, (Cr C4)dialquilamino, ou o grupo Ra-Za-C(Zb)- (no qual Za, Zb, idênticos ou diferentes, representam um átomo de oxigênio, de enxofre, ou um grupo NRa , e Ra, representa um metal alcalino, um átomo de hidrogênio, ou um grupo (Cr C4) alquila e Ra representa um átomo de hidrogênio ou um grupo Ci-C4 alquila) presentes, de preferência, no carbono em posição beta ou gama dos átomos de enxofre.
De preferência, nos casos de fórmulas (I) ou (II), Csat β Csatrepresentam uma cadeia -(CH2)k- com k inteiro, compreendido inclusivamente entre 1 e 8.
I.3. XeX':
De acordo com um modo de realização particular da presente invenção, nas fórmulas (I) ou (II), anteriormente citadas, quando ρ for igual a 1, X e X', idênticos ou diferentes, representam a seguinte seqüência:
-(T)t-(Z)z-(T)t-
e a referida seqüência está ligada nas fórmulas (I) ou (II) de modo simétrico, como indicado a seguir:
-Csat (ou C'sat)-(T)t -(Z)z-(A ou A'), na qual:
T e T', idênticos ou diferentes, representam um ou mais radicais ou suas combinações escolhidas entre -SO2-, -O-, -S-, -N(R)-, -N+(R)(Rc)-; CO-; com R, R0, idênticos ou diferentes, representando um átomo de hidrogênio, um radical alquila com Ci-C4, ou hidroxialquila com Ci-C4 ou um aril(C1-C4)alquila; e um radical heterocicloalquila ou heteroarila, catiônico ou não, preferencialmente monocíclico, contendo, preferencialmente, dois heteroátomos (mais preferencialmente dois átomos de nitrogênio) e que comportam, preferencialmente, de 5 a 7 membros, mais preferencialmenteimidazólio;
os índices t e t\ idênticos ou diferentes, valem O ou 1;
Z representa:
-(Chh)m- com m inteiro compreendido entre 1 e 8
-(ChkChhO)q. ou -(OCH2CH2)q. nas quais q é um inteiro
compreendido entre 1 e 15
- um radical arila, alquilarila ou arilalquila, cujo radical alquila está com C1-C4 e o radical arila está, de preferência, com C6, que é eventualmente substituído por, pelo menos, um grupo SO3M com M representando um átomo de hidrogênio, um metal alcalino ou um grupo amônio amônio substituído por um ou mais radicais alquila, idênticos ou não, lineares ou ramificados, com C1-C18 eventualmente portadores de, pelo menos, um hidroxila.
z vale O ou 1.
Além disso, de acordo com um modo de realização particular da presente invenção, Z representa:
<formula>formula see original document page 16</formula>
1.4. Corantes fluorescentes dissulfetos:
De acordo com uma variante preferida da presente invenção, o corante dissulfeto é um corante fluorescente catiônico que compreende pelo menos um radical amônio quaternário e, tal como na fórmula (I), com ρ igual a 1:
A e A', idênticos ou diferentes, mais preferencialmente idênticos, representam W-C(Rc)=C(Rd)-Ar- ou -W-C(Rc)=C(Rd)-Ar, com W representando um heterociclo ou um heteroarila que compreende um amônio quaternário; Ar representa um radical (hetero)arila com 5 ou 6 membros de tipo fenila ou pirídio, ou um biciclo (hetero)aromático de tipo naftila, benzopiridínio, indolinila ou benzoindolinila, eventualmente substituídos por um ou mais átomos dehalogênio, de preferência cloro, flúor; por um ou mais grupos alquila, de preferência com C1-C4; por um ou mais grupos hidroxila; por um ou mais grupos alcóxi; por um ou mais grupos hidroxialquila; por um ou mais grupos amino ou (di)alquilamino, de preferência com a parte alquila com C1-C4, por um ou mais grupos acilamino; por um ou mais grupos heterocicloalquila ou heteroarila com 5 ou 6 membros, preferencialmente escolhido entre pirrolidinila, piperazinila, piperidinila e imidazolinila; Rc1 Rd1 idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila com C1-C4.
De acordo com uma variante preferida, p, p-1, z=0, t'=0 e t = 1 e T representa -N(R)-, de preferência em posição para em Ar, em relação à função olefina -C(Rc)=C(Rd)-.
De acordo com outra variante preferida, p, p-1, z=0; t' = 1; T representa -N(R)-, de preferência em posição para em Ar, em relação à função olefina -C(Rc)=C(Rd)- e T1 representa um grupo -N(R)-, -N+(R)(Rc)- ou um imidazólio.
De preferência, W é um imidazólio, piridínio, benzopiridínio, benzimidazólio, quinolínio e pirazólio, eventualmente substituídos por um ou mais radicais alquilas, idênticos ou não, com C1-C4.
De acordo com outra variante preferida, o corante dissulfeto é um corante fluorescente catiônico que compreende, pelo menos, um radical amônio quaternário e, tal como na fórmula (I), com ρ igual a 1:
A representa um radical naftalimidila de fórmula:
<formula>formula see original document page 17</formula>
com -I- representando a ligação com o grupo X ou X', Csat ou C sat·na qual Re1 Rf1 R9 e Rh1 idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila com C1-C6 eventualmente substituído.
Mais preferencialmente, o corante dissulfeto é um corante fluorescente escolhido entre:
<formula>formula see original document page 18</formula><formula>formula see original document page 19</formula>
nas quais,
• GeG', idênticos ou diferentes, representam um grupo -NRcRd, -NR'cR'd ou Ci-C6 alcóxi eventualmente substituído, preferencialmente não substituído; preferencialmente GeG' representam um grupo -NRcRd e -NR'cR'd respectivamente;
• Ra e R'a, idênticos ou diferentes, um grupo aril(Ci-C4)alquilaou um grupo Ci-Ce alquila eventualmente substituído por um grupo hidroxila ou amino, Ci-C4 alquilamino, Ci-C4 dialquilamino, os referidos radicais alquilas podem formar com o átomo de nitrogênio que os portam um heterociclo que compreende de 5 a 7 membros, que compreende, eventualmente, outro heteroátomo diferente ou não do nitrogênio; preferencialmente Ra e R'a representam um grupo C1-C3 alquila eventualmente substituído por um grupo hidróxi, ou um grupo benzila;
• Rb, R'b, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um grupo aril(Ci-C4)alquila ou um grupo C1-C6 alquilaeventualmente substituído; preferencialmente Rb, R b representam um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C3 alquila ou benzila;
• Rc, R'c. Rd e R'd idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um grupo aril(Ci-C4)alquila, C1-C6 alcóxi ou um grupo Cr Ce alquila eventualmente substituído; Rc, R'c, Rd e R'd representam,preferencialmente, um átomo de hidrogênio, um grupo hidróxi, C1-C3 alcóxi amino, C1-C3 (di)alquilamino, ou um grupo C1-C3 alquila eventualmente substituído por i) um grupo hidróxi, ii) amino, iii) C1-C3 (di)alquilamino, ou iv) amônio quaternário (R")(R"")(R"")N+-;
ou, então, dois radicais adjacentes Rc e Rd, R'c e R'd portados pelo mesmo átomo de nitrogênio formam juntos um grupo heterocíclico ou heteroarila; preferencialmente o heterociclo ou o heteroarila é monocíclico e compreende entre 5 e 7 membros; e, mais preferencialmente, os grupos são escolhidos entre a imidazolila e a pirrolidinila;
• Re e R'e idênticos ou diferentes, representam uma cadeia hidrocarbonada com C1-C6 alquilenila divalente, linear ou ramificada,
eventualmente insaturada;
• Rf e R'f, idênticos ou diferentes, representam um grupo amônio quaternário (R")(R"')(R"")N+- em que R", R'" e R"", idênticos oudiferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo CrC4 alquila ou, então, (R")(R'")(R"")N+- representa um grupo heteroarila catiônico, eventualmente substituído, preferencialmente um grupo imidazolínio, eventualmente substituído por um grupo C1-C3 alquila;
Rg, R'g, R"g, R"'g, Rh, R'h, R"h e R'"h, idênticos ou diferentes,representam um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo amino, C1-C4BlquiIamino, C1-C4 dialquilamino, ciano, carbóxi, hidroxila, trifluorometila, um radical acilamino, alcóxi com C1-C4, (poli)hidroxialcoxi com C2-C4, alquilcarboniloxi alcoxicarbonila, alquilcarbonilamino, um radical 10 acilamino, carbamoila, alquilsulfonilamino, um radical amino-sulfonila, ou um radical Ci-Ci6 alquila eventualmente substituído por um grupo escolhido entre Ci-C12 alcóxi, hidróxi, ciano, carbóxi, amino, C1-C4 alquilamino e C1-C4 dialquilamino, ou então, os dois radicais alquilas portados pelo átomo de nitrogênio do grupo amino formam um heterociclo que compreende de 5 a 7 membros e que compreende, eventualmente, outro heteroátomo idêntico ou diferente daquele do átomo de nitrogênio; preferencialmente Rg, R'g, R"g, R'"g, Rh, R'h> R"h e R'"h representam um átomo de hidrogênio, de halogênio ou um grupo C1-C3 alquila;
ou, então, dois grupos Rg e R'g; R"g e R'"g; Rh e R'h! R"h e 20 R'"h portados por dois átomos de carbono adjacentes, formam juntos um ciclo benzo, indeno, um grupo heterocicloalquila fundido ou heteroarila fundido; o ciclo benzo, indeno, heterocicloalquila ou heteroalila é, eventualmente, substituído por um átomo de halogênio, um grupo amino, C1-C4 alquilamino, C1-C4 dialquilamino, nitro, ciano, carbóxi, hidroxila, trifluorometila, um radical acilamino, alcóxi com C1-C4, (poli)hidroxialcoxi com C2-C4, alquilcarboniloxi alcoxicarbonila, alquilcarbonilamino, um radical acilamino, carbamoila, alquilsulfonilamino, um radical amino-sulfonila, ou um radical C1-C16 alquila, eventualmente substituído por: um grupo escolhido entre C1-C12 alcóxi, hidróxi,ciano, carbóxi, amino, C1-C4 alquilamino, C1-C4 dialquilamino, ou, então, os dois radicais alquilas portados pelo átomo de nitrogênio do grupo amino formam um heterociclo que compreende de 5 a 7 membros e que compreende, eventualmente, outro heteroátomo idêntico ou diferente daquele do átomo de nitrogênio; preferencialmente Rg e R'g; R"g e R'"g formam juntos um grupo benzo;
• ou, então, quando G representa -NRcRd e G' representa -NR'cR'd, dois grupos Rc e R'g; R'c e R"g; Rd e Rg; R'd e R"'g formam juntos um heteroarila ou heterociclo saturado, eventualmente substituído por um ou mais grupos C1-C6 alquila, preferencialmente um heterociclo que contém um ou dois heteroátomos escolhidos entre o nitrogênio e o oxigênio e que compreendem entre 5 e 7 membros; mais preferencialmente o heterociclo é escolhido entre os grupos morfolinila, piperazinila, piperidinila e pirrolidinila;
• R1, R',, R" e R'", idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, ou um grupo C1-C4 alquila;
• R1, R2, R3, R4, R'i, R'2, R'3 e R'4, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C4 alquila, C1-C12 alcóxi, hidróxi, ciano, carbóxi, amino, C1-C4 alquilamino, C1-C4 dialquilamino, os referidos radicais alquilas podem formar com o átomo de nitrogênio que os portam um heterociclo que compreende de 5 a 7 membros, que compreende, eventualmente, outro heteroátomo diferente ou não do nitrogênio; preferencialmente R1l R2, R3, R4, RN, R'2, R'3 e R4 são átomos de hidrogênio ou um grupo amino; mais preferencialmente R1, R2, R3, R4, RS, R12, R3 e R14 representam um átomo de hidrogênio;
• Ta, Tb, idênticos ou diferentes, representam i) seja uma ligação covalente σ, ii) seja um ou mais radicais ou suas combinações escolhidas entre -SO2-, -O-, -S-, -N(R)-, -N+(R)(Rc)-, -CO-, com R, R01 idênticos ou diferentes, que representam um átomo de hidrogênio, um radical alquilacom C1-C4, hidroxialquila com C1-C4; ou um aril(Ci-C4)alquila, preferencialmente Ta é idêntico a Tb e representam uma ligação covalente σ ou um grupo escolhido entre -N(R)-, -C(O)-N(R)-, -N(R)-C(O)-, -O-C(O)-, -C(O)-O-e -N+(R)(Rc)-, com R, R0 idênticos ou diferentes, que representam um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-Ca alquila; mais preferencialmente Ta e Tb representam uma ligação σ; iii) seja um radical heterocicloalquila ou heteroarila, catiônico ou não, preferencialmente monocíclicos, preferencialmente idênticos, contendo, preferencialmente, dois heteroátomos (mais preferencialmente dois átomos de nitrogênio) e que comportam, preferencialmente, de 5 a 7 membrostal como o imidazólio;
<formula>formula see original document page 23</formula>
idênticos ou diferentes, representam um grupo heterocíclico eventualmente substituído; preferencialmente os heterociclos são idênticos, monocíclicos, saturados, e que compreendem, no total, dois átomos de nitrogênio e de 5 a 8 membros;
<formula>formula see original document page 23</formula>
representam um grupo arila ou heteroarilafundido ao ciclo fenila; ou então, está ausente do ciclo fenila; preferencialmente quando o ciclo está presente, o ciclo é um benzo;
• m, m', η e n', idênticos ou diferentes, representam um inteiro compreendido inclusivamente entre O e 6 com m+n, m'+n', idênticos oudiferentes, representam um inteiro compreendido inclusivamente entre 1 e 10; preferencialmente m+n=m'+n - um inteiro compreendido inclusivamente entre 2 e 4; mais preferencialmente m+n=m'+n'= um inteiro igual a 2;
M' representa um contra-íon ou um sal de ácido orgânico oumineral.
A título de exemplo de corantes dissulfetos fluorescentes, podemser citados, em particular, os seguintes compostos:<formula>formula see original document page 24</formula><formula>formula see original document page 25</formula><formula>formula see original document page 26</formula><formula>formula see original document page 27</formula><formula>formula see original document page 28</formula><formula>formula see original document page 29</formula><formula>formula see original document page 30</formula><formula>formula see original document page 31</formula><formula>formula see original document page 32</formula><formula>formula see original document page 33</formula><formula>formula see original document page 34</formula><formula>formula see original document page 35</formula><formula>formula see original document page 36</formula><formula>formula see original document page 37</formula><formula>formula see original document page 38</formula><formula>formula see original document page 39</formula>
com M' um contra-íon aniônico.
1.5. O Sal Orgânico ε Contra-ion
Um "sal de ácido orgânico ou mineral" é, mais particularmente, escolhido entre um sal derivado i) de ácido clorídrico HCI1 ii) de ácido bromídrico HBr1 iii) de ácido sulfúrico H2SO4, iv) de ácidos alquilsulfônicos: Alq-S(O)2OH1 tais como de ácido metilsulfônico e de ácid o etilsulfônico; v) deácidos arilsulfônicos: Ar-S(0)20H, tal como de ácido benzeno sulfônico e de ácido tolueno sulfônico; vi) de ácido cítrico; vii) de ácido succínico; viii) de ácido tartárico; ix) de ácido láctico; x) de ácidos alcóxi-sulfínicos: AIq-O-S(O)OH1 tais como de ácido metóxi-sulfínico e de ácido etóxi-sulfínico; xi) de ácidos arilóxi-sulfínicos, tais como de ácido toluenóxi-sulfínico e de ácido fenóxi-sulfínico; xii) de ácido fosfórico H3PO4; xiii) de ácido acético CH3COOH; xiv) de ácido tríflico CF3SO3H e xv) de ácido tetrafluorobórico HBF4.
Um "contra-íon aniônico" é um ânion ou um grupo aniônico associado à carga catiônica do corante; mais particularmente, o contra-íon aniônico é escolhido entre: i) os halogenetos, tais como o cloreto, o brometo; ii) os nitratos; iii) os sulfonatos, entre os quais os C1-C6 alquilsulfonatos: Alq-S(O)2O", tais como o metilsulfonato ou mesilato e etilsulfonato; iv) os arilsulfonatos: Ar-S(O)2O", tal como os benzeno-sulfonato e o tolueno-sulfonato ou tosilato; ν) o citrato; vi) o sucinato; vii) o tartarato; viii) o lactato; ix) os alquilsulfitos: AIq-O-S(O)O", tais como o metilsulfito e o etilsulfito; x) os arilsulfitos: Ar-O-S(O)O", tais como o benzeno-sulfito e o tolueno-sulfito; xi) os alquilsulfatos: AIq-O-S(O)2-O" tal como o metilsulfato e o etilsulfato; xii) os arilsulfatos: Ar-O-S(O)2O"; xiii) o fosfato; xiv) o acetato; xv) o triflato; e xvi) os boratos, tais como o tetrafluoroborato.
1.6. Preparação dos Corantes Dissulfetos Fluorescentes:
Os corantes dissulfetos fluorescentes podem ser preparados de acordo com métodos conhecidos do técnico no assunto.
Segundo uma primeira possibilidade, pode-se fazer reagir um composto dissulfeto que compreende duas funções amina, de preferência primária ou secundária, com uma quantidade suficiente de um "cromóforo fluorescente reativo" ou de um composto que compreende um referido "cromóforo fluorescente reativo", em outras palavras, que compreende uma função eletrófila.Entre os "cromóforos fluorescentes reativos" podem ser citados os corantes reativos que comportam, em particular, uma função vinilsulfona, sulfatoetilsulfona, mono- di-clorotriazina, mono- di-cloro pirimidina, difluoro cloro pirimidina, dicloroquinoxalina, bromo-vinilsulfona.
São também apropriados, como cromóforos reativos, os compostos cromóforos fluorescentes que compreendem pelo menos um grupo suscetível de reagir com uma função amina para dar um grupo sulfamida (-SO2-NR-), amida (-CO-NR-). Por exemplo, pode-se mencionar os grupos -SO3W', -COOW' (com W' representando um átomo de hidrogênio, um metal alcalino, como o sódio, o potássio, um grupo amônio, um grupo amônio substituído por um ou mais grupos alquila, idênticos ou não, lineares ou ramificados, com C1-C10, eventualmente portadores de pelo menos uma hidroxila), que se pode ativar previamente, de acordo com método conhecidos, respectivamente em grupos -SO2CI, -COCI.
Pode-se também considerar a utilização, como cromóforo fluorescente reativo, dos corantes ácidos do Colour Index listados como tais.
Pode-se consultar, em particular, a obra Advanced Organic Chemistry, March, 4rd Ed., para se obter mais detalhes sobre as condições operatórias utilizadas.
Sempre no âmbito dessa primeira possibilidade, podem ser utilizados cromóforos fluorescentes que compreendem um grupo lábil diretamente ligado ou não ao cromóforo fluorescente e suscetível de ser substituído por um grupo amina, tal como Cl, Br, F, O-alquila (por exemplo O-Me), O-arila, O-alquilarila (por exemplo O-benzila).
Os corantes fluorescentes dissulfetos podem também ser obtidos, no âmbito dessa possibilidade, utilizando-se cromóforos que possuem uma função acrilato (-OCO-C=C-) sobre a qual é efetuada uma reação de adição.
De acordo com outra possibilidade, os corantes fluorescentesdissulfetos podem ser obtidos fazendo-se reagir um composto dissulfeto com um composto que porta duas funções ácido carboxílico ativadas segundo os métodos clássicos (por exemplo, reação com uma carbodiimida ou com o cloreto de tionila). O produto resultante é, a seguir, posto para reagir com um cromóforo fluorescente portador de uma função nucleófila, por exemplo, de tipo amina primária ou secundária, ou de tipo álcool alifático ou aromático, como o fenol.
Também nesse caso, pode-se consultar a obra Advanced Organic Chemistry, March, 4rd Ed., para se obter mais detalhes sobre as condições operatórias utilizadas.
De acordo com uma terceira possibilidade, os corantes fluorescentes dissulfetos podem ser obtidos por reação de um composto que compreende um grupo dissulfeto e dois grupos hidroxila ativados previamente em grupos de saída (por exemplo, mesilato, tosilato) com um cromóforo fluorescente que porta uma função nucleófila, vantajosamente de tipo amina primária, secundária ou terciária, heteroaromática ou não, por exemplo, de tipo piridina, imidazol, benzimidazol.
De acordo com uma quarta possibilidade, os corantes fluorescentes dissulfetos podem ser obtidos por oxidação moderada de corantes que portam uma função SH.
De acordo com uma quinta possibilidade, e em particular para a preparação dos compostos que correspondem à fórmula (II), os corantes fluorescentes dissulfetos podem ser obtidos por uma variante das possibilidades um, dois ou três descritas acima, utilizando-se uma quantidade molar de reagente dissulfeto superior ou igual à quantidade molar de reagente que contém o grupo cromóforo.
A preparação dos corantes fluorescentes dissulfetos que corresponde à fórmula (I), para os quais AeA' são idênticos, fica, por sua vez,facilitada pelo emprego de uma quantidade molar de um reagente que contém o grupo fluorescente cromóforo, de preferência superior ou igual a duas vezes a quantidade de reagentes dissulfetos.
De acordo com uma sexta possibilidade, e, em particular, para a preparação dos compostos que correspondem à fórmula (I) e cujos dois grupos A, A' de um lado, e X e X' de outro lado, são diferentes, os compostos dissulfetos podem ser obtidos a partir de compostos fluorescentes dissulfetos que correspondem à fórmula (II).
II. Composição de Tintura:
II. 1. Corantes
A composição de tintura útil na presente invenção contém, em geral, uma quantidade de corante fluorescente dissulfeto compreendida entre 0,001 e 50%, em relação ao peso total da composição. De preferência, essa quantidade está compreendida entre 0,005 e 20% em peso e, mais preferencialmente ainda, entre 0,01 e 5% em peso, em relação ao peso total da composição.
A composição de tintura pode conter, ainda, corantes diretos adicionais. Esses corantes diretos são, por exemplo, escolhidos entre os corantes diretos benzênicos neutros, ácidos ou catiônicos, os corantes diretos azóicos neutros, ácidos ou catiônicos, os corantes tetraazapentametínicos, os corantes quinônicos e, em particular, antraquinônicos neutros, ácidos ou catiônicos, os corantes diretos azínicos, os corantes diretos triarilmetânicos, os corantes diretos indoaminícos e os corantes diretos naturais.
Entre os corantes diretos naturais, podem ser citados a lawsona, a juglona, a alizarina, a purpurina, o ácido carmínico, o ácido quermésico, a purpurogalina, o protocatecaldeído, o índigo, a isatina, a curcumina, a espinulosina, a apigenidina. Podem-se também utilizar os extratos ou decocções que contêm esses corantes naturais e, em particular, ascataplasmas ou os extratos à base de henna.
A composição de tintura pode conter uma ou mais bases de oxidação e/ou um ou mais acopladores convencionalmente utilizados para a tintura de fibras queratínicas.
Entre as bases de oxidação, podem-se citar as para-fenilenodiaminas, as bis-fenilalquilenodiaminas, os para-aminofenóis, os bis-para-aminofenóis, os orto-aminofenóis, as bases heterocíclicas e seus sais de adição.
Entre esses acopladores, podem-se citar, em particular, as meta-fenilenodiaminas, os meta-aminofenóis, os meta-difenóis, os acopladores naftalênicos, os acopladores heterocíclicos e seus sais de adição.
O ou os acopladores estão cada um, geralmente, presentes em uma quantidade compreendida entre 0,001 e 10% em peso, do peso total da composição de tintura, de preferência entre 0,005 e 6%.
A ou as bases de oxidação presentes na composição de tintura estão cada uma, em geral, presentes em uma quantidade compreendida entre 0,001 e 10% em peso, do peso total da composição de tintura, de preferência entre 0,005 e 6% em peso.
De modo geral, os sais de adição das bases de oxidação e dos acopladores utilizáveis no âmbito da presente invenção são escolhidos, em particular, en tre os sais de adição com um ácido como os cloridratos, os bromidratos, os sulfatos, os citratos, os sucinatos, os tartaratos, os lactatos, os tosilatos, os benzenossulfonatos, os fosfatos e os acetatos e os sais de adição com uma base, tais como os hidróxidos de metal alcalino como a soda, a potassa, a amônia, as aminas ou as alcanolaminas.
O meio apropriado para a tintura, também chamado de suporte detintura, é um meio cosmético geralmente constituído por água ou por uma mistura de água e de pelo menos um solvente orgânico. Como solvente orgânico, podem ser citados, por exemplo, os alcanóis inferiores com CrC4,tais como o etanol e o isopropanol; os polióis e éteres de polióis como o 2-butoxietanol, o propilenoglicol, o monometiléter de propilenoglicol, o monoetiléter e o monometiléter de dietilenoglicol, bem como os álcoois aromáticos como o álcool benzílico ou o fenoxietanol, e suas misturas.
Os solventes, quando presentes, estão de preferência presentesem proporções compreendidas aproximadamente entre 1 e 40% em peso, em relação ao peso total da composição de tintura e, mais preferencialmente ainda, entre 5 e 30% em peso, aproximadamente.
De acordo com uma variante, a invenção contém um agente redutor capaz de reduzir as ligações dissulfetos. Esse agente redutor é tal como definido anteriormente.
II. 2. Adjuvantes
A composição de tintura pode também conter diversos adjuvantes utilizados classicamente nas composições para a tintura dos cabelos, tais como agentes tensoativos aniônicos, catiônicos, não-iônicos, anfóteros, zwitteriônicos ou suas misturas, polímeros aniônicos, catiônicos, não-iônicos, anfóteros, zwitteriônicos ou suas misturas, agentes espessantes minerais ou orgânicos e, em particular, os espessantes associativos polímeros aniônicos, catiônicos, não iônicos e anfóteros, agentes antioxidantes, agentes de penetração, agentes seqüestrantes, perfumes, tampões, agentes dispersantes, agentes de condicionamento tais como, por exemplo, silicones voláteis ou não voláteis, modificados ou não, tais como os silicones aminados, agentes filmogênios, ceramidas, agentes conservantes, agentes opacificantes, polímeros condutores.
Quantidade de Adjuvantes:
Os adjuvantes citados acima estão, em geral, presentes em umaquantidade compreendida para cada um deles entre 0,01 e 20% em peso, em relação ao peso da composição.
Evidentemente, o técnico no assunto tomará todos os cuidadospara escolher esse ou esses eventuais compostos complementares de modo que as propriedades vantajosas intrinsecamente ligadas à composição de tintura de acordo com a presente invenção não sejam, ou não sejam substancialmente alteradas, pela ou pelas adjunções consideradas.
O ph:
O pH da composição de tintura está geralmente compreendido entre, aproximadamente, 3 e 14 e, de preferência, entre, aproximadamente, 5 e 11. Ele pode ser ajustado ao valor desejado por meio de agentes acidificantes ou alcalinizantes habitualmente utilizados em tintura das fibras queratínicas ou, ainda, por meio de sistemas tampões clássicos.
Entre os agentes acidificantes, pode-se citar, a título de exemplo, os ácidos minerais ou orgânicos como o ácido clorídrico, o ácido ortofosfórico, o ácido sulfúrico, os ácidos carboxílicos como o ácido acético, o ácido tartárico, o ácido cítrico, o ácido láctico, os ácidos sulfônicos.
Entre os agentes alcalinizantes podem ser citados, a título de exemplo, a amônia, os carbonatos alcalinos, as alcanolaminas tais como as mono-, di- e trietanolaminas, bem como seus derivados, os hidróxidos de sódio
ou de potássio e os compostos de fórmula (a) indicada a seguir:
<formula>formula see original document page 46</formula>
na qual Wa é um resto propileno eventualmente substituído por um grupo hidroxila ou um radical alquila com Ci-C4; Rai, Ra2, Ra3 e Ra4, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um radical alquila com Ci-C4 ou hidroxialquila com C1-C4.
II. 3. Formas da Composição:
A composição de tintura pode se apresentar em diversas formas, tais como em forma de líquido, de creme, de gel, ou em qualquer outra forma apropriadapara realizar uma tintura das fibras queratínicas, e em particular, dos cabelos.
III. Processo de Coloração:
A aplicação da composição de tintura é geralmente efetuada à temperatura ambiente. Ela pode, porém, ser realizada a temperaturas que variam de 20 a 180 °C.
Em um processo particular de coloração da presente invenção, a aplicação do corante fluorescente dissulfeto sobre as matérias queratínicas é realizada ao mesmo tempo que a aplicação de um agente redutor. O agente redutor é tal como definido anteriormente.
De acordo com outra variante, o agente redutor é adicionado à composição de tintura que contém os corantes fluorescentes dissulfetos (I) e (II) no momento de emprego.
De acordo com outra variante, o processo da presente invenção pode ser realizado em presença de um agente de oxidação em pós-tratamento, quando a composição já contém um agente redutor.
O agente oxidante pode ser qualquer agente oxidante utilizado de modo clássico no campo em questão. Assim, ele pode ser escolhido entre o peróxido de hidrogênio, o peróxido de uréia, os bromatos de metais alcalinos, os persais, tais como os perboratos e os persulfatos, bem como as enzimas entre as quais podem ser citadas as peroxidases, as oxidorredutases com 2 elétrons, tais como as uricases, e as oxigenases com 4 elétrons como as lacases. O uso do peróxido de hidrogênio é particularmente preferido.
Esse agente oxidante pode ser aplicado sobre as fibras antes ou depois da aplicação da composição que contém os corantes fluorescentes dissulfetos de fórmulas (I) e (II).
Hl. Dispositivo ou "Kit" de Tintura A presente invenção tem também por objeto um dispositivo com vários compartimentos ou "kit" de tintura, no qual um primeiro compartimentocontém uma composição de tintura que compreende pelo menos um corante fluorescente dissulfeto de fórmulas (I) ou (II) e um segundo compartimento contém um agente redutor capaz de reduzir a ligação dissulfeto do corante e/ou as funções dissulfetos das matérias queratínicas.
Um desses compartimentos pode, também, conter um ou vários outros corantes de tipo corante direto ou corante de oxidação.
Ela trata também de um dispositivo com vários compartimentos no qual um primeiro compartimento contém uma composição de tintura que compreende, pelo menos, um corante fluorescente dissulfeto de fórmulas (I) ou (II); um segundo compartimento contém um agente redutor capaz de reduzir a ligação dissulfeto do corante; um terceiro compartimento contém um agente oxidante.
Cada um dos dispositivos mencionados acima pode ser dotado de um meio que permite aplicar a mistura desejada sobre os cabelos, por exemplo, tal como os dispositivos descritos na patente FR2 586 913.
Os exemplos a seguir servem para ilustrar a presente invenção, sem possuírem, todavia, um caráter limitativo. Os corantes fluorescentes dos exemplos abaixo foram totalmente caracterizados pelos métodos espectroscópicos e espectométricos clássicos.
Exemplos Exemplos de Síntese Exemplo 1Etapa 1: Dibrometo de 1,1'-(Dissulfanodiildietano-2,1-Diil)Bis(2-Metil-PlRIDÍNIO)
Uma mistura de 56 g de 1-bromo-2[(2-bromoetil)dissulfanil]etano e de 15 mL de /V-Metilpirrolidona (NMP) é adicionada gota a gota a 35 g de 2-picolina sob agitação, a 80 °C. A mistura (suspensão branca) é mantida agitada por 30 min a 80 0C1 100 mL de acetonitrila são adicionados, a agitação é mantida a 80 °C durante 90 min.
Após resfriamento, o sólido obtido é filtrado, lavado com 100 mL de acetonitrila, depois secado.
São recolhidos 56,2 g de pó marrom, 45 g desse pó sãocolocados em suspensão em 300 mL de isopropanol, em refluxo. Tendo a temperatura abaixado a 40 0C, o sólido é filtrado, lavado com 3 vezes 100 mL de isopropanol e secado sob vácuo. Produto bege claro, 40,56 g. Análises em conformidade com a estrutura esperada.
Etapa 2: Dibrometo de 1.1'-(Dissulf anodiildietano-2.1-DnUBis(2-((E)2-r4-(Dimetilamino)Fenil1Vinil}Piridínio.
150 mg de pirrolidina, a seguir 129 mg de ácido acético são adicionados a uma solução de 297 mg de 4-dimetilaminobenzaldeído em 2 mL de metanol.
Após 18 h de agitação à temperatura ambiente, 495 mg de dibrometo de 1'-(dissulfanodiildietano-2,1-diil)bis(2-metilpiridínio) são acrescentados à mistura e a agitação é mantida à temperatura ambiente durante 7 dias. Após filtração, lavagem com metanol e secagem sob vácuo, 312 mg de pó laranja são recolhidos. Análises em conformidade com a estrutura esperada. RMN 1H (400 MHz, MeOH-d4: 3.02 (s, 6H), 3.22 (t, 2H), 5(t, 2H), 6.72 (m, 2H), 7.19 (d, 1H), 7.63 (m, 3H), 7.76 (d, 1H), 8.3 (m, 2H), 8.59 (m, 1H).Exemplo 2
<formula>formula see original document page 50</formula>
Etapa 1: 4.4'-fDlSSULFANODIILBISrETANO-2,1-DllL(METILIMINO)1)DlBENZALDEÍDO
82,3 g de oxicloreto de fósforo são adicionados a 500 mL de DMF a 0 0C. Após 30 min de agitação a 0 0C1 uma solução de 47 g de N1N'-5 (dissulfanodiildietano-2,1-diil)bis(N-metilanilina) são adicionados gota a gota. A mistura é agitada durante 90 min a 0 0C1 depois 75 min a 10 0C e 105 min, a 40 0C. A seguir, ela é vertida sobre 2,5 L de água gelada, 700 mL de soda 5N são adicionados. O precipitado amarelo obtido é filtrado sobre celite, solubilizado em 200 mL de diclorometano e a solução obtida é lavada com 200 mL de 10 solução aquosa saturada em cloreto de sódio. Após secagem sobre sulfato de magnésio e evaporação do diclorometano, o resíduo amarelo (80 g) é purificado por cromatografia sobre gel de silício.
Após secagem, um pó amarelo claro é recolhido. As análises indicam que o produto está em conformidade com a estrutura esperada Etapa 2: Dicloreto de 2.Σ'-ΓΡιββυίΡΑΝΟΡίΐίΒίβΓΕτΑΝΟ-Σ.Ι-Diil(Metilimino)-4,1-Fenileno(E)Eteno-2.1-Diil1)Bis(1-Metilpiripínio) diil(metilimino)]}dibenzaldeído e 18,5 g de cloreto de N-metilpicolínio são 4,4{dissulfanodiilbis[etano-2,1-dissolvidos em 300 mL de metanol. 12,7 mL de piperidina são adicionados àmistura. O conjunto é aquecido, sob agitação, a 55 0C durante 11 h. O metanol é eliminado sob vácuo a 40 0C. O sólido é misturado a 300 mL de isopropanol. Após uma nova secagem por evaporação, são introduzidos 200 mL de isopropanol. A mistura adquire massa, ela é diluída por adição de 100 mL de isopropanol e escorrida sobre vidro sinterizado. O sólido recolhido é lavado com isopropanol, depois, acetona, e a seguir, secado sob vácuo. Após secagem, 3,67 g de pó são recolhidos. Por recristalização no isopropanol, 27 g de pó vermelho alaranjado de pureza superior são recolhidos. As análises indicam que o produto está em conformidade e puro. RMN 1H(400 MHz1 MeOH-Ci4) 2.99 (t, 4H), 3.81 (t, 4H), 4.31 (s, 6H), 6.86 (d, 4H), 7.22 (d, 2H), 7.63 (m, 2H), 7.69 (d, 4H), 7.83 (d, 2H), 8.29 (m, 2H), 8.36 (m, 2H), 8.61 (m, 2H).
Exemplo 3
<formula>formula see original document page 51</formula>
Dimetóxissulfato de 4.4'-{DissuLFANODHLBisfETANO-2.1 -Diil(Metilimino)-4.1 -Fenileno(E)Eteno-2,1 -DiiLllBisd -MetilpiridínioI
2,62 g de 4-picolina são diluídos em 25 mL de diclorometano, 3mL de sulfato de dimetila são adicionados à solução, cuja temperatura eleva-se no refluxo (40 0C). Após 40 min de agitação, 50 mL de isopropanol sãoadicionados e a mistura é concentrada por destilação do diclorometano (mistura aquecida a 60 °C). 1,83 g de pirrolidina é introduzido na mistura, seguido de 4,99 g de 4,4'-{dissulfanodiilbis[etano-2,1-diil(metilimino)]}dibenzaldeído. Após 2 h de agitação a 65 0C1 a mistura reacional é resfriada à temperatura ambiente, o precipitado formado é filtrado, lavado com 3 vezes 100 mL de isopropanol. A pasta vermelha obtida é dispersada em 200 mL de isopropanol, a mistura assim obtida é colocada em refluxo e depois resfriada. O precipitado vermelho formado é filtrado, depois secado. 8,94 g de pó vermelho são recolhidos. As análises indicam que o produto está em conformidade e puro. RMN 1H(400 MHz, DMSO-cfe) 2.96 (t, 4H), 3.02 (s, 6H), 3.36 (s, 6H), 3.72 (t, 4H), 4.16 (s, 6H), 6.81 (d, 4H), 7.15 (d, 2H), 7.57 (d, 4H), 7.87 (d, 2H), 8.02 (d, 4H), 8.66 (d, 4H).
Exemplo 4
<formula>formula see original document page 52</formula>
Dicloreto de 2.2'-(Dissut-FAN0DiiLBisrETAN0-2,1 -Diil(Metilimino)-4.1 -Fenileno(E)Eteno-2.1-Diil1)Bis(1-Etilpiridínio)
10 g de 4,4'{dissulfanodiilbis[etano-2,1-diil(metilimino)]}dibenzaldeído e 8,1 g de cloreto de N-etilpicolínio são dissolvidos em 100 mL de isopropanol. 1,3 g de piperidina são adicionados à mistura. O conjunto é aquecido sob agitação com refluxo durante 5 h. O isopropanol é eliminado sob vácuo a 50 0C. A goma obtida é triturada com acetona. 18 g de sólido são recolhidos e tratados com negro de carbono. 7,1 g de produto sãocoletados e 4 g são purificados por cromatografia líquido-líquido (água/BuOH). Após secagem, 1,65 g de pó vermelho são recolhidos. As análises indicam que o produto está em conformidade e puro. RMN 1H (400 MHz1 MeOH-CZ4) 1.57 (t, 6H), 2.98 (t, 4H), 3.11 (s, 6H), 3.8 (t, 4H), 4.73 (q, 4H), 6.85 (m, 4H), 7.23 (d, 2H), 7.69 (m, 6H), 7.85 (d, 2H), 8.29 (m, 2H), 8.38 (m, 2H), 8.67 (m, 2H).
Exemplo 5
<formula>formula see original document page 53</formula>
Etapa 1:2.2' (Dissulfanodiildietano-2 1-DiiL)Bis(6-CLQR0-1H-BENZ0[DEl-ISOQUINOLINA-1,3(2H)-DÍONA)
9,30 g de 6-cloro-1H,3H-benzo[de]isocromeno-1,3-diona e 4,46 g de cloridrato de cistamina cloridratada são colocados em suspensão em 50 ml de N-metilpirrolidona (NMP). 5,5 g de diisopropiletilamina são adicionados e a mistura é aquecida, sob agitação a 120 0C. Após duas horas, 50 mL de NMP são adicionados e a mistura é mantida agitada a 120 °C durante 3 horas. Apósresfriamento, o produto precipitado é recolhido, a solução filtrada é diluída por acréscimo de 200 mL de água e um segundo precipitado é recolhido. Os precipitados são lavados com água e secados. 11,46 g de pó branco são recolhidos. As análises mostram que o produto está de acordo com o esperado.
Etapa 2: 2.2'-fDissuLFANODiiLDiETANO-2.1-DiiL)Bisr6-ir3-DlMETILAMINO)PROPRILl-AMINO)-1-H-BENZOrDEllSOQUINOLINA-1,3(2H)-DlONAl
4 g de (6-cloro-2-(2-{[2-(6-cloro-1,3-dioxo-1H-benzo[de]isoquinolina-2-(3H)-il)etil]-dissulfanil}etil)-1H-benzo[de]isoquinolina-1,3(2H)-diona são colocados em suspensão de 40 mL de N,N-dimetilpropano-1,3-diamina. A mistura é aquecida sob agitação a 110 0C durante 12 h. Após resfriamento, um precipitado amarelo é coletado, 500 mL de mistura etanol/água: 1/1 são adicionados gota a gota ao filtrado. A pasta amarela obtida é isolada e triturada com 200 mL de acetona. Os sólidos obtidos são lavados com 300 mL de água e secados. 4,5 g de pó amarelo são recolhidos. As análises mostram que o produto está em conformidade com o esperado.
Etapa 3: Sulfato de 3.3'-{DissuLFANODiiLBisrETANO-2.1-DiiL(1.3-DiQXO-1H-BENZOrDEllSOQUINOLINA-2,6(3H)-DllL)lMINOl)BlS(N.N,N-TRIMETILPROPANO-1-Amínio)
4 g de 6-{[3-(dimetilamino)propil]amino}-2-[2-({2-[6-{[3-(dimetilamino)propil]-amino}-1,3-dioxo-1 H-benzo[de]isoquinolina-2(3H)-il]etil}dissulfanil)etil]-1H-benzo-[de]isoquinolina-1,3(2H)-diona são colocados em suspensão em 50 mL de dimetilformamida. 4 mL de dimetilsulfato são adicionados e a mistura é mantida sob agitação à temperatura ambiente durante 4h. A mistura reacional é vertida em 500 mL de acetato de etila. O precipitado é filtrado, lavado com 4 vezes 100 mL de acetato de etila e secado sob vácuo. 5,9 g de pó amarelo são recolhidos. As análises indicam que o produto está em conformidade com o esperado. RMN 1H (400 MHz, DMSO-cfe) : 2.13 (m, 4H), 3.06 (m, 4H), 3.09 (s, 18H), 3.46 (m, 4H), 4.36 (m, 4H), 6.85 (d,2Η), 7.71 (m, 2Η), 7.82 (t, 2Η), 8.28 (d, 2H), 8.29 (dd, 2H), 8.45 (dd, 2H).
Exemplo 6
Etapa 1: Dibromato de 1.1'-(Dissulfanodiildietano-2.1-Diil)Bis(4-Metil- Piridínio)
<formula>formula see original document page 55</formula>
67 g de 4-picolina são diluídos em 100 mL de acetonitrila e a mistura é colocada a 80 °C. Uma mistura de 60 g de 1-bromo-2-[(2-bromoetil)dissulfanil]etano e 15 mL de N-metilpirrolidona (NMP) é adicionada em 5 min. Após 4 h de agitação a 85 °C a mistura é resfriada. O sólido obtido é filtrado, enxaguado com 3 χ 200 mL de acetonitrila, depois dissolvido em 800 mL de isopropanol (em refluxo). Após resfriamento, 1 L de éter etílico é adicionado. O precipitado formado é filtrado, enxaguado com 3 χ 200 mL de éter etílico, depois secado. O pó branco-quebrado obtido (73,77 g) contém muito majoritariamente (>90%) o produto esperado, que é utilizado tal qual na etapa seguinte.
Etapa 2: Dibrometo de 1.1'-(DissuLFANODiiLDiETANO-2.1-DiiL)Bis(4-((E)-2-r4-(Dimetilamino)Fenil1Vinil)Piridínio) 13,2 g de 4-dimetilaminobenzaldeído são colocados em suspensão em 100 mL de metanol. 6,2 g de pirrolidina, a seguir 5,3 g de ácido acético diluídos em 20 mL de metanol são adicionados à mistura (pH final 5/6). 20 g de dibrometo de 1,1'-(dissulfanodiildietano-2,1-diil)bis(4-metilpiridínio) obtidos na etapa anterior, solubilizados em 80 mL de metanol são introduzidos;a seguir a mistura reacional é diluída com adição de 100 mL de metanol. Após 21 h de agitação à temperatura ambiente, um primeiro precipitado é recolhido, lavado com 3 χ 100 mL de etanol, depois com 3 χ 200 mL de acetato de etila e secado (pó vermelho, 7,4 g), depois um segundo precipitado formado no filtrado é, também, recolhido e secado (pó vermelho, 11,44 g). As análises indicam que as duas frações estão em conformidade com a estrutura esperada. RMN 1H (400 MHz, MeOH-d4: 3.02 (s, 12H), 3.42 (t, 4H), 4,74 (t, 4H), 6.77 (d, 4H), 7.19 (d, 2H), 7.6 (d, 4H), 7.97 (d, 2H), 8.1 (d, 4H), 8.79 (d, 4H).
Exemplo 7
<formula>formula see original document page 56</formula>
Esquema de Síntese
<formula>formula see original document page 56</formula>
Etapa 1: Síntese Do N,N,-(Dissulfanodiildietano-2.1-Diil)Bis(2-Cloroacetamida)
40,3 g de dicloridrato de cistamina são dissolvidos em 100 mL deágua, 32 mL de soda a 35% são adicionados (pH 9,7) e a temperatura é abaixada a 5 °C. 33,5 mL de cloreto de cloracetila são introduzidos gota a gota, mantendo a temperatura inferior a 10 °C e mantendo o pH entre 7,9 e 9,3 por adição de soda. O meio é mantido agitado à temperatura ambiente durante 2 h.
O precipitado é filtrado, lavado com 5 χ 150 mL de água, depois secado sob vácuo em presença de P2O5. 35,3 g de pó branco são recolhidos. As análises indicam que o produto está em conformidade.
Etapa 2: Síntese do Dicloreto de 1,1-(DissulfANODiiLBisrETANO-2,1-Diilimino(2-Oxoetano-2.1-Diil)1)Bis(4-Metilpiridínio) 6,1 g de N,N'-(dissulfanodiildietano-2,1-diil)bis(2- cloroacetamida) e 4,5 g de 4-picolina são dissolvidos em 50 mL de NMP e colocados a 80 0C durante 19 h. Após resfriamento da mistura, por precipitações sucessivas na acetona e secagem sob vácuo, 9,2 g de sais são recolhidos. As análises mostram que o produto está em conformidade. 15 RMN 1H (400 MHz, D2O): 2.61 (s, 6H), 2.82 (t, 4H), 3.56 (t, 4H), 5.31 (s, 4H), 7.85 (d, 4 H), 8.51 (d, 4 H).
Etapa 3: Síntese do Dicloreto De 1.1'-lDissuLFAN0DHLBisrETAN0-2,1-DllLIMINOf2-QXOETANO-2,1-DllL)l)BlS(4-r(E)-2-(3,4.5-Trimetóxifenil)Vinil]Piridínio) 785 mg de 3,4,5-trimetóxi-benzaldeído, 328 μί de pirrolidina, 232pL de ácido acético e 490 mg de dicloreto de 1,1'{dissulfanodiilbis[etano-2,1-diilmino(2-oxoetano-2,1-diil)]}bis(4-metilpiridínio) são colocados em solução em 10 mL de isopropanol e mantidos agitados à temperatura ambiente por 3h30 min. A mistura é vertida em 50 mL de solução de diclorometano / acetona 1:1. Um sólido precipita. Ele é filtrado, lavado com três vezes 20 mL de acetona e secado sob vácuo. 509 mg de pó preto são recolhidos. As análises mostram que o produto está em conformidade (LCMS: 100%; pico de massa m/z = 388, correspondendo ao dicátion).Exemplos de Coloração Preparação de uma Composição A
<table>table see original document page 58</column></row><table>
Preparação de uma Composição B
<table>table see original document page 58</column></row><table>
No momento do emprego, as composições A (9 volumes) e B (1 volume) são misturadas e, a seguir, aplica-se a mistura obtida sobre os cabelos escuros (altura de tom 4) durante 30 minutos, à temperatura ambiente. Após enxágüe com água e secagem, observa-se um clareamento ótico dos cabelos assim tratados.
As mechas assim tratadas são submetidas a 30 lavagens com xampu de acordo com um ciclo que compreende a molhagem das mechas com água, a lavagem com xampus, um enxágüe com água, seguido de uma secagem.
A mecha é secada antes da aplicação do xampu seguinte.
A cor das mechas antes e depois das 30 lavagens foi avaliada no sistema L*a*b por meio de um espectrofotômetro CM 2002 MINOLTA®, Illuminant D65).
No sistema L*a*b*, os três parâmetros designam, respectivamente, a intensidade (L*), a tonalidade (a*) e a saturação (b*). De acordo com esse sistema, quanto mais elevado for o valor de L, mais a cor será clara ou pouco intensa. Inversamente, quanto mais baixo for o valor de L1mais a cor será escura ou muito intensa, a* e b* indicam dois eixos de cores; a*indica o eixo de cor verde/vermelho e b* o eixo de cor azul/amarelo.
<table>table see original document page 59</column></row><table>
Os resultados da tabela acima mostram que a coloração se alteramuito pouco, mesmo após 30 lavagens com xampus. Assim, a coloração e o efeito clareador nos cabelos permanecem quase inalterados, o que mostra que os corantes da presente invenção apresentam uma resistência muito boa às lavagens com xampus.

Claims (15)

1. PROCESSO DE COLORAÇÃO, de matérias queratínicas escuras, em que aplica-se sobre as matérias, pelo menos um corante fluorescente dissulfeto ao mesmo tempo que um agente redutor.
2. PROCESSO, de acordo com a reivindicação anterior, caracterizado pelo fato de se aplicar uma composição de tintura que compreende, em um meio cosmético apropriado, pelo menos um corante dissulfeto fluorescente em presença de um agente redutor.
3. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de o corante fluorescente dissulfeto ser escolhido entre os corantes de fórmulas (I) e (II) como indicadas a seguir:A-(X)p-C sat—S—C'sat—(X')p- A' (I)A-(X)f^C sat—S—C'sat—(Χ')ρ' - D (II)seus sais de ácido orgânico ou mineral, isômeros óticos, isômeros geométricos, e os solvatos, tais como hidratos; fórmulas nas quais:• A, e A', idênticos ou diferentes, representam um radical que contém pelo menos um cromóforo fluorescente catiônico ou não;• XeX', idênticos ou diferentes, representam uma cadeia hidrocarbonada com C1-C30, linear ou ramificada, saturada ou insaturada, eventualmente interrompida e/ou eventualmente terminada em uma ou duas de suas extremidades por um ou mais grupos divalentes ou suas combinações escolhidos entre:-N(R)-, -N+(R)(R)-, -O-, -S-, -CO-, -SO2- com R, idênticos ou diferentes, escolhidos entre um hidrogênio, um radical alquila com C1-C4, hidroxialquila, aminoalquilaum radical (hetero)cíclico aromático ou não, saturado ouinsaturado, condensado ou não, que compreende eventualmente um ou mais heteroátomos idênticos ou não, eventualmente substituído:• os índices ρ e p', idênticos ou diferentes, são iguais a O ou 1;• Csat. C'sat, idênticos ou diferentes, representam uma cadeia alquileno com C1-C18, linear ou ramificada, eventualmente substituída,eventualmente cíclica;• D corresponde a um radical escolhido entre os radicais hidróxi, hidroxialquila, alcóxi, carboxílicos, carboxilatos, amino, alquilamino e dialquilamino.
4. PROCESSO, de acordo com a reivindicação anterior,caracterizado pelo fato de o corante fluorescente dissulfeto de fórmula (I) ou (II) compreender um radical A ou A', idênticos ou diferentes, que contêm um cromóforo estirila.
5. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das duas 15 reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de X e X', idênticos oudiferentes, representarem um grupo -N(R)-.
6. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 3 a 5, caracterizado pelo fato de A e A', idênticos ou diferentes, mais preferencialmente idênticos, representarem W-C(Rc)=C(Rd)-Ar- ou -W-C(R0)=C(Rd)-Ar, com W representando um heterociclo ou um heteroarila que compreende um amônio quaternário; Ar representa um radical (hetero)arila com 5 ou 6 membros do tipo fenila ou pirídio, ou um biciclo (hetero)aromático do tipo naftila, benzopiridínio, indolinila ou benzoindolinila, eventualmente substituídos por um ou mais átomos de halogênio; por um ou mais grupos alquila; por um ou mais grupos hidroxila; por um ou mais grupos alcóxi; por um ou mais grupos hidroxialquila; por um ou mais grupos amino ou (di)alquilamino; por um ou mais grupos acilamino; por um ou mais grupos heterocicloalquila ou heteroarila com 5 ou 6 membros; Rc, Rd1 idênticos ou diferentes, representamum átomo de hidrogênio ou um grupo alquila com C1-C4.
7. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 3 a 6, caracterizado pelo fato de W ser um imidazólio, piridínio, benzopiridínio, benzimidazólio, quinolínio e pirazólio.
8. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de o corante fluorescente dissulfeto ser escolhido entre os compostos (III) a (XII):<formula>formula see original document page 62</formula><formula>formula see original document page 63</formula>nas quais:• G e G', idênticos ou diferentes, representam um grupo -NRcRdl -NR'cR'd, ou C1-C6 alcóxi eventualmente substituído; preferencialmente G e G' representam um grupo -NRcRd e -N R'cR'd respectivamente;• Ra e R'a, idênticos ou diferentes, um grupo ari!(Ci-C4)alquila ou um grupo C1-C6 alquila eventualmente substituído por um grupo hidroxila ouamino, C1-C4 alquilamino, C1-C4 dialquilamino, os referidos radicais alquilas podem formar com o átomo de nitrogênio que os portam um heterociclo que compreende de 5 a 7 membros, que compreende, eventualmente, outro heteroátomo diferente ou não do nitrogênio;Rb, R'b idênticos ou diferentes, representam um átomo dehidrogênio, um grupo aril(Ci-C4)alquila ou um grupo C1-C6 alquila eventualmente substituído;• Rc, R'c, Rd e R'd idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um grupo aril(Ci-C4)alquila, Ci-C6 alcóxi ou um grupo C1-C6 alquila eventualmente substituído;ou, então, dois radicais adjacentes Rc e Rd, R1c e R'd portados pelo mesmo átomo de nitrogênio formam juntos um grupo heterocíclico ou heteroarila;• Re e R1e idênticos ou diferentes, representam uma cadeiahidrocarbonada com Ci-C6 alquilenila divalente, linear ou ramificada,eventualmente insaturada;• Rf e R'f, idênticos ou diferentes, representam um grupo amônio quaternário (R")(R'")(R"")N+- em que R", R'" e R"", idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C4 alquila ou,então, (R")(R"')(R"")N+- representam um grupo heteroarila catiônico, eventualmente substituído preferencialmente por um grupo imidazolínio, eventualmente substituído por um grupo C1-C3 alquila;• Rg, R'g, R"g, R"'g, Rh, R'h. R"h e R'"h, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupoamino, Ci-C4 alquilamino, C1-C4 dialquilamino, ciano, carbóxi, hidroxila, trifluorometila, um radical acilamino, alcóxi com C1-C4, (poli)hidroxialcoxi com C2-C4, alquilcarboniloxi alcoxicarbonila, alquilcarbonilamino, um radical acilamino, carbamoila, alquilsulfonilamino, um radical amino-sulfonila, ou umradical C1-C16 alquila eventualmente substituído por um grupo escolhido entre C1-C12 alcóxi, hidróxi, ciano, carbóxi, amino, C1-C4 alquilamino e C1-C4 dialquilamino, ou então, os dois radicais alquilas portados pelo átomo de nitrogênio do grupo amino formam um heterociclo que compreende de 5 a 7 membros e compreende, eventualmente, outro heteroátomo idêntico ou diferente daquele do átomo de nitrogênio;ou, então, dois grupos Rg e R'g; R"g e R"'g; Rh e R'h; R"h e R'"h portados por dois átomos de carbono adjacentes, formam juntos um ciclo benzo, indeno, um grupo heterocicloalquila fundido ou heteroarila fundido; o ciclo benzo, indeno, heterocicloalquila ou heteroalila é, eventualmente, substituído por um átomo de halogênio, um grupo amino, C1-C4 alquilamino, C1-C4 dialquilamino, nitro, ciano, carbóxi, hidroxila, trifluorometila, um radical acilamino, alcóxi com C1-C4, (poli)hidroxialcoxi com C2-C4, alquilcarboniloxi alcoxicarbonila, alquilcarbonilamino, um radical acilamino, carbamoila, alquilsulfonilamino, um radical amino-sulfonila, ou um radical C1-C16 alquila, eventualmente substituído por um grupo escolhido entre C1-C12 alcóxi, hidróxi, ciano, carbóxi, amino, C1-C4 alquilamino, C1-C4 dialquilamino, ou, então, os dois radicais alquilas portados pelo átomo de nitrogênio do grupo amino formam um heterociclo que compreende de 5 a 7 membros e compreende, eventualmente, outro heteroátomo idêntico ou diferente daquele do átomo de nitrogênio;• ou, então, quando G representa -NRcRd e G' representa -NR'cR'd, dois grupos Rc e R'g; R'c e R"g; Rd e Rg; R1d e R"'g formam juntos um heteroarila ou heterociclo saturado, eventualmente substituído por um grupoC1-C6 alquila;• Ri, R'j, R" e R"'i, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, ou um grupo C1-C4 alquila;• R1l R2, R3, R4, R'i, R'2, R'3 e R4, idênticos ou diferentes,representam um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C4 alquila, C1-C12 alcóxi, hidróxi, ciano, carbóxi, amino, C1-C4 alquilamino, C1-C4 dialquilamino, os referidos radicais alquilas podem formar com o átomo de nitrogênio que os portam um heterociclo que compreende de 5 a 7 membros, que compreende, eventualmente, outro heteroátomo diferente ou não do nitrogênio;• Ta, Tb, idênticos ou diferentes, representam i) seja uma ligação covalente σ, ii) seja um ou mais radicais ou suas combinações escolhidas entre -SO2-, -O-, -S-, -N(R)-, -N+(R)(Rc)-, -CO-, com R, R01 idênticos ou diferentes, que representam um átomo de hidrogênio, um radical alquilacom C1-C4, hidroxialquila com C1-C4; ou um aril(C-i-C4)alquila; iii) seja um radical heterocicloalquila ou heteroarila, catiônico ou não;<formula>formula see original document page 66</formula>idênticos ou diferentes, representam um grupo heterocíclico eventualmente substituído;<formula>formula see original document page 66</formula>epresentam um grupo arila ou heteroarilafundido ao ciclo fenila; ou então, está ausente do ciclo fenila;• m, m', η e n', idênticos ou diferentes, representam um inteiro compreendido inclusivamente entre O e 6 com m+n, m'+n', idênticos ou diferentes, representam um inteiro compreendido inclusivamente entre 1 e 10;M' representa um contra-íon ou um sal de ácido orgânico oumineral.
9. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de o corante fluorescente dissulfeto ser escolhido entre:<formula>formula see original document page 66</formula><formula>formula see original document page 67</formula><formula>formula see original document page 68</formula><formula>formula see original document page 69</formula><formula>formula see original document page 70</formula><formula>formula see original document page 71</formula><formula>formula see original document page 72</formula><formula>formula see original document page 73</formula><formula>formula see original document page 74</formula><formula>formula see original document page 75</formula><formula>formula see original document page 76</formula><formula>formula see original document page 77</formula><formula>formula see original document page 78</formula><formula>formula see original document page 79</formula><formula>formula see original document page 80</formula><formula>formula see original document page 81</formula><formula>formula see original document page 82</formula><formula>formula see original document page 83</formula><formula>formula see original document page 84</formula>com M' um contra-íon aniônico.
10. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de o agente redutor ser escolhido entre a cisteína, a homocisteína, o ácido tioláctico, os sais desses tióis, as fosfinas, o bissulfito, os sulfitos e o ácido tioglicólico, bem como os ésteres do ácido tioglicólico.
11. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de as matérias queratínicas escuras serem fibras queratínicas, possuindo uma altura de tom inferior ou igual a 6, de preferência inferior ou igual a 4.
12. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores que compreende uma etapa suplementar que consiste em aplicar sobre as fibras queratínicas um agente oxidante.
13. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, no qual o corante fluorescente dissulfeto estápresente em quantidade compreendida entre 0,001 e 50% em peso, de preferência, entre 0,005 e 20% em peso e ainda mais preferencialmente, entre 0,01 e 5% em peso, em relação ao peso total da composição de tintura.
14. UTILIZAÇÃO DE CORANTES FLUORESCENTES DISSULFETOS, tais como definidos nas reivindicações 1 a 9 para a tintura defibras queratínicas humanas, em particular os cabelos.
15. UTILIZAÇÃO, de acordo com a reivindicação anterior para clareamento das fibras queratínicas escuras, em particular, de altura de tom inferior ou igual a 6 e, mais particularmente, inferior ou igual a 4.
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