ES2379435T3 - Elastómeros de poliuretano de bajo punto de fusión - Google Patents
Elastómeros de poliuretano de bajo punto de fusión Download PDFInfo
- Publication number
- ES2379435T3 ES2379435T3 ES08862494T ES08862494T ES2379435T3 ES 2379435 T3 ES2379435 T3 ES 2379435T3 ES 08862494 T ES08862494 T ES 08862494T ES 08862494 T ES08862494 T ES 08862494T ES 2379435 T3 ES2379435 T3 ES 2379435T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- polyurethane elastomer
- mdi
- thermoplastic polyurethane
- present
- âoc
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229920003225 polyurethane elastomer Polymers 0.000 title abstract description 33
- 238000002844 melting Methods 0.000 title abstract description 10
- 230000008018 melting Effects 0.000 title abstract description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 51
- 239000004433 Thermoplastic polyurethane Substances 0.000 claims abstract description 47
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 claims abstract description 35
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 claims abstract description 32
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 27
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims abstract description 19
- 150000002009 diols Chemical group 0.000 claims abstract description 18
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 claims description 52
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 35
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims description 35
- -1 polyol polyol Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920001896 polybutyrate Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 3
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 abstract description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 10
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 abstract description 9
- KIQKWYUGPPFMBV-UHFFFAOYSA-N diisocyanatomethane Chemical compound O=C=NCN=C=O KIQKWYUGPPFMBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 40
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 26
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 18
- GHLKSLMMWAKNBM-UHFFFAOYSA-N dodecane-1,12-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCCCO GHLKSLMMWAKNBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 description 12
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- LNWBFIVSTXCJJG-UHFFFAOYSA-N [diisocyanato(phenyl)methyl]benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(N=C=O)(N=C=O)C1=CC=CC=C1 LNWBFIVSTXCJJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- RTTZISZSHSCFRH-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC(CN=C=O)=C1 RTTZISZSHSCFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005059 1,4-Cyclohexyldiisocyanate Substances 0.000 description 2
- SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 1,5-Naphthalene diisocyanate Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1N=C=O SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=C(N=C=O)C=C1 ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRQLZCFSWYQHPI-UHFFFAOYSA-N 4,5-dichloro-2-cyclohexyl-1,2-thiazol-3-one Chemical compound O=C1C(Cl)=C(Cl)SN1C1CCCCC1 JRQLZCFSWYQHPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000538 Poly[(phenyl isocyanate)-co-formaldehyde] Polymers 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920003232 aliphatic polyester Polymers 0.000 description 1
- 125000002431 aminoalkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- KQWGXHWJMSMDJJ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl isocyanate Chemical compound O=C=NC1CCCCC1 KQWGXHWJMSMDJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005113 hydroxyalkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/4236—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups
- C08G18/4238—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups derived from dicarboxylic acids and dialcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
- C08G18/3203—Polyhydroxy compounds
- C08G18/3206—Polyhydroxy compounds aliphatic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
- C08G18/6633—Compounds of group C08G18/42
- C08G18/6637—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
- C08G18/664—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
Una composición de elastómero de poliuretano termoplástico que comprende el producto de reacción de: (a) un poliol de poliéster sencillo seleccionado entre poliadipatos, poliazelatos, polibutiratos y policarbonatos, en el que el peso molecular promedio en número del poliol de poliéster está en el intervalo de 2.000 a 15.000; 2.000 a 15.000; (b) al menos un poliisocianato; y (c) al menos un prolongador de cadena de diol, donde el al menos un prolongador de cadena consiste en uno o más compuestos de acuerdo con la siguiente fórmula: OH- (CH2) x-OH en la que x es igual a 5 o es un número entero en el intervalo de 7 a 30, y en la que al menos un poliisocianato comprende un 95 por ciento en peso de difenilmetano-4, 4'-diisocianato.
Description
Elastómeros de poliuretano de bajo punto de fusión.
La presente invención se refiere, en general, a composiciones de elastómero de poliuretano; y más preferentemente a composiciones de elastómero de poliuretano termoplástico. En una realización, las composiciones de elastómero de poliuretano de la presente invención tienen bajos puntos de fusión mientras que aún se comportan de una manera elastomérica. En otra realización, las composiciones de elastómero de poliuretano de la presente invención se preparan a partir de la reacción de un componente de poliol de poliéster, un componente de diisocianato de difenil metileno (MDI) y un prolongador de cadena de diol lineal que tiene 5 carbonos o 7 o más carbonos entre los grupos OH del diol.
Los elastómeros de poliuretanos termoplásticos normalmente se producen haciendo reaccionar un compuesto de poliol con un diisocianato y un prolongador de cadena, y tienen estructuras moleculares poliméricas lineales que tienen porciones de segmento duro y porciones de segmento blando. Los elastómeros de poliuretanos termoplásticos formados de acuerdo con esta receta generalmente pertenecen a una de estas dos clases principales; (1) TPU que presentan buenas propiedades elastoméricas y un punto de fusión mayor de 135 ºC (determinado por calorimetrÃa de exploración diferencial (DSC) a una velocidad de calentamiento de 10 ºC/minuto); o
(2) TPU que se comportan más como un plástico que como un elastómero, y tienen un punto de fusión de menos de 135 ºC.
La Patente de Estados Unidos Nº 5.990.258 se refiere a la colada de elastómeros de poliuretano termoplásticos (TPU) con alta elasticidad y alta transparencia para su uso en ruedas para patines de rueda. Como se describe en este documento, los TPU de la Patente de Estados Unidos Nº 5.990.258 se forman a partir de una combinación de un poliol de poliéter o policaprolactonas, un diisocianato de difenil metileno (MDI) y al menos un prolongador de cadena de diol, que tiene la fórmula OH-(CH2)x-OH, en la que x es un número entero de 5 a aproximadamente 16. Adicionalmente, se describe que el componente de MDI de esta patente contiene 4,4’-MDI, de aproximadamente el 0 a aproximadamente el 60 por ciento en peso de 2,4’-MDI y menos de aproximadamente el 6 por ciento en peso de 2,2’-MDI.
La Patente de Estados Unidos Nº 6.221.999 se refiere a la colada de elastómeros de poliuretanos termoplásticos (TPU) con alta elasticidad y alta transparencia. Como se describe en la misma, los TPU de la Patente de Estados Unidos Nº 6.221.999 se forman a partir de una combinación de un poliol de poliéter; un diisocianato de difenil metileno (MDI), y al menos un prolongador de cadena de diol que tiene la fórmula OH-(CH2)x-OH, en la que x es un número entero de 5 a aproximadamente 16. Adicionalmente, se describe que el componente de MDI de esta patente contiene al menos un 70 por ciento en peso de 4,4’-MDI. Esto se debe a, como se describe en la Patente de Estados Unidos Nº 6.221.999, un aumento en el contenido de cualquiera de los isómeros de 2,4’-MDI o 2,2’-MDI, que conduce a una disminución indeseable en la elasticidad del elastómero de TPU producido de esta manera.
El documento US 5.821.180 describe un laminado que comprende una pelÃcula de poliuretano termoplástico obtenida por extrusión en estado fundido, obtenida a partir de un diol polimérico, tal como un poliol de poliéster alifático, un poliisocianato, preferentemente 4,4’-MDI, y una mezcla de prolongador de cadena de 1,4-butanodiol y 1,9-nonanodiol en una proporción en peso de 80/20.
El documento US 6.022.939 describe un elastómero de poliuretano termoplástico obtenido haciendo reaccionar A) diisocianatos, B) compuestos de polihidroxi y/o poliaminas con C) en forma de mezclas de prolongador de cadena de C1) benceno sustituido con al menos dos grupos hidroxialquilo, hidroxialcoxi, aminoalquilo y/o aminoalcoxi y C2) un alcanodiol con 4 a 44 átomos de C. La reacción se caracteriza adicionalmente porque la proporción molar de C1 a C2 es de 60 a 40 hasta 95 a 5, y porque la proporción equivalente de grupos NCO a la suma de grupos reactivos con el CO es de aproximadamente 0,9 a 1,20.
La presente invención se refiere, en general, a composiciones de elastómero de poliuretano y, más preferentemente, a composiciones de elastómero de poliuretano termoplástico. En una realización, las composiciones de elastómero de poliuretano de la presente invención tienen puntos de fusión bajos, aunque aún se comportan de una manera elastomérica. En otra realización, las composiciones de elastómero de poliuretano de la presente invención se preparan a partir de la reacción de un solo componente de poliol de poliéster, un componente de diisocianato de difenil metileno (MDI) y un prolongador de cadena de diol lineal que tiene 5 carbonos o 7 o más carbonos entre los grupos OH del diol.
En particular, la presente invención se refiere a una composición de elastómero de poliuretano termoplástico que comprende el producto de reacción de:
- (a)
- un poliol de poliéster sencillo seleccionado entre poliadipatos, poliazelatos, polibutiratos y policarbonatos, en el que el peso molecular promedio en número del poliol de poliéster está en el intervalo de 2.000 a 15.000;
- (b)
- al menos un poliisocianato; y
- (c)
- al menos un prolongador de cadena de diol, donde al menos un prolongador de cadena consiste en uno o
más compuestos de acuerdo con la siguiente fórmula:
OH-(CH2)x-OH
en la que x es igual a 5 o es un número entero en el intervalo de 7 a 30, y en el que al menos un poliisocianato comprende un 95 por ciento en peso de difenilmetano-4,4’-diisocianato.
En una realización adicional la presente invención se refiere a la pelÃcula de poliuretano termoplástico formada a partir de la composición de elastómero de poliuretano termoplástico de la presente invención.
En otra realización la invención se refiere a una pelÃcula elastomérica de poliuretano termoplástico extruido formada a partir de la composición elastomérica de poliuretano termoplástico de la invención. Las realizaciones preferidas de la invención son evidentes a partir de las reivindicaciones dependientes.
La presente invención se refiere, en general, a composiciones de elastómero de poliuretano; y más preferentemente a composiciones de elastómero de poliuretano termoplástico. En una realización, las composiciones de elastómero de poliuretano de la presente invención tienen bajos puntos de fusión mientras que aún se comportan de una manera elastomérica. En otra realización, las composiciones de elastómero de poliuretano de la presente invención se preparan a partir de la reacción un componente de poliol de poliéster sencillo, un componente de diisocianato de difenil metileno (MDI) y un prolongador de cadena de diol lineal que tiene 5 carbonos o 7 o más carbonos entre los grupos OH del diol.
En una realización, las composiciones de elastómero de poliuretano termoplástico de la presente invención pueden utilizarse para preparar pelÃculas y/u otros materiales. Dichas pelÃculas de TPU y/u otros materiales pueden formarse mediante una diversidad de técnicas incluyendo, pero aunque sin limitación, extrusión a partir de gránulos. Debe observarse que la presente invención no está limitada solo a las pelÃculas formadas a partir de las composiciones de elastómero de TPU descritas en este documento.
En otra realización, las composiciones de elastómero de poliuretano termoplástico de la presente invención pueden utilizarse para preparar pelÃculas que son adecuadas para su uso en la industria de prendas de vestir, por ejemplo para prendas sin puntadas o sin costuras.
En una realización, las composiciones de elastómero de poliuretano descritas en este documento pueden prepararse por numerosos métodos conocidos en la técnica. En una realización, se utiliza un proceso de polimerización de una sola etapa donde todos los reactantes se combinan simultáneamente, o sustancialmente simultáneamente, y se hacen reaccionar. En un caso, dicho proceso de una etapa puede realizarse en una extrusora. En otra realización, los TPU de la presente invención pueden polimerizarse en una diversidad de procesos de adición por etapas (por ejemplo, un proceso de polimerización por fusión aleatoria como se conoce en la técnica).
La expresión “composiciones de elastómero de poliuretano”, cuando se utiliza a lo largo de la memoria descriptiva, puede referirse a una composición que contiene los reactivos necesarios utilizados para formar un elastómero de poliuretano, o una composición posterior a la reacción del elastómero de poliuretano que forman los reactivos mediante algún proceso o mecanismo. Como se ha indicado anteriormente, los polÃmeros de elastómero de poliuretano termoplástico de la presente invención comprenden el producto de reacción de un componente de poliol de poliéster, un componente de diisocianato de difenil metileno (MDI) y un prolongador de cadena de diol lineal que tiene 5 carbonos o 7 o más carbonos entre los grupos OH del diol.
En una realización, las composiciones de elastómero de poliuretano de acuerdo con la presente invención tienen una temperatura de fusión Kofler de una resina de menos de aproximadamente 120 ºC. En otra realización, las composiciones de elastómero de poliuretano de acuerdo con la presente invención tienen una deformación permanente por tracción al 200%, a temperatura ambiente, (es decir, de 20 ºC a 23,5 ºC), de menos del 20% cuando se ensaya de acuerdo con ASTM D412, o incluso menor del 15%. En otra realización más, las composiciones de elastómero de poliuretano de acuerdo con la presente invención tienen una deformación permanente por tracción después de 3 ciclos a un alargamiento del 100% que es menor del 10% o incluso menor del 5%.
Como saben los expertos en la materia, el método por el que se produce una composición de elastómero de poliuretano termoplástico afecta a las propiedades fÃsicas y quÃmicas de dicha composición de elastómero de poliuretano termoplástico. Adicionalmente, el método por el que se forma un producto de elastómero de poliuretano afecta a las propiedades fÃsicas y quÃmicas de dicho producto de elastómero de poliuretano termoplástico. Dicho esto, las composiciones de elastómero de poliuretano idénticas que se producen mediante dos procedimientos diferentes (por ejemplo, en solución frente a polimerización a granel) en productos similares, poseerÃan propiedades fÃsicas y quÃmicas diferentes.
Polioles:
Como se ha indicado anteriormente, los elastómeros de poliuretano termoplásticos de la presente invención son el producto de reacción de un componente de poliol de poliéster. Por “componente de poliol de poliéster” se entiende que el componente de poliol de poliéster está formado a partir de la combinación de dos o más polioles de poliéster que tienen un peso molecular promedio en número (Mn) de al menos 1.000, al menos 1.500 o incluso al menos
2.000. AquÃ, asà como el cualquier otra parte de la memoria descriptiva y las reivindicaciones, los lÃmites del intervalo individuales pueden combinarse para formar intervalos no desvelados. De acuerdo con la invención, los polioles de poliéster se seleccionan entre poliadipatos, poliazelatos, polibutiratos y policarbonatos.
El peso molecular promedio en número global de un poliol de poliéster utilizado en conexión con la presente invención está en el intervalo de 2.000 a 5.000 o de 2.000 a 12.000 o de 2.000 a 10.000, o incluso de 2.000 a 5.000.
Por “peso molecular promedio en número global” se entiende que el promedio numérico del componente de poliol de poliéster de la presente invención se calcula basado en los diferentes pesos moleculares y proporciones del uno o más polioles de poliéster contenidos en su interior. Como tal, los polioles de poliéster que tienen un peso molecular promedio en número fuera de los intervalos anteriores podrÃan utilizarse en la presente invención siempre y cuando el peso molecular promedio en número global de un componente de poliol de poliéster mixto esté dentro de uno o más de los intervalos anteriores.
De acuerdo con la invención, la porción de poliol de poliéster de la presente invención se selecciona entre un poliol de poliéster individual adecuado.
Los polioles de poliéster adecuados para su uso en la presente invención están disponibles en el mercado en Inolex, tales como Lexorez® 1600-55, 1640-55 o 1100-35; o de Polyurethane Specialties, tales como Millester® 11-55, 23 o 9-55.
Poliisocianatos:
Los polÃmeros de elastómero de poliuretano de la presente invención se forman a partir de una composición de elastómero de poliuretano que contiene un componente de isocianato. Para formar las cadenas de elastómero de poliuretano lineal relativamente largas se utilizan isocianatos bifuncionales o incluso polifuncionales. En una realización, se utilizan uno o más diisocianatos. Los poliisocianatos adecuados están disponibles en el mercado de compañÃas tales como, aunque sin limitación, Bayer Corporation of Pittsburgh, Pa., The BASF Corporation of: Parsippany, N.J., The Dow Chemical Company of Midland, Mich., and Huntsman Chemical of Utah. Los poliisocianatos de la presente invención generalmente tienen una fórmula R(NCO)n, en la que n es 2. R puede ser un aromático, un cicloalifático, un alifático o combinaciones de los mismos que tienen de 2 a 20 átomos de carbono. Los ejemplos de poliisocianatos incluyen, aunque sin limitación, difenilmetano-4,4’-diisocianato (MDI), tolueno-2,4isocianato (TDI), tolueno-2,6-diisocianato (TDI), metilen bis(4-ciclohexilisocianato (H12MDI), 3-isocianatometil-3,5,5trimetil-ciclohexil isocianato (IPDI), 1,6-hexano diisocianato (HDI), naftaleno-1,5-diisocianato (NDI), 1,3- y 1,4fenilendiisocianato, trifenilmetano-4,4’,4’’-triisocianato, polifenilpolimetilenpoliisocianato (PMDI), m-xilen diisocianato (XDI), 1,4-ciclohexil diisocianato (CHDI), diisocianato de isoforona, isómeros, dÃmeros, trÃmeros y mezclas o combinaciones de dos o más de los mismos.
En otra realización, los polÃmeros de elastómero de poliuretano de la presente invención se forman a partir de composiciones de elastómero de poliuretano que contienen un componente de diisocianato de difenil metano (MDI). Como saben los expertos en la materia, el MDI es una mezcla isomérica compuesta por 4,4’-MDI y otros isómeros, tales como, por ejemplo, los isómeros 2,4’-MDI y 2,2’-MDI. Dicho esto, en una realización, el poliisocianato usado junto con la presente invención comprende MDI, comprendiendo dicho MDI fundamentalmente el isómero 4,4’-MDI. Pero primeramente se entiende que al menos el 95 por ciento en peso de dichos componentes de MDI están formados por 4,4’-MDI o al menos el 97 por ciento en peso de 4,4’-MDI o incluso al menos el 98 por ciento en peso de 4,4’-MDI o incluso al menos el 99 por ciento en peso de 4,4’-MDI.
Prolongadores de Cadena:
Los prolongadores de cadena se emplean en la producción de las composiciones de elastómero de poliuretano de la presente invención. En una realización, los prolongadores de cadena utilizados en conexión con la presente invención se seleccionan entre aquellos prolongadores de cadena que tienen una cadena de hidrocarburo lineal larga terminada por dos grupos OH. De acuerdo con la invención, los prolongadores de cadena utilizados en conexión con la presente invención se seleccionan de entre aquellos prolongadores de cadena de diol que tienen la siguiente fórmula general:
OH-(CH2)x-OH
en la que x es igual a 5, o es un entero en el intervalo de 7 a 30; o x está en el intervalo de 8 a 25, o x está en el intervalo de 9 a 20, o x es en el intervalo de 12 a 15, o x está incluso en el intervalo de 9 a 12. En una realización, x es igual a 5, 9 o 12.
En otra realización, el prolongador de cadena de la presente invención es 1,12-dodecanodiol (diol C12). En otra realización más, las dos o más prolongadores de cadena anteriores pueden combinarse para formar un componente de prolongador de cadena mixto para su uso junto con la presente invención. En otra realización más, un segundo prolongador de cadena, distinto de los prolongadores de cadena utilizados anteriormente, puede mezclarse con uno o más de los prolongadores de cadena anteriores para formar un componente de prolongador de cadena mixto, para su uso junto con la presente invención.
La cantidad molar o proporción de los grupos hidroxilo totales del uno o más prolongadores de cadena utilizados a los grupos hidroxilo totales del componente de poliol de poliéster expuesto anteriormente generalmente es de 0,1 a 5,0 o de 0,2 a 4,0 o incluso de 0,4 a 2,5.
Proceso de polimerización y aditivos adicionales:
Como se ha indicado anteriormente, los elastómeros de poliuretano termoplásticos (TPU) de la presente invención se forman a partir de la reacción de (1) un componente de poliol de poliéster; (2) uno o más poliisocianatos; y (3) uno
o más prolongadores de cadena. Se conocen numerosos métodos de formación de poliuretano, incluyendo los procesos multi-etapa, para hacer reaccionar el componente de poliol de poliéster con el componente de poliisocianato y el prolongador de cadena del mismo.
Los elastómeros de poliuretano termoplástico de la presente invención, en una realización, se producen mediante el proceso de polimerización “de una etapa”, como se conoce en la técnica, en el que el componente de poliol de poliéster, el componente de poliisocianato y los prolongadores de cadena se añaden juntos, se mezclan y polimerizan. Deseablemente, el componente de poliol de poliéster y el prolongador de cadena se añaden en una corriente y el poliisocianato se añade en una segunda corriente. En un caso, el proceso de polimerización de una etapa se realiza en una extrusora. Los monómeros se suministran para la reacción de polimerización y la reacción se realiza a una temperatura en el intervalo de 60 ºC a 220 ºC o de 100 ºC a 210 ºC o incluso de 120 ºC a 200 ºC. Los tiempos de mezcla adecuados para permitir que los diversos componentes reaccionen y formen los poliuretanos termoplásticos de la presente invención, en una realización, son de 1 minuto a 10 minutos o de 2 minutos a 7 minutos, incluso de 3 minutos a 5 minutos.
La proporción molar de grupos funcionales poliisocianato a grupos hidroxilo totales del componente de poliol mixto y prolongadores de cadena, en una realización, es de 0,90 a 1,10 o incluso de 0,95 a 1,05.
El peso molecular promedio en peso de los elastómeros de poliuretano termoplásticos polimerizados de la presente invención generalmente varÃa de 10.000 a 500.000 o de 25.000 a 400.000 o incluso de 50.000 a 300.000.
Además de los componentes identificados anteriormente, las composiciones de elastómeros de TPU de la presente invención pueden contener también, opcionalmente, diversos aditivos, pigmentos, colorantes, cargas, lubricantes, absorbedores de UV, ceras, antioxidantes, agentes espesantes y similares, que pueden utilizarse en cantidades convencionales como conocen los expertos en la materia o se dan en la bibliografÃa. Los aditivos utilizados generalmente confieren propiedades deseadas a los elastómeros de poliuretano termoplásticos. Las cargas incluyen talco, silicatos, arcillas, carbonato de calcio y similares.
Si se desea que las composiciones de elastómero de poliuretano de la presente invención tengan un color o tonalidad, puede utilizarse cualquier pigmento de tinción convencional, en cantidades convencionales. Por tanto, puede utilizarse cualquier pigmento conocido por los expertos en la materia o en la bibliografÃa, tal como, por ejemplo, dióxido de titanio; óxido de hierro, negro de humo o similares, asà como diversos tintes, con la condición de que no interfieran con las diversas reacciones de uretano.
Los elastómeros de poliuretano termoplásticos (TPU) de la presente invención pueden extruirse en cualquier producto final o forma deseada, y pueden enfriarse y granularse para almacenamiento o transporte a granel. El extruido puede procesarse inmediatamente de alguna otra manera después de la extrusión para dar el producto de uso final deseado.
Las Tablas 1 y 2 ilustran diversas formulaciones de elastómero de poliuretano que son los Ejemplos Comparativos 1-6. Las Tablas 3, 4, 6 y 7 muestran los Ejemplos 1 a 6 y 10 a 15 de acuerdo con la presente invención.
Los polÃmeros de elastómeros de poliuretano termoplástico ilustrados a continuación se preparan mediante un método de polimerización en estado fundido aleatorio. En este método, el componente de poliol de poliéster y el prolongador de cadena (por ejemplo 1,12-dodecanodiol, (diol C12)) se mezclan juntos a una temperatura de aproximadamente 120 ºC y se suministran a un reactor equipado con un agitador mecánico. También, suministrado al reactor para adición a la combinación de componente de poliol de poliéster/prolongador de cadena, hay un poliisocianato precalentado (por ejemplo un componente de MDI adecuado a 120 ºC). Los TPU resultantes se ensayan para Tg (temperatura de transición vÃtrea) y Tm (temperatura de fusión) y Tc (temperatura de cristalización) por DSC. Los materiales después se moldean por compresión en una pelÃcula de 127 !m (5 mil) para el ensayo de Tm Kofler y en una pelÃcula de 762 !m (30 mil) para ensayo de la deformación permanente por tracción. Los resultados de estos diversos ensayos se presentan en las Tablas 1 a 8.
- Ejemplo
- Comparativo 1 Comparativo 2 Comparativo 3
- Poliol de Poliéster (g)1
- 188,80 188,80 188,80
- 1,4-Butanodiol(1,4-BDO)(g)
- 11,20 11,20 11,20
- MDI (g)
- 49,07 49,45 49,82,
- Temperatura de Combinación (ºC)
- 120 120 120
- Temperatura de MDI (ºC)
- 120 120 120
- Tiempo de Reacción (minutos)
- 3 3 3
- Mn del Poliol de Poliéster
- 2500 2500 2500
- Pm de 1,4-BDO
- 90 96 90
- Pm de MDI
- 250,4 250,4 250,4
- Proporción Molar CE/Poliol
- 1,648 1,648 1,648
- EstequiometrÃa (%)
- 98,00 98,00 98,00
- Tm por DSC (ºC)
- 145 145 133
- Tg por DSC (ºC)
- -44 -37 -37
- Tc por DSC (ºC)
- 48 40 38
- Pm por GPC
- 145153 366119 263097
- Mn por GPC
- 63396 98278 76133
- Tm Kofler (ºC)
- 131 134 126
- Deformación Permanente por Tracción al 200% (%)
- 6 5 4
- Adipato de 1 1,6-Hexanodiol-1,4-Butanodiol
Tabla 2
- Ejemplo
- Comparativo 4 Comparativo 5 Comparativo 6
- Poliol de Poliéster (g)2
- 190,00 190,00 190,00
- 1,4-Butanodiol (1,4-BDO) (g)
- 10,00 10,00 10,00
- MDI (g)
- 49,55 50,32 51,09
- Temperatura de Combinación (ºC)
- 120 120 120
- Temperatura de MDI (ºC)
- 120 120 120
- Tiempo de Reacción (Minutos)
- 3 3 3
- Mn del Poliol de Poliéster
- 2000 2000 2000
- 1,4-BDOPm
- 90 90 90
- Pm de MDI
- 250,4 250,4 250,4
- Ejemplo
- Comparativo 4 Comparativo 5 Comparativo 6
- Proporción Molar CE/Poliol
- 1,170 1,170 1,170
- EstequiometrÃa (%)
- 96,00 97,50 99,00
- Tm por DSC CO)
- 129 131 131
- Tg por DSC (ºC)
- -30 -26 -26
- Tc por DSC (ºC)
- Ninguno Ninguno Ninguno
- Pm por GPC
- 63616 76991 104235
- Mn por GPC
- 32356 35941 42811
- Tm Kofler (ºC)
- 99 100 103
- Deformación Permanente por Tracción al 200% (%)
- 9 8 8
- Adipato de 2 Etilenglicol 1,4-Butanodiol
Tabla 3
- Ejemplo
- 1 2 3
- Poliol de Poliéster(g)1
- 176,50 176,50 176,50
- 1,12-Dodecanodiol (1,12-Diol) (g)
- 23,50 23,50 23,50
- MDI(g)
- 45,88 46,23 46,58
- Temperatura de la combinación (ºC)
- 120 120 120
- Temperatura de MDI (ºC)
- 120 120 120
- Tiempo de Reacción (Minutos)
- 3 3 3
- Mn del Poliol de Poliéster
- 2500 2500 2500
- Pm de 1,12-Diol
- 202 202 202
- Mm de MDI
- 250,4 250,4 250,4
- Proporción Molar CE/Poliol
- 1,648 1,648 1,648
- EstequiometrÃa (%)
- 98,00 98,75 99,50
- Tm por DSC CO)
- 124 123 122
- Tg por DSC (ºC)
- -45 -42 -44
- Tc por DSC (ºC)
- 32 28 27
- Pm por GPC
- 170615 265876 477897
- Mn por GPC
- 68574 64274 132595
- Tm Kofler (ºC)
- 113 11,5 116
- Deformación Permanente por Tracción al 200% (%)
- 14 10 11
- Adipato de 1 1,6-Hexanodiol-1,4-Butanodiol
- Ejemplo
- 4 5 6
- Poliol de Poliéster (g)1
- 181,79 181,79 181,79
- 1,12-Dodecanodiol (1,12-Diol) (g)
- 18,21 18,21 18,21
- MDI (g)
- 39,97 40,27 40,58
- Temperatura de Combinación (ºC)
- 120 120 120
- Temperatura de MDI (ºC)
- 126 120 120
- Tiempo de Reacción (Minutos)
- 3 3 3
- Mn del Poliol de Poliéster
- 2500 2500 2500
- Pm de 1,12-Diol
- 202 202 202
- Pm de MDI
- 250,4 250,4 250,4
- Proporción Molar CE/Poliol
- 1,240 1,240 1,240
- EstequiometrÃa (%)
- 98,00 98,75 99,50
- Tm por DSC (ºC)
- 117 116 115
- Tg por DSC (ºC)
- -43 -45 -41
- Tc por DSC (ºC)
- 12 9 10
- Pm por GPC
- 223462 363169 435600
- Mn por GPC
- 76047 115612 94168
- Tm Kofler (ºC)
- 109 110 110
- Deformación Permanente por Tracción al 200% (%)
- 11 11 8
- Adipato de 1 1,6-Hexanodiol-1,4-Butanodiol.
Tabla 5 (no de acuerdo con la invención)
- Ejemplo
- 7 8 9
- Poliol de Poliéster 1 (g)3
- 84,00 84,00 84,00
- Poliol de Poliéster 2 (g)4
- 84,00 84,00 84,00
- 1,12-Dodecanodiol (1,12-Diol) (g)
- 32,00 32,00 32,00
- MDI (g)
- 67,69 69,12 70,54
- Temperatura de Combinación (ºC)
- 120 120 120
- Temperatura de MDI (ºC)
- 120 120 120
- Tiempo de Reacción (Minutos)
- 3 3 3
- Mn del Poliol de Poliéster 1
- 2156,4 2156,4 2156,4
- Mn del Poliol de Poliéster 2
- 963,4 963,4 963,4
- Pm de 1,12-Diol
- 202 202 3202
- Pm de MDI
- 250,4 250,4 250,4
- Proporción Molar CE/Poliol
- 1,256 1,256 1,256
- EstequiometrÃa (%)
- 95,00 97,00 99,00
- Tm por DSC (ºC)
- 125 125 125
- Tg por DSC (ºC)
- -27 -13 -12
- Tc por DSC (ºC)
- 34 31 Ninguno
- Pm por GPC
- 53839 80650 1639961
- Mn por GPC
- 25960 38361 62741
- Tm Kofler (ºC)
- 97 99 103
- Deformación Permanente por Tracción al 200% (%)
- 33 27 21
- 3 Adipato de 1,6 Hexanodiol - Neopentil diol de Inolex como Lexorez® 1400-56 4 Adipato de 1,6 Hexanodiol - Neopentil diol de Inolex como Lexorez® X1400-120
Tabla 6
- Ejemplo
- 10 11 12
- Poliol de Poliéster (g)3
- 178,00 178,00 178,00
- 1,12-Dodecanodiol(1,12-Diol) (g)
- 22,00 22,00 22,00
- MDI (g)
- 47,08 47,07 49,06
- Temperatura de Combinación (ºC)
- 120 120 120
- Temperatura de MDI (ºC)
- 120 120 120
- Tiempo de Reacción (Minutos)
- 3 3 3
- Mn del Poliol de Poliéster
- 2000 2000 2000
- Pm de 1,12-Diol
- 202 202 202
- Pm de MDI
- 250,4 250,4 250,4
- Proporción Molar CE/Poliol
- 1,224 1,224 1:224
- EstequiometrÃa (%)
- 95,00 97,00 99,00
- Tm por DSC (ºC)
- 121 121 120
- Tg por DSC (ºC)
- -30 -29 -28
- Tc por DSC (ºC)
- 20 Ninguno Ninguno
- Pm por GPC
- 99648 134606 185899
- Mn por GPC
- 41959 50625 61427
- Tm Kofler (ºC)
- 92 92 95
- Deformación Permanente por Tracción al 200% (%)
- 15 13 11
- 3 Adipato de 1,6-Hexanodiol - Neopentil diol de Inolex como Lexorez® 1400-56
- Ejemplo
- 13 14 15
- Poliol de Poliéster (g)1
- 181,79 181,79 181,79
- 1,12-Dodecanodiol (1,12-Diol) (g)
- 18,21 18,21 18,21
- MDI (g)
- 38,74 39,15 39,56
- Temperatura de Combinación (ºC)
- 120 120 120
- Temperatura de MDI (ºC)
- 120 120 120
- Tiempo de reacción (Minutos)
- 3 3 3
- Mn del Poliol de Poliéster
- 2500 2500 2500
- Pm de 1,12-Diol
- 202 202 202
- Pm de MDI
- 250,4 250,4 250,4
- Proporción Molar CE/Poliol
- 1,240 1,240 1,240
- EstequiometrÃa (%)
- 95,00 96,00 97,00
- Tm por DSC (ºC)
- 118 119 118
- Tg por DSC (ºC)
- -45 -42 -43
- Tc por DSC (ºC)
- 21 17 15
- Pm por GPC
- 112522 145889 210393
- Mn por GPC
- 51097 62785 80152
- Tm Kofler (ºC)
- 95 98 102
- Deformación Permanente por Tracción al 200% (%)
- 13 11 10
- Adipato de 1 1,6-Hexanodiol-1,4-Butanodiol
Tabla 8 (no de acuerdo con la invención)
- Ejemplo
- 16 17 18
- Poliol de Poliéster (g)5
- 168,00 168,00 168,00
- 1,12-Dodecanodiol (1,12-Diol) (g)
- 32,00 32,00 32,90
- MDI (g)
- 70,23 70,77 71,31
- Temperatura de Combinación (ºC)
- 120 120 120
- Temperatura de MDI (ºC)
- 120 120 120
- Tiempo de Reacción (Minutos)
- 1 3 3
- Mn del Poliol de Poliéster
- 1300 1300 1300
- Pm de 1,12-Diol
- 202 202 202
- Pm de MDI
- 250,4 250,4 250,4
- Ejemplo
- 16 17 18
- Proporción Molar CE/Poliol
- 1,226 1,.226 1,226
- EstequiometrÃa (%)
- 97,50 99,25 99,00
- Tm por DSC (ºC)
- 126 131 127
- Tg por DSC (ºC)
- -33 -29 -26
- Tc por DSC (ºC)
- 41 38 36
- Pm por GPC
- 136017 179452 135693
- Mn por GPC
- 55102 64235 53741
- Tm Kofler (ºC)
- 101 102 102
- Deformación Permanente por Tracción al 200% (%)
- 25 24 21
- 5 Adipato de 1,4-Butanodiol
Como se ha analizado anteriormente, las composiciones de elastómero de poliuretano termoplástico de la presente invención pueden usarse para formar cualquier artÃculo adecuado. Los artÃculos ejemplares incluyen gránulos y pelÃculas.
Claims (6)
- REIVINDICACIONES1. Una composición de elastómero de poliuretano termoplástico que comprende el producto de reacción de:(a) un poliol de poliéster sencillo seleccionado entre poliadipatos, poliazelatos, polibutiratos y policarbonatos, en el que el peso molecular promedio en número del poliol de poliéster está en el intervalo de 2.000 a 15.000;5 (b) al menos un poliisocianato; y(c) al menos un prolongador de cadena de diol, donde el al menos un prolongador de cadena consiste en uno o más compuestos de acuerdo con la siguiente fórmula:OH-(CH2)x-OHen la que x es igual a 5 o es un número entero en el intervalo de 7 a 30, y en la que al menos un poliisocianato 10 comprende un 95 por ciento en peso de difenilmetano-4,4’-diisocianato.
-
- 2.
- La composición de elastómero de poliuretano termoplástico de la reivindicación 1 en la que x es un número entero en el intervalo de 8 a 25.
-
- 3.
- La composición de elastómero de poliuretano termoplástico de la reivindicación 1 o 2, en la que el peso molecular promedio en número del poliol de poliéster está en el intervalo de 2.000 a 10.000 o 2.500 a 10.000.
15 4. La composición de elastómero de poliuretano termoplástico de la reivindicación 1 o 2, en la que x es un número entero en el intervalo de 8 a 25, de 9 a 20 o de 9 a 12. - 5. La composición de elastómero de poliuretano termoplástico de la reivindicación 1 o 2, en la que al menos un poliisocianato comprende al menos un 97 por ciento en peso de difenilmetano-4,4’-diisocianato.
- 6. Una pelÃcula de poliuretano termoplástico formada a partir de la composición de elastómero de poliuretano 20 termoplástico como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5.
- 7. Una pelÃcula elastomérica de poliuretano termoplástico extruido formada a partir de la composición de elastómero de poliuretano termoplástico como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US1373707P | 2007-12-14 | 2007-12-14 | |
| US13737 | 2007-12-14 | ||
| PCT/US2008/086557 WO2009079360A1 (en) | 2007-12-14 | 2008-12-12 | Low melting polyurethane elastomers |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2379435T3 true ES2379435T3 (es) | 2012-04-26 |
Family
ID=40404918
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES08862494T Active ES2379435T3 (es) | 2007-12-14 | 2008-12-12 | Elastómeros de poliuretano de bajo punto de fusión |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20110112270A1 (es) |
| EP (1) | EP2235086B1 (es) |
| JP (1) | JP5597547B2 (es) |
| KR (1) | KR101554261B1 (es) |
| CN (1) | CN101896527A (es) |
| AT (1) | ATE544799T1 (es) |
| ES (1) | ES2379435T3 (es) |
| WO (1) | WO2009079360A1 (es) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101774249B (zh) * | 2009-09-29 | 2012-10-17 | 天津爱尼机电有限公司 | 一种聚氨酯汽车辅簧的制造方法 |
| KR101558713B1 (ko) | 2013-12-31 | 2015-10-07 | 현대자동차주식회사 | 저융점 접착필름 |
| CN104193958A (zh) * | 2014-09-18 | 2014-12-10 | 东莞市吉鑫高分子科技有限公司 | 高硬度高回弹热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法 |
| CN106674471B (zh) * | 2015-11-11 | 2019-09-03 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法、用途和制品 |
| EP3830191A4 (en) * | 2018-08-03 | 2022-03-02 | Avient Corporation | NON-FLOWERING THERMOPLASTIC POLYURETHANE COMPOUNDS AND THERMOPLASTIC ARTICLES MOLDED THEREOF |
| CN112175161B (zh) * | 2019-07-03 | 2022-05-20 | 北京化工大学 | 一种生物基热塑性介电弹性体材料及其制备方法 |
| US20230124025A1 (en) | 2021-09-27 | 2023-04-20 | University Of Massachusetts | Compositions and methods for biodegradable, biomass-based polyesters |
| CN115028966B (zh) * | 2022-07-18 | 2024-07-02 | 马佩瑶 | 宽温度域热塑性超韧弹性体树脂组合物 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3901852A (en) * | 1974-07-29 | 1975-08-26 | Upjohn Co | Thermoplastic polyurethanes prepared from 4,4'-methylenebis (phenyl isocyanate) |
| JPH02300228A (ja) * | 1989-05-15 | 1990-12-12 | Takeda Baadeishie Urethane Kogyo Kk | 熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物 |
| US5310852A (en) * | 1991-04-26 | 1994-05-10 | Kuraray Co., Ltd. | Elastic polyurethane fiber |
| CA2138525C (en) * | 1993-04-29 | 2002-09-17 | Michihiro Ishiguro | Thermoplastic polyurethane composition |
| JP2970997B2 (ja) | 1994-07-01 | 1999-11-02 | 株式会社クラレ | ポリウレタン層を有する積層体 |
| JP3325124B2 (ja) * | 1994-07-27 | 2002-09-17 | 株式会社クラレ | ポリウレタンおよびその成形物 |
| US6022939A (en) * | 1994-12-23 | 2000-02-08 | Bayer Aktiengesellschaft | Thermoplastic polyurethanes with improved melt flow |
| US5780573A (en) * | 1995-06-13 | 1998-07-14 | Kuraray Co., Ltd. | Thermoplastic polyurethanes and molded articles comprising them |
| JPH09324026A (ja) * | 1996-04-04 | 1997-12-16 | Kuraray Co Ltd | ポリウレタンの製造方法 |
| US5990258A (en) * | 1997-11-10 | 1999-11-23 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | High resilience, high clarity polyurethane elastomer |
| US6221999B1 (en) * | 1999-09-10 | 2001-04-24 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | High resilience, high clarity polyurethane elastomer |
-
2008
- 2008-12-12 ES ES08862494T patent/ES2379435T3/es active Active
- 2008-12-12 WO PCT/US2008/086557 patent/WO2009079360A1/en not_active Ceased
- 2008-12-12 CN CN2008801206894A patent/CN101896527A/zh active Pending
- 2008-12-12 EP EP08862494A patent/EP2235086B1/en active Active
- 2008-12-12 KR KR1020107014556A patent/KR101554261B1/ko active Active
- 2008-12-12 AT AT08862494T patent/ATE544799T1/de active
- 2008-12-12 US US12/747,967 patent/US20110112270A1/en not_active Abandoned
- 2008-12-12 JP JP2010538182A patent/JP5597547B2/ja active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2009079360A1 (en) | 2009-06-25 |
| US20110112270A1 (en) | 2011-05-12 |
| JP2011506688A (ja) | 2011-03-03 |
| KR20100111672A (ko) | 2010-10-15 |
| KR101554261B1 (ko) | 2015-09-18 |
| EP2235086A1 (en) | 2010-10-06 |
| CN101896527A (zh) | 2010-11-24 |
| EP2235086B1 (en) | 2012-02-08 |
| JP5597547B2 (ja) | 2014-10-01 |
| ATE544799T1 (de) | 2012-02-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2379435T3 (es) | Elastómeros de poliuretano de bajo punto de fusión | |
| TWI496801B (zh) | 具有降低起霜傾向之熱塑性聚胺基甲酸酯 | |
| US8602504B2 (en) | Polyurethane elastomer of high quality | |
| US5959059A (en) | Thermoplastic polyether urethane | |
| US8242228B2 (en) | Low haze thermoplastic polyurethane using mixture of chain extenders including 1,3- and 1,4-cyclohexanedimethanol | |
| KR101224495B1 (ko) | 압출가능한 고결정성의 열가소성 폴리우레탄 | |
| KR102772325B1 (ko) | 열가소성 폴리우레탄 조성물 | |
| US20040198944A1 (en) | Thermoplastic polyurethanes | |
| CA2322093C (en) | Soft, transparent and processable thermoplastic polyurethane | |
| US20070276115A1 (en) | Thermoplastic polyurethane and use thereof | |
| KR20230173182A (ko) | 폴리아미드 블록, 폴리에테르 블록 및 열가소성 폴리우레탄을 포함하는 공중합체 조성물 | |
| KR20230173180A (ko) | 열가소성 폴리우레탄, 및 아민 사슬 말단을 포함하는 폴리에테르 블록 및 폴리아미드 블록을 갖는 공중합체를 함유하는 조성물 | |
| TWI868190B (zh) | 含有聚矽氧烷己內酯多元醇之熱塑性聚胺酯及提高物品之耐熱性的方法 | |
| ES3040344T3 (en) | Thermoplastic polyurethane and process for making a thermoplastic polyurethane and components thereof | |
| JP2025083519A (ja) | 熱可塑性ポリウレタン組成物 | |
| US11673989B2 (en) | Chemical and stain resistant thermoplastic polyurethane composition | |
| US20220002468A1 (en) | Polyurethane or polyurethane-urea compositions with reduced cold hardening | |
| US20060258831A1 (en) | High molecular weight thermoplastic polyurethanes made from polyols having high secondary hydroxyl content | |
| JPH03237117A (ja) | 高分子熱可塑性ウレタンエラストマーの製造方法及び高分子熱可塑性ウレタンエラストマー成形体 |