ES2379975T3

ES2379975T3 - Sales con ácidos diorganil-fosfínicos, un procedimiento para su preparación y su utlización

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Publication number: ES2379975T3
Application number: ES09012794T
Authority: ES
Inventors: Harald Dr. Bauer; Werner Dr. Krause; Martin Dr. Sicken; Norbert Dr. Weferling
Original assignee: Clariant Produkte Deutschland GmbH
Current assignee: Clariant Produkte Deutschland GmbH
Priority date: 2004-05-11
Filing date: 2005-05-03
Publication date: 2012-05-07
Anticipated expiration: 2025-05-03
Also published as: EP2141169A3; US7446140B2; EP2145893B1; JP5645295B2; EP1607400A3; DE102004023085A1; EP2141170A3; EP2145894A2; EP2145894A3; JP2005325358A; ES2388328T3; ES2382419T3; EP1607400B1; EP2145893A2; EP2141169B1; ES2389283T3; EP2141170A2; ES2334032T3; EP2145894B1; EP2145893A3

Abstract

Sales de ácidos diorganil-fosfínicos de la fórmula (I) en la que R1, R2 son iguales o d 5 iferentes y significan alquilo de C1-C6, lineal o ramificado y/o arilo; M significa Mg, Ca, Al, Sb, Sn, Ge, Ti, Fe, Zr, Zn, Ce, Bi, Sr, Mn, Li, Na, K y/o una base nitrogenada protonada; m significa de 1 hasta 4, y x significa de 1 hasta 4, caracterizadas porque el contenido total de compuestos ionizables parcialmente solubles en agua y el contenido soluble en agua a base de los compuestos ionizables parcialmente solubles en agua es de 8.200 a 100 ppm y porque en el caso de los compuestos ionizables parcialmente solubles en agua se trata de los que se derivan de acetatos, cloruros, nitratos, sulfatos, fosfitos o fosfatos, y porque el contenido total de sulfato (compuesto ionizable parcialmente soluble en agua) es de 3.800 a 100 ppm, y el contenido de sulfato soluble en agua (contenido soluble en agua a base del compuesto ionizable parcialmente soluble en agua) es de 1.200 a 10 ppm.

Description

Sales de acidos diorganil-fosfinicos, un procedimiento para su preparacion y su utilizacion

El invento se refiere a sales de acidos diorganil-fosfinicos, a un procedimiento para su preparacion y a su utilizacion.

En el estado de la tecnica (veanse los documentos de patente de los EE.UU. US-A-3.197.436; US-A-3.255.125 y

5 US-A-3.415.762; los documentos de solicitudes de patentes alemanas DE-A-196 16 025; DE-A-199 10 232; DE-A198 51 729; y el documento de solicitud de patente internacional W0-99/28327) resulta desventajoso el hecho de que las sales de acidos diorganil-fosfinicos preparadas de acuerdo con este, a causa de su composicion, tienen una compatibilidad no suficiente con los polimeros en los cuales ellas se deben de emplear.

Subsistia por consiguiente la mision de poner a disposicion sales de acidos diorganil-fosfinicos que, a causa de su 10 composicion especifica, presenten una compatibilidad mejorada con los polimeros.

Ademas, la mision consistia en poner a disposicion unas composiciones de agentes ignifugantes constituidas sobre la base de las sales de acidos diorganil-fosfinicos conformes al invento, por lo demas unas masas de moldeo polimericas ig nifugadas qu e se bas an en sales de ac idos di organil-fosfinicos, o respectiv amente u nas composiciones de agentes ignifugantes, y por lo demas unos cuerpos moldeados polimericos ignifugados con

15 propiedades mecanicas mejoradas.

De modo sorprendente se encontro por fin que el contenido de compuestos ionizables, parcialmente solubles en agua, posee una influencia decisiva sobre la compatibilidad con el polimero, o respectivamente que un contenido que no es conforme al invento de compuestos ionizables, parcialmente solubles en agua, puede conducir a una deficiente compatibilidad de las sales de acidos diorganil-fosfinicos o respectivamente de las c omposiciones de

20 agentes ignifugantes y de los polimeros.

Conforme al invento la mision antes mencionada se resolvio mediante unas sales de acidos diorganil-fosfinicos con un contenido especifico de compuestos ionizables parcialmente solubles en agua.

Son objeto del invento, por lo tanto, unas sales de acidos diorganil-fosfinicos de la formula (I)

25 en la que R1, R2 son iguales o diferentes y significan alquilo de C1-C6, lineal o ramificado y/o arilo; M significa Mg, Ca, Al, Sb, Sn, Ge, Ti, Fe, Zr, Zn, Ce, Bi, Sr, Mn, Li, Na, K y/o una base nitrogenada

protonada; m significa de 1 hasta 4, y

30 x significa de 1 hasta 4, caracterizadas porque el contenido total de compuestos ionizables parcialmente solubles en agua y el contenido soluble en agua a base de los compuestos ionizables parcialmente solubles en agua es de 8.200 a 100 ppm (partes por millon), y porque en el caso de los compuestos ionizables parcialmente solubles en agua se trata de los que se derivan de acetatos, cloruros, nitratos, sulfatos, fosfitos o fosfatos, y porque el contenido total de sulfato (compuesto

35 ionizable parcialmente soluble en agua) es de 3.800 a 100 ppm y el contenido de sulfato soluble en agua (contenido soluble en agua a base del compuesto ionizable parcialmente soluble en agua) es de 1.200 a 10 ppm.

Los compuestos antes mencionados son por lo tanto en cualquier caso ionizables y se componen de una porcion soluble en agua (p.ej., una sal que puede ser extraida por disolucion a partir del contenido total de los compuestos antes mencionados) y de una porcion insoluble en agua (por ejemplo una porcion de una sal, que queda atras

40 parcialmente y por consiguiente no es soluble).

De manera preferida M significa aluminio, calcio, titanio, zinc, estafo o zirconio.

De manera preferida R1, R2 son iguales o diferentes y significan metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, terc.butilo, n-pentilo y/o fenilo.

2

De manera preferida, en el caso de las sales de acidos diorganil-fosfinicos de la formula (I) se trata de las tomadas del conjunto formado por tris(dietil-fosfinato) de aluminio, tris(metil-etil-fosfinato) de aluminio, tris(difenil-fosfinato) de aluminio, bis(dietil-fosfinato) de zinc, bis(metil-etil-fosfinato) de zinc, bis(difenil-fosfinato) de zinc, bis(dietil-fosfinato) de titanilo, tetrakis(dietil-fosfinato) de titanio, bis(metil-etil-fosfinato) de titanilo, tetrakis(metil-etil-fosfinato) de titanio, bis(difenil-fosfinato) de titanilo, tetrakis(difenil-fosfinato) de titanio y mezclas arbitrarias de ellas.

El invento se refiere tambien a un procedimiento para la preparacion de sales de acidos diorganil-fosfinicos de la formula (I), que esta caracterizado porque el acido diorganil-fosfinico se hace reaccionar a) con una base libre o b) con el metal elemental del cation deseado o c) en su forma de sal de metal alcalino, con una sal del cation deseado, d) en forma de un derivado reactivo, con un derivado del cation deseado

durante 0,01 hasta 1 hora(s) a 0 hasta 300 DC.

De manera preferida, en el caso de la base libre se trata de amoniaco, melamina, urea, biuret, guanidina, una alquilguanidina, una aril-guanidina., difenil-guanidina, biguanida, biuret, alantoina, acetoguanamina, benzoguanamina, tolil-triazol, be nzotriazol, 2-amino-4-metil-pirimidina, bencil-urea, etil en-dimelamina, acetil en-urea, hi dantoina, amidina de a mida de acid o malonico, dimetil-urea, 5,5-difenil-hidantoina, N,N'-d ifenil-urea, etil en-bis-5-triazona, anhidrido d e glici na, tetram etil-urea, trieta nol-amina, productos de co ndensacion de la melam ina, p.ej. melem, melam o melon, o respectivamente compuestos de este tipo que estan condensados en mas alto grado.

De manera preferida, en el caso de la base libre se trata de un oxido, un oxido-hidroxido metalico mixto, un hidroxido, un carbonato, un hidroxido-carbonato o un hidrogeno-carbonato del cation deseado.

De manera preferida, en el caso de los cationes deseados se trata de Mg, Ca, Al, Sb, Sn, Ge, Ti, Fe, Zr, Zn, Ce, Bi, Sr, Mn, Li, Na y/o K.

De manera preferida, en el caso de la sal del cation deseado se trata de fluoruros, cloruros, bromuros, yoduros; hipohalogenitos, hal ogenitos, ha logenatos, yodatos, p erhalogenatos, percl oratos, oxidos, hidr oxidos, peroxidos, superoxidos; s ulfatos, hidrogeno-sulfatos, sulfatos hidratos, sulfitos, p eroxosulfatos, nitrur os, fosf uros, n itratos, nitratos h idratos, nitritos, fosfatos, pero xofosfatos, fo sfitos, hip ofosfitos, pirofosf atos, carbon atos, hidro genocarbonatos, hidroxidos carbonatos, carbonatos hidratos, silicatos, hexafluorosilicatos, hexafluorosilicatos hidratos, estannatos, boratos, poliboratos, peroxoboratos, tiocianatos, cianatos, cianuros, cromatos, cromitos, molibdatos y permanganatos.

De manera preferida, en el caso de la sal del cation deseado se trata, por lo demas, de compuestos con aniones organicos t omados del con junto forma do por l os aci dos m ono-, d i-, o ligo-y po li-carboxilicos, p.ej . formiatos, acetatos, ac etatos hi dratos, trifluoro acetatos hidr atos, propionatos, butiratos, v aleratos, capri latos, ole atos, estearatos, oxalatos, tartratos, citratos, citratos hidratos, benzoatos, salicilatos, lactatos, lactatos hidratos, acido acrilico, acido maleico, acido succinico, por aminoacidos(glicina), por funciones hidroxo acidas (fenolatos, etc), para-fenol-sulfonatos, par a-fenol-sulfonatos hi dratos, acetil-acetonatos h idratos, ta natos, dimeti l-ditio-carbamatos, trifluorometano-sulfonatos, alquil-sulfonatos y/o aralquil-sulfonatos.

De manera preferida, en el caso de los derivados reactivos se trata de esteres, piroesteres y/o cloruros de acidos diorganil-fosfinicos.

El invento se refiere tambien a la utilizacion de sales de acidos diorganil-fosfinicos de acuerdo con una o varias de las reiv indicaciones 1 h asta 5, como un age nte ig nifugante o en c omposiciones de a gentes ignifugantes, realizandose que una composicion de agente ignifugante contiene de 50 a 99,9 % en peso de una sal de un acido diorganil-fosfinico de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 hasta 5, y de 0,1 a 50 % en peso de por lo menos un aditivo, y realizandose que los aditivos proceden del conjunto formado por fosfato de melamina, fosfato de dimelamina, trifosfato de pentamelamina, difosfato de trimelamina, tetrafosfato de tetrakismelamina, pentafosfato de hexakismelamina, difosfato de melam ina, tetrafosfato de melami na, pir ofosfato de m elamina, u n p olifosfato de melamina, un polifosfato de melam, un polifosfato de melem, un polifosfato de melon; o del conjunto formado por esteres oligomericos del isocianurato de tris(hidroxietilo)con acidos policarboxilicos aromaticos, benzoguanamina, isocianurato d e tris(hidr oxietilo), al antoina, glico lurilo, melami na, cia nurato de m elamina, cian urato de ur ea, diciandiamida, guanidina; o del conjunto formado por los compuestos con zinc tales como oxido de zinc, hidroxido de zinc, un hidrato de oxido de zinc, carbonato de zinc, estannato de zinc, hidroxi-estannato de zinc, silicato de zinc, fosfato de zi nc, borato d e zinc, moli bdato de z inc; o del c onjunto formado por las carb odiimidas y/o l os poli(isocianatos tales como carbonil-bis-caprolactama y/o polimeros de estireno y compuestos acrilicos.

El invento se refiere tambien a la utilizacion de las salesde acidos diorganil-fosfinicos conformes al invento eno para la produccion de masas de moldeo polimericas ignifugadas y de cuerpos moldeados, peliculas, hilos y fibras de polimeros ignifugados/as.

De manera preferida, en este caso los polimeros proceden del conjunto de los polimeros termoplasticos, tales como un poliester, un poliestireno o una poliamida, y/o de los polimeros termoestables.

De manera preferida, en el caso de esta utilizacion, los cuerpos moldeados, las peliculas, los hilos y las fibras polimericos/as ignifugados/as contienen de 1 a 50 % e n peso de sales de acidos diorganil-fosfinicos conformes al invento o de masas de moldeo polimericas conformes al invento, de 1 a 99 % en peso de un polimero o de mezclas de polimeros de este tipo, de 0 a 60 % en p eso de unos aditivos yde 0 a 60 % en peso de un material de carga o respectivamente de unos materiales de refuerzo.

Como bases nitrogenadas protonadas se entienden de manera preferida las formas protonadas de amoniaco, y de aminas primarias, secundarias, terciarias ycuaternarias, de manera preferida las formas protonadas de melamina, urea, bi uret, guan idina, un a alqu il-guanidina, una ar il-guanidina, dife nil-guanidina, big uanida, biu ret, alantoin a, acetoguanamina, be nzoguanamina, tolil-triazol, b enzotriazol, 2-amino-4-metil-pirimidina, benc il-urea, etile ndimelamina, a cetilen-urea, hi dantoina, amidina de amida de aci do m alonico, di metil-urea, 5,5-difenil-hidantoina, N,N'-difenil-urea, etile n-bis-5-triazona, anh idrido de g licina, tetramet il-urea, trietan ol-amina, pr oductos d e condensacion de la melamina, p.ej. melem, melam o melon, o respectivamente compuestos de este tipo con mas alto grado de condensacion. De manera preferida, el contenido total de sulfato (compuesto ionizable, parcialmente soluble en agua) es de 2.500 a 200 ppm y de manera especialmente preferida de 1.000 a 300 ppm y el contenido de sulfato soluble en agua (contenido soluble en agua a base del compuesto ionizable parcialmente soluble en agua) es de 750 a 50 ppm.

De manera preferida, la humedad residual de las sales de acidos diorganil-fosfinicos conformes al invento es de 0,01 a 10 % en peso, el tamafo de particulas es de 0,1 a 1.000 !m. y la densidad aparente es de 80 a 800 g/l.

De manera preferida, la solubilidad de las sales de acidos diorganil-fosfinicos conformes al invento en agua y/o disolventes organicos esta situada entre 0,001 y 10 % en peso.

De manera preferida, en el caso de la sal del cationdeseado se trata por lo demas de compuestos con aniones tomados del conjunto formado por los monoorganil-fosfinatos, tales como mono-(alquil de C1-18)-fosfinatos, mono(aril de C 6-C10)-fosfinatos, mono-(aralquil de C 1-18)-fosfinatos, p.ej. monom etil-fosfinatos, mono etil-fosfinatos, monobutil-fosfinatos, mo nohexil-fosfinatos, mon ofenil-fosfinatos, mo nobencil-fosfinatos, o d e c ompuestos co n aniones tom ados de l con junto formad o por los mo noorganil-fosfonatos, tales co mo mono-(a lquil de C 1-18)fosfonatos, mono-(aril d e C 6-C10)-fosfonatos, mon o-(aralquil de C1-18)-fosfonatos, p.ej. mon ometil-fosfonatos, monoetil-fosfonatos, monobutil-fosfonatos, monohexil-fosfonatos, monofenil-fosfonatos, monobencil-fosfonatos, etc.

De manera preferida, en el caso de la sal del cation deseado se trata de sales de bases nitrogenadas protonadas, p.ej. de amoniaco, de aminas primarias, secundarias, terciarias y cuaternarias, p.ej. de melamina, urea, biuret, guanidina, u na a lquil-guanidina, un a aril-guanidina, di fenil-guanidina, bi guanida, a lantoina, ac etoguanamina, benzoguanamina, tolil-triazol, benzotriazol, 2-amino-4-metil-pirimidina, bencil-urea, etilen-dimelamina, acetilen-urea, hidantoina, amidina de amida de aci do malonico, dimetil-urea, 5,5-difenil-hidantoina, N,N'-difenil-urea, etilen-bis-5triazona, an hidrido de gl icina, tetr ametil-urea, trietan ol-amina, pr oductos de c ondensacion d e la melamina p.ej. melem, melam o melon, o respectivamente compuestos de este tipo con mas alto grado de condensacion.

El invento se refiere tambien a la utilizacion de las sales de acidos diorganil-fosfinicos conformes al invento como agentes ignifugantes, en particular en polimeros o en composiciones de agentes ignifugantes, en particular para polimeros.

De manera especialmente preferida en el caso de esta utilizacion, la composicion de agente ignifugante contiene de 95 a 70 % en peso de la sal de un acido diorganil-fosfinico conforme al invento y de 5 a 30 % en peso de por lo menos un aditivo.

De ma nera pr eferida, en el caso d e l a utilizacion a ntes menc ionada, el tam afo medio de part iculas d e l a composicion de agente ignifugante es de 0,1 a 3.000 !m, en particular de 1 a 100 !m.

De manera preferida, en el caso de la utilizacion antes mencionada, la humedad residual de la composicion de agente ignifugante es de 0,01 a 10 % en peso, de manera preferida de 0,1 a 1 % en peso.

El invento se refiere tambien a la utilizacion de las salesde acidos diorganil-fosfinicos conformes al invento eno para la produccion de masas de moldeo polimericas ignifugadas.

De manera preferida, en el caso de esta utilizacion, la masa de moldeo polimerica ignifugada contiene de 1 a 50 % en peso de sales de acidos diorganil-fosfinicos de acuerdo con el invento, de 1 a 99 % en peso de un polimero o de mezclas de polimeros de este tipo.

De manera preferida, en el caso de esta utilizacion, la masa de moldeo polimerica ignifugada contiene de 1 bis 50 % en peso, de sales de acidos diorganil-fosfinicos conformes al invento, de 1 bis 99 % e n peso de un polimero o de mezclas de polimeros de este tipo y de 0,1 a 60 % en peso de aditivos.

De manera preferida, en este caso, los polimeros proceden del conjunto de los polimeros termoplasticos, tales como un poliester, un poliestireno o una poliamida, y/o de los polimeros termoestables.

De manera preferida, en el caso de esta utilizacion, la masa de moldeo polimerica se obtuvo mezclando las sales de acidos diorganil-fosfinicos y/o las composiciones de ag entes ig nifugantes co n el gra nulado po limerico y eventualmente con aditivos en un mezc lador, homogeneizandolas en un equipo de composicion y formulacion a temperaturas mas a ltas e n la m asa fu ndida polimerica, y a conti nuacion retira ndo, enfri ando y dividiendo e n porciones el cordon polimerico homogeneizado.

Unos equipos de composicion y formulacion apropiados son extrusoras de un solo arbol, tornillos sin fin de vari as zonas, o extrusoras de doble husillo.

De man era pr eferida los cu erpos mo ldeados, las p eliculas, los h ilos y las fibr as polimericos/as ignifu gados/as contienen de 1 bis 50 % en peso de sales de acidos diorganil-fosfinicos conformes al invento, de 1 bis 99 % en peso de un polimero o de mezclas de polimeros de este tipo, de 0,1 a 60 % en peso de aditivos y de 0,1 a 60 % en peso de un material de carga o respectivamente de unos materiales de refuerzo.

De manera preferida, los cuerpos moldeados, las peliculas, los hilosy las fibras polimericos/as ignifugados/as contienen de 1 a 70 % en p eso de una composicion de agente ignifugante conforme al invento o de una masa de moldeo polimerica ignifugada conforme al invento, de 1 a 99 % en peso de un polimero o de mezclas de polimeros de este tipo, de 0,1 a 60 % en peso de unos aditivosy de 0,1 a 6 0 % en peso de un material de carga o respectivamente de unos materiales de refuerzo.

De manera preferida, en el caso de los procedimientos para la produccion de las masas de moldeo polimericas antes mencionadas, las temperaturas de elaboracion son, en el caso de un poliestireno, de 170 a 200 DC, en el caso de un polipropileno, de 200 a 300 DC, en el caso de un poli(tereftalato de etileno) (PET), de 250 a 290 DC, en el caso de un poli(tereftalato de butileno) (PBT), de 230 a 270 DC, en el caso de una poliamida 6 (PA 6), de 260 a 290 DC, en el caso de una poliamida 6.6 (PA 6.6), de 260 a 290 DC, y en el caso de un policarbonato, de 280 a 320 DC.

De ma nera p referida, en el caso de l pr ocedimiento para l a pr oduccion de c uerpos mol deados pol imericos ignifugados una masa de moldeo polimerica ignifugada se elabora mediante moldeo por inyeccionyprensado, moldeo por inyeccion de espuma, moldeo por inyeccion con presion interna de gas, moldeo por soplado, moldeo por colada de laminas, c alandrado, l a l aminacion, estratificacion, rev estimiento etc., par a d ar e l cu erpo mo ldeado polimerico ignifugado..

Las temperaturas de elaboracion en el caso del procedimiento antes mencionado son, en el caso de un poliestireno, de 200 a 250 DC, en el caso de un polipropileno, de 200 a 300 DC, en el caso de un poli(tereftalato de etileno) (PET), de 250 a 290 DC, en el caso de un poli(tereftalato de butileno) (PBT), de 230 a 270 DC, en el caso de una poliamida 6 (PA 6), de 260 a 290 DC, en el caso de una poliamida 6.6 (PA 6.6), de 260 a 290 DC, y en el caso de un policarbonato, de 280 a 320 DC.

La compatibilidad de un aditivo con un polimero se puede expresar por el grado en que es disminuido el peso molecular medio mediante el aditivo en el caso de la elaboracion de un polimero. Para ello, se compara un indice caracteristico, que es distintivo para el peso molecular medio del polimero no tratado, con el indice caracteristico del polimero tratado con el aditivo. Un tal indice caracteristico adimensional es la viscosidad especifica (valor de VE). Esta se deriva de la determinacion de la viscosidad de una solucion del polimero en un disolvente. En este caso, la viscosidad de la solucion del polimero se pone en relacion con la viscosidad del disolvente puro.

La compatibilidad se expresa con ayuda del indice de VE. Conforme a ello, la compatibilidad (el indice de VE) p.ej. con u n p oli(tereftalato d e b utileno) me jora brusc amente a p artir d e un d eterminado conte nido d e comp uestos ionizables, parcialmente solubles en agua.

De acuerdo con el invento, en el caso de un poli(tereftalato de butileno) se prefieren unos indices de VE de 75 0 a

1.400 y se prefieren especialmente unos de 850 a 1.250. Se puede determinar el indice de VE de u na masa de moldeo polimerica conforme al invento o de un cuerpo moldeado polimerico.

Para la valoracion de la compatibilidad se puede hacer uso tambien del indice volumetrico de fusion (en ingles "Melt Flow Index", MFI, MVR). Un fuerte aumento del valor de MVR apunta a una degradacion del polimero.

En el caso de las masas de moldeo polimericas ignifugadas, reforzadascon fibras de vidrio, conformes al invento, que estan constituidas sobre la base de una poliamida 6.6, el valor de este indice es de 2 a 200 cm3/min (a 275 DC, 5 kg).

En el caso de los compuestos ionizables, parcialmente solubles en agua, se trata p.ej. de unas sustancias escogidas entre el conjunto que se compone de las sales inorganicas, organicas, en particular tambien de las sales organicas fosforadas, y de mezclas de estas.

Se prefieren unos compuestos ionizables parcialmente solubles en agua con unos aniones inorganicos tales como p.ej. fluoruros, cloruros, bromuros, yoduros, hipohalogenitos, halogenitos, halogenatos, yodatos, perhalogenatos, percloratos, calcogenuros, oxidos, hidroxidos, peroxidos, superoxidos; sulfatos, hidrogeno-sulfatos, sulfatos hidratos, sulfitos, per oxosulfatos, n itruros, fosfuros, nitratos, nitra tos hidrat os, nitritos, fosfat os, pero xofosfatos, fosfitos, hipofosfitos, pi rofosfatos, carbon atos, hidrogeno-carbonatos, hidro xido-carbonatos, car bonatos hi dratos, silicatos, hexafluorosilicatos, he xafluorosilicatos hidratos, estann atos, boratos, polib oratos, pero xoboratos, tiocian atos, cianuros, cromatos, cromitos, molibdatos y permanganatos.

Se prefieren tambien compuestos ionizables parcialmente solubles en agua con aniones tomados del conjunto formado por los acid os mono-, di-, oli go- y pol i-carboxilicos, p.ej. formiatos, acetatos, ac etatos hi dratos, trifluoroacetatos hidratos, pr opionatos, butiratos, valer atos, capril atos, oleatos, este aratos, o xalatos, tartratos, citratos, citrato s hidrat os, be nzoatos, salicilatos, lactatos, lactatos h idratos, acido acrilico, aci do m aleico, acido succinico, por aminoacidos (glicina), por funciones hidroxo acidas (fenolatos, etc), para-fenol-sulfonatos, para-fenolsulfonatos hidratos, acetil-acetonatos hidratos, tanatos, dimetil-ditio-carbamatos, trifluorometano-sulfonatos, alquilsulfonatos y/o aril-sulfonatos.

Se prefieren tambien compuestos ionizables parcialmente solubles en agua con aniones tomados del conjunto formado p or los mono organil-fosfinatos, tales como m ono-(alquil d e C 1-18)-fosfinatos, mono-(ari l de C 6-C10)fosfinatos, mono-(aralquil de C1-18)-fosfinatos, p.ej. monometil-fosfinatos, monoetil-fosfinatos, monobutil-fosfinatos, monohexil-fosfinatos, monofenil-fosfinatos, monobencil-fosfinatos etc., o con aniones tomados del conjunto formado por los monoorganil-fosfonatos, tales como mono-(alquil de C1-18)-fosfonatos, mono-(aril deC6-C10)-fosfonatos, mono-(aralquil de C 1-18)-fosfonatos, p.ej. monometil-fosfonatos, m onoetil-fosfonatos, mo nobutil-fosfonatos, monohexil-fosfonatos, monofenil-fosfonatos, monobencil-fosfonatos, etc.

Por lo demas se pueden emplear conforme al invento tambien mezclas arbitrarias. Se prefieren unos compuestos ionizables parcialmente solubles en agua con cationes de los metales alcalinos asi como con cationes de bases nitrogenadas protonadas, p.ej. de amoniaco, y de aminas primarias, secundarias, terciarias y cuaternarias.

Se prefieren tambien compuestos ionizables parcialmente solubles en agua con cationes de bases nitrogenadas, p.ej. de melamina, urea, biuret, guanidina, una alquil-guanidina, una aril-guanidina, difenil-guanidina, biguanida, biuret, ala ntoina, ac etoguanamina, be nzoguanamina, to lil-triazol, benzotriazol, 2-am ino-4-metil-pirimidina, b encilurea, etilen-dimelamina, acetilen-urea, hidantoina, amidina de am ida de acido malonico, dimetil-urea, 5,5-difenilhidantoina, N,N'-difenil-urea, etilen-bis-5-triazona, anhidrido de glicina, tetrametil-urea, trietanol-amina, productos de condensacion de la melamina p.ej. melem, melam o melon o respectivamente compuestos de este tipo con mas alto grado de condensacion.

Se prefieren compuestos ionizables parcialmente solubles en a gua con cationes de los metales alcalinos-terreos, con cationes de los elementos del tercer grupo principal; con cationes de los elementos de grupos secundarios. Se prefieren especialmente en este contexto titanio, hierro y zinc.

El contenido de compuestos parcialmente ionizables se deduce de la preparacion de la sal de un acido diorganilfosfinico. Las fuentes pueden ser p.ej. el disolvente y/o los compuestos de partida.

El conte nido de com puestos parci almente io nizables ha de ser co nsiderado e n este caso de una man era diferenciada. En prim er ter mino, es imp ortante todo el contenido prese nte en e l di organil-fosfinato d e meta l (contenido total). Se prefieren unos contenidos totales de8.200 a 100 ppm, yse prefieren especialmente unos de

7.000 a 200 ppm.

Se encontro por fin de manera sorprendente que solo una parte de los compuestos ionizables se puede eliminar mediante una extraccion acuosa a partir de la sal de un acido diorganil-fosfinico (porcion soluble en agua de compuestos i onizables). El resto rema nente, es dec ir la difer encia entre el co ntenido total d e compu estos parcialmente ionizables y la porcion soluble en agua de compuestos ionizables, no se puede extraer tampoco mediante una separacion repetida por lavado a partir de la sal de un acido diorganil-fosfinico. Puesto que en el caso de las presentes sales de acidos diorganil-fosfinicos se trata de unos compuestos de coordinacion polimericos, pueden estar unidos ycombinados unos aniones en forma de fosfinatos metalicos, hidroxo-fosfinatos metalicos o hidroxo-sales metalicas.

Se prefier en unos co ntenidos de comp uestos ion izables solu bles e n agu a de 3. 200 a 1 0 y se prefier en especialmente unos de 2.000 a 40 ppm.

Un tamafo de particulas situado por encima del intervalo preferido dificulta la distribucion uniforme de la sal de un acido diorganil-fosfinico conforme al invento, un tamafo de particulas situado por debajo del intervalo preferido dificulta la incorporacion a causa de un a reforzada formacion de polvo y de un peli gro de e xplosion. Unas humedades re siduales s ituadas p or enc ima de l os i ntervalos preferidos c onforme al inv ento producen u na descomposicion reforzada de los polimeros.

El tris(dietil-fosfinato) de aluminio conforme al invento pasa a 160 hasta 200, de manera preferida a 175 h asta 185 DC, por una transformacion cristalina reversible (segun los datos de analisis de rayos X de polvos). Una tal transformacion puede ser ventajosa en el caso de la elaboracion con materiales sinteticos.

Las sales de acidos diorganil-fosfinicos conformes al invento tienen un contenido preferido de grupos extremos de agentes iniciadores de 0,0001 a 10 % en moles, de manera especialmente preferida de 0,001 a 1 % en moles. En el caso de una interrupcion de la cadena de radicales, los grupos extremos de agentes iniciadores pueden permanecer unidos a la ultima molecula de la cadena de radicales al realizarse la reaccion por adicion de la olefina con el hipofosfito.

Las sales de acidos diorganil-fosfinicos conformes al invento tienen unos valores cromaticos de L preferidos de 85 a 99,9, de manera especialmente preferida de 90 a 98.

Las sales de acidos diorganil-fosfinicos conformes al invento tienen unos valores cromaticos de a preferidos de -4 a +9, de manera especialmente preferida de -2 a +6.

Las sales de acidos diorganil-fosfinicos conformes al invento tienen unos valores cromaticos de b preferidos de -2 a +6, de manera especialmente preferida de -1 a +3.

Los valores cromaticos se i ndican en el sistema de ac uerdo con Hunter (sistema CIE-LAB, de la Commissi on Internationale d'Eclairage = Comision Internacional de Iluminacion).

Unas sales de acidos diorganil-fosfinicos con unos valores de L situa dos por debajo, o respectivamente con unos valores de a o respectivamente de b situados fuera, del intervalo conforme al invento exigen una cantidad empleada mas alta de pigmentos blancos. Esta empeora las propiedades mecanicas de estabilidad del cuerpo moldeado polimerico (p.ej. el modulo E = modulo de estabilidad).

Las sales de acidos diorganil-fosfinicos conformes al invento muestran una compatibilidad mejorada en el caso de una multiplicidad de polimeros, que se emplean en masas de moldeo polimericas ignifugadas conformes al invento o respectivamente de cuer pos molde ados p olimericos ig nifugados confo rmes al inve nto, p.ej. en lo s casos d e poliolefinas, p oliestirenos y copolimeros d e pol iestirenos, poliacrilatos y polimetacrilatos, polimeros vinilicos y alilicos, homo-y co-polimeros de alcoholes insaturados, poliacetales, poli(sulfuros de fenileno), poliamidas ycopoliamidas, poliesteres y policarbonatos.

De acuerdo con el invento, la sal de un acido diorganil-fosfinico se prepara haciendo reaccionar el acido diorganilfosfinico con un metal elemental, o con una sal metalica durante 0,01 hasta 1 hora(s) a 0 hasta 300 DC. Unas sales metalicas preferidas son en este caso oxidos metalicos, oxidos-hidroxidos metalicos mixtos, hidroxidos, etc.

En otra forma de rea lizacion conform e al invent o, la s al de un ac ido dior ganil-fosfinico se pre para hac iendo reaccionar el acido diorganil-fosfinico con una base libre durante 0,01 hasta 1 hora(s) a 0 hasta 300 DC.

En otra forma de re alizacion l a sa l de u n ac ido d iorganil-fosfinico c onforme al i nvento s e prepara haciendo reaccionar el acido diorganil-fosfinico en forma de una sal de metal alcalino con una sal del cation deseado durante 0,01 hasta 1 hora(s) a 0 hasta 300 DC.

Unas sal es pr eferidas, que proporcionan los dese ados cationes, son en este caso acetatos, hidr oxoacetatos, cloruros, hidroxocloruros, nitratos, sulfatos e hidroxosulfatos.

De manera preferida, la concentracion de estas en la solucion acuosa es de 5 a 95 % en peso (co mo un material solido anhidro) y de manera especialmente preferida de 20 a 50 % en peso.

Las sales de metales alcalinos de acidos diorganil-fosfinicos estan preferentemente en forma anhidra, hidratada o disuelta. Estas sales de acidos diorganil-fosfinicos de metales alcalinos conformes alinventotienen en agua y/o en los usuales disolventes organicos una solubilidad preferida situada entre 1 y 70 % en peso (como un material solido anhidro).

Las sales de acidos diorganil-fosfinicos conformes al invento del cation deseado tienen en agua y/o en los usuales disolventes organicos una solubilidad preferida comprendida entre 0,001 y 10 % en peso (como un material solido anhidro).

En otra forma de rea lizacion, la sal de u n acid o di organil-fosfinico c onforme al in vento se pr epara hac iendo reaccionar el acido diorganil-fosfinico en forma de un derivado reactivo con un derivado del cation deseado durante 0,01 a 1 hora(s) a 0 hasta 300 DC. Unos derivados preferidos de acidos diorganil-fosfinicos son esteres, piroesteres, cloruros, fosfatos, acetatos, fenolatos de acidos diorganil-fosfinicos, etc.

El invento se refiere tambien al uso de las sales de acidos diorganil-fosfinicos conformes al invento como agentes ignifugantes y en composiciones de agentes ignifugantes. Para esto, ellas se emplean de manera preferida en comun con otros aditivos.

De manera preferida la composicion de agente ignifugante conforme al invento contiene� 1) de 30 a 99,9 % en peso de una sal de un acido diorganil-fosfinico conforme el invento. 2) 0,1 a 50 % de por lo menos un aditivo.

De manera especialmente preferida, la composicion de agente ignifugante de acuerdo con el invento contiene de 95 a 70 % en peso de una sal de un acido diorganil-fosfinicoconforme al invento y de 5 a 30 % de por lo menos un aditivo.

0tros aditiv os preferi dos en compos iciones de agentes ig nifugantes son p.ej. a gentes si nergicos tal com o s e describen en los documentos DE-A-2827867, DE-A-19933901, DE-A-19614424 y DE-A-19734437.

Conforme al invento se prefieren como agentes sinergicos fosfato de melamina (p.ej. Melapur� MP de la enti dad Ciba-DSM Melapur), fosfato de dimelamina, trifosfato de pentamelamina, difosfato de trimelamina, trifosfato de tetrakismelamina, pentafosfato de hexakismelamina, difosfato de melamina, tetrafosfato de melamina, pirofosfato de melamina, polifosfatos de melamina, polifosfatos de melam, polifosfatos de melem y/o polifosfatos de melon o de mezclas de ellos.

Por lo demas se prefieren unos productos de condensacion de la melamina (p.ej. melam, melem y/o melon) o unos productos d e reaccion de l a melam ina co n aci do fosf orico o respectivamente un os prod uctos de reacci on de productos d e condensacion de l a mel amina co n ac ido fo sforico, asi como u nas mezclas de l os pro ductos mencionados (documento W0-96/16948). Por los productos de reaccion con acido fosforico se e ntienden unos compuestos que resultan por reaccion de melamina o de los compuestos condensados de melamina, tales como melam, melem o melon, etc., con acido fosforico. Ejemplos de ellos son un polifosfato de melamina, un polifosfato de melam y un polifosfato de melem o respectivamente polisales mixtas (documentos W0-98/39306, W0-98/45364, W0-98/08898).

Conforme al invento se prefieren como agentes sinergicos por lo demas unos esteres oligomericos del isocianurato de tris-(h idroxietilo) c on aci dos policarboxilicos aromatic os, benzoguanamina, is ocianurato d e tris (hidroxietilo), alantoina, glicolurilo, melamina, productos de condensacion de la melamina tales como melam, melem y/o melon, cianurato de melamina, diciandiamida y/o guanidina.

Conforme al invento se prefieren como agentes sinergicos por lo demas unos compuestos nitrogenados de las formulas (NH4)yH3-yP04 o respectivamente (NH4P03)z, con y igual a 1 hasta 3 y z igual 1 hasta 10.000.

Se prefieren conforme al invento como agentes sinergicos unos compuestos nitrogenados p.ej. los de las formulas

(III) hasta (VIII) o unas mezclas de ellos

en las que

R5 hasta R7 significan hidrogeno, alquilo de C 1-C8, cicloalquilo o alquil-cicloalquilo de C 5-C16, posiblemente sustituido con una funcion hidroxi o hidroxi-alquilo de C1-C4, alquenilo de C2-C8, alcoxi, acilo o aciloxi de C1-C8, arilo o aril-alquilo de C6-C12, -0R8 y -N(R8)R9, asi como un radical aliciclico con N

o aromatico con N,

R8 significa h idrogeno, alq uilo de C 1-C8, cicl oalquilo o alquil-cicloalquilo de C 5-C16, po siblemente sustituido con una funcion hidroxi o hidroxi-alquilo de C1-C4, alquenilo de C2-C8, alcoxi, acilo o aciloxi de C1-C8, arilo o aril-alquilo de C6-C12,

R9 hasta R13 significan los mismos grupos que R8 asi como -0-R8, m y n significan, independientemente unos de otros, 1, 2, 3 o 4, y significa unos acidos que pueden formar aductos con compuestos de triazina (III).

0tros aditivos preferidos en composiciones de agentes ignifugantes son, de acuerdo con el documento de solicitud de p atente europea EP-A-1 024167, comp uestos o xigenados de si licio, compu estos de ma gnesio, carbo natos metalicos de metales del segundo grupo principal del sistema periodico de los elementos, fosforo rojo, o bien compuestos de zinc o de aluminio.

0tros aditivos preferidos en composiciones de agentes ignifugantes son oxidos, hidroxidos, carbonatos, silicatos, boratos, estannatos, o xidos-hidroxidos mi xtos, o xidos-hidroxidos-carbonatos, hidr oxidos-silicatos o hidroxidosboratos o mezclas de los mismos.

0tros aditivos preferidos en composiciones de agentes ignifugantes son oxido de magnesio, hidroxido de magnesio, hidrotalcitas, dihidrotalcita, carbonatos de magnesio o carbonatos de magnesio y calcio; hidroxido de calcio, oxido de calcio e hi drocalumita; o xido d e zi nc, hi droxido d e zi nc, un hidrato d e o xido de zi nc, carb onato, estan nato o hidroxiestannato de zinc, silicato, fosfato, borato, molibdatos o sulfuros de zinc de caracter basico, oxido de aluminio, hidroxido de aluminio, boehmita, gibbsita o fosfato de aluminio, oxido de manganeso, hidroxido de manganeso, oxido de estafo; carbodiimidas y/o (poli)isocianatos.

0tros aditivos preferidos en composiciones de agentes ignifugantes son carbonil-bis-caprolactama o polimeros de estireno y c ompuestos acril icos; fen oles i mpedidos este ricamente, am inas impedidas esteric amente y a gentes fotoestabilizadores, fosfonitos, antioxidantes y agentes de separacion.

De ma nera pr eferida, la s al de un acido dior ganil-fosfinico c onforme al i nvento se empl ea en f ormulaciones ignifugantes en una forma confeccionada (revestida, reducida a la forma de polvo fino, granulada desde una masa fundida y/o granulada a partir de gotas, compactada, granulada por atomizacion, dispersada, en forma de pasta, entre otras).

El tamafo medio de particulas de las composiciones de agentes ignifugantes conformes al invento es de 0,1 a 3.000 !m.

Un tamafo de particulas situado por encima del intervalo preferido dificulta la distribucion uniforme de la sal de un acido diorganil-fosfinico conforme al invento, un tamafo de particulas situado por debajo del intervalo preferido dificulta la incorporacion a causa de una reforzada formacion de polvo fino y de un peligro de explosion.

La densidad aparente preferida de la composicion de agente ignifugante conforme al invento es de 80 a 1.500 g/l, de manera especialmente preferida de 200 a 1.000 g/l; en otra forma de realizacion es de 80 a 800 g/l, de manera especialmente preferida de 200 a 700g/l y en otra forma de realizacion es de200 a 1.500 g/l, de manera preferida de 300 a 1.000 g/l.

En particular, el invento se refiere al uso de las sales de acidos diorganil-fosfinicos y/o de las composiciones de agentes ignifugantes en masas de moldeo polimericas ignifugadas que contienen un polimero. Polimeros preferidos conforme al invento son polimeros termoplasticos tales como p.ej. un poliester, un poliestireno o una poliamida y/o polimeros termoestables. De manera preferida la masa de moldeo polimerica ignifugada contiene de 1 a 50 % en peso de sales de acidos diorganil-fosfinicos conformes al invento o de una composicion de agente ignifugante conforme al invento, de 1 a 99 % en peso de un polimero o de mezclas de polimeros de este tipo, y de 0 a 60 % en peso de unos aditivos

De manera especialmente preferida, la masa de moldeo polimerica ignifugada contiene de 5 a 30 % en peso de sales de acidos diorganil-fosfinicos conformes al invento o de una composicion de agente ignifugante conforme al invento, de 5 a 90 % en peso de un polimero o de mezclas de polimeros de este tipo, de 5 a 40 % en peso de unos aditivos, y de 5 a 40 % en peso de un material de carga o respectivamente de unos materiales de refuerzo.

De manera preferida, en el caso de los polimeros se trata de unos polimeros de mono-y diolefinas, por ejemplo un polipropileno, un poliisobutileno, un poli(buteno-1), de poli-(4-metil-penteno-1), un poliisopreno o un polibutadieno asi como de polimeros de cicloolefinas; ademas de un poli(etileno) que eventualmente puede estar reticulado, asi como de mezclas de los mismos.

De manera preferida, en el caso de los polimeros se trata de unos copolimeros de mono- y diolefinas unas con otras

o con otros monomeros vinilicos, tales como p.ej. copolimeros de etileno y propileno, ademas mezclas de tales copolimeros entre ellos, p.ej. mezclas de un polipropileno y de copolimeros de etileno y propileno, mezclas de un LDPE (polietileno de baja densidad) yde copolimeros de etileno y acetato de vinilo, mezclas de un LDPE yde copolimeros de etileno y acido acrilico, mezclas de un LLDPE (polietileno lineal de baja densidad) y de copolimeros de etileno y acetato de vinilo, mezclas de un LLDPE y de copolimeros de etileno y acido acrilicoy mezclas de polialquilenos y copolimeros de monoxido de carbono constituidos de manera alternante o estadistica y sus mezclas con otros polimeros tales como p.ej. poliamidas.

De manera preferida, en el caso de los polimeros se trata de resinas de hidrocarburos (p.ej. de C 5-C9) inclusive modificaciones hidrogenadas de los mismos (p.ej. resinas que confieren pegajosidad) y mezclas de polialquilenos y almidones.

De manera preferida, en el caso de los polimeros se trata de un poliestireno, de unpoli(p-metil-estireno) o de un poli(alfa-metil-estireno). De manera preferida, en el caso de los polimeros se trata de copolimeros de estireno o de alfa metil-estireno con compuestos dienicos o derivados acrilicos tales como p.ej. los de estireno y butadieno, los de estireno y acrilonitrilo, los de estireno y metacrilatos dealquilo, los de estireno, butadieno y acrilatos y metacrilatos de alquilo, los de estireno y anhidrido de acido maleico, los de estireno, acrilonitrilo y acrilato de metilo; mezclas con alta tenacidad al impacto (resistencia a los golpes) a base de copolimeros de estireno yde otro polimero distinto, tales como p.ej. de un poliacrilato, de un polimero de un compuesto dienico o de un terpolimero de etileno, propileno y un un compuesto

dienico; asi como copolimeros de bloques de estireno, tales como p.ej. los de estireno - butadieno - estireno, los de estireno - isopreno - estireno, los de estireno - etileno/butileno - estireno, o los de estireno - etileno/propileno estireno.

De manera preferida en el caso de los polimeros se trata de copolimeros de injerto de estireno o de alfa-metilestireno tales como p.ej. los de estireno sobre un polibutadieno, asi como sus mezclas, tales como se conocen p.ej. como los denominados polimeros de ABS, MBS, ASA o AES.

De manera preferida, en el caso de los polimeros se trata de unos polimeros halogenados, tales como p.ej. un policloropreno, un caucho clorado, un copolimero clorado y bromado a base de isobutileno e isopreno (un caucho halobutilico), un po lietileno clorad o o clorosu lfonado, copolimeros d e etile no y de etile no clor ado, hom o- y copolimeros de epiclorhidrina, en particular polimeros a base de compuestos vinilicos halogenados, tales como p.ej. un poli(cloruro de vinilo), un poli(cloruro de vinilideno), un poli(fluoruro de vinilo), un poli(fluoruro de vinilideno), asi como sus copolimeros, tales como los de cloruro de vinilo y de cloruro de vinilideno, los de cloruro de vinilo y de acetato de vinilo o los de cloruro de vinilideno y de acetato de vinilo.

De manera preferida, en el caso de los polimeros se trata de unos polimeros, que se derivan de acidos insaturados en alfa, beta y de sus derivados, tales como poliacrilatos y polimetacrilatos, y decopolimeros de los mencionados monomeros unos con otros o con otros monomeros insaturados, tales como p.ej. copolimeros de acrilonitrilo y butadieno.

De manera preferida, en elcaso de los polimeros se trata de unos polimeros, que se derivan de alcoholes y de aminas insaturados/as o respectivamente de sus derivados acilicos o acetales, tales como un poli(alcohol vinilico), un poli(acetato, estearato, benzoato o maleato de vinilo),un poli(vinil-butiral), un poli(ftalato de alilo), una poli(alilmelamina); asi como sus copolimeros con olefinas.

De manera preferida, en el caso de los polimeros se trata de homo- y copolimeros de eteres ciclicos, tales como poli(alquilen-glicoles), un poli(oxido de etileno), un poli(oxido de propileno) o sus copolimeros con bis-glicidil-eteres.

De manera preferida, en el caso de los polimeros se trata de poliacetales, tales como un poli(oximetileno), asi como aquellos poli(oximetilenos) que contienen comonomeros, tales como p.ej. oxido de etileno; de poliacetales, que han sido modificados con poliuretanos termoplasticos, acrilatos o un MBS.

De manera preferida, en el caso de los polimeros se trata de poli(oxidos y sulfuros de fenileno) y sus mezclas con polimeros de estireno o poliamidas.

De manera preferida, en el caso de los polimeros se trata de poliuretanos, que se derivan de polieteres, poliesteres y poli(butadienos) con grupos hidroxilo situados en los extremos, por una parte, yde poliisocianatos alifaticos o aromaticos, por otra parte, asi como sus productos precursores.

De manera preferida, en el caso de los polimeros se trata de poliamidas y copoliamidas que se derivan de diaminas y acid os dicar boxilicos y/o de acid os am inocarboxilicos o d e l as c orrespondientes lactamas, t ales como u na poliamida 2,12, una poliamida 4, una poliamida 4,6, una poliamida 6, una poliamida 6,6, una poliamida 6,9, una poliamida 6,10, una poliamida 6,12, una poliamida 6,66, una poliamida 7, una poliamida 7,7, una poliamida 8, una poliamida 8,8, una poliamida 9, una poliamida 9,9, una poliamida 10, una poliamida 10,9, una poliamida 10,10, una poliamida 11, una poliamida 12, poliamidas aromaticas que parten de m-xileno, una diamina y acido adipico; unas poliamidas que se preparan a partir de hexametilendiamina y los acidos iso- y/o tereftalicos y eventualmente con un elastomero co mo age nte modific ador, p.e j. una pol i-2,4,4-trimetil-hexametilen-tereftalamida o un a poli-m-fe nilenisoftalamida, copo limeros de blo ques de las po liamidas prec edentemente m encionadas c on poliolefinas, copolimeros de olefinas, ionomeros o elastomeros combinados quimicamente o injertados, o con polieteres, tales como p.e j. co n un poli(etilen-glicol), u n p oli(propilen-glicol) o un poli(tetrametilen-glicol). Adem as p oliamidas o copoliamidas modificadas c on u n EPDM o un ABS; as i como p oliamidas c ondensadas d urante l a el aboracion (sistemas de poliamidas "RIM").

De manera preferida, en el caso de los polimeros se trata de poliureas, poliimidas, (poliamida-imidas), poli(eterimidas), poli(ester-imidas), poli(hidantoinas) y poli(bencimidazoles).

De man era pr eferida en el caso de l os polimer os se trata de unos poliest eres, que se d erivan de aci dos dicarboxilicos y de dialcoholes y/o de acidos hidroxicarboxilicos o de las correspondientes lactonas tales como un poli(tereftalato de etil eno), un po li(tereftalato de buti leno), un po li(tereftalato de 1,4-dim etillol-ciclohexano), poli(hidroxi-benzoatos), asi como copolimeros de bloques de poli(eter-esteres), que se derivan de polieteres con grupos extremos hidroxilo; ademas poliesteres modificados con policarbonatos o con un MBS.

Unos polimeros apropiados son tambien poli(carbonatos) y poli(ester-carbonatos), poli(sulfonas), poli(eter-sulfonas) y p oli(eter-cetonas); po limeros reticul ados, que se d erivan de aldehidos, por un a p arte, y d e fen oles, ure a o melamina, por otra parte, tales como resinas de fenol y formaldehido, de urea y formaldehido y de melamina y formaldehido, resinas alquidicas secantes y no secantes.

De manera preferida, en el caso de los polimeros se trata de resinas de poliesteres insaturados, que se derivan de copoliesteres de acidos dicarboxilicos saturados e insaturados con alcoholes plurivalentes, asi como de compuestos vinilicos com o ag entes de reticulacion, a si como tam bien d e s us modificaciones ha logenadas, dificilm ente combustibles.

De manera preferida, en el caso de los polimeros se trata de resinas acrilicas reticulables, que se derivan de esteres sustituidos de acido acrilico, tal como p.ej. de epoxi-acrilatos, uretano-acrilatos o poliester-acrilatos.

De manera preferida, en el caso de los polimeros se trata de resinas alquidicas, resinas de poliesteres y resinas de acrilatos, que estan reticuladas con resinas de melamina, resinas de urea, isocianatos, isocianuratos, poliisocianatos

o resinas epoxidicas.

De manera preferida, en el caso de los polimeros se trata de resinas epoxidicas reticuladas, que se derivan de compuestos glicidilicos alifaticos, cicloalifaticos, heterociclicos o aromaticos, p.ej. productos de bisfe nol-A-diglicidileteres, de bisfenol-F-diglicidil-eteres, que se reticulan por medio de agentes endurecedores usuales, tales como p.ej. anhidridos o aminas con o sin agentes aceleradores.

De manera preferida, en el caso de los polimeros se trata de mezclas preparadas (en ingles polyblends) de los polimeros antes mencionados, tales como p.ej. las de un PP yun EPDM, las de una poliamida y un EPDM o ABS, las de un PVC y un EVA, las de un PVC yun ABS, las de un PVC y un MBS, las de un PC yun ABS, las de un PBTP y un ABS, las de un PC yun ASA, las de un PC y un PBT, las de un PVC yun CPE, las de un PVC yun acrilato, las de un P0M y un PUR termoplastico, las de un PC y un PUR termoplastico, las de un P0M y un acrilato, las de un P0M y un MBS, las de un PP0 y un HIPS, las de un PP0 y una PA 6.6 y sus copolimeros, las de una PA y un HDPE, las de una PA yun PP, las de una PA yun PP0, las de un PBT, un PC y un ABS o las de un PBT , un PET y un PC.

Unas formas preferidas para materiales de refuerzo para masas de moldeo polimericas ignifugadas y para cuerpos moldeados polimericos i gnifugados s on fibras, v elos, esterillas, tej idos, cord ones, cintas, ma ngueras, hi los trenzados, cuerpos macizos, moldeados y huecos.

Unos materiales preferidos para materiales de refuerzodestinados a masas de moldeo polimericas ignifugadas y cuerpos mold eados po limericos ign ifugados son materia les inor ganicos tales como v idrio de cuarz o, carbon o, minerales, un metal (acero, aluminio, magnesio, molibdeno, wolframio) o un material ceramico (oxidos metalicos).

Unos materiales preferidos para materiales de refuerzo destinados a masas de moldeo polimericas ignifugadas y a cuerpos moldeados polimericos ignifugados son unos policondensados tales como una poliamida-6, una poliamida6.6, una poliamida-11, poliamidas aromaticas, una poli(p-fenilen-tereftalamida), un poli(tereftalato de etilenglicol), un poli(tereftalato de 1,4-dimetilen-ciclohexano), un policarbonato o elastomeros de poliuretanos.

Unos materiales preferidos para materiales de refuerzo destinados a masas de moldeo polimericas ignifugadas y a cuerpos moldeados polimericos ignifugados son unos materiales polimerizados tales como p.ej. los de un polietileno, un p olipropileno, u n h omopolimero d e poliacrilonitrilo, un c opolimero mi xto de pol iacrilonitrilo, polim eros modacrilicos, un poli(cloruro de vinilo) atactico, un poli(cloruro de vinilo) sindiotactico, un poli(alcohol vinilico), un poli(tetrafluoroetileno) o un poliestireno.

Unos materiales preferidos para materiales de refuerzo destinados a masas de moldeo polimericas ignifugadas y a cuerpos moldeados polimericos ignifugados son fibras naturales y semisinteticas (una celulosa a la viscosa, una celulosa-cobre, un acetato de celulosa, un triacetato de celulosa, lino, cafamo, sisal, yute, ramio, algodon).

La adicion de fibras de vidrio a las poliamidas dentro de los intervalos de concentraciones conformes al invento conduce a un significativo aumento en los casos de la resistencia mecanica, de la rigidez, de la temperatura de reblandecimiento, de la resistencia al amolado o a la rectificacion y de la estabilidad de la forma.

Un procedimiento conforme al invento para la produccion de masas de moldeo polimericas ignifugadas consiste en mezclar las composiciones de agentes ignifugantes y/o las sales de acidos diorganil-fosfinicos con el granulado polimerico y eventualmente con aditivos en un aparato mezclador, y en homogeneizar en un equipo de composicion y formulacion conforme al invento en unas condiciones conformes al invento en la m asa fundida polimerica. El cordon homogeneizado de la masa de moldeo se retira, se enfria en un bafo de agua y a continuacion se granula.

En otra forma de real izacion, las composiciones de agentes ignifugantes y/o las sales de acidos diorganil-fosfinicos y/o los aditivos se afaden dosificadamente a la corriente polimerica en una extrusora a traves de una entrada lateral y se homogeneizan.

Las masas de moldeo polimericas ignifugadas conformes al invento tienen una humedad residual de 0,01 a 10 % en peso, de manera preferida de 0,1 a 1 % en peso. Unas humedades residuales situadas por encima de los intervalos preferidos conforme al invento producen una descomposicion reforzada de los polimeros.

Conforme al invento, en el caso de unas masas de moldeo de poli(tereftalato de butileno) se prefieren unos indices de VE de 750 a 1.400, se prefieren especialmente los de 950 a 1.300 y se prefieren particularmente los de 1.000 a

1.200.

Para la evaluacion de la compatibilidad se puede hacer uso tambien del indice volumetrico de fusion (Melt Flow Index, MFI, MVR). Un fuerte aumento del valor de MVR apunta a una descomposicion de los polimeros.

En el caso de unas masas de moldeo polimericas, ignifugadas, reforzadas con fibras de vidrio, conformes al invento, constituidas sobre la base de una poliamida 6.6, el valor es de 2 a 200 cm3/min (a 275 DC, 5 kg).

Las masas de moldeo polimericas ignifugadas conformes al invento son apropiadas para la produccion de fibras, laminas y cuerpos moldeados, en particular para usos en el sector electrico y de la electronica.

Conforme al invento, se prefiere el uso de los cuerpos moldeados polimericos ignifugados conformes al invento como piezas y partes de lamparas tales como portalamparas y soportes de lamparas, enchufes y regletas de enchufes, cue rpos d e b obinas, alo jamientos par a co ndensadores o contactores a si como co nmutadores d e seguridad, alojamientos de relevadores y reflectores. de seguridad, alojamientos de relevadores y reflectores.

En el caso del polimero de los cuerpos moldeados y de las peliculas, los hilos y las fibras polimericos/as se trata de manera preferida de un polimero termoplastico o termoestable.

De manera sorprendente se encontro que las propiedades mecanicas de cuerpos moldeados polimericos, que se basan en las sales de acidos diorganil-fosfinicos conformes al invento, agentes ignifugantes, o masas de moldeo ignifugadas, son considerablemente mejores que las del estado de la tecnica.

De manera preferida el modulo E de cuerpos moldeados polimericos, que se basan en las sales de acidos diorganilfosfinicos conformes al invento, agentes ignifugantes o masas de mol deo ignifugadas y en un poli(tereftalato de butileno), una poliamida 6.6 o una poliamida 6, es de 10.000 a 12.000 N/mm2.

Un procedimiento preferido para la produccion de cuerpos moldeados polimericos ignifugados es el mold eo por inyeccion y prensado, el moldeo por inyeccion de espuma, el moldeo por inyeccion con presion interna de gas, el moldeo c on s oplado, el m oldeo p or col ada d e l aminas, el calandrado, la lam inacion, l a estrat ificacion, e l revestimiento, la hilatura, etc.

Unos ad itivos prefer idos p ara m asas de mo ldeo polimericas ig nifugadas y cuerpos m oldeados po limericos ignifugados son agentes antioxidantes, agentes absorbentes de rayos UV y agentes fotoprotectores, agentes de deslizamiento, agentes colorantes, agentes antiestaticos, agentes de nucleacion; materiales de carga, etc.

Es conforme al invento un revestimiento ignifugante que contiene por lo menos de 1 a 50 % de una composicion de agente ignifugante conforme al invento y de 0 a 60 % de un polifosfato de amonio.

Datos experimentales Determinacion de la distribucion de tamafos de granos con el granulometro Microtrac El tamafo de particulas en una dispersion acuosa se determina con ayuda de un granulometro Microtrac ASVR/FRA de la entidad Leeds and Northrup. Se mide la reflexion o respectivamente la difraccion de un ra yo laser al pasar a traves de la dispersion. Para esto se bombean 400 ml de etanol a traves de la celda de medicion con luz laser. La muestra del material solido (p.ej. 70 mg) se afade dosificadamente de manera automatica y, despues de 10 min, se determina la distribucion de tamafos de particulas. La unidad de evaluacion del aparato calcula el valor de d50 y el de d90.

Determinacion del contenido total de sulfato Una muestra de la sal de un acido diorganil-fosfinico conforme al invento se disuelve en un disolvente (de manera preferida agua, una solucion de hidroxido de sodio (= lejia de sosa) o acid o clorhidrico) y el sulfato se cuantifica segun los procedimientos usuales (se prefiere la cromatografia de iones).

Determinacion del contenido de sulfato soluble 90 g de una solucion al 2 % de isopropanol se pesan inicialmente en un vaso de precipitados con una capacidad de 250 ml y se calientan a 90 DC en un bafo de atemperamiento, y se agitan con un disco disolvedor con 900 rpm (revoluciones por minuto). Luego se afaden 10 g de una sal de un acido diorganil-fosfinico. La suspension se agita durante 5 min con 900 rpm y a 90 DC. E l material solido se filtra con succion con un filtro de s uccion (filtro� Schwarzband (cinta negra), con un diametro de 9 cm) y la torta del filtro se lava a continuacion con 20 g de agua VE (totalmente desmineralizada) calentada a aproximadamente 90 DC. El material filtrado se completa hasta un peso de 100 g con agua VE. La solucion se analiza mediante una cromatografia de iones en cuanto al contenido de sulfato. El contenido de sulfato soluble se calcula de la siguiente manera� Contenido de sulfato (de la muestra) �mg/kg� = contenido de sulfato (en el material filtrado) �mg/kg� � volumen final �mg� / cantidad pesada inicialmente de la sal de un acido diorganil-fosfinico �mg�.

Determinacion del indice de VE (viscosidad especifica) 0,5 g de la muestra polimerica (p.ej. de un PBT) se pesan inicialmente con 50 ml de acido dicloroacetico (disolvente) en un matraz Erlenmeyer con una capacidad de 250 ml, provisto de un tapon esmerilado. La muestra se disuelve mediando agitacion a 25 DC en el transcurso de un periodo de tiempo de 16 h. La solucion se filtra a traves de una frita (cuerpo s interizado) d e vidrio G1. 20 ml de la solu cion se rel lenan en los capilares, se cuel gan e n u n viscosimetro capilar (de Ubbelohde) y se atemperan a 25 DC. El valor de VE se calcula segun la formula� Valor de VE = 100��periodo de tiempo de paso (de la solucion de muestra)/periodo de tiempo de paso (del disolvente)-1�.

En vez de acido dicloroacetico se puede emplear para un poli(tereftalato de etileno) y un poli(tereftalato de butileno) tambien una mezcla de fenol y 1,2-diclorobenceno (1�1, p/p = peso/peso) o m-cresol. Para una poliamida se pueden utilizar acido sulfurico, acido formico o m-cresol.

Produccion, elaboracion y ensayo de composiciones ignifugantes y cuerpos moldeados de materiales sinteticos Los componentes ignifugantes se mezclan con el granulado polimerico y con los eventuales aditivos y se incorporan en una extrusora de dos husillos (del tipo Leistritz LSM 30/34) a unas temperaturas de 230 a 260 DC (para un PBT reforzado con fibras de vidrio) o respectivamente de 260 a 280 DC (para un PA 66 reforzado con fibras de vidrio). El cordon polimerico homogeneizado se retiro, se enfrio en un bafo de agua y a continuacion se granulo.

Despues de una d esecacion suficie nte, l as masas de moldeo s e e laboraron en una maq uina de mold eo por inyeccion (del tipo Aarburg Allrounder) a unas temperaturas de las masas de 240 a 270 DC (para un PBT reforzado con fibras de vidrio) o respectivamente de 260 a 290 DC (para un PA 66 reforzado con fibras de vidrio) para formar unas probetas de ensayo.

Ejemplo 1 (de comparación, polímero no tratado)

En un amasador de laboratorio se mezclan 70 g de �Celanex 2500 (un PBT) secado previamente a 240 DC, en el transcurso un periodo de tiempo de 6 min a 40 rpm. Despues de haber enfriado, a partir de una muestra de la masa se determina el valor de VE como de 1.386.

Ejemplo 2, de comparación

En un amasador de laboratorio se mezclan 56 g de �Celanex 2500 (un PBT) secado previamente y 14 g de una sal de un ac ido d iorganil-fosfinico de acu erdo con el doc umento DE 19 851618 (199 7DE128), Ejem plo 2 (co n un contenido de acetato de 8.800 ppm) a 240 DC, en el tr anscurso de un periodo de tiempo de 6 min, a 40 rpm. Despues de haber enfriado, a partir de una muestra de la masa se determina el valor de VE como de 578. Este valor pone de manifiesto una insuficiente compatibilidad de la sal de un acido diorganil-fosfinico con el polimero.

Ejemplo 3, de comparación

En un amasador de laboratorio se mezclan 56 g de �Celanex 2500 (un PBT) secado previamente y 14 g de una sal de un acido diorganil-fosfinico de acuerdo con el documento DE 19.851.618 (1997DE128), Ejemplo 4 (con un contenido de acetato de 4.500 ppm) a 240 DC, en el tr anscurso de un periodo de tiempo de 6 min, a 40 rpm. Despues de haber enfriado, a partir de una muestra de la masa se determina el valor de VE como de 589. Este valor pone de manifiesto una insuficiente compatibilidad de la sal de un acido diorganil-fosfinico con el polimero.

Ejemplo 4

En un amasador de laboratorio se mezclan 56 g de �Celanex 2500 (un PBT) secado previamente y 14 g de una sal de un acido diorganil-fosfinico (con un contenido total de acetato de 3.000 ppm, y un contenido de acetato soluble de

1.680 ppm) a 240 DC, en el transcurso de un periodo de tiempo de 6 min, a 40 rpm. Despues de haber enfriado, a partir de una muestra de la masa se determina el valor de VE como de 673.

Ejemplo 5, de comparación

En un amasador de laboratorio se mezclan 56 g de Celanex� 2500 (PBT) secado previamente y 14 g de una sal de un acido diorganil-fosfinico (contenido total de sulfato 5. 070 ppm, contenido de sulfato soluble 1.300 ppm) a 240 DC en el transcurso de un periodo de tiempo de 6 min a 40 rpm. Despues de haber enfriado, a partir de una muestra de la masa se determina el valor de VE como de 582 (compatibilidad insuficiente de la sal de acido diorganil-fosfinico con el polimero).

Ejemplo 6

En un amasador de laboratorio se mezclan 56 g de Celanex� 2500 (PBT) secado previamente y 14 g de una sal de un acido diorganil-fosfinico (contenido total de sulfato 2.510 ppm, contenido de sulfato soluble 42 ppm) a 240 DC en el transcurso de un periodo de tiempo de 6 min a 40 rpm. Despues de haber enfriado, a partir de una muestra de la masa se determina el valor de VE como de 1.012.

Ejemplo 7

En un amasador de laboratorio se mezclan 56 g de Celanex� 2500 (PBT) secado previamente y 14 g de una sal de un acido diorganil-fosfinico (contenido total de sulfato 640 ppm, contenido de sulfato soluble 521 ppm) a 240 DC en el transcurso de un periodo de tiempo de 6 min a 40 rpm. Despues de haber enfriado, a partir de una muestra de la masa se determina el valor de VE como de 1.158.

Ejemplo 8

En una amasadora de laboratorio se mezclan 56 g de Celanex� 2500 (PBT) secado previamente y 14 g de una sal de un acido diorganil-fosfinico (contenido total de sulfato 200 ppm, contenido de sulfato soluble 21 ppm) a 240 DC en el transcurso de un periodo de tiempo de 6 min a 40 rpm. Despues de haber enfriado, a partir de una muestra de la masa se determina el valor de VE como de 1.196.

Ejemplo 9, de comparación

De acuerdo con la prescripcion general se formula una mezcla de 50 % en peso de un poli(tereftalato de butileno), de 15 % en peso de una sal de un acido fosfinico del Ejemplo 2, de 5 % en peso de cianurato de melamina yde 30 % en peso de fibras de vidrio en una extrusora de doble husillo a 230 hasta 260 DC para dar una masa de moldeo polimerica. Despues de una desecacion las masas de moldeo se elaboran en una maquina de moldeo por inyeccion a 240 hasta 270 DC para formar cuerpos moldeados polimericos y se mide un modulo E de 9.150 N/mm2.

Ejemplo 10, de comparación

De acuerdo con la prescripcion general se formula una mezcla de 50 % en peso de un poli(tereftalato de butileno), de 15 % en peso de una sal de un acido fosfinico del Ejemplo 3, de 5 % en peso de cianurato de melamina yde 30 % en peso de fibras de vidrio en una extrusora de doble husillo a 230 hasta 260 DC para dar una masa de moldeo polimerica. Despues de una desecacion las masas de moldeo se elaboran en una maquina de moldeo por inyeccion a 240 hasta 270 DC para formar cuerpos moldeados polimericos y se mide un modulo E de 9.573 N/mm2.

Ejemplo 11

De acuerdo con la prescripcion general se formula una mezcla de 50 % en peso de un poli(tereftalato de butileno), de 13,3 % en peso de una sal de un acido fosfinico del Ejemplo 7, de 6,7 % en peso de cianurato de melamina y de 30 % en peso de fibras de vidrio en una extrusora de doble husillo a 230 hasta 260 DC para dar una masa de moldeo polimerica. Despues de una desecacion las masas de moldeo se elaboran en una maquina de moldeo por inyeccion a 240 hasta 270 DC y se mide un modulo E de 10.350 N/mm2. Ademas, se determino una clasificacion segun UL-94 de V-0. A causa de la mas favorable clasificacion UL-94, la composicion de la formulacion ignifugante que constituye el fundamento de este Ejemplo, que contiene una sal de un acido fosfinico y cianurato de melamina, la composicion de la masa de moldeo polimerica que constituye el fundamento de este Ejemplo, que contiene un poli(tereftalato de butileno) y una formulacion ignifugante (que contiene una sal de un acido fosfinico y cianurato de melamina) asi como la composicion para cuerpos moldeados polimericos que constituye el fundamento de este Ejemplo, que contiene una masa de moldeo polimerica y aditivos, son preferidas frente a las que establecen unas clasificaciones V1 y V-2.

Ejemplo 12

De acuerdo con la prescripcion general se formula una mezcla de 50 % en peso de un poli(tereftalato de butileno), de 15 % en peso de una sal de un acido fosfinico del Ejemplo 8, de 5 % en peso de cianurato de melamina yde 30 % en peso de fibras de vidrio en una extrusora de doble husillo a 230 hasta 260 DC para dar una masa de moldeo polimerica. Despues de una desecacion las masas de moldeo se elaboran en una maquina de moldeo por inyeccion a 240 hasta 270 DC para formar cuerpos moldeados polimericos y se mide un modulo E de 10.510 N/mm2. Ademas, se determina una clasificacion segun UL-94 de V-0.

Ejemplo 13

De acuerdo con la prescripcion general se formula una mezcla de 50 % en peso de un poli(tereftalato de butileno), de 15 % en peso de una sal de un acido fosfinico del Ejemplo 7, de 6,7 % en peso de un polifosfato de melamina y de 30 % en peso de fibras de vidrio en una extrusora de doble husillo a 230 hasta 260 DC para dar una masa de moldeo polimerica. Despues de una desecacion las masas de moldeo se elaboran en una maquina de moldeo por inyeccion a 240 hasta 270 DC para formar cuerpos moldeados polimericos yse determina una clasificacion segun UL-94 de V-0.

Ejemplo 14, de comparación

De acuerdo con la prescripcion general se formula una mezcla de 50 % en peso de una poliamida 6,6, de 13,3 % en peso de una sal de un acido fosfinico del Ejemplo 2, de 6,7 % en peso de un polifosfato de melamina y de 30 % en peso de fibras de vidrio en una extrusora de doble husillo a 230 hasta 260 DC para dar una masa de moldeo polimerica. Despues de una desecacion las masas de moldeo se elaboran en una maquina de moldeo por inyeccion a 240 hasta 270 DC para formar cuerpos moldeados polimericos y se mide un modulo E de 9.000 N/mm2. Ademas se determina una clasificacion segun UL-94 de V-0.

Ejemplo 15

De acuerdo con la prescripcion general se formula una mezcla de 50 % en peso de una poliamida 6.6, de 13,3 % en peso de una sal de un acido fosfinico del Ejemplo 8, de 6,7 % en peso de un polifosfato de melamina y de 30 % en peso de fibras de vidrio en una extrusora de doble husillo a 230 hasta 260 DC para dar una masa de moldeo polimerica. Despues de una desecacion las masas de moldeo se elaboran en una maquina de moldeo por inyeccion a 240 hasta 270 DC para formar cuerpos moldeados polimericos y se mide un modulo E de 11.500 N/mm2. Ademas se determino una clasificacion segun UL-94 de V-0. A causa de la mas favorable clasificacion UL-94, la composicion de la formulacion ignifugante que constituye el fundamento de este Ejemplo, que contiene una sal de un acido fosfinico y u n polifosfato d e melami na, l a compos icion de la masa de mol deo p olimerica qu e constitu ye e l fundamento de este Ejemplo, que contiene una poliamida y una formulacion ignifugante (que contiene una sal de un acido fosfinico y un polifosfato de melamina), asi comola composicion para cuerpos moldeados polimericos que constituye el fundamento de este Ejemplo, que contiene una masa de moldeo polimerica y aditivos, son preferidas frente a las que proporcionan unas clasificaciones V1 y V-2.

Ejemplo 16, de comparación

De acuerdo con la prescripcion general se formula una mezcla de 50 % en peso de una poliamida 6.6, de 15 % en peso de una sal de un acido fosfinico del Ejemplo 2, de 4 % en peso de un polifosfato de melamina, de 1 % en peso de borato de zinc y de 30 % en peso de fibras de vidrio en una extrusora de doble husillo a 230 hasta 260 DC para dar una masa de moldeo polimerica. Despues de una desecacion las masas de moldeo se elaboran en una maquina de moldeo por inyeccion a 240 hasta 270 DC para formar cuerpos moldeados polimericos y se mide un modulo E de

9.100 N/mm2. Este modulo E de un cuerpo moldeado polimerico constituido sobre la base de una sal de un acido fosfinico de acuerdo con el estado de la tecnica es peorque el de los Ejemplos 46 y 47, en los que se utilizaron sales de acidos fosfinicos conformes al invento.

Ejemplo 17, de comparación

De acuerdo con la prescripcion general se formula una mezcla de 50 % en peso de una poliamida 6.6, de 15 % en peso de una sal de un acido fosfinico del Ejemplo 3, de 4 % en peso de un polifosfato de melamina, de 1 % en peso de borato de zinc y de 30 % en peso de fibras de vidrio en una extrusora de doble husillo a 230 hasta 260 DC para dar una masa de moldeo polimerica. Despues de una desecacion las masas de moldeo se elaboran en una maquina de moldeo por inyeccion a 240 hasta 270 DC para formar cuerpos moldeados polimericos y se mide un modulo E de

9.500 N/mm2. Este modulo E de un cuerpo moldeado polimerico constituido sobre la base de una sal de un acido fosfinico de acuerdo con el estado de la tecnica es peorque el de los Ejemplos 46 y 47, en los que se utilizaron sales de acidos fosfinicos conformes al invento.

Ejemplo 18

De acuerdo con la prescripcion general se formula una mezcla de 50 % en peso de una poliamida 6.6, de 15 % en peso de una sal de un acido fosfinico del Ejemplo 8, de 4 % en peso de un polifosfato de melamina, de 1 % en peso de borato de zinc y de 30 % en peso de fibras de vidrio en una extrusora de doble husillo a 230 hasta 260 DC para dar una masa de moldeo polimerica. Despues de una desecacion las masas de moldeo se elaboran en una maquina de moldeo por inyeccion a 240 hasta 270 DC para formar cuerpos moldeados polimericos y se mide un modulo E de

11.800 N/mm2. Ademas, se determina una clasificacion segun UL 94 de V-0.

Ejemplo 19

De acuerdo con la prescripcion general se formula una mezcla de 50 % en peso de una poliamida 6.6, de 12,7 % en peso de una sal de un acido fosfinico del Ejemplo 7, de 6,3 % en peso de un polifosfato de melamina, de 1 % en peso de borato de zinc y de 30 % en peso de fibras de vidrio en una extrusora de doble husillo a 230 hasta 260 DC para dar una masa de moldeo polimerica. Despues de una desecacion las masas de moldeo se elaboran en una maquina de moldeo por inyeccion a 240 hasta 270 DC para formar cuerpos moldeados polimericos y se mide un modulo E de 10.100 N/mm2. Ademas, se determina una clasificacion segun UL 94 de V-0.

Ejemplo 20

De acuerdo con la prescripcion general se formula una mezcla de 58 % en peso de una poliamida 6, de 11,3 % en peso de una sal de un acido fosfinico del Ejemplo 6, de 5,7 % en peso de un polifosfato de melamina y de 25 % en peso de fibras de vidrio en una extrusora de doble husillo a 230 hasta 260 DC para dar una masa de moldeo polimerica. Despues de una desecacion las masas de moldeo se elaboran en una maquina de moldeo por inyeccion a 240 hasta 270 DC para dar cuerpos moldeados polimericos y se determina una clasificacion segun UL 94 de V-0.

Agentes quimicos utilizados

Poli(tereftalato de butileno)�: Celanex 2500, de la entidad Ticona

Poliamida 6.6�: Ultramid A3, de la entidad BASF

Poliamida 6�: Zytel 7301, de la entidad Du Pont

5: Polifosfato de melamina� Melapur 200/70, de la entidad Ciba DSM-Melapur

Cianurato de melamina�: Melapur MC, de la entidad Ciba DSM-Melapur

Borato de zinc�: Firebrake 500, de la entidad Borax

�xido de zinc�: de la entidad Rheinchemie

Hidroxiestannato de zinc�: Flamtard H, de la entidad Blythe

10: Estearato de zinc� Liga 101, de la entidad Greven Fett-Chemie

Fibras de vidrio 1�: Vetrotex EC 10 983, de la entidad Saint-Gobain

Fibras de vidrio 2�: PPG 3540, de la entidad PPG Industries, Inc

Tabla 1

Ejemplo: Acetato Total �ppm� Soluble �ppm� Sulfato Total �ppm� Soluble �ppm� �ndice de VE

1 (polimero comp.): - - - - 1.386

2 (comp.) DE19851618, Ej. 2: 8.800 - - - 578

3 (comp.) DE19851618, Ej. 4: 4.500 - - - 589

5 (comp.): - - 5.070 1.300 582

6 -: - 2.510 42 1.012

7 -: - 640 521 1.158

8 -: - 200 21 1.196

Tabla 2

Ejemplo 9(comp.) 10(comp.) 11 12 13 14 (comp.) 15 16 (comp.) 17(comp.) 18 19 20

Poli(tereftalato de butileno) �% en peso�: 50 50 50 50 50 - - - - - - -

Poliamida 6.6 �% en peso�: - - - - - 50 50 50 50 50 50 -

Poliamida 6 �% en peso�: - - - - - - - - - - - 58

Sal de acido fosfinico Ej. 2 (comp.) �% en peso�: 15 - - - - 13,3 - 15 - - - -

Sal de acido fosfinico Ej. 3 (comp.) �% en peso�: - 15 - - - - - - 15 - - -

Sal de acido fosfinico Ej. 7 �% en peso�: - - 13,3 - - - - - - - - -

Sal de acido fosfinico Ej. 8 �% en peso�: - - - 15 - - 13,3 - - - - 11,3

Sal de acido fosfinico Ej. 7 �% en peso�: - - - - 13,3 - - - - - 12,7 -

Sal de acido fosfinico Ej. 6 �% en peso�: - - - - - - - - - 15 - -

Polifosfato de melamina �% en peso�: - - - - 6,7 6,7 6,7 2 4 4 6,3 5,7

Cianurato de melamina �% en peso�: 5 5 6,7 5 - - - - - - - -

Borato de zinc �% en peso�: - - - - - - - 1 1 1 - -

�xido de zinc �% en peso�: - - - - - - - - - - 1 -

Hidroxiestannato de zinc �% en peso�: - - - - - - - - - - - -

Estearato de zinc �% en peso�: - - - - - - - - - - - -

Fibras de vidrio 1 �% en peso�: 30 30 30 30 30 - - - - - - -

Fibras de vidrio 2 �% en peso�: - - - - - 30 30 30 30 30 30 25

Modulo E �N/mm2 � 9.150: 9.573 10.350 10.510 - 9.000 11.500 9.100 9. 500 11.800 10.100 -

Clasificacion segun UL-94 -: V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0

Claims

REIVINDICACIONES

1. Sales de acidos diorganil-fosfinicos de la formula (I)

en la que 5 R1, R2 son iguales o diferentes y significan alquilo de C1-C6, lineal o ramificado y/o arilo; M significa Mg, Ca, Al, Sb, Sn, Ge, Ti, Fe, Zr, Zn, Ce, Bi, Sr, Mn, Li, Na, K y/o una base nitrogenada

protonada; m significa de 1 hasta 4, y x significa de 1 hasta 4,

10 caracterizadas porque el contenido total de compuestos ionizables parcialmente solubles en agua y el contenido soluble en agua a base de los compuestos ionizables parcialmente solubles en agua es de 8.200a 100 ppm y porque en el caso de los compuestos ionizables parcialmente solubles en agua se trata de los que se derivan de acetatos, cloruros, nitratos, sulfatos, fosfitos o fosfatos, yporque el contenido total de sulfato (compuesto ionizable parcialmente soluble en agua) es de 3.800 a 100 ppm, y el contenido de sulfato soluble en agua (contenido soluble

15 en agua a base del compuesto ionizable parcialmente soluble en agua) es de 1.200 a 10 ppm.
2.

Sales de acidos diorganil-fosfinicos de la formula (I) de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizadas porque M significa aluminio, calcio, titanio, zinc, estafo o zirconio.
3.

Sales de acidos diorganil-fosfinicos de la formula (I) de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizadas porque R1 y R2 son iguales o diferentes y significan metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, terc.-butilo, n-pentilo y/o fenilo.

20 4. Sales de acidos diorganil-fosfinicos delaformula (I) deacuerdo con una o varias delas reivindicaciones 1 hasta 3, caracterizadas porque en el caso de las sales de acidos diorganil-fosfinicos de la formula (I) se trata de l as tomadas del conjunto formado por tris(dietil-fosfinato) de aluminio, tris(metil-etil-fosfinato) de aluminio, tris(difenilfosfinato) d e aluminio, bis(d ietil-fosfinato) de zi nc, bis( metil-etil-fosfinato) de zi nc, bis(difenil-fosfinato) d e zinc, bis(dietil-fosfinato) de titanilo, tetrakis(dietil-fosfinato) de titanio, bis(metil-etil-fosfinato de titanilo, tetrakis(etil-m etil

25 fosfinato) de titanio, bis(difenil-fosfinato) de titanilo, tetrakis(difenil-fosfinato) de titanio y mezclas arbitrarias de ellos.
5.

Sales de acidos diorganil-fosfinicos de la formula (I) de acuerdo con una varias de las reivindicaciones 1 hasta 4, caracterizadas porque su humedad residual es de 0,01 a 10 % en peso, su tamafo de particulas es de 0,1 a 1.000 !m y su densidad aparente es de 80 a 800 g/l.
6.

Procedimiento para la preparacion de las sales de acidos diorganil-fosfinicos de la formula (I) de acuerdo con una

30 varias de las reivindicaciones 1 hasta 5, caracterizado porque el acido diorganil-fosfinico se hace reaccionar a) con una base libre, o b) con el metal elemental del cation deseado, o c) en su forma de sal de metal alcalino, con una sal del cation deseado, d) en forma de un derivado reactivo, con un derivado del cation deseado,

35 durante 0,01 hasta 1 hora(s) a 0 hasta 300 DC.
7. Procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 6, caracterizado porque en el caso de la base libre se trata de bases nitrogenadas, tales como amoniaco, aminas, melamina, urea, biuret, guanidina, una alquil-guanidina, una arilguanidina, dif enil-guanidina, bigu anida, biuret, alant oina, acetog uanamina, b enzoguanamina, tolil-triazo l, benzotriazol, 2-amino-4-metil-pirimidina, bencil-urea, etilen-dimelamina, acetilen-urea, hidantoina, amidina de amida

40 de acido malonico, dimetil-urea, 5,5-difenil-hidantoina, N,N'-difenil-urea, etilen-bis-5-triazona, anhidrido de glicina, tetrametil-urea, trietanol-amina y/o productos de condensacion de la melamina.
8. Procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 6, caracterizado porque en el caso de la base libre se trata de un oxido, un oxido-hidroxido metalico mixto, un hidroxido, un carbonato, un hidroxido-carbonato y/o un hidrogenocarbonato del cation deseado.

45 9. Procedimiento de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 6 hasta 8, caracterizado porque en el caso de los cationes deseados se trata de Mg, Ca, Al, Sb, Sn, Ge, Ti, Fe, Zr, Zn, Ce, Bi, Sr, Mn, Li, Na y/o K.
10.

Procedimiento de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 6 hasta 9, caracterizado porque en el caso de la sal de l cation d eseado se trata de fluorur os, cloru ros, bromuros , yodur os, hip ohalogenitos, hal ogenitos, halogenatos, yodatos, perhalogenatos, percloratos, oxidos, hidroxidos, peroxidos, superoxidos; sulfatos, hidrogenosulfatos, sulfatos hidratos, sulfitos, peroxosulfatos, nitruros, fosfuros, nitratos, nitratos hidratos, nitritos, fosfatos, peroxofosfatos, fosfitos, hi pofosfitos, p irofosfatos, carbonatos, hi drogeno-carbonatos, hidr oxido-carbonatos, carbonatos hi dratos, silicat os, hexafl uorosilicatos, he xafluorosilicatos h idratos, estan natos, boratos , polib oratos, peroxoboratos, tiocianatos, cianuros, cromatos, cromitos, molibdatos y/o permanganatos.
11.

Procedimiento de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 6 hasta 9, caracterizado porque en el caso de la sal del cation deseado se trata de unos compuestos con aniones organicos tomados del conjunto formado por los acidos mono-, di-, oligo- y poli-carboxilicos, de manera preferida en el caso de la sal del cation deseado se trata por lo demas de unos compuestos con aniones organicos tomados del conjunto formado por los acidos mono-, di-, oligoy poli-carboxilicos, p.ej. for miatos, ac etatos, acetat os h idratos, trifl uoroacetatos h idratos, pro pionatos, butirat os, valeratos, cap rilatos, o leatos, estearatos, o xalatos, tart ratos, citratos, citratos h idratos, benz oatos, salici latos, lactatos, lactatos hidratos, acido acrilico, acido maleico, acido succinico, por aminoacidos (glicina), por funciones hidroxo aci das (fenolatos, et c), para-f enol-sulfonatos, pa ra-fenol-sulfonatos hi dratos, acetil-ac etonatos hidr atos, tanatos, dimetil-ditio-carbamatos, trifluorometano-sulfonatos, alquil-sulfonatos y/o aralquil-sulfonatos.
12.

Procedimiento de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 6 hasta 11, caracterizado porque en el caso de los derivados reactivos se trata de esteres, piroesteres y/o cloruros de acido diorganil-fosfinicos.
13.

Utilizacion de sales de acidos diorganil-fosfinicos de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 hasta 5, como agentes ignifugantes o en composiciones de agentes ignifugantes, conteniendo una composicion de agente ignifugante de 50 a 99,9 % en peso de una sal de un acido diorganil-fosfinico de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 hasta 5 y de 0,1 a 50 % en peso de por lo menos un aditivo, y procediendo los aditivos a partir del conjunto form ado por fosfat o de m elamina, fosfato de dimelamina, trifosfato de pentamelamina, difosfato d e trimelamina, tetrafosfato de tetrakismelamina, pentafosfato de hexakismelamina, difosfato de melamina, tetrafosfato de melamina, pirofosfato de melami na, un polifosfato de melamina, un polifosfato de melam, un polifosfato de melem, un polifosfato de melon; o del conjunto formado por esteres oligomericos del isocianurato de tris(hidroxietilo) con ac idos p olicarboxilicos aromaticos, benzoguanamina, isoci anurato de tris(h idroxietilo), alantoina, glic olurilo, melamina, cianurato de melamina, cianurato de urea, diciandiamida, guanidina; o del conjunto de los compuestos de zinc tales como oxido de zinc, hidroxido de zinc, un hidrato de oxido de zinc, carbonato de zinc, estannato de zinc, hidroxi-estannato de zinc, silicato de zinc, fosfato de zi nc, borato de zinc, molibdato de zinc; o del conjunto de las carbodiimidas y/o d e los ( poli)isocianatos t ales com o ca rbonil-bis-caprolactama y /o polimeros de estiren o y d e compuestos acrilicos.
14.

Utilizacion de sales de acidos diorganil-fosfinicos de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 hasta 5, en o para la produccion de masas de moldeo polimericas ignifugadaso de cuerposmoldeados, peliculas, hilos y fibras polimericos/as ignifugados/as.
15.

Utilizacion de acuerdo con la reivindicacion 13 o 14, caracteriz ado porque los polimeros proceden del conjunto de los polimeros termoplasticos, tales como un poliester,un poliestireno o una poliamida y/o de los polimeros termoestables.
16.

Utilizacion de acuerdo con la reivindicacion 13, caracterizado porque las masas de moldeo polimericas o los cuerpos moldeados, las peliculas, los hilos y las fibras polimericos/as ignifugados/as contienen de 1 a 50 % en peso de sales de acidos diorganil-fosfinicos de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 hasta 17, de 1 a 99 % en peso de un polimero o mezclas de polimeros de este tipo, de 0 a 60 % en peso de unos aditivos y de 0 a 60 % en peso de un material de carga o respectivamente de unos materiales de refuerzo.